JP2003040718A - 無機系抗菌剤と吸着剤を含有した抗菌製品 - Google Patents
無機系抗菌剤と吸着剤を含有した抗菌製品Info
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Abstract
(57)【要約】
【目的】尿、水道水により失活することなく、安全で、
効力があり、効力の持続性があり、変色しない抗菌剤を
含有した抗菌性製品を安価に得ることである。 【手段】二価金属イオン徐放性の酸化物固溶体であって
ＢＥＴ表面積が３〜３００ｍ ２／ｇである無期系抗菌剤
を少なくとも１種、ＢＥＴ表面積が１０ｍ２／ｇ以上の
吸着剤を含有する抗菌性製品を作成する。 【効果】尿、水道水により失活せず、安全で、抗菌性が
あり、かつその効力の持続性があり、変色しない抗菌剤
を含有した抗菌性製品を安価に得ることができた。
効力があり、効力の持続性があり、変色しない抗菌剤を
含有した抗菌性製品を安価に得ることである。 【手段】二価金属イオン徐放性の酸化物固溶体であって
ＢＥＴ表面積が３〜３００ｍ ２／ｇである無期系抗菌剤
を少なくとも１種、ＢＥＴ表面積が１０ｍ２／ｇ以上の
吸着剤を含有する抗菌性製品を作成する。 【効果】尿、水道水により失活せず、安全で、抗菌性が
あり、かつその効力の持続性があり、変色しない抗菌剤
を含有した抗菌性製品を安価に得ることができた。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、抗菌性製品に関す
る。
る。
【０００２】
【従来の技術】従来、抗菌剤（本発明では抗菌剤および
抗かび剤を抗菌剤と称する）を含有した抗菌性の製品に
は、有機系の抗菌剤が多数使われてきた。しかし、これ
らの有機系抗菌剤は即効性に優れている反面、持続性が
不十分であった。また銀系の無機抗菌剤も多数使われて
きたが、これらは効力が不十分で、高価であり、時間が
たつと変色するという欠点を有し、また尿（硫黄化合物
含有）、水道水（塩素イオン含有）の存在下で効力を失
うという欠点があり、抗菌剤として不十分であった。さ
らに、これらの有機系、銀系のいずれの抗菌剤も近年、
安全性が問題になりつつあり、ハウスシックの原因とも
言われている。
抗かび剤を抗菌剤と称する）を含有した抗菌性の製品に
は、有機系の抗菌剤が多数使われてきた。しかし、これ
らの有機系抗菌剤は即効性に優れている反面、持続性が
不十分であった。また銀系の無機抗菌剤も多数使われて
きたが、これらは効力が不十分で、高価であり、時間が
たつと変色するという欠点を有し、また尿（硫黄化合物
含有）、水道水（塩素イオン含有）の存在下で効力を失
うという欠点があり、抗菌剤として不十分であった。さ
らに、これらの有機系、銀系のいずれの抗菌剤も近年、
安全性が問題になりつつあり、ハウスシックの原因とも
言われている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、これ
らの従来の有機系、銀系抗菌剤の持続性不足、効力不
足、安全性不足、変色する欠点を解決し、また尿、水道
水により失活することなく、安全で、効力があり、効力
の持続性があり、変色しない抗菌剤を含有した抗菌性製
品を得ることである。
らの従来の有機系、銀系抗菌剤の持続性不足、効力不
足、安全性不足、変色する欠点を解決し、また尿、水道
水により失活することなく、安全で、効力があり、効力
の持続性があり、変色しない抗菌剤を含有した抗菌性製
品を得ることである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記目的を
達成するため、二価金属イオン徐放性の酸化物固溶体で
あってＢＥＴ表面積が３〜３００ｍ２／ｇである無期系
抗菌剤（本発明では抗菌剤および抗かび剤を抗菌剤と称
する）を少なくとも１種と、ＢＥＴ表面積が１０ｍ２／
ｇ以上の吸着剤を含有した抗菌性製品を提供する。
達成するため、二価金属イオン徐放性の酸化物固溶体で
あってＢＥＴ表面積が３〜３００ｍ２／ｇである無期系
抗菌剤（本発明では抗菌剤および抗かび剤を抗菌剤と称
する）を少なくとも１種と、ＢＥＴ表面積が１０ｍ２／
ｇ以上の吸着剤を含有した抗菌性製品を提供する。
【０００５】本発明の二価金属イオンとして好ましいも
のはＭｎ2+、Ｆｅ2+、Ｃｏ2+、Ｎｉ 2+、Ｃｕ2+およびＺ
ｎ2+であり、さらに好ましいのはＣｕ2+およびＺｎ2+で
ある。これらの二価金属イオンを２種以上含有すること
も好ましい。本発明無機抗菌剤の前記二価金属イオン含
有量は、２〜８０重量％が好ましく、２〜５０重量％が
さらに好ましい。
のはＭｎ2+、Ｆｅ2+、Ｃｏ2+、Ｎｉ 2+、Ｃｕ2+およびＺ
ｎ2+であり、さらに好ましいのはＣｕ2+およびＺｎ2+で
ある。これらの二価金属イオンを２種以上含有すること
も好ましい。本発明無機抗菌剤の前記二価金属イオン含
有量は、２〜８０重量％が好ましく、２〜５０重量％が
さらに好ましい。
【０００６】本発明無機抗菌剤の前記二価金属イオンの
ｐＨ７．０の水に対する溶出量が酸化亜鉛の亜鉛イオン
の同条件での溶出量の２０倍以上あることが好ましく、
１００倍以上であることがより好ましく、１０００倍以
上であることがさらに好ましい。本発明無機抗菌剤の前
記二価金属イオンのｐＨ５．０の水に対する溶解度がｐ
Ｈ８．５の水に対する溶解度の２０倍以上であることが
好ましく、１００倍以上であることがより好ましい。
ｐＨ７．０の水に対する溶出量が酸化亜鉛の亜鉛イオン
の同条件での溶出量の２０倍以上あることが好ましく、
１００倍以上であることがより好ましく、１０００倍以
上であることがさらに好ましい。本発明無機抗菌剤の前
記二価金属イオンのｐＨ５．０の水に対する溶解度がｐ
Ｈ８．５の水に対する溶解度の２０倍以上であることが
好ましく、１００倍以上であることがより好ましい。
【０００７】無機系抗菌剤としては下記式（１）、
（２）、（３）、（４）、（５）で表されるものが好ま
しいが、これらに限定されるものではない。これらは数
種混合しても良い。 Ｎ２＋ 1-xＭ2+ xＯ ・（Ａｌ2Ｏ3）k（ＳｉＯ2）g （１） （式中、Ｎ２＋はＭｇ２＋あるいはＣａ２＋を示し、Ｍ
2+はＭｎ2+、Ｆｅ2+、Ｃｏ2+、Ｎｉ2+、Ｃｕ2+およびＺ
ｎ2+からなる群から選ばれた二価金属イオンの少なくと
も一種を示し、ｘは０.００１＜ｘ＜０.８の範囲の数を
示し、ｋは０.０＜ｋ＜０.８の範囲の数を示し、ｇは
０.０＜ｇ＜０.８の範囲の数を示す） Ｍｇ1-ｙＭ2+ ｙ（ＯＨ）2 （２） （式中、Ｍ2+は式（１）とおなじであり、ｙは０.００
１≦ｙ≦０.００５または０.７≦ｙ≦０.９の範囲の数
を示す） （Ｍ2+Ｏ）ｚ・Ａｌ2Ｏ3・ｎＳｉＯ2・ａＨ2Ｏ （３） （ 式中、Ｍ2+は式（１）とおなじであり、ｚ,ｎおよび
ａはそれぞれ次の範囲を満足する数を表す。０＜ｚ≦
２，４＜ｎ＜３０，０≦ａ） Ｃａ1-ｗＭ2+ ｗ（ＯＨ）2 （４） （式中、Ｍ2+は式（１）とおなじであり、ｗは０.００
５＜ｗ＜０.４の範囲の数を示す）
（２）、（３）、（４）、（５）で表されるものが好ま
しいが、これらに限定されるものではない。これらは数
種混合しても良い。 Ｎ２＋ 1-xＭ2+ xＯ ・（Ａｌ2Ｏ3）k（ＳｉＯ2）g （１） （式中、Ｎ２＋はＭｇ２＋あるいはＣａ２＋を示し、Ｍ
2+はＭｎ2+、Ｆｅ2+、Ｃｏ2+、Ｎｉ2+、Ｃｕ2+およびＺ
ｎ2+からなる群から選ばれた二価金属イオンの少なくと
も一種を示し、ｘは０.００１＜ｘ＜０.８の範囲の数を
示し、ｋは０.０＜ｋ＜０.８の範囲の数を示し、ｇは
０.０＜ｇ＜０.８の範囲の数を示す） Ｍｇ1-ｙＭ2+ ｙ（ＯＨ）2 （２） （式中、Ｍ2+は式（１）とおなじであり、ｙは０.００
１≦ｙ≦０.００５または０.７≦ｙ≦０.９の範囲の数
を示す） （Ｍ2+Ｏ）ｚ・Ａｌ2Ｏ3・ｎＳｉＯ2・ａＨ2Ｏ （３） （ 式中、Ｍ2+は式（１）とおなじであり、ｚ,ｎおよび
ａはそれぞれ次の範囲を満足する数を表す。０＜ｚ≦
２，４＜ｎ＜３０，０≦ａ） Ｃａ1-ｗＭ2+ ｗ（ＯＨ）2 （４） （式中、Ｍ2+は式（１）とおなじであり、ｗは０.００
５＜ｗ＜０.４の範囲の数を示す）
【０００８】
Ｌ１＋ ２ｙＮ２＋ 1-x−２ｙＭ２＋ xＯ ・（Ａｌ2Ｏ3）k（ＳｉＯ2）g （５）
（式中、ＬはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓを示し、Ｎは
Ｍｇおよび／あるいはＣａを示し、ＭはＭｎ、Ｆｅ、Ｃ
ｏ、Ｎｉ、ＣｕおよびＺｎからなる群から選ばれた遷移
金属イオンの少なくとも一種を示し、ｘは０.００≦ｘ
＜０.８の範囲の数を示し、ｙは０.００≦ｙ＜０.０５
の範囲の数を示し、ｋは０.０≦ｋ＜０.８の範囲の数を
示し、ｇは０.０≦ｇ＜０.８の範囲の数を示す）上記式
（１）〜（５）においてＭはＣｕあるいはＺｎがより好
ましく、Ｚｎがさらに好ましい。（１）および（５）式
のＮはＭｇがより好ましい。
Ｍｇおよび／あるいはＣａを示し、ＭはＭｎ、Ｆｅ、Ｃ
ｏ、Ｎｉ、ＣｕおよびＺｎからなる群から選ばれた遷移
金属イオンの少なくとも一種を示し、ｘは０.００≦ｘ
＜０.８の範囲の数を示し、ｙは０.００≦ｙ＜０.０５
の範囲の数を示し、ｋは０.０≦ｋ＜０.８の範囲の数を
示し、ｇは０.０≦ｇ＜０.８の範囲の数を示す）上記式
（１）〜（５）においてＭはＣｕあるいはＺｎがより好
ましく、Ｚｎがさらに好ましい。（１）および（５）式
のＮはＭｇがより好ましい。
【０００９】本発明の好ましい無期系抗菌剤の例を以下
に挙げるが、これに限定されるものではない。 組成 BET表面積 粒度Ｄ50% （ｍ２／ｇ） （μｍ） （Ａ−１）Ｚｎ0.14Ｍｇ0.86Ｏ １５ ４．０ （Ａ−２）Ｚｎ0.14Ｍｇ0.86Ｏ １００ ０．５ （Ａ−３）Ｚｎ0.05Ｃａ0.95Ｏ １２ ４．２ （Ａ−４）Ｚｎ0.4０Ｍｇ0.60Ｏ・（Ａｌ2Ｏ3）0.50 ６０ １．５ （Ａ−５）ＺｎＯ・（Ａｌ2Ｏ3）0.04 ２５ ７．０ （Ａ−６）Ｃｕ0.05Ｃａ0.95Ｏ １８ ３．５ （Ａ−７）Ｃｕ0.14Ｍｇ0.86Ｏ ３０ ４．０ （Ａ−８）（ＣｕＯ）0.4・Ａｌ2Ｏ3・（ＳｉＯ2）16・５Ｈ2Ｏ １２ ５．０ （Ａ−９）Ｚｎ0.05Ｃａ0.95（ＯＨ）2 １２ ３．０ （Ａ−１０）Ｃｕ0.05Ｃａ0.95（ＯＨ）2 １３ ３．０ （Ａ−１１）Ｚｎ0.14Ｍｇ0.86Ｏ １３０ ０．２ （Ａ−１２）Ｚｎ0.35Ｃａ0.65Ｏ １３０ ０．２ （Ａ−１３）Ｚｎ0.45Ｍｇ0.55Ｏ・（Ａｌ2Ｏ3）0.50 ９０ ０．３ （Ａ−１４）（ＣｕＯ）0.5・Ａｌ2Ｏ3・（ＳｉＯ2）16・５Ｈ2Ｏ ６０ ２．５
に挙げるが、これに限定されるものではない。 組成 BET表面積 粒度Ｄ50% （ｍ２／ｇ） （μｍ） （Ａ−１）Ｚｎ0.14Ｍｇ0.86Ｏ １５ ４．０ （Ａ−２）Ｚｎ0.14Ｍｇ0.86Ｏ １００ ０．５ （Ａ−３）Ｚｎ0.05Ｃａ0.95Ｏ １２ ４．２ （Ａ−４）Ｚｎ0.4０Ｍｇ0.60Ｏ・（Ａｌ2Ｏ3）0.50 ６０ １．５ （Ａ−５）ＺｎＯ・（Ａｌ2Ｏ3）0.04 ２５ ７．０ （Ａ−６）Ｃｕ0.05Ｃａ0.95Ｏ １８ ３．５ （Ａ−７）Ｃｕ0.14Ｍｇ0.86Ｏ ３０ ４．０ （Ａ−８）（ＣｕＯ）0.4・Ａｌ2Ｏ3・（ＳｉＯ2）16・５Ｈ2Ｏ １２ ５．０ （Ａ−９）Ｚｎ0.05Ｃａ0.95（ＯＨ）2 １２ ３．０ （Ａ−１０）Ｃｕ0.05Ｃａ0.95（ＯＨ）2 １３ ３．０ （Ａ−１１）Ｚｎ0.14Ｍｇ0.86Ｏ １３０ ０．２ （Ａ−１２）Ｚｎ0.35Ｃａ0.65Ｏ １３０ ０．２ （Ａ−１３）Ｚｎ0.45Ｍｇ0.55Ｏ・（Ａｌ2Ｏ3）0.50 ９０ ０．３ （Ａ−１４）（ＣｕＯ）0.5・Ａｌ2Ｏ3・（ＳｉＯ2）16・５Ｈ2Ｏ ６０ ２．５
【００１０】ＺｎあるいはＣｕの含有量（重量％）は、
（Ａ−１）１９．９、（Ａ−２）１９．９、（Ａ−３）
５．７、（Ａ−４）２４．３、（Ａ−５）７６．５、
（Ａ−６）５．７、（Ａ−７）１９．４、（Ａ−８）
２．２、（Ａ−９）４．３、（Ａ−１０）４．２、（Ａ
−１１）１９．９、（Ａ−１２）３５．３、（Ａ−１
３）２６．８、（Ａ−１４）２．４である。さらに例え
ば高級脂肪酸、アニオン系界面活性剤、リン酸エステ
ル、カップリング剤（シラン系、チタネート系、アルミ
ニウム系）および多価アルコールと脂肪酸のエステル類
からなる群から選ばれた表面処理剤の少なくとも一種に
より表面処理して用いてもよい。
（Ａ−１）１９．９、（Ａ−２）１９．９、（Ａ−３）
５．７、（Ａ−４）２４．３、（Ａ−５）７６．５、
（Ａ−６）５．７、（Ａ−７）１９．４、（Ａ−８）
２．２、（Ａ−９）４．３、（Ａ−１０）４．２、（Ａ
−１１）１９．９、（Ａ−１２）３５．３、（Ａ−１
３）２６．８、（Ａ−１４）２．４である。さらに例え
ば高級脂肪酸、アニオン系界面活性剤、リン酸エステ
ル、カップリング剤（シラン系、チタネート系、アルミ
ニウム系）および多価アルコールと脂肪酸のエステル類
からなる群から選ばれた表面処理剤の少なくとも一種に
より表面処理して用いてもよい。
【００１１】表面処理剤として好ましく用いられるもの
を例示すれば次の通りである。ステアリン酸、エルカ
酸、パルミチン酸、ラウリン酸、ベヘニン酸等の炭素数
１０以上の高級脂肪酸類；前記高級脂肪酸のアルカリ金
属塩；ステアリルアルコール、オレイルコール等の高級
アルコールの硫酸エステル塩；ポリエチレングリコール
エーテルの硫酸エステル塩、アミド結合硫酸エステル
塩、エステル結合硫酸エステル塩、エステル結合スルホ
ネート、アミド結合スルホン酸塩、エーテル結合スルホ
ン酸塩、エーテル結合アルキルアリルスルホン酸塩、エ
ステル結合アルキルアリルスルホン酸塩、アミド結合ア
ルキルアリルスルホン酸塩等のアニオン系界面活性剤
類；オルトリン酸とオレイルアルコール、ステアリルア
ルコール等のモノまたはジエステルまたは両者の混合物
であって、それらの酸型またはアルカリ金属塩またはア
ミン塩等のリン酸エステル類；ビニルエトキシシラン、
ビニル−トリス（２−メトキシーエトキシ）シラン、ガ
ンマ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ガ
ンマ−アミノプロピルトリメトキシシラン、ベーター
（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキ
シシラン、ガンマ−グリシドキシプロピルトリメトキシ
シラン、ガンマ−メルカプトプロピルトリメトキシシラ
ン等のシランカップリング剤類；イソプロピルトリイソ
ステアロイルチタネート、イソプロピルトリス（ジオク
チルパイロフォスフェート）チタネート、イソプロピル
トリ（Ｎ−アミノエチル−アミノエチル）チタネート、
イソプロピルトリデシルベンゼンスルホニルチタネート
等のチタネート系カップリング剤類；アセトアルコキシ
アルミニウムジイソプロピレート等のアルミニウム系カ
ップリング剤類；グリセリンモノステアレート、グリセ
リンモノオレエート等の多価アルコールと脂肪酸のエス
テル類。
を例示すれば次の通りである。ステアリン酸、エルカ
酸、パルミチン酸、ラウリン酸、ベヘニン酸等の炭素数
１０以上の高級脂肪酸類；前記高級脂肪酸のアルカリ金
属塩；ステアリルアルコール、オレイルコール等の高級
アルコールの硫酸エステル塩；ポリエチレングリコール
エーテルの硫酸エステル塩、アミド結合硫酸エステル
塩、エステル結合硫酸エステル塩、エステル結合スルホ
ネート、アミド結合スルホン酸塩、エーテル結合スルホ
ン酸塩、エーテル結合アルキルアリルスルホン酸塩、エ
ステル結合アルキルアリルスルホン酸塩、アミド結合ア
ルキルアリルスルホン酸塩等のアニオン系界面活性剤
類；オルトリン酸とオレイルアルコール、ステアリルア
ルコール等のモノまたはジエステルまたは両者の混合物
であって、それらの酸型またはアルカリ金属塩またはア
ミン塩等のリン酸エステル類；ビニルエトキシシラン、
ビニル−トリス（２−メトキシーエトキシ）シラン、ガ
ンマ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ガ
ンマ−アミノプロピルトリメトキシシラン、ベーター
（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキ
シシラン、ガンマ−グリシドキシプロピルトリメトキシ
シラン、ガンマ−メルカプトプロピルトリメトキシシラ
ン等のシランカップリング剤類；イソプロピルトリイソ
ステアロイルチタネート、イソプロピルトリス（ジオク
チルパイロフォスフェート）チタネート、イソプロピル
トリ（Ｎ−アミノエチル−アミノエチル）チタネート、
イソプロピルトリデシルベンゼンスルホニルチタネート
等のチタネート系カップリング剤類；アセトアルコキシ
アルミニウムジイソプロピレート等のアルミニウム系カ
ップリング剤類；グリセリンモノステアレート、グリセ
リンモノオレエート等の多価アルコールと脂肪酸のエス
テル類。
【００１２】これらの本発明の無機系抗菌剤の粒度Ｄ５
０％が０．１〜１０μｍが好ましく、０．１〜６μｍが
さらに好ましい。ＢＥＴ表面積は３〜３００ｍ２／ｇが
好ましく、５〜１５０ｍ２／ｇがより好ましく、１０〜
１５０ｍ２／ｇがさらに好ましい。抗菌剤の含有量は製
品の固形分あたり重量比で０．３〜５％が好ましく、１
〜４％がより好ましい。製品の固形分とは、本発明では
抗菌剤を含有する層、部分の固形分を示す。すなわち塗
料製品では、抗菌剤を含有する塗料の固形分を意味す
る。
０％が０．１〜１０μｍが好ましく、０．１〜６μｍが
さらに好ましい。ＢＥＴ表面積は３〜３００ｍ２／ｇが
好ましく、５〜１５０ｍ２／ｇがより好ましく、１０〜
１５０ｍ２／ｇがさらに好ましい。抗菌剤の含有量は製
品の固形分あたり重量比で０．３〜５％が好ましく、１
〜４％がより好ましい。製品の固形分とは、本発明では
抗菌剤を含有する層、部分の固形分を示す。すなわち塗
料製品では、抗菌剤を含有する塗料の固形分を意味す
る。
【００１３】また、銀系の抗菌剤を併用することもこの
ましい。銀系抗菌剤の例としては、「多様化する無機系
抗菌剤と高度利用技術」大谷朝男編著（１９９８年株式
会社アイピーシー出版）に記載のあるものが好ましい。
中でもゼオライト、シリカゲル、ガラス、リン酸カルシ
ウム、リン酸ジルコニウム、ケイ酸塩、酸化チタン、酸
化亜鉛ウィスカー、チタン酸カリウムウィスカー、アル
ミナ、釉薬等に担持した銀抗菌剤、銀／ケイ酸アルミン
酸マグネシウム抗菌剤、銀超微粒子抗菌剤、錯体化銀／
シリカゲル抗菌剤、銀／難溶性リン酸塩抗菌剤が好まし
い。
ましい。銀系抗菌剤の例としては、「多様化する無機系
抗菌剤と高度利用技術」大谷朝男編著（１９９８年株式
会社アイピーシー出版）に記載のあるものが好ましい。
中でもゼオライト、シリカゲル、ガラス、リン酸カルシ
ウム、リン酸ジルコニウム、ケイ酸塩、酸化チタン、酸
化亜鉛ウィスカー、チタン酸カリウムウィスカー、アル
ミナ、釉薬等に担持した銀抗菌剤、銀／ケイ酸アルミン
酸マグネシウム抗菌剤、銀超微粒子抗菌剤、錯体化銀／
シリカゲル抗菌剤、銀／難溶性リン酸塩抗菌剤が好まし
い。
【００１４】さらに、有機系の抗菌剤を併用することも
好ましい。有機系抗菌剤としては、２−（４−チアゾリ
ル）ベンズイミダゾールなどイミダゾール誘導体、シク
ロフルアニドなどＮ−ハロアルキルチオ系化合物、１
０、１０’−オキシビスフェノキサアルシンなどフェニ
ルエーテル誘導体、セシルジメチルエチルアンモニウム
ブロミドなど第４級アンモニウム塩および２、３、５、
６テトラコロル−４−（メチルスルホニル）ピリジンな
どスルホン誘導体、アミド類、トリアジン誘導体、トリ
アゾール誘導体、メチロール基含有化合物、活性ハロゲ
ン含有化合物、活性化されたＮ−Ｓ結合含有化合物、イ
ソチアゾロン系、有機ヨウ素系、ベンズイソチアゾロン
系、およびピリチオン系等が挙げられるが、これに限定
するものではない。また、「防菌防黴剤の技術」井上嘉
幸編著（２０００年普及版第１刷発行、株式会社シーエ
ムシー出版）、および「誰でもわかる抗菌の基礎知識」
（西村民男監修、株式会社テクノシステム １９９９年
８月出版）の１２１〜１３０頁に記載のあるものはいず
れも好ましく用いることができる。
好ましい。有機系抗菌剤としては、２−（４−チアゾリ
ル）ベンズイミダゾールなどイミダゾール誘導体、シク
ロフルアニドなどＮ−ハロアルキルチオ系化合物、１
０、１０’−オキシビスフェノキサアルシンなどフェニ
ルエーテル誘導体、セシルジメチルエチルアンモニウム
ブロミドなど第４級アンモニウム塩および２、３、５、
６テトラコロル−４−（メチルスルホニル）ピリジンな
どスルホン誘導体、アミド類、トリアジン誘導体、トリ
アゾール誘導体、メチロール基含有化合物、活性ハロゲ
ン含有化合物、活性化されたＮ−Ｓ結合含有化合物、イ
ソチアゾロン系、有機ヨウ素系、ベンズイソチアゾロン
系、およびピリチオン系等が挙げられるが、これに限定
するものではない。また、「防菌防黴剤の技術」井上嘉
幸編著（２０００年普及版第１刷発行、株式会社シーエ
ムシー出版）、および「誰でもわかる抗菌の基礎知識」
（西村民男監修、株式会社テクノシステム １９９９年
８月出版）の１２１〜１３０頁に記載のあるものはいず
れも好ましく用いることができる。
【００１５】抗菌性製品としては、塗料、繊維、不織
布、熱可塑性合成樹脂、熱硬化性合成樹脂、ゴム、保鮮
用のシート、あおこ等を除去剤、陶磁器、セラミック
ス、ガラス、土壌改良材、脱臭剤、消臭剤、オムツ、ペ
ットの排泄用の材料、農薬、フィルター、透過性の道路
舗装材等が挙げられる。
布、熱可塑性合成樹脂、熱硬化性合成樹脂、ゴム、保鮮
用のシート、あおこ等を除去剤、陶磁器、セラミック
ス、ガラス、土壌改良材、脱臭剤、消臭剤、オムツ、ペ
ットの排泄用の材料、農薬、フィルター、透過性の道路
舗装材等が挙げられる。
【００１６】本発明の抗菌性製品に用いられる吸着剤と
しては、活性炭、木炭、カーボンナノチューブ等の炭素
系、シリカゲル、アエロジル、ホワイトカーボン、高シ
リカ粘土、シリカゾル、多孔質ガラス、シリカ繊維、け
いそう土、ケイ酸カルソウム等のコロイダルシリカ系、
天然ゼオライト、合成ゼオライト等のゼオライト系、賦
活アルミナ、アルミナ等のアルミナ系、骨炭、天然アパ
タイト、合成アパタイト等のアパタイト系、フラースア
ース、活性白土、活性ボーキサイト、活性酸化マグネシ
ウム、等がある。これらの吸着剤は「吸着の科学」（近
藤精一著、丸善出版、２００１年２月発行）１８３〜２
１７頁、「吸着剤・吸着操作の設計」（柳井弘著、技報
堂出版、１９８２年１月発行）４８〜５３頁に記載され
ている。中でも上記の、炭素系、コロイダルシリカ系、
ゼオライト系、アルミナ系、アパタイト系が好ましい。
しては、活性炭、木炭、カーボンナノチューブ等の炭素
系、シリカゲル、アエロジル、ホワイトカーボン、高シ
リカ粘土、シリカゾル、多孔質ガラス、シリカ繊維、け
いそう土、ケイ酸カルソウム等のコロイダルシリカ系、
天然ゼオライト、合成ゼオライト等のゼオライト系、賦
活アルミナ、アルミナ等のアルミナ系、骨炭、天然アパ
タイト、合成アパタイト等のアパタイト系、フラースア
ース、活性白土、活性ボーキサイト、活性酸化マグネシ
ウム、等がある。これらの吸着剤は「吸着の科学」（近
藤精一著、丸善出版、２００１年２月発行）１８３〜２
１７頁、「吸着剤・吸着操作の設計」（柳井弘著、技報
堂出版、１９８２年１月発行）４８〜５３頁に記載され
ている。中でも上記の、炭素系、コロイダルシリカ系、
ゼオライト系、アルミナ系、アパタイト系が好ましい。
【００１７】炭素系では活性炭、木炭が好ましく、活性
炭が特に好ましい。コロイダルシリカ系では、シリカゲ
ル、アエロジル、多孔質ガラス、シリカ繊維が好まし
く、シリカゲル、アエロジルより好ましく、シリカゲル
が特に好ましい。天然ゼオライト、合成ゼオライト等の
ゼオライト系では合成ゼオライトが特に好ましい。吸着
剤のＢＥＴ表面積は１０ｍ２／ｇ以上が好ましく、１０
０ｍ２／ｇ以上がより好ましく、２００ｍ２／ｇ以上が
さらに好ましく、６００ｍ２／ｇ以上が最も好ましい。
吸着剤の平均サイズは０．０１〜１００μｍが好まし
く、０．０５〜３０μｍがより好ましく、０．１〜１０
μｍが最も好ましい。吸着剤の含有量は０．０５〜１０
重量％が好ましく、０．２〜５重量％より好ましく、
０．５〜３重量％が最も好ましい。
炭が特に好ましい。コロイダルシリカ系では、シリカゲ
ル、アエロジル、多孔質ガラス、シリカ繊維が好まし
く、シリカゲル、アエロジルより好ましく、シリカゲル
が特に好ましい。天然ゼオライト、合成ゼオライト等の
ゼオライト系では合成ゼオライトが特に好ましい。吸着
剤のＢＥＴ表面積は１０ｍ２／ｇ以上が好ましく、１０
０ｍ２／ｇ以上がより好ましく、２００ｍ２／ｇ以上が
さらに好ましく、６００ｍ２／ｇ以上が最も好ましい。
吸着剤の平均サイズは０．０１〜１００μｍが好まし
く、０．０５〜３０μｍがより好ましく、０．１〜１０
μｍが最も好ましい。吸着剤の含有量は０．０５〜１０
重量％が好ましく、０．２〜５重量％より好ましく、
０．５〜３重量％が最も好ましい。
【００１８】
【作用】土壌改良の目的で保水剤、酸性土壌の中和材の
目的で用いられる、多孔質のセラミック、金属、鉱滓、
溶鉱炉の滓、ガラス、プラスチック、繊維、木質または
土壌、砂、礫等を固めたもの等に本発明の抗菌剤と吸着
剤を併用含有させると、バクテリア等の繁殖が抑えら
れ、保水効果が長期にわたり持続し好ましい。多孔質の
セラミック、金属、鉱滓、溶鉱炉の滓、ガラス、プラス
チック、繊維、紙、木質、食品廃棄物または土壌、砂、
礫等を固めたもの等に本発明の抗菌剤および吸着剤を含
有させ人間、家畜、ペット等の尿等の処理を目的とした
衛生製品に用いることができる。吸着剤あるいは抗菌剤
をおのおの単独に用いた場合に比べ、脱臭効果もより大
きく、抗菌作用もより長く持続して併用した場合の方
が、各々単独の場合に比べ好ましかった。本発明の無機
系抗菌剤と吸着剤や界面活性剤を蝋（ろう）．シリーコ
ン樹脂．フッソ樹脂．などの造膜撥水剤を特徴的な固着
材として、洗剤効果と抗菌・防カビ・芳香・光触媒など
の能性をあわせもつタイル（目地）・洗面器・手洗器・
便器・レンジなど、水回り用のワックスやコーティング
剤として用いることも好ましい。
目的で用いられる、多孔質のセラミック、金属、鉱滓、
溶鉱炉の滓、ガラス、プラスチック、繊維、木質または
土壌、砂、礫等を固めたもの等に本発明の抗菌剤と吸着
剤を併用含有させると、バクテリア等の繁殖が抑えら
れ、保水効果が長期にわたり持続し好ましい。多孔質の
セラミック、金属、鉱滓、溶鉱炉の滓、ガラス、プラス
チック、繊維、紙、木質、食品廃棄物または土壌、砂、
礫等を固めたもの等に本発明の抗菌剤および吸着剤を含
有させ人間、家畜、ペット等の尿等の処理を目的とした
衛生製品に用いることができる。吸着剤あるいは抗菌剤
をおのおの単独に用いた場合に比べ、脱臭効果もより大
きく、抗菌作用もより長く持続して併用した場合の方
が、各々単独の場合に比べ好ましかった。本発明の無機
系抗菌剤と吸着剤や界面活性剤を蝋（ろう）．シリーコ
ン樹脂．フッソ樹脂．などの造膜撥水剤を特徴的な固着
材として、洗剤効果と抗菌・防カビ・芳香・光触媒など
の能性をあわせもつタイル（目地）・洗面器・手洗器・
便器・レンジなど、水回り用のワックスやコーティング
剤として用いることも好ましい。
【００１９】本発明の抗菌剤および吸着剤のコロイド溶
液をゲル化させてゼリー状態にして用いることもでき
る。本発明で使用されるゲル化剤としては、前述の抗菌
性無機酸化物コロイド溶液のゲル化を生じるものであれ
ば使用可能であり、酸またはアルカリなどの電解物質あ
るいは一般に市販されている増粘剤などが挙げられる。
増粘剤としては、例えば、ケイ酸塩、モンモリロナイ
ト、コロイド状アルミナなどの無機系増粘剤やカルボキ
シメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエ
チルセルロースなどのセルロース誘導体、カゼイン、カ
ゼイン酸ナトリウム、カゼイン酸アンモニウムなどのタ
ンパク質、アルギン酸ナトリウム、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸ナトリウ
ム、ポリエーテル、無水マレイン酸共重合体などの有機
系増粘剤が例示される。衛生陶器等の陶磁器製品にも本
発明の抗菌剤および吸着剤は好ましく用いられる。有機
系と異なり高温処理が可能であり、また銀系抗菌剤とは
異なり尿中の硫黄化合物で失活せず好ましかった。本発
明の無機抗菌剤を熱可塑性樹脂に含有させ、高比重複合
樹脂組成物を形成し、便座、便蓋、本体ケース等の露出
構成部品を有する便座装置を作ることも好ましい。複合
樹脂組成物を組成する熱可塑性樹脂としては、ポリカ−
ボネ−ト樹脂（ＰＣ）アクリロニトリルブタジエンポリ
スチレン共重合体樹脂（ＡＢＳ）、ポリプロピレン樹脂
（ＰＰ）、ポリエチレン樹脂（ＰＥ）、ポリアミド樹脂
（ＰＡ）、ポリエチレンテレフタレ−ト樹脂（ＰＴ）、
ポリエチレンナフタレ−ト樹脂、などがあるがこれらに
限定されるものではない。特開２００１−６１７０６号
に記載の技術を用いることが好ましい。
液をゲル化させてゼリー状態にして用いることもでき
る。本発明で使用されるゲル化剤としては、前述の抗菌
性無機酸化物コロイド溶液のゲル化を生じるものであれ
ば使用可能であり、酸またはアルカリなどの電解物質あ
るいは一般に市販されている増粘剤などが挙げられる。
増粘剤としては、例えば、ケイ酸塩、モンモリロナイ
ト、コロイド状アルミナなどの無機系増粘剤やカルボキ
シメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエ
チルセルロースなどのセルロース誘導体、カゼイン、カ
ゼイン酸ナトリウム、カゼイン酸アンモニウムなどのタ
ンパク質、アルギン酸ナトリウム、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸ナトリウ
ム、ポリエーテル、無水マレイン酸共重合体などの有機
系増粘剤が例示される。衛生陶器等の陶磁器製品にも本
発明の抗菌剤および吸着剤は好ましく用いられる。有機
系と異なり高温処理が可能であり、また銀系抗菌剤とは
異なり尿中の硫黄化合物で失活せず好ましかった。本発
明の無機抗菌剤を熱可塑性樹脂に含有させ、高比重複合
樹脂組成物を形成し、便座、便蓋、本体ケース等の露出
構成部品を有する便座装置を作ることも好ましい。複合
樹脂組成物を組成する熱可塑性樹脂としては、ポリカ−
ボネ−ト樹脂（ＰＣ）アクリロニトリルブタジエンポリ
スチレン共重合体樹脂（ＡＢＳ）、ポリプロピレン樹脂
（ＰＰ）、ポリエチレン樹脂（ＰＥ）、ポリアミド樹脂
（ＰＡ）、ポリエチレンテレフタレ−ト樹脂（ＰＴ）、
ポリエチレンナフタレ−ト樹脂、などがあるがこれらに
限定されるものではない。特開２００１−６１７０６号
に記載の技術を用いることが好ましい。
【００２０】
【実施例１】紙を固めた固形物に化合物例Ａ−１を４重
量％およびＢＥＴ表面積が２００ｍ２／ｇのシリカゲル
を３重量％含有した猫の尿処理剤は、抗菌剤および吸着
剤を共に含まないもの、および各々を単独で含むものに
くらべ臭気が少なく好ましかった。抗菌剤Ａ−２，３，
４，５，６でも同様の効果があった。
量％およびＢＥＴ表面積が２００ｍ２／ｇのシリカゲル
を３重量％含有した猫の尿処理剤は、抗菌剤および吸着
剤を共に含まないもの、および各々を単独で含むものに
くらべ臭気が少なく好ましかった。抗菌剤Ａ−２，３，
４，５，６でも同様の効果があった。
【実施例２】ＢＥＴ表面積が８００ｍ２／ｇの合成ヒド
ロキシアパタイトを吸着剤に用いた以外は実施例１を繰
り返し同じ結果を得た。
ロキシアパタイトを吸着剤に用いた以外は実施例１を繰
り返し同じ結果を得た。
【実施例３】ポリエチレンと不織布を積層したおむつ用
品のポリエチレンに本発明の無機系抗菌剤（Ａ−２）を
３重量％と吸着剤としてＢＥＴ表面積３００ｍ２／ｇの
合成ゼオライトを併用含有させた。抗菌剤、吸着剤を含
有させなかったものは臭気が激しかった。抗菌剤、吸着
剤のいずれかを上記の量含有させたものは臭気が軽減さ
れ、両方併用したものは臭気がほとんどなかった。併用
含有させたものは臭気の発生がほとんどなく最も好まし
かった。Ａ−１１，１０，９でも同様の効果があった。
品のポリエチレンに本発明の無機系抗菌剤（Ａ−２）を
３重量％と吸着剤としてＢＥＴ表面積３００ｍ２／ｇの
合成ゼオライトを併用含有させた。抗菌剤、吸着剤を含
有させなかったものは臭気が激しかった。抗菌剤、吸着
剤のいずれかを上記の量含有させたものは臭気が軽減さ
れ、両方併用したものは臭気がほとんどなかった。併用
含有させたものは臭気の発生がほとんどなく最も好まし
かった。Ａ−１１，１０，９でも同様の効果があった。
【実施例４】化粧品にも本発明の抗菌剤および吸着剤は
好ましく用いられる。化粧品は使用時に手指を入れるた
め、容器内でバクテリアが繁殖し変色したり、臭気が発
生したりすることがあった。本発明の抗菌剤Ａ−１１を
３重量％およびＢＥＴ表面積１１０ｍ２／ｇの合成アパ
タイトを２重量％含有することでこれらの欠点がほとん
どなくなった。
好ましく用いられる。化粧品は使用時に手指を入れるた
め、容器内でバクテリアが繁殖し変色したり、臭気が発
生したりすることがあった。本発明の抗菌剤Ａ−１１を
３重量％およびＢＥＴ表面積１１０ｍ２／ｇの合成アパ
タイトを２重量％含有することでこれらの欠点がほとん
どなくなった。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
Ａ６１Ｋ 7/00 Ａ６１Ｋ 7/00 Ｂ
Ａ６１Ｌ 2/16 Ａ６１Ｌ 2/16 Ｚ
Ｂ０１Ｊ 20/20 Ｂ０１Ｊ 20/20 Ｃ
20/28 20/28 Ｚ
Ｃ０１Ｇ 3/00 Ｃ０１Ｇ 3/00
9/00 9/00 Ｂ
Ｆターム(参考） 4C058 AA01 BB07 JJ07 JJ21
4C083 AB131 AB171 AB191 AB281
AB282 AB431 AB441 BB48
CC01 EE01 FF01
4G047 AA04 AA05 AC03 AD04
4G066 AA04B AA05B AA20B AA30B
AA50B AA61B AA63B AA71B
BA26 DA03 DA07 DA13 EA20
4H011 AA02 BA01 BA06 BB18 BC18
BC19 DA02 DA08 DA09 DD07
DH02
Claims (21)
- 【請求項１】少なくとも１種の二価金属イオンを含有す
る酸化物および／または水酸化物の固溶体であってＢＥ
Ｔ表面積が３〜３００ｍ２／ｇである無期系抗菌剤を少
なくとも１種と、ＢＥＴ表面積が１０ｍ２／ｇ以上の吸
着剤を含有した抗菌性製品。 - 【請求項２】 前記の二価金属イオンがＭｎ、Ｆｅ、Ｃ
ｏ、Ｎｉ、ＣｕおよびＺｎイオンの内の１種以上である
ことを特徴とする請求項１に記載の抗菌性製品。 - 【請求項３】前記二価金属の含有量が２〜８０重量％で
あることを特徴とする請求項１〜２のいずれかに記載の
抗菌性製品。 - 【請求項４】 前記の無機系抗菌剤が下記式（１）で表
されることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載
の抗菌性製品。 Ｎ２＋ 1-xＭ2+ xＯ ・（Ａｌ2Ｏ3）k（ＳｉＯ2）g （１） （式中、ＮはＭｇあるいはＣａを示し、ＭはＭｎ、Ｆ
ｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、ＣｕおよびＺｎからなる群から選ばれ
た二価金属イオンの少なくとも一種を示し、ｘは０.０
０１＜ｘ＜０.８の範囲の数を示し、ｋは０.０≦ｋ＜
０.８の範囲の数を示し、ｇは０.０≦ｇ＜０.８の範囲
の数を示す） - 【請求項５】前記の無機系抗菌剤が下記式（２）で表さ
れることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の
抗菌性製品。 Ｍｇ1-ｙＭ2+ ｙ（ＯＨ）2 （２） （式中、Ｍは式（１）とおなじであり、ｙは０.００１
≦ｙ≦０.９の範囲の数を示す） - 【請求項６】前記の無機系抗菌剤が下記式（３）で表さ
れることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の
抗菌性製品。 （Ｍ2+Ｏ）ｚ・Ａｌ2Ｏ3・ｎＳｉＯ2・ａＨ2Ｏ （３） （ 式中、Ｍは式（１）とおなじであり、ｚ,ｎおよびａ
はそれぞれ次の範囲を満足する数を表す。０＜ｚ≦２，
４＜ｎ＜３０，０≦ａ） - 【請求項７】前記の無機系抗菌剤が下記式（４）で表さ
れることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の
抗菌性製品。 Ｃａ1-ｗＭ2+ ｗ（ＯＨ）2 （４） （式中、Ｍは式（１）とおなじであり、ｗは０.００５
＜ｗ＜０.４の範囲の数を示す） - 【請求項８】 前記の無機系抗菌剤が下記式（５）で表
されることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載
の無機抗菌剤。 Ｌ１＋ ２ｙＮ２＋ 1-x−２ｙＭ２＋ xＯ ・（Ａｌ2Ｏ3）k（ＳｉＯ2）g （５） （式中、ＬはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓを示し、Ｎは
Ｍｇおよび／あるいはＣａを示し、ＭはＭｎ、Ｆｅ、Ｃ
ｏ、Ｎｉ、ＣｕおよびＺｎからなる群から選ばれた遷移
金属イオンの少なくとも一種を示し、ｘは０.００≦ｘ
＜０.８の範囲の数を示し、ｙは０.００≦ｙ＜０.０５
の範囲の数を示し、ｋは０.０≦ｋ＜０.８の範囲の数を
示し、ｇは０.０≦ｇ＜０.８の範囲の数を示す） - 【請求項９】前記のＭもしくは二価金属イオンがＺｎお
よび／またはＣｕイオンであることを特徴とする請求項
１〜８のいずれかに記載の抗菌性製品。 - 【請求項１０】前記のＭもしくは二価金属イオンがＺｎ
イオンであることを特徴とする請求項９に記載の抗菌性
製品。 - 【請求項１１】前記のＭもしくは二価金属イオンがＣｕ
イオンであることを特徴とする請求項９に記載の抗菌性
製品。 - 【請求項１２】前記の無機系抗菌剤の粒子サイズが粒度
Ｄ５０％で０．０５〜１０μｍであることを特徴とする
請求項１〜１１のいずれかに記載の抗菌性製品。 - 【請求項１３】銀系の抗菌剤を併用することを特徴とす
る請求項１〜１２のいずれかに記載の抗菌性製品。 - 【請求項１４】有機系の抗菌剤を併用することを特徴と
する請求項１〜１３のいずれかに記載の抗菌性製品。 - 【請求項１５】前記の吸着剤が活性炭、木炭、カーボン
ナノチューブ等の炭素系、シリカゲル、アエロジル、ホ
ワイトカーボン、高シリカ粘土、シリカゾル、多孔質ガ
ラス、シリカ繊維、けいそう土、ケイ酸カルソウム等の
コロイダルシリカ系、天然ゼオライト、合成ゼオライト
等のゼオライト系、賦活アルミナ、アルミナ等のアルミ
ナ系、骨炭、天然アパタイト、合成アパタイト等のアパ
タイト系、フラースアース、活性白土、活性ボーキサイ
ト、活性酸化マグネシウムであることを特徴とする請求
項１〜１４のいずれかに記載の抗菌性製品。 - 【請求項１６】前記の吸着剤が活性炭、木炭、カーボン
ナノチューブ等の炭素系、シリカゲル、アエロジル、ホ
ワイトカーボン、高シリカ粘土、シリカゾル、多孔質ガ
ラス、シリカ繊維、けいそう土、ケイ酸カルソウム等の
コロイダルシリカ系、天然ゼオライト、合成ゼオライト
等のゼオライト系、賦活アルミナ、アルミナ等のアルミ
ナ系、骨炭、天然アパタイト、合成アパタイト等のアパ
タイト系であることを特徴とする請求項１５に記載の抗
菌性製品。 - 【請求項１７】前記の吸着剤が活性炭、木炭、カーボン
ナノチューブ等の炭素系、であることを特徴とする請求
項１６に記載の抗菌性製品。 - 【請求項１８】前記の吸着剤がシリカゲル、アエロジ
ル、ホワイトカーボン、高シリカ粘土、シリカゾル、多
孔質ガラス、シリカ繊維、けいそう土、ケイ酸カルソウ
ム等のコロイダルシリカ系であることを特徴とする請求
項１６に記載の抗菌性製品。 - 【請求項１９】前記の吸着剤が天然ゼオライト、合成ゼ
オライト等のゼオライト系であることを特徴とする請求
項１６に記載の抗菌性製品。 - 【請求項２０】前記の吸着剤が賦活アルミナ、アルミナ
等のアルミナ系であることを特徴とする請求項１６に記
載の抗菌性製品。 - 【請求項２１】前記の吸着剤が骨炭、天然アパタイト、
合成アパタイト等のアパタイト系であることを特徴とす
る請求項１６に記載の抗菌性製品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001225334A JP2003040718A (ja) | 2001-07-26 | 2001-07-26 | 無機系抗菌剤と吸着剤を含有した抗菌製品 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001225334A JP2003040718A (ja) | 2001-07-26 | 2001-07-26 | 無機系抗菌剤と吸着剤を含有した抗菌製品 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003040718A true JP2003040718A (ja) | 2003-02-13 |
Family
ID=19058343
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001225334A Pending JP2003040718A (ja) | 2001-07-26 | 2001-07-26 | 無機系抗菌剤と吸着剤を含有した抗菌製品 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003040718A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9855203B2 (en) | 2013-06-27 | 2018-01-02 | The Procter & Gamble Company | Preserving personal care compositions |
| US20220061328A1 (en) * | 2020-08-28 | 2022-03-03 | Uop Llc | Antiviral metal treatments for fiber substrates, filter media having antiviral metal treatments, and processes for treating fiber substrates |
| KR102659329B1 (ko) * | 2021-06-25 | 2024-04-19 | 주식회사 성창오토텍 | 첨착활성탄 및 이의 제조방법 |
-
2001
- 2001-07-26 JP JP2001225334A patent/JP2003040718A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9855203B2 (en) | 2013-06-27 | 2018-01-02 | The Procter & Gamble Company | Preserving personal care compositions |
| US20220061328A1 (en) * | 2020-08-28 | 2022-03-03 | Uop Llc | Antiviral metal treatments for fiber substrates, filter media having antiviral metal treatments, and processes for treating fiber substrates |
| KR102659329B1 (ko) * | 2021-06-25 | 2024-04-19 | 주식회사 성창오토텍 | 첨착활성탄 및 이의 제조방법 |
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