JP2003025740A - 熱転写記録媒体及び記録方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 画像転写性が優れるだけでなく、その転写
画像がガソリン、エタノール、ブレーキオイルといった
性質の異なる溶剤に共に耐久性が優れる熱転写記録媒体
を提供すること。 【解決手段】 支持体上に剥離層、着色剤を含有するイ
ンク層を順次積層した熱転写記録媒体であって、かつイ
ンク層がケン化度９５ｍｏｌ％以上で、重合度が５５０
以下のポリビニルアルコールを含有することを特徴とす
る熱転写記録媒体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、熱溶融転写記録媒
体に関し、詳しくは転写画像が耐薬品性に優れる熱転写
記録媒体に関する。

【０００２】

【従来の技術】熱融転写記録媒体は、その使用環境によ
っては、熱転写された画像がガソリンやエタノールのよ
うな有機溶剤によって消去しないことが要求される。

【０００３】これらの要求に答えるために、インク層の
バインダーとして、耐溶剤性に優れる樹脂を用いること
が例示されている。例えば、特開平１０−２４６６０号
公報には、フルオレン骨格を有するエポキシ樹脂、特開
平８−１３２７４０号公報には、スチレン成分が５０〜
９０％であるスチレン−アクリル樹脂、特開平７−７６
１７８号公報には、ガラス転移点温度が６０〜９０℃の
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂を用いることがそ
れぞれ記載されているが、その耐溶剤性は充分なものと
はいえない。特開昭６２−４１０８７号公報には、受容
媒体である被転写媒体の表面凹凸に抗してムラなく転写
できるようにするため、ケン化度が２０〜９５ｍｏｌ％
で重合度が５００以下のポリビニルアルコールを用いる
ことが示されている。ポリビニルアルコールは一般的に
有機溶剤に対して優れた耐性を有するが、転写性に劣り
シャープな画像が得られない欠点を有する。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、上記従来技術に鑑み、画像転写性が優れるだけでな
く、その転写画像がガソリン、エタノール、ブレーキオ
イルといった性質の異なる溶剤に共に耐久性が優れる熱
転写記録媒体を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】すなわち、上記課題は、
本発明の（１）「支持体上に剥離層、着色剤を含有する
インク層を順次積層した熱転写記録媒体であって、かつ
インク層がケン化度９５ｍｏｌ％以上で、重合度が５５
０以下のポリビニルアルコールを含有することを特徴と
する熱転写記録媒体」、（２）「ポリビニルアルコール
のケン化度が９８ｍｏｌ％以上であることを特徴とする
前記第（１）項に記載の熱転写記録媒体」、（３）「イ
ンク層中にポリビニルアルコールを２０〜８０重量％含
有することを特徴とする前記第（１）項または第（２）
項に記載の熱転写記録媒体」、（４）「インク層の厚み
が０．５〜２．０μｍであることを特徴とする前記第
（１）項乃至第（３）項の何れか１に記載の熱転写記録
媒体」、（５）「剥離層がカルナウバワックスとエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体樹脂を含有することを特徴とす
る前記第（１）項乃至第（４）項の何れか１に記載の熱
転写記録媒体」、（６）「剥離層の厚みが０．５〜１．
５μｍであることを特徴とする前記第（１）項乃至第
（５）項の何れか１に記載の熱転写記録媒体」にによっ
て解決される。（７）「インク層中に耐水化剤及びまた
は非水溶性樹脂を含有することを特徴とする前記第
（１）項乃至第（６）項の何れか１に記載の熱転写記録
媒体」、（８）「前記第（１）項乃至第（７）項の何れ
か１に記載の熱転写記録媒体を用いて受容体に印字する
記録方法であって、前記受容体が支持体上にポリビニル
アルコールと耐水化剤及びまたは非水溶性樹脂を含む受
容層を形成してなることを特徴とする記録方法」、
（９）「前記第（１）項乃至第（７）項の何れか１に記
載の熱転写記録媒体を用いて受容体に印字する印字方法
であって、受容体がエチレン−ビニルアルコール共重合
体フィルムまたはポリプロピリンフィルムであることを
特徴とする記録方法」、（１０）「前記第（８）項また
は第（９）項に記載の印字方法を用いて、受容体に画像
を形成した記録体」によって解決される。

【０００６】以下に、本発明を詳細に説明する。上述の
ように本発明の熱転写記録媒体は、支持体上に剥離層、
着色剤を含有するインク層を順次積層した熱転写記録媒
体において、かつインク層がケン化度９５ｍｏｌ％以上
で、重合度が５５０以下のポリビニルアルコールを含有
することを特徴とする。

【０００７】一般的にポリビニルアルコールはケン化度
が高くなるにつれ、耐溶剤性も良くなるが、転写性が低
下するためシャープな画像が得られないという欠点があ
った。そこで、本発明では、支持体とインク層の間に剥
離層を設けることにより、転写性を向上させることが可
能となった。すなわち、このような構成によれば、熱感
度など転写性能に優れるだけでなく、転写された画像が
耐薬品性に優れた熱転写記録媒体が得られることが判明
した。本発明において、ポリビニルアルコールは耐溶剤
性に優れるケン化度９５ｍｏｌ％以上のものが用いられ
る。なかでもケン化度９８ｍｏｌ％以上のものが好まし
い。耐溶剤性は、ポリビニルアルコールの重合度にほと
んど依存せず、また、高重合度のものは転写性に劣るこ
とが判明したため、本発明では重合度５５０以下のもの
を用いる。

【０００８】本発明では、ポリビニルアルコールはイン
ク層中に２０〜８０重量％となるように添加させるのが
好ましい。２０重量％以下では、充分な耐溶剤性が得ら
れず、８０重量％を越えると転写性に劣るようになる。

【０００９】本発明では、厚みが０．５〜２．０μｍと
なるようにインク層を設けるのが好ましい。０．５μｍ
未満では、満足な耐溶剤性が得られず、２．０μｍを越
えると、インク層のきれが悪くなり、シャープな画像が
得られない。

【００１０】本発明では、インク層にポリビニルアルコ
ールのみならず、更に耐水化剤及びまたは非水溶性樹脂
を添加することもできる。耐水化剤の例としては、メチ
ロール化合物、エポキシ化合物、アジリジン化合物、ホ
ルマリン、メラミン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミド
エピクロルヒドリン樹脂、ケトンアルデヒド樹脂、ポリ
エチレンイミン樹脂、グリオキザール及びその誘導体、
アジリジン、グルタルアルデヒド、イソシアネート化合
物、ジルコニウム系金属架橋剤、ホウ酸、ホウ砂等が挙
げられるが、中でもポリアミドエピクロルヒドリン樹脂
が好ましい。これらの耐水化剤はポリビニルアルコール
の５〜２５重量％の範囲で添加するのが好ましい。

【００１１】非水溶性樹脂の例としては、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリウレタン、スチレン−ブタジエン共重合体、ア
クリロニトリル−ブタジエン共重合体、スチレン−ブタ
ジエン−アクリル系共重合体、ポリアクリル酸、ポリア
クリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重
合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体、エチレン−酢
酸ビニル−アクリル酸共重合体、ウレタン変性ポリエチ
レン、アクリル酸変性ポリエチレン、スチレン−アクリ
ル酸エステル共重合体、塩化ビニル（共）重合体、塩化
ビニリデン（共）重合体、エチレン−プロピレン共重合
体、エチレン−塩化ビニル共重合体、酢酸ビニル−エチ
レン−塩化ビニル共重合体、ポリエステル等のエマルジ
ョンや水分散体等が挙げられる。これらは、単独もしく
は、混合して使用される。これらの非水溶性樹脂はポリ
ビニルアルコールの２５〜５０重量％の範囲で添加する
のが好ましい。

【００１２】本発明では、転写性を向上させるために支
持体とインク層の間に剥離層を設ける。本発明の剥離層
は、融点または軟化点が７０〜１２０℃のワックスを主
体としている。この層は、熱印加時に支持体とインク層
間の剥離性をよくするために設けられる層であり、その
ためサーマルヘッドによる熱印加で溶融して低粘度液体
になるような成分で構成するのが望ましく、また加熱部
分と非加熱部分の界面近くで層が容易に切れるように層
成分を調整するとよい。

【００１３】剥離層に使用されるワックスとしては、例
えば蜜ろう、鯨ろう、木ろう、米ぬかろう、カルナウバ
ワックス、キャンデリラワックス、モンタンワックス等
の天然ワックス；パラフィンワックス、マイクロクリス
タリンワックス、酸化ワックス、オゾケライト、セレシ
ン、エステルワックス、ポリエチレンワックス等の合成
ワックス；マルガリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、
パルミチン酸、ステアリン酸、フロイン酸、べへニン酸
等の高級飽和脂肪酸；ステアリルアルコール、べへニル
アルコール等の高級飽和一価アルコール；ソルビタンの
脂肪酸エステル等の高級エステル；ステアリン酸アミ
ド、オレイン酸アミド等の高級脂肪酸アミド等が挙げら
れる。中でもカルナウバワックスを用いるのが好まし
い。

【００１４】また、剥離層に弾力性を持たせて熱転写記
録媒体と被転写体との密着性をよくすることも可能であ
り、この目的を達成するため剥離層にイソプレンゴム、
ブタジエンゴム、エチレンプロピレンゴム、ブチルゴ
ム、ニトリルゴム等のゴム類が添加される。このほか、
転写層の脱落防止のため、接着性の強い樹脂類を該層に
添加することもよく行なわれるが、このために添加され
る樹脂としては、エチレン−酢酸ビニル共重合体やエチ
レン−エチルアクリレート共重合体等が好適である。な
かでもエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂を添加するの
が好ましい。

【００１５】本発明では、剥離層を厚みが０．５〜１．
５μｍとなるように設けるのが好ましい。０．５μｍ未
満では、剥離性が充分でなく、転写画像にぬけが発生す
る。また１．５μｍを越えると、層がきれにくくなりシ
ャープな画像が得られない。

【００１６】本発明のインク層には、熱転写性や解像度
の向上を目的として、各種の添加物質が添加されてよ
い。例えば、ワックス状の脂肪酸アミド、各種滑剤、パ
ラフィンワックスのような合成ワックス類、キャンデリ
ラワックスやカルナウバワックス等の天然ワックス類等
の添加によって熱転写性や解像度を向上させることがで
きる。なお、この場合の滑剤にはシリカ等の無機滑剤も
使用可能である。

【００１７】本発明で用いられる着色剤としては、要求
される色調などに応じて、カーボンブラック、有機顔
料、無機顔料または各種染料から適当なものを選択して
用いることができる。

【００１８】支持体は、公知のフィルムや紙をそのまま
使用すればよく、例えばポリエチレンテレフタレート等
のポリエステル、ポリカーボネート、トリアセチルセル
ロース、ナイロン、ポリイミド等のように比較的耐熱性
のよいプラスチックフィルム；セロハン；硫酸紙等が好
ましく使用される。

【００１９】また、本発明の熱転写記録媒体には、必要
に応じて支持体の裏面に保護層を設けてもよい。保護層
は、サーマルヘッドによる熱印加時に支持体を高温から
保護するための層であり、耐熱性の高い熱可塑性樹脂や
熱硬化性樹脂のほか、紫外線硬化性樹脂や電子線硬化性
樹脂も使用可能である。なお、保護層形成に好適な樹脂
はフッ素樹脂、シリコーン樹脂、ポリイミド樹脂、エポ
キシ樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂等であり、こ
れらの樹脂を薄膜状で使用すればよい。また、保護層の
設置によって支持体の耐熱性を著しく向上させることが
できるため、該層の設置によって従来は不適とされてい
た支持体を用いることもできる。

【００２０】以上に詳記した熱転写層は、ホットメルト
塗工法、水性塗工法、有機溶媒を用いた塗工法等で支持
体上に積層して設けることができる。

【００２１】本発明の熱転写記録媒体を用いる記録方法
で使用する受容体は、図１に示すように支持体上にポリ
ビニルアルコールと耐水化剤及びまたは非水溶性樹脂を
含む受容層を形成してなる受容体であると好ましい。

【００２２】受容層のポリビニルアルコールとしては、
例えば部分ケン化ポリビニルアルコール、完全ケン化ポ
リビニルアルコール、カルボキシル基、スルホン酸Ｎａ
基、アセトアセチル基、カチオン基などで変性されたポ
リビニルアルコール等が用いられる。これらのポリビニ
ルアルコールの重合度は５００以上であることが好まし
い。５００未満では受容層の強度が低下する。

【００２３】受容層に添加する耐水化剤、非水溶性樹脂
としては、インク層に添加する例として挙げた物質を同
様に用いることができる。添加量についても同様であ
る。受容層にはポリビニルアルコール、耐水化剤、非水
溶性樹脂の他に必要に応じて添加剤を加えることもでき
る。

【００２４】添加剤としては、例えば、シリカ、酸化亜
鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫
酸バリウム、クレー、カオリン、焼成カオリン、タル
ク、表面処理されたシリカ等の無機系微粉末やステアリ
ン酸アミド、パルチミン酸アミド等の脂肪酸アミド類、
ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステア
リン酸カルシウム、パルチミン酸亜鉛、ベヘン酸亜鉛等
の脂肪酸金属塩類や界面活性剤等を用いることができ
る。受容層は、１〜２０μｍ程度の厚みで形成するのが
好ましい。また受容層表面の平滑度は１００秒（ＪＩＳ
Ｐ−８１１９）以上にするのが好ましい。１００秒未
満では画像の白ぬけなどが発生してしまう。

【００２５】受容体の支持体としては、例えば、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリ塩化ビニ
ル、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンスルフィ
ド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケト
ン、ポリイミド、ナイロン、ビニロン、ポリオレフィン
合成紙等のプラスチックフィルムや紙、不織布等が用い
られる。

【００２６】また、本発明の熱転写記録媒体を用いる記
録方法で使用する受容体が、エチレン−ビニルアルコー
ル共重合体フィルムまたはポリプロピレンフィルムであ
ると好ましい。エチレン−ビニルアルコール共重合体と
ポリプロピレンはともに適度な極性と熱変形性を有して
いるので、インクが熱転写されたときの定着性に優れ
る。

【００２７】本発明では、エチレン−ビニルアルコール
共重合体フィルムまたはポリプロピレンフィルムはイン
クが定着する表面に露出していればよく、すなわち、図
２に示すように受容体がエチレン−ビニルアルコール共
重合体フィルムまたはポリプロピレンフィルムそのもの
であったり、図３に示すようにインクが定着する反対側
に紙、ポリエチレンフィルム、ポリエチレンテレフタレ
ートフィルム、ナイロンフィルム等の支持体を貼り合わ
せて用いることもできる。

【００２８】

【実施例】次に、実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明する。なお、ここでの部は固形分重量基準であ
る。

【００２９】実施例１ 支持体としては４．５μｍ厚のポリエチレンテレフタレ
ートフィルムを用意し、熱転写記録層を塗工する側の反
対側にシリコーンゴム（東レ・ダウコーニング・シリコ
ーン社製ＳＤ７２２６）を乾燥後塗工量が０．２ｇ／ｍ
^２となるように塗布乾燥して耐熱滑性層を有する支持体
を作成した。 （剥離層処方） カルナウバワックスのトルエン分散液（固形分１０％） ９３部 エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂のトルエン溶液（固形分１０％）７部 上記処方の剥離液を支持体の熱転写記録層側に厚みが
０．９μｍとなるように塗布乾燥して剥離層を設けた。 （インク液処方） ポリビニルアルコール （クラレ製ＰＶＡ−１０５ ケン化度９８．５ｍｏｌ％ 重合度５５０） の水溶液（固形分１０％） ６７部 カーボンブラックの水分散液（固形分３８％） ９部 水 ２４部 上記組成のインク液を前記中間層上に厚みが約１．０μ
ｍとなるように塗布乾燥し、インク層を設け、熱転写記
録媒体を作成した。

【００３０】実施例２ 実施例１において、インク液のポリビニルアルコールと
してクラレ製ＰＶＡ−１０３（ケン化度９８．５ｍｏｌ
％ 重合度３５０）を用いた以外は、実施例１と同様に
して熱転写記録媒体を作成した。

【００３１】比較例１ 実施例１において、インク液のポリビニルアルコールと
してクラレ製ＰＶＡ−１１０（ケン化度９８．５ｍｏｌ
％ 重合度１０００）を用いた以外は、実施例１と同様
にして熱転写記録媒体を作成した。

【００３２】比較例２ 実施例１において、インク液のポリビニルアルコールと
してクラレ製ＰＶＡ−２０３（ケン化度８８ｍｏｌ％
重合度３５０）を用いた以外は、実施例１と同様にして
熱転写記録媒体を作成した。

【００３３】比較例３ 実施例１において、下記処方のインク液を用いた以外
は、実施例１と同様にして熱転写記録媒体を作成した。 （インク液処方） ポリエステル（ユニチカ製ＵＥ３２１５）のＭＥＫ溶液 ６７部 （固形分２０％） カーボンブラックのＭＥＫ分散液（固形分２０％） ３３部

【００３４】比較例４ 実施例１において、剥離層を設けなかった以外は、実施
例１と同様にして熱転写記録媒体を作成した。

【００３５】上記により得られた実施例１、２および比
較例１〜４の熱転写記録媒体について、以下の方法によ
る評価テストを行なった。なお、評価テストには受容紙
として裏面に糊付け処理されたラベル状の白ＰＥＴ（リ
ンテック社製 ＦＲ１４１５）を使用し、下記条件によ
り印字し評価した。

【００３６】（印字条件） プリンター：ＺＥＢＲＡ社製 １４０Ｘｉ 印字速度：７６ｍｍ／秒

【００３７】評価した諸特性は以下の通りである。 画像転写性 ３ 力スレがなく、画像のエッジがシャープである。 ２ ややカスレがある。 １ 転写しない。 耐溶剤性 溶剤０．５ｃｃを綿棒に含ませて転写画像に塗布後、こ
のサンプルについて１０ｇ／ｍｍ²の荷重下に３０ｃｍ
／秒のスピードで往復ラブテストを３０回行ない、被転
写紙（白ＰＥＴ）面を観察し次の基準で評価した。溶剤
はガソリンとエタノールおよびブレーキオイルを用い
た。 ５ ラブテストの結果、テスト前と変化なし。 ４ ラブテストの結果、画像の判読は可能だがやや傷が
できる。 ３ ラブテストの結果、画像の判読は可能だが傷ができ
る。 ２ ラブテストの結果、画像は残るが判読は不可能にな
る。 １ ラブテストの結果、画像が消去してしまう。 以上の評価結果を表１に示す。

【００３８】

【表１】 ※比較例１および３、４は転写画像が形成されなかった
ため、耐溶剤性評価を実施していない。

【００３９】表１から、実施例の熱溶融転写記録媒体は
画像転写性が優れているのみか、ガソリン、エタノー
ル、ブレーキオイルといった性質の異なる溶剤に共に優
れていることが判る。

【００４０】

【発明の効果】以上、詳細かつ具体的な説明から明らか
なように、支持体上に剥離層、着色剤を含有するインク
層を順次積層し、かつインク層にケン化度９５ｍｏｌ％
以上で、重合度が５５０以下のポリビニルアルコールを
含有させることにより、画像転写性が優れているのみ
か、その転写画像がガソリン、エタノール、ブレーキオ
イルといった性質の異なる溶剤に共に優れる熱転写記録
媒体を提供することができるという極めて優れた効果を
奏するものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】支持体上にポリビニルアルコールと耐水化剤及
びまたは非水溶性樹脂を含む受容層を形成してなる受容
体を示す図である。

【図２】エチレン−ポリビニルアルコール共重合体フィ
ルムまたはポリプロピレンフィルムからなる受容体を示
す図である。

【図３】エチレンビニルアルコール共重合体フィルムま
たはポリプロピレンフィルムと支持体からなる受容体を
示す図である。

【符号の説明】

１ 支持体 ２ 受容層 ３ 受容体 ４ エチレン−ビニルアルコール共重合体フィルムまた
はポリピレンフィルムからなる受容体 ５ 支持体 ６ エチレン−ビニルアルコール共重合体フィルムまた
はポリプロピレンフィルム ７ 受容体

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 佐々木 貴之 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 Ｆターム(参考） 2H111 AA08 BA03 BA07 BA53 BA54 BA55 BA63 BA76 CA03 CA25 CA30 CA33 CA47

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に剥離層、着色剤を含有するイ
   ンク層を順次積層した熱転写記録媒体であって、かつイ
   ンク層がケン化度９５ｍｏｌ％以上で、重合度が５５０
   以下のポリビニルアルコールを含有することを特徴とす
   る熱転写記録媒体。
2. 【請求項２】 ポリビニルアルコールのケン化度が９８
   ｍｏｌ％以上であることを特徴とする請求項１に記載の
   熱転写記録媒体。
3. 【請求項３】 インク層中にポリビニルアルコールを２
   ０〜８０重量％含有することを特徴とする請求項１また
   は２に記載の熱転写記録媒体。
4. 【請求項４】 インク層の厚みが０．５〜２．０μｍで
   あることを特徴とする請求項１乃至３の何れか１に記載
   の熱転写記録媒体。
5. 【請求項５】 剥離層がカルナウバワックスとエチレン
   −酢酸ビニル共重合体樹脂を含有することを特徴とする
   請求項１乃至４の何れか１に記載の熱転写記録媒体。
6. 【請求項６】 剥離層の厚みが０．５〜１．５μｍであ
   ることを特徴とする請求項１乃至５の何れか１に記載の
   熱転写記録媒体。
7. 【請求項７】 インク層中に耐水化剤及びまたは非水溶
   性樹脂を含有することを特徴とする請求項１乃至６の何
   れか１に記載の熱転写記録媒体。
8. 【請求項８】 請求項１乃至７の何れか１に記載の熱転
   写記録媒体を用いて受容体に印字する記録方法であっ
   て、前記受容体が支持体上にポリビニルアルコールと耐
   水化剤及びまたは非水溶性樹脂を含む受容層を形成して
   なることを特徴とする記録方法。
9. 【請求項９】 請求項１乃至７の何れか１に記載の熱転
   写記録媒体を用いて受容体に印字する印字方法であっ
   て、受容体がエチレン−ビニルアルコール共重合体フィ
   ルムまたはポリプロピリンフィルムであることを特徴と
   する記録方法。
10. 【請求項１０】 請求項８または９に記載の印字方法を
    用いて、受容体に画像を形成した記録体。