JP2003026630A - カラーカプラー中間体用カルボン酸クロリド類の製造法 - Google Patents
カラーカプラー中間体用カルボン酸クロリド類の製造法Info
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】高純度であり、色相が良好でかつ写真性能に悪
影響を与える硫黄分を実質的に含まないカラーカプラー
中間体用カルボン酸クロリド類を工業的に容易に製造す
る方法を提供する。 【解決手段】 一価のカルボン酸からカルボン酸クロリ
ドを製造する方法において、炭素数１０以下の芳香族系
溶媒中で、一価のカルボン酸１モルに対して０．２モル
から１．５モルのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド存在下
に、０．５〜１.０モルのオキシ塩化燐と反応させた
後、分液処理により副生物を除去することを特徴とする
カラーカプラー中間体用カルボン酸クロリド類の製造
法。
影響を与える硫黄分を実質的に含まないカラーカプラー
中間体用カルボン酸クロリド類を工業的に容易に製造す
る方法を提供する。 【解決手段】 一価のカルボン酸からカルボン酸クロリ
ドを製造する方法において、炭素数１０以下の芳香族系
溶媒中で、一価のカルボン酸１モルに対して０．２モル
から１．５モルのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド存在下
に、０．５〜１.０モルのオキシ塩化燐と反応させた
後、分液処理により副生物を除去することを特徴とする
カラーカプラー中間体用カルボン酸クロリド類の製造
法。
Description
【発明の詳細な説明】
【発明の属する技術分野】
【０００１】本発明は、カラーカプラーの性能に悪影響
を及ぼす硫黄分を実質的に含まず、高純度で色相の良好
なカラーカプラー中間体用カルボン酸クロリドの製造法
に関するものである。 【０００２】 【従来の技術】カラーカプラーとしては、少なくとも１
個のアミノ基を有する化合物と一価のカルボン酸クロリ
ドから合成されるカルボン酸アミド類が多く用いられて
いる。カラーカプラーの化学的性状としては化学的に高
純度であることのみならず、色相が良好でかつ写真性能
に悪影響を与える硫黄分を実質的に含まない化合物が求
められ、その中間体である一価のカルボン酸クロリドに
おいてもカラーカプラーと同等の性状が求められてい
る。 【０００３】カルボン酸クロリドを製造する方法とし
て、クロル化剤として五塩化燐、三塩化燐、ホスゲン、
塩化チオニルおよびオキシ塩化燐をカルボン酸に反応さ
せる方法が知られている。 【０００４】これらの内、五塩化燐は、吸湿性固体であ
り、他のクロル化剤に比べて、取り扱いに難がある。ま
た、高価であるため、経済的に不利である。 【０００５】三塩化燐は、広く工業的に用いられている
が、反応性に劣り、高純度の酸クロリドが得にくく、且
つ高い収率は得られない。 【０００６】ホスゲンは毒性が強い気体でボンベでの取
り扱いが難しい為、ホスゲンを製造している工場に近接
している所に製造場所が実質上限定される。 【０００７】塩化チオニルは容易に酸クロリドが得られ
るが、写真性能に悪影響を与える硫黄分の混入が避けら
れず、カラーカプラー用原料として用いうるレベルまで
硫黄分を除去するには、収率の低下が避けられない。 【０００８】オキシ塩化燐は、N,N−ジメチルホルムア
ルデヒドなどを触媒として用いてカルボン酸と反応させ
た場合、反応性にすぐれるが、副生成物が主に飴状のメ
タリン酸であり、反応混合物が高粘度のスラリー状にな
るため分液分離が難しく、副生成物を除去する際にカル
ボン酸クロリドが損失し、収率が低下することが特開平
１０−２８７６１１号公報に記載されている。 【０００９】また、オキシ塩化リンとカルボン酸のアル
カリ金属塩とを反応させて酸クロリドを合成する方法が
「ＭＥＴＨＯＤＥＮ ＤＥＲ ＯＲＧＡＮＩＳＣＨＥＮ
ＣＨＥＭＩＥ ＢＡＮＤ ＶＩＩＩ」に記載されてい
るが、カルボン酸から直接カルボン酸クロリドを合成す
る場合に比べ、カルボン酸アルカリ金属塩を合成する工
程が増えるため、経済的に不利となる。 【００１０】 【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
の事情に照らし、高純度であり、色相が良好でかつ写真
性能に悪影響を与える硫黄分を実質的に含まないカラー
カプラー中間体用カルボン酸クロリド類を工業的に容易
に製造する方法を提供することである。 【００１１】 【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的に対して、鋭意検討した結果、一価のカルボン酸から
カルボン酸クロリドを製造する方法において、特定の芳
香族系溶媒中で一価のカルボン酸１モルに対して特定量
のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド存在下に特定量のオキ
シ塩化燐と反応させた後、分液処理により副生物を除去
することにより、従来の欠点である反応混合物が高粘度
のスラリー状になるため分液分離が難しく、副生成物を
除去する際にカルボン酸クロリドが損失し、収率が低下
するという問題が解決でき、高純度であり、色相が良好
でかつ写真性能に悪影響を与える硫黄分を実質的に含ま
ないカラーカプラー中間体用カルボン酸クロリド類が工
業的に容易に得られることを見い出し、本発明を完成す
るに至った。すなわち本発明は、 一価のカルボン酸か
らカルボン酸クロリドを製造する方法において、炭素数
１０以下の芳香族系溶媒中で、一価のカルボン酸１モル
に対して０．２モルから１．５モルのＮ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド存在下に０．５〜１.０モルのオキシ塩化
燐と反応させた後、分液処理により副生物を除去するこ
とにより、カラーカプラー中間体用カルボン酸クロリド
類を製造する方法に関するものである。 【００１２】 【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明で用いる炭素数１０以下の芳香族系溶媒として
は、トルエン、キシレン、ベンゼン、エチルベンゼン、
クロロベンゼン等が挙げられ、好ましくはトルエン、キ
シレンが用いられる。また、炭素数１０以下の芳香族系
溶媒は通常カルボン酸１００重量部に対して５０重量部
〜２００重量部用いられる。５０重量部より少ない場合
には反応後の副生成物の除去時にカルボン酸クロリドが
損失し、収率が低下し、２００重量部より多い場合は、
生産性が低下し、経済的に好ましくない。 【００１３】本発明で用いられる一価のカルボン酸とし
ては、カラーカプラー用原料として使用される一価のカ
ルボン酸が適用され、好ましくはパルミチン酸、ステア
リン酸、２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェノ
キシ）酪酸、２−（２−メチルフェノキシ）ミリスチン
酸等が用いられる。 【００１４】本発明で用いられるＮ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミドは、カルボン酸１モル対して０．２〜１．５モ
ル使用され、好ましくは０．３〜１．０モルの範囲で使
用される。Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドの量が０.２
モルより少ない場合は反応が完結しないか、反応時間が
長くなり過ぎ、１．５モルより量が多い場合は不純物が
増加し、経済的にも好ましくない。 【００１５】本発明に用いられるオキシ塩化燐は、カル
ボン酸１モル対して０．５〜１．０モル使用され、好ま
しくは、カルボン酸１モルに対して０．５〜０．７モル
の範囲で使用される。オキシ塩化燐の量が０．５モルよ
り少ない場合は反応が完結しないか、反応時間が長くな
り過ぎ、反応後の副生物の粘度が高くなり過ぎて、有機
溶媒層と副生成物含有層の分液が難くなり、１．０モル
より多い場合は不純物が増加するので好ましくない。 【００１６】反応原料の仕込み方法は特に限定されるも
のではなく、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドとオキシ塩
化燐を混合したものにカルボン酸を加える方法やＮ，Ｎ
−ジメチルホルムアミドとカルボン酸の混合物にオキシ
塩化燐を加える方法が可能であり、炭素数１０以下の芳
香族系溶媒は最初に仕込んでおいても、最後に注入して
もよく、上記反応原料の少なくとも、１つを溶解した溶
液で注入してもよい。 【００１７】本発明におけるカルボン酸クロリドの合成
反応は、通常０〜８０℃でおこなわれ、好ましくは２０
〜５０℃でおこなわれる。温度が０℃より低いと反応が
完結しないか、反応時間が長くなり過ぎ、８０℃より高
いと生成した酸クロリドが着色し易くなり、不純物が増
加するので好ましくない。 【００１８】 【発明の効果】本発明のカラーカプラー中間体用カルボ
ン酸クロリドの製造法によれば、高純度で、色相が良好
であり、かつ写真性能に悪影響を与える硫黄分を実質的
に含まないカラーカプラー中間体用カルボン酸クロリド
類が工業的に容易に得られる。 【００１９】 【実施例】以下に本発明の実施例を示すが、本発明はこ
れらに限定されるものではない。硫黄分は、試料を酸素
炎燃焼の前処理をした後、硫酸イオンとしてイオンクロ
マトグラフィーにより定量した分析値を硫黄に換算し、
酸クロリド重量を基準とした濃度で示した。 また、色
相（ＡＰＨＡ）はＪＩＳ Ｋ ００７１に準拠した方法
で測定した。 【００２０】 【実施例１】パルミチン酸２５６.４g（１．０モル）と
トルエン２５６.４gを１Lフラスコに仕込み、Ｎ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド４９.０g（０．６７モル）を仕込
む。窒素雰囲気下、２５℃に保温してオキシ塩化燐１０
７.３g（０．７０モル）を２時間で滴下し、更に３０℃
で３時間保温撹拌することにより反応を完結せしめた。
同温度で０．５時間静置することによりトルエン層と副
生成物層は容易に分液された。次いで、下層に分離する
副生物を分液除去し、パルミチン酸クロリドのトルエン
溶液５３２．０gを得た。パルミチン酸クロリドの含有
量を分析した結果、パルミチン酸基準で収率は９９．５
%で、上記トルエン溶液を５０ｗ／ｗ％に濃度調整した
ものの色相（ＡＰＨＡ）は３０であり、硫黄の含有量を
分析した結果、１.０ｐｐｍ未満（検出限界以下）であ
った。 【００２１】 【参考例１】実施例１で得られたパルミチン酸クロリド
のトルエン溶液（５０ｗ／ｗ％）５５.０ｇ（０.１モ
ル）と２−アミノ−４，６−ジクロロ−５−エチルフェ
ノール２０.６ｇ（ ０.１モル）を４５℃で４時間反応
し、溶媒を留去、晶析、濾過することにより白色結晶の
N−（３，５−ジクロロ−４−エチル−２−ヒドロキシ
フェニル）ヘキサデカンアミドが４２.３g得られた。純
度は９９.８%で、パルミチン酸クロリド基準で収率９５
%であった。 【００２２】 【実施例２】２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフ
ェノキシ）酪酸３２０.５ｇ（１．０モル）とキシレン
５００ｇを１Ｌフラスコに仕込み、Ｎ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド２４．１ｇ（０．３３モル）を仕込む。窒素
雰囲気下、３５℃に保温してオキシ塩化燐１０７.３g
（０.７０モル）を２時間で滴下し、更に５０℃で１２
時間保温撹拌することにより反応を完結せしめた。同温
度で０．５時間静置することによりキシレン層と副生成
物層は容易に分液された。次いで、下層に分離する副生
物を分液除去し、２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチ
ルフェノキシ）酪酸クロリドのキシレン溶液８３０gを
得た。２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェノキ
シ）酪酸クロリドの含有量を分析した結果、２−（２，
４−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェノキシ）酪酸基準で収
率は９９.０%で、上記キシレン溶液を５０ｗ／ｗ％に濃
度調整したものの色相（ＡＰＨＡ）は１００であり、硫
黄の含有量を分析した結果、１.０ｐｐｍ未満（検出限
界以下）であった。 【００２３】 【参考例２】実施例２で得られた２−（２，４−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ペンチルフェノキシ）酪酸クロリドのキシレン
溶液（５０ｗ／ｗ％）６７.８ｇ（０.１モル）と２−ア
ミノ−４，６−ジクロロ−５−エチルフェノール２０.
６ｇ（ ０.１モル）を４５℃で４時間反応し、溶媒を留
去、晶析、濾過することにより白色結晶の２−（２，４
−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）−Ｎ−（３，５−
ジクロロ−４−エチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタ
ンアミドが４８.４g得られ、純度は９９.９％で、２−
（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェノキシ）酪酸ク
ロリド基準で収率９５％であった。 【００２４】 【比較例１】パルミチン酸２５６.４g（１．０モル）と
トルエン２５６.４gを１Lフラスコに仕込み、Ｎ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド０.７g（０．０１モル）を仕込
む。窒素雰囲気下、５０℃に保温して塩化チオニル１４
２.８g（１．２０モル）を２時間で滴下し、更に５０℃
で５時間保温撹拌することにより反応を完結せしめた。
更に、同温度で、３ Kpaの減圧下で濃縮し、未反応の塩
化チオニルとトルエンを留去して、パルミチン酸クロリ
ド２８０.１gを得た。パルミチン酸クロリドの含有量を
分析した結果、パルミチン酸基準で収率は９９.０%で、
トルエンにて５０ｗ／ｗ％に濃度調整したものの色相
（ＡＰＨＡ）は１５０であった。硫黄の含有量を分析し
た結果、１０００ｐｐｍ含まれていた。 【００２５】 【参考例３】比較例１で調整したパルミチン酸クロリド
のトルエン溶液（５０ｗ／ｗ％）５５.０ｇ（０.１モ
ル）と２−アミノ−４，６−ジクロロ−５−エチルフェ
ノール２０.６ｇ（ ０.１モル）とを４５℃で４時間反
応し、溶媒を留去、晶析、濾過することにより、褐色結
晶のN−（３，５−ジクロロ−４−エチル−２−ヒドロ
キシフェニル）ヘキサデカンアミドが４２.５g得られ、
純度は９９.３%で、パルミチン酸クロリド基準で収率９
５%であった。白色結晶を得る為にジクロロエタンを用
いて再結晶処理をおこなったが微黄色結晶しか得られ
ず、再結晶処理後の収率も８０％となった。 【００２６】 【比較例２】オキシ塩化燐の代わりに三塩化燐を９６.
１g用いる以外は実施例２と同様に行った結果、反応が
完結せず、収率は８５%であった。しかも副生物の粘度
が高くなり過ぎて分液除去することが出来なかった。 【００２７】 【比較例３】パルミチン酸２５６.４g（１．０モル）を
１Lフラスコに仕込み、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
０．７g（０．０１モル）を仕込む。窒素雰囲気下、２
５℃に保温してオキシ塩化燐１０７.３g（０．７０モ
ル）を２時間で滴下し、更に３０℃で３時間保温撹拌し
たが、反応が完結せず、反応液も褐色に着色し、収率も
５０％であった。しかも副生物の粘度が高くなり過ぎて
分液除去することができなかった。
を及ぼす硫黄分を実質的に含まず、高純度で色相の良好
なカラーカプラー中間体用カルボン酸クロリドの製造法
に関するものである。 【０００２】 【従来の技術】カラーカプラーとしては、少なくとも１
個のアミノ基を有する化合物と一価のカルボン酸クロリ
ドから合成されるカルボン酸アミド類が多く用いられて
いる。カラーカプラーの化学的性状としては化学的に高
純度であることのみならず、色相が良好でかつ写真性能
に悪影響を与える硫黄分を実質的に含まない化合物が求
められ、その中間体である一価のカルボン酸クロリドに
おいてもカラーカプラーと同等の性状が求められてい
る。 【０００３】カルボン酸クロリドを製造する方法とし
て、クロル化剤として五塩化燐、三塩化燐、ホスゲン、
塩化チオニルおよびオキシ塩化燐をカルボン酸に反応さ
せる方法が知られている。 【０００４】これらの内、五塩化燐は、吸湿性固体であ
り、他のクロル化剤に比べて、取り扱いに難がある。ま
た、高価であるため、経済的に不利である。 【０００５】三塩化燐は、広く工業的に用いられている
が、反応性に劣り、高純度の酸クロリドが得にくく、且
つ高い収率は得られない。 【０００６】ホスゲンは毒性が強い気体でボンベでの取
り扱いが難しい為、ホスゲンを製造している工場に近接
している所に製造場所が実質上限定される。 【０００７】塩化チオニルは容易に酸クロリドが得られ
るが、写真性能に悪影響を与える硫黄分の混入が避けら
れず、カラーカプラー用原料として用いうるレベルまで
硫黄分を除去するには、収率の低下が避けられない。 【０００８】オキシ塩化燐は、N,N−ジメチルホルムア
ルデヒドなどを触媒として用いてカルボン酸と反応させ
た場合、反応性にすぐれるが、副生成物が主に飴状のメ
タリン酸であり、反応混合物が高粘度のスラリー状にな
るため分液分離が難しく、副生成物を除去する際にカル
ボン酸クロリドが損失し、収率が低下することが特開平
１０−２８７６１１号公報に記載されている。 【０００９】また、オキシ塩化リンとカルボン酸のアル
カリ金属塩とを反応させて酸クロリドを合成する方法が
「ＭＥＴＨＯＤＥＮ ＤＥＲ ＯＲＧＡＮＩＳＣＨＥＮ
ＣＨＥＭＩＥ ＢＡＮＤ ＶＩＩＩ」に記載されてい
るが、カルボン酸から直接カルボン酸クロリドを合成す
る場合に比べ、カルボン酸アルカリ金属塩を合成する工
程が増えるため、経済的に不利となる。 【００１０】 【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
の事情に照らし、高純度であり、色相が良好でかつ写真
性能に悪影響を与える硫黄分を実質的に含まないカラー
カプラー中間体用カルボン酸クロリド類を工業的に容易
に製造する方法を提供することである。 【００１１】 【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的に対して、鋭意検討した結果、一価のカルボン酸から
カルボン酸クロリドを製造する方法において、特定の芳
香族系溶媒中で一価のカルボン酸１モルに対して特定量
のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド存在下に特定量のオキ
シ塩化燐と反応させた後、分液処理により副生物を除去
することにより、従来の欠点である反応混合物が高粘度
のスラリー状になるため分液分離が難しく、副生成物を
除去する際にカルボン酸クロリドが損失し、収率が低下
するという問題が解決でき、高純度であり、色相が良好
でかつ写真性能に悪影響を与える硫黄分を実質的に含ま
ないカラーカプラー中間体用カルボン酸クロリド類が工
業的に容易に得られることを見い出し、本発明を完成す
るに至った。すなわち本発明は、 一価のカルボン酸か
らカルボン酸クロリドを製造する方法において、炭素数
１０以下の芳香族系溶媒中で、一価のカルボン酸１モル
に対して０．２モルから１．５モルのＮ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド存在下に０．５〜１.０モルのオキシ塩化
燐と反応させた後、分液処理により副生物を除去するこ
とにより、カラーカプラー中間体用カルボン酸クロリド
類を製造する方法に関するものである。 【００１２】 【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明で用いる炭素数１０以下の芳香族系溶媒として
は、トルエン、キシレン、ベンゼン、エチルベンゼン、
クロロベンゼン等が挙げられ、好ましくはトルエン、キ
シレンが用いられる。また、炭素数１０以下の芳香族系
溶媒は通常カルボン酸１００重量部に対して５０重量部
〜２００重量部用いられる。５０重量部より少ない場合
には反応後の副生成物の除去時にカルボン酸クロリドが
損失し、収率が低下し、２００重量部より多い場合は、
生産性が低下し、経済的に好ましくない。 【００１３】本発明で用いられる一価のカルボン酸とし
ては、カラーカプラー用原料として使用される一価のカ
ルボン酸が適用され、好ましくはパルミチン酸、ステア
リン酸、２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェノ
キシ）酪酸、２−（２−メチルフェノキシ）ミリスチン
酸等が用いられる。 【００１４】本発明で用いられるＮ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミドは、カルボン酸１モル対して０．２〜１．５モ
ル使用され、好ましくは０．３〜１．０モルの範囲で使
用される。Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドの量が０.２
モルより少ない場合は反応が完結しないか、反応時間が
長くなり過ぎ、１．５モルより量が多い場合は不純物が
増加し、経済的にも好ましくない。 【００１５】本発明に用いられるオキシ塩化燐は、カル
ボン酸１モル対して０．５〜１．０モル使用され、好ま
しくは、カルボン酸１モルに対して０．５〜０．７モル
の範囲で使用される。オキシ塩化燐の量が０．５モルよ
り少ない場合は反応が完結しないか、反応時間が長くな
り過ぎ、反応後の副生物の粘度が高くなり過ぎて、有機
溶媒層と副生成物含有層の分液が難くなり、１．０モル
より多い場合は不純物が増加するので好ましくない。 【００１６】反応原料の仕込み方法は特に限定されるも
のではなく、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドとオキシ塩
化燐を混合したものにカルボン酸を加える方法やＮ，Ｎ
−ジメチルホルムアミドとカルボン酸の混合物にオキシ
塩化燐を加える方法が可能であり、炭素数１０以下の芳
香族系溶媒は最初に仕込んでおいても、最後に注入して
もよく、上記反応原料の少なくとも、１つを溶解した溶
液で注入してもよい。 【００１７】本発明におけるカルボン酸クロリドの合成
反応は、通常０〜８０℃でおこなわれ、好ましくは２０
〜５０℃でおこなわれる。温度が０℃より低いと反応が
完結しないか、反応時間が長くなり過ぎ、８０℃より高
いと生成した酸クロリドが着色し易くなり、不純物が増
加するので好ましくない。 【００１８】 【発明の効果】本発明のカラーカプラー中間体用カルボ
ン酸クロリドの製造法によれば、高純度で、色相が良好
であり、かつ写真性能に悪影響を与える硫黄分を実質的
に含まないカラーカプラー中間体用カルボン酸クロリド
類が工業的に容易に得られる。 【００１９】 【実施例】以下に本発明の実施例を示すが、本発明はこ
れらに限定されるものではない。硫黄分は、試料を酸素
炎燃焼の前処理をした後、硫酸イオンとしてイオンクロ
マトグラフィーにより定量した分析値を硫黄に換算し、
酸クロリド重量を基準とした濃度で示した。 また、色
相（ＡＰＨＡ）はＪＩＳ Ｋ ００７１に準拠した方法
で測定した。 【００２０】 【実施例１】パルミチン酸２５６.４g（１．０モル）と
トルエン２５６.４gを１Lフラスコに仕込み、Ｎ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド４９.０g（０．６７モル）を仕込
む。窒素雰囲気下、２５℃に保温してオキシ塩化燐１０
７.３g（０．７０モル）を２時間で滴下し、更に３０℃
で３時間保温撹拌することにより反応を完結せしめた。
同温度で０．５時間静置することによりトルエン層と副
生成物層は容易に分液された。次いで、下層に分離する
副生物を分液除去し、パルミチン酸クロリドのトルエン
溶液５３２．０gを得た。パルミチン酸クロリドの含有
量を分析した結果、パルミチン酸基準で収率は９９．５
%で、上記トルエン溶液を５０ｗ／ｗ％に濃度調整した
ものの色相（ＡＰＨＡ）は３０であり、硫黄の含有量を
分析した結果、１.０ｐｐｍ未満（検出限界以下）であ
った。 【００２１】 【参考例１】実施例１で得られたパルミチン酸クロリド
のトルエン溶液（５０ｗ／ｗ％）５５.０ｇ（０.１モ
ル）と２−アミノ−４，６−ジクロロ−５−エチルフェ
ノール２０.６ｇ（ ０.１モル）を４５℃で４時間反応
し、溶媒を留去、晶析、濾過することにより白色結晶の
N−（３，５−ジクロロ−４−エチル−２−ヒドロキシ
フェニル）ヘキサデカンアミドが４２.３g得られた。純
度は９９.８%で、パルミチン酸クロリド基準で収率９５
%であった。 【００２２】 【実施例２】２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフ
ェノキシ）酪酸３２０.５ｇ（１．０モル）とキシレン
５００ｇを１Ｌフラスコに仕込み、Ｎ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド２４．１ｇ（０．３３モル）を仕込む。窒素
雰囲気下、３５℃に保温してオキシ塩化燐１０７.３g
（０.７０モル）を２時間で滴下し、更に５０℃で１２
時間保温撹拌することにより反応を完結せしめた。同温
度で０．５時間静置することによりキシレン層と副生成
物層は容易に分液された。次いで、下層に分離する副生
物を分液除去し、２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチ
ルフェノキシ）酪酸クロリドのキシレン溶液８３０gを
得た。２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェノキ
シ）酪酸クロリドの含有量を分析した結果、２−（２，
４−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェノキシ）酪酸基準で収
率は９９.０%で、上記キシレン溶液を５０ｗ／ｗ％に濃
度調整したものの色相（ＡＰＨＡ）は１００であり、硫
黄の含有量を分析した結果、１.０ｐｐｍ未満（検出限
界以下）であった。 【００２３】 【参考例２】実施例２で得られた２−（２，４−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ペンチルフェノキシ）酪酸クロリドのキシレン
溶液（５０ｗ／ｗ％）６７.８ｇ（０.１モル）と２−ア
ミノ−４，６−ジクロロ−５−エチルフェノール２０.
６ｇ（ ０.１モル）を４５℃で４時間反応し、溶媒を留
去、晶析、濾過することにより白色結晶の２−（２，４
−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）−Ｎ−（３，５−
ジクロロ−４−エチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタ
ンアミドが４８.４g得られ、純度は９９.９％で、２−
（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェノキシ）酪酸ク
ロリド基準で収率９５％であった。 【００２４】 【比較例１】パルミチン酸２５６.４g（１．０モル）と
トルエン２５６.４gを１Lフラスコに仕込み、Ｎ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド０.７g（０．０１モル）を仕込
む。窒素雰囲気下、５０℃に保温して塩化チオニル１４
２.８g（１．２０モル）を２時間で滴下し、更に５０℃
で５時間保温撹拌することにより反応を完結せしめた。
更に、同温度で、３ Kpaの減圧下で濃縮し、未反応の塩
化チオニルとトルエンを留去して、パルミチン酸クロリ
ド２８０.１gを得た。パルミチン酸クロリドの含有量を
分析した結果、パルミチン酸基準で収率は９９.０%で、
トルエンにて５０ｗ／ｗ％に濃度調整したものの色相
（ＡＰＨＡ）は１５０であった。硫黄の含有量を分析し
た結果、１０００ｐｐｍ含まれていた。 【００２５】 【参考例３】比較例１で調整したパルミチン酸クロリド
のトルエン溶液（５０ｗ／ｗ％）５５.０ｇ（０.１モ
ル）と２−アミノ−４，６−ジクロロ−５−エチルフェ
ノール２０.６ｇ（ ０.１モル）とを４５℃で４時間反
応し、溶媒を留去、晶析、濾過することにより、褐色結
晶のN−（３，５−ジクロロ−４−エチル−２−ヒドロ
キシフェニル）ヘキサデカンアミドが４２.５g得られ、
純度は９９.３%で、パルミチン酸クロリド基準で収率９
５%であった。白色結晶を得る為にジクロロエタンを用
いて再結晶処理をおこなったが微黄色結晶しか得られ
ず、再結晶処理後の収率も８０％となった。 【００２６】 【比較例２】オキシ塩化燐の代わりに三塩化燐を９６.
１g用いる以外は実施例２と同様に行った結果、反応が
完結せず、収率は８５%であった。しかも副生物の粘度
が高くなり過ぎて分液除去することが出来なかった。 【００２７】 【比較例３】パルミチン酸２５６.４g（１．０モル）を
１Lフラスコに仕込み、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
０．７g（０．０１モル）を仕込む。窒素雰囲気下、２
５℃に保温してオキシ塩化燐１０７.３g（０．７０モ
ル）を２時間で滴下し、更に３０℃で３時間保温撹拌し
たが、反応が完結せず、反応液も褐色に着色し、収率も
５０％であった。しかも副生物の粘度が高くなり過ぎて
分液除去することができなかった。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 一色 恒喜
大阪市淀川区西三国４丁目２番11号 田岡
化学工業株式会社内
Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AA03 AB84 AC30 AC47
AD16 BA51 BB11 BC31 BC34
BE54
4H039 CA65 CD30
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 【請求項１】一価のカルボン酸からカルボン酸クロリド
を製造する方法において、炭素数１０以下の芳香族系溶
媒中で、一価のカルボン酸１モルに対して０．２モルか
ら１．５モルのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド存在下
に、０．５〜１.０モルのオキシ塩化燐と反応させた
後、分液処理により副生物を除去することを特徴とする
カラーカプラー中間体用カルボン酸クロリド類の製造
法。
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP2001212928A JP2003026630A (ja) | 2001-07-13 | 2001-07-13 | カラーカプラー中間体用カルボン酸クロリド類の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
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| Country | Link |
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