JP2003048893A - １，３−二置換インデン錯体 - Google Patents

１，３−二置換インデン錯体

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JP2003048893A
JP2003048893A JP2002165982A JP2002165982A JP2003048893A JP 2003048893 A JP2003048893 A JP 2003048893A JP 2002165982 A JP2002165982 A JP 2002165982A JP 2002165982 A JP2002165982 A JP 2002165982A JP 2003048893 A JP2003048893 A JP 2003048893A
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aryl
phenyl
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JP2002165982A
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Sigurd Becke
ジグルト・ベッケ
Thomas Weiss
トーマス・ヴァイス
Heinrich Lang
ハインリヒ・ラング
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Bayer AG
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Bayer AG
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F17/00—Metallocenes

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ２位で架橋したインデニル配位子を有する遷
移金属の有機金属化合物を効率的に合成する方法および
高分子量のＥＰ（Ｄ）Ｍ製造に適した触媒を提供する。 【解決手段】 １，３−位に置換されたインデン中間体
をハロゲン化し、周期表中Ｉ族またはＩＩ族金属存在
下、架橋基と第２の配位子を同時に反応させることによ
り、１，３−位に置換され２位で架橋したインデニル配
位子を合成し、更にこの配位子を周期表中Ｉ族ＩＩ族金
属と反応後、ＩＶ族〜ＶＩ遷移金属ハロゲン化物と更に
反応して２位で架橋したインデニル配位子を有する遷移
金属の有機金属化合物を得る。それらをα-オレフィン
の重合触媒として使用して高分子量のアタクティックポ
リマーおよび高分子量のＥＰＤＭを製造する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、１，３−位に置換
基を有し２位に結合されたインデニル配位子を持つ遷移
金属の有機金属化合物、それらの製造方法、オレフィン
および／またはジオレフィンモノマー（共）重合のため
の触媒としての用途に関する。
【０００２】
【従来の技術】ＩＵＰＡＣの命名法に従って、本発明で
は、インデンの環原子の位置は以下のように表示する：
【化１８】 置換インデンの製造方法は、関連文献にて既知である
［Spaleck, W., Rohrmann, J., Antberg, M., ; EP-A1-
0530647］、また置換インデンは、例えば１−インダノ
ンから出発して製造されてもよい［Smonou, I.; Ofrano
popuolos, M. Synth. Commun. 1990, 20(9), 1387］。
【０００３】２−ブロモインデンの合成は、既知の製造
方法に基づいている［Billups, W.;J. Org. Chem. 198
0, 23, 4638; Porter, H. D.; Suter, C. M. J. Am. Ch
em. Soc. 1935, 57, 2022; Koelsch, C. J. Org. Chem.
1960, 25, 130; Weiss, R.;Luft, S; Monatsh. Chem.
1927,48, 341］。架橋インデニル配位子を有する立体剛
直なキラルメタロセンは，ポリオレフィン製造用の触媒
として知られている。関連して、インデニルアニオンの
置換基の位置や特質、および架橋基の位置や特質が、触
媒活性やポリマーの物性にも影響を与えることが見出さ
れてきた。多くのインデニルメタロセンは１位に架橋基
を有している（1-インデニルメタロセン）。
【０００４】インデニル基の２−および／または４位に
置換基を有し、１位で架橋されたビス（１−インデニ
ル）メタロセンは、高い結晶化度と高い融点を持つ高ア
イソタクティックポリプロピレンの製造に特に重要であ
る。（EP-A1-485821, EP-A1-485823, EP-A2-519237)。
４，５位でベンゼン化されたビス（１−インデニル）メ
タロセンも重要である（Organometallics 1994, 13, 96
4-970参照）。
【０００５】触媒として、ただ一つのインデニルアニオ
ンを持つ有機金属化合物（１−インデニル配位子を持つ
幾何拘束錯体、US-5026798，WO-97/15583-A1参照）の使
用も知られている。インデニル配位子とシクロペンタジ
エニル配位子を含む遷移金属の有機金属化合物が、WO-9
4/11406-A1により知られており、インデニル配位子は２
位に置換基を持ち、この置換基は第２の配位子と架橋基
を形成してもよい。方法の例は、非常に不満足な収率で
の多段階製造を示しており、これは、架橋化合物の場合
には、不純物をなお含んでいる１−シクロペンタジエニ
ル−２−（２−インデニル）−エタンジルコニウムジク
ロリドまたはビス−（２−インデニル）シランジルコニ
ウムジクロリドまたはジメチル−ビス−（２−インデニ
ル）−シランジルコニウムジクロリドを生じる。エチレ
ン−ビス（２−インデニル）チタニウムジクロリドの多
段階合成方法が、Organometallics, 1993, 12, 5012-50
15に記載されている。多段階合成および非常に多くの精
製操作のために、達成可能な収率は非常に低い。合成経
路の理由から、構造の多様性はエチレン架橋配位子に限
られている。
【０００６】エチレン架橋ビス（２−インデニル）ジル
コノセンはEP-A2-941997に開示されている。これらのジ
ルコノセンは、低分子量の特定のポリオレフィン製造に
用いられている。シリル架橋の２−インデニルメタロセ
ンと２位で結合したインデニル配位子を持つ有機金属配
位子の製造方法は、EP-A1-0940408に記載されている。
更に、モノシクロペンタジエニル遷移金属錯体を基本と
した触媒系を使用する、非晶性のポリプロピレンの製造
方法が、US-5504169に記載されている。遷移金属錯体に
結合したシクロペンタジエニル環は、無置換であるか、
対称的に二置換または四置換されている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】２位で架橋された１，
３−二置換インデニル配位子を有する遷移金属錯体は知
られていない。少なくとも１つの１，３−二置換インデ
ニルアニオンに２位で架橋基が結合したような有機金属
触媒は、重合触媒として特異な性質を持つことが示され
た。実際、それらは、α-オレフィンの（共）重合にお
いて、主として高分子量のアタクティックポリマーを製
造する。ゆえに、少なくとも１つの１，３−二置換イン
デニルアニオンにより２位で架橋されたそのような触媒
を製造する方法を見出すことは望ましいことである。本
発明のもう一つの目的は、高分子量のＥＰＤＭを合成す
るのに適した触媒を提供することである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は、一般式
（Ｉ）：
【化１９】 ［式中、Ａは、ベンゼン系またはテトラヒドロシクロヘ
キシル系を表す。Ｑ１およびＱ２は、同一または相違し
て、１，３−位に置換された２−インデニル系の置換基
として、水素、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル基、Ｃ６〜Ｃ１４
−アリール基、Ｃ７〜Ｃ１０−アラルキル基、Ｃ１〜Ｃ
４−アルコキシル基、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルチオ基、フ
ェノキシ基、フェニルチオ基、ジ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキ
ルアミノ基、Ｃ６〜Ｃ１４−アリール−Ｃ１〜Ｃ４−ア
ルキルアミノ基、ジ−Ｃ６〜Ｃ１４−アリールアミノ
基、ジベンジルアミノ基、トリ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキル
シリル基、ジ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルボラニル基、フェ
ニル−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルボラニル基、ジフェニルボ
ラニル基、ジ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルホスホリル基、ジ
フェニルホスホリル基、またはフェニル−Ｃ１〜Ｃ４−
アルキルホスホリル基を表す。Ｑ３は同一または相違
し、２−インデニル系の４，５，６，７−位の置換基と
して、水素、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル基、Ｃ６〜Ｃ１４−
アリール基、Ｃ７〜Ｃ１ ０−アラルキル基、Ｃ１〜Ｃ４
−アルコキシル基、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルチオ基、フェ
ノキシ基、フェニルチオ基、ジ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキル
アミノ基、Ｃ６〜Ｃ１４−アリール−Ｃ１〜Ｃ４−アル
キルアミノ基、ジ−Ｃ６〜Ｃ１４−アリールアミノ基、
ジベンジルアミノ基、トリ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルシリ
ル基、ジ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルボラニル基、フェニル
−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルボラニル基、ジフェニルボラニ
ル基、ジ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルホスホリル基、ジフェ
ニルホスホリル基、またはフェニル−Ｃ１〜Ｃ４−アル
キルホスホリル基を表す。Ｍ１は、ＩＵＰＡＣ１９８５
による元素周期表ＩＶ族、Ｖ族またはＶＩ族の遷移金属
である。Ｘは、アニオンを表す。ｎは、Ｍ１の価数と結
合状態によって決定される０〜４の数である。ｍは、Ｑ
３基の数によって決定される０〜４の数である。Ｙは、
−Ｃ（Ｒ１Ｒ２）−、−Ｓｉ（Ｒ１Ｒ２）−、−Ｇｅ
（Ｒ１Ｒ２）−、−Ｃ（Ｒ１Ｒ２）−Ｃ（Ｒ３Ｒ４）
−、−Ｃ（Ｒ１Ｒ２）−Ｓｉ（Ｒ３Ｒ４）−、−Ｓｉ
（Ｒ１Ｒ２）−Ｓｉ（Ｒ３Ｒ４）−から成る群より選ば
れる架橋基であって、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ
４は、相互に独立に、水素、ハロゲン、直鎖または分岐
のＣ１〜Ｃ１０−アルキル基、Ｃ５〜Ｃ８−シクロアル
キル基、Ｃ６〜Ｃ１４−アリール基、或いはＣ７〜Ｃ
１０−アラルキル基である。Ｚは、開鎖状および環状
の、場合によりアニオン性のπシステム、−Ｎ（Ｒ５）
−、−Ｐ（Ｒ６）−、｜Ｎ（Ｒ５Ｒ７）−、｜Ｐ（Ｒ６
Ｒ８）−、−Ｏ−、−Ｓ−、｜ＯＲ５−、または｜ＳＲ
５−から選ばれる第２配位子であり（元素記号Ｎ、Ｐ、
ＯおよびＳの左の縦線は電子対を示す）、ＺとＭ１の間
の結合はイオン結合、共有結合または配位結合であり、
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、相互に独立に、Ｒ１〜
Ｒ４と同じ意味を持ち、加えて、Ｒ５とＲ７は−Ｓｉ
（Ｒ１Ｒ２Ｒ３）を表すことができ、Ｒ６とＲ８は−Ｓ
ｉ（Ｒ１Ｒ２Ｒ３）、−ＯＲ１、−ＳＲ１、または−Ｎ
（Ｒ１Ｒ２）を表す。]で示される１，３−位に二置換
された２−インデニル配位子を有する、遷移金属の有機
金属化合物の製造方法であって、式（ＩＩ）：
【化２０】 ［式中、Ｈａｌ１は、Ｃｌ，ＢｒまたはＩを表し、
Ｑ１，Ｑ２，Ｑ３およびｍは、上記と同意義である］で
示される１，３−位に置換されたハロゲン化インデン
を、ＩＵＰＡＣ１９８５による周期表のＩ，ＩＩまたは
ＸＩＩ族から選ばれる金属元素、或いは対応するその金
属化合物とを、金属元素／金属化合物が式（ＩＩ）の１
モルに対して１〜１００モルの範囲の量で反応させ、か
つ、式（ＩＩＩ）：
【化２１】Ｈａｌ２−Ｙ−Ｈａｌ３ （ＩＩＩ） ［式中、Ｈａｌ２およびＨａｌ３は相互に独立にＣｌ，
Ｂｒ，Ｉであり、Ｙは上記と同意義である］で示される
架橋基Ｙのジハライドと、（ＩＩＩ）が（ＩＩ）の１モ
ルに対して１から２０モルの量で反応させ、ここで、Ｙ
が−Ｓｉ（Ｒ１Ｒ２）−，−Ｇｅ（Ｒ１Ｒ２）−または
−Ｓｉ（Ｒ １Ｒ２）−Ｓｉ（Ｒ３Ｒ４）−であれば、
（ＩＩ）と金属元素／金属化合物の反応（ｉ）、それと
（ＩＩＩ）との反応（ｉｉ）も同時におこなうことがあ
り、次いで、式（ＩＶ）：
【化２２】 ［式中、Ｑ１，Ｑ２，Ｑ３，Ｙ，およびＨａｌ３は上記
と同意義である］で示される反応生成物を、任意に分離
された後、任意に補助塩基の存在下、式：
【化２３】 ＺＭ２ ｐ （Ｖａ） または ＺＲ９ ｐ（Ｖｂ） ［式中、Ｍ２はＬｉ，Ｎａ，Ｋ、または−ＭｇＨａｌ４
を表し、Ｈａｌ４はＨａｌ２と同様である。ｐは１また
は２の数を示す。Ｒ９は、水素，−Ｓｉ（Ｒ１Ｒ
２Ｒ３）またはＳｎ（Ｒ１Ｒ２Ｒ３）を表す。Ｚ，
Ｒ１，Ｒ２およびＲ３は上記と同意義である。］で示さ
れるＺ誘導体と、式：
【化２４】 Ｍ２Ｈａｌ３ （ＶＩａ） または Ｒ９Ｈａｌ３ （ＶＩｂ） ［式中、Ｍ２，Ｒ９およびＨａｌ３は上記と同意義であ
る。］を放出しながら、反応させて、式（ＶＩＩ）：
【化２５】 ［式中、Ｑ１,Ｑ２,Ｑ３,Ｙ,Ｚおよびｍは上記と同意義
である。この化合物は、ジアニオンとして存在してもよ
く、Ｚは、さらにＭ２、Ｒ９または電子対を伴ってもよ
い］で示される２−インデニル化合物を形成し、次いで
この２−インデニル化合物を、式（ＶＩＩＩ）：
【化２６】Ｍ１Ｘｑ （ＶＩＩＩ） ［式中、Ｍ１およびＸは、上記と同意義であり、ｑはＭ
１の酸化状態によって決定される２から６の数であ
る。］で示される遷移金属化合物とさらに反応させる工
程を含む製造方法を提供する。
【０００９】本方法は、有利には、−１００℃〜１２０
℃の温度範囲で行われる。Ｉ族、ＩＩ族またはＸＩＩ族
の金属として、特にリチウム、カリウム、ナトリウム、
マグネシウム、カルシウム、亜鉛、カドミウムおよび水
銀が挙げられる。ＩＩ族およびＸＩＩ族の金属が好まし
い。金属を互いに混合して使用することも有利である。
相当する金属化合物としては、ブチルリチウム、ブタジ
エンマグネシウム、アントラセンマグネシウム、並び
に、他の言及した金属の対応する化合物を挙げることが
できる。（ＩＩＩ）を添加する前に未反応の金属／金属
化合物を分離することも有利である。（ＩＩＩ）との反
応では、金属ハライド、すなわち金属Hal1Hal2が、一般
に生成する。更に、一般に、式：
【化２７】 Ｍ２Ｈａｌ３ （ＶＩａ）または Ｒ９Ｈａｌ（ＶＩｂ） ［式中、Ｍ２，Ｒ９およびＨａｌ３は上記と同意義であ
る。］で示される化合物が、（Ｖａ）または（Ｖｂ）の
添加により生成する。
【００１０】更に、本発明は、前述の方法により製造さ
れ得る１，３−位に置換基を有する２−インデニルを配
位子として持つ遷移金属の有機金属化合物に関し、この
化合物は、一般式（Ｉ）に相当する：
【化２８】 ［式中、Ａは、ベンゼン系またはテトラヒドロシクロヘ
キシル系を表す。Ｑ１およびＱ２は、同一または相違し
て、１，３−位に置換された２−インデニル系の置換基
として、水素、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル基、Ｃ６〜Ｃ１４
−アリール基、Ｃ７〜Ｃ１０−アラルキル基、Ｃ１〜Ｃ
４−アルコキシル基、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルチオ基、フ
ェノキシ基、フェニルチオ基、ジ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキ
ルアミノ基、Ｃ６〜Ｃ１４−アリール−Ｃ１〜Ｃ４−ア
ルキルアミノ基、ジ−Ｃ６〜Ｃ１４−アリールアミノ
基、ジベンジルアミノ基、トリ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキル
シリル基、ジ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルボラニル基、フェ
ニル−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルボラニル基、ジフェニルボ
ラニル基、ジ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルホスホリル基、ジ
フェニルホスホリル基、またはフェニル−Ｃ１〜Ｃ４−
アルキルホスホリル基を表す。Ｑ３は同一または相違
し、２−インデニル系の４，５，６，７−位の置換基と
して、水素、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル基、Ｃ６〜Ｃ１４−
アリール基、Ｃ７〜Ｃ１ ０−アラルキル基、Ｃ１〜Ｃ４
−アルコキシル基、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルチオ基、フェ
ノキシ基、フェニルチオ基、ジ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキル
アミノ基、Ｃ６〜Ｃ１４−アリール−Ｃ１〜Ｃ４−アル
キルアミノ基、ジ−Ｃ６〜Ｃ１４−アリールアミノ基、
ジベンジルアミノ基、トリ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルシリ
ル基、ジ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルボラニル基、フェニル
−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルボラニル基、ジフェニルボラニ
ル基、ジ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルホスホリル基、ジフェ
ニルホスホリル基、またはフェニル−Ｃ１〜Ｃ４−アル
キルホスホリル基を表す。Ｍ１は、ＩＵＰＡＣ１９８５
による元素周期表ＩＶ族、Ｖ族またはＶＩ族の遷移金属
である。Ｘは、アニオンを表す。ｎは、Ｍ１の価数と結
合状態によって決定される０〜４の数である。ｍは、Ｑ
３基の数によって決定される０〜４の数である。Ｙは、
−Ｃ（Ｒ１Ｒ２）−、−Ｓｉ（Ｒ１Ｒ２）−、−Ｇｅ
（Ｒ１Ｒ２）−、−Ｃ（Ｒ１Ｒ２）−Ｃ（Ｒ３Ｒ４）
−、−Ｃ（Ｒ１Ｒ２）−Ｓｉ（Ｒ３Ｒ４）−、−Ｓｉ
（Ｒ１Ｒ２）−Ｓｉ（Ｒ３Ｒ４）−から成る群より選ば
れる架橋基であって、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ
４は、相互に独立に、水素、ハロゲン、直鎖または分岐
のＣ１〜Ｃ１０−アルキル基、Ｃ５〜Ｃ８−シクロアル
キル基、Ｃ６〜Ｃ１４−アリール基、或いはＣ７〜Ｃ
１０−アラルキル基である。Ｚは、開鎖状および環状
の、場合によりアニオン性のπシステム、−Ｎ（Ｒ５）
−、−Ｐ（Ｒ６）−、｜Ｎ（Ｒ５Ｒ７）−、｜Ｐ（Ｒ６
Ｒ８）−、−Ｏ−、−Ｓ−、｜ＯＲ５−、または｜ＳＲ
５−から選ばれる第２配位子であり（元素記号Ｎ、Ｐ、
ＯおよびＳの左の縦線は電子対を示す）、ＺとＭ１の間
の結合はイオン結合、共有結合または配位結合であり、
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、相互に独立に、Ｒ１〜
Ｒ４と同じ意味を持ち、加えて、Ｒ５とＲ７は−Ｓｉ
（Ｒ１Ｒ２Ｒ３）を表すことができ、Ｒ６とＲ８は−Ｓ
ｉ（Ｒ１Ｒ２Ｒ３）、−ＯＲ１、−ＳＲ１、または−Ｎ
（Ｒ１Ｒ２）を表す。]
【００１１】更に、本発明は、Ｃ２〜Ｃ６−α−オレフ
ィン，Ｃ４〜Ｃ６−ジオレフィンおよびシクロ（ジ）オ
レフィンからなる群から選ばれるモノマーの重合、また
は前述のモノマーのいくつかの共重合、特に非晶性で主
としてアタクティックのポリマーの製造のために、担体
なしの、または触媒担体（たとえばＡｌ２Ｏ３、ＳｉＯ
２および他の不活性担体）上の触媒としての、式（Ｉ）
に記載の化合物の使用に関する。本発明は、前述の方法
とその方法により製造される式（Ｉ）の化合物に関する
ものであって、ここでＹが、−Ｓｉ（Ｒ１Ｒ２）−，−
Ｇｅ（Ｒ１Ｒ２）−または−Ｓｉ（Ｒ１Ｒ２）−Ｓｉ
（Ｒ３Ｒ４）−、好ましくは−Ｓｉ（Ｒ１Ｒ２）−であ
ると、（ＩＩ）とＭｇまたはＺｎの反応（ｉ）と、それ
と（ＩＩＩ）の反応（ｉｉ）とが同時に起こって、反応
生成物（ＩＶ）が生成する。
【００１２】本発明は、次式の中間体にも関する：
【化２９】 ［式中、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３、ＹおよびＨａｌ３は前記と
同意義である。］
【００１３】Ｚの意味する範囲内で、環状π系は、例え
ば置換または無置換のシクロペンタジエン、置換または
無置換の１−インデン、置換または無置換の２−インデ
ン、或いは置換または無置換のフルオレンであって、こ
れらはＹに共有結合しており、イオン的にまたは共有的
にまたは配位的にＭ１に結合している。
【００１４】より好ましくは、本発明は、式中のＺが第
２のＺ’に置き換わっている本発明の製造方法、および
本発明の式（Ｉ）の遷移金属の有機金属化合物に関す
る。ここで、Ｚ’は置換または無置換のシクロペンタジ
エン、置換または無置換の１−インデン、置換または無
置換の２−インデン、置換または無置換のフルオレン、
或いは−Ｎ（Ｒ５）−、Ｐ（Ｒ６）−、｜Ｎ（Ｒ
５Ｒ７）、｜Ｐ（Ｒ６Ｒ８）−、−Ｏ−、−Ｓ−、｜Ｏ
Ｒ５−或いは｜ＳＲ５−であって、縦線は前述の意味で
ある。式中、Ｚ''が−Ｎ（Ｒ５）−または｜Ｎ（Ｒ５Ｒ
７）−である化合物が好ましく、特に、Ｙ＝−Ｓｉ（Ｒ
１Ｒ２）並びにＭ１＝ＴｉまたはＺｒとの組み合わせが
好ましい。
【００１５】直鎖または分岐したＣ１〜Ｃ１０−アルキ
ル基は、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イ
ソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、tert−ブチル
基、異性体のペンチル基、ヘキシル基、オクチル基また
はデシル基である。Ｃ１〜Ｃ ４−アルキル基が好まし
く、メチル基とエチル基がより好ましい。
【００１６】Ｃ５〜Ｃ８−シクロアルキル基は、例え
ば、シクロペンチル基、メチルシクロペンチル基、ジメ
チルシクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシク
ロヘキシル基、ジメチルシクロヘキシル基、シクロヘプ
チル基、シクロオクチル基であり、好ましくは、シクロ
ペンチル基およびシクロヘキシル基およびそれらのメチ
ルおよびジメチル誘導体である。Ｃ６〜Ｃ１４−アリー
ル基は、例えば、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル
基、アントリル基、フェナントリル基であり、好ましく
はフェニル基である。
【００１７】Ｃ７〜Ｃ１０−アラルキル基は、例えば、
ベンジル基、α−フェニルエチル基、β−フェニルエチ
ル基、フェニルプロピル基またはフェニルブチル基であ
る。Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ基およびＣ１〜Ｃ４−アル
キルチオ基は、例えば、メトキシ基、メチルチオ基、エ
トキシ基、エチルチオ基、プロポキシ基、プロピルチオ
基、イソプロポキシ基、イソプロピルチオ基、ブトキシ
基、ブチルチオ基、イソブトキシ基およびイソブチルチ
オ基である。芳香脂肪族のアリール基および芳香族部分
は、フッ素、塩素、臭素、メチル基、エチル基、メトキ
シ基またはエトキシ基により、単一または複数で、同一
または相違して置換されていてもよい。
【００１８】Ｑ３は、例えば、４−、５−、６−、７−
位における、水素原子またはメチル基である。例えば、
Ｒ１からＲ８の範囲において、ハロゲンは、フッ素、塩
素、臭素またはそれらの組み合わせであり、好ましくは
塩素である。Ｍ１は、例えば、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、
Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｗ、Ｍｏであり、好ましくは、Ｔ
ｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂであり、更に好ましくは、Ｔ
ｉ、Ｚｒ、Ｈｆであり、最も好ましくは、ＴｉおよびＺ
ｒである。Ｍ１は、可能な最高酸化状態であっても、そ
れとは異なるより低い酸化状態のどちらでもよく、有機
金属化合物の中にそのまま現れる。多くの場合、Ｍ１を
まず低酸化状態で用い、その後、例えばＰｂＣｌ２のよ
うなマイルドな酸化剤でより高い酸化状態に酸化するこ
とが有利である。
【００１９】Ｘは、１価または多価のアニオンであっ
て、フッ素イオン、塩素イオン、臭素イオン、Ｃ１〜Ｃ
４−カルボン酸イオン、アミドアニオン、Ｃ１〜Ｃ４−
アルキルアニオン、フェニルアニオン、ベンジルアニオ
ン、ネオペンチルアニオン、並びに置換または無置換の
ブタジエニルアニオンから成る群から選ばれる。好まし
くは、塩素イオンまたはフッ素イオンであり、前述のア
ニオンの組み合わせで存在してもよい。
【００２０】式（ＩＩ）および式（ＩＩＩ）におけるＨ
ａｌ１、Ｈａｌ２およびＨａｌ３は、相互に独立であ
り、塩素、臭素またはヨウ素であって、好ましくは、Ｈ
ａｌ１が臭素であり、Ｈａｌ２およびＨａｌ３は塩素ま
たは臭素である。
【００２１】Ｍｇ又はＺｎと式（ＩＩ）との反応の温度
は、−２０℃から＋１２０℃の範囲であり、好ましくは
０℃から＋１００℃の範囲であり、更に好ましくは＋２
５℃から＋８０℃の範囲である。ＭｇまたはＺｎの量
は、（ＩＩ）の１モルに対して１〜１００モルである。
原理的には、その反応は、前述の範囲の外の量で実施さ
れてもよい。ＭｇまたはＺｎが（ＩＩ）の１モルに対し
１モル未満では、（ＩＩ）の反応は不完全であり、１０
０モルを超えると反応の速度や完結性の観点から期待さ
れる更なる有利性はない。好ましくは、（ＩＩ）１モル
に対して、ＭｇまたはＺｎが１〜１０モル、さらに好ま
しくは１〜５モルである。ＭｇとＺｎの金属のうち、こ
の反応にはＭｇが好ましく用いられる。
【００２２】（ＩＩＩ）との更なる反応の温度も、−２
０℃から＋１２０℃の範囲であり、好ましくは０℃から
＋１００℃の範囲であり、更に好ましくは＋２５℃から
＋８０℃の範囲である。（ＩＩＩ）の量は、（ＩＩ）の
１モルに対して１〜２０モルである。ＭｇまたはＺｎの
量に関する上での注記がこの範囲外の量にも当てはま
る。好ましくは、（ＩＩＩ）の量は、（ＩＩ）の１モル
に対して１〜１０モルであり、更に好ましくは１〜２モ
ルである。未反応のＭｇまたはＺｎおよび（ＩＩＩ）
は、反応器から、当業者に既知の方法で分離され、再利
用し得る。
【００２３】本発明の製造方法は、極性非プロトン溶媒
の存在下で実施することができる。適当な溶媒は、例え
ば、塩化メチレン、クロロホルム、ジメチルホルムアミ
ド、Ｎ−メチルピロリドンおよびエーテルである。これ
らの溶媒のうち、エーテルが好ましく、例えば、ジエチ
ルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン、テ
トラヒドロフラン、および当業者に知られているその他
のエーテルである。溶媒の量は、（ＩＩ）および有機−
Ｍｇまたは有機−Ｚｎ化合物が生成し、その後それらは
溶解状態で存在し、未反応のＭｇやＺｎを例えば、ろ過
またはデカンテーションまたは類似の分離手段により分
離することができるように選ばれる。溶媒の量は、例え
ば（ＩＩ）の量に対して、５０〜１０００％である。
【００２４】Ｙは、好ましくは−Ｃ（Ｒ１Ｒ２）−、−
Ｓｉ（Ｒ１Ｒ２）−であり、より好ましくは、−Ｓｉ
（Ｒ１Ｒ２）−である。Ｙが、−Ｓｉ（Ｒ１Ｒ２）−、
−Ｇｅ（Ｒ１Ｒ２）−または−Ｓｉ（Ｒ１Ｒ２）−Ｓｉ
（Ｒ３Ｒ４）−の場合、（ＩＩ）とＭｇまたはＺｎとの
反応（ｉ）と、それと（ＩＩＩ）との反応（ｉｉ）が同
時に起こることにより、反応段階を省略する洗練された
方法を提供できる。
【００２５】（ＩＶ）に（Ｖａ）または（Ｖｂ）を補助
塩基の存在下に反応させて（ＶＩＩ）を形成する場合、
好ましい補助塩基は次のものを含む：全炭素原子数が３
〜３０の開鎖状または環状の第３脂肪族アミン、例えば
トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルア
ミン、トリイソプロピルアミン、トリブチルアミン、ト
リイソブチルアミン、トリヘキシルアミン、トリオクチ
ルアミン、トリデシルアミン、Ｎ−メチルピペリジン、
Ｎ，Ｎ’−ジメチルピペラジン、ジアザビシクロノナン
（ＤＢＮ）、ジアザビシクロウンデカン（ＤＢＵ）、さ
まざまな長さの炭素鎖を持つ、例えばＮ，Ｎ−ジメチル
ブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルオクチルアミン、Ｎ，
Ｎ−ジメチルステアリルアミン、芳香族アミン、例えば
ピリジン、メチルピリジン、キノリン、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアニリン。
【００２６】有機金属化合物（Ｉ）を含む反応混合物
は、混合物のろ過、揮発成分の蒸留および結晶化のよう
な当業者に既知の操作により後処理される。
【００２７】本発明は、更に式（Ｉ）の化合物を、非担
持触媒または担体（例えばＡｌ２Ｏ ３、ＳｉＯ２および
不活性担体）上の担持触媒として、Ｃ２〜Ｃ６−α−オ
レフィン、Ｃ４〜Ｃ２０−ジオレフィンおよびシクロ
（ジ）オレフィンから成る群から選ばれるモノマーの重
合、または上述のモノマーのいくつかの共重合のために
使用することに関し、特に非晶性で主としてアタクティ
ックのポリマーの製造に関する。
【００２８】式（Ｉ）の有機金属化合物は、Ｃ２〜Ｃ６
−α−オレフィン、Ｃ４〜Ｃ２０−ジオレフィンおよび
シクロ（ジ）オレフィンまたはこれらの混合物の（共）
重合の触媒として使用することができる。前述の群のモ
ノマーは、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテ
ン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテンおよび
それらの分岐異性体、イソブチレン、１，３−ブタジエ
ン、１，３−ペンタジエンまたは１，４−ペンタジエ
ン、１，３−ヘキサジエン、１，４−ヘキサジエンまた
は１，５−ヘキサジエン、１，５−ヘプタジエン、イソ
プレン、クロロプレン、ノルボルネン、５−エチリデン
−２−ノルボルネン、５−ビニル−２−ノルボルネン、
４−ビニル−１−シクロへキセン、ジシクロペンタジエ
ン、７−メチル−１，６−オクタジエンおよび５，７−
ジメチル−１，６−オクタジエンである。
【００２９】Ｙ＝−Ｓｉ（Ｒ１Ｒ２）−、Ｍ１＝Ｔｉま
たはＺｒおよびＺ＝−Ｎ（Ｒ５）−である式（Ｉ）の化
合物が、アタクティックポリプロピレンの製造に好まし
い。
【００３０】式（Ｉ）の化合物はしばしば、助触媒と組
み合わせて（共）重合に使用される。適当な助触媒は、
メタロセン化学の分野で知られている助触媒であって、
アルミネートおよびボレートやルイス酸、ポリマーまた
はオリゴマー状アルモキサンなどである。これに関連し
て、特に、Macromol. Symp. Vol. 97, July 1995, p.1-
246(アルモキサン)、EP-A1-277003、 EP-A1-277004、 O
rganometallics 1997,16, 842-857(ボレート)、 EP-A2-
573403(アルミネート)の参照できる。
【００３１】特に適した助触媒は、メチルアルモキサ
ン、トリイソブチルアルミニウム（ＴＩＢＡ）によって
修飾されたメチルアルモキサン、ジイソブチルアルモキ
サン、並びにトリメチルアルミニウム、トリエチルアル
ミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリイソオク
チルアルミニウムなどのトリアルキルアルミニウム、更
には、ジイソブチルアルミニウムハイドライド、ジエチ
ルアルミニウムクロリドのようなジアルキルアルミニウ
ム化合物、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボランの
ような置換トリアリールボラン、トリフェニルメチルテ
トラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリメ
チルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキ
ス（ペンタフルオロフェニル）ボレートのようなテトラ
キス（ペンタフルオロフェニル）ボレートをアニオンと
して含むイオン性化合物、トリス（ペンタフルオロフェ
ニル）アルミニウムのような置換トリアリールアルミニ
ウム、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロ
フェニル）アルミネートおよびＮ，Ｎ−ジメチルアニリ
ニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）アルミネ
ートのようなテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ア
ルミネートをアニオンとして含むイオン性化合物であ
る。助触媒を互いに混合して使用することは明らかに可
能である。それぞれの場合に最適の混合比は、適当な予
備実験により決定される
【００３２】このような（共）重合は、気相、液相また
はスラリー状態で実施される。これに関連する温度範囲
は、−２０℃から＋２００℃、好ましくは０℃から＋１
６０℃、更に好ましくは＋２０℃から８０℃であり、圧
力範囲は、１から５０ｂａｒ、好ましくは、３から３０
ｂａｒである。ともに用いられる溶媒は、例えば飽和脂
肪族あるいは（ハロゲン）芳香族化合物であって、ペン
タン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、石油エー
テル、石油、水素化リグロイン（ベンジン）、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、クロロベン
ゼンなどである。これらの（共）重合反応条件は、基本
的に当業者に知られている。
【００３３】本発明の有機金属化合物を触媒として製造
される重要なポリマーは、エチレンの重合体とその共重
合体である。適当なコモノマーは、Ｃ２〜Ｃ１２−アル
ケンであって、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、
１−ヘキセン、１−オクテン、および例えばスチレンの
ようなアリールアルケンなどである。その他の適当なコ
モノマーは、１，４−ヘキサジエン、１，５−ヘプタジ
エン、４−ビニル−１−シクロヘキセン、７−メチル−
１，６−オクタジエンおよび５，７−ジメチル−１，６
−オクタジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、
５−ビニル−２−ノルボルネンおよびジシクロペンタジ
エンのような非共役ジエンである。これらのコモノマー
の混合物も使用することが出来る。
【００３４】この方法で製造され得るエチレン（共）重
合体は、分子量Ｍｗ＞１０００００g/mol、分子量分布
Ｍｗ／Ｍｎ＜４である。エチレン（共）重合体は、固有
粘度が１ｄｌ／ｇより大きく、好ましくは２ｄｌ／ｇよ
り大きい。結晶化度は、１５％より小さく、結晶化率＝
（融解のエンタルピー／２０９Ｊ／ｇ）×１００であ
り、融解のエンタルピー（Ｊ／ｇ）はＤＳＣ法により決
定される。より好ましくは、５Ｊ／ｇ（ＤＳＣ法）より
小さい融解のエンタルピーを持つエチレン（共）重合体
である。エチレン（共）重合体は、ヘキサン、ヘプタ
ン、ジエチルエーテル、またはトルエンのような汎用溶
媒に易溶性である。特に上述のコモノマーの１つまたは
それ以上とエチレンを基にしたゴムもまた、前述の方法
で製造され得る。より好ましい例は、エチレンとプロピ
レンの共重合であって、ポリマー中のエチレン部分に関
する非晶性エチレン（共）重合体が３０〜７０質量％の
範囲であり、好ましくは４０〜６５質量％のものが得ら
れる。
【００３５】エチレン、プロピレンおよびジエン（好ま
しくは５−エチリデン−２−ノルボルネン）を基にした
ＥＰＤＭゴムもまた、前述の方法で製造できる。ＥＰＤ
Ｍゴムは高分子量であり低結晶性割合であることに特徴
がある。
【００３６】高分子量のアタクティックポリマー、例え
ばアタクティックポリプロピレン、が、本発明の有機金
属化合物によって特にうまく製造できる。
【００３７】例えば、前述のコモノマーを伴うまたは伴
わないエチレンの（共）重合は、以下のように実施する
ことができる：スチール製オートクレーブを通常の方法
で清浄化し、溶媒とスカベンジャー、例えばトリイソブ
チルアルミを満たす。例えば水やその他の酸素原子含有
化合物のような触媒毒および不純物は、スカベンジャー
によって、無害化される。次に式（Ｉ）の化合物を触媒
前駆体として加える。その後、反応器にある圧力までモ
ノマーを充填し、選択された温度に温度調節し、前述の
助触媒の１つまたはそれ以上を添加することによって重
合を開始する。重合は連続法またはバッチ式方法で実施
することができる。
【００３８】以下、本発明の好ましい様態を記載する。 （ア） 一般式（Ｉ）：
【化３０】 ［式中、Ａは、ベンゼン系またはテトラヒドロシクロヘ
キシル系を表す。Ｑ１およびＱ２は、同一または相違し
て、１，３−位に置換された２−インデニル系の置換基
として、水素、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル基、Ｃ６〜Ｃ１４
−アリール基、Ｃ７〜Ｃ１０−アラルキル基、Ｃ１〜Ｃ
４−アルコキシル基、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルチオ基、フ
ェノキシ基、フェニルチオ基、ジ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキ
ルアミノ基、Ｃ６〜Ｃ１４−アリール−Ｃ１〜Ｃ４−ア
ルキルアミノ基、ジ−Ｃ６〜Ｃ１４−アリールアミノ
基、ジベンジルアミノ基、トリ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキル
シリル基、ジ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルボラニル基、フェ
ニル−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルボラニル基、ジフェニルボ
ラニル基、ジ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルホスホリル基、ジ
フェニルホスホリル基、またはフェニル−Ｃ１〜Ｃ４−
アルキルホスホリル基を表す。Ｑ３は同一または相違
し、２−インデニル系の４，５，６，７−位の置換基と
して、水素、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル基、Ｃ６〜Ｃ１４−
アリール基、Ｃ７〜Ｃ１ ０−アラルキル基、Ｃ１〜Ｃ４
−アルコキシル基、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルチオ基、フェ
ノキシ基、フェニルチオ基、ジ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキル
アミノ基、Ｃ６〜Ｃ１４−アリール−Ｃ１〜Ｃ４−アル
キルアミノ基、ジ−Ｃ６〜Ｃ１４−アリールアミノ基、
ジベンジルアミノ基、トリ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルシリ
ル基、ジ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルボラニル基、フェニル
−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルボラニル基、ジフェニルボラニ
ル基、ジ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルホスホリル基、ジフェ
ニルホスホリル基、またはフェニル−Ｃ１〜Ｃ４−アル
キルホスホリル基を表す。Ｍ１は、ＩＵＰＡＣ１９８５
による元素周期表ＩＶ族、Ｖ族またはＶＩ族の遷移金属
である。Ｘは、アニオンを表す。ｎは、Ｍ１の価数と結
合状態によって決定される０〜４の数である。ｍは、Ｑ
３基の数によって決定される０〜４の数である。Ｙは、
−Ｃ（Ｒ１Ｒ２）−、−Ｓｉ（Ｒ１Ｒ２）−、−Ｇｅ
（Ｒ１Ｒ２）−、−Ｃ（Ｒ１Ｒ２）−Ｃ（Ｒ３Ｒ４）
−、−Ｃ（Ｒ１Ｒ２）−Ｓｉ（Ｒ３Ｒ４）−、−Ｓｉ
（Ｒ１Ｒ２）−Ｓｉ（Ｒ３Ｒ４）−から成る群より選ば
れる架橋基であって、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ
４は、相互に独立に、水素、ハロゲン、直鎖または分岐
のＣ１〜Ｃ１０−アルキル基、Ｃ５〜Ｃ８−シクロアル
キル基、Ｃ６〜Ｃ１４−アリール基、或いはＣ７〜Ｃ
１０−アラルキル基である。Ｚは、開鎖状および環状
の、場合によりアニオン性のπシステム、−Ｎ（Ｒ５）
−、−Ｐ（Ｒ６）−、｜Ｎ（Ｒ５Ｒ７）−、｜Ｐ（Ｒ６
Ｒ８）−、−Ｏ−、−Ｓ−、｜ＯＲ５−、または｜ＳＲ
５−から選ばれる第２配位子であり（元素記号Ｎ、Ｐ、
ＯおよびＳの左の縦線は電子対を示す）、ＺとＭ１の間
の結合はイオン結合、共有結合または配位結合であり、
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、相互に独立に、Ｒ１〜
Ｒ４と同じ意味を持ち、加えて、Ｒ５とＲ７は−Ｓｉ
（Ｒ１Ｒ２Ｒ３）を表すことができ、Ｒ６とＲ８は−Ｓ
ｉ（Ｒ１Ｒ２Ｒ３）、−ＯＲ１、−ＳＲ１、または−Ｎ
（Ｒ１Ｒ２）を表す。]で示される１，３−位に二置換
された２−インデニル配位子を有する、遷移金属の有機
金属化合物の製造方法であって、式（ＩＩ）：
【化３１】 ［式中、Ｈａｌ１は、Ｃｌ、ＢｒまたはＩを表し、
Ｑ１、Ｑ２およびＱ３は、上記と同意義である。］で示
される１，３−位に置換されたハロゲン化インデンを、
ＩＵＰＡＣ１９８５による周期表のＩ、ＩＩまたはＸＩ
Ｉ族から選ばれる金属元素、或いは対応するその金属化
合物とを、金属元素／金属化合物が式（ＩＩ）の１モル
に対して１〜１００モルの範囲の量で反応させ、かつ、
式（ＩＩＩ）：
【化３２】Ｈａｌ２−Ｙ−Ｈａｌ３ （ＩＩＩ） ［式中、Ｈａｌ２およびＨａｌ３は、相互に独立に、Ｃ
ｌ、Ｂｒ、Ｉであり、Ｙは上記と同意義である。」で示
される架橋基Ｙのジハライドと、（ＩＩＩ）が（ＩＩ）
の１モルに対して１〜２０倍の量で反応させ、ここで、
Ｙが−Ｓｉ（Ｒ１Ｒ２）−、−Ｇｅ（Ｒ１Ｒ２）−また
は−Ｓｉ（Ｒ １Ｒ２）−Ｓｉ（Ｒ３Ｒ４）−であれば、
（ＩＩ）と金属元素／金属化合物の反応（ｉ）、それと
（ＩＩＩ）との反応（ｉｉ）も同時に生じることがあ
り、次いで、式（ＩＶ）：
【化３３】 ［式中、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３、Ｙ、Ｈａｌ３およびｍは、
上記と同意義である。］で示される反応生成物を、任意
に分離した後、任意に補助塩基の存在下、式：
【化３４】 ＺＭ２ ｐ （Ｖａ） または ＺＲ９ ｐ（Ｖｂ） ［式中、Ｍ２はＬｉ、Ｎａ、Ｋ、または−ＭｇＨａｌ４
を表し、Ｈａｌ４はＨａｌ２と同意義である。ｐは１ま
たは２の数を示す。Ｒ９は、水素、−Ｓｉ（Ｒ１Ｒ２Ｒ
３）またはＳｎ（Ｒ１Ｒ２Ｒ３）を表す。Ｚ、Ｒ１、Ｒ
２およびＲ３は上記と同意義である。］で示されるＺ誘
導体と、式：
【化３５】 Ｍ２Ｈａｌ３ （ＶＩａ） または Ｒ９Ｈａｌ３ （ＶＩｂ） ［式中、Ｍ２、Ｒ９およびＨａｌ３は上記と同意義であ
る。］を放出しながら、反応させて、式（ＶＩＩ）：
【化３６】 ［式中、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３、Ｙ、Ｚおよびｍは上記と同
意義である。この化合物は、ジアニオンとして存在して
もよく、Ｚは、さらにＭ２、Ｒ９または電子対を伴って
もよい。］で示される２−インデニル化合物を形成し、
次いで、この２−インデニル化合物を、式（ＶＩＩ
Ｉ）：
【化３７】Ｍ１Ｘｑ （ＶＩＩＩ） ［式中、Ｍ１およびＸは、上記と同意義であり、ｑはＭ
１の酸化状態によって決定される２〜６の数である。］
で示される遷移金属化合物とさらに反応させる工程を含
む製造方法。 （イ） Ｙが−Ｓｉ（Ｒ１Ｒ２）−、−Ｇｅ（Ｒ
１Ｒ２）−および−Ｓｉ（Ｒ１Ｒ２）−Ｓｉ（Ｒ
３Ｒ４）−から成る群から選ばれる架橋基であって、
（ＩＩ）と金属元素／金属化合物の反応（ｉ）、および
それと（ＩＩＩ）との反応（ｉｉ）も同時に生じて、反
応生成物を形成する、（ア）に記載の製造方法。 （ウ） Ｙが−Ｓｉ（Ｒ１Ｒ２）−である（イ）に記載
の製造方法。 （エ） Ｍｇ、ＺｎまたはＭｇとＺｎとの混合物を金属
元素として用いる（ア）に記載の製造方法。 （オ） Ｍ１が、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、ＶおよびＮｂから
成る群から選ばれる遷移金属である（ア）に記載の製造
方法。 （カ） Ｍ１が、Ｔｉ、ＺｒおよびＨｆから成る群から
選ばれる遷移金属である（オ）に記載の製造方法。 （キ） Ｍ１が、Ｔｉ およびＺｒから成る群から選ば
れる遷移金属である（カ）に記載の製造方法。 （ク） 金属元素／金属化合物が（ＩＩ）の１モルに対
して１〜１０モル用いられ、（ＩＩＩ）が（ＩＩ）の１
モルに対して１〜１０モル用いられる（ア）に記載の製
造方法。 （ケ） 一般式（Ｉ）：
【化３８】 で示される１，３−位に置換された２−インデニル配位
子を有する遷移金属の有機金属化合物。 （コ） 式（Ｉ）中、Ｚが、置換または無置換のシクロ
ペンタジエニル基、置換または無置換の１−インデニル
基、置換または無置換の２−インデニル基、置換または
無置換のフルオレニル基、−Ｎ（Ｒ５）−、−Ｐ
（Ｒ６）−、｜Ｎ（Ｒ５Ｒ７）−、｜Ｐ（Ｒ６Ｒ８）
−、−Ｏ−、−Ｓ−、｜ＯＲ５−または｜ＳＲ ５−で表
される第２配位子Ｚ’に置き換えられた（ケ）に記載の
遷移金属の有機金属化合物。 （サ） 式（Ｉ）中、Ｚ’が、−Ｎ（Ｒ５）−または
｜Ｎ（Ｒ５Ｒ７）−で表される第２配位子Ｚ''に置き換
えられ、更に式（Ｉ）中、Ｙが−Ｓｉ（Ｒ１Ｒ２）−で
あり、Ｍ１がＴｉまたはＺｒである（コ）に記載の遷移
金属の有機金属化合物。 （シ） 有機金属化合物が、２−（tert−ブチルアミノ
ジメチルシリル）−１，３−ジフェニルインデンジルコ
ニウムジクロリド、または２−（tert−ブチルアミノジ
メチルシリル）−１，３−ジメチルインデンチタニウム
ジクロリドである（ケ）に記載の遷移金属の有機金属化
合物。 （ス） 式（ＩＶ)：
【化３９】 で示される中間体。 （セ） 式：
【化４０】 で示される中間体の製造方法であって、式：（ＩＩ）：
【化４１】 ［式中、Ｈａｌ１は、Ｃｌ、ＢｒまたはＩを表す。］で
示される１，３−位に二置換された２−ハロゲン化イン
デンを、ＩＵＰＡＣ１９８５による元素周期表のＩ、Ｉ
ＩまたはＸＩＩ族から選ばれる金属元素、或いは相当す
る金属化合物と、（ＩＩ）の１モルに対して１〜１００
モルの金属／金属化合物の量で反応させ、かつ、式（Ｉ
ＩＩ）：、
【化４２】Ｈａｌ２−Ｙ−Ｈａｌ３ （ＩＩＩ） ［式中、Ｈａｌ２およびＨａｌ３は、相互に独立に、Ｃ
ｌ、ＢｒまたはＩを表す。］で示されるＹのジハライド
と、（ＩＩ）の１モルに対し１〜２０モルの（ＩＩＩ）
の量で反応させ、ここで、Ｙが−Ｓｉ（Ｒ１Ｒ２）−、
−Ｇｅ（Ｒ１Ｒ２）−または−Ｓｉ（Ｒ１Ｒ２）−Ｓｉ
（Ｒ３Ｒ４）−の場合、（ＩＩ）と金属元素／金属化合
物との反応（ｉ）、およびそれと（ＩＩＩ）の反応（ｉ
ｉ）が同時に生じることがある製造方法。 （ソ） Ｃ２〜Ｃ１２−α−オレフィン、Ｃ４〜Ｃ２０
−ジオレフィンおよびシクロ（ジ）オレフィンから成る
群から選ばれるモノマーの重合またはそれらモノマーの
共重合のための触媒であって、その触媒は、一般式
（Ｉ）：
【化４３】 で示される、１，３−位に置換された配位子として２−
インデニル基を有する遷移金属の有機金属化合物を含む
触媒。 （タ） 非晶質で実質上アタクティックな重合体の製造
であって、一般式（Ｉ）：
【化４４】 で示される１，３−位に置換された配位子として２−イ
ンデニル基を有する遷移金属の有機金属化合物を含んで
なる製造。 （チ） ＥＰ（Ｄ）Ｍの製造であって、一般式（Ｉ）：
【化４５】 （ツ） アタクティックポリプロピレンの製造であっ
て、一般式（Ｉ）：
【化４６】 で示される１，３−位に置換された配位子として２−イ
ンデニル基を有する遷移金属の有機金属化合物を含んで
なる製造。
【実施例】本発明を、以下の実施例によってさらに詳細
に記述する。 一般情報：有機金属化合物の合成および取り扱いは、空
気や水分を排除したアルゴン保護雰囲気下（シュレンク
・テクニック）で行った。全ての必要な溶媒は、使用前
に適切な乾燥剤を用いて数時間還流して脱水した後、ア
ルゴン下で蒸留した。化合物は、１Ｈ−ＮＭＲ、１３Ｃ
−ＮＭＲおよび赤外分光光度計によりキャラクタライズ
した。
【００３９】ポリマーキャラクタリゼーション 固有粘度は、ウベローデ型キャピラリー粘度計により、
ｏ−ジクロロベンゼン溶媒中１４０℃で（多点測定によ
り）決定した。ＤＳＣ測定は、Perkin-Elmer測定機（示
差走査熱量計ＤＳＣ−２）により以下のような方法で測
定した：チッ素置換、および標準カプセルに１２．３ｍ
ｇのサンプルを秤量、２回加熱体制で−９０℃から＋１
８０℃まで、昇温速度２０Ｋ／分、急速冷却３２０Ｋ／
分の条件。微細構造を決定するために、ＮＭＲ測定をBr
uker ＤＲＸ−４００測定機を用いてテトラクロロエタ
ン中で行った。ムーニー粘度の測定は、ＡＳＴＭ１６４
６／ＤＩＮ５３５２３に従い１２５℃で実施した。ポリ
マー組成のＩＲスペクトル測定は、ＡＳＴＭ Ｄ３９０
０に従って行った。
【００４０】省略記号： ＴＩＢＡ トリイソブチルアルミニウム Ｉ．Ｖ． 固有粘度
【００４１】実施例１ ３−メチルインダン−１−オンの合成 ３−フェニル酪酸（２６．１ｇ、０．１５９ｍｏｌ）と
塩化チオニル（２８．４ｇ、１７．３ｍｌ、０．２４ｍ
ｏｌ）を２５℃で一度に反応させた。反応混合物を加熱
して４時間還流し、２５℃で１５時間攪拌した。反応混
合物から過剰の塩化チオニルを留去（b.p.７９℃）し
た。得られたオレンジ−ブラウンの油状物を１００ｍｌ
のベンゼンに溶解し、０℃に冷却した。その後、塩化ア
ルミニウム（２１．０ｇ、０．１５９ｍｏｌ）を少しず
つ加えた。反応混合物を２５℃で３０分間攪拌した後、
１．５時間加熱還流した。反応終了後、混合物を氷冷水
（４００ｍｌ）に注ぎ、濃塩酸でｐＨ＝１まで酸性化し
た。分液ロート中で有機相が分離され、水相はベンゼン
（３０ｍｌ）で一回抽出し、合わせた有機相を硫酸ナト
リウムで乾燥した。揮発成分は、ロータリーエバポレー
タ（４０℃、２４０ｍｂａｒ）で留去し、残渣を油ポン
プ減圧下７８℃で減圧蒸留した。黄色の液体が得られ
た。
【００４２】収量：２１．０ｇ（０．１４４ｍｏｌ、３
−フェニル酪酸に対する理論量の９０％）。１ Ｈ−ＮＭＲ 重クロロホルム中、３００．０ＭＨｚ,
［δ］：1.29(d, 3H, 2JHH = 6.0 Hz, CH3), 2.20(dd,
1H, 1JHH = 21.0 Hz,,2JHH = 0.9 Hz, CH2), 2.20(dd,
1H, 1JHH = 21.0 Hz,,2JHH,cis = 0.9 Hz, CH2), 2.79
(dd, 1H, 1JHH =21.0 Hz,,2JHH,trans = 9.0 Hz, CH2),
3.32(ddd, 1H, 2JHH,trans = 9.0 Hz,2J HH = 6.0 Hz,
2JHH,cis = 0.9 Hz, CH-CH3), 7.25(pt, 1H, 2JHH = 9.
0 Hz, CH), 7.40(pd, 2JHH = 3.0 Hz, CH), 7.49(pt, 1
H, 2JHH = 6.0 Hz, CH), 7.61(pd,1H,, 2JHH = 4.5 Hz,
CH)。１３ Ｃ｛１Ｈ｝−ＮＭＲ 重クロロホルム中、７５．５
ＭＨｚ,［δ］：21.0(CH3), 32.4(CH2), 44.9(CH-CH3),
123.0(CH), 125.0(CH), 127.0(CH), 134.4(CH), 136.0
(Cipso), 159.6(Cipso), 205.9(C,CO)。 ＩＲ（ＮａＣｌ）ｃｍ−１：3070(s), 3050(s), 2961
(s, broad), 1713(s)[ν C=O],1605(s), 1460(s), 1405
(m), 1375(w),1325(s, broad), 1280(s, broad),1241
(m), 1213(m), 1177(m), 1151(m), 1096(s), 1042(m),
1012(m), 760(s, broad)。
【００４３】実施例２ ３−フェニルインダン−１−オンの合成 塩化チオニル（１９．６ｇ,１２ｍｌ,０．１７ｍｏｌ）
を３，３−ジフェニルプロピオン酸（２６．０ｇ,０．
１１ｍｏｌ）に加え、４時間加熱還流した後、２５℃で
１５時間攪拌した。反応混合物から過剰の塩化チオニル
を留去（b.p.７９℃）した。得られたオレンジ−ブラウ
ンの油状物を１００ｍｌのベンゼンに溶解した。得られ
た溶液を０℃に冷却し、塩化アルミニウム（１６ｇ,
０．１１ｍｏｌ）をそれに少しずつ加えた。反応混合物
を、２５℃で３０分攪拌した後１．５時間加熱還流し
た。反応終了後、混合物を氷冷水（４００ｍｌ）に注
ぎ、濃塩酸でｐＨを１に調節した。分液ロート中で有機
相を分離し、水相はベンゼン（３０ｍｌ）で１回抽出
し、合わせた有機相を硫酸ナトリウムで乾燥した。揮発
成分をロータリーエバポレータで除去し、残渣を油ポン
プ減圧下１５５℃で減圧蒸留した。オレンジ色の固体が
得られた。
【００４４】収量：１５．８ｇ（０．０７６ｍｏｌ、
３，３−ジフェニルプロピオン酸に対する理論量の６９
％）。 融点：７５℃１ Ｈ−ＮＭＲ 重クロロホルム中、３００．０ＭＨｚ,
［δ］：2.70(dd, 1H, 1JHH = 15.0 Hz, 2JHH,cis = 3.0
Hz, CH2) 3.24(dd, 1H, 1JHH = 15.0 Hz, 2J HH,trans
= 9.0 Hz, CH2), 4.58(dd, 1H, 2JHH,trans = 9.0 Hz,
2JHH,cis = 3.0 Hz, CH2), 7.12(pd, 1H, 2JHH = 6.0
Hz, C9H4), 7.2-7.4(m, 5H, C6H5), 7.42(pt, 1H, 2JHH
= 7.5 Hz, CH, C9H4), 7.57(pt, 1H, 2JHH = 6.6 Hz,
CH, C9H4), 7.82(pd, 1H, 2JHH = 7.5 Hz, CH, C9H4)。１３ Ｃ｛１Ｈ｝−ＮＭＲ 重クロロホルム中、７５．５
ＭＨｚ,［δ］：44.3(CH-C6H5), 46.7(CH2), 123.3(C
H), 126.8(CH), 126.9(CH), 127.5(CH), 127.5(CH), 12
7.8(CH), 128.5(CH), 128.8(CH), 135.0(CH), 136.6(C
ipso), 143.5(Cips o), 157.9(Cipso), 206.0(C,CO)。 ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ−１：3054(m), 3028(m), 2912(w),
1704(s, broad)[νC= O],1596(s, broad), 1454(s), 14
00(w), 1317(w),1272(s, broad), 1235(m), 1192(m), 7
50(s, broad), 968(s)。
【００４５】実施例３ １，３−ジメチルインデンの合成 実施例１で合成された３−メチルインダン−１−オン
（２１．０ｇ，０．１４４ｍｏｌ）をジエチルエーテル
２０ｍｌに溶解し、メチルマグネシウムアイオダイドの
ジエチルエーテル溶液｛ジエチルエーテル４０ｍｌ中に
懸濁したマグネシウムパウダー（４．４ｇ，０．１８ｍ
ｏｌ）に、ヨウ化メチル（２５．４ｇ，１１．３ｍｌ，
０．１８ｍｏｌ）を滴下して加えることによって得られ
たグリニャール溶液｝に滴下した。反応混合物を２時間
還流したのち、氷冷水１００ｍｌに注いだ。混合物を、
５N塩酸によりマグネシウム塩の沈殿が溶解するまで酸
性化した。水相と有機相を分離し、水相はジエチルエー
テル５０ｍｌで２回抽出した。合わせた有機相を飽和炭
酸水素ナトリウム溶液、水、飽和塩化ナトリウム溶液そ
れぞれ３０ｍｌで洗浄した。有機相からロータリーエバ
ポレータ（４０℃、１０１３ｍｂａｒ）で揮発成分を除
去し、残渣をベンゼン１２０ｍｌ中に移した。ｐ−トル
エンスルホン酸（４００ｍｇ，２．３ｍｍｏｌ）を添加
後、混合物を分水器を用いて２時間還流した。溶液は、
飽和炭酸水素ナトリウム溶液（２０ｍｌ）で洗浄し、有
機相を分離し硫酸ナトリウムで乾燥した。有機相から、
ロータリーエバポレータ（４０℃，２４０ｍｂａｒ）で
揮発成分を除去し、残渣を油ポンプ減圧下で５１℃で減
圧蒸留した。
【００４６】収量：１２．０ｇ（０．０８３３ｍｏｌ，
３−メチルインダン−１−オンに対する理論量の５８
％）。１ Ｈ−ＮＭＲ 重クロロホルム中、３００．０ＭＨｚ,
［δ］：1.31(d, 3H, 2JHH = 9.0 Hz, CH3), 2.16(s, 3
H, CH3), 3.43(q, 1H, 2JHH = 9.0 Hz, CH-CH3),6.16
(s, 1H, CH3-C=CH), 7.2-7.4(m, 4H, CH, C9H5)。１３ Ｃ｛１Ｈ｝−ＮＭＲ 重クロロホルム中、７５．５
ＭＨｚ,［δ］：12.9(CH3), 16.2(CH3), 43.6(CH-CH3),
118.8(CH), 122.4(CH), 124.6(CH), 126.2(CH), 136.0
(CH3C=CH), 138.0(Cipso,C-CH3) ,145.2(Cipso C9H5),
149.7(Cipso C9H5)。 ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ−１：
3053(s), 2963(s, broad), 1615(s), 1455(s), 1374
(s),1071(s), 1018(s), 972(s)。
【００４７】実施例４ １，３−ジフェニルインデンの合成 実施例２で得られた３−フェニルインダン−１−オン
（２１．０ｇ，０．１４４ｍｏｌ）を２０ｍｌのジエチ
ルエーテルに溶解し、フェニルマグネシウムブロミドの
ジエチルエーテル溶液｛ジエチルエーテル２５ｍｌ中に
懸濁したマグネシウムパウダー（２．０２ｇ，０．０７
５８ｍｏｌ）に、臭化フェニル（１１．９ｇ，８．８ｍ
ｌ，０．０７５８ｍｏｌ）を滴下して加えることによっ
て得られたグリニャール溶液｝に滴下した。混合物は
１．５時間加熱還流し、さらに２５℃で１５時間攪拌
し、氷冷水１００ｍｌに注いだ。混合物を、５N塩酸に
よりマグネシウム塩の沈殿が溶解するまで酸性化した。
水相と有機相を分離し、水相はジエチルエーテル５０ｍ
ｌで２回抽出した。合わせた有機相を炭酸水素ナトリウ
ムの飽和溶液、水、飽和塩化ナトリウム溶液それぞれ３
０ｍｌで洗浄した。有機相はロータリーエバポレータ
（４０℃、１０１３ｍｂａｒ）で揮発成分を除去し、残
渣をベンゼン１２０ｍｌ中に移した。ｐ−トルエンスル
ホン酸（４００ｍｇ，２．３ｍｍｏｌ）を添加後、混合
物を分水器を用いて３時間還流した。溶液は、飽和炭酸
水素ナトリウム溶液（２０ｍｌ）で洗浄し、有機相を分
液ロートにより分離し、硫酸ナトリウムで乾燥した。有
機相から、ロータリーエバポレータで揮発成分を除去
し、残渣を、固定相としてシリカゲルを、移動相として
石油エーテルを用いたカラムクロマトグラフィ（カラム
径３ｃｍ，充填高さ２０ｃｍ）により精製した。白色の
固体が得られた。
【００４８】収量：１６．８ｇ（０．０６４ｍｏｌ，３
−フェニルインダン−１−オンに対する理論量の８５
％）。 融点：７１℃１ Ｈ−ＮＭＲ 重クロロホルム中、３００．０ＭＨｚ,
［δ］：4.78(s, 1H, CH-C6H5),6.72(s, 1H, =CH-CH),
7.2-7.8(m, 14H, CH)。１３ Ｃ｛１Ｈ｝−ＮＭＲ 重クロロホルム中、７５．５
ＭＨｚ,［δ］： 55.4(CH-C6H5), 120.5(CH), 124.3(C
H), 125.6(CH), 126.6(CH), 126.7(CH), 126.8(CH), 12
7.7(CH), 127.8(CH), 127.8(CH), 127.9(CH), 128.0(C
H), 128.6(CH), 128.6(CH), 128.8(CH), 135.6(Cipso,C
6H5), 139.5(Cipso,C6H5), 143.1(Cipso C 9H5), 144.6
(Cipso C9H5), 149.2(Cipso,=C-C6H5)。 ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ−１：3059(s), 3024(s), 1489(s),
1445(s), 1345(m),1181(m), 1153(m), 1071(s)。
【００４９】実施例５ ２−ブロモ−１，３−ジメチルインデンの合成 実施例３で得られた１，３−ジメチルインデン（４．９
ｇ，０．０３４３ｍｏｌ）を１５０ｍｌのジエチルエー
テルに２５℃で溶解した。臭素（５．５ｇ，１．７６ｍ
ｌ，０．０３４５ｍｏｌ）を０℃で滴下した。２５℃で
３時間攪拌した後、全ての揮発成分を油ポンプ減圧下除
去した。褐色の油状物が得られた。精製は、固定相とし
てシリカゲルを、移動相としてヘキサンと塩化メチレン
（１０：１）の混合物を使用したカラムクロマトグラフ
ィ（カラム径：３ｃｍ，充填高さ２０ｃｍ）により行っ
た。淡黄色の油状物が得られた。
【００５０】収量：７．４ｇ（０．０３３ｍｏｌ，１，
３−ジメチルインデンに対する理論量の９７％）。 元素分析：Ｃ１１Ｈ１１Ｂｒ（２２３．１１）として理
論値：Ｃ，５９．２２；Ｈ，４．９７。実測値：Ｃ，５
９．１８；Ｈ，４．９４。１ Ｈ−ＮＭＲ 重クロロホルム中、３００．０ＭＨｚ,
［δ］：1.36(d, 3H, 2JHH = 7.5 Hz, CH3), 2.12(s, 3
H, CH3), 3.43(q, 1H,, 2JHH = 7.5 Hz, CH-CH3), 7.2-
7.4(m, 4H, CH, C9H5)。１３ Ｃ｛１Ｈ｝−ＮＭＲ 重クロロホルム中、７５．５
ＭＨｚ,［δ］：12.4(CH3), 16.7(CH3), 48.9(CH-CH3),
119.1(CH), 122.8(CH), 125.5(CH), 127.2(CH), 129.9
(Cipso,C-Br), 137.0(Cipso,C-CH3) ,144.0(Cipso C
9H5), 147.8(CipsoC9H5) ＩＲ（ＮａＣｌ）ｃｍ−１：3068(m), 3017(m), 2970
(s), 2928(s), 2868(m),1617(s), 1459(s), 1377(m), 1
281(m), 995(s)。
【００５１】実施例６ ２−ブロモ−１，３−ジフェニルインデンの合成 実施例４で得られた１，３−ジフェニルインデン（５．
０ｇ、０．０１８６ｍｏｌ）を２５℃でジエチルエーテ
ル１５０ｍｌに溶解した。臭素（２．９８ｇ，０．９６
ｍｌ，０．０１８６ｍｏｌ）を０℃で滴下した。２５℃
で３時間攪拌した後、全ての揮発成分を油ポンプの減圧
下で除去した。粘稠な褐色の油状物が得られた。精製
は、シリカゲルを固定相とし、ヘキサンと塩化メチレン
の混合物（１０：１）を移動相としたカラムクロマトグ
ラフィ（カラム径：３．０ｃｍ，充填高さ：２０ｃｍ）
を使用して行った。無色の固体が得られた。Ｘ−線結晶
解析のために、２５℃で、石油エーテルから結晶化し
て、適当な単結晶を得た。
【００５２】収量：６．３ｇ（０．０１８２ｍｏｌ，
１，３−ジフェニルインデンに対する理論量の９８
％）。 元素分析：Ｃ２１Ｈ１５Ｂｒ（３４７．２５）として、
理論値：Ｃ，７２．６４；Ｈ，４．３５。実測値：Ｃ，
７２．７８；Ｈ，４．３９。 融点：８２℃１ Ｈ−ＮＭＲ 重クロロホルム中、３００．０ＭＨｚ,
［δ］：4.76(s, 1H, CH-C6H5), 7.2-7.7(m, 14H, CH,
C6H5およびC9H5)。１３ Ｃ｛１Ｈ｝−ＮＭＲ 重クロロホルム中、６２．９
ＭＨｚ,［δ］： 61.5(CH-C6H5), 120.5(CH), 124.5(C
H), 126.3(CH), 127.6(CH), 127.9(CH), 128.7(CH), 12
8.8(CH), 129.0(CH), 129.0(CH), 129.1(CH), 129.2(C
H), 129.3(CH), 129.5(CH), 129.52(Cipso, C-Br), 13
3.9(Cipso,C-C6H5), 138.5(Cipso,C6H5), 143.0(Cipso,
C6H5) , 143.6(Cipso C9H5), 147.7(Cipso C9H5)。 ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ−１：3066(m), 3025(m), 1592(s,
broad), 1489(m), 1450(s),1291(w, broad), 1274(w, b
road), 1071(m), 1027(m)。
【００５３】実施例７ ２−（tert-ブチルアミノジメチルシリル）−１，３−
ジメチルインデンの合成 実施例５で得られた２−ブロモ−１，３−ジメチルイン
デン（２．５ｇ，０．０１１２ｍｏｌ）をテトラヒドロ
フラン５ｍｌに溶解し、これを、テトラヒドロフラン１
５ｍｌ中のマグネシウムパウダー（０．５ｇ，０．０２
ｍｏｌ）およびジクロロジメチルシラン（３．９ｇ，
３．６ｍｌ，０．０３ｍｏｌ）の混合物に滴下した。溶
液は沸騰した（注：もし反応溶液の自然発熱が生じなけ
れば、１，２−ジブロモエタンを数滴加えることにより
これを開始することができる）。反応混合物を２５℃で
１５時間攪拌し、続いて全揮発成分を油ポンプ減圧下で
除去した。石油エーテル４０ｍｌを加えて、得られる懸
濁体をろ過し、マグネシウム塩を除去した。得られたろ
液から全揮発成分を油ポンプの減圧下除去した。得られ
た淡黄色の油状物をジエチルエーテル３０ｍｌに溶解し
て、０℃に冷却した。水素化ナトリウムで乾燥したtert
−ブチルアミン（２．１６ｇ，３．１ｍｌ，０．０２９
６ｍｏｌ）を加えた。混合物を２５℃で１５時間攪拌
し、その後全揮発成分を油ポンプの減圧下除去した。石
油エーテル４０ｍｌを加えて、析出するアンモニウム塩
をろ過により除いた。油ポンプ減圧下溶媒を除去した
後、得られた黄色油状物を連球式蒸留器で油ポンプ減圧
下１７０℃で蒸留した。無色の油状物が得られた。
【００５４】収量：１．０ｇ（３．６６ｍｍｏｌ，２−
ブロモ−１，３−ジメチルインデンに対する理論量の３
２％）。 元素分析：Ｃ１７Ｈ２７ＮＳｉ（２７３．４９）として
理論値：Ｃ，７４．６６；Ｈ，９．９５。実測値：Ｃ，
７４．２１；Ｈ，９．６０。１ Ｈ−ＮＭＲ 重クロロホルム中、２５０．０ＭＨｚ,
［δ］：0.25(s, 3H, SiCH3), 0.28 (s, 3H, SiCH3),
1.08(s, 9H, C(CH3), 1.25(d, 3H, 2JHH = 10.0Hz, C
H3), 2.21(s, 3H, CH3), 3.45(q, 1H, 2JHH = 10.0 Hz,
CH-CH3), 7.1-7.3(m, 4H, CH)。１３ Ｃ｛１Ｈ｝−ＮＭＲ 重クロロホルム中、６２．９
ＭＨｚ,［δ］：3.1(SiCH3), 3.7(SiCH3), 13.9(CH3),
18.1(CH3), 33.8(C(CH3)3), 48.9(CH-CH3), 49.7(C(C
H3)3), 118.9(CH), 122.4(CH), 125.2(CH), 126.3(CH),
146.3(=C-CH3),147.3(Cipso C9H5), 147.8(Cipso C
9H5), 152.4(C-Si)。 ＩＲ（ＮａＣｌ）ｃｍ−１：3382(s) [νNH], 3064(s),
2956(s, broad), 2867(s), 1593(m),1556(s), 1372
(s), 1297(w), 1251(s)[νSiC], 1226(s), 1094(s, bro
ad), 1025(s, broad), 842(s, broad)。
【００５５】実施例８ ２−（tert−ブチルアミノジメチルシリル）−１，３−
ジフェニルインデンの合成。 ２−ブロモ−１，３−ジフェニルインデン（実施例６）
（２．５ｇ，０．００７２ｍｏｌ）をテトラヒドロフラ
ン５ｍｌに溶解し、テトラヒドロフラン１０ｍｌ中のマ
グネシウムパウダー（０．３５ｇ、０．０１４４ｍｏ
ｌ）およびジクロロジメチルシラン（２．８ｇ,２．６
ｍｌ，０．０２１６ｍｏｌ）混合物に、滴下した。溶液
は沸騰した。その溶液を２５℃で１５時間攪拌した後、
揮発成分を油ポンプの減圧下、除去した。石油エーテル
４０ｍｌを加え、マグネシウム塩をＧ３グラスフィルタ
ーにより除去した。ろ液から全ての揮発成分を油ポンプ
の減圧下、除去した。得られた淡黄色油状物をジエチル
エーテル３０ｍｌに溶解し、０℃に冷却した。水素化ナ
トリウムで乾燥したtert−ブチルアミン（２．１６ｇ，
３．１ｍｌ，０．０２９６ｍｏｌ）を加えた。反応混合
物を２５℃で１５時間攪拌し、tert−ＢｕＮＨ２・ＨＣ
ｌを分離除去した。全ての揮発成分を油ポンプの減圧
下、除去した。残渣に石油エーテル４０ｍｌを加え、析
出したtert−ＢｕＮＨ２・ＨＣｌをＧ４グラスフィルタ
ーにより除去した。油ポンプの減圧下全ての溶媒を除去
した後、得られた淡黄色油状物を連球式蒸留器で油ポン
プの減圧下２５４℃で蒸留した。粘稠な無色の油状物が
得られた。
【００５６】収量：１．３６ｇ（３．４ｍｍｏｌ，２−
ブロモ−１，３−ジフェニルインデンに対する理論収率
４８％） 元素分析：Ｃ2７Ｈ31ＮＳｉ（３９７．６３）として理
論値：Ｃ，８１．５６；Ｈ，７．８６。実測値：Ｃ，８
１．１３；Ｈ，７．６４。１ Ｈ−ＮＭＲ 重クロロホルム中、２５０．０ＭＨｚ,
［δ］：-0.11(s, 3H,SiCH3), 0.00 (s, 3H, SiCH3),
0.97(s, 9H, C(CH3), 4.88(s, 1H, CH-C6H5), 7.1-7.3
(m, 10H, CH), 7.4-7.8(m, 4H, CH)。１３ Ｃ｛１Ｈ｝−ＮＭＲ 重クロロホルム中、６２．９
ＭＨｚ,［δ］：3.2(SiCH3), 4.0(SiCH3), 33.6(C(CH3)
3), 49.5(C(CH3)3), 60.9(CH-C6H5), 120.6(CH), 123.9
(CH), 125.6(CH), 126.0(CH), 126.8(CH), 126.8(CH),
127.5(CH),127.8(CH), 128.0(CH), 128.2(CH), 128.4(C
H), 128.5(CH), 128.7(CH), 129.6(CH),137.9(Cipso C6
H5), 140.7(Cipso C6H5), 146.2(Cipso C9H4), 149.5(C
ipso C9H4), 152.1(Cipso C-C6H5), 154.5(C-Si)。 ＩＲ（ＮａＣｌ）ｃｍ−１：3382(s)[νNH], 3064(s),
2956(s, broad), 2867(s), 1593(m),1556(s), 1372(s),
1297(w), 1251(s)[νSiC], 1226(s), 1094(s,broad),
1025(s, broad), 842(s, broad)。
【００５７】実施例９ ２−（シクロペンタジエニルジメチルシリル）−１，３
−ジメチルインデンの合成 実施例５で得られた２−ブロモ−１，３−ジメチルイン
デン（２．５ｇ，０．０１１２ｍｏｌ）をテトラヒドロ
フラン５ｍｌに溶解し、テトラヒドロフラン１５ｍｌ中
のマグネシウムパウダー（０．５ｇ，０．０２ｍｏｌ）
およびジクロロジメチルシラン（３．９ｇ，３．６ｍ
ｌ，０．０３ｍｏｌ）混合物に滴下した。溶液は沸騰し
た。反応溶液を２５℃で１５時間攪拌した後、全揮発成
分を油ポンプ減圧下で除去した。石油エーテル４０ｍｌ
を加え、マグネシウム塩をＧ３ガラスフィルターにより
分離した。得られたろ液から全揮発成分を油ポンプ減圧
下で除去した。得られた黄色の油状物をジエチルエーテ
ル３０ｍｌに溶解し、０℃に冷却した。テトラヒロドフ
ラン１０ｍｌに溶解したシクロペンタジエニルナトリウ
ム（１．０ｇ，０．０１１２ｍｏｌ）を加えた。反応混
合物は２５℃で１５時間攪拌した後、全ての揮発成分を
油ポンプ減圧下除去した。次に石油エーテル３５ｍｌを
加え、析出したＮａＣｌを珪藻土（Ｇ４ガラスフィルタ
ー）を通して、ろ別した。残渣を、シリカゲルを固定相
とし、ヘキサンと塩化メチレン（１０：１）を移動相と
したカラムクロマトグラフィ（カラム径：３．０ｃｍ，
充填高さ２０ｃｍ）により精製した。淡黄色の油状物が
得られた。
【００５８】収量：０．８５６ｇ（３．２ｍｍｏｌ，２
−ブロモ−１，３−ジメチルインデンに対する理論量の
２９％） 元素分析：Ｃ１８Ｈ２２Ｓｉ（２６６．４６）として、
理論値：Ｃ，８１．１２；Ｈ，８．３４。実測値：Ｃ，
８１．２５；Ｈ，８．１７。１ Ｈ−ＮＭＲ 重クロロホルム中、２５０．０ＭＨｚ,
［δ］：0.00(s, 3H, SiCH3), 0.15 (s, 3H, SiCH3),
1.25(d, 3H, 3JHH = 10.0 Hz, CH3), 2.28(s, 3H, C
H3), 3.40 (q, 1H, 3JHH = 10.0 Hz, CH-CH3), 3.52(s,
1H, CH-Si(CH3)2),6.5-6.7(m, 4H, C5H5), 6.9-7.1(m,
4H, C9H4)。１３ Ｃ｛１Ｈ｝−ＮＭＲ 重クロロホルム中、６２．９
ＭＨｚ,［δ］：-3.1(SiCH3), -2.0(SiCH3), 13.0(C
H3), 15.4(CH3), 48.0(CH-CH3), 50.0(CH-Si), 119.0(C
H), 122.4(CH), 125.3(CH), 126.6(CH), 130.8(=CH, C5
H5), 133.1(=CH, C 5H5), 144.2(Cipso), 145.9(Cipso),
148.9(Cipso, C-CH3), 152.2(Cipso, C-Si)。 ＩＲ（ＮａＣｌ）ｃｍ−１：3066(s), 3016(s), 2960
(s), 2868(s), 1939(w),1899(w), 1792(w), 1590(m), 1
557(s),1464(s), 1338(s),1250(s)[νSiC], 1118(s), 9
73(s), 950(s), 907(s)。
【００５９】実施例１０ ２−（シクロペンタジエニルジメチルシリル）−１，３
−ジフェニルインデンの合成 実施例６で得られた２−ブロモ−１，３−ジフェニルイ
ンデン（２．５ｇ，０．００７２ｍｏｌ）をテトラヒド
ロフラン５ｍｌに溶解し、テトラヒドロフラン１０ｍｌ
中のマグネシウムパウダー（０．３５ｇ，０．０１４４
ｍｏｌ）およびジクロロジメチルシラン（２．８ｇ，
２．６ｍｌ，０．０２１６ｍｏｌ）の混合物に滴下し
た。溶液は沸騰した。反応溶液を２５℃で１５時間攪拌
した後、油ポンプ減圧下、全揮発成分を除去した。石油
エーテル４０ｍｌを加えて、得られる懸濁物からマグネ
シウム塩を除去するため、Ｇ４ガラスフィルターにより
ろ過した。得られたろ液から全揮発成分を油ポンプ減圧
下、除去した。得られた淡黄色油状物をジエチルエーテ
ル２０ｍｌに溶解し、０℃まで冷却した。テトラヒドロ
フラン５ｍｌに溶解したシクロペンタジエニルナトリウ
ム（０．６３４ｇ，０．００７２ｍｏｌ）を加えた。反
応混合物を、２５℃で１５時間攪拌した後、全揮発成分
を油ポンプ減圧下除去した。次に、石油エーテル３５ｍ
ｌを加え、析出した塩化ナトリウムをろ別した。残渣
を、シリカゲルを固定相としヘキサンと塩化メチレン
（１０：１）の混合物を移動相とするカラムクロマトグ
ラフィ（カラム径：３．０ｃｍ，充填高さ２０ｃｍ）に
より精製した。淡黄色の粘稠な油状物が得られた。
【００６０】収量：０．９８ｇ（２．５ｍｏｌ，２−ブ
ロモ−１，３−ジフェニルインデンに対する理論量の３
５％） 元素分析：Ｃ２８Ｈ２６Ｓｉ（３９０．６０）として理
論値：Ｃ，８６．０６；Ｈ，６．７２。実測値：Ｃ，８
５．９８；Ｈ，６．７５。１ Ｈ−ＮＭＲ 重クロロホルム中、２５０．０ＭＨｚ,
［δ］：-0.25(s, 3H,SiCH3), 0.00 (s, 3H, SiCH3),
3.35(s, 1H, CH-Si), 5.05(s, 1H, CH-C6H5), 6.5-6.7
(m, 4H, C5H5), 7.2-7.7(m, 4H, C9H4)。１３ Ｃ｛１Ｈ｝−ＮＭＲ 重クロロホルム中、６２．９
ＭＨｚ,［δ］：-3.9(SiCH3), -1.6(SiCH3), 42.5(CH-S
i), 61.1(CH-C6H5), 120.6(CH), 123.9(CH), 125.6(C
H), 126.0(CH), 126.8(CH), 126.8(CH), 127.5(CH),12
7.8(CH), 128.0(CH), 128.2(CH), 128.4(CH), 128.5(C
H), 128.7(CH), 129.6(CH), 130.8(=CH, C5H 5), 133.1
(=CH, C5H5), 137.9(Cipso, C6H5), 140.7(Cipso, C
6H5), 146.2(Cips o, C9H5), 149.5(Cipso, C9H5), 152.
1(Cipso, C-C6H5), 154.5(C-Si)。 ＩＲ（ＮａＣｌ）ｃｍ−１：3027(s), 2961(s), 2879
(s), 1951(m), 1882(m),1809(m), 1759(m), 1599(s), 1
499(s),1455(s), 1336(s),1288(s), 1274(s), 1257(s)
[νSiC], 1192(s), 1159(s), 1087(s), 1029(s), 1001
(s), 919(s), 884(s), 774(s)。
【００６１】実施例１１ ２−（tert−ブチルアミノジメチルシリル）−１，３−
ジメチルインデンチタニウムジクロリドの合成 実施例７で得られた２−（tert−ブチルアミノジメチル
シリル）−１，３−ジメチルインデン（０．６８ｇ，
２．４８ｍｍｏｌ）を石油エーテル１０ｍｌに溶解し、
２．５Ｍのｎ−ＢｕＬｉへキサン溶液（２．１ｍｌ，
４．９６ｍｍｏｌ）により、−７８℃で金属化した。−
５０℃で黄色の固体が析出した。反応混合物を冷却浴中
で３時間かけて２５℃まで加温した。上澄みを析出した
ジリチウム塩からピペットで除去し、残渣を油ポンプ減
圧下で乾燥した。
【００６２】ＴｉＣｌ３・３ＴＨＦ（０．９１８ｇ、
２．４８ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン５ｍｌに懸濁
し、−７８℃に冷却した。ジリチウム塩をテトラヒドロ
フラン１０ｍｌに溶解し、−７８℃に冷却した。この溶
液をカニューレを使って、ＴｉＣｌ３・３ＴＨＦの懸濁
液に移した。反応混合物を３時間で２５℃まで加温し
た。反応混合物の色は、黄色から赤へと変化した。Ａｇ
Ｃｌ（０．７２０ｇ、４．９６ｍｍｏｌ）を一回で加え
た。反応混合物を、２５℃で４５分間攪拌した後、揮発
成分を油ポンプ減圧下に除去した。残渣をトルエン３０
ｍｌを加えて、珪藻土（Ｇ４ガラスフィルター）を通し
てろ過した。油ポンプ減圧下、トルエンを除去した後、
石油エーテル２０ｍｌを加えた。赤褐色の沈殿が析出し
た。上澄み液を固体からデカンテーションで除去した。
残渣を油ポンプ減圧下乾燥した。赤褐色の粉末が得られ
た。
【００６３】収量：０．５５ｇ（１．４１ｍｍｏｌ、２
−（tert−ブチルアミノジメチルシリル）−１，３−ジ
メチルインデンに対する理論量の５７％） 元素分析：Ｃ１７Ｈ２５Ｃｌ２ＮＳｉＴｉ（３９０．２
７）として、理論値：Ｃ，５２．３２；Ｈ，６．４６。
実測値：Ｃ，５２．００；Ｈ，６．２６。 融点：１４６℃１ Ｈ−ＮＭＲ 重クロロホルム中、２５０．０ＭＨｚ,
［δ］：0.80(s, 6H, SiCH3), 1.30(s, 9H, C(CH3), 2.
45(s, 6H, CH3), 7.35(dd, 2H,2JHH = 7.4 Hz, 3JHH =
3.5 Hz, C9H4), 7.60(dd, 2H, 2JHH = 7.4 Hz, 3JHH =
3.5 Hz, C9H4).１３ Ｃ｛１Ｈ｝−ＮＭＲ 重クロロホルム中、６２．９
ＭＨｚ,［δ］：5.8(Si(CH3)2), 16.4 (CH3), 33.7(C(C
H3)3), 64.3(C(CH3)3), 123.1(CH), 124.8 (C-Si), 12
7.9(CH), 134.2(Cipso, C9H4), 135.1(Cipso, C9H4). ＩＲ（CaF2,重クロロホルム溶解）ｃｍ−１：3057(m),
2970(s), 2929(s), 2874(s), 1589(s, broad),1499(m),
1462(m), 1448(m), 1403(m),1380(m), 1364(m),1293
(w), 1256(s)[νSiC], 1216(m), 1182(s), 1102(m), 10
28(m, broad), 981(s), 930(s)。
【００６４】実施例１２ ２−（tert−ブチルアミノジメチルシリル）−１，３−
ジフェニルインデンジルコニウムジクロリドの合成 実施例８で得られた、２−（tert−ブチルアミノジメチ
ルシリル）−１，３−ジフェニルインデン（０．７０５
ｇ、１．７７ｍｍｏｌ）を石油エーテル１０ｍｌに溶解
し、２．５Ｍのｎ−ＢｕＬｉのヘキサン溶液（１．５ｍ
ｌ、３．５５ｍｍｏｌ）により、−７８℃で金属化し
た。−５０℃で、黄色の固体が析出した。反応混合物を
冷却浴で、３時間で２５℃まで加温した。上澄み液を析
出したジリチウム塩からピペットで除去し、石油エーテ
ル各１０ｍｌで２回洗浄した。残渣を油ポンプ減圧下、
乾燥した。
【００６５】そのリチウム塩Li2{2-(1,3-Ph2C9H5)SiMe2
NHtert-Bu}をトルエン８ｍｌに溶解し、−７８℃に冷却
した。四塩化ジルコニウム（０．４１２ｇ、１．７７ｍ
ｍｏｌ）をトルエン８ｍｌに懸濁し、上記ジリチウム塩
を加えた。反応混合物を、３時間で２５℃まで加温し、
反応混合物の色は、淡黄色から、黄橙色へと変化した。
反応混合物を、２５℃で１５時間攪拌した後、珪藻土
（Ｇ４グラスフィルター）を通してろ過した。油ポンプ
減圧下、トルエンを除去した後、石油エーテル１５ｍｌ
を加えたところ、黄色の固体が析出した。上澄み液を固
体からデカンテーションで除き、残渣を油ポンプ減圧
下、乾燥した。黄色の粉末が得られた。
【００６６】収量：０．６ｇ（１．０７ｍｍｏｌ、２−
（tert―ブチルアミノジメチルシリル）−１，３−ジフ
ェニルインデンの理論量に対して６１％）。 融点：１２５℃１ Ｈ−ＮＭＲ 重クロロホルム中［δ］：0.00(s, 6H,
SiMe2), 1.27(s, 9H,CMe3), 7.28(dd, 2H, 2JHH = 7.6
Hz, 3JHH = 3.4 Hz, C9H4), 7.4-7.5(m, 10H,C6H5), 7.
66(dd, 2H, 2JHH = 7.6 Hz, 3JHH = 3.4 Hz, C9H4).１３ Ｃ｛１Ｈ｝−ＮＭＲ 重クロロホルム中、［δ］：
5.3(SiMe2), 33.4(C(CH3)3), 58.8(C(CH3)3), 122.5(C
H, C9H4), 127.4(CH, C9H4), 128.5(CH, C6H5),128.5(C
H, C6H5), 129.7(CH, C6H5), 134.0(CSi, C9H4), 132.4
(Cipso, C6H5),134.8(Cipso, C9H4), 134.9(Cipso, C9H
4)。 ＩＲ（CaF2,重クロロホルム溶解）ｃｍ−１：3061(m, b
road), 2958(s, broad), 2929(s), 2870(s), 1954(w),
1900(w), 1811(w), 1598(s, broad), 1497(m),1460(m),
1450(m),1402(m), 1384(m), 1364(m), 1293(w), 1256
(s)[νSiC], 1185(s), 1099(m), 1077(s), 1029(s), 99
1(s)。
【００６７】実施例１３ ２−（シクロペンタジエニルジメチルシリル）−１，３
−ジメチルインデンジルコノセンジクロリドの合成。 実施例９で得られた２−（シクロペンタジエンジメチル
シリル）−１，３−ジメチルインデン（０．５３ｇ、
１．９９ｍｍｏｌ）をジエチルエーテル１０ｍｌに溶解
し、−７８℃で、２．５Ｍのｎ−ＢｕＬｉヘキサン溶液
（１．６ｍｌ、３．９８ｍｍｏｌ）で金属化した。２５
℃まで加温した後、反応混合物を更に４時間攪拌した。
揮発成分を油ポンプ減圧下除去し、残渣を石油エーテル
各１５ｍｌで２回洗浄し、ジリチウム塩をトルエン１５
ｍｌに懸濁した。懸濁物を−２０℃まで冷却した。トル
エン１０ｍｌに懸濁した四塩化ジルコニウム（０．４６
５ｇ、２．００ｍｍｏｌ）を反応混合物に加え、混合物
を２５℃で１５時間攪拌した。全ての揮発成分を油ポン
プ減圧下で除去し、残渣を石油エーテル５ｍｌで洗浄
し、石油エーテルを油ポンプ減圧下で除去した。塩化メ
チレン３０ｍｌを加え、不溶分を除去するために、溶液
を珪藻土を用いて、Ｇ４ガラスフィルターにてろ過し
た。塩化メチレンを油ポンプ減圧下除去した後、レモン
色の固体が得られた。
【００６８】収量：０．４４ｇ（１．０３ｍｍｏｌ，２
−（シクロペンタジエニルジメチル−シリル）−１，３
−ジメチルインデン）に対する理論収量の５２％） 元素分析：Ｃ１８Ｈ２０Ｃｌ２ＳｉＺｒ（４２６．５
６）として、理論値：Ｃ，５０．６８；Ｈ，４．７４。
実測値：Ｃ，５１．０４；Ｈ，４．７５。 融点：１５５℃より（融解することなく、連続的に分
解）１ Ｈ−ＮＭＲ 重クロロホルム中、２５０．０ＭＨｚ,
［δ］：0.90(s, 6H, Si(CH3)2), 2.30 (s, 6H, CH3),
5.85(pt, 2H, JHH = 2.4 Hz, C5H4), 6.80(pt,2H, JHH
= 2.4 Hz, C5H4), 7.25(dd, 2H, 2JHH = 7.5 Hz, 3JHH
= 3.7 Hz C9H4), 7.48(dd, 2H, 2JHH = 7.5 Hz, 3JHH =
3.7 Hz, C9H4)。１３ Ｃ｛１Ｈ｝−ＮＭＲ 重クロロホルム中、６２．９
ＭＨｚ,［δ］：-0.5(Si(CH3)2), 14.7(CH3), 113.9(C
H, Cp), 117.0(C-Si, C5H4), 124.0(CH, C5H4),126.2(C
H, C9H4), 128.2(CH, C9H4), 137.5(Cipso, C9H4), 14
0.0(Cipso, C-CH 3), 145.0(C-Si, C9H4). ＩＲ（KBr）ｃｍ−１：3178(s, broad), 3066(s), 2962
(s), 1951(w), 1918(w),1895(w), 1867(w), 1774(w), 1
746(w),1648(m, broad), 1459(w),1394(m), 1365(m), 1
259(m)[νSiC], 1166(m), 1051(m), 838(s), 816(s), 7
44(s)。
【００６９】実施例１４ ２−（シクロペンタジエニルジメチルシリル）−１，３
−ジフェニルインデンジルコノセンジクロリドの合成 実施例１０で得られた２−（シクロペンタジエンジメチ
ルシリル）−１，３−ジフェニルインデン（０．８１
ｇ，２．０７７ｍｍｏｌ）を、ジエチルエーテル２５ｍ
ｌに溶解し、２．５Ｍのｎ−ＢｕＬｉヘキサン溶液
（１．７ｍｌ,４．１５ｍｍｏｌ）により−７８℃で金
属化した。反応混合液を２５℃まで加温し、更に４時間
攪拌した。全揮発成分を油ポンプの減圧下除去し、残渣
を石油エーテル各１５ｍｌで２回洗浄し、トルエン２０
ｍｌ中に懸濁した。懸濁物を−２０℃に冷却した。トル
エン１５ｍｌに懸濁した四塩化ジルコニウム（０．４８
ｇ，２．０６ｍｍｏｌ）を、反応溶液に加え、混合物を
２５℃で１５時間攪拌した。全揮発成分を油ポンプ減圧
下除去し、残渣を石油エーテル１０ｍｌで洗浄し、油ポ
ンプ減圧下乾燥した。塩化メチレン３０ｍｌを加え、不
溶分を取り除くため、その溶液を珪藻土を通してＧ４ガ
ラスフィルターによりろ過した。油ポンプ減圧下、塩化
メチレンを除去後、明黄色の固体が得られた。塩化メチ
レンから−２０℃で結晶化して、Ｘ線構造解析（図１）
に適した単結晶が得られた。
【００７０】収量：１．０３３ｇ（１．８７ｍｍｏｌ，
２−（シクロペンタジエニルジメチルシリル）−１，３
−ジフェニルインデンに対する理論量の９０％）。 元素分析：Ｃ２８Ｈ２４Ｃｌ２ＳｉＺｒ（５５０．７
１）として理論値：Ｃ，６１．０６；Ｈ，４．４０。実
測値：Ｃ，６０．８６；Ｈ，４．１０。 融点：１２９℃。１ Ｈ−ＮＭＲ 重クロロホルム中、２５０．０ＭＨｚ,
［δ］：0.00(s, 6H, Si(CH3)2), 5.62(pt, 2H, JHH =
2.4 Hz, C5H4), 6.85(pt, 2H, JHH = 2.4 Hz, C 5H4),
7.0-7.2(m, 6H, C6H5), 7.25(dd, 2H, 2JHH = 7.5 Hz,
3JHH = 3.7 Hz C9H4), 7.2-7.3(m, 6H, C6H5), 7.45(d
d, 2H, 2JHH = 7.5 Hz, 3JHH = 3.7 Hz, C9H4).１３ Ｃ｛１Ｈ｝−ＮＭＲ 重クロロホルム中、６２．９
ＭＨｚ,［δ］：0.0(Si(CH3)2), 113.0(C-Si, C5H4), 1
15.2(CH, C5H4), 124.4(CH, C5H4), 127.2(CH,C9H4), 1
28.8(CH, C9H4), 128.9(CH, C6H5), 129.4(CH, C6H5),
129.7(CH, C6H 5), 132.0(Cipso, C-C6H5), 133.8
(Cipso, C6H5), 135.6(Cipso, C9H5), 140.0(C-Si, C9H
5). ＩＲ（KBr）ｃｍ−１：3397(s, broad), 1945(w), 1906
(w),1864(w), 1822(w), 1745(w), 1628(m, broad), 159
9(w), 1498(w), 1445(w), 1385(w), 1254(m)[νSiC], 1
178(m), 1073(m), 1047(m), 1001(m), 846(s), 820(s),
798(s), 758(s)。
【００７１】実施例１５ エチレン、プロピレンおよび５−エチリデンノルボルネ
ン（ＥＮＢ）の３元共重合 ヘキサン５００ｍｌとＴＩＢＡ １ｍｌを、機械式攪拌
機、圧力計、温度センサー、温度制御器、触媒添加器、
エチレンおよびプロピレンの計量器を備えた容量１．４
リットルのスチール製オートクレーブに仕込んだ。これ
に実施例１１で得られた２−（tert−ブチルアミノジメ
チルシリル）−１，３−ジメチルインデンチタニウムジ
クロリド２．０ｍｇ（５μｍｏｌ）のトルエン２．５ｍ
ｌ溶液を加えた。サーモスタットにより内部温度を３０
℃に制御した。エチレン１５ｇとプロピレン１４．４ｇ
を計量して加えた。重合は、トルエン８ｍｌ中のトリフ
ェニルメチル−テトラキス−（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレート３７ｍｇ（４０μｍｏｌ）の溶液を添加す
ることにより開始した。ＥＮＢ（５ｍｌ）を圧力弁から
加えた。エチレンとプロピレンを連続的に５０：５０の
重量比で計量添加したので、圧力は３０℃で６ｂａｒで
一定に保たれた。２５分重合後、オートクレーブ圧を開
放した。後処理のために、ポリマーをメタノール中で析
出させて、真空中６０℃で２０時間乾燥した。共重合体
４１．１ｇが得られた。共重合体の組成をＩＲ分光光度
計により決定したところ、エチレン４７．３質量％、プ
ロピレン４６．８質量％およびＥＮＢ６．３質量％であ
った。ゴム状のポリマーが得られ、そのムーニー粘度は
２８．２であった。
【００７２】実施例１６ エチレン、プロピレンおよび５−エチリデン−２−ノル
ボルネン（ＥＮＢ）の３元共重合 ヘキサン５００ｍｌとＴＩＢＡ １ｍｌを、機械式攪拌
機、圧力計、温度センサー、温度制御器、触媒添加器、
エチレンおよびプロピレンの計量器を備えた容量１．４
リットルのスチール製オートクレーブに仕込んだ。これ
に実施例１１で得られた２−（tert−ブチルアミノジメ
チルシリル）−１，３−ジメチルインデンチタニウムジ
クロリド２．０ｍｇ（５μｍｏｌ）のトルエン２．５ｍ
ｌ溶液を加えた。内部温度を６０℃に制御した。エチレ
ン１１ｇとのプロピレン１０ｇを計量して加えた。重合
は、トルエン１ｍｌ中のトリフェニルメチル−テトラキ
ス−（ペンタフルオロフェニル）ボレート４．６ｍｇ
（５μｍｏｌ）の溶液を添加することにより開始した。
ＥＮＢ（５ｍｌ）を圧力弁から加えた。エチレンとプロ
ピレンを連続的に５０：５０の重量比で計量添加したの
で、圧力は６０℃で６ｂａｒで一定に保たれた。２０分
重合後、トルエン１０ｍｌ中のトリフェニルメチル−テ
トラキス−（ペンタフルオロフェニル）ボレート４６ｍ
ｇ（５０μｍｏｌ）を再度オートクレーブに添加した。
５０分の合計重合時間の後、オートクレーブの圧力を開
放した。後処理のために、ポリマーをメタノール中で析
出させて、真空中６０℃で２０時間乾燥した。共重合体
３７．１ｇが得られた。共重合体の組成をＩＲ分光光度
計により決定したところ、エチレン４７．６質量％、プ
ロピレン４４．６質量％およびＥＮＢ８．５質量％であ
った。ゴム状のポリマーが得られ、そのムーニー粘度は
１０５．２であった。
【００７３】実施例１７（（２−IndSiMe2Ntert-Bu）Ti
Cl2を用いた比較例） エチレン、プロピレンおよび５−エチリデン−２−ノル
ボルネン（ＥＮＢ）の３元共重合 ヘキサン５００ｍｌとＴＩＢＡ １ｍｌを、機械式攪拌
機、圧力計、温度センサー、温度制御器、触媒添加器、
エチレンおよびプロピレンの計量器を備えた容量１．４
リットルのスチール製オートクレーブに仕込んだ。これ
に、２−（tert−ブチルアミノジメチルシリル）−イン
デンチタニウムジクロリド５．４ｍｇ（１５μｍｏｌ）
のトルエン７．５ｍｌ溶液を加えた。内部温度を３０℃
に制御した。エチレン１７．２ｇとプロピレン１５．３
ｇを計量して加えた。重合は、トルエン１２ｍｌ中のト
リフェニルメチル−テトラキス−（ペンタフルオロフェ
ニル）ボレート５５．３ｍｇ（６０μｍｏｌ）の溶液を
添加することにより開始した。ＥＮＢ（５ｍｌ）を圧力
弁から加えた。エチレンとプロピレンを連続的に５０：
５０の重量比で計量添加したので、圧力は３０℃で６ｂ
ａｒで一定に保たれた。４０分重合後、オートクレーブ
圧を開放した。後処理のために、ポリマーをメタノール
中で析出させて、真空中６０℃で２０時間乾燥した。共
重合体４３．８ｇが得られた。ゴム状のポリマーが得ら
れ、そのムーニー粘度は２２．６であった。
【００７４】実施例１８（Me4CpSiMe2Ntert-Bu)TiCl2を
用いた比較例） エチレン、プロピレンおよび５−エチリデン−２−ノル
ボルネン（ＥＮＢ)との３元共重合 ヘキサン５００ｍｌとＴＩＢＡ １ｍｌを、機械式攪拌
機、圧力計、温度センサー、温度制御器、触媒添加器、
エチレンおよびプロピレンの計量器を備えた容量１．４
リットルのスチール製オートクレーブに仕込んだ。これ
に、２−（tert−ブチルアミノジメチルシリル）−テト
ラメチルシクロペンタジエンチタニウムジクロリド５．
４ｍｇ（１５μｍｏｌ）のトルエン７．５ｍｌ溶液を加
えた。サーモスタットにより内部温度を３０℃に制御し
た。エチレン１７．２ｇとプロピレン１５．３ｇを計量
して加えた。重合は、トルエン１２ｍｌ中のトリフェニ
ルメチル−テトラキス−（ペンタフルオロフェニル）ボ
レート５５．３ｍｇ（６０μｍｏｌ）の溶液を添加する
ことにより開始した。ＥＮＢ（５ｍｌ）を圧力弁から加
えた。エチレンとプロピレンを連続的に５０：５０の重
量比で計量添加したので、圧力は３０℃で６ｂａｒで一
定に保たれた。４０分重合後、オートクレーブ圧を開放
した。後処理のために、ポリマーをメタノール中で析出
させて、真空で６０℃２０時間乾燥した。共重合体４
３．８ｇが得られた。ゴム状のポリマーが得られ、その
ムーニー粘度は２２．６であった。
【００７５】実施例１９（(2-テトラヒドロインダセニ
ル）SiMe2Ntert-Bu）TiCl2を用いた比較例） エチレン、プロピレンおよび５−エチリデン−２−ノル
ボルネン（ＥＮＢ)の３元共重合 ヘキサン５００ｍｌとＴＩＢＡ １ｍｌを、機械式攪拌
機、圧力計、温度センサー、温度制御器、触媒添加器、
エチレンおよびプロピレンの計量器を備えた容量１．４
リットルのスチール製オートクレーブに仕込んだ。これ
に、２−（tert−ブチルアミノジメチルシリル）−テト
ラヒドロインダセンチタニウムジクロリド２．０ｍｇ
（１０μｍｏｌ）のトルエン２．５ｍｌ溶液を加えた。
内部温度を６０℃に制御した。エチレン１３．３ｇとプ
ロピレン１２．９ｇを計量して加えた。重合は、トルエ
ン２０ｍｌ中のトリフェニルメチル−テトラキス−（ペ
ンタフルオロフェニル）ボレート３７ｍｇ（４０μｍｏ
ｌ）の溶液を添加することにより開始した。ＥＮＢ（５
ｍｌ）を圧力弁から加えた。エチレンとプロピレンを連
続的に５０：５０の重量比で計量添加したので、圧力は
６０℃で６ｂａｒで一定に保たれた。６０分重合後、オ
ートクレーブ圧を開放した。後処理のために、ポリマー
をメタノール中で析出させて、真空で６０℃２０時間乾
燥した。共重合体２１ｇが得られた。
【００７６】実施例２０（Me4CpSiMe2Ntert-Bu)TiCl2を
用いた比較例） エチレン、プロピレンおよび５−エチリデン−２−ノル
ボルネン（ＥＮＢ)の３元共重合 ヘキサン５００ｍｌとＴＩＢＡ １ｍｌを、機械式攪拌
機、圧力計、温度センサー、温度制御器、触媒添加器、
エチレンやプロピレンの計量器を備えた容量１．４ リ
ットルのスチール製オートクレーブに仕込んだ。これ
に、２−（tert−ブチルアミノジメチルシリル）テトラ
メチルシクロペンタジエニルチタニウムジクロリド１．
８ｍｇ（５μｍｏｌ）のトルエン２．５ｍｌ溶液を加え
た。内部温度を６０℃に制御した。エチレン９．９ｇと
プロピレン８．９ｇを計量して加えた。重合は、トルエ
ン１１ｍｌ中のトリフェニルメチル−テトラキス−（ペ
ンタフルオロフェニル）ボレート２５．３ｍｇ（２７．
５μｍｏｌ）の溶液を添加することにより開始した。Ｅ
ＮＢ（５ｍｌ）を圧力弁から加えた。エチレンとプロピ
レンを連続的に５０：５０の重量比で計量添加したの
で、圧力は６０℃で６ｂａｒで一定に保たれた。４０分
重合後、オートクレーブ圧を開放した。後処理のため
に、ポリマーをメタノール中で析出させて、真空で６０
℃２０時間乾燥した。共重合体３６．９ｇが得られた。
ゴム状のポリマーが得られ、そのムーニー粘度は２４．
７であった。
【００７７】実施例２１ エチレンとプロピレンの共重合 ヘキサン５００ｍｌとＴＩＢＡ １ｍｌを、機械式攪拌
機、圧力計、温度センサー、温度制御器、触媒添加器、
エチレンおよびプロピレンの計量器を備えた容量１．４
リットルのスチール製オートクレーブに仕込んだ。これ
に実施例１４で得られた２−（シクロペンタジエニルジ
メチルシリル）−１，３−ジフェニルインデンジルコノ
センジクロリド１．４ｍｇ（２．５μｍｏｌ）のトルエ
ン１．２５ｍｌ溶液を加えた。内部温度を４０℃に制御
した。プロピレン３０．５ｇ（２．８ｂａｒ）とエチレ
ン１３．５ｇを計量して加えた（全圧７ｂａｒまで）。
重合は、トルエン２．５ｍｌ中のトリフェニルメチル−
テトラキス−（ペンタフルオロフェニル）ボレート４．
６ｍｇ（５μｍｏｌ）の溶液を添加することにより開始
した。重合中内部温度は５３℃まで上昇した。１２分
後、オートクレーブ圧を開放した。後処理のために、ポ
リマーをメタノール中で析出させて、真空中６０℃で２
０時間乾燥した。共重合体３２．９ｇが得られた。ゴム
状のポリマーが得られた。共重合体の組成をＩＲ分光光
度計により決定したところ、エチレン７２．０質量％、
プロピレン２８．０質量％であった。ＤＳＣによりガラ
ス転移点は、−４６℃と測定された。固有粘度を測定し
たところ１．８ｄｌ／ｇであった。
【００７８】本発明は、説明を目的に詳細に述べてきた
が、それは単に説明の目的のためであって、請求項によ
り限定された場合を除き、発明の趣旨と範囲を逸脱せず
に、当業者によりその他の変形ができることが理解され
る。
【００７９】
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、２−（シクロペンタジエニル−メチル
シリル）−１，３−ジフェニルインデンジルコノセンジ
クロリドのＸ線構造分析を示すものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 トーマス・ヴァイス ドイツ連邦共和国68259マンハイム−フロ イデンハイム、ヴィムプフェナー・シュト ラーセ６番 (72)発明者 ハインリヒ・ラング ドイツ連邦共和国09125ケムニツ−ハルタ ウ、アム・フェルトライン６アー番 Ｆターム(参考） 4H049 VN01 VN05 VN06 VP02 VQ08 VQ09 VQ35 VR22 VR32 VS08 VS12 VS35 VU14 4J128 AA01 AB00 AB01 AC10 AC28 AD05 AD06 BA00A BA01B BB01B BC12B BC15B EA01 EB02 EB04 EB18

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 一般式（Ｉ）： 【化１】 ［式中、Ａは、ベンゼン系またはテトラヒドロシクロヘ
    キシル系を表す。Ｑ１およびＱ２は、同一または相違し
    て、１，３−位に置換された２−インデニル系の置換基
    として、水素、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル基、Ｃ６〜Ｃ１４
    −アリール基、Ｃ７〜Ｃ１０−アラルキル基、Ｃ１〜Ｃ
    ４−アルコキシル基、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルチオ基、フ
    ェノキシ基、フェニルチオ基、ジ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキ
    ルアミノ基、Ｃ６〜Ｃ１４−アリール−Ｃ１〜Ｃ４−ア
    ルキルアミノ基、ジ−Ｃ６〜Ｃ１４−アリールアミノ
    基、ジベンジルアミノ基、トリ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキル
    シリル基、ジ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルボラニル基、フェ
    ニル−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルボラニル基、ジフェニルボ
    ラニル基、ジ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルホスホリル基、ジ
    フェニルホスホリル基、またはフェニル−Ｃ１〜Ｃ４−
    アルキルホスホリル基を表す。Ｑ３は同一または相違
    し、２−インデニル系の４，５，６，７−位の置換基と
    して、水素、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル基、Ｃ６〜Ｃ１４−
    アリール基、Ｃ７〜Ｃ１ ０−アラルキル基、Ｃ１〜Ｃ４
    −アルコキシル基、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルチオ基、フェ
    ノキシ基、フェニルチオ基、ジ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキル
    アミノ基、Ｃ６〜Ｃ１４−アリール−Ｃ１〜Ｃ４−アル
    キルアミノ基、ジ−Ｃ６〜Ｃ１４−アリールアミノ基、
    ジベンジルアミノ基、トリ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルシリ
    ル基、ジ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルボラニル基、フェニル
    −Ｃ１〜Ｃ４−アルキルボラニル基、ジフェニルボラニ
    ル基、ジ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルホスホリル基、ジフェ
    ニルホスホリル基、またはフェニル−Ｃ１〜Ｃ４−アル
    キルホスホリル基を表す。Ｍ１は、ＩＵＰＡＣ１９８５
    による元素周期表ＩＶ族、Ｖ族またはＶＩ族の遷移金属
    である。Ｘは、アニオンを表す。ｎは、Ｍ１の価数と結
    合状態によって決定される０〜４の数である。ｍは、Ｑ
    ３基の数によって決定される０〜４の数である。Ｙは、
    −Ｃ（Ｒ１Ｒ２）−、−Ｓｉ（Ｒ１Ｒ２）−、−Ｇｅ
    （Ｒ１Ｒ２）−、−Ｃ（Ｒ１Ｒ２）−Ｃ（Ｒ３Ｒ４）
    −、−Ｃ（Ｒ１Ｒ２）−Ｓｉ（Ｒ３Ｒ４）−、−Ｓｉ
    （Ｒ１Ｒ２）−Ｓｉ（Ｒ３Ｒ４）−から成る群より選ば
    れる架橋基であって、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ
    ４は、相互に独立に、水素、ハロゲン、直鎖または分岐
    のＣ１〜Ｃ１０−アルキル基、Ｃ５〜Ｃ８−シクロアル
    キル基、Ｃ６〜Ｃ１４−アリール基、或いはＣ７〜Ｃ
    １０−アラルキル基である。Ｚは、開鎖状および環状
    の、場合によりアニオン性のπシステム、−Ｎ（Ｒ５）
    −、−Ｐ（Ｒ６）−、｜Ｎ（Ｒ５Ｒ７）−、｜Ｐ（Ｒ６
    Ｒ８）−、−Ｏ−、−Ｓ−、｜ＯＲ５−、または｜ＳＲ
    ５−から選ばれる第２配位子であり（元素記号Ｎ、Ｐ、
    ＯおよびＳの左の縦線は電子対を示す）、ＺとＭ１の間
    の結合はイオン結合、共有結合または配位結合であり、
    Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、相互に独立に、Ｒ１〜
    Ｒ４と同じ意味を持ち、加えて、Ｒ５とＲ７は−Ｓｉ
    （Ｒ１Ｒ２Ｒ３）を表すことができ、Ｒ６とＲ８は−Ｓ
    ｉ（Ｒ１Ｒ２Ｒ３）、−ＯＲ１、−ＳＲ１、または−Ｎ
    （Ｒ１Ｒ２）を表す。]で示される１，３−位に二置換
    された２−インデニル配位子を有する、遷移金属の有機
    金属化合物の製造方法であって、式（ＩＩ）： 【化２】 ［式中、Ｈａｌ１は、Ｃｌ、ＢｒまたはＩを表し、
    Ｑ１、Ｑ２およびＱ３は、上記と同意義である。］で示
    される１，３−位に置換されたハロゲン化インデンを、
    ＩＵＰＡＣ１９８５による周期表のＩ、ＩＩまたはＸＩ
    Ｉ族から選ばれる金属元素、或いは対応するその金属化
    合物とを、金属元素／金属化合物が式（ＩＩ）の１モル
    に対して１〜１００モルの範囲の量で反応させ、かつ、
    式（ＩＩＩ）： 【化３】Ｈａｌ２−Ｙ−Ｈａｌ３ （ＩＩＩ） ［式中、Ｈａｌ２およびＨａｌ３は、相互に独立に、Ｃ
    ｌ、Ｂｒ、Ｉであり、Ｙは上記と同意義である。」で示
    される架橋基Ｙのジハライドと、（ＩＩＩ）が（ＩＩ）
    の１モルに対して１〜２０倍の量で反応させ、ここで、
    Ｙが−Ｓｉ（Ｒ１Ｒ２）−、−Ｇｅ（Ｒ１Ｒ２）−また
    は−Ｓｉ（Ｒ １Ｒ２）−Ｓｉ（Ｒ３Ｒ４）−であれば、
    （ＩＩ）と金属元素／金属化合物の反応（ｉ）、それと
    （ＩＩＩ）との反応（ｉｉ）も同時に生じることがあ
    り、次いで、式（ＩＶ）： 【化４】 ［式中、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３、Ｙ、Ｈａｌ３およびｍは、
    上記と同意義である。］で示される反応生成物を、任意
    に分離した後、任意に補助塩基の存在下、式： 【化５】 ＺＭ２ ｐ （Ｖａ） または ＺＲ９ ｐ（Ｖｂ） ［式中、Ｍ２はＬｉ、Ｎａ、Ｋ、または−ＭｇＨａｌ４
    を表し、Ｈａｌ４はＨａｌ２と同意義である。ｐは１ま
    たは２の数を示す。Ｒ９は、水素、−Ｓｉ（Ｒ１Ｒ２Ｒ
    ３）またはＳｎ（Ｒ１Ｒ２Ｒ３）を表す。Ｚ、Ｒ１、Ｒ
    ２およびＲ３は上記と同意義である。］で示されるＺ誘
    導体と、式： 【化６】 Ｍ２Ｈａｌ３ （ＶＩａ） または Ｒ９Ｈａｌ３ （ＶＩｂ） ［式中、Ｍ２、Ｒ９およびＨａｌ３は上記と同意義であ
    る。］を放出しながら、反応させて、式（ＶＩＩ）： 【化７】 ［式中、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３、Ｙ、Ｚおよびｍは上記と同
    意義である。この化合物は、ジアニオンとして存在して
    もよく、Ｚは、さらにＭ２、Ｒ９または電子対を伴って
    もよい。］で示される２−インデニル化合物を形成し、
    次いで、この２−インデニル化合物を、式（ＶＩＩ
    Ｉ）： 【化８】Ｍ１Ｘｑ （ＶＩＩＩ） ［式中、Ｍ１およびＸは、上記と同意義であり、ｑはＭ
    １の酸化状態によって決定される２〜６の数である。］
    で示される遷移金属化合物とさらに反応させる工程を含
    む製造方法。
  2. 【請求項２】 一般式（Ｉ）： 【化９】 ［式中、Ａは、ベンゼン系またはテトラヒドロシクロヘ
    キシル系を表す。Ｑ１およびＱ２は、同一または相違し
    て、１，３−位に置換された２−インデニル系の置換基
    として、水素、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル基、Ｃ６〜Ｃ１４
    −アリール基、Ｃ７〜Ｃ１０−アラルキル基、Ｃ１〜Ｃ
    ４−アルコキシル基、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルチオ基、フ
    ェノキシ基、フェニルチオ基、ジ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキ
    ルアミノ基、Ｃ６〜Ｃ１４−アリール−Ｃ１〜Ｃ４−ア
    ルキルアミノ基、ジ−Ｃ６〜Ｃ１４−アリールアミノ
    基、ジベンジルアミノ基、トリ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキル
    シリル基、ジ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルボラニル基、フェ
    ニル−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルボラニル基、ジフェニルボ
    ラニル基、ジ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルホスホリル基、ジ
    フェニルホスホリル基、またはフェニル−Ｃ１〜Ｃ４−
    アルキルホスホリル基を表す。Ｑ３は同一または相違
    し、２−インデニル系の４，５，６，７−位の置換基と
    して、水素、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル基、Ｃ６〜Ｃ１４−
    アリール基、Ｃ７〜Ｃ１ ０−アラルキル基、Ｃ１〜Ｃ４
    −アルコキシル基、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルチオ基、フェ
    ノキシ基、フェニルチオ基、ジ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキル
    アミノ基、Ｃ６〜Ｃ１４−アリール−Ｃ１〜Ｃ４−アル
    キルアミノ基、ジ−Ｃ６〜Ｃ１４−アリールアミノ基、
    ジベンジルアミノ基、トリ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルシリ
    ル基、ジ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルボラニル基、フェニル
    −Ｃ１〜Ｃ４−アルキルボラニル基、ジフェニルボラニ
    ル基、ジ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルホスホリル基、ジフェ
    ニルホスホリル基、またはフェニル−Ｃ１〜Ｃ４−アル
    キルホスホリル基を表す。Ｍ１は、ＩＵＰＡＣ１９８５
    による元素周期表ＩＶ族、Ｖ族またはＶＩ族の遷移金属
    である。Ｘは、アニオンを表す。ｎは、Ｍ１の価数と結
    合状態によって決定される０〜４の数である。ｍは、Ｑ
    ３基の数によって決定される０〜４の数である。Ｙは、
    −Ｃ（Ｒ１Ｒ２）−、−Ｓｉ（Ｒ１Ｒ２）−、−Ｇｅ
    （Ｒ１Ｒ２）−、−Ｃ（Ｒ１Ｒ２）−Ｃ（Ｒ３Ｒ４）
    −、−Ｃ（Ｒ１Ｒ２）−Ｓｉ（Ｒ３Ｒ４）−、−Ｓｉ
    （Ｒ１Ｒ２）−Ｓｉ（Ｒ３Ｒ４）−から成る群より選ば
    れる架橋基であって、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ
    ４は、相互に独立に、水素、ハロゲン、直鎖または分岐
    のＣ１〜Ｃ１０−アルキル基、Ｃ５〜Ｃ８−シクロアル
    キル基、Ｃ６〜Ｃ１４−アリール基、或いはＣ７〜Ｃ
    １０−アラルキル基である。Ｚは、開鎖状および環状
    の、場合によりアニオン性のπシステム、−Ｎ（Ｒ５）
    −、−Ｐ（Ｒ６）−、｜Ｎ（Ｒ５Ｒ７）−、｜Ｐ（Ｒ６
    Ｒ８）−、−Ｏ−、−Ｓ−、｜ＯＲ５−、または｜ＳＲ
    ５−から選ばれる第２配位子であり（元素記号Ｎ、Ｐ、
    ＯおよびＳの左の縦線は電子対を示す）、ＺとＭ１の間
    の結合はイオン結合、共有結合または配位結合であり、
    Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、相互に独立に、Ｒ１〜
    Ｒ４と同じ意味を持ち、加えて、Ｒ５とＲ７は−Ｓｉ
    （Ｒ１Ｒ２Ｒ３）を表すことができ、Ｒ６とＲ８は−Ｓ
    ｉ（Ｒ１Ｒ２Ｒ３）、−ＯＲ１、−ＳＲ１、または−Ｎ
    （Ｒ１Ｒ２）を表す。]で示される１，３−位に置換さ
    れた２−インデニル配位子を有する遷移金属の有機金属
    化合物。
  3. 【請求項３】 式（ＩＶ)： 【化１０】 ［Ｑ１およびＱ２は、同一または相違して、１，３−位
    に置換された２−インデニル系の置換基として、水素、
    Ｃ１〜Ｃ４−アルキル基、Ｃ６〜Ｃ１４−アリール基、
    Ｃ７〜Ｃ１０−アラルキル基、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ
    ル基、Ｃ１〜Ｃ ４−アルキルチオ基、フェノキシ基、フ
    ェニルチオ基、ジ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルアミノ基、Ｃ
    ６〜Ｃ１４−アリール−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルアミノ
    基、ジ−Ｃ ６〜Ｃ１４−アリールアミノ基、ジベンジル
    アミノ基、トリ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルシリル基、ジ−
    Ｃ１〜Ｃ４−アルキルボラニル基、フェニル−Ｃ１〜Ｃ
    ４−アルキルボラニル基、ジフェニルボラニル基、ジ−
    Ｃ１〜Ｃ４−アルキルホスホリル基、ジフェニルホスホ
    リル基、またはフェニル−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルホスホ
    リル基を表す。Ｑ３は同一または相違し、２−インデニ
    ル系の４，５，６，７−位の置換基として、水素、Ｃ１
    〜Ｃ４−アルキル基、Ｃ６〜Ｃ１４−アリール基、Ｃ７
    〜Ｃ１ ０−アラルキル基、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシル
    基、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルチオ基、フェノキシ基、フェ
    ニルチオ基、ジ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルアミノ基、Ｃ６
    〜Ｃ１４−アリール−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルアミノ基、
    ジ−Ｃ６〜Ｃ１４−アリールアミノ基、ジベンジルアミ
    ノ基、トリ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルシリル基、ジ−Ｃ１
    〜Ｃ４−アルキルボラニル基、フェニル−Ｃ１〜Ｃ４−
    アルキルボラニル基、ジフェニルボラニル基、ジ−Ｃ１
    〜Ｃ４−アルキルホスホリル基、ジフェニルホスホリル
    基、またはフェニル−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルホスホリル
    基を表す。ｍは、Ｑ３基の数によって決定される０〜４
    の数である。Ｙは、−Ｃ（Ｒ１Ｒ２）−、−Ｓｉ（Ｒ１
    Ｒ２）−、−Ｇｅ（Ｒ１Ｒ２）−、−Ｃ（Ｒ１Ｒ２）−
    Ｃ（Ｒ３Ｒ４）−、−Ｃ（Ｒ１Ｒ２）−Ｓｉ（Ｒ
    ３Ｒ４）−、−Ｓｉ（Ｒ１Ｒ２）−Ｓｉ（Ｒ３Ｒ４）−
    なる群より選ばれる架橋基であって、Ｒ１、Ｒ２、
    Ｒ３、およびＲ４は、相互に独立に、水素、ハロゲン、
    直鎖または分岐のＣ１〜Ｃ１０−アルキル基、Ｃ５〜Ｃ
    ８−シクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ １４−アリール基、或
    いはＣ７〜Ｃ１０−アラルキル基である。Ｈａｌ３はＣ
    ｌ、ＢｒまたはＩを表す。］で示される中間体。
  4. 【請求項４】 式： 【化１１】 ［式中、Ｑ１およびＱ２は同一または相違し、１，３−
    位に置換された２−インデニル系の置換基として、水
    素、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル基、Ｃ６〜Ｃ１４−アリール
    基、Ｃ７〜Ｃ１０−アラルキル基、Ｃ１〜Ｃ４−アルコ
    キシル基、Ｃ１〜Ｃ ４−アルキルチオ基、フェノキシ
    基、フェニルチオ基、ジ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルアミノ
    基、Ｃ６〜Ｃ１４−アリール−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルア
    ミノ基、ジ−Ｃ ６〜Ｃ１４−アリールアミノ基、ジベン
    ジルアミノ基、トリ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルシリル基、
    ジ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルボラニル基、フェニル−Ｃ１
    〜Ｃ４−アルキルボラニル基、ジフェニルボラニル基、
    ジ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルホスホリル基、ジフェニルホ
    スホリル基、またはフェニル−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルホ
    スホリル基を表す。 Ｑ３は同一または相違し、２−イ
    ンデニル系の４，５，６，７−位の置換基として、水
    素、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル基、Ｃ６〜Ｃ１４−アリール
    基、Ｃ７〜Ｃ１０−アラルキル基、Ｃ１〜Ｃ４−アルコ
    キシル基、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルチオ基、フェノキシ
    基、フェニルチオ基、ジ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルアミノ
    基、Ｃ６〜Ｃ１４−アリール−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルア
    ミノ基、ジ−Ｃ６〜Ｃ１４−アリールアミノ基、ジベン
    ジルアミノ基、トリ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルシリル基、
    ジ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルボラニル基、フェニル−Ｃ１
    〜Ｃ４−アルキルボラニル基、ジフェニルボラニル基、
    ジ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルホスホリル基、ジフェニルホ
    スホリル基、またはフェニル−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルホ
    スホリル基を表す。ｍは、Ｑ３基の数によって決定され
    る０から４の数である。Ｙは、−Ｃ（Ｒ１Ｒ２）−、−
    Ｓｉ（Ｒ１Ｒ２）−、−Ｇｅ（Ｒ１Ｒ２）−、−Ｃ（Ｒ
    １Ｒ２）−Ｃ（Ｒ３Ｒ４）−、−Ｃ（Ｒ１Ｒ２）−Ｓｉ
    （Ｒ３Ｒ４）−、−Ｓｉ（Ｒ１Ｒ２）−Ｓｉ（Ｒ
    ３Ｒ４）−なる群より選ばれる架橋基であって、Ｒ１、
    Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は、相互に独立に、水素、ハロ
    ゲン、直鎖または分岐のＣ１〜Ｃ１０−アルキル基、Ｃ
    ５〜Ｃ８−シクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ １４−アリール
    基、或いはＣ７〜Ｃ１０−アラルキル基である。Ｈａｌ
    ３はＣｌ、ＢｒまたはＩである。］で示される中間体の
    製造方法であって、式：（ＩＩ）： 【化１２】 ［式中、Ｈａｌ１は、Ｃｌ、ＢｒまたはＩを表す。］で
    示される１，３−位に二置換された２−ハロゲン化イン
    デンを、ＩＵＰＡＣ１９８５による元素周期表のＩ、Ｉ
    ＩまたはＸＩＩ族から選ばれる金属元素、或いは相当す
    る金属化合物と、（ＩＩ）の１モルに対して１〜１００
    モルの金属／金属化合物の量で反応させ、かつ、式（Ｉ
    ＩＩ）：、 【化１３】 Ｈａｌ２−Ｙ−Ｈａｌ３ （ＩＩＩ） ［式中、Ｈａｌ２およびＨａｌ３は、相互に独立に、Ｃ
    ｌ、ＢｒまたはＩを表す。］で示されるＹのジハライド
    と、（ＩＩ）の１モルに対し１〜２０モルの（ＩＩＩ）
    の量で反応させ、ここで、Ｙが−Ｓｉ（Ｒ１Ｒ２）−、
    −Ｇｅ（Ｒ１Ｒ２）−または−Ｓｉ（Ｒ１Ｒ２）−Ｓｉ
    （Ｒ３Ｒ４）−の場合、（ＩＩ）と金属元素／金属化合
    物との反応（ｉ）、およびそれと（ＩＩＩ）の反応（ｉ
    ｉ）が同時に生じることがある製造方法。
  5. 【請求項５】 Ｃ２〜Ｃ１２−α−オレフィン、Ｃ４〜
    Ｃ２０−ジオレフィンおよびシクロ（ジ）オレフィンか
    ら成る群から選ばれるモノマーの重合またはそれらモノ
    マーの共重合のための触媒であって、その触媒は、一般
    式（Ｉ）： 【化１４】 ［式中、Ａは、ベンゼン系またはテトラヒドロシクロヘ
    キシル系を表す。Ｑ１およびＱ２は、同一または相違
    し、１，３−位に置換された２−インデニル系の置換基
    として、水素、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル基、Ｃ６〜Ｃ１４
    −アリール基、Ｃ７〜Ｃ１０−アラルキル基、Ｃ１〜Ｃ
    ４−アルコキシル基、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルチオ基、フ
    ェノキシ基、フェニルチオ基、ジ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキ
    ルアミノ基、Ｃ６〜Ｃ１４−アリール−Ｃ１〜Ｃ４−ア
    ルキルアミノ基、ジ−Ｃ６〜Ｃ１４−アリールアミノ
    基、ジベンジルアミノ基、トリ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキル
    シリル基、ジ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルボラニル基、フェ
    ニル−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルボラニル基、ジフェニルボ
    ラニル基、ジ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルホスホリル基、ジ
    フェニルホスホリル基、またはフェニル−Ｃ１〜Ｃ４−
    アルキルホスホリル基を表す。Ｑ３は同一または相違
    し、２−インデニル系の４，５，６，７−位の置換基と
    して、水素、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル基、Ｃ６〜Ｃ１４−
    アリール基、Ｃ７〜Ｃ１ ０−アラルキル基、Ｃ１〜Ｃ４
    −アルコキシル基、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルチオ基、フェ
    ノキシ基、フェニルチオ基、ジ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキル
    アミノ基、Ｃ６〜Ｃ１４−アリール−Ｃ１〜Ｃ４−アル
    キルアミノ基、ジ−Ｃ６〜Ｃ１４−アリールアミノ基、
    ジベンジルアミノ基、トリ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルシリ
    ル基、ジ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルボラニル基、フェニル
    −Ｃ１〜Ｃ４−アルキルボラニル基、ジフェニルボラニ
    ル基、ジ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルホスホリル基、ジフェ
    ニルホスホリル基、またはフェニル−Ｃ１〜Ｃ４−アル
    キルホスホリル基を表す。Ｍ１は、ＩＵＰＡＣ１９８５
    による元素周期表ＩＶ族、Ｖ族、ＶＩ族の遷移金属であ
    る。Ｘは、アニオンを表す。ｎはＭ１の価数と結合状態
    によって決定される０〜４の数である。ｍは、Ｑ３基の
    数によって決定される０〜４の数である。Ｙは、−Ｃ
    （Ｒ１Ｒ２）−、−Ｓｉ（Ｒ１Ｒ２）−、−Ｇｅ（Ｒ１
    Ｒ２）−、−Ｃ（Ｒ１Ｒ２）−Ｃ（Ｒ３Ｒ４）−、−Ｃ
    （Ｒ１Ｒ２）−Ｓｉ（Ｒ３Ｒ４）−、−Ｓｉ（Ｒ
    １Ｒ２）−Ｓｉ（Ｒ３Ｒ４）−なる群より選ばれる架橋
    基であって、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は、相互に
    独立に、水素、ハロゲン、直鎖または分岐のＣ１〜Ｃ
    １０−アルキル基、Ｃ５〜Ｃ８−シクロアルキル基、Ｃ
    ６〜Ｃ １４−アリール基、或いはＣ７〜Ｃ１０−アラル
    キル基である。Ｚは、開鎖状および環状の場合によりア
    ニオン性のπシステム、−Ｎ（Ｒ５）−、−Ｐ（Ｒ６）
    −、｜Ｎ（Ｒ５Ｒ７）−、｜Ｐ（Ｒ６Ｒ８）−、−Ｏ
    −、−Ｓ−、｜ＯＲ５−、または｜ＳＲ５−から選ばれ
    る第２配位子であり（元素記号Ｎ、Ｐ、ＯおよびＳの左
    の縦線は電子対を示す）、ＺとＭ１の間の結合はイオン
    結合、共有結合または配位結合であり、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ
    ７およびＲ８は、相互に独立に、Ｒ１〜Ｒ４と同じ意味
    を持ち、加えてＲ５とＲ７は−Ｓｉ（Ｒ１Ｒ２Ｒ３）を
    表すことができ、Ｒ６とＲ８は−Ｓｉ（Ｒ１Ｒ
    ２Ｒ３）、−ＯＲ１、−ＳＲ １、または−Ｎ（Ｒ
    １Ｒ２）を表すことができる。］で示される、１，３−
    位に置換された配位子として２−インデニル基を有する
    遷移金属の有機金属化合物を含む触媒。
  6. 【請求項６】 非晶質で実質上アタクティックな重合体
    の製造であって、一般式（Ｉ）： 【化１５】 ［式中、Ａは、ベンゼン系またはテトラヒドロシクロヘ
    キシル系を表す。Ｑ１およびＱ２は、同一または相違
    し、１，３−位に置換された２−インデニル系の置換基
    として、水素、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル基、Ｃ６〜Ｃ１４
    −アリール基、Ｃ７〜Ｃ１０−アラルキル基、Ｃ１〜Ｃ
    ４−アルコキシル基、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルチオ基、フ
    ェノキシ基、フェニルチオ基、ジ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキ
    ルアミノ基、Ｃ６〜Ｃ１４−アリール−Ｃ１〜Ｃ４−ア
    ルキルアミノ基、ジ−Ｃ６〜Ｃ１４−アリールアミノ
    基、ジベンジルアミノ基、トリ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキル
    シリル基、ジ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルボラニル基、フェ
    ニル−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルボラニル基、ジフェニルボ
    ラニル基、ジ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルホスホリル基、ジ
    フェニルホスホリル基、またはフェニル−Ｃ１〜Ｃ４−
    アルキルホスホリル基を表す。Ｑ３は同一または相違
    し、２−インデニル系の４，５，６，７−位の置換基と
    して、水素、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル基、Ｃ６〜Ｃ１４−
    アリール基、Ｃ７〜Ｃ１ ０−アラルキル基、Ｃ１〜Ｃ４
    −アルコキシル基、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルチオ基、フェ
    ノキシ基、フェニルチオ基、ジ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキル
    アミノ基、Ｃ６〜Ｃ１４−アリール−Ｃ１〜Ｃ４−アル
    キルアミノ基、ジ−Ｃ６〜Ｃ１４−アリールアミノ基、
    ジベンジルアミノ基、トリ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルシリ
    ル基、ジ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルボラニル基、フェニル
    −Ｃ１〜Ｃ４−アルキルボラニル基、ジフェニルボラニ
    ル基、ジ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルホスホリル基、ジフェ
    ニルホスホリル基、またはフェニル−Ｃ１〜Ｃ４−アル
    キルホスホリル基を表す。Ｍ１は、ＩＵＰＡＣ１９８５
    による元素周期表ＩＶ族、Ｖ族、ＶＩ族の遷移金属であ
    る。Ｘは、アニオンを表す。ｎはＭ１の価数と結合状態
    によって決定される０〜４の数である。ｍは、Ｑ３基の
    数によって決定される０〜４の数である。Ｙは、−Ｃ
    （Ｒ１Ｒ２）−、−Ｓｉ（Ｒ１Ｒ２）−、−Ｇｅ（Ｒ１
    Ｒ２）−、−Ｃ（Ｒ１Ｒ２）−Ｃ（Ｒ３Ｒ４）−、−Ｃ
    （Ｒ１Ｒ２）−Ｓｉ（Ｒ３Ｒ４）−、−Ｓｉ（Ｒ
    １Ｒ２）−Ｓｉ（Ｒ３Ｒ４）−なる群より選ばれる架橋
    基であって、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は、相互に
    独立に、水素、ハロゲン、直鎖または分岐のＣ１〜Ｃ
    １０−アルキル基、Ｃ５〜Ｃ８−シクロアルキル基、Ｃ
    ６〜Ｃ １４−アリール基、或いはＣ７〜Ｃ１０−アラル
    キル基である。Ｚは、開鎖状および環状の場合によりア
    ニオン性のπシステム、−Ｎ（Ｒ５）−、−Ｐ（Ｒ６）
    −、｜Ｎ（Ｒ５Ｒ７）−、｜Ｐ（Ｒ６Ｒ８）−、−Ｏ
    −、−Ｓ−、｜ＯＲ５−、または｜ＳＲ５−から選ばれ
    る第２配位子であり（元素記号Ｎ、Ｐ、ＯおよびＳの左
    の縦線は電子対を示す）、ＺとＭ１の間の結合はイオン
    結合、共有結合または配位結合であり、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ
    ７およびＲ８は、相互に独立に、Ｒ１〜Ｒ４と同じ意味
    を持ち、加えてＲ５とＲ７は−Ｓｉ（Ｒ１Ｒ２Ｒ３）を
    表すことができ、Ｒ６とＲ８は−Ｓｉ（Ｒ１Ｒ
    ２Ｒ３）、−ＯＲ１、−ＳＲ １、または−Ｎ（Ｒ
    １Ｒ２）を表すことができる。］で示される１，３−位
    に置換された配位子として２−インデニル基を有する遷
    移金属の有機金属化合物を含んでなる製造。
  7. 【請求項７】 ＥＰ（Ｄ）Ｍの製造であって、一般式
    （Ｉ）： 【化１６】 ［式中、Ａは、ベンゼン系またはテトラヒドロシクロヘ
    キシル系を表す。Ｑ１、Ｑ２は同一または相違し、１，
    ３−位に置換された２−インデニル系の置換基として、
    水素、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル基、Ｃ６〜Ｃ１４−アリー
    ル基、Ｃ ７〜Ｃ１０−アラルキル基、Ｃ１〜Ｃ４−アル
    コキシル基、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルチオ基、フェノキシ
    基、フェニルチオ基、ジ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルアミノ
    基、Ｃ６〜Ｃ１４−アリール−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルア
    ミノ基、ジ−Ｃ６〜Ｃ１４−アリールアミノ基、ジベン
    ジルアミノ基、トリ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルシリル基、
    ジ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルボラニル基、フェニル−Ｃ１
    〜Ｃ４−アルキルボラニル基、ジフェニルボラニル基、
    ジ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルホスホリル基、ジフェニルホ
    スホリル基、またはフェニル−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルホ
    スホリル基を表す。Ｑ３は同一または相違し、２−イン
    デニル系の４，５，６，７−位の置換基として、水素、
    Ｃ１〜Ｃ４−アルキル基、Ｃ６〜Ｃ１４−アリール基、
    Ｃ７〜Ｃ１ ０−アラルキル基、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ
    ル基、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルチオ基、フェノキシ基、フ
    ェニルチオ基、ジ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルアミノ基、Ｃ
    ６〜Ｃ１４−アリール−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルアミノ
    基、ジ−Ｃ６〜Ｃ１４−アリールアミノ基、ジベンジル
    アミノ基、トリ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルシリル基、ジ−
    Ｃ１〜Ｃ４−アルキルボラニル基、フェニル−Ｃ１〜Ｃ
    ４−アルキルボラニル基、ジフェニルボラニル基、ジ−
    Ｃ１〜Ｃ４−アルキルホスホリル基、ジフェニルホスホ
    リル基、またはフェニル−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルホスホ
    リル基を表す。Ｍ１は、ＩＵＰＡＣ１９８５による元素
    周期表ＩＶ族、Ｖ族、ＶＩ族の遷移金属である。Ｘは、
    アニオンを表す。ｎはＭ１の価数と結合状態によって決
    定される０〜４の数である。ｍは、Ｑ３基の数によって
    決定される０〜４の数である。Ｙは、−Ｃ（Ｒ１Ｒ２）
    −、−Ｓｉ（Ｒ１Ｒ２）−、−Ｇｅ（Ｒ１Ｒ２）−、−
    Ｃ（Ｒ１Ｒ２）−Ｃ（Ｒ３Ｒ４）−、−Ｃ（Ｒ１Ｒ２）
    −Ｓｉ（Ｒ３Ｒ４）−、−Ｓｉ（Ｒ１Ｒ２）−Ｓｉ（Ｒ
    ３Ｒ４）−なる群より選ばれる架橋基であって、Ｒ１、
    Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は、相互に独立に、水素、ハロ
    ゲン、直鎖または分岐のＣ１〜Ｃ１０−アルキル基、Ｃ
    ５〜Ｃ８−シクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ １４−アリール
    基、或いはＣ７〜Ｃ１０−アラルキル基である。Ｚは、
    開鎖状および環状の場合によりアニオン性のπシステ
    ム、−Ｎ（Ｒ５）−、−Ｐ（Ｒ６）−、｜Ｎ（Ｒ
    ５Ｒ７）−、｜Ｐ（Ｒ６Ｒ８）−、−Ｏ−、−Ｓ−、｜
    ＯＲ５−、または｜ＳＲ５−から選ばれる第２配位子で
    あり（元素記号Ｎ、Ｐ、ＯおよびＳの左の縦線は電子対
    を示す）、ＺとＭ１の間の結合はイオン結合、共有結合
    または配位結合であり、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ
    ８は、相互に独立に、Ｒ１〜Ｒ４と同じ意味を持ち、加
    えてＲ５とＲ７は−Ｓｉ（Ｒ１Ｒ２Ｒ３）を表すことが
    でき、Ｒ６とＲ８は−Ｓｉ（Ｒ１Ｒ２Ｒ３）、−Ｏ
    Ｒ１、−ＳＲ １−、または−Ｎ（Ｒ１Ｒ２）を表す。］
    で示される１，３−位に置換された配位子として２−イ
    ンデニル基を有する遷移金属の有機金属化合物を含んで
    なる製造。
  8. 【請求項８】 アタクティックポリプロピレンの製造で
    あって、一般式（Ｉ）： 【化１７】 ［式中、Ａは、ベンゼン系またはテトラヒドロシクロヘ
    キシル系を表す。Ｑ１、Ｑ２は同一または相違し、１、
    ３−位に置換された２−インデニル系の置換基として、
    水素、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル基、Ｃ６〜Ｃ１４−アリー
    ル基、Ｃ ７〜Ｃ１０−アラルキル基、Ｃ１〜Ｃ４−アル
    コキシル基、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルチオ基、フェノキシ
    基、フェニルチオ基、ジ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルアミノ
    基、Ｃ６〜Ｃ１４−アリール−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルア
    ミノ基、ジ−Ｃ６〜Ｃ１４−アリールアミノ基、ジベン
    ジルアミノ基、トリ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルシリル基、
    ジ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルボラニル基、フェニル−Ｃ１
    〜Ｃ４−アルキルボラニル基、ジフェニルボラニル基、
    ジ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルホスホリル基、ジフェニルホ
    スホリル基、またはフェニル−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルホ
    スホリル基を表す。Ｑ３は同一または相違し、２−イン
    デニル系の４，５，６，７−位の置換基として、水素、
    Ｃ１〜Ｃ４−アルキル基、Ｃ６〜Ｃ１４−アリール基、
    Ｃ７〜Ｃ１ ０−アラルキル基、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ
    ル基、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルチオ基、フェノキシ基、フ
    ェニルチオ基、ジ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルアミノ基、Ｃ
    ６〜Ｃ１４−アリール−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルアミノ
    基、ジ−Ｃ６〜Ｃ１４−アリールアミノ基、ジベンジル
    アミノ基、トリ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルシリル基、ジ−
    Ｃ１〜Ｃ４−アルキルボラニル基、フェニル−Ｃ１〜Ｃ
    ４−アルキルボラニル基、ジフェニルボラニル基、ジ−
    Ｃ１〜Ｃ４−アルキルホスホリル基、ジフェニルホスホ
    リル基、またはフェニル−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルホスホ
    リル基を表す。Ｍ１は、ＩＵＰＡＣ１９８５による元素
    周期表ＩＶ族、Ｖ族、ＶＩ族の遷移金属である。Ｘは、
    アニオンを表す。ｎはＭ１の価数と結合状態によって決
    定される０〜４の数である。ｍは、Ｑ３基の数によって
    決定される０〜４の数である。Ｙは、−Ｃ（Ｒ１Ｒ２）
    −、−Ｓｉ（Ｒ１Ｒ２）−、−Ｇｅ（Ｒ１Ｒ２）−、−
    Ｃ（Ｒ１Ｒ２）−Ｃ（Ｒ３Ｒ４）−、−Ｃ（Ｒ１Ｒ２）
    −Ｓｉ（Ｒ３Ｒ４）−、−Ｓｉ（Ｒ１Ｒ２）−Ｓｉ（Ｒ
    ３Ｒ４）−なる群より選ばれる架橋基であって、Ｒ１、
    Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は、相互に独立に、水素、ハロ
    ゲン、直鎖または分岐のＣ１〜Ｃ１０−アルキル基、Ｃ
    ５〜Ｃ８−シクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ １４−アリール
    基、或いはＣ７〜Ｃ１０−アラルキル基である。Ｚは、
    開鎖状および環状の場合によりアニオン性のπシステ
    ム、−Ｎ（Ｒ５）−、−Ｐ（Ｒ６）−、｜Ｎ（Ｒ
    ５Ｒ７）−、｜Ｐ（Ｒ６Ｒ８）−、−Ｏ−、−Ｓ−、｜
    ＯＲ５−、または｜ＳＲ５−から選ばれる第２配位子で
    あり（元素記号Ｎ、Ｐ、ＯおよびＳの左の縦線は電子対
    を示す）、ＺとＭ１の間の結合はイオン結合、共有結合
    または配位結合であり、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ
    ８は、相互に独立に、Ｒ１〜Ｒ４と同じ意味を持ち、加
    えてＲ５とＲ７は−Ｓｉ（Ｒ１Ｒ２Ｒ３）を表すことが
    でき、Ｒ６とＲ８は−Ｓｉ（Ｒ１Ｒ２Ｒ３）、−Ｏ
    Ｒ１、−ＳＲ １、または−Ｎ（Ｒ１Ｒ２）を表す。］で
    示される１，３−位に置換された配位子として２−イン
    デニル基を有する遷移金属の有機金属化合物を含んでな
    る製造。
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Families Citing this family (45)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10360060A1 (de) * 2003-12-19 2005-07-21 Basell Polyolefine Gmbh Verfahren zur meso-selektiven Synthese von anso-Metallocen
US7662881B2 (en) * 2004-03-17 2010-02-16 Dow Global Technologies Inc. Viscosity index improver for lubricant compositions
AR053693A1 (es) 2004-03-17 2007-05-16 Dow Global Technologies Inc Composiciones de interpolimero de etileno/alfa-olefina multibloque adecuado para peliculas
US7622179B2 (en) * 2004-03-17 2009-11-24 Dow Global Technologies Inc. Three dimensional random looped structures made from interpolymers of ethylene/α-olefins and uses thereof
US7863379B2 (en) * 2004-03-17 2011-01-04 Dow Global Technologies Inc. Impact modification of thermoplastics with ethylene/alpha-olefin interpolymers
US7557147B2 (en) * 2004-03-17 2009-07-07 Dow Global Technologies Inc. Soft foams made from interpolymers of ethylene/alpha-olefins
US7803728B2 (en) * 2004-03-17 2010-09-28 Dow Global Technologies Inc. Fibers made from copolymers of ethylene/α-olefins
US7579408B2 (en) * 2004-03-17 2009-08-25 Dow Global Technologies Inc. Thermoplastic vulcanizate comprising interpolymers of ethylene/α-olefins
US7671106B2 (en) * 2004-03-17 2010-03-02 Dow Global Technologies Inc. Cap liners, closures and gaskets from multi-block polymers
NZ549262A (en) * 2004-03-17 2010-08-27 Dow Global Technologies Inc Catalyst composition comprising shuttling agent for higher olefin multi-block copolymer formation
US7608668B2 (en) * 2004-03-17 2009-10-27 Dow Global Technologies Inc. Ethylene/α-olefins block interpolymers
US7666918B2 (en) * 2004-03-17 2010-02-23 Dow Global Technologies, Inc. Foams made from interpolymers of ethylene/α-olefins
US7795321B2 (en) * 2004-03-17 2010-09-14 Dow Global Technologies Inc. Rheology modification of interpolymers of ethylene/α-olefins and articles made therefrom
US7687442B2 (en) * 2004-03-17 2010-03-30 Dow Global Technologies Inc. Low molecular weight ethylene/α-olefin interpolymer as base lubricant oils
US7582716B2 (en) * 2004-03-17 2009-09-01 Dow Global Technologies Inc. Compositions of ethylene/α-olefin multi-block interpolymer for blown films with high hot tack
US7622529B2 (en) * 2004-03-17 2009-11-24 Dow Global Technologies Inc. Polymer blends from interpolymers of ethylene/alpha-olefin with improved compatibility
US7897689B2 (en) * 2004-03-17 2011-03-01 Dow Global Technologies Inc. Functionalized ethylene/α-olefin interpolymer compositions
US7714071B2 (en) * 2004-03-17 2010-05-11 Dow Global Technologies Inc. Polymer blends from interpolymers of ethylene/α-olefins and flexible molded articles made therefrom
US7355089B2 (en) * 2004-03-17 2008-04-08 Dow Global Technologies Inc. Compositions of ethylene/α-olefin multi-block interpolymer for elastic films and laminates
US7741397B2 (en) * 2004-03-17 2010-06-22 Dow Global Technologies, Inc. Filled polymer compositions made from interpolymers of ethylene/α-olefins and uses thereof
US8273838B2 (en) * 2004-03-17 2012-09-25 Dow Global Technologies Llc Propylene/α-olefins block interpolymers
CN1976965B (zh) * 2004-03-17 2012-10-10 陶氏环球技术有限责任公司 用于形成乙烯多嵌段共聚物的包含梭移剂的催化剂组合物
US7671131B2 (en) 2004-03-17 2010-03-02 Dow Global Technologies Inc. Interpolymers of ethylene/α-olefins blends and profiles and gaskets made therefrom
AR055879A1 (es) * 2005-03-17 2007-09-12 Dow Global Technologies Inc Fibras realizadas de copolimeros de etileno/(alpha)-olefinas
JP5231987B2 (ja) * 2005-03-17 2013-07-10 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー エチレン／α−オレフィン共重合体から製造される接着剤およびマーキング用組成物
US8084537B2 (en) * 2005-03-17 2011-12-27 Dow Global Technologies Llc Polymer blends from interpolymers of ethylene/α-olefin with improved compatibility
MY142099A (en) * 2005-03-17 2010-09-15 Dow Global Technologies Inc Cap liners, closures and gaskets from multi-block polymers
TWI374151B (en) 2005-03-17 2012-10-11 Dow Global Technologies Llc Compositions of ethylene/alpha-olefin multi-block interpolymer for elastic films and laminates
SG156614A1 (en) 2005-09-15 2009-11-26 Dow Global Technologies Inc Catalytic olefin block copolymers via polymerizable shuttling agent
KR20080055838A (ko) * 2005-09-15 2008-06-19 다우 글로벌 테크놀로지스 인크. 다중심 셔틀링제를 통한 중합체 구성 및 분자량 분포의제어
CN101341021B (zh) * 2005-10-26 2012-07-25 陶氏环球技术有限责任公司 多层、弹性制品
US8153243B2 (en) * 2005-12-09 2012-04-10 Dow Global Technologies Llc Interpolymers suitable for multilayer films
BRPI0620567B1 (pt) * 2005-12-09 2018-05-29 Dow Global Technologies Inc. Processo para produzir uma composição de interpolímero de etileno/(alfa)-olefina
BRPI0714747A2 (pt) * 2006-09-06 2013-05-14 Dow Global Technologies Inc pano entrelaÇado , roupa , fibra apropriada para artigos tÊxteis , artigo entrelaÇado empenado e artigo entrelaÇado circular
AU2007325009A1 (en) * 2006-11-30 2008-06-05 Dow Global Technologies Inc. Olefin block compositions for heavy weight stretch fabrics
BRPI0717718A2 (pt) 2006-11-30 2013-10-22 Dow Global Technologies Inc "tecido estirável capaz de ser submetido a um tratamento antienrugamento e peça de vestuario"
BRPI0717715A2 (pt) * 2006-11-30 2013-10-22 Dow Global Technologies Inc Tecido e peça de vestuário
CN101595253A (zh) * 2007-01-16 2009-12-02 陶氏环球技术公司 烯烃嵌段组合物的不褪色织物和衣物
AU2008206334A1 (en) * 2007-01-16 2008-07-24 Dow Global Technologies Inc. Stretch fabrics and garments of olefin block polymers
CA2674991A1 (en) * 2007-01-16 2008-07-24 Dow Global Technologies Inc. Cone dyed yarns of olefin block compositions
US20090068436A1 (en) * 2007-07-09 2009-03-12 Dow Global Technologies Inc. Olefin block interpolymer composition suitable for fibers
WO2009042602A1 (en) * 2007-09-28 2009-04-02 Dow Global Technologies Inc Thermoplastic olefin composition with improved heat distortion temperature
EP2052857A1 (en) * 2007-10-22 2009-04-29 Dow Global Technologies Inc. Multilayer films
US8969482B2 (en) 2011-09-30 2015-03-03 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Dynamic modulation of metallocene catalysts
US20210079032A1 (en) 2018-01-24 2021-03-18 Sabic Global Technologies B.V. 1,2-phenylene bridged 1-indenyl-2-indenyl metallocene complexes for olefin polymerisation

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
PL276385A1 (en) 1987-01-30 1989-07-24 Exxon Chemical Patents Inc Method for polymerization of olefines,diolefins and acetylene unsaturated compounds
IL85097A (en) 1987-01-30 1992-02-16 Exxon Chemical Patents Inc Catalysts based on derivatives of a bis(cyclopentadienyl)group ivb metal compound,their preparation and their use in polymerization processes
DE3820775A1 (de) * 1988-06-20 1989-12-21 Thomae Gmbh Dr K Neue 4,5,7,8-tetrahydro-6h-thiazolo(5,4,-d)azepine, ihre herstellung und ihre verwendung als arzneimittel
US5026798A (en) 1989-09-13 1991-06-25 Exxon Chemical Patents Inc. Process for producing crystalline poly-α-olefins with a monocyclopentadienyl transition metal catalyst system
US5763549A (en) 1989-10-10 1998-06-09 Fina Technology, Inc. Cationic metallocene catalysts based on organoaluminum anions
EP0485823B1 (de) 1990-11-12 1995-03-08 Hoechst Aktiengesellschaft 2-Substituierte Bisindenylmetallocene, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Katalysatoren bei der Olefinpolymerisation
ES2090209T3 (es) 1990-11-12 1996-10-16 Hoechst Ag Metalocenos con ligandos basados en derivados de indenilo sustituidos en posicion 2, procedimiento para su preparacion y su empleo como catalizadores.
US5721185A (en) * 1991-06-24 1998-02-24 The Dow Chemical Company Homogeneous olefin polymerization catalyst by abstraction with lewis acids
TW300901B (ja) 1991-08-26 1997-03-21 Hoechst Ag
NL9201970A (nl) 1992-11-11 1994-06-01 Dsm Nv Indenylverbindingen en katalysatorcomponenten voor de polymerisatie van olefinen.
ES2096475T3 (es) * 1993-06-24 1997-03-01 Dow Chemical Co Complejos de titanio (ii) o circonio (ii) y catalizadores de polimerizacion por adicion obtenidos a partir de los mismos.
DE19627064C2 (de) * 1996-07-05 1998-12-03 Bayer Ag Metallocen-Verbindungen, Verfahren zu deren Herstellung, sowie ihre Verwendung
US6015868A (en) 1996-10-03 2000-01-18 The Dow Chemical Company Substituted indenyl containing metal complexes and olefin polymerization process
JPH115799A (ja) * 1997-06-18 1999-01-12 Idemitsu Petrochem Co Ltd 有機ハフニウム化合物、オレフィン重合用触媒およびオレフィン系重合体の製造方法
DE19809159A1 (de) * 1998-03-04 1999-09-09 Bayer Ag Metallorganische Verbindungen
EP0941997B1 (en) * 1998-03-09 2002-12-18 Basell Polyolefine GmbH Bridged zirconocene compounds, process for their preparation, and their use as catalyst components in the polymerization of olefins
EP0942011B1 (en) * 1998-03-09 2003-05-14 Basell Poliolefine Italia S.p.A. Multi-stage process for the polymerization of olefins
IL133922A (en) * 1999-02-01 2005-03-20 Ciba Sc Holding Ag Compositions comprising polyolefins produced by polymerization over a metallocene catalyst and a stabilizer mixture and a method for stabilizing said polyolefins
JP2001064322A (ja) * 1999-06-24 2001-03-13 Idemitsu Petrochem Co Ltd プロピレン系重合体及びその成形体並びにプロピレン系重合体の製造方法
US6479646B1 (en) * 1999-10-22 2002-11-12 Chisso Corporation Metallocene compounds having indenyl ligand and catalysts for olefin polymerization containing the same
US6770355B1 (en) * 1999-10-26 2004-08-03 Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. Polypropylene film and multilayered laminate
DE10003581A1 (de) * 2000-01-28 2001-08-02 Bayer Ag Metallorganische Verbindungen mit anellierten Indenyl Liganden

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