JP2003034073A - インクジェット用記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】光沢性、インク吸収性が良好で耐光性、耐ガス
性に優れたインクジェット用記録材料を提供する。 【解決手段】基紙の片面に熱可塑性樹脂層を設けた後、
該熱可塑性樹脂層の表面から基紙まで貫通した貫通孔を
全面にわたって実質上均一に分布するように穿いた樹脂
被覆紙を支持体として用い、該熱可塑性樹脂層上にイン
ク受容層を設けたことを特徴とするインクジェット用記
録材料。または基紙の両面に熱可塑性樹脂層を設けた
後、各々の熱可塑性樹脂層の表面から少なくとも基紙ま
で貫通した貫通孔を全面にわたって実質上均一に分布す
るように穿いた樹脂被覆紙を支持体として用いたインク
ジェット用記録材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、樹脂被覆紙上にイ
ンク受容層を有するインクジェット用記録材料に関し、
更に詳しくは、光沢性、インク吸収性が良好であり、耐
候性に優れたインクジェット用記録材料に関するもので
ある。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット記録方式に使用される記
録材料として、通常の紙やインクジェット記録用紙と称
される支持体上に水等の溶剤膨潤性のバインダーからな
る膨潤性インク受容層や、非晶質シリカ等の顔料とポリ
ビニルアルコール等の水溶性バインダーからなる多孔性
インク受容層を設けてなる記録材料が知られている。イ
ンク吸収性からは多孔性のものが好ましい。

【０００３】例えば、特開昭５５−５１５８３号、同５
６−１５７号、同５７−１０７８７９号、同５７−１０
７８８０号、同５９−２３０７８７号、同６２−１６０
２７７号、同６２−１８４８７９号、同６２−１８３３
８２号、及び同６４−１１８７７号公報等に開示のごと
く、シリカ等の含珪素顔料を水系バインダーと共に紙支
持体に塗布して得られる記録材料が提案されている。

【０００４】また、特公平３−５６５５２号、特開平２
−１８８２８７号、同平１０−８１０６４号、同平１０
−１１９４２３号、同平１０−１７５３６５号、同１０
−２０３００６号、同１０−２１７６０１号、同平１１
−２０３００号、同平１１−２０３０６号、同平１１−
３４４８１号公報等公報には、気相法による合成シリカ
微粒子（以降、気相法シリカと称す）を用いた記録材料
が開示されている。気相法シリカは、一次粒子の平均粒
径が数ｎｍ〜数十ｎｍの超微粒子であり、高い光沢と高
いインク吸収性が得られるという特徴がある。しかしな
がら、印字後に画像が光、ガス等で劣化しやすく、耐候
性に劣った。

【０００５】また、特開昭６２−１７４１８３号、特開
平２−２７６６７０号、特開平５−３２０３７号、特開
平６−１９９０３４号公報等にアルミナやアルミナ水和
物を用いた記録材料が開示されている。しかし、気相法
シリカ同様に光沢性は良好であるが、耐候性が低下し
た。

【０００６】一方、インクジェット記録材料の支持体と
しては、従来、紙が一般的に用いられており、紙自体に
インク吸収層としての役割を持たせていた。近年、フォ
トライクな高光沢の記録シートが要望される中、紙支持
体を用いた記録シートは、光沢、質感、耐水性、印字後
のコックリング（皺あるいは波打ち）等の問題があり、
耐水性加工された紙支持体、例えば、紙の両面にポリエ
チレン等のポリオレフィン樹脂をラミネートした樹脂被
覆紙、プラスチックフィルム等が用いられるようになっ
てきた。しかしながら、これらの耐水性支持体を用いた
場合には特に耐候性が低下する傾向であった。

【０００７】一般的なインクジェット用インク中の有機
溶媒と着色剤が共存する状態では光による劣化が促進さ
れる。印字された後に速やかに着色剤と有機溶媒が分離
された状態にすれば優れた耐光性が得られるのでこれを
目的とした提案がなれている。

【０００８】例えば、特開平９−２０７４２９号公報に
はインク吸収層の下層に溶媒吸収層を設ける提案がなさ
れ、特開２００１−９６９０２号公報には透気性のフィ
ルムの一方の面に溶媒吸収層を設け、他方にインク受容
層を設ける提案がなされている。しかしながら、前者で
はインク吸収層と溶媒吸収層との接着性が劣りやすく、
後者では溶媒吸収層の吸収性を上げるためには強度が低
くなり、粉落ちしやすくなる。また、後者ではフィルム
の厚さが厚くなると溶媒の吸収速度が低下しやすくな
る。これらの例のように十分に満足出来る解決には至っ
ていないのが現状である。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、樹脂
被覆紙上に無機微粒子を用いてインク吸収性及び光沢を
高いレベルに引き上げたインク受容層を有しており、印
字されたインクが速やかに着色剤と有機溶媒が分離され
た状態にすることで印字後の画像の耐候性に優れたイン
クジェット用記録材料を提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、主
として以下の手段によって達成された。

【００１１】（１）基紙の片面に熱可塑性樹脂層を設け
た後、該熱可塑性樹脂層の表面から基紙まで貫通した貫
通孔を全面にわたって実質上均一に分布するように穿孔
した樹脂被覆紙を支持体として用い、少なくとも熱可塑
性樹脂層上にインク受容層を設けたことを特徴とするイ
ンクジェット用記録材料。

【００１２】（２）基紙の両面に熱可塑性樹脂層を設け
た後、少なくとも片方の熱可塑性樹脂層の表面から他方
の熱可塑性樹脂層の表面まで貫通した貫通孔を全面にわ
たって実質上均一に分布するように穿孔した樹脂被覆紙
を支持体として用い、少なくとも片方の熱可塑性樹脂層
上にインク受容層を設けたことを特徴とするインクジェ
ット用記録材料。

【００１３】（３）基紙の両面に熱可塑性樹脂層を設け
た後、少なくとも片方の熱可塑性樹脂層の表面から基紙
まで貫通した貫通孔を全面にわたって実質上均一に分布
するように穿孔した樹脂被覆紙を支持体として用い、少
なくとも片方の貫通孔を有する熱可塑性樹脂層上にイン
ク受容層を設けたことを特徴とするインクジェット用記
録材料。

【００１４】（４）前記インク受容層に一次粒子の平均
粒径が０．１μｍ以下の無機微粒子を含有した前記
（１）、（２）、および（３）記載のインクジェット用
記録材料。

【００１５】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明に用いられる樹脂被覆紙について詳細に説明す
る。本発明に用いられる樹脂被覆紙は、その含水率は特
に限定しないが、カール性より好ましくは５．０〜９．
０％の範囲であり、より好ましくは６．０〜９．０％の
範囲である。

【００１６】樹脂被覆紙を構成する基紙には特に制限は
なく、一般に用いられている紙が使用できる。基紙を構
成するパルプとしては天然パルプ、再生パルプ、合成パ
ルプ等を１種もしくは２種以上混合して用いられる。こ
の基紙には一般に製紙で用いられているサイズ剤、紙力
増強剤、填料、帯電防止剤、蛍光増白剤、染料等の添加
剤が配合可能である。特に添加により空隙が増え、有機
溶剤の吸収性が良好となる填料の使用が好ましい。例え
ばシリカ、炭酸カルシウム、酸化チタン、タルク、カオ
リン等が挙げられ、パルプの１〜１５質量％程度が添加
される。その他、ポリスチレン系、ポリエチレン系等の
有機溶剤吸着性の各種高分子化合物も添加可能である。

【００１７】さらに、表面サイズ剤、表面紙力剤、蛍光
増白剤、帯電防止剤、染料、アンカー剤等が表面塗布さ
れていてもよい。

【００１８】また、本発明では基紙の厚みは一般的に５
０μｍ以上である。５０μｍより薄いと良好な質感が得
られにくく溶媒吸収性も低下する。上限は特に無いが、
好ましくは３００μｍ以下である。３００μｍより厚く
なると記録材料の取り扱い上不便になり、単位面積当た
りのコストも高くなる。紙を抄造中または抄造後カレン
ダー等にて圧力を付加して圧縮するなどの表面処理によ
り表面平滑性を良くしたものが好ましいが、基紙の密度
が１．１ｇ／ｃｍ³より高くなるとクッション性が低下
し、腰が弱くなる他、通気性、溶剤吸収性が低下するの
で好ましくは１．０５ｇ／ｃｍ²以下である。逆に密度
が低すぎると表面平滑性が低くなるので下限は０．６ｇ
／ｃｍ³以上、好ましくは０．７ｇ／ｃｍ³以上である。

【００１９】基紙を被覆する熱可塑性樹脂としては、例
えば低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリブテン、ポリペンテンなどのオレフィン
のホモポリマーまたはエチレン−酢酸ビニル共重合体、
エチレン−プロピレン共重合体などのオレフィンの２つ
以上からなる共重合体、ポリエステル、ポリ塩化ビニ
ル、ポリスチレン等が挙げられ、各種の密度、溶融粘度
指数（メルトインデックス）のものを単独にあるいはそ
れらを混合して使用できる。好ましくはポリエチレン、
ポリプロピレン、およびエチレン−酢酸ビニル共重合体
の少なくとも１種が使用される。

【００２０】また、樹脂被覆紙の樹脂中には、酸化チタ
ン、酸化亜鉛、タルク、炭酸カルシウムなどの白色顔
料、ステアリン酸アミド、アラキジン酸アミドなどの脂
肪酸アミド、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウ
ム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシ
ウムなどの脂肪酸金属塩、イルガノックス１０１０、イ
ルガノックス１０７６などの酸化防止剤、コバルトブル
ー、群青、セシリアンブルー、フタロシアニンブルーな
どのブルーの顔料や染料、コバルトバイオレット、ファ
ストバイオレット、マンガン紫などのマゼンタの顔料や
染料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤などの各種の添加剤を
適宜組み合わせて加えるのが好ましい。

【００２１】樹脂被覆紙の主な製造方法としては、走行
する基紙上にポリオレフィン樹脂等を加熱溶融した状態
で流延する、いわゆる押出コーティング法により製造さ
れ、一般的にはその両面が樹脂により被覆される。ま
た、樹脂を基紙に被覆する前に、基紙にコロナ放電処
理、火炎処理などの活性化処理を施すことが好ましい。
基本的にはインク受容層塗設面の反対面に樹脂を被覆す
る必要はないが、一般的にはカール防止の点から樹脂被
覆を行う。裏面は通常無光沢面であり、表面あるいは必
要に応じて表裏両面にもコロナ放電処理、火炎処理など
の活性処理を施すことができる。

【００２２】紙の表面や裏面に樹脂被覆層を設けるその
他の方法は、電子線硬化樹脂を塗設後、電子線を照射す
る方法や、ラテックス樹脂エマルジョンの塗液を塗設後
乾燥、表面平滑化処理を施す方法、樹脂をフィルム状に
形成した後基紙に貼り合わせる方法等が有る。

【００２３】本発明ではインク受容層塗設側の熱可塑性
樹脂層（以降、表樹脂層と称す）の厚さは一般的には５
〜５０μｍであり、好ましくは１０〜３０μｍである。
５０μｍより厚くなるとクッション性が低下するためか
インク受容層に傷が発生しやすくなり、５μｍより薄い
とインク受容層表面の光沢性、平滑性が低下する。好ま
しくは１０〜３０μｍである。カール性からはインク受
容層塗設の反対側に樹脂層（以降、裏樹脂層と称す）を
設けたほうが好ましく、その場合の樹脂層の厚さは基本
的には基紙の厚さと支持体のカール性により適時決定さ
れるが上限は５０μｍである。

【００２４】本発明に用いられる樹脂被覆紙のインク受
容層が塗設される面に下引き層を設けても良い。この下
引き層は、インク受容層が塗設される前に、予め支持体
の樹脂層表面に塗布乾燥されたものである。この下引き
層は、皮膜形成可能な水溶性ポリマーやポリマーラテッ
クス等を主体に含有する。好ましくは、ゼラチン、ポリ
ビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、水溶性セル
ロース等の水溶性ポリマーであり、特に好ましくはゼラ
チンである。これらの水溶性ポリマーの付着量は、貫通
孔を埋めない程度である１０〜５００ｍｇ／m²が好まし
く、２０〜３００ｍｇ／m²がより好ましい。更に、下引
き層には、他に界面活性剤や硬膜剤を含有するのが好ま
しい。また、樹脂被覆紙や樹脂フィルムに下引き層を塗
布する前には、コロナ放電することが好ましい。

【００２５】本発明における樹脂被覆紙には、筆記性、
帯電防止性、カール防止性などのために、本発明の効果
を低下させない範囲で各種の裏塗り層を塗設したものも
本発明に含める。裏塗り層は、好ましくはバインダー主
体であり、塗設量は貫通孔を埋めない程度の固形分とし
て１００〜５００ｍｇ／m²が好ましい。裏塗り層には親
水性バインダー、ラテックス、有機顔料、無機顔料、無
機帯電防止剤、有機帯電防止剤、硬化剤、界面活性剤な
どを適宜組み合わせて含有せしめることができる。

【００２６】本発明で、熱可塑性樹脂層を基紙の片面に
設ける場合には、樹脂層の全面にわたって実質上均一に
分布した基紙まで貫通した貫通孔を穿いた樹脂被覆紙を
支持体に用いる。熱可塑性樹脂層を基紙の両面に設ける
場合には、少なくとも片方の樹脂層から基紙まで貫通し
た貫通孔を穿つが、一方の樹脂層から基紙を通って他方
の樹脂層まで貫通する孔を設ける方が好ましい。特に樹
脂被覆紙が厚い場合には均一な貫通孔の加工が難しいの
で表樹脂層側と裏樹脂層側からの両方から基紙までの貫
通孔を設ける方がより好ましい。

【００２７】本発明で貫通孔の一個当たりの平均面積が
大きすぎると貫通孔がインク受容層の無機微粒子により
埋まり、インク受容層表面の平滑性が低下するので一般
的には０．５ｍｍ²以下であり、０．２ｍｍ²以下が好ま
しい。下限は単位面積当たりの貫通孔の孔数や装置上安
定的に貫通孔を穿孔出来る孔面積によるが０．００２ｍ
ｍ²以上、好ましくは０．００５ｍｍ²以上とすることで
印字画像の耐候性向上の効果が得られる。上記の貫通孔
の好ましい平均面積の好ましい範囲については裏樹脂層
を設けた場合には表、および裏の樹脂層共に満足するほ
うが好ましい。

【００２８】本発明では貫通孔の存在密度は貫通孔の面
積にもよるが、少なすぎると均一な耐候性向上効果が得
られにくいので一般的には単位面積当たりの個数は２０
個／ｃｍ²以上であり、５０個／ｃｍ^２以上が好まし
い。樹脂被覆紙の樹脂被覆層表面または樹脂フィルムの
表面の全面積に対する貫通孔の総面積の比率は多すぎる
と支持体の強度が低下し、少なすぎると耐候性向上効果
が得られにくいので１〜４０％が一般的である。好まし
くは３〜３０％である。

【００２９】本発明で貫通孔を穿つ方法は、特に限定し
ないが、例えばロール又は板の表面に実質上均一に分布
した細針を植え付けるか均一に分布した凸部を設け、加
熱した状態で樹脂被覆紙の樹脂層、または樹脂フィルム
の片面に押しつける方法によるが、特に細針や凸部の部
分を電磁誘導発熱させる事により均一な発熱が得られる
ので好ましい。更に冷却ロール等により溶融樹脂を固化
させる事で孔形が安定し、孔周囲が平滑となるので好ま
しい。

【００３０】本発明の貫通孔を有する支持体上に一次粒
子の平均粒径が０．１μｍ以下の無機微粒子含有のイン
ク受容層を設けたインクジェット用記録材料の耐候性が
向上する理由は、支持体に適度の孔が存在することでイ
ンク受容層表面に印字されたインクに含まれる有機溶剤
が孔を通って基紙内部に速やかに拡散し、インク受容層
には着色剤が残されることで耐光性や耐ガス性が良化
し、インク受容層のオゾン等の着色剤を劣化させるガス
が停滞せずに空気とともに支持体の貫通孔を通って反対
面へ通過するので着色剤の劣化が軽減されると推測され
る。樹脂被覆紙の基紙が有機溶剤の吸収能力を有し、主
としてパルプ間の細孔により速やかに吸収するので好ま
しい。また、本発明のインクジェット用記録材料の光沢
が良好な理由は、特に微細な無機微粒子を用いたインク
受容層表面の高い光沢が支持体に穿つ孔の面積を適度に
調節することで維持されるためであり、インク吸収性が
良好な理由は微細な無機微粒子による空隙によると推測
される。

【００３１】本発明において、インク受容層に使用され
る一次粒子の平均粒径が０．１μｍ以下の無機微粒子と
しては、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭
酸マグネシウム、カオリン、二酸化チタン、酸化亜鉛、
水酸化亜鉛、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成
シリカ、アルミナ、アルミナ水和物、水酸化アルミニウ
ム、水酸化マグネシウム等が挙げられる。

【００３２】高い印字濃度、鮮明な画像、安い製造コス
トの点では合成シリカ、アルミナやアルミナ水和物が選
択され、中でも気相法シリカが好ましい。

【００３３】本発明のインク受容層に含有される無機微
粒子は、インク受容層の全固形分に対して５０重量％以
上、好ましくは６０重量％以上、より好ましくは７０重
量％以上含有するものである。９０重量％より多くなる
とインク受容層の強度が低下し、ひび割れが発生しやす
く、製造工程、加工工程に粉体が飛散する問題が発生す
る他、印字品を扱う場合に傷が発生しやすい。５０重量
％より少ないとインク吸収性が低下する。

【００３４】本発明で用いられる合成シリカには、湿式
法によるものと気相法によるものがある。通常シリカ微
粒子といえば湿式法シリカを指す場合が多い。湿式法シ
リカとしては、ケイ酸ナトリウムの酸などによる複分
解やイオン交換樹脂層を通して得られるシリカゾル、ま
たはこのシリカゾルを加熱熟成して得られるコロイダ
ルシリカ、シリカゾルをゲル化させ、その生成条件を
変えることによって数μｍから１０μｍ位の一次粒子が
シロキサン結合をした三次元的な二次粒子となったシリ
カゲル、更にはシリカゾル、ケイ酸ナトリウム、アル
ミン酸ナトリウム等を加熱生成させて得られるもののよ
うなケイ酸を主体とする合成ケイ酸化合物等がある。

【００３５】気相法シリカは、湿式法に対して乾式法と
も呼ばれ、一般的には火炎加水分解法によって作られ
る。具体的には四塩化ケイ素を水素及び酸素と共に燃焼
して作る方法が一般的に知られているが、四塩化ケイ素
の代わりにメチルトリクロロシランやトリクロロシラン
等のシラン類も、単独または四塩化ケイ素と混合した状
態で使用することができる。気相法シリカは、日本アエ
ロジル（株）からアエロジル、トクヤマ（株）からＱＳ
タイプとして市販されており入手することができる。

【００３６】本発明の気相法シリカの一次粒子の平均粒
径は、５〜３０ｎｍが好ましく、より高い光沢を得るた
めには、５〜２０ｎｍでかつＢＥＴ法による比表面積が
１００〜４００m²／ｇのものを用いるのが好ましい。本
発明で云うＢＥＴ法とは、気相吸着法による粉体の表面
積測定法の一つであり、吸着等温線から１ｇの試料の持
つ総表面積、即ち比表面積を求める方法である。通常吸
着気体としては、窒素ガスが多く用いられ、吸着量を被
吸着気体の圧、または容積の変化から測定する方法が最
も多く用いられている。多分子吸着の等温線を表すのに
最も著名なものは、Brunauer、Emmett、Tellerの式であ
ってＢＥＴ式と呼ばれ表面積決定に広く用いられてい
る。ＢＥＴ式に基づいて吸着量を求め、吸着分子１個が
表面で占める面積を掛けて、表面積が得られる。

【００３７】気相法シリカを用いるとインク吸収性が良
好で光沢性が高い記録材料が得られる反面、シリカ表面
のシラノール基が少ない為か二次粒子の凝集性が弱く、
傷がつきやすい欠点を有している。この欠点により製造
時、仕上げ時の巻き取りでの保管により傷の発生が問題
となるが、本発明により解消することが可能となる。

【００３８】本発明のインク受容層に含有されるアルミ
ナ、及びアルミナ水和物は、酸化アルミニウムやその含
水物であり、結晶質でも非晶質でもよく、不定形や、球
状、板状等の形態を有しているものが使用される。両者
の何れかを使用してもよいし、併用してもよい。特に一
次粒子の平均粒径が５〜３０ｎｍのものが光沢性、印字
濃度からは好ましく、更にアスペクト比が２以上の平板
状のアルミナ水和物がより良好な光沢性、印字濃度等の
発色性が得られるので好ましい。

【００３９】本発明のアルミナとしては酸化アルミニウ
ムのγ型結晶であるγ−アルミナが好ましく、中でもδ
グループ結晶が好ましい。γ−アルミナは一次粒子を１
０ｎｍ程度まで小さくすることが可能であるが、通常
は、数千から数万ｎｍの二次粒子結晶を超音波や高圧ホ
モジナイザー、対向衝突型ジェット粉砕機等で５０〜３
００ｎｍ程度まで粉砕したものが好ましく使用出来る。

【００４０】本発明のアルミナ水和物はＡｌ₂Ｏ₃・ｎＨ
２Ｏ（ｎ＝１〜３）の構成式で表される。ｎが１の場合
がベーマイト構造のアルミナ水和物を表し、ｎが１より
大きく３未満の場合が擬ベーマイト構造のアルミナ水和
物を表す。アルミニウムイソプロポキシド等のアルミニ
ウムアルコキシドの加水分解、アルミニウム塩のアルカ
リによる中和、アルミン酸塩の加水分解等の公知の製造
方法により得られる。

【００４１】本発明において、インク受容層の無機微粒
子の量は、１０〜３５ｇ／m²が好ましく、１３〜３０ｇ
／m²の範囲がより好ましい。無機微粒子の量が上記範囲
より多くなるとひび割れが生じやすくなり、また少なく
なるとインク吸収性が低くなる。

【００４２】本発明のインク受容層は、皮膜としての特
性を維持するためにバインダーを有しているが、透明性
が高くインクのより高い浸透性が得られる親水性バイン
ダーが好ましく用いられる。親水性バインダーの使用に
当たっては、親水性バインダーがインクの初期の浸透時
に膨潤して空隙を塞いでしまわないことが重要であり、
この観点から比較的室温付近で膨潤性の低い親水性バイ
ンダーが好ましく用いられる。特に好ましい親水性バイ
ンダーは完全または部分ケン化のポリビニルアルコール
またはカチオン変性ポリビニルアルコールである。気相
法シリカの分散には、高圧ホモジナイザー、ボールミル
等の一般に知られている分散機を用いることができる。

【００４３】ポリビニルアルコールの中でも特に好まし
いのは、ケン化度が８０％以上の部分または完全ケン化
したものである。平均重合度５００〜５０００のポリビ
ニルアルコールが好ましい。

【００４４】また、カチオン変性ポリビニルアルコール
としては、例えば特開昭６１−１０４８３号に記載され
ているような、第１〜３級アミノ基や第４級アンモニウ
ム基をポリビニルアルコールの主鎖あるいは側鎖中に有
するポリビニルアルコールである。

【００４５】また、親水性バインダー以外のバインダー
も併用することができるが、親水性バインダーに対して
２０重量％以下であることが好ましい。親水性バインダ
ーの量は、インク受容層の３５重量％以下がインク吸収
性からは好ましい。特に１０〜２５重量％がより好まし
い。

【００４６】本発明において好ましくは、インク受容層
に水溶性の金属化合物を含有することによって、ひび割
れを防止することができる。従って、インク吸収性を向
上させるために親水性バインダー量の低減及び無機微粒
子付着量の増量が可能となる。

【００４７】水溶性の金属化合物としては、例えば水溶
性の多価金属塩として、カルシウム、バリウム、マンガ
ン、銅、コバルト、ニッケル、アルミニウム、鉄、亜
鉛、ジルコニウム、クロム、マグネシウム、タングステ
ン、モリブデンから選ばれる金属の水溶性塩が挙げられ
る。具体的には例えば、酢酸カルシウム、塩化カルシウ
ム、ギ酸カルシウム、硫酸カルシウム、酢酸バリウム、
硫酸バリウム、リン酸バリウム、塩化マンガン、酢酸マ
ンガン、ギ酸マンガンニ水和物、硫酸マンガンアンモニ
ウム六水和物、塩化第二銅、塩化アンモニウム銅（II）
ニ水和物、硫酸銅、塩化コバルト、チオシアン酸コバル
ト、硫酸コバルト、硫酸ニッケル六水和物、塩化ニッケ
ル六水和物、酢酸ニッケル四水和物、硫酸ニッケルアン
モニウム六水和物、アミド硫酸ニッケル四水和物、硫酸
アルミニウム、亜硫酸アルミニウム、チオ硫酸アルミニ
ウム、ポリ塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム九水和
物、塩化アルミニウム六水和物、臭化第一鉄、塩化第一
鉄、塩化第二鉄、硫酸第一鉄、硫酸第二鉄、臭化亜鉛、
塩化亜鉛、硝酸亜鉛六水和物、硫酸亜鉛、酢酸ジルコニ
ウム、塩化ジルコニウム、塩化酸化ジルコニウム八水和
物、ヒドロキシ塩化ジルコニウム、酢酸クロム、硫酸ク
ロム、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム六水和物、
クエン酸マグネシウム九水和物、りんタングステン酸ナ
トリウム、クエン酸ナトリウムタングステン、12タング
ストりん酸n水和物、12タングストけい酸26水和物、塩
化モリブデン、12モリブドりん酸n水和物等が挙げられ
る。

【００４８】本発明において、耐水性を向上させるため
にカチオンポリマーを含有させるのが好ましい。カチオ
ンポリマーとしては、ポリエチレンイミン、ポリジアリ
ルアミン、ポリアリルアミン、特開昭５９−２０６９６
号、同５９−３３１７６号、同５９−３３１７７号、同
５９−１５５０８８号、同６０−１１３８９号、同６０
−４９９９０号、同６０−８３８８２号、同６０−１０
９８９４号、同６２−１９８４９３号、同６３−４９４
７８号、同６３−１１５７８０号、同６３−２８０６８
１号、特開平１−４０３７１号、同６−２３４２６８
号、同７−１２５４１１号、同１０−１９３７７６号公
報等に記載された１〜３級アミノ基、４級アンモニウム
塩基を有するポリマーが好ましく用いられる。これらの
カチオンポリマーの分子量は、５，０００以上が好まし
く、更に５，０００〜１０万程度が好ましい。

【００４９】これらのカチオンポリマーの使用量は無機
微粒子に対して１〜１０重量％、好ましくは２〜７重量
％である。

【００５０】本発明において、インク受容層には、親水
性バインダーと共に硬膜剤を含有するのが好ましい。硬
膜剤の具体的な例としては、ホルムアルデヒド、グルタ
ルアルデヒドの如きアルデヒド系化合物、ジアセチル、
クロルペンタンジオンの如きケトン化合物、ビス（２−
クロロエチル尿素）−２−ヒドロキシ−４，６−ジクロ
ロ−１，３，５トリアジン、米国特許第３，２８８，７
７５号記載の如き反応性のハロゲンを有する化合物、ジ
ビニルスルホン、米国特許第３，６３５，７１８号記載
の如き反応性のオレフィンを持つ化合物、米国特許第
２，７３２，３１６号記載の如きＮ−メチロール化合
物、米国特許第３，１０３，４３７号記載の如きイソシ
アナート類、米国特許第３，０１７，２８０号、同２，
９８３，６１１号記載の如きアジリジン化合物類、米国
特許第３，１００，７０４号記載の如きカルボジイミド
系化合物類、米国特許第３，０９１，５３７号記載の如
きエポキシ化合物、ムコクロル酸の如きハロゲンカルボ
キシアルデヒド類、ジヒドロキシジオキサンの如きジオ
キサン誘導体、クロム明ばん、硫酸ジルコニウム、ほう
酸及びほう酸塩の如き無機硬膜剤等があり、これらを１
種または２種以上組み合わせて用いることができる。こ
れらの中でも、特にほう酸あるいはほう酸塩が好まし
い。硬膜剤の添加量はインク受容層を構成する親水性バ
インダーに対して、０．１〜４０重量％ｇが好ましく、
より好ましくは０．５〜３０重量％である。

【００５１】本発明において、インク受容層には、更
に、界面活性剤、硬膜剤の他に着色染料、着色顔料、イ
ンク染料の定着剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、顔料の
分散剤、消泡剤、レベリング剤、防腐剤、蛍光増白剤、
粘度安定剤、ｐＨ調節剤などの公知の各種添加剤を添加
することもできる。

【００５２】樹脂被覆紙にインク受容層の塗布組成物を
塗布する場合、塗布に先立って、好ましくはコロナ放電
処理、火炎処理、紫外線照射処理、プラズマ処理等が行
われる。

【００５３】本発明において、下引き層、裏塗り層及び
インク受容層の塗布方法は、特に限定されず、公知の塗
布方法を用いることができる。例えば、スライドビード
方式、カーテン方式、エクストルージョン方式、エアナ
イフ方式、ロールコーティング方式、ケッドバーコーテ
ィング方式、バーコター方式、ディップ方式等がある。

【００５４】

【実施例】以下、実施例により本発明を詳しく説明する
が、本発明の内容は実施例に限られるものではない。

【００５５】実施例１ ＜ポリオレフィン樹脂被覆紙支持体の作製＞広葉樹晒ク
ラフトパルプ（ＬＢＫＰ）と針葉樹晒サルファイトパル
プ（ＮＢＳＰ）の１：１混合物をカナディアン スタン
ダード フリーネスで３００ｍｌになるまで叩解し、パ
ルプスラリーを調製した。これにサイズ剤としてアルキ
ルケテンダイマーを対パルプ０．５質量％、強度剤とし
てポリアクリルアミドを対パルプ１．０質量％、カチオ
ン化澱粉を対パルプ２．０質量％、ポリアミドエピクロ
ロヒドリン樹脂を対パルプ０．５質量％、平均粒径２μ
ｍの湿式シリカを対パルプ２質量％添加し、水で希釈し
て１％スラリーとした。このスラリーを長網抄紙機で坪
量１７０ｇ／m²、厚さ１８０μｍになるように抄造し、
乾燥調湿して樹脂被覆紙の基紙とした。抄造した基紙
に、密度０．９１８ｇ／ｃｍ³の低密度ポリエチレン１
００質量％の樹脂に対して、１０質量％のアナターゼ型
チタンを均一に分散したポリエチレン樹脂組成物を３２
０℃で溶融し、２００ｍ／分で厚さ２５μｍになるよう
に押出コーティングし、微粗面加工されたクーリングロ
ールを用いて押出被覆し、表樹脂層を設けた。もう一方
の面には密度０．９６２ｇ／ｃｍ³の高密度ポリエチレ
ン樹脂７０質量部と密度０．９１８の低密度ポリエチレ
ン樹脂３０質量部のブレンド樹脂組成物を同様に３２０
℃で溶融し、厚さ２５μｍになるように押出コーティン
グし、粗面加工されたクーリングロールを用いて押出被
覆し、裏樹脂層を設けた。

【００５６】上記樹脂被覆紙表面に高周波コロナ放電処
理を施した後、下記組成の下引き層をゼラチンが５０ｍ
ｇ／m²となるように塗布乾燥して支持体を作成した。
尚、部とは、質量部を表す。

【００５７】 ＜下引き層＞ 石灰処理ゼラチン １００部 スルフォコハク酸−２−エチルヘキシルエステル塩 ２部 クロム明ばん １０部

【００５８】この樹脂被覆紙の表樹脂層側から均一に分
布した平均面積０．０５ｍｍ²の円形で基紙までの貫通
孔を全面積に対する貫通孔面積の比率が１０％となるよ
うに電磁誘導発熱による穿孔部と冷却装置を備えた装置
を用いて穿孔した。更に裏樹脂層側から同様にして直径
０．０５ｍｍの基紙までの貫通孔を全面積に対する貫通
孔面積の比率が１０％となるように穿孔して実施例１で
使用の支持体を作成した。貫通孔の個数は２００個／ｃ
ｍ²。

【００５９】上記支持体に下記組成のインク受容層塗布
液をスライド塗布装置で塗布し乾燥した。下記に示すイ
ンク受容層塗布液は、気相法シリカが９質量％の固形分
濃度になるように調製した。この塗布液を塗布量が固形
分で、２５ｇ／m²になるように塗布、乾燥した。

【００６０】 ＜インク受容層塗布液＞ 気相法シリカ １００部 （平均一次粒径7nm、BET法による比表面積300m²/g） ジメチルジアリルアンモニウムクロライドホモポリマー ４部 （第一工業製薬（株）製、シャロールDC902P、分子量9000） ほう酸 ３部 ポリビニルアルコール ２０部 （ケン化度８８％、平均重合度３５００） 塩基性ポリ水酸化アルミニウム化合物 ２部 （理研グリーン社製、ピュラケムＷＴ）

【００６１】上記のようにして作製された記録材料につ
いて、インク受容層の光沢性、インク受容層のインク吸
収性、及び画像の耐光性、耐ガス性を下記の方法で評価
した。その結果を表２に示す。

【００６２】＜インク受容層光沢性＞印字していないイ
ンクジェット用記録材料を下記の基準により目視で評価
した。 ○；写真用印画紙に近く非常に良好。 △；アート、コート紙のレベルで良好。 ×；マット紙に近く大幅に悪い。

【００６３】＜インク吸収性＞インクジェット用記録材
料を２０℃、６５％ＲＨの条件でセイコーエプソン社製
インクジェットプリンターＭＪ−５１００Ｃで黒ベタ印
字し、３０秒後に印字面にＰＰＣ用紙を重ねて軽く圧着
し、剥がしてＰＰＣ用紙へのインクの裏写りを評価し
た。 ○；全く裏写り無し。 △；やや裏写り有り。 ×；明らかに裏写り有り。

【００６４】＜耐光性＞インクジェットプリンター（セ
イコーエプソン社製ＰＭ−７７０Ｃ）を用いてＣＹＭＫ
のインクでそれぞれベタ印字を行い、キセノンウェザオ
メーターにて０．１８Ｗ／m²で１００時間照射した後、
印字部の濃度を測定し、画像残存率｛（照射後濃度／照
射前の濃度）×１００｝を求め、ＣＭＹＫ画像の内、最
も残存率が低いデータにより下記の基準で評価した。 ○：８０％以上 △：７５％〜８０％未満 ×：７５％未満

【００６５】＜耐ガス性＞上記耐光性試験と同様に印字
後、暗室内壁面に室温で１００日間曝露した後、印字部
の濃度を測定し、画像残存率｛（曝露後濃度／曝露前の
濃度）×１００｝を求め、ＣＭＹＫ画像の内、最も残存
率が低いデータにより下記の基準で評価した。 ◎：８５％以上 ○：８０％〜８５％未満 △：７５％〜８０％未満 ×：７５％未満

【００６６】実施例２〜５ 実施例１で樹脂被覆紙支持体の貫通孔の面積、全面積に
対する貫通孔面積の比率を表１の様に変化させた以外は
実施例１と同様にして実施例２〜５のインクジェット用
記録材料を得た。実施例１と同様に評価した結果を表２
に示す。

【００６７】実施例６ 実施例１でインク受容層塗布液を下記組成の塗液に代え
てアルミナ水和物が固形で３０ｇ／m²になるようにした
以外は実施例１と同様に塗布層をスライドビード方式で
塗布、乾燥させて実施例６のインクジェット記録材料を
得た。実施例１と同様にして評価した結果を表１に示
す。

【００６８】 ＜インク受容層塗布層＞ アルミナ水和物（一次粒子の平均粒径１５ｎｍ、アスペクト比６） １００部 ポリビニルアルコール １５部 （商品名：PVA235、（株）クラレ製、ケン化度88％、平均重合度3500） 界面活性剤 ０．５部

【００６９】実施例７ 実施例１の樹脂被覆紙で表樹脂層面からのみ穿孔処理を
して裏樹脂層を貫通する貫通孔を穿孔した以外は実施例
１と同様にして実施例７のインクジェット用記録材料を
得た。裏樹脂層の貫通孔面積は０．０４ｍｍ²で全面積
に対する貫通孔面積の比率は８％であった。実施例１と
同様にして評価した結果を表１に示す。尚貫通孔面積、
全面積に対する貫通孔面積比率は裏樹脂層のデータを示
す。

【００７０】実施例８ 実施例１の樹脂被覆紙で裏樹脂層を設けずに表樹脂層面
から基紙に達する貫通孔を穿孔した以外は実施例１と同
様にして実施例８のインクジェット用記録材料を得た、
実施例１と同様にして評価した結果を表１に示す。

【００７１】実施例９ 実施例１の表樹脂被覆紙で表樹脂層からのみ穿孔処理を
して基紙まで貫通する貫通孔を穿孔した以外は実施例１
と同様にして実施例９のインクジェット用記録材料を得
た。表樹脂層の貫通孔面積は０．０５ｍｍ²で全面積に
対する貫通孔面積の比率は１０％であった。実施例１と
同様にして評価した結果を表１に示す。尚貫通孔面積、
全面積に対する貫通孔面積比率は裏樹脂層のデータを示
す。

【００７２】比較例１ 実施例１で、樹脂被覆紙に貫通孔を穿孔しなかった以外
は実施例１と同様にして比較例１のインクジェット用記
録材料を得、実施例１と同様にして評価した。結果を表
２に示す。

【００７３】比較例２ 実施例１で支持体をＪＩＳ−Ｐ８１１７で規定される透
気度が４０秒／１００ｃｃである無機微粒子含有の二軸
延伸ポリエチレンフィルム（厚さ２３０μｍ）に代えた
以外は実施例１と同様にして比較例２のインクジェット
用記録材料を得、同様にして評価した結果を表１に示
す。

【００７４】比較例３ 比較例２でフィルム支持体のインク受容層を設ける面と
反対面に下記の溶媒吸収層を固形で８ｇ／m²設けた以外
は同様にして比較例３のインクジェット用記録材料を得
た。実施例１と同様にして評価した結果を表１に示す。

【００７５】 ＜溶媒吸収層＞ シリカゲル（吸油量３５０ｍｌ／１００ｇ） ８０部 アクリル樹脂 ２０部

【００７６】

【表１】 ─────────────────────────────────── 貫通孔 貫通孔 貫通孔 光沢性 インク 耐光性 耐ガス性 面積 面積比率 個数 吸収性 ─────────────────────────────────── 実施例１ 0.05 10 200 ○ ○ ○ ◎ 実施例２ 0.05 2 40 ○ ○〜△ △ ○ 実施例３ 0.003 3 1000 ○ ○ △ ○ 実施例４ 0.30 18 60 △ ○ ○ ◎ 実施例５ 0.05 35 700 ○〜△ ○ ○ ◎ 実施例６ 0.05 10 200 ○ ○ ○ ◎ 実施例７ 0.04 8 200 ○ ○ ○ ◎ 実施例８ 0.05 10 200 ○ ○ ○ ◎ 実施例９ 0.05 10 200 ○ ○ ○ ○ ─────────────────────────────────── 比較例１ − − ○ △ × △ 比較例２ − − △ △ × △ 比較例３ − − △ △ △ △ ─────────────────────────────────── （注）表中の貫通孔面積は１個の平均面積で単位はｍｍ²。 表中の貫通孔面積比率は全面積に対する貫通孔面積の比率で単位は％。 表中の貫通孔個数の単位は個／ｃｍ²。

【００７７】結果：本発明の実施例１〜９のインクジェ
ット用記録材料は、光沢性、インク吸収性が良好で、耐
光性、耐ガス性に優れた結果であった。

【００７８】実施例１よりも１個の貫通孔面積が小さい
実施例３は耐光性と耐ガス性が低下傾向であり、貫通孔
面積が大きく貫通孔面積比率が高い実施例４は光沢性が
やや低下した。貫通孔面積比率が高い実施例５は実施例
１より光沢性がやや低下した。実施例１で表樹脂層の表
面のみから穿孔した支持体を用いた実施例７は裏樹脂層
面にザラツキ感が有ったが他の特性は実施例１同様に良
好であった。片面のみに樹脂被覆して穿孔した支持体を
用いた実施例８は実施例１同様に各特性は良好であっ
た。実施例１で片面からのみ穿孔した実施例９では耐ガ
ス性が実施例１よりも低下した。実施例１で穿孔しない
支持体を用いた比較例１は実施例１よりも耐光性が大き
く低下し、耐ガス性、インク吸収性も低下した。透気性
フィルムを用いた比較例２は特に光沢性とインク吸収性
が実施例１よりも大きく劣った。比較例２で裏面に溶媒
吸収性の層を設けた比較例３は比較例２よりも耐光性は
向上したが、インク吸収性、光沢性は比較例２同様に劣
った。尚、実施例１〜９、比較例１〜３のインクジェッ
ト用記録材料をシート状に断裁時に比較例３のみ溶媒吸
収性の層からの粉落ちが発生した。

【００７９】

【発明の効果】本発明により、光沢性、インク吸収性が
良好で、耐光性、耐ガス性に優れたインクジェット用記
録材料が得られた。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 基紙の片面に熱可塑性樹脂層を設けた
   後、該熱可塑性樹脂層の表面から基紙まで貫通した貫通
   孔を全面にわたって実質上均一に分布するように穿孔し
   た樹脂被覆紙を支持体として用い、少なくとも該熱可塑
   性樹脂層上にインク受容層を設けたことを特徴とするイ
   ンクジェット用記録材料。
2. 【請求項２】 基紙の両面に熱可塑性樹脂層を設けた
   後、少なくとも片方の熱可塑性樹脂層の表面から他方の
   熱可塑性樹脂層の表面まで貫通した貫通孔を全面にわた
   って実質上均一に分布するように穿孔した樹脂被覆紙を
   支持体として用い、少なくとも片方の熱可塑性樹脂層上
   にインク受容層を設けたことを特徴とするインクジェッ
   ト用記録材料。
3. 【請求項３】 基紙の両面に熱可塑性樹脂層を設けた
   後、少なくとも片方の熱可塑性樹脂層の表面から基紙ま
   で貫通した貫通孔を全面にわたって実質上均一に分布す
   るように穿孔した樹脂被覆紙を支持体として用い、少な
   くとも片方の貫通孔を有する熱可塑性樹脂層上にインク
   受容層を設けたことを特徴とするインクジェット用記録
   材料。
4. 【請求項４】 前記インク受容層が一次粒子の平均粒径
   が０．１μｍ以下の無機微粒子を含有している請求項１
   〜３に記載のインクジェット用記録材料。
5. 【請求項５】 前記貫通孔の一個当たりの面積が平均で
   ０．００５〜０．２ｍｍ²である請求項１〜４の何れか
   １項に記載のインクジェット用記録材料。
6. 【請求項６】 前記樹脂被覆紙の樹脂被覆層表面の全面
   積に対する貫通孔の総面積が３〜３０％である請求項１
   〜５の何れか１項に記載のインクジェット用記録材料。
7. 【請求項７】 前記貫通孔の単位面積当たりの個数が５
   ０個／ｃｍ²以上である請求項６に記載のインクジェッ
   ト用記録材料。
8. 【請求項８】 前記無機微粒子が一次粒子の平均粒径が
   ５〜３０ｎｍの気相法シリカ、アルミナ、またはアルミ
   ナ水和物の少なくとも１種である請求項４〜７の何れか
   １項に記載のインクジェット用記録材料。