JP2003048369A

JP2003048369A - 高耐候性インクジェット記録用媒体

Info

Publication number: JP2003048369A
Application number: JP2001239619A
Authority: JP
Inventors: Hiroyuki Fujii; 博行藤井; Nobuyuki Miyazaki; 信幸宮崎; Ryoko Osawa; 良子大澤
Original assignee: Asahi Glass Co Ltd
Current assignee: AGC Inc
Priority date: 2001-08-07
Filing date: 2001-08-07
Publication date: 2003-02-18

Abstract

(57)【要約】【課題】優れた耐候性を有するインクジェット記録媒体
及び記録方法を提供する。【解決手段】水溶性樹脂を主成分とするインク受容層を
基材上に有するインクジェット記録用媒体であって、重
合性２重結合を有するベンゾトリアゾール化合物、重合
性２重結合を有するベンゾフェノン化合物、重合性２重
結合を有するトリアジン化合物、及び重合性２重結合を
有するヒンダートアミン化合物から選ばれた少なくとも
一つの単量体１〜７０モル％と、親水性官能基を有する
ビニル系単量体３０〜９９モル％との共重合体からなる
水溶性高分子物質が、前記インク受容層中に含有され
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、インク吸収性、及
び色再現性に優れ、かつ優れた耐候性を有する膨潤型イ
ンク受容層を有するインクジェット記録媒体及びこれを
使用した記録方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】デジタルカメラやコンピュータなどの急
速な普及に伴い、それから出力される印字、画像をプラ
スチック、紙面等に記録するためのハードコピー技術が
大きく発達した。これにより、色再現性、画像密度、光
沢性などの点で、目標とされていた銀塩写真に近い品
質、性能が得られてきている。このハードコピーの記録
方式としては、インクジェット方式、昇華型熱転写方
式、静電転写型方式などが代表的なものである。

【０００３】このうちインクジェット方式は、装置が比
較的小型であり、ランニングコストも低い等の利点を有
し、昇華型熱転写方式等とともにハードコピー方式の主
流と見られている。インクジェット方式は、ノズルから
記録媒体に向けて色剤と多量の媒体よりなるインク液滴
を高速で射出するものである。インクジェット方式によ
るプリンターは、フルカラー化や高速化が容易なこと
や、印字騒音が低いことなどから、近年急速に普及しつ
つある。

【０００４】インクジェット記録方式におけインクとし
ては、これまで、水溶性染料を水又は水と有機溶媒との
混合媒体に溶解又は分散させたものがほとんど使用され
ている。この水溶性染料を含むインクは、インクジェッ
トプリンターに適した特性を示し、定着速度、解像度も
高く、また、色再現性（Ｇａｍｕｔ）にも優れる。しか
し、このインクは、色材である水溶性染料が一般に耐候
性が低いために、インクジェットにより記録された印字
や画像が特に置外に長期間置かれた場合には、退色又は
消失してしまうという耐光性の点に難がある。

【０００５】一方、インクジェット印刷する場合に普通
の紙に直接インクジェット方式で記録する場合、インク
吸収性や十分な解像度が得られないため、紙、プラスチ
ックなどの基材の上に多孔質型インク受容層、又は膨潤
型インク受容層を有するインクジェット記録媒体が使用
されている。前者の多孔質型インク受容層記録媒体は、
シリカやアルミナなどの無機顔料からなる表面が多孔層
のインク受容層を有し、記録の際にインクが該多孔層に
浸透することにより記録される。一方、後者の膨潤型イ
ンク受容層は樹脂層からなるもので、記録の際にインク
により該樹脂が膨潤することによりインクが内部に浸透
することにより記録される。一般に、後者の膨潤型イン
ク受容層は、前者の多孔質型インク受容層に比較して、
記録される高精細化、鮮明性など画質の点、インク吸収
性が小さく速乾性など特性の点では劣るものの製造が容
易であり、安価であるという特徴を有する。

【０００６】これらのインク受容層を有するインクジェ
ット記録媒体を使用して、従来、インクジェット印刷さ
れる印字や画像の耐候性は、インク受容層に対して紫外
線吸収剤や光安定剤を添加することが行われている。し
かし、従来の紫外線吸収剤は疎水性のものがほとんど
で、基材上にインク受容層を形成する顔料を含む水性の
塗布混合物中に紫外線吸収剤を微粒子状に分散化して添
加される。この場合、疎水性の紫外線吸収剤をインク受
容層に均一に分散化する処理が困難であるばかりでな
く、インク受容層中に添加された紫外線吸収剤は粒子状
に分散しているためその効能は粒子の表面しか得られな
いため効果が不充分である。

【０００７】また、疎水性の紫外線吸収剤を親油性溶媒
に溶解し、これをマイクロカプセル化し表面を親水性に
して水性の塗布混合物中に混合し、紫外線吸収剤をイン
ク受容層中に均一に含有させることが提案されている。
この場合、インク受容層中に紫外線吸収剤が比較的容易
に分散されるものの、マイクロカプセル化する煩雑さが
あり、また、紫外線吸収剤はインク受容層中に粒子状に
分散しているためその効果はなお充分ではない。

【０００８】さらに、水溶性ベンゾトリアゾール、水溶
性ベンゾフェノンなどの親水性紫外線吸収剤をインク受
容層に添加することも提案されている。この場合、紫外
線吸収剤は水性塗布混合物に溶解するために、分子レベ
ルでインク受容層中に均一に分布するのでその効能は高
い。しかし、その効能は経時的に低下するとともに、こ
の紫外線吸収剤を含むシート状のインク記録媒体を巻き
取り状態で保管した場合には保管中にその効能が低下し
てしまう現象が見られる。その原因は必ずしも明らかで
はないが、紫外線吸収剤が低分子量であるためにインク
受容層から経時的にブリードアウトし易いためと思われ
る。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、膨潤型イン
ク受容層を基材上に有するインクジェット記録用媒体で
あって、発色濃度、明暗性、色彩度などの色再現性及び
インク吸収性を損なわずに、耐候性の効能自体が大き
く、長期にわたって持続するインクジェット記録媒体及
び該記録媒体を使用したインクジェット記録方法を提供
することを目的とする。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明は、上述した目的
を達成すべく種々研究を重ねた結果達成されたものであ
り、本発明は以下の点を要旨とするものである。（１）染料インクに対する膨潤型インク受容層を基材上
に有するインクジェット記録用媒体であって、重合性２
重結合を有するベンゾトリアゾール化合物、重合性２重
結合を有するベンゾフェノン化合物、重合性２重結合を
有するトリアジン化合物、及び重合性２重結合を有する
ヒンダートアミン化合物から選ばれた少なくとも一つの
単量体１〜７０モル％と、親水性官能基を有するビニル
系単量体３０〜９９モル％との共重合体からなる水溶性
高分子物質が、前記インク受容層中に含有されることを
特徴とするインクジェット記録用媒体。（２）膨潤型インク受容層を基材上に形成したインクジ
ェット記録媒体であって、重合性２重結合を有するベン
ゾトリアゾール化合物、重合性２重結合を有するベンゾ
フェノン化合物、重合性２重結合を有するトリアジン化
合物、及び重合性２重結合を有するヒンダートアミン化
合物から選ばれた少なくとも一つの単量体１〜７０モル
％と、親水性官能基を有するビニル系単量体３０〜９９
モル％との共重合体からなる水溶性高分子物質が、前記
インク受容層中に含有されるインクジェット記録媒体に
対して、染料インクをインクジェット印刷することを特
徴とするインクジェット記録方法。

【００１１】本発明によれば、後記する実施例からも実
証されるように、色再現性及びインク吸収性に優れ、か
つ、耐候性の効能が大きく、またこの大きい効能が長期
にわたって持続するインクジェット記録媒体が得られ
る。そのメカニズムは必ずしも明らかではないが、ほぼ
次のように推定される。

【００１２】本発明の記録媒体のインク受容層に含有さ
れる水溶性高分子物質は、重合性２重結合を有する特定
の化合物の単量体と、親水性官能基を有するビニル単量
体との特定の共重合体からなるもので、上記特定化合物
の単量体に由来する大きい紫外線吸収効果または光安定
効果を有するとともに、上記ビニル単量体に由来する親
水性を有するので、インク受容層を形成する水性の塗布
混合物に均一に溶解又は分散する。その結果、上記水溶
性高分子物質は分子レベルでインク受容層全体に均一に
分布する。同時に、水溶性高分子物質は高分子化合物で
あるのでブリードアウト現象を起こし難く、その効能は
経時的に低下することはない。以下に、本発明について
さらに詳しく説明する。

【００１３】

【発明の実施の形態】本発明におけるインクジェット記
録媒体の膨潤型インク受容層に含有される水溶性高分子
物質は、重合性２重結合を有するベンゾトリアゾール化
合物、重合性２重結合を有するベンゾフェノン化合物、
重合性２重結合を有するトリアジン化合物、及び重合性
２重結合を有するヒンダートアミン化合物から選ばれた
少なくとも一つの単量体を含む共重合体からなる。な
お、ここにおける水溶性高分子物質とは、水中に、該物
質を分母に参入しない外掛け数字で好ましくは１質量％
以上、特に好ましくは３質量％以上溶解するものをい
う。

【００１４】上記重合性２重結合を有するベンゾトリア
ゾール化合物としては、好ましくは、以下の一般式
（１）又は（２）で表されるベンゾトリアゾール化合物
が挙げられる。

【化１】

【化２】

【００１５】一般式（１）及び（２）中で、Ｒ₁は水素
原子又は炭素数１〜８のアルキル基、ベンジル基、Ｒ₂
は炭素数１〜６のアルキレン基であり、Ｒ₃は水素原子
又はメチル基であり、Ｘは、水素原子又はハロゲン原子
である。

【００１６】一般式（１）で表されるベンゾトリアゾー
ル化合物の好ましい具体例としては、２−（２’−ヒド
ロキシ−３’−tert−ブチル−５’−（メタ）アクリロ
イルオキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾー
ル、２−（２’−ヒドロキシ−３’−tert−ブチル−
５’−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニル）−
５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−
ヒドロキシ−５’−（メタ）アクリロイルオキシエチル
フェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−
ヒドロキシ−５’−（メタ）アクリロイルオキシエチル
フェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、
２−（２’−ヒドロキシ−５’−（メタ）アクリロイル
オキシプロピルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾー
ル、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（メタ）アクリロ
イルオキシプロピルフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベ
ンゾトリアゾールなどが挙げられる。一般式（２）で表
されるベンゾトリアゾール化合物の好ましい具体例とし
ては、２−（２’−ヒドロキシ−３’−（メタ）アクリ
ロイルアミノ・５’−tert−オクチルフェニル）−５−
クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾールなどが挙げられる。

【００１７】上記重合性２重結合を有するベンゾフェノ
ン化合物としては、好ましくは、以下の一般式（３）で
表されるベンゾフェノン化合物が挙げられる。

【化３】

【００１８】一般式（３）中で、Ｒ₂は炭素数１〜６の
アルキレン基、Ｒ₃は水素原子又はメチル基である。一
般式（３）で表されるベンゾフェノン化合物の好ましい
具体例としては、次のものが挙げられる。２−ヒドロキ
シ−４−（２−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ）
ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−（２−（メタ）
アクリロイルオキシブトキシ）ベンゾフェノン、２−ヒ
ドロキシ−４−（２−（メタ）アクリロイルオキシプロ
ポキシ）ベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４
−（２−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ）ベンゾ
フェノン、２−ヒドロキシ−４−（２−（メタ）アクリ
ロイルオキシエトキシ）−４’−（２−ヒドロキシエト
キシ）ベンゾフェノンなどが挙げられる。

【００１９】上記重合性２重結合を有するトリアジン化
合物としては、好ましくは、以下の一般式（４）で表さ
れるトリアジン化合物が挙げられる。

【化４】

【００２０】一般式（４）中で、Ｒ₂は炭素数１〜６の
アルキレン基、Ｒ₃は水素原子又はメチル基である。Ｒ₆
は炭素数１〜６のアルキル基又はアルコキシ基である。
一般式（４）で表されるトリアジン化合物の好ましい具
体例としては次のものが挙げられる。２，４−ジフェニ
ル−６−［２−ヒドロキシ−４−（２−アクリロイルオ
キシエトキシ）］−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２
−メチルフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（２
−アクリロイルオキシエトキシ）］−ｓ−トリアジン、
２，４−ビス（２−エチルフェニル）−６−［２−ヒド
ロキシ−４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）］−
ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２−エトキシフェニ
ル）−６−［２−ヒドロキシ−４−２−アクリロイルオ
キシエトキシ］−ｓ−トリアジン、２，４−ジフェニル
−６−［２−ヒドロキシ−４−（２−メタクリロイルオ
キシエトキシ）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２−
メチルフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（２−
メタクリロイルオキシエトキシ）−ｓ−トリアジン、
２，４−ビス（２−メトキシフェニル）−６−［２−ヒ
ドロキシ−４−（２−メタクリロイルオキシエトキシ）
−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２−エチルフェニ
ル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（２−メタクリロイ
ルオキシエトキシ）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス
（２−エトキシフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４
−（２−メタクリロイルオキシエトキシ）−ｓ−トリア
ジン、２，４−ビス（２，４−ジメトキシフェニル）−
６−［２−ヒドロキシ−４−（２−アクリロイルオキシ
エトキシ）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−
ジメチルフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（２
−アクリロイルオキシエトキシ）−ｓ−トリアジン、
２，４−ビス（２，４−ジエトキシフェニル）−６−
［２−ヒドロキシ−４−（２−アクリロイルオキシエト
キシ）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジエ
チルフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（２−ア
クリロイルオキシエトキシ）−ｓ−トリアジンなどが挙
げられる。

【００２１】上記重合性２重結合を有するヒンダートア
ミン化合物としては、好ましくは、以下の一般式（５）
で表されるヒンダートアミン化合物が挙げられる。

【化５】

【００２２】一般式（５）中で、Ｒ₂，Ｒ₇は水素原子又
はメチル基である。一般式（５）で表されるヒンダート
アミン化合物の好ましい具体例としては次のものが挙げ
られる。（Ｎ−メチル−）４−メタクリロイルオキシ−
２，２，６，６−テトラメチルピペリジンなどであり、
アデカスタブＬＡ−８２（旭電化工業社商品名）、アデ
カスタブＬＡ−８７（旭電化工業社商品名として入手さ
れる。

【００２３】一方、上記ベンゾトリアゾール化合物、ベ
ンゾフェノン化合物、トリアジン化合物、及びヒンダー
トアミン化合物から選ばれた少なくとも一つの単量体と
共重合される親水性官能基を有するビニル系単量体とし
ては、親水性官能基とともに、重合性を有するビニル基
を有する単量体が使用される。ここで、ビニル基として
は重合性を有する限り、その水素原子の少なくとも１つ
がハロゲン原子、低級アルキル基などで置換された、置
換ビニル基であってもよい。また、親水性官能基として
は、アニオン性、カチオン性又はノニオン性のいずれの
ものも使用できる。

【００２４】親水性官能基を有するビニル系単量体とし
ては、好ましくは、アクリルアミド、Ｎ−メチロールア
クリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、スルホン酸基含
有ビニル化合物、カルボン酸基含有ビニル化合物若しく
は（メタ）アクリル酸、又はそれらの塩、又は（メタ）
アクリル酸（ポリ）アルキレングリコールモノエステル
が挙げられる。これらの好ましい具体例は、（メタ）ア
クリル酸又はメタクリル酸〈本発明では、両者を（メ
タ）アクリル酸で表わす。〉マレイン酸、フマール酸な
どのビニル基を有するカルボン酸、（メタ）アクリル酸
２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロ
キシプロピル、ポリエチレングリコールモノ（メタ）ア
クリル酸、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アク
リル酸などのビニル基を有するカルボン酸のエステル、
又はそのナトリウム塩、カリウム塩などのアルカリ金属
若しくはカルシウム塩、マグネシウム塩などのアルカリ
土類金属などが挙げられる。なかでも、これらのビニル
モノマーは単独または組み合わせて使用される。

【００２５】本発明の水溶性高分子物質を構成する共重
合体である、ベンゾトリアゾール化合物、ベンゾフェノ
ン化合物、トリアジン化合物及びヒンダートアミン化合
物から選ばれた少なくとも一つの単量体と上記ビニル系
単量体とは、前者が１〜７０モル％、後者のビニル単量
体が３０〜９９モル％である共重合体から形成される。
この範囲を外れる共重合体の場合、例えばビニル単量体
の量が小さい場合には水への溶解度が低下し、水系塗工
液への配合量が制限される。一方、ビニル単量体が大き
い場合には耐光性の効果が小さくなってしまう。なかで
も、前者が１０〜５０モル％で後者のビニル単量体が５
０〜９０モル％である共重合体が特に好ましい。上記ベ
ンゾトリアゾール化合物、ベンゾフェノン化合物、トリ
アジン化合物、及びヒンダートアミン化合物から選ばれ
た少なくとも一つの単量体は、必要に応じて、これらの
２つ以上の単量体を併用することができる。この場合、
ヒンダートアミン化合物が他の単量体と併用されたヒン
ダートアミン化合物を含む多元共重合体は本発明におけ
る耐候性がより大きいことが判明した。ヒンダートアミ
ン化合物は、共重合体中に好ましくは、１〜５０モル％
含まれる。

【００２６】また、本発明の水溶性高分子物質を構成す
る共重合体は、必要に応じて他の重合性２重結合を有す
る単量体を含むことができる。このような他の単量体
は、共重合体中に０〜７０モル％、特には０〜３０モ
ル％含有されるのが好適である。

【００２７】本発明の水溶性高分子物質を構成する共重
合体は、例えば、溶液重合、乳化重合、懸濁重合又は塊
状重合により既知の方法により製造される。また、市販
の共重合体として入手できる。かかる共重合体は、好ま
しくは分子量として、数平均分子量が２，０００〜５
０，０００であるのが好ましい。数平均分子量が２，０
００よりも小さい場合には得られる水溶性高分子物質が
ブリードアウトし易すくなり、一方、５０，０００を超
える場合には塗工液を作成する場合に粘度が上がり、取
り扱いにくくなり好ましくない。なかでも、分子量は
５，０００〜３０，０００が特に好適である。

【００２８】本発明において、上記の水溶性高分子物質
が含有されるインクジェット記録媒体の膨潤型インク受
容層は水溶性樹脂を主成分とする。該水溶性樹脂は、イ
ンクジェット印刷で使用されるインクの媒体である水又
水性液に対して水溶性を有するもので、水中に、該水溶
性樹脂を分母として参入しない外掛け数字で好ましくは
１質量％以上、特に好ましくは３質量％以上溶解する
ものが好適である。

【００２９】インク受容層を形成する上記水溶性樹脂の
例としては、完全鹸化ないしは部分鹸化のポリビニルア
ルコール、変性ポリビニルアルコール、エチレンビニル
アルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアルキレンオ
キサイド、ポリアクリルアミド、又はそれらの誘導体な
どの合成高分子水溶性樹脂、ゼラチン、変性ゼラチン、
デンプン、変性デンプン、カゼイン、大豆カゼイン、変
性大豆カゼイン若しくはその変性物、又はそれらの誘導
体、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒド
ロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチル
セルロース、ニトロセルロースなどのセルロース誘導体
などの天然高分子水溶性樹脂が挙げられる。なかでも、
ポリビニルアルコール若しくはその誘導体、ポリビニル
ピロリドン若しくはその誘導体、ポリアクリルアミド、
セルロース誘導体、ゼラチン若しくはその誘導体が特に
好ましい。これらの水溶性樹脂はそれぞれ単独、又は混
合物の形態で使用される。

【００３０】本発明におけるインクジェット記録媒体に
使用される基材の材料は、特に限定されるものではな
く、プラスチック、紙、セラミック、金属などが使用で
きる。なかでも、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニルなどのプラスチ
ック、又は、パルプを主成分とする紙基材が好ましい。
紙基材としては、パルプを好ましくは、７０質量％以
上、特には、８０質量％以上含むものが適切である。好
ましくは、インクの吸収性を有し、塗工紙分野で使用さ
れる酸性紙、中性紙、コーテッド紙が使用できる。これ
らの紙基材は、例えば、カレンダー処理などの平滑化処
理を行なってもよい。

【００３１】基材の厚みは、用途に応じて選択される
が、好ましくは、４０〜２５０μｍ、特には、６０〜
１５０μｍであり、紙基材の場合には坪量が６０〜２５
０ｇ／ｍ²、特に、１００〜２３０ｇ／ｍ²が好ましい。
上記基材には、各種添加剤、例えば、填料、サイズ剤、
紙力増強剤、PH調整剤、歩留まり向上剤などを含むこと
ができる。

【００３２】基材の表面にインク受容層を設ける手段
は、例えば、上記した水溶性樹脂、水溶性高分子物質、
及び必要に応じて、ブロッキング（記録シート間のはり
つき）などを防止するために、シリカ、炭酸カルシウ
ム、アルミナ、カオリンなどの顔料などを、水などの水
性媒体に加えてスラリー状を形成する。上記水溶性樹脂
は、形成される乾燥後のインク受容層の固形分中に好ま
しくは８０質量％以上、特には８５〜１００質量％含
有されるようにするのが好適である。上記水溶性樹脂の
含有量が８０質量％よりも小さい場合には、光沢性が低
下し好ましくない。また、上記水溶性高分子物質は、形
成される乾燥後のインク受容層の固形分１００質量部中
に０．１〜２０質量部、特に好ましくは、０．５〜１０
質量部含有されるのが好適である。上記水溶性高分子物
質の含有量が０．１質量部より小さい場合には、耐候性
改善効果が不十分であり、逆に２０質量部より大きい場
合には、発色濃度が低下してしまうのでいずれも好まし
くない。

【００３３】かくして得られるスラリーを、ロールコー
ター、エアナイフコーター、ブレードコーター、ロッド
コーター、バーコーター、コンマコーター、グラビアコ
ーター、ダイコーター、カーテンコーター、スプレーコ
ーター、スライドダイコーターなどを用いて塗布し、乾
燥する方法を採用することができる。

【００３４】また、インク受容層の厚みは、記録媒体の
用途や使用されるプリンターなどによって適宜に選択さ
れるが、２〜１００μｍが好ましい。厚さが上記範囲よ
りも小さいときにはインク中の溶媒を十分に吸収できな
いおそれがある。一方、厚みが上記範囲よりも大きい場
合には透明性が損なわれたり、インク受容層の強度が低
下したりするおそれがある。なかでも、インク受容層の
厚みは、３〜３０μｍが好ましい。

【００３５】本発明におけるインクジェット記録媒体
は、必要に応じて、種々の処理を施すことができる。例
えば、カレンダー処理などの平滑化処理することによ
り、この段階でインク受容層の表面粗さを制御すること
ができる。また、記録媒体のインク受容層の表面には、
コロイダルシリカなどを含む、インク受容層を保護する
ため表面層を設けたり、基材とインク受容層との間に適
宜の中間層を設けることができる。これらの場合、特に
表面層を設ける場合には、その表面の粗さが本発明の範
囲になるようにすることが必要であり、その厚みや、表
面層に使用される粒度が制御される。また、基材のイン
ク受容層を有する面とは反対側の表面に各種の裏面塗工
層を設けることにより、カール防止や用紙搬送性の向上
などができる。

【００３６】本発明において、上記のインクジェット記
録媒体を使用し、インクジェット印刷する方法は、特に
限定されるものではなく、ピエゾ方式やサーマル方式の
インクジェットプリンターを使用することによりフルカ
ラーの印字または画像を得ることができる。

【００３７】

【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明をより具体的
に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
いことはもちろんである。なお、例１〜６は本発明の
実施例であり、例７〜８は比較例である。また、実施例
中の部は特に断らない限り、質量部を示す。

【００３８】［例１］厚み１００μｍのポリエチレンテ
レフタレートシートの片側の表面に、下記のインク受容
層処方１（固形分濃度１０質量％の水性液）を、バーコ
ーターを用い、乾燥後の塗工量が１５ｇ／ｍ²となるよ
うに塗工し、次いで、１２０℃にて乾燥してインクジェ
ット記録紙を製造した。

【００３９】インク受容層処方１：ポリビニルアルコー
ル（日本合成化学社製、商品名：ゴーセノールＮＭ−１
４）：１００部、不定形シリカ（富士シリシア化学社
製、商品名：サイリシア３７０）：１部、２−ヒドロキ
シ−４−（２−アクリロイルオキシ）エトキシベンゾフ
ェノン３０モル％とアクリル酸のポリエチレングリコー
ルエステル７０モル％との共重合体：５部。

【００４０】［例２］例１において、インク受容層処方
１の代わりに、下記のインク受容層処方２（固形分濃度
１０質量％の水性液）を使用して乾燥後の塗工量が１５
ｇ／ｍ²になるよう塗工した他は同様に実施することに
よりインクジェット記録紙を製造した。

【００４１】インク受容層処方２：ヒドロキシプロピル
メチルセルロース（信越化学工業社製、メトロース６０
ＳＨ）：１００部、不定形シリカ（富士シリシア化学社
製、商品名：サイリシア３７０）：１部、２−ヒドロキ
シ−４−（２−アクリロイルオキシ）エトキシベンゾフ
ェノン３０モル％とアクリル酸のポリエチレングリコー
ルエステル７０モル％との共重合体：５部。

【００４２】［例３］例１において、インク受容層処方
１の代わりに、下記のインク受容層処方３（固形分濃度
１０質量％の水性液）をＰＥＴシートの片側の表面に、
乾燥後の塗工量が１５ｇ／ｍ²になるように塗工した他
は同様に実施することによりインクジェット記録媒体を
製造した。

【００４３】インク受容層処方３：ポビニルピロリドン
（アイエスピー社製、商品名：ＰＶＰＫ−９０）：１
００部、不定形シリカ（富士シリシア化学社製、商品
名：サイリシア３７０）：１部、２−ヒドロキシ−４−
（２−アクリロイルオキシ）エトキシベンゾフェノン３
０モル％とアクリル酸のポリエチレングリコールエステ
ル７０モル％との共重合体：５部。

【００４４】［例４］例１において、インク受容層処方
１の代わりに、下記のインク受容層処方４（固形分濃度
１０質量％の水性液）を、乾燥後の塗工量が１５ｇ／ｍ
²になるように塗工した他は例１と同様に実施すること
によりインクジェット記録媒体を製造した。

【００４５】インク受容層処方４：ポリビニルアルコー
ル（日本合成化学社製、商品名：ゴーセノールＮＭ−１
４）：１００部、不定形シリカ（富士シリシア化学社
製、商品名：サイリシア３７０）：１部、２−ヒドロキ
シ−４−（２−アクリロイルオキシ）エトキシベンゾフ
ェノン３０モル％とＮ−メチロールアクリルアミド７０
モル％との共重合体：５部。

【００４６】［例５］例１において、インク受容層処方
１の代わりに、下記のインク受容層処方５（固形分濃度
１０質量％の水性液）を、乾燥後の塗工量が１５ｇ／ｍ
²になるように塗工した他は例１と同様に実施すること
によりインクジェット記録媒体を製造した。

【００４７】インク受容層処方５：ポリビニルアルコー
ル（日本合成化学社製、商品名：ゴーセノールＮＭ−１
４）：１００部、不定形シリカ（富士シリシア化学社
製、商品名：サイリシア３７０）：１部、（Ｎ−メチル
−）４−メタクリロイルオキシ−２，２，６，６−テト
ラメチルピペリジン３０モル％とアクリル酸のポリエチ
レングリコールエステル７０モル％との共重合体：５
部。

【００４８】［例６］例１において、インク受容層処方
１の代わりに、下記のインク受容層処方６（固形分濃度
１０質％の水性液）を、乾燥後の塗工量が１５ｇ／ｍ²
になるように塗工した他は例１と同様に実施することに
よりインクジェット記録媒体を製造した。

【００４９】インク受容層処方６：ポリビニルアルコー
ル（日本合成化学社製、商品名：ゴーセノールＮＭ−１
４）：１００部、不定形シリカ（富士シリシア化学社
製、商品名：サイリシア３７０）：１部、２−（２’−
ヒドロキシ−５’−メタクリロイルオキシエチルフェニ
ル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールの３０モル％とアク
リル酸のポリエチレングリコールエステル７０モル％と
の共重合体：５部。

【００５０】［例７］例１において、インク受容層処方
１の代わりに、下記のインク受容層処方７（固形分濃度
１０質量％の水性液）を、乾燥後の塗工量が１５ｇ／ｍ
²になるように塗工した他は例１と同様に実施すること
によりインクジェット記録媒体を製造した。

【００５１】インク受容層処方７：ポリビニルアルコー
ル（日本合成化学社製、商品名：ゴーセノールＮＭ−１
４）：１００部、不定形シリカ（富士シリシア化学社
製、商品名：サイリシア３７０）：１部、２−ヒドロキ
シ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸：５
部。

【００５２】［例８］例１において、インク受容層処方
１において、２−ヒドロキシ−４−（２−アクリロイル
オキシ）エトキシベンゾフェノン３０モル％とアクリル
酸のポリエチレングリコールエステル７０モル％との共
重合体を含まない他は、同じインク受容層処方を使用
し、乾燥後の塗工量が１５ｇ／ｍ²になるように塗工し
た他は例１と同様に実施することによりインクジェット
記録媒体を製造した。上記した例１〜８のインクジェッ
ト記録媒体について、染料インク用インクジェットプリ
ンター（セイコーエプソン社製、商品名：ＰＭ９００）
を使用してインクジェット印刷した場合の耐候性を以下
のようにして試験した。

【００５３】［耐候性］ブラック、シアン、イエロー、
マゼンタ、レッド、グリーン、及びブルーの７色の階調
ベタ印字を行い、各色６０％濃度部についての処理前と
処理後の色差：ΔＥ^※ａｂを分光測色計（Ｇｒｅｔａｇ
社製、商品名：ＳＰＭ１００−２）を使用して測定し
た。処理条件はキセノンフェードメーター（光源：８
０，０００ｌｕｘ、スガ試験機社製）で２４時間処理し
た。これらの評価結果を表１に示す。［発色性］ブラック、シアン、イエロー及びマゼンタに
ついて最高濃度を分光測色計（Ｇｒｅｔａｇ社製、商品
名：ＳＰＭ１００−２）で測定することにより評価し
た。

【００５４】

【表１】上記表１に示されるように、本発明の例１〜６のインク
ジェット記録紙は、例７、８（比較例）に比較して、耐
候性及び発色性のいずれの点でも優れていることがわか
る。

【００５５】

【発明の効果】本発明によれば、発色濃度、明暗性、色
彩度などの色再現性及びインク吸収性に優れ、かつ、耐
候性の効能自体が大きく、またかかる大きい効能が水分
の存在しても長期にわたって持続する、水溶性樹脂を主
成分とするインクジェット記録媒体及び該記録媒体を使
用したインクジェット記録方法が提供される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者大澤良子東京都千代田区有楽町一丁目12番１号旭硝子株式会社内Ｆターム(参考） 2C056 EA13 FC06 2H086 BA01 BA02 BA15 BA19 BA33 BA35 4J002 AB01X AD01X BE02X BG07W BG13W BG13X BJ00X DJ016 GC00

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】水溶性樹脂を主成分とするインク受容層を
基材上に有するインクジェット記録用媒体であって、重
合性２重結合を有するベンゾトリアゾール化合物、重合
性２重結合を有するベンゾフェノン化合物、重合性２重
結合を有するトリアジン化合物、及び重合性２重結合を
有するヒンダートアミン化合物から選ばれた少なくとも
一つの単量体１〜７０モル％と、親水性官能基を有する
ビニル系単量体３０〜９９モル％との共重合体からなる
水溶性高分子物質が前記インク受容層中に含有されるこ
とを特徴とするインクジェット記録用媒体。
【請求項２】前記水溶性高分子物質が、前記インク受容
層の固形分１００質量部中に０．１〜２０質量部含有さ
れる請求項１に記載のインクジェット記録用媒体。
【請求項３】前記ビニル単量体が、アクリルアミド、Ｎ
−メチロールアクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、
スルホン酸基含有ビニル化合物、カルボン酸基含有ビニ
ル化合物若しくは（メタ）アクリル酸、又はそれらの
塩、又は（メタ）アクリル酸（ポリ）アルキレングリコ
ールモノエステルである請求項１又は２に記載のインク
ジェット記録用媒体。
【請求項４】前記水溶性高分子物質が、２，０００〜５
０，０００の数平均分子量を有する請求項１、２又は３
に記載のインクジェット記録用媒体。
【請求項５】前記インク受容層に含まれる水溶性樹脂
が、ポリビニルアルコール若しくはその誘導体、ポリビ
ニルピロリドン若しくはその誘導体、ポリアクリルアミ
ド、セルロース誘導体、ゼラチン若しくはその誘導体で
ある請求項１〜４に記載のいずれか１つのインクジェッ
ト記録媒体。
【請求項６】水溶性樹脂を主成分とするインク受容層を
基材上に形成したインクジェット記録媒体であって、重
合性２重結合を有するベンゾトリアゾール化合物、重合
性２重結合を有するベンゾフェノン化合物、重合性２重
結合を有するトリアジン化合物、及び重合性２重結合を
有するヒンダートアミン化合物から選ばれた少なくとも
一つの単量体１〜７０モル％と、親水性官能基を有する
ビニル系単量体３０〜９９モル％との共重合体からなる
水溶性高分子物質が前記インク受容層中に含有するイン
クジェット記録媒体に対して、染料インクをインクジェ
ット印刷することを特徴とするインクジェット記録方
法。