JP2003049122A - 白華抑制塗材及び白華抑制方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】石灰を含有する水性塗材において、問題となる
白華現象を抑制する方法、及び該白華現象が有意に抑制
されてなる塗材を提供する。 【解決手段】石灰を含有とする水性塗材に、石灰に加え
て白華抑制剤としてカルシウムよりもイオン化傾向の小
さい金属の酸化物を配合する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、白華現象（エフロ
レッセンス）が有意に抑制されてなる石灰を含有する水
性塗材に関する。さらに本発明は、石灰を含有する塗材
の被膜表面に発生する白華現象（エフロレッセンス）を
抑制する方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、消費者の自然化志向によって漆喰
壁が見直されてきている。しかしながら、漆喰壁はその
施工性の悪さもさることながら、原料である石灰中のカ
ルシウムイオンに起因するアルカリ成分が水の介在によ
って被膜表面に移行して生じる、所謂「白華現象」と呼
ばれる問題を有している。かかる白華現象は、漆喰塗材
を塗布した被膜表面に白い粉状の斑点や染みが生じるも
のであり、これによって建築物の美感が著しく損なわれ
てしまう。

【０００３】従来より漆喰壁の白華現象を抑制する方法
としては、被膜表面に油を塗布して水密性を向上させ、
被膜内部に水分が侵入するのを防止する方法が採られて
いるが、当該方法によると、表面に艶むらが出る、油塗
布面に塵や埃が付着する、施工に手間がかかるなどとい
った問題がある。また、漆喰と同様に白華現象が問題と
なるセメント系製品に関しては、白華現象の抑制方法と
して、耐アルカリ性に優れる塗料を表面に塗布する方法
やセメント原料にゼオライト結晶を含む混和剤を配合す
る方法（特開昭62-21739号）等が種々提案されている。
しかしながら、前者の方法によると漆喰独特の艶消しの
外観が損なわれてしまうという問題があり、また後者の
方法を用いるとポゾラン現象が生じて水性塗材が経時的
にゲル化し硬化してしまい使用できなくなるという問題
がある。また、漆喰塗材の原料である石灰は気硬性であ
るのに対してセメントは水硬性であるように両者は硬化
メカニズムが異なることから、セメントで有効な白華現
象抑制方法が必ずしも漆喰塗材に適用できるとは限らな
い。

【０００４】このように、従来より漆喰塗材等のように
石灰を主成分とする塗材に関して、当該漆喰塗材に適し
た白華現象防止法の開発が求められている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、石灰
を含有する塗材に関する従来の問題を解消しようとする
ものである。具体的には、第一に本発明は、上記石灰含
有水性塗材における白華現象の発生を防止し、長期にわ
たって美感に優れた被膜を形成する塗材を提供すること
を目的とする。第二に本発明は、石灰含有水性塗材に関
して、白華現象の発生を防止するための有効な方法を提
供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記目的を
達成するために日夜鋭意研究を重ねていたところ、石灰
を含有する水性塗材の材料として、石灰とカルシウムイ
オンよりイオン化傾向の小さい金属の酸化物とを水存在
下で共存させた組成物を用いることにより、被膜形成
後、被膜面に発生する白華現象が有意に抑制できること
を見出した。この理由は定かでなく、また予想される理
由に何ら拘束はされないが、水存在下で石灰とカルシウ
ムイオンよりイオン化傾向の小さい金属の酸化物（金属
酸化物）とを共存させることによって、石灰から生じた
遊離カルシウムイオンが金属酸化物の金属イオンとイオ
ン交換されて酸化されることで不溶性化合物となり、こ
れによって水中の白華現象の原因となる遊離カルシウム
イオンが減少するためと考えられる。本発明はかかる知
見に基づいて開発されたものである。

【０００７】すなわち、本発明は下記（１）〜（４）に
掲げる石灰を含有する水性塗材である。 （１）石灰に加えて白華抑制剤を含有する水性塗材であ
って、白華抑制剤がカルシウムよりもイオン化傾向の小
さい金属の酸化物であることを特徴とする石灰含有水性
塗材。 （２）白華抑制剤が酸化亜鉛である（１）に記載の石灰
含有水性塗材。 （３）消石灰１００重量部または消石灰と生石灰を含有
する場合はこれらの総量１００重量部に対して、白華抑
制剤を０.１〜４０重量部の割合で含有する（１）また
は（２）に記載の石灰含有水性塗材。 （４）さらに結合剤、無機顔料、及び光触媒活性成分よ
りなる群から選択される少なくとも１種を含有する
（１）乃至（３）のいずれかに記載の石灰含有水性塗
材。

【０００８】かかる本発明の塗材によれば、石灰に含ま
れるカルシウムイオンに起因して生じる白華現象の発生
が有意に抑制され、美感を長期にわたって保持してなる
耐久性に優れた被膜を形成することができる。なお、本
発明が対象とする石灰含有水性塗材とは、その形態を特
に制限するものではなく、目的とする被施工面（被塗工
面）に被膜（塗膜）を形成するために用いられる塗工材
料を広く意味するものであって、狭義の塗料及び塗材が
いずれも包含される。

【０００９】また本発明は、上記（１）乃至（４）のい
ずれかに記載の石灰含有水性塗材から形成される被膜を
有することを特徴とする塗装物である。

【００１０】さらに、本発明は下記（６）〜（８）に掲
げる石灰を含有する水性塗材の白華現象抑制方法であ
る。 （６）石灰とカルシウムよりもイオン化傾向の小さい金
属の酸化物とを水存在下で共存状態においた塗材を用い
て施工することを特徴とする、石灰含有水性塗材の白華
現象抑制方法。 （７）カルシウムよりもイオン化傾向の小さい金属の酸
化物が酸化亜鉛である（６）に記載の石灰含有水性塗材
の白華現象抑制方法。 （８）消石灰１００重量部または消石灰と生石灰を含有
する場合はこれらの総量１００重量部に対して、カルシ
ウムよりもイオン化傾向の小さい金属の酸化物を０.１
〜４０重量部の割合で共存させる（６）または（７）に
記載の石灰含有水性塗材の白華現象抑制方法。

【００１１】かかる本発明の方法によれば、石灰を含有
とする水性塗材において従来より問題であった白華現象
を有意に防止することができ、美感を長期にわたって保
持してなる耐久性に優れた被膜を形成するのに貢献でき
る。

【００１２】本発明の白華現象抑制方法は、具体的に
は、例えば石灰と水を含む混合物にカルシウムよりもイ
オン化傾向の小さい金属の酸化物を配合して、水中に遊
離したカルシウムイオンを不溶性化合物へと導き、遊離
カルシウムイオンが存在しないか若しくは有意に低減さ
れてなる塗材を調製し、該塗材を用いて被施工物に塗工
を施し被膜を形成することによって達成することができ
る。また被膜形成後に被膜内に浸入した水によって生じ
る遊離カルシウムイオンは、被膜中に存在する金属酸化
物によって捕捉されて不溶性化合物となるため、経時的
に生じる被膜の白華現象も防止することができる。

【００１３】なお、上記（６）に記載する本発明の白華
現象抑制方法は「石灰とカルシウムよりもイオン化傾向
の小さい金属の酸化物とを水存在下で共存状態においた
石灰含有水性塗材を用いて施工することを特徴とする、
白華現象が抑制された石灰含有被膜の調製方法。」と言
い換えることができる。

【００１４】

【発明の実施の形態】（１）石灰含有水性塗材 本発明が対象とする塗材は石灰を含有するものである。

【００１５】ここで石灰としては、漆喰材料として使用
される石灰を広く挙げることができる。具体的には酸化
カルシウムを主成分とする生石灰，水酸化カルシウムを
主成分とする消石灰，炭酸カルシウム（カルサイト，ア
ラゴナイト，バテライト，塩基性炭酸カルシウム及び非
晶質炭酸カルシウムなどの沈降炭酸カルシウム、重質炭
酸カルシウム）及びドロマイト（CaMg(CO₃)₂）などの石
灰を挙げることができる。なお、これらの石灰として
は、建築・土木部材などの廃材から再生された石灰を使
用することもできるし、また着色などの任意処理を施し
た石灰を使用してもよい。これらの石灰は１種単独で使
用してもよいし、また２種以上を任意に組み合わせて使
用することもできる。好ましくは消石灰である。なお、
ここで消石灰とは水酸化カルシウムを主成分として含有
する石灰を意味し、例えば工業用石灰（JIS A6902）を
挙げることができる。また、消石灰の主成分である水酸
化カルシウムは空気中の二酸化炭素の影響を受けて経時
的に炭酸カルシウムになる性質を有することから、消石
灰の一部若しくは全部に代えて炭酸カルシウムを用いる
こともできる。さらに他成分として上記の生石灰または
ドロマイトなどを含有していてもよい。なお、本発明で
用いる石灰は、その粒子径も特に制限されず、工業用消
石灰として通常使用される粒子径のほか、該粒子径より
小さいものも任意に使用することができる。

【００１６】本発明の塗材中に含まれる上記石灰の配合
割合は、本発明の塗材によって形成される被膜（塗膜）
が所望の被膜性能（塗膜性能）を備え、本発明の効果を
妨げないものであれば特に制限されない。例えば、塗材
の固形分１００重量％あたりの石灰（総量）の配合割合
としては通常下限５重量％、上限９０重量％の範囲から
適宜選択調整することができる。漆喰特有の艶消しの質
感を発揮させるためには石灰の配合割合は多い方が好ま
しく、この場合２０重量％以上、好ましくは３０重量％
以上、より好ましくは４０重量％以上の割合を例示する
ことができる。より具体的には２０〜７０重量％、好ま
しくは３０〜７０重量％、４０〜７０重量％、または３
０〜６０重量％の範囲を例示することができる。

【００１７】本発明の塗材は、上記石灰に加えて白華抑
制剤としてカルシウムよりもイオン化傾向の小さい金属
の酸化物を含有することを特徴とする。カルシウムより
もイオン化傾向の小さい金属としては、イオン化傾向の
大きい順にナトリウム、マンガン、亜鉛、クロム、鉄(I
I)、カドミウム、コバルト、ニッケル、錫、鉛、鉄(II
I)、銅、水銀、銀及び金を挙げることができる。本発明
においては、これらの金属を一種または二種以上を含有
する酸化物を任意に用いることができるが、好ましくは
人体に安全であり、且つ水もしくはアルカリ水溶液中に
可溶性のものである。

【００１８】かかる白華抑制剤としては酸化マグネシウ
ム（ＭｇＯ）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、酸化クロム（Ｃｒ
Ｏ₃）、酸化コバルト（ＣｏＯ）、酸化スズ（Ｓｎ
Ｏ）、酸化鉛（ＰｂＯ、Ｐｂ₂Ｏ₃）、酸化銅（Ｃｕ
₂Ｏ、ＣｕＯ）、酸化銀（Ａｇ₂Ｏ）、酸化金（Ａｕ
₂Ｏ、Ａｕ₂Ｏ₃）、クロム酸鉛（ＰｂＣｒＯ₄）、モリブ
デン酸鉛（ＰｂＭｏＯ₄）等を挙げることができる。こ
れらは１種単独で使用しても、また２種以上を任意に組
み合わせて使用することもできる。

【００１９】好ましくは酸化亜鉛である。酸化亜鉛を含
む組成物を用いて被膜形成した場合、乾燥被膜中の亜鉛
が空気中の水分と二酸化炭素の作用によって酸化被膜を
形成するため、被膜内部が保護され被膜の緻密性が向上
する結果、被膜の耐水性の向上が期待できる。また、酸
化亜鉛は紫外線吸収作用を有するため、塗材成分として
光触媒活性成分を配合した場合には、被膜中に存在する
酸化亜鉛によって光触媒活性を増強することも可能とな
る。

【００２０】これらの白華抑制剤は、本発明の塗材中に
含まれる消石灰１００重量部（さらに生石灰が含まれる
場合には、消石灰及び生石灰の総量１００重量部）に対
して、通常０.１重量部以上の割合で配合することが好
ましい。白華現象を抑制するという効果の点からはその
上限は何等制限されないが、塗材としての性質を保持す
るために好適な上限として６０重量部、好ましくは４０
重量部が例示される。好ましくは０.１〜４０重量部、
より好ましくは０.３〜２０重量部、さらにより好まし
くは０.３〜１０重量部の割合である。なお、本発明の
水性塗材中の白華抑制剤の配合割合としては、水性塗材
の固形分１００重量％中の下限量として０.０５重量
％、好ましくは０.１重量％、より好ましくは０.３重量
％を挙げることができ、上限量として１０重量％、好ま
しくは５重量％、より好ましくは３重量％、さらに好ま
しくは２重量％を挙げることができる。具体的には、本
発明の石灰含有水性塗材の固形分１００重量％中の白華
抑制剤の含有割合として固形換算で０.０５〜１０重量
％、好ましくは０.１〜５重量％、より好ましくは０.１
〜３重量％、より好ましくは０.３〜２重量％の範囲を
例示することができる。

【００２１】本発明の塗材は、通常前述する石灰に水を
添加して調製した混合物中に上記白華抑制剤を添加配合
するか、該白華抑制剤に水を添加して調製した混合物中
に石灰を添加配合するか、若しくは石灰と白華抑制剤を
含む混合物に水を添加配合することによって調製するこ
とができる。

【００２２】これによって、水中で石灰から生じた遊離
カルシウムイオンと白華抑制剤として用いる金属酸化物
との間にイオン交換が生じ、白華現象の原因となる遊離
カルシウムイオンが酸素イオンを捕捉して不溶性化合物
に変化するものと予想される。従って、塗材調製には水
中で上記イオン交換反応が起こるような割合で水を配合
することが好ましい。水の配合割合は、上記限度におい
て特に制限されないが、通常、含水塗材中に水が５重量
％以上の割合で含まれるように調整することができる。
塗材の性状、被膜性状並びに施工作業性などを考慮すれ
ば、含水塗材中の水分含量としては５〜７０重量％、好
ましくは１５〜７０重量％を挙げることができる。より
具体的には、制限はされないが、本発明の石灰含有水性
塗材を塗料形態に調製する場合は、通常水が３０〜６０
重量％、好ましくは３５〜５０重量％の割合で含まれる
ように調製するのが望ましく、また塗材（狭義の塗材）
の形態に調製する場合は、通常水が１５〜４０重量％、
好ましくは２０〜３５重量％の割合で含まれるように調
製するのが望ましい。

【００２３】斯くして、塗材の水媒体中に存在する遊離
カルシウムイオンが減少することによって、被膜に発生
する白華現象、特に被膜形成後初期に発生する白華現象
を防止することができる。また、被膜形成後、被膜内部
への水の浸入によって経時的に生じる二次若しくは三次
の白華現象は、被膜内に過剰に存在する白華抑制剤（金
属酸化物）によって同様にして遊離カルシウムイオンが
捕捉されることで防止することができる。

【００２４】なお、本発明の塗材には、さらに塗材に付
着性、結着性及び被膜強度を付与しまた被膜性能を改善
する目的で各種の結合剤を配合することができる。かか
る結合剤は、フノリ、海藻糊または銀杏糊等の天然糊剤
のように従来から漆喰塗材に使用されている天然ポリマ
ーであってもよいし、また水溶性若しくは水分散性樹脂
などの合成ポリマーであってもよい。合成ポリマーとし
て好ましくは水溶性若しくは水分散性樹脂を挙げること
ができる。

【００２５】かかる樹脂としては、従来建築・土木用塗
材若しくは建築・土木用の塗料分野で使用されている公
知の水溶性又は水分散性樹脂を広く挙げることができ
る。具体的には、制限はされないが、例えばビニル系合
成樹脂を挙げることができる。かかるビニル系合成樹脂
としては、特に制限されないが、乳化重合可能なビニル
系モノマーの重合体を用いることができる。

【００２６】かかるビニル系モノマーとしては、例え
ば、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリロニ
トリル、アミド結合含有ビニルモノマー、スチレン又は
スチレン誘導体、カルボキシル基含有ビニルモノマー、
ハロゲン化ビニル類、ビニルエステル類、シリル基含有
ビニルモノマー等が挙げられる。

【００２７】より詳細には、（メタ）アクリル酸エステ
ルとしては、例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピ
ル、アクリル酸ｎ-ブチル、アクリル酸イソブチル、ア
クリル酸ｔ-ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸
ｎ-オクチル、アクリル酸-２-エチルヘキシル、アクリ
ル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸パル
ミチルまたはアクリル酸シクロヘキシル等のアルキル基
の炭素数が１〜18のアクリル酸アルキルエステル；メタ
アクリル酸メチル、メタアクリル酸エチル、メタアクリ
ル酸ｎ−プロピル、メタアクリル酸イソプロピル、メタ
アクリル酸ｎ−ブチル、メタアクリル酸イソブチル、メ
タアクリル酸ｔ−ブチル、メタアクリル酸ヘキシル、メ
タアクリル酸ｎ−オクチル、メタアクリル酸−２−エチ
ルヘキシル、メタアクリル酸ラウリル、メタアクリル酸
ステアリル、メタアクリル酸パルミチル及びメタアクリ
ル酸シクロヘキシル等のアルキル基の炭素数が１〜18程
度のメタアクリル酸アルキルエステル；アクリル酸ヒド
ロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、アクリ
ル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ヒドロキシプロ
ピル、アクリル酸ヒドロキシブチル、メタクリル酸ヒド
ロキシブチル等のように（メタ）アクリル酸の側鎖に水
酸基を有するアルキルエステル；アクリル酸メトキシブ
チル、メタクリル酸メトキシブチル、アクリル酸メトキ
シエチル、メタクリル酸メトキシエチル、アクリル酸エ
トキシブチル、メタクリル酸エトキシブチル等のように
（メタ）アクリル酸の側鎖にアルコキシル基を有するア
ルキルエステル；アクリル酸アリルやメタクリル酸アリ
ル等の（メタ）アクリル酸のアルケニルエステル；アリ
ルオキシエチルアクリレートやアリルオキシエチルメタ
クリレート等の（メタ）アクリル酸のアルケニルオキシ
アルキルエステル；アクリル酸グリシジル、メタアクリ
ル酸グリシジル、並びにアクリル酸メチルグリシジルや
メタアクリル酸メチルグリシジル等のようにアクリル酸
の側鎖にエポキシ基を有するアルキルエステル；アクリ
ル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミ
ノエチル、アクリル酸メチルアミノエチル、メタクリル
酸メチルアミノエチル等の（メタ）アクリル酸のモノ−
又はジ−アルキルアミノアルキルエステル；側鎖として
シリル基、アルコキシシリル基または加水分解性アルコ
キシシリル基などを有するシリコーン変性（メタ）アク
リル酸エステル等が例示できる。

【００２８】また、アミド結合含有ビニルモノマーとし
ては、例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド；α
−エチルアクリルアミド、 Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリル
アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ−メチ
ルアクリルアミドまたはＮ−メチルメタクリルアミド等
のようにアルキル基を有する（メタ）アクリルアミド；
Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタク
リルアミド等のようにメチロール基を有する（メタ）ア
クリルアミド；Ｎ−アルコキシメチロールアクリルアミ
ド（例えば、Ｎ−イソブトキシメチロールアクリルアミ
ド等）、及びＮ−アルコキシメチロールメタクリルアミ
ド（例えば、Ｎ−イソブトキシメチロールメタクリルア
ミド等）等のようにアルコキシメチロール基を有する
（メタ）アクリルアミド；Ｎ−ブトキシメチルアクリル
アミドやＮ−ブトキシメチルメタクリルアミドなどのア
ルコキシアルキル基を有する（メタ）アクリルアミド；
メチレンビスアクリルアミドやメチレンビスメタクリル
アミドなどのＮ−置換（メタ）アクリルアミド２量体；
Ｎ−ビニルピロリドン等が例示できる。

【００２９】スチレン又はスチレン誘導体としては、ス
チレン、α−メチルスチレン、ｐ−tert−ブチルスチレ
ン、ビニルトルエン、モノクロルスチレン等が挙げられ
る。

【００３０】カルボキシル基含有ビニルモノマーとして
は、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、マ
レイン酸の半エステル化物、フマル酸、フマル酸の半エ
ステル化物、イタコン酸、イタコン酸の半エステル化
物、クロトン酸、ケイ皮酸等のα，β−不飽和カルボン
酸；カルボキシエチル（メタ）アクリレートやカルボキ
シプロピル（メタ）アクリレートなどのカルボキシアル
キル（メタ）アクリレート；フタル酸モノヒドロキシエ
チルアクリレートやコハク酸モノヒドロキシエチルアク
リレートなどのジカルボン酸とモノヒドロキシアルキル
アクリレートとのエステル等が挙げられる。

【００３１】ハロゲン化ビニル類としては、塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン等が挙げられる。

【００３２】ビニルエステル類としては、酢酸ビニル、
乳酸ビニル、酪酸ビニル、ピバリン酸ビニル、Ｖ酸(ver
satic acid)ビニル、安息香酸ビニル、プロピオン酸ビ
ニル等が挙げられる。

【００３３】また、シリル基含有ビニルモノマーとして
は、例えば、ジビニルジメトキシシラン、ジビニルジ−
β−メトキシエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラ
ン、ビニルトリス−β−メトキシエトキシシラン、γ−
（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ
−（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、
γ−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジエトキシシ
ラン等が挙げられる。

【００３４】これらのビニル系単量体は単独で、または
二種以上を任意に混合して使用することができる。すな
わち、本発明で用いられる水溶性若しくは水分散性の樹
脂は、例えば上記に掲げる各種のモノマー成分の１種単
独から構成されるホモポリマーであっても２種以上の任
意の組み合わせからなるコポリマーであってもよい。ま
た重合用モノマーとして、必要に応じて上記の他に、ブ
タジエン、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレートなど
の他成分を、適宜用いることもできる。かかるビニル系
重合体は公知の方法により調製することができ、具体的
には上記各種重合用モノマー成分を常法により乳化剤存
在下に乳化重合させることにより調製できる。

【００３５】かかるビニル系合成樹脂として、具体的に
はスチレン−アクリルエステル，スチレン−アクリロニ
トリル及びスチレン−アクリルアミド−アクリル酸エチ
ルなどのスチレン／アクリル共重合体、酢酸ビニル−ア
クリル酸エステルや酢酸ビニル−メタクリル酸エステル
等の酢酸ビニル／アクリル共重合体、ブタジエン−アク
リロニトリル等のブタジエン／アクリル共重合体、塩化
ビニル／アクリル共重合体、塩化ビニリデン／アクリル
共重合体、ベオバ／アクリル共重合体、アクリル共重合
体、塩化ビニル／エチレン共重合体、塩化ビニル／酢酸
ビニル共重合体、塩化ビニル／塩化ビニリデン共重合
体、塩化ビニル／ベオバ共重合体、酢酸ビニル／エチレ
ン共重合体、酢酸ビニル／ベオバ共重合体、酢酸ビニル
／フマール酸エステル（例えば酢酸ビニル／フマール酸
ジブチル等）、酢酸ビニル／マレイン酸エステル（例え
ば酢酸ビニル／マレイン酸ジブチル等）；ベオバ／エチ
レン、アクリル変性・アルキド樹脂、アクリル変性・酢
酸ビニル／塩化ビニル共重合体樹脂、フッ素変性アクリ
ル樹脂等が例示できる。

【００３６】また本発明においては、水溶性若しくは水
分散性樹脂として上記ビニル系合成樹脂に代えて若しく
はそれらと共に当業界において被膜形成成分として周知
の樹脂を使用することもできる。このような被膜形成成
分としては、フッ素樹脂、ポリシロキサン樹脂、ウレタ
ン樹脂、シリコン樹脂、アクリルシリコン樹脂（アクリ
ル変性シリコン樹脂）、フェノール樹脂、尿素樹脂、メ
ラミン樹脂、フタル酸樹脂等が例示できる。

【００３７】本発明で用いられる樹脂の種類、各モノマ
ー成分の配合割合及び重合度等は、得られる本発明の塗
材の使用温度（硬化温度）、石灰や白華抑制剤、その他
の成分との相溶性、並びに被膜（被覆層）の付着性や成
膜性等を考慮しながら、例えば得られる樹脂のガラス転
移点（Ｔｇ）等を目安として適宜選択される。

【００３８】また用いられる樹脂の形態は特に制限され
ず、エマルションや水性ポリマーディスパージョン等の
水性乳濁もしくは分散形態、再乳化形粉末樹脂などの粉
末形態、液状ポリマーなどの液状等のいずれの態様であ
ってもよい。好ましくはエマルションの態様である。エ
マルションを用いる場合、エマルションは重合性不飽和
二重結合を有するモノマーをエマルション重合して得ら
れるもの、または、予め合成した樹脂を水系分散媒に分
散剤を使用して分散したものの何れでもよく、さらに粉
末型のポリマーを水等に分散して調製したものであって
もよい。

【００３９】上記の水溶性若しくは水分散性の樹脂をは
じめとする結合剤の配合割合は、所望の接着性や付着性
が得られ、更に好ましくは塗装（塗工）作業性並びに成
膜性、または配合安定性（相溶性）等といった水性塗材
（水性塗料を含む）として要求される性能を充足する範
囲であれば特に制限されず、使用する結合剤の種類に応
じて適宜定めることができる。具体的には本発明の水性
塗材の固形分１００重量％中に含まれる結合剤（固形
分）の配合割合として、通常１〜５０重量％（固形換
算）の範囲から選択調整することができる。好ましくは
５〜４０重量％、より好ましくは５〜３０重量％、さら
に好ましくは５〜２０重量％を例示することができる。

【００４０】本発明の塗材にはさらに無機顔料を配合す
ることもできる。無機顔料としては具体的には酸化チタ
ン、亜鉛華、硫化亜鉛、リトポン、鉛白、アンチモン白
及びジルコニア等の無機白色顔料を例示することができ
る。これらの無機白色顔料は１種単独で用いてもよい
し、また２種以上を任意に組み合わせて用いることもで
きる。好ましくは酸化チタンである。また２種以上を組
み合わせて用いる場合には酸化チタンと他の１種もしく
は２種以上の無機白色顔料とを組み合せることが好まし
い。組合せの態様としては、酸化チタンと亜鉛華，硫化
亜鉛，リトポン，鉛白，アンチモン白またはジルコニア
のいずれか少なくとも１種との組合せを挙げることがで
きるが、好ましくは酸化チタンと亜鉛華との組合せ、ま
た酸化チタンと硫化亜鉛との組合せである。

【００４１】本発明の塗材に無機白色顔料を配合する場
合、その配合割合は特に制限されず、使用する塗材の使
用態様や施工方法に合わせて適宜選択調整することがで
きる。例えば被膜表面上の色差や色むらの発生が有意に
抑制できるような割合、または薄塗施工をする場合には
所定の隠蔽力が発現するような割合で配合することが好
ましい。具体的には、特に制限されないが、塗材に含ま
れる石灰１００重量部に対する無機白色顔料の配合割合
として０．１〜５０重量部、好ましくは０．５〜４０重
量部、より好ましくは１〜３０重量部、さらに好ましく
は５〜２５重量部、よりさらに好ましくは８〜２０重量
部の範囲を例示することができる。なお制限はされない
が、石灰含有水性塗材の固形分１００重量％中に含まれ
る無機白色顔料の配合配合割合としては固形換算で０．
０５〜４０重量％、好ましくは０．２５〜３０重量％、
より好ましくは０．５〜２５重量％、さらに好ましくは
２．５〜２０重量％、よりさらに好ましくは４〜１５重
量％の割合を例示することができる。

【００４２】また無機顔料として無機有色顔料を配合す
ることもできる。かかる無機有色顔料としてはカーボン
ブラックや酸化鉄（鉄黒）等の黒色顔料：カドミウムレ
ッド，べんがら（赤色酸化鉄），モリブデンレッド、鉛
丹等の赤色顔料：黄鉛（クロムイエロー），チタンイエ
ロー，カドミウムイエロー，黄色酸化鉄（黄鉄），タ
ン，アンチモンイエロー，バナジウムスズイエロー，バ
ナジウムジルコニウムイエローの黄色顔料：酸化クロ
ム，ビリジアン，チタンコバルトグリーン，コバルトグ
リーン，コバルトクロムグリーン，ビクトリアグリーン
等の緑色顔料：群青，紺青，コバルトブルー，セルリア
ンブルー，コバルトシリカブルー，コバルト亜鉛シリカ
ブルーなどの青色顔料を例示することができる。好まし
くは、黒色酸化鉄（鉄黒）、べんがら（赤色酸化鉄）、
黄色酸化鉄（黄鉄）などの酸化鉄や群青等の酸化金属か
らなる着色顔料である。なお、これらは１種単独で使用
されても、また２種以上を任意に組み合わせてもよく、
所望の色彩（明度、色度、彩度）に応じて適宜選択調合
することができる。

【００４３】なお制限はされないが、本発明の石灰含有
水性塗材を着色塗材として調製する場合は、上記無機有
色顔料に加えて前述する無機白色顔料を組み合わせて用
いることが好ましい。これにより、白華や他の要因によ
って発生する被膜表面の色むらや色差を有意に抑制する
ことが可能となる。この場合、無機有色顔料の配合割合
としては、使用する無機有色顔料の種類や色によって種
々異なるが、塗材に配合する無機白色顔料１００重量部
に対して０．０１〜１００重量部、好ましくは０．０５
〜１００重量部、より好ましくは０．１〜８０重量部、
さらに好ましくは０．１〜５０重量部、よりさらに好ま
しくは０．２〜４０重量部、一層好ましくは０．５〜３
０重量部の割合で用いることができる。

【００４４】本発明の塗材にはさらに体質顔料を配合す
ることができる。かかる体質顔料は、上記無機白色顔料
と併用することによって、上記無機白色顔料の隠蔽力を
さらに向上する効果を奏する。また、刷毛滑り等の施工
性（塗装性）の改善に寄与することができる。体質顔料
としてはタルク，カオリンクレー，水酸化アルミニウ
ム，炭酸カルシウム（重質炭酸カルシウム、軽質（沈降
性）炭酸カルシウム），ベントナイト，硫酸バリウム
（沈降性硫酸バリウム、バライト粉）、ホワイトカーボ
ン、シリカなどを例示することができる。好ましくは炭
酸カルシウム、硫酸バリウム、クレー、タルクであり、
より好ましくは被膜の隠蔽力の増強効果、刷毛さばきの
よさ、および貯蔵安定性のよさの観点から炭酸カルシウ
ムである。炭酸カルシウムとしては、軽質炭酸カルシウ
ムの他、多孔質炭酸カルシウムが好適に使用できる。

【００４５】本発明の水性塗材に体質顔料を配合する場
合、その配合割合は特に制限されないが、通常水性塗材
中の固形分１００重量％中の配合割合として１〜５０重
量％（固形換算）の範囲から選択して用いることができ
る。好適には１〜３０重量％、より好ましくは１〜２０
重量％の範囲である。

【００４６】本発明の塗材において上記の無機顔料（特
に無機白色顔料）または／及び体質顔料は任意成分であ
るが、これらの配合により被膜の隠蔽力が増大し被膜の
薄膜化若しくは薄膜施工が可能となる。すなわち、無機
顔料（特に無機白色顔料）または／及び体質顔料を含有
する本発明の塗材は、潜在的に高い被膜隠蔽力を備える
ことができる。なお、ここで被膜隠蔽力とは、塗材を素
地（被施工面）に塗布した場合にその素地の色を認識し
得なくなる被膜の最小膜厚のことであり、具体的には黒
白板上に塗装した被膜を通して肉眼で観察した場合に下
地の黒白の判別が不可能となる被膜の最小膜厚を意味す
る。例えば上記塗材は、必要に応じて、被膜隠蔽力（最
小膜厚）が１ｍｍ以下、５００μｍ以下、３００μｍ以
下となるように調製することができる。よって、かかる
無機顔料または／及び体質顔料を含有する本発明の塗材
は、特に塗材を塗料形態で使用する場合、スプレー、刷
毛若しくはローラーなどの通常の塗装方法で施工する場
合、または単回若しくは数回の施工で仕上げる場合に有
用である。

【００４７】ただし、上記被膜隠蔽力は塗材の潜在的な
特性であって、使用に際してはこの膜厚に何ら制限され
ない。通常本発明の塗材は、上記無機顔料（特に無機白
色顔料）または／及び体質顔料の配合の有無にかかわら
ず、通常０.１ｍｍ以上、好ましくは０.２ｍｍ以上の厚
さを有する被膜が形成できるように調製され、使用する
ことができる。

【００４８】また本発明の塗材には（特に本発明の塗材
を狭義の塗材の形態に調製する場合には）、必要に応じ
て充填材（フィラー）を配合することができる。かかる
充填材としては無機の材料（無機充填材）が好適に用い
られる。具体的には、無機充填材として、例えば珪砂、
寒水砂、パーライト，バーミキュライト，シラス球及び
汚泥焼成骨材などの再生骨材等の無機質骨材（細骨材）
の他、カオリン、ハロイサイト、モンモリロナイト、ベ
ントナイト、ギブサイト、マイカ、セラミックサンド、
ガラスビーズ、パーライト、酸性白土、陶石、ロウ石、
長石、石灰石、石膏、ドロマイト、マグネサイト、滑石
などの天然無機質材料；水酸化バリウム、水酸化マグネ
シウム、天然カルシウム等の水不溶性金属水酸化物；ト
ベルモナイトやゾノトライト等のケイ酸カルシウム系水
和物；カルシウムアルミネート水和物、カルシウムスル
ホアルミネート水和物等の各種酸化物の水和物；アルミ
ナ、シリカ、含水ケイ酸、マグネシア、酸化亜鉛、スピ
ネル、合成炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、炭酸マ
グネシウム、硫酸バリウム、チタン酸カリウムなどの合
成無機質などの粉末状、繊維状もしくは粒状の無機材料
を挙げることができる。

【００４９】充填材を用いる場合、水性塗材の固形分１
００重量％中に配合される当該充填材の割合は、特に制
限されないが、通常５〜７０重量％（固形換算）の範囲
から適宜選択して用いることができる。

【００５０】さらに本発明の塗材には、必要に応じて光
触媒活性成分を配合することができる。かかる光触媒活
性成分としては特に制限されないが、光触媒活性を有す
る無機酸化物を例示することができる。かかる光触媒活
性を有する無機酸化物としては、具体的には公知の酸化
チタン、酸化ルビジウム、酸化コバルト、酸化セシウ
ム、酸化クロム、酸化ロジウム、酸化バナジウム、酸化
亜鉛、酸化マンガン、酸化レニウム、酸化第二鉄、三酸
化タングステン、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化ビ
スマス、酸化ルテニウム、チタン酸ストロンチウム、酸
化モリブデン、酸化ゲルマニウム、酸化鉛、酸化カドミ
ウム、酸化銅、酸化ニオブ及び酸化タンタルなどを例示
することができる。好ましくは酸化チタン（特にアナタ
ース型）である。

【００５１】このような無機酸化物は、本発明の塗材を
構成する他の成分中に粉末状態で直接混入してもよい
し、また予め水やイソプロパノール、エタノールなどの
親水性溶媒に分散させた分散液の状態で配合することも
できる。次いで、ディスパー、サンドミル、シェーカー
等の撹拌機で塗材中に分散混合される。また他の配合方
法として、無機酸化物を前記樹脂成分に混合し、適度な
粘度（50〜100KU）を有する中で分散してペーストとし
てから、必要に応じて塗材化または塗料化する方法を挙
げることもできる。

【００５２】光触媒活性成分を用いる場合、本発明の水
性塗材の固形分１００重量％中に配合される当該光触媒
活性成分の割合は、形成される被膜の成膜性や下地への
付着性に影響を与えることなく、被膜が所望の消臭性、
抗菌性、自浄性または大気浄化性などの環境浄化機能を
備える範囲であれば特に制限されない。通常は被膜の成
膜性や下地への付着性への影響を考慮して使用する結合
剤の種類に応じて、５〜５０重量％（固形換算）の範囲
から適宜選択することができる。好適には１０〜５０重
量％、好ましくは１０〜４０重量％の範囲を例示するこ
とができる。

【００５３】本発明の好適な水性塗材としては、石灰、
白華抑制剤、結合剤及び無機白色顔料を水と共に含有す
る塗材を例示することができる。また本発明の水性塗材
は、上記成分に加えて、さらに充填材、体質顔料、及び
光触媒活性成分よりなる群から選択される少なくとも１
種を含有していてもよい。更に本発明の水性塗材は、そ
れを着色（有色）塗材として調製する場合には、上記成
分に加えて無機有色顔料を含有することができる。

【００５４】かかる本発明の石灰含有水性塗材に関し
て、該塗材の固形分１００重量％中に含まれる各成分の
割合の一例を挙げるとすれば、各々固形換算で、石灰２
０〜７０重量％、白華抑制剤０.１〜３重量％、結合剤
５〜４０重量％、無機白色顔料０.０５〜４０重量％を
挙げることができる。また、さらに無機有色顔料、体質
顔料、充填材、または光触媒活性成分のいずれかを配合
する場合は、本発明塗材の固形分１００重量％中の各含
有割合として、無機有色顔料０．００１〜４０重量％、
体質顔料１〜５０重量％、充填材５〜７０重量％、光触
媒活性成分５〜５０重量％の配合割合を例示することが
できる。

【００５５】さらに本発明の塗材には、建築・土木用塗
材若しくは塗料に一般的に使用される添加物や従来の漆
喰塗材に使用されるスサやその他の繊維物を同様に配合
することができる。

【００５６】添加剤としては、例えば顔料分散剤、湿潤
剤、消泡剤、増粘剤、凍結融解安定剤、皮膜形成助剤及
びレオロジー調整剤等の塗膜形成助剤の他、無機充填
剤、ｐＨ調整剤、イオン交換樹脂、界面活性剤、可塑
剤、減水剤、流動化剤、防腐剤、防水剤、抗菌剤、凝結
剤又は凝結促進剤等を挙げることができる。

【００５７】顔料分散剤及び湿潤剤としては、いずれも
通常塗料や塗材に配合して用いられるものが広く採用で
き、例えばアルキルナフタレンスルホン酸ソーダのホル
マリン縮合物、低分子ポリアクリル酸アンモン、低分子
量スチレン−マレイン酸アンモン共重合体、ポリオキシ
エチレンの脂肪酸エステルやアルキルフェノールエーテ
ル、スルホコハク酸誘導体、ポリエチレンオキサイドと
ポリプロピレンオキサイドとのブロックポリマーなどを
例示することができる。

【００５８】消泡剤としては、通常塗料、塗材や建築用
吹き付け材に配合して用いられるものであれば特に制限
されず、いずれをも採用することもできる。例えば、オ
クチルアルコール、グリコール誘導体、シクロヘキサ
ン、シリコン、プルロニック系界面活性剤、ポリオキシ
エチレンアルキルフェニルエーテル等の各種の抑泡剤及
び破泡剤を挙げることができる。

【００５９】増粘剤としてはメチルセルロース、ヒドロ
キシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセル
ロース等のセルロース系；サッカロース、グルコースな
どの多糖類；アクリル系；その他、アルミニウムステア
レート、ジンクステアレート、有機ベントナイト、シリ
カゲル、ポリビニルアルコール、アルギン酸ソーダ、ケ
イ酸系、ベントナイト、カゼイン酸ソーダ等を例示する
ことができる。

【００６０】防水剤としては、特に制限されないが、シ
リコーンオイル、シリコーン樹脂、オルガノアルコキシ
シラン等を例示することができる。これらの成分によれ
ば、一般に被膜の防水性、耐薬品性及び耐候性等を向上
させることができるが、被膜に調湿性が求められる場合
は、該調湿性を妨げない範囲で用いることが好ましい。

【００６１】凝結剤又は凝結促進剤としても特に制限さ
れない。例えば、カルシウム化合物として硫酸カルシウ
ムを用いる場合は、該硫酸カルシウムの水和硬化性発現
を補助もしくは増強する作用を有するものを使用するこ
とが好ましい。かかる作用を有するものとして、具体的
には硫酸カリウム、ミョウバン、二水セッコウの微粉
末、シュウ酸などの有機酸などが例示できる。また本発
明の塗材には更に珪藻土またはゼオライト（合成ゼオラ
イトを含む）を配合することもできる。

【００６２】本発明の塗材は、上記各成分と水を混合し
て塗材又は塗料の常套方法、例えば塗料調合用機器（ミ
キサー、シェーカー、ミル、ニーダーなど）等を用いて
混合することにより、液状（スプレー）、スラリー状ま
たはパテ状等、各種形態の塗材又は塗料として調製する
ことができる。

【００６３】この際、塗材は、例えばスプレー塗り（エ
アスプレー、エアレススプレーなど）、刷毛塗り、ロー
ラー塗り、パテ塗り、コート塗り（カーテンフローコー
ター、ロールコーター）、鏝塗りなどの各種塗装乃至は
塗工方法に応じて所望の粘度を有するように調製するこ
とができる。この場合、塗装作業性、レベリング、被膜
外観等を考慮して好ましい粘度範囲を適宜選択調製する
ことができる。通常、常温（２５℃±５）で１００〜６
００００センチポイズの範囲となるように調製される。

【００６４】本発明の塗材は、建築用または土木用の塗
材または塗料として有用である。制限はされないが、具
体的には例えば各種建築物の天井面や壁（内・外壁）面
等の内装面及び外装面の塗装（塗工）；建築物の天井や
壁（内・外壁）の下地材や化粧材として用いられる各種
の建築用部材（クロス、パネル、ボード）の塗装（塗
工）；またトンネル壁面、ガードレール、遮音壁及び防
護壁などの道路構造物の表面、及び橋梁構造物の表面等
の塗装（塗工）；並びにトンネル壁、遮音壁、防護壁な
どの各種壁材や橋梁構造物の各種部材等の土木用部材
（パネル、ボード、柱）の塗装（塗工）に使用すること
ができる。また、本発明の塗材は常法に従って塗装若し
くは塗工した後に、凹凸模様付けローラーやコテで模様
付けを行ったり、被膜表面を処理することによってさら
に意匠仕上げを施すこともできる。

【００６５】なお、本発明の石灰含有水性塗材には下記
の態様が含まれる： (a) 石灰、白華抑制材としてカルシウムよりもイオン
化傾向の小さい金属の酸 化物、結合剤、及び無機白色顔料を含有する石灰含有水
性塗材。 (b) さらに充填材を含有する(a)に記載の石灰含有水性
塗材。 (c) さらに光触媒活性成分を含有する(a)または(b)に
記載の石灰含有水性塗材。 (d) さらに無機有色顔料を含有する(a)乃至(c)のいず
れかに記載の石灰含有水性塗材。

【００６６】（２）塗装物 また、本発明は上記石灰含有水性塗材を塗布してなる塗
装物を提供する。

【００６７】本発明の塗材を塗布・塗工する基材（被塗
布物）としては、特に制限されることはないが、好適に
は建築物の天井や壁（内・外壁）の下地材や化粧材とし
て用いられる各種の建材、例えばクロス、ボード及びパ
ネル等を挙げることができる。なお、かかる基材は表面
がシーラー処理等の各種処理がなされていてもよい。ま
た、基材（被塗布物）として、トンネル壁材、ガードレ
ール材、遮音壁材、防護壁材及び橋梁構造物として用い
られる各種の土木用の部材、例えばパネル、ボードを挙
げることができる。

【００６８】クロスとしては、例えば建築用の内装（室
内の壁や天井等）に用いられるクロス材料を広く挙げる
ことができる。クロス材料としては紙や各種繊維からな
る不織布または織布等の繊維質シートを挙げることがで
きる。具体的には、紙としては和紙、洋紙（上質紙、中
質紙）、クラフト紙、薄葉紙、裏打紙、樹脂含浸紙等、
ボール紙、厚紙等のいずれであってもよく、例えば難燃
処理を施した紙であって壁紙の施工に適したもの、例え
ば難燃性裏打紙や不燃紙等も包含される。繊維質シート
としては、例えば天然繊維；ガラス繊維；またはポリプ
ロピレン、アクリル、ナイロン、ポリエステル、ポリア
ミド、ビニロン等の合成繊維などを構成素材として得ら
れる織布や不織布、編み物等を挙げることができる。な
お、上記素材は、１種単独で用いられても、また２種以
上を任意で組み合わせて用いることもできる。

【００６９】ボード及びパネルとしては、例えば建築用
の内装（室内の壁や天井等）や外装に用いられるボード
材料及びパネル材料を広く挙げることができる。具体的
には、木質板、合板、中密度繊維板、プラスチック板、
セメントモルタル、石綿セメント珪酸カルシウムボー
ド、中空セメント板、木毛セメント板、鋼板パネル、コ
ンクリート板、ＰＣパネル、ＡＬＣパネル、石綿スレー
ト、石膏ボード、パーティクルボード、発泡セメントボ
ード、木片セメント板、ケイ酸カルシウムボード、サイ
ディングボードなどを例示することができる。好ましく
は、石膏ボード、石膏パーティクルボード、木質板、中
密度繊維板、珪酸カルシウムボード、プラスチック板、
サイディングボード（金属系、窯業系を含む）等であ
る。また、トンネル壁材、ガードレール材，遮音壁材、
防護壁材及び橋梁構造物の各種部材として用いられるボ
ード材料及びパネル材料を挙げることもできる。

【００７０】これらの基材（建築用部材、土木用部材）
への塗材の塗布方法は、特に制限されず、ロールコータ
ーやフローコーター、ハケ、ローラーまたはコテ等を用
いる塗付け方法及びスプレーや各種ガンを用いた吹きつ
け方法等の慣用法を挙げることができる。基材に塗布さ
れた塗材は、次いで乾燥されることによって硬化する。
乾燥には、自然乾燥法、通風乾燥法、強制乾燥法または
加熱乾燥法のいずれもが使用できる。この際、塗材に含
まれる石灰は結合剤とともに相互に結合硬化して被覆層
を形成するとともに、基材表面に付着して基材と一体化
する。なお、本発明の塗装物は必要に応じて、形成され
た被膜層の表面をさらに凹凸模様付きローラーやコテ等
で意匠を施したりヤスリや各種研磨機で研磨ずりして仕
上げることもできる。

【００７１】本発明の塗材から形成される被膜の厚さ
は、基材の塗布面が十分に隠蔽被覆される厚さであれば
特に制限されず、通常０．１〜１０ｍｍ厚の範囲から適
宜選択することができる。

【００７２】本発明の石灰含有水性塗材から形成される
被膜を有する塗装物は、塗材に配合される白華抑制剤の
作用によって、カルシウムイオンに起因して発生する白
華現象が有意に抑制され、その結果、長期にわたって美
感や耐久性に優れることを特徴とするものである。

【００７３】（３）白華現象抑制方法 本発明の白華現象を抑制する方法は、白華現象が問題と
なる石灰含有水性塗材に広く適用することができる。

【００７４】本発明の白華現象抑制方法は、石灰と前述
する白華抑制剤、すなわちカルシウムよりもイオン化傾
向の小さい金属の酸化物（金属酸化物）を水存在下で共
存状態においた塗材をを被施工物（被塗布物）の表面に
施工塗布して被膜を形成することによって実施達成する
ことができる。上記塗材は、石灰と水を含む混合物にカ
ルシウムよりもイオン化傾向の小さい金属の酸化物を配
合するか、カルシウムよりもイオン化傾向の小さい金属
の酸化物と水を含む混合物に石灰を配合するか、または
石灰とカルシウムよりもイオン化傾向の小さい金属の酸
化物を含む混合物に水を配合することによって調製する
ことができる。なお、石灰と金属酸化物との共存状態
は、特に制限されないが２４時間以上、好ましくは７２
時間以上維持されることが好ましい。

【００７５】なお、斯くして調製される塗材としては、
具体的には前述する本発明の石灰含有水性塗材を挙げる
ことができる。

【００７６】このような水存在下における石灰と金属酸
化物（白華抑制剤）の共存状態では、石灰から遊離した
カルシウムイオンと金属酸化物との間でイオン交換反応
が生じて、遊離カルシウムイオンが酸素イオンと結合し
て不溶性化合物に導かれているものと考えられる。これ
によって水中の白華現象の原因となる遊離カルシウムイ
オンが減少し、これを用いて被施工面（被塗布面）を塗
布施工することで被膜面に発生する白華現象が抑制され
ると考えられる。

【００７７】なお、塗材の具体的な施工方法などは、石
灰含有水性塗材に関して前述する通りである。

【００７８】本発明の白華現象抑制方法には下記の態様
が含まれる： (ア) 石灰とカルシウムよりもイオン化傾向の小さい金
属の酸化物を水存在下で共存状態においた石灰含有水性
塗材を用いて施工することを特徴とする、石灰含有水性
塗材の白華現象抑制方法。 (イ) 石灰含有水性塗材が、石灰、カルシウムよりもイ
オン化傾向の小さい金属の酸化物及び水に加えてさらに
結合剤及び無機白色顔料を含有するものである（ア）に
記載の白華現象抑制方法。 (ウ) 石灰含有水性塗材が、さらに充填材を含有するも
のである(イ)に記載の白華現象抑制方法。 (エ) 石灰含有水性塗材が、さらに光触媒活性成分を含
有するものである(イ)または(ウ)に記載の白華現象抑制方
法。 (オ) 石灰含有水性塗材が、さらに無機有色顔料を含有
するものである(イ)乃至(エ)のいずれかに記載の白華現象
抑制方法。

【００７９】本発明の白華現象抑制方法は、下記に掲げ
るように、白華現象が抑制されてなる石灰含有被膜の調
製方法と言い換えることができる。 （ｉ）石灰とカルシウムよりもイオン化傾向の小さい金
属の酸化物を水存在下で共存状態においた石灰含有水性
塗材を用いて被施工面（被塗布面）を塗布施工すること
を特徴とする、白華現象の発生が抑制されてなる石灰含
有被膜の調製方法。 （ii）カルシウムよりもイオン化傾向の小さい金属の酸
化物が酸化亜鉛である（ｉ）に記載の白華現象の発生が
抑制されてなる石灰含有被膜の調製方法。 （iii）消石灰１００重量部または消石灰と生石灰を含
む場合はその総量１００重量部に対して、カルシウムよ
りもイオン化傾向の小さい金属の酸化物を０.１〜４０
重量部の割合で共存させる、（ｉ）または(ii)に記載の
白華現象の発生が抑制されてなる石灰含有被膜の調製方
法。 （iv）石灰含有水性塗材が、石灰、カルシウムよりもイ
オン化傾向の小さい金属の酸化物及び水に加えてさらに
結合剤及び無機白色顔料を含有するものである（i）乃
至(iii)のいずれかに記載の石灰含有被膜の調製方法。 （v) 石灰含有水性塗材が、さらに充填材を含有するも
のである（i）乃至(iv)のいずれかに記載の石灰含有被
膜の調製方法。 （vi) 石灰含有水性塗材が、さらに光触媒活性成分を
含有するものである（i）乃至(v)のいずれかに記載の石
灰含有被膜の調製方法。 （vii) 石灰含有水性塗材が、さらに無機有色顔料を含
有するものである（i）乃至(vi)のいずれかに記載の石
灰含有被膜の調製方法。

【００８０】当該方法によれば、石灰を含有とする水性
塗材において従来より問題であった白華現象を有意に防
止することができ、美感を長期にわたって保持してなる
耐久性に優れた被膜を形成することができる。

【００８１】

【実施例】

以下、本発明の内容を以下の実施例及び実験例を用いて
具体的に説明する。ただし、これらの実施例は本発明の
一態様にすぎず、本発明はこれらの例に何ら限定される
ものではない。実施例１ 石灰 ４４.５ 酸化亜鉛 ３.０ アクリル樹脂エマルジョン（樹脂固形分） １４.０ 無機白色顔料（酸化チタン（EP-498、大日精化）） ７.０ 体質顔料（炭酸カルシウム） ３１.５ 全量（固形分） １００.０重量部 上記成分（固形分）を水とともに塗料調合用ミキサーに
入れて撹拌することにより固形分を水に安定に分散させ
て、本発明の石灰含有水性塗材（粘度1100cps（25℃）
Ｂ型粘度計；固形分含有率約54％）を調製した。

【００８２】 実施例２ 石灰 ３５.０ 酸化亜鉛 １.５ アクリルシリコン樹脂エマルジョン（樹脂固形分） １４.０ 体質顔料（炭酸カルシウム） ２８.５ 無機白色顔料（酸化チタン（EP-498、大日精化）） ７.０ 光触媒酸化チタン(ST-21、石原産業) １４.０ 全 量（固形分） １００.０重量部 上記成分（固形分）を水とともに塗料調合用ミキサーに
入れて撹拌することにより固形分を水に安定に分散させ
て、本発明の石灰含有水性塗材（粘度1000cps（25℃）
Ｂ型粘度計；固形分含有率約50％）を調製した。

【００８３】実験例１ 表１に記載の成分を水に配合して石灰含有水性塗材（固
形分７０％、実施例３〜６，比較例１）を調製し、これ
を基板に１ｍｍ厚で塗布して一晩乾燥養生した後、被膜
表面に水を散布して白華現象の発生の有無をみた。結果
を表１に合わせて示す。

【００８４】

【表１】

【００８５】この結果からわかるように、石灰１００重
量部に対して少なくとも酸化亜鉛０.１重量部を配合す
ることで有意に白華現象が抑制できることが確認でき
た。

【００８６】実験例２ 実施例１で調製した塗材を用いて付着強度並びに乾燥塗
膜の強度を測定した。 (1)付着強度 実施例１で調製した石灰含有水性塗材をエアレススプレ
ーに入れて、歩道板（プライマー処理ありとプライマー
処理なしの２種類）及びベニア板（プライマー処理な
し）（300×150×5mm）の一面に満遍なく吹き付け、通
風乾燥によって固化させて被膜厚０．５ｍｍのパネル
（試験板）を作成した。かかるパネルをそれぞれ３検体
ずつ用いてJIS K5400-1990 8.8に規定される試験（引張
強さ）に従って試験を行い、塗膜の付着性を評価した。
なお、引張り試験機としてADHESION TESTER ELCOMETER
を使用した。具体的には、接着面破断または内部面破断
を生じた時点の荷重（kgf）を測定して、引張強さを算
出した（JIS K5400-1990 8.8）。結果として、各試験板
において行った３検体の平均を表２に示す。

【００８７】

【表２】

【００８８】(2) 乾燥塗膜強度 上記で調製した試験板についてJIS K5400-1990 8.4に規
定される鉛筆引っかき値測定法（手かき法）に従って試
験を行い、被膜の強度を評価した。具体的には、上記で
調製した試験板（歩道板）に形成された被膜表面に鉛筆
で引っかいて、５回の試験で被膜のすり傷が２回以上に
なる鉛筆の芯濃度（Ｈ）から本発明の塗材から形成され
る被膜の強度を評価したところ、ＨＢであった。

【００８９】以上の実験例１及び２の結果から、本発明
の石灰含有水性塗材によって形成された被膜は、有意に
白華現象の発生が抑制されており、また基板への付着強
度及び表面強度に優れており、建築用、特に外装用の塗
材及び塗料として好適な塗膜性能を備えているものと判
断された。

【００９０】実験例３ 実施例１及び２で調製した石灰含有水性塗材（塗料１、
塗料２）について、日本工業規格JIS K 5400に規定され
ている方法に基づいて、(1)容器の中での状態（JIS K 5
400の4.1(2)）、(2)塗装作業性（JIS K 5400の6.1）、
(3)低温安定性（JIS K 5400の5.1）について調べ、さら
に形成された被膜について、(4)乾燥時間（JIS K 5400
の6.5）、(5)塗膜の外観（JIS K 5400の7.1）、(6)隠蔽
率（JISK 5400の7.2）、(7)耐アルカリ性（JIS K 5400
の8.21）、(8)耐洗浄性（JIS K 5400の8.11）、(9)耐水
性（JIS K 5400の8.19）及び(10)促進耐候性（JIS K 54
00の9.8.1）の各項目について調べた。なお各項目の試
験方法並びに評価は、全てJIS K5663-1995に規定されて
いる方法に準拠した。

【００９１】(1) 容器の中での状態（JIS K5663-1995の
5.3） 塗料を容器（金属製内面コート缶）に充填し、室温で２
４時間以上静置した後、容器の蓋を開け棒で中身をかき
混ぜて塗料の状態を調べた。かき混ぜたときに、堅い塊
がなくて中身全体が一様になる場合を「良好」、塊はな
いが一様になりにくい場合を「普通」、塊を認める場合
を「不良」とした。

【００９２】(2) 塗装作業性（JIS K5663-1995の5.4) 試験板（フレキシブル板、500×200×3mm）の平滑な面
に塗料をそれぞれ刷毛で一様に塗り（１回目、塗布量:1
0〜13mml／１枚）、６時間おいてから２回目の刷毛塗り
（塗布量:9〜11mml／１枚）を行い、２回目を塗る際の
刷毛運びの困難性の有無から塗装作業性を評価した。２
回目を塗る際の刷毛運びが困難でない場合を「２回塗り
で塗装作業に支障がない」として評価を「良好」とし、
刷毛運びの困難性に応じて順次「普通」、「不良」とし
た。

【００９３】(3) 低温安定性（JIS K5663-1995の5.5) 塗料を容器（金属製内面コート缶）にほぼ一杯に満たし
て密閉し、温度−５±２℃の低温恒温器中に１８時間収
納した後、取り出して室温下に６時間放置する操作を３
回繰り返した。次いで、容器の蓋を開けて中の塗料を棒
でかき混ぜて一様になるかどうかを調べた。また、前述
する（2）の方法に準じて塗装作業性を調べた。具体的
には、低温恒温器に入れる前の塗料で１回塗りし、低温
安定性を調べた処理塗料を用いて２回塗りを行い、２回
目の刷毛運びの困難性を評価した。さらに、上記塗装作
業性試験の終わった試験板を24時間乾燥して、形成され
た塗膜の外観を評価した。塗料が容易に一様となり、塗
装作業性と塗膜の外観に異常がないとき「−５℃に冷や
したときに変質しない」として評価を「良好」とし、順
次不良の程度に応じて「普通」及び「不良」とした。

【００９４】(4) 乾燥時間（JIS K5663-1995の5.6) 塗料をガラス板（200×100×２mm）の片面に隙間100μ
ｍのＢ形フィルムアプリケータを用いて塗布し、これを
２０±１℃、湿度６５±５％の恒温恒湿室に入れて、塗
膜が半硬化状態（塗面の中央を指先で静かに軽くこすっ
て塗面に擦り傷がつかない状態）まで乾燥する時間を測
定した。

【００９５】(5) 塗膜の外観（JIS K5663-1995の5.7) 上記(2)塗装作業性の試験で塗料を塗布した試験板を24
時間乾燥させて、拡散昼光の下で塗面を肉眼でみて、刷
毛目の程度の大きさ、穴や弛みの有無、塗膜表面の一様
性（むらなし）を評価した。刷毛目の程度が大きくな
く、穴や弛みがなく、塗膜表面が一様（むらなし）であ
るとき、「塗膜の外観が正常である」として評価を「良
好」とし、順次不良の程度に応じて「普通」及び「不
良」とした。

【００９６】(6) 隠蔽率（JIS K5663-1995の5.8) 隠蔽率試験紙をガラス板の上に固定し、その上に塗料を
隙間150μmのＢ形フィルムアプリケーターを用いて塗
り、24時間放置して乾燥させた。試験紙の白地と黒地の
上に形成された塗膜の視感反射率を反射率測定装置を用
いて、試験片の３カ所について測定した。得られた視感
反射率から下記の式から隠蔽率を求めた。

【００９７】

【数１】

【００９８】(7) 耐アルカリ性（JIS K5663-1995の5.1
0) 試験片：予め周辺及び裏面を同種の塗料で２〜３回
塗り包んでおいたフレキシブル板（150×70×3mm）の表
面に塗料を刷毛で１±0.1ｍｌ／100cm² の割合で一様に
塗り、６時間後、同様に更に１回塗って５日間乾燥し、
次いで試験板の周辺及び裏面をパラフィンで被覆して、
試験片とした（３枚準備、うち１枚は原状試験片）。 上記試験片を水酸化カルシウム飽和溶液（20±１
℃）中に１８〜４８時間浸漬し、２枚の試験片について
溶液から取り出した直後と２時間後の観察で、塗膜の状
態を原状試験片との比較で評価した（膨れ、割れ、剥が
れ、穴、軟化、色、艶）。 評価：48時間の18時間の浸漬処理で、試験片２枚の
塗膜に膨れ、割れ、剥がれ、穴、軟化を認めず、更に浸
漬溶液の着色や濁りがなく、原状試験片と比べて艶の変
化や変色の程度が大きくない時を、それぞれ「48時間浸
したとき異常がない」として評価を「良好」、または
「18時間浸したとき異常がない」として評価を「良」と
した。

【００９９】(8) 耐洗浄性（JIS K5663-1995の5.11) 試験片：フレキシブル板（430×170×5mm）の中央部
の長辺の長さ約400mmに隙間150μmのＢ形フィルムアプ
リケーターで塗料を塗り、塗面を上向きにして７日間乾
燥したものを試験片とした（２枚準備）。 ウォッシャビリティーマシンを用いて、0.5％の石鹸
水で濡らした試験片（２枚）の塗膜面をブラシで往復
（100回〜500回）して擦り、その後試験片を試験機から
外して水で洗い、ブラシで擦った跡の中央にあたる長さ
100mmの部分の塗膜を拡散昼光の下で、塗膜の破れや摩
滅の有無を目視で調べた。 評価：500回以上のブラシ往復で、試験片２枚とも中
央部分の塗膜が破れまたは摩滅によって試験片の素地の
露出が認められない場合を「500回の洗浄に耐える」と
して評価を「良好」とし、また100回以上の往復で試験
片の素地の露出が認められない場合を「100回の洗浄に
耐える」として評価を「良」とした。

【０１００】(9) 耐水性（JIS K5663-1995の5.9) 上記(7)耐アルカリ性試験で使用した試験片と同じもの
を使用して（２枚）、これを脱イオン水（20±１℃）に
９６時間浸漬して、試験片２枚について溶液から取り出
した直後と２時間後の観察で、塗面の状態を評価した
（シワ、膨れ、割れ、剥がれ、色、艶）。

【０１０１】(10) 促進耐候性（JIS K5663-1995の5.1
2）（サンシャインカーボンアーク灯式：JIS K 5400 9.
8.1） 試験片：予めJPIA-23の合成樹脂エマルジョンシーラ
ーで処理したフレキシブル板（150×70×３mm）に塗料
を２回一様に刷毛塗りし（一回につき塗布量：1.0±0.1
ml／cm²）、５日間乾燥して試験片とした（２枚、うち
１枚原状試験片）。尚、１回塗りと２回塗りとの間が６
時間とした。 サンシャインカーボンアーク灯式耐光性試験器（ブ
ラックパネル温度：63℃、降雨サイクル：120分間隔で
１８分間）を用いて２００時間照射して、原状試験片と
耐候試験片の塗膜を肉眼観察して、色むらと色つやの変
化の程度、白亜化・膨れ・剥がれ・割れの有無を調べ
た。 白亜化度が８点以上で、膨れ、はがれ、割れがな
く、色の変化の程度が原状試験片に比べて大きくないと
きは、評価を「良好」とし、順次不良の程度に応じて
「普通」及び「不良」とした。結果を表３に示す。

【０１０２】

【表３】

【０１０３】これらの結果から、本発明の塗材は、合成
樹脂エマルションペイントの１種の規格（JIS K5663-19
95）を満たす塗料として調製可能であることが確認され
た。

【０１０４】実験例４ 表４に記載の成分を塗材調合用ミキサーに入れて撹拌す
ることにより各成分を水に分散させて、有色の石灰含有
水性塗材（粘度約15,000cps（25℃）に調整（Ｂ型粘度
計））（実施例７〜８、比較例２〜３）を調製した。次
いで調製した水性塗材を耐水性のフィルムバック（サラ
ン-UB#158：旭化成（株）：厚み15μｍ(ASTM D-3985)、
酸素透過度10ml/(m².day.MPa)(20℃、75%RH)（ASTM D-3
985）、透湿度1g/(m².day)(38℃、90%RH)（ASTM F-37
2））に充填して開口部を気密状態に脱気しながらヒー
トシールして密封し、この状態で室温で保存した。保存
から３日後に、中身の塗材を揉みほぐしながらフィルム
バックを開封し、得られた塗材を基板に２ｍｍ厚で塗布
し被膜を形成した。これをただちに４℃、湿度６５％RH
雰囲気下にいれて２４時間保存した後に、これを取り出
して塗材塗布面（被膜面）の白華の出現の有無を調べ
た。さらにこれを室温（２０±３℃）条件下で水平に置
き、その塗材塗布表面（被膜面）に水を垂らして、室温
乾燥後の白華の出現の有無を調べた。結果を表４に合わ
せて示す。なお、白華の出現の有無は下記の基準に従っ
て評価した。

【０１０５】

【０１０６】

【表４】

【０１０７】これらの結果から、白華抑制剤を含有する
本発明の石灰含有水性塗材によれば、有意に白華の発生
を抑制できることが確認された。

【０１０８】

【発明の効果】本発明の石灰含有水性塗材は、原料成分
として石灰に加えて、白華抑制剤としてカルシウムより
イオン化傾向の小さい金属の酸化物を含有することによ
って、石灰から生じる遊離カルシウムイオンに起因して
生じる被膜の白華現象を有意に抑制することができる。
これは、おそらくは、配合する金属酸化物によって石灰
から生じる遊離のカルシウムイオンが捕捉されて不溶性
化合物となることによるものと考えられる。

【０１０９】特に併用する白華抑制剤としては酸化亜鉛
が好ましい。この場合、被膜形成後、被膜に存在する亜
鉛は更に空気中の水分と二酸化炭素との作用によって酸
化被膜を形成するため、被膜内部が保護されまた被膜の
緻密性が向上する結果、被膜強度の向上並びに耐水性の
向上を期待することができる。さらに酸化亜鉛は紫外線
吸収能を有する。このため、塗材中にさらに光触媒活性
成分を配合することによって、酸化亜鉛の紫外線吸収作
用と相俟ってより高い光触媒活性（消臭性、抗菌性、防
汚性、大気浄化性等）を発揮する被膜を形成することが
可能となる。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】石灰に加えて白華抑制剤を含有する水性塗
   材であって、白華抑制剤がカルシウムよりもイオン化傾
   向の小さい金属の酸化物であることを特徴とする石灰含
   有水性塗材。
2. 【請求項２】白華抑制剤が酸化亜鉛である請求項１に記
   載の石灰含有水性塗材。
3. 【請求項３】消石灰１００重量部または消石灰と生石灰
   を含有する場合はこれらの総量１００重量部に対して、
   白華抑制剤を０.１〜４０重量部の割合で含有する請求
   項１または２に記載の石灰含有水性塗材。
4. 【請求項４】さらに結合剤、無機顔料、及び光触媒活性
   成分よりなる群から選択される少なくとも１種を含有す
   る請求項１乃至３のいずれかに記載の石灰含有水性塗
   材。
5. 【請求項５】請求項１乃至４のいずれかに記載の石灰含
   有水性塗材から形成される被膜を有することを特徴とす
   る塗装物。
6. 【請求項６】石灰とカルシウムよりもイオン化傾向の小
   さい金属の酸化物を水存在下で共存状態においた塗材を
   用いて施工することを特徴とする、石灰含有水性塗材の
   白華現象抑制方法。
7. 【請求項７】カルシウムよりもイオン化傾向の小さい金
   属の酸化物が酸化亜鉛である請求項６に記載の石灰含有
   水性塗材の白華現象抑制方法。
8. 【請求項８】消石灰１００重量部または消石灰と生石灰
   を含有する場合はこれらの総量１００重量部に対して、
   カルシウムよりもイオン化傾向の小さい金属の酸化物を
   ０.１〜４０重量部の割合で共存させる請求項６または
   ７に記載の石灰含有水性塗材の白華現象抑制方法。