JP2003040713A

JP2003040713A - 無機系抗菌剤およびそれを含有した製品

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Publication number: JP2003040713A
Application number: JP2001225333A
Authority: JP
Inventors: Tadashi Inoue; 直史井上
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 2001-07-26
Filing date: 2001-07-26
Publication date: 2003-02-13

Abstract

(57)【要約】【目的】尿、水道水により失活することなく、安全で、
効力があり、効力の持続性があり、変色しない無機系抗
菌剤およびそれを含有した抗菌性製品を安価に得ること
である。【手段】遷移金属を少なくとも１種とアルカリ金属を少
なくとも１種含有した酸化物および／または水酸化物の
固溶体からなることを特徴とする無機系抗菌剤を少なく
とも１種、全固形分に対し０．３〜５重量％含有する抗
菌性製品を作成する。【効果】尿、水道水により失活せず、安全で、抗菌性が
あり、かつその効力の持続性があり、変色しない無機系
抗菌剤およびそれを含有した抗菌性製品を安価に得るこ
とができた。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、抗菌剤およびそ
れを含有した抗菌性製品に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、抗菌剤（本発明の抗菌剤とは抗
かび剤をも含む、抗微生物剤全般を表す）を含有した抗
菌性の製品には、有機系の抗菌剤が多数使われてきた。
しかし、これらの有機系抗菌剤は即効性に優れている反
面、持続性が不十分であり、また安全上の問題もあっ
た。そのため、銀系の無機抗菌剤も多数使われてきた
が、これらは効力が不十分で、高価であり、熱、光によ
り変色するという欠点を有し、また尿、汗（硫黄化合物
含有）、水道水（塩素イオン含有）の存在下で効力を失
うという欠点があり、抗菌剤として不十分であった。ま
た、銀系抗菌剤も近年、安全性が問題になりつつあり、
シックハウスの原因とも言われている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、これ
らの従来の有機系、銀系抗菌剤の持続性不足、効力不
足、安全性不足、変色する欠点を解決し、また尿、水道
水により失活することなく、安全で、効力があり、効力
の持続性があり、変色しない抗菌剤および抗菌性製品を
得ることである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記目的を
達成するため、遷移金属を少なくとも１種とアルカリ金
属を少なくとも１種含有した酸化物および／または水酸
化物の固溶体からなることを特徴とする無機系抗菌剤が
好ましいことを見出した。本発明の無機抗菌剤が含有す
る好ましい遷移金属はＭｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕお
よびＺｎであり、より好ましくはＣｕおよびＺｎであ
り、さらに好ましくはＺｎである。遷移金属の含有量は
は２〜９８重量％が好ましく、２〜９０重量％がさらに
好ましい。

【０００５】本発明の無機抗菌剤はアルカリ土類金属を
１種以上含有することが好ましく、好ましいアルカリ土
類金属はＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ、およびＢａであり、より好
ましいものはＭｇおよびＣａである。アルカリ土類金属
の含有量はは２〜８０重量％が好ましく、２〜５０重量
％がさらに好ましい。

【０００６】本発明の無機抗菌剤が含有する好ましいア
ルカリ金属はＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、およびＣｓであ
り、より好ましくはＬｉ、ＮａおよびＫであり、さらに
好ましくはＮａおよびＫである。アルカリ金属の含有量
はは０．０５〜５重量％が好ましく、０．１〜２重量％
がさらに好ましい。

【０００７】無機系抗菌剤としては下記式（１）、
（２）、（３）で表されるものが好ましいが、これらに
限定されるものではない。これらは数種混合しても良
い。Ｌ^１＋ _２ｙＮ^２＋ _1-x−２ｙＭ^２＋ _xＯ・（Ａｌ₂Ｏ₃）_k（ＳｉＯ₂）_g （１）（式中、ＬはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓを示し、Ｎは
Ｍｇおよび／あるいはＣａを示し、ＭはＭｎ、Ｆｅ、Ｃ
ｏ、Ｎｉ、ＣｕおよびＺｎからなる群から選ばれた遷移
金属イオンの少なくとも一種を示し、ｘは０.００≦ｘ
＜０.８の範囲の数を示し、ｙは０.０００１≦ｙ＜０.
０５の範囲の数を示し、ｋは０.０≦ｋ＜０.８の範囲の
数を示し、ｇは０.０≦ｇ＜０.８の範囲の数を示す）

【０００８】Ｌ^１＋ _２ｙＮ^２＋ _1-x−２ｙＭ^２＋ _x（ＯＨ）₂ （２）（式中、Ｌ、Ｎ、Ｍは式（１）とおなじであり、ｘは
０.００１≦ｘ≦０.９の範囲の数を示し、ｙは０.００
０１＜ｙ＜０.０１の範囲の数を示す）Ｌ^１＋ _２ｙ（Ｍ²⁺Ｏ）_ｚ・Ａｌ₂Ｏ₃・ｎＳｉＯ₂・ａＨ₂Ｏ（３）（式中、Ｌ、Ｍは式（１）とおなじであり、ｙ、ｚ,ｎ
およびａはそれぞれ次の範囲を満足する数を表す。０.
０００１＜ｙ＜０.０１、０＜ｚ≦２，４＜ｎ＜３０，
０≦ａ）上記式（１）〜（３）においてＭはＣｕあるいはＺｎが
より好ましく、Ｚｎがさらに好ましい。（１）式のＮは
Ｍｇがより好ましい。

【０００９】本発明の好ましい無期系抗菌剤の例を以下
に挙げるが、これに限定されるものではない。（
）内の数字は順に、ＢET表面積（ｍ^２／ｇ）、粒度
Ｄ50%（μｍ）、ＺｎあるいはＣｕの含有量（重量
％）、アルカリ金属の含有量（重量％）を表す。（Ａ−１）Ｚｎ_0.14Ｍｇ_0.86Ｏ・（Ｎａ₂Ｏ）_０．０１（１５、０．６、２０、１．０）（Ａ−２）Ｚｎ0_0.20Ｍｇ_0.80Ｏ・（Ｋ₂Ｏ）_{０．００５} （１００、０．２、２７、０．８）（Ａ−３）Ｚｎ_0.05Ｃａ_0.95Ｏ・（Ｌｉ₂Ｏ）_{０．００１} （１８、０．８、６、０．０２）（Ａ−４）Ｚｎ_0.40Ｍｇ_0.60Ｏ・（Ａｌ₂Ｏ₃）_0.50 ・（Ｎａ₂Ｏ）_0.005 （６０、０．５、２４、０．２）（Ａ−５）ＺｎＯ・（Ａｌ₂Ｏ₃）_0.04 ・（Ｋ₂Ｏ）_{０．００５} （１０、２．０、７６、０．４５）（Ａ−６）ＺｎＯ・（Ｋ₂Ｏ）_{０．００５} （１２０、０．３、８０、０．４８）（Ａ−７）ＺｎＯ・（Ｎａ₂Ｏ）_{０．００５} （９０、０．３、８０、０．０１）（Ａ−８）（ＣｕＯ）_0.4・Ａｌ₂Ｏ₃・（ＳｉＯ2）₁₆・５Ｈ₂Ｏ・（Ｎａ₂Ｏ）_０ _．００５（１５、０．８、２．３、０．０２）（Ａ−９）Ｃｕ_0.15Ｃａ_0.85（ＯＨ）₂・（Ｋ₂Ｏ）_０．０１（３０、０．７、１．６、０．１３）（Ａ−１０）Ｚｎ_0.75Ｍｇ_0.25Ｏ・（Ｎａ₂Ｏ）_０．０１（１８、１．２、６８，０．６４）（Ａ−１１）Ｚｎ_0.45Ｍｇ_0.55Ｏ・（Ａｌ₂Ｏ₃）_0.50・（Ｋ₂Ｏ）_{０．０1５} （３５、０．４、２６．４、１．１）

【００１０】さらに例えば高級脂肪酸、アニオン系界面
活性剤、リン酸エステル、カップリング剤（シラン系、
チタネート系、アルミニウム系）および多価アルコール
と脂肪酸のエステル類からなる群から選ばれた表面処理
剤の少なくとも一種により表面処理して用いてもよい。

【００１１】表面処理剤として好ましく用いられるもの
を例示すれば次の通りである。ステアリン酸、エルカ
酸、パルミチン酸、ラウリン酸、ベヘニン酸等の炭素数
１０以上の高級脂肪酸類；前記高級脂肪酸のアルカリ金
属塩；ステアリルアルコール、オレイルコール等の高級
アルコールの硫酸エステル塩；ポリエチレングリコール
エーテルの硫酸エステル塩、アミド結合硫酸エステル
塩、エステル結合硫酸エステル塩、エステル結合スルホ
ネート、アミド結合スルホン酸塩、エーテル結合スルホ
ン酸塩、エーテル結合アルキルアリルスルホン酸塩、エ
ステル結合アルキルアリルスルホン酸塩、アミド結合ア
ルキルアリルスルホン酸塩等のアニオン系界面活性剤
類；オルトリン酸とオレイルアルコール、ステアリルア
ルコール等のモノまたはジエステルまたは両者の混合物
であって、それらの酸型またはアルカリ金属塩またはア
ミン塩等のリン酸エステル類；ビニルエトキシシラン、
ビニル−トリス（２−メトキシーエトキシ）シラン、ガ
ンマ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ガ
ンマ−アミノプロピルトリメトキシシラン、ベーター
（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキ
シシラン、ガンマ−グリシドキシプロピルトリメトキシ
シラン、ガンマ−メルカプトプロピルトリメトキシシラ
ン等のシランカップリング剤類；イソプロピルトリイソ
ステアロイルチタネート、イソプロピルトリス（ジオク
チルパイロフォスフェート）チタネート、イソプロピル
トリ（Ｎ−アミノエチル−アミノエチル）チタネート、
イソプロピルトリデシルベンゼンスルホニルチタネート
等のチタネート系カップリング剤類；アセトアルコキシ
アルミニウムジイソプロピレート等のアルミニウム系カ
ップリング剤類；グリセリンモノステアレート、グリセ
リンモノオレエート等の多価アルコールと脂肪酸のエス
テル類。

【００１２】これらの本発明無機系抗菌剤の粒度Ｄ５０
％は、０．１〜１０μｍが好ましく、０．１〜６μｍが
さらに好ましい。ＢＥＴ表面積は１〜３００ｍ^２／ｇが
好ましく、２〜１５０ｍ^２／ｇがより好ましく、３〜１
５０ｍ^２／ｇがさらに好ましい。抗菌剤の含有量は製品
の固形分あたり重量比で０．３〜５％が好ましく、０．
５〜４％がより好ましい。製品の固形分とは、本発明で
は抗菌剤を含有する層、部分の固形分を示す。すなわち
塗料製品では、抗菌剤を含有する塗料の固形分を意味す
る。

【００１３】また、銀系の抗菌剤を併用することもこの
ましい。銀系抗菌剤の例としては、「多様化する無機系
抗菌剤と高度利用技術」大谷朝男編著（１９９８年株式
会社アイピーシー出版）に記載のあるものが好ましい。
中でもゼオライト、シリカゲル、ガラス、リン酸カルシ
ウム、リン酸ジルコニウム、ケイ酸塩、酸化チタン、酸
化亜鉛ウィスカー、チタン酸カリウムウィスカー、アル
ミナ、釉薬等に担持した銀抗菌剤、銀／ケイ酸アルミン
酸マグネシウム抗菌剤、銀超微粒子抗菌剤、錯体化銀／
シリカゲル抗菌剤、銀／難溶性リン酸塩抗菌剤が好まし
い。

【００１４】さらに、有機系の抗菌剤を併用することも
好ましい。有機系抗菌剤としては、２−（４−チアゾリ
ル）ベンズイミダゾールなどイミダゾール誘導体、シク
ロフルアニドなどＮ−ハロアルキルチオ系化合物、１
０、１０’−オキシビスフェノキサアルシンなどフェニ
ルエーテル誘導体、セシルジメチルエチルアンモニウム
ブロミドなど第４級アンモニウム塩および２、３、５、
６テトラコロル−４−（メチルスルホニル）ピリジンな
どスルホン誘導体、アミド類、トリアジン誘導体、トリ
アゾール誘導体、メチロール基含有化合物、活性ハロゲ
ン含有化合物、活性化されたＮ−Ｓ結合含有化合物、イ
ソチアゾロン系、有機ヨウ素系、ベンズイソチアゾロン
系、およびピリチオン系等が挙げられるが、これに限定
するものではない。また、「防菌防黴剤の技術」井上嘉
幸編著（２０００年普及版第１刷発行、株式会社シーエ
ムシー出版）、および「誰でもわかる抗菌の基礎知識」
（西村民男監修、株式会社テクノシステム１９９９年
８月出版）の１２１〜１３０頁に記載のあるものはいず
れも好ましく用いることができる。

【００１５】

【作用】本発明の抗菌性製品としては、以下のものが挙
げられる。抗菌剤を含有する塗料としては、アミノ・ア
ルキド、ビニル、アクリル、エポキシ、ウレタン、不飽
和ポリエステル樹脂系およびエマルジョン系塗料が好ま
しく、水系、有機系いずれでもよい。色材を含有しない
ニス、光沢付与のための塗料でもよい。ただし、本発明
の無機系抗菌剤を用いる時は、有機溶剤で分散する方が
好ましい。水系のエマルジョンで用いる時は、疎水性成
分に分散してから水に分散するのが好ましい。含有量は
バインダーの性質、分散状態で異なるが、固形分重量比
で０．３〜５％が好ましく、１〜４％がより好ましい。

【００１６】本発明の無機系抗菌剤を繊維に含有させる
時は、繊維としては、天然繊維（綿、羊毛、絹、麻、パ
ルプなど）、半合成繊維（レーヨン、キュプラ、アセテ
ートなど）、合成繊維（ポリエステル、ポリウレタン、
ポリビニルアセタール、ポリアミド、ポリオレフィン、
ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリルニ
トリル、ポリフッ素など）、または、無機繊維（ガラ
ス、セラミックスなど）を挙げることができる。これら
の繊維に抗菌性を付与するには、繊維と本発明の抗菌剤
を接触させた後、水洗、乾燥する方法、あるいは、繊維
に本発明の抗菌剤をスプレーする方法など、公知の方法
を採用できる。

【００１７】抗菌性付与の対象となる繊維としては、原
料繊維、中間繊維製品、および最終繊維製品のいずれも
が対象となる。最終繊維製品としては、例えば、一般衣
料品（ブラウス、スカート、ワイシャツ、ズボン、ドレ
ス、セーター、カーディガン、エプロン、ユニホーム、
パンツ、ストッキング、ソックス、パンティストッキン
グ、ブラジャー、ガードル、和装品、足袋、芯地、帯芯
地など）、身回品（ハンカチ、スカーフ、帽子、手袋、
時計バンド、カバン、手提げ袋、靴、履物、靴敷物な
ど）、インテリア用品（カーテン、ブラインド、カーペ
ット、マット、テーブルクロス、トイレタリー用品、カ
ーシートカバーなど）、日用雑貨品（タオル、ふきん、
モップ類、テント、寝袋、ぬいぐるみ、フィルター、ブ
ラシなど）、寝具類（毛布、敷布、タオルケット、寝装
カバー、布団側地、中綿など）、病院内で使用される製
品（看護婦などが着用する白衣、手術用着衣、マスク、
オムツ、オムツカバーなど）などが挙げられる。

【００１８】また、本発明の抗菌剤に界面活性剤を含有
させれば、繊維とのなじみ性に優れるから、上記最終繊
維製品を洗濯した後、すすぎ洗時に該抗菌剤を添加して
抗菌性を手軽に付与することができる。例えば、吸水性
に富んだ不織布として、セルロースパルプ繊維を嵩高に
集積した後、合成高分子の樹脂の水溶性エマルジョンを
接着剤として塗布或いは含浸させて含有せしめて乾燥さ
せた乾式パルプシートがある。親水性繊維であるレーヨ
ン繊維を集積してウェブとした後、高圧水柱流（高圧水
ジェット流）の噴射処理を施してレーヨン繊維相互を絡
合した不織布も用いられる。ポリプロピレン長繊維をも
ちいても良い。不織布に関しては特開２０００−２３４
２６６号に記載の技術を用いることが好ましい。

【００１９】好ましく用いられる熱可塑性合成樹脂とし
ては、例えばフッ素樹脂、アクリル樹脂、ポリアミド樹
脂、塩化ビニル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリオレ
フィン系樹脂、エポキシ樹脂、ポリアセタール樹脂、ポ
リエステル樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリエーテ
ルスルホン樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポ
リフェニレンスルフィド樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリ
アリレート樹脂、ポリエチレンナフタレート樹脂、ポリ
メチルペンテン樹脂、ＡＢＳ樹脂、酢酸ビニル樹脂およ
びポリスチレン樹脂等がある。

【００２０】また、熱硬化性合成樹脂としては、例え
ば、メラミン樹脂、フェノール樹脂、ユリア樹脂、フラ
ン樹脂、アルキッド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ジ
アリルフタレート樹脂、エポキシ樹脂、ケイ素樹脂、ポ
リウレタン樹脂、ポリイミド樹脂、ポリパラバン酸樹脂
等が挙げられる。天然高分子の樹脂も好ましい

【００２１】本発明で用いられるゴムの例としては、Ｅ
ＰＤＭ、ＳＢＲ、ＮＢＲ、ブチルゴム、イソプレンゴ
ム、クロロスルホン化ポリエチレン等がある。ジエン系
ゴム及びその水添物（例えば、ＮＲ、ＩＲ、エポキシ化
天然ゴム、ＳＢＲ、ＢＲ（高シスＢＲ及び低シスＢ
Ｒ）、ＮＢＲ、水素化ＮＢＲ、水素化ＳＢＲ）；オレフ
ィン系ゴム（例えば、エチレンプロピレンゴム（ＥＰＤ
Ｍ、ＥＰＭ）、マレイン酸変性エチレンプロピレンゴム
（Ｍ−ＥＰＭ）；ＩＩＲ、イソブチレンと芳香族ビニル
又はジエン系モノマー共重合体；アクリルゴム（ＡＣ
Ｍ）；含ハロゲンゴム（例えば、Ｂｒ−ＩＩＲ、ＣＩ−
ＩＩＲ、イソブチレンパラメチルスチレン共重合体の臭
素化物（Ｂｒ−ＩＰＭＳ）；ＣＲ；ヒドリンゴム（ＣＨ
Ｒ・ＣＨＣ）；クロロスルホン化ポリエチレン（ＣＳ
Ｍ）；塩素化ポリエチレン（ＣＭ）；マレイン酸変性塩
素化ポリエチレン（Ｍ−ＣＭ））；シリコンゴム（例え
ば、メチルビニルシリコンゴム、ジメチルシリコンゴ
ム、メチルフェニルビニルシリコンゴム）；含イオウゴ
ム（例えば、ポリスルフィドゴム）；フッ素ゴム（例え
ば、ビニリデンフルオライド系ゴム、含フッ素ビニルエ
ーテル系ゴム、テトラフルオロエチレン−プロピレン系
ゴム、含フッ素シリコン系ゴム、含フッ素ホスファゼン
系ゴム）；熱可塑性エラストマー（例えば、スチレン系
エラストマー、オレフィン系エラストマー、エステル系
エラストマー、ウレタン系エラストマー、ポリアミド系
エラストマー）などを挙げることができ、これらの任意
のブレンドであってもよい。特開２０００−１７８４５
２号の技術を用いることが好ましい。

【００２２】魚、肉類の鮮度保持に使用するいわゆる保
鮮紙もある。ポリエチレン等のプラスチックフイルムに
抗菌剤を含有させても良いし、不織布に含有させてもよ
い。カット野菜、食肉、鮮魚類の保管、輸送をする際
に、カット野菜等を過塩素酸を含有したｐＨ４〜７の水
で消毒したのち、本発明の無機抗菌剤Ａ−２を３重量％
錬り込んだポリエチレン等の薄いプラスチック容器に入
れることで、菌の再発生を防ぐことができ好ましかっ
た。また、まぐろの切り身の赤みが保たれ好ましかった
・なお、本発明の無機抗菌剤を含有しないポリエチレン
袋に保管したものは、菌の再発生があり、かつまぐろの
切り身の場合は赤みの変色があり好ましくなかった。ま
た、本発明の無機抗菌剤Ａ−１，４，５，６，１１でも
同様の結果を得た。

【００２３】あおこ等を除去する目的の水を浄化する製
品に抗菌剤を含有させてもよい。この場合は多孔質のセ
ラミック、金属、鉱滓、溶鉱炉の滓、ガラス、プラスチ
ック、繊維、木質または土壌、砂、礫等を固めたもの等
に含有させることが好ましい。

【００２４】土壌改良の目的で保水剤、酸性土壌の中和
材の目的で用いられる、多孔質のセラミック、金属、鉱
滓、溶鉱炉の滓、ガラス、プラスチック、繊維、木質ま
たは土壌、砂、礫等を固めたもの等に含有させると、バ
クテリア等の繁殖が抑えられ、保水効果が長期にわたり
持続し好ましい。多孔質のセラミック、金属、ゼオライ
ト、ガラス、プラスチック、繊維、紙、木質、食品廃棄
物または土壌、砂、礫等を固めたもの等に本発明の抗菌
剤を含有させ人間、家畜、ペット等の尿等の処理を目的
とした衛生製品に用いることができる。脱臭効果もあ
り、抗菌作用の持続性もあり好ましい。紙を固め化合物
例Ａ−１を４重量％含有した猫の尿処理剤は抗菌剤を含
まないものにくらべ臭気が少なく好ましかった。抗菌剤
Ａ−２，３，４，５，６でも同様の効果があった。

【００２５】衛生陶器等の陶磁器製品にも本発明の抗菌
剤は好ましく用いられる。有機系と異なり高温処理が可
能であり、また銀系抗菌剤とは異なり尿中の硫黄化合物
で失活せず好ましかった。本発明の無機抗菌剤を熱可塑
性樹脂に含有させ、高比重複合樹脂組成物を形成し、便
座、便蓋、本体ケース等の露出構成部品を有する便座装
置を作ることも好ましい。複合樹脂組成物を組成する熱
可塑性樹脂としては、ポリカ−ボネ−ト樹脂（ＰＣ）ア
クリロニトリルブタジエンポリスチレン共重合体樹脂
（ＡＢＳ）、ポリプロピレン樹脂（ＰＰ）、ポリエチレ
ン樹脂（ＰＥ）、ポリアミド樹脂（ＰＡ）、ポリエチレ
ンテレフタレ−ト樹脂（ＰＴ）、ポリエチレンナフタレ
−ト樹脂、などがあるがこれらに限定されるものではな
い。特開２００１−６１７０６号に記載の技術を用いる
ことが好ましい。

【００２６】本発明の無機系抗菌剤と洗剤や界面活性剤
を蝋（ろう）．シリーコン樹脂．フッソ樹脂．などの造
膜撥水剤を特徴的な固着材として、洗剤効果と抗菌・防
カビ・芳香・光触媒などの能性をあわせもつタイル（目
地）・洗面器・手洗器・便器・レンジなど、水回り用の
ワックスやコーティング剤として用いることも好まし
い。

【００２７】表面コートした金属製品でも好ましく用い
られる。化粧品にも本発明の抗菌剤は好ましく用いられ
る。化粧品は使用時に手指を入れるため、容器内でバク
テリアが繁殖し変色したり、臭気が発生したりすること
があった。本発明の抗菌剤Ａ−１１を３重量％含有する
ことでこれらの欠点が改良された。ポリエチレンと不織
布を積層したおむつ用品のポリエチレンに本発明の無機
系抗菌剤（Ａ−２）を３重量％含有させた。含有さっせ
なかったものは臭気が激しかったが、含有させたものは
臭気の発生がほとんどなく好ましかった。Ａ−１１，１
０，９でも同様の効果があった。特開２０００−２３４
２６６号に記載の技術を用いることが好ましい。

【００２８】抗菌性無機酸化物コロイド溶液をゲル化さ
せてゼリー状態にして用いることもできる。本発明で使
用されるゲル化剤としては、前述の抗菌性無機酸化物コ
ロイド溶液のゲル化を生じるものであれば使用可能であ
り、酸またはアルカリなどの電解物質あるいは一般に市
販されている増粘剤などが挙げられる。増粘剤として
は、例えば、ケイ酸塩、モンモリロナイト、コロイド状
アルミナなどの無機系増粘剤やカルボキシメチルセルロ
ース、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース
などのセルロース誘導体、カゼイン、カゼイン酸ナトリ
ウム、カゼイン酸アンモニウムなどのタンパク質、アル
ギン酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ピロリドン、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエーテ
ル、無水マレイン酸共重合体などの有機系増粘剤が例示
される。

【００２９】舗装面に透水性を持たせ、雨水を吸収し、
表面に膜を作らせないよう所謂透水性アスファルトがあ
るが、これに本発明の無機系抗菌剤が好ましく用いられ
る。透水性アスファルトは、アスファルト成分を少なく
し、骨材同士を点接着させ、樹脂を含むもので、間隙を
設けてその間を水が透過するように構成したものであ
る。骨材は小さな石、砂、砂利、粉砕物等無機系の粒状
物が良く、サイズは、０．１〜２ｍｍ程度が好適であ
る。樹脂としては、エポキシ樹脂、アクリル系樹脂、ポ
リエステル系樹脂等が好適である。熱硬化性樹脂でも、
熱可塑性樹脂でもよい。即ち、一般に使用されている壁
面の吹付材や道路の表面処理に使用されているような樹
脂でよい。本発明の無機抗菌剤を０．５〜４％含有させ
ると、微生物の繁殖を抑えることができ、間隙が塞がれ
るのを防げ、透水性が長持ちする。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ａ６１Ｋ 7/00 Ａ６１Ｋ 7/00 Ｂ４Ｈ０１１Ｂ０１Ｄ 39/14 Ｂ０１Ｄ 39/14 Ｇ４Ｊ００２Ｃ０１Ｂ 33/20 Ｃ０１Ｂ 33/20 ４Ｊ０３８Ｃ０１Ｇ 3/00 Ｃ０１Ｇ 3/00 9/00 9/00 ＢＣ０２Ｆ 1/50 ５１０Ｃ０２Ｆ 1/50 ５１０Ａ５１０Ｄ５２０５２０Ａ５２０Ｐ５３１５３１Ｅ５３１Ｊ５３２５３２Ｃ５３２Ｄ５３２Ｈ５３２Ｊ５４０５４０Ｄ５４０ＦＣ０８Ｊ 5/00 ＣＥＲＣ０８Ｊ 5/00 ＣＥＲＣＥＺＣＥＺＣ０８Ｋ 3/22 Ｃ０８Ｋ 3/22 Ｃ０８Ｌ 101/00 Ｃ０８Ｌ 101/00 Ｃ０９Ｄ 7/12 Ｃ０９Ｄ 7/12 201/00 201/00 Ｆターム(参考） 4C083 AB031 AB211 AB221 AB231 BB48 CC01 4D019 BA02 BA06 BA11 BA16 BC06 BD01 4F071 AA02 AA03 AA06 AA10 AA12X AA14 AA22X AA24 AA28 AA31 AA34X AA40 AA41 AA42 AA43 AA50 AA54 AA60 AA64 AA67 AB17 AB18 AD02 AD06 AF52 AH19 4G047 AA05 AC03 4G073 BA03 BA04 BA05 BA06 BA07 BA10 BA11 BA12 BA13 BA32 BA36 BA40 BA44 BA48 BA52 BA57 BA63 BD20 CE06 GA11 GA12 UB33 4H011 AA02 BA01 BB18 4J002 AC061 AC071 AC081 BB011 BB151 BB181 BB241 BC031 BD031 BD121 BF021 BG031 BN151 CC041 CC211 CF011 CG001 CK021 CL001 CM041 CN021 CP031 DE056 DE066 DE096 DE106 DE116 DE156 FD186 4J038 CG141 CR071 DB001 DD171 DD181 DG031 HA176 HA216 NA05 PB02 PC02 PC03 PC08

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】遷移金属を少なくとも１種とアルカリ金属
を少なくとも１種含有した酸化物および／または水酸化
物の固溶体からなることを特徴とする無機系抗菌剤。
【請求項２】前記の遷移金属がＭｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎ
ｉ、ＣｕおよびＺｎであることを特徴とする請求項１に
記載の無機系抗菌剤。
【請求項３】アルカリ土類金属を少なくとも１種含有す
ることを特徴とする請求項１〜２のいずれかに記載の無
機系抗菌剤。
【請求項４】前記のアルカリ土類金属がＭｇ、Ｃａ、Ｓ
ｒ、およびＢａであることを特徴とする請求項１〜３の
いずれかに記載の無機系抗菌剤。
【請求項５】前記のアルカリ金属がＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒ
ｂ、およびＣｓであることを特徴とする請求項１〜４の
いずれかに記載の無機系抗菌剤。
【請求項６】前記の無機系抗菌剤が下記式（１）で表
されることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載
の無機抗菌剤。Ｌ^１＋ _２ｙＮ^２＋ _1-x−２ｙＭ^２＋ _xＯ・（Ａｌ₂Ｏ₃）_k（ＳｉＯ₂）_g （１）（式中、ＬはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓを示し、Ｎは
Ｍｇおよび／あるいはＣａを示し、ＭはＭｎ、Ｆｅ、Ｃ
ｏ、Ｎｉ、ＣｕおよびＺｎからなる群から選ばれた遷移
金属イオンの少なくとも一種を示し、ｘは０.００≦ｘ
＜０.８の範囲の数を示し、ｙは０.０００１≦ｙ＜０.
０５の範囲の数を示し、ｋは０.０≦ｋ＜０.８の範囲の
数を示し、ｇは０.０≦ｇ＜０.８の範囲の数を示す）
【請求項７】前記の無機系抗菌剤が下記式（２）で表さ
れることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の
無機抗菌剤。Ｌ^１＋ _２ｙＮ^２＋ _1-x−２ｙＭ^２＋ _x（ＯＨ）₂ （２）（式中、Ｌ、Ｎ、Ｍは式（１）とおなじであり、ｘは
０.００１≦ｘ≦０.９の範囲の数を示し、ｙは０.００
０１＜ｙ＜０.０１の範囲の数を示す）
【請求項８】前記の無機系抗菌剤が下記式（３）で表さ
れることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の
無機抗菌剤。Ｌ^１＋ _２ｙ（Ｍ²⁺Ｏ）_ｚ・Ａｌ₂Ｏ₃・ｎＳｉＯ₂・ａＨ₂Ｏ（３）（式中、Ｌ、Ｍは式（１）とおなじであり、ｙ、ｚ,ｎ
およびａはそれぞれ次の範囲を満足する数を表す。０.
０００１＜ｙ＜０.０１、０＜ｚ≦２，４＜ｎ＜３０，
０≦ａ）
【請求項９】前記のＭもしくは遷移金属がＺｎおよび／
またはＣｕであることを特徴とする請求項１〜８のいず
れかに記載の無機抗菌剤。
【請求項１０】前記のＭもしくは遷移金属がＺｎである
ことを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の無機
抗菌剤。
【請求項１１】前記のＭもしくは遷移金属がＣｕである
ことを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の無機
抗菌剤。
【請求項１２】前記のアルカリ土類金属がＭｇおよびＣ
ａであることを特徴とする請求項１〜１１のいずれかに
記載の無機抗菌剤。
【請求項１３】前記のアルカリ金属がＬｉ、Ｎａおよび
Ｋであることを特徴とする請求項１〜１２のいずれかに
記載の無機抗菌剤。
【請求項１４】純度９８％以上で、鉛、カドミウムの含
有量が各０．０２％以下である酸化亜鉛であることを特
徴とする無機抗菌剤。
【請求項１５】前記酸化亜鉛がアルカリ金属を０．００
１〜１％含有することを特徴とする請求項１４に記載の
無機抗菌剤。
【請求項１６】粒子サイズが粒度Ｄ５０％で０．０５〜
１０μｍであることを特徴とする請求項１〜１５のいず
れかに記載の無機抗菌剤。
【請求項１７】ＢＥＴ比表面積が１〜３００ｍ２／ｇで
あることを特徴とする請求項１〜１６のいずれかに記載
の無機抗菌剤。
【請求項１８】請求項１〜１７に記載の無機抗菌剤を
０．０１〜５重量％含有することを特徴とする抗菌性製
品。
【請求項１９】銀系の抗菌剤を併用することを特徴とす
る請求項１８に記載の抗菌性製品。
【請求項２０】有機系の抗菌剤を併用することを特徴と
する請求項１８〜１９のいずれかに記載の抗菌性製品。
【請求項２１】前記の抗菌性製品がアミノ・アルキド、
ビニル、アクリル、エポキシ、ウレタン、不飽和ポリエ
ステル樹脂系およびエマルジョン系塗料の内の少なくと
も一つを含有することを特徴とする請求項１８〜２０の
いずれかに記載の抗菌性製品。
【請求項２２】前記の抗菌性製品がポリオレフィン、ポ
リアミド、ポリエステル、ポリアクリロニトリル、ポリ
ビニルアルコール、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、ポ
リ塩化ビニリデン、テフロン（登録商標）等のフッ素含
有人工高分子、セルロース、獣毛、麻、木綿、絹、等の
再生・天然高分子の繊維およびゼラチン等の天然高分子
ゲル、ポリアクリル酸等の人工高分子ゲルの内の少なく
とも一つを含有することを特徴とする請求項１８〜２０
のいずれかに記載の抗菌性製品。
【請求項２３】前記の抗菌性製品がポリオレフィン、ポ
リアミド、ポリエステル、ポリアクリロニトリル、ポリ
ビニルアルコール、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、ポ
リ塩化ビニリデン、テフロン等のフッ素含有人工高分
子、天然高分子樹脂の内の少なくとも一つを含有するこ
とを特徴とする請求項１８〜２０のいずれかに記載の抗
菌性製品。
【請求項２４】前記の抗菌性製品がゴム製品である特徴
とする請求項１８〜２０のいずれかに記載の抗菌性製
品。
【請求項２５】前記の抗菌性製品が魚、肉類の鮮度保持
に使用する不織布製品である特徴とする請求項１８〜２
０のいずれかに記載の抗菌性製品。
【請求項２６】前記の抗菌性製品があおこ等を除去し水
を浄化する製品であることを特徴とする請求項１８〜２
０のいずれかに記載の抗菌性製品。
【請求項２７】前記の抗菌性製品が多孔質のセラミッ
ク、金属、プラスチック、木質のいずれかからなる土壌
等の保水能力の向上を目的とした製品であることを特徴
とする請求項１８〜２０のいずれかに記載の抗菌性製
品。
【請求項２８】前記の抗菌性製品が多孔質のセラミッ
ク、金属、プラスチック、木質のいずれかを含有した人
間、家畜、ペット等の尿等の処理を目的とした衛生製品
であることを特徴とする請求項１８〜２０のいずれかに
記載の抗菌性製品。
【請求項２９】前記の抗菌性製品が陶磁器製品であるこ
とを特徴とする請求項１８〜２０のいずれかに記載の抗
菌性製品。
【請求項３０】前記の抗菌性製品が化粧品であることを
特徴とする請求項１８〜２０のいずれかに記載の抗菌性
製品。
【請求項３１】前記の抗菌性製品が透水性舗装材である
ことを特徴とする請求項１８〜２０のいずれかに記載の
抗菌性製品。
【請求項３２】前記の抗菌性製品がメンブレンフィルタ
ー等の濾過フィルターあるいは濾過材であることを特徴
とする請求項１８〜２０のいずれかに記載の抗菌性製
品。
【請求項３３】前記の抗菌性製品が塗料であることを特
徴とする請求項１８〜２０のいずれかに記載の抗菌性製
品。
【請求項３４】前記の抗菌性製品が農薬であることを特
徴とする請求項１８〜２０のいずれかに記載の抗菌性製
品。