JP4261444B2 - 熱転写記録媒体及び熱転写記録方法並びに記録体及びラベル - Google Patents

Description

本発明は熱転写記録媒媒体、及びこれを用いる熱転写記録方法に関し、より詳細には、転写画像の精細性、耐溶剤性に優れる熱転写記録媒体、該熱転写記録媒体と受容体とを用いる熱転写記録方法、並びに該熱転写記録方法によって受容体上に画像が作成された記録体及びラベルに関する。

熱転写記録媒体をサーマルヘッドで加熱し、インクを受容体に転写させて画像を形成する方法は一般的に知られており、銘板などのラベルの作成に用いられている。

熱転写記録媒体は、熱感度が良好であることが要求され、さらに、トルエンのような有機溶剤を使用する環境で使用される場合には、ラベルなどに転写された画像がこのような有機溶剤によって消去されないことが要求される。

転写画像の耐溶剤性を得るために、インクに耐溶剤性に優れた樹脂を添加することが考案されている。例えば、特許文献１や特許文献２にはインク層にナイロン等のポリアミド樹脂を用いることが示されている。また、特許文献３にはインク層がポリエステルを主成分としたものである感熱転写記録媒体セットが示されている。特許文献４にはインクにエチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物を用いることが示されている。

また、インク層として、エチレン−メタクリル酸共重合体の金属塩を含むものも提案されている。このエチレン−メタクリル酸共重合体の金属塩は、メタクリル酸の一部がＬｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｃａ，Ｍｇ，Ｚｎなどの金属陽イオンによって分子鎖間で架橋された構造をとる。従来エチレン−メタクリル酸共重合体の金属塩を熱転写記録媒体に用いることは、例えば、特許文献５、特許文献６、特許文献７、特許文献８、特許文献９等に例示されている。

このエチレン−メタクリル酸共重合体の金属塩を熱転写記録媒体に用いることは、従来から行われている。しかしながら、これら樹脂を主成分とするインク層を有する熱転写記録媒体は転写画像の精細性に劣るという問題があり、画像の耐溶剤性と高精細性の両立は難易度の高い課題であった。
特開平４−３４７６８８号公報 特開２００１−１９９１７１号公報 特許第３０１４９５４号 特開平２−２９９８８１号公報 特開昭５３−８１２４６号公報 特開昭６３−１３０３８５号公報 特開昭６３−１８３８８２号公報 特開昭６３−３０９４９３号公報 特開平５−７７５６２号公報

従って、本発明の目的は、転写画像がトルエン等の有機溶剤に対して優れた耐性を示すだけでなく、転写画像の精細性にも優れる熱転写記録媒体、該熱転写記録媒体と受容体とを用いた記録方法及び該熱転写記録方法によって受容体上に画像が作成された記録体及びラベルを提供することである。

上記課題を解決するために鋭意検討した結果、熱転写記録媒体のインク層がエチレン−メタクリル酸共重合体の金属塩を含み、金属塩の金属がアルカリ金属及び２価の金属であることによって上記課題が解決できることを見出して本件発明を完成させたものである。

本発明の構成は次のとおりである。

請求項１記載の発明は、支持体上に樹脂とワックスとを含有する剥離層と着色剤を含有するインク層とが順次積層されてなる熱転写記録媒体において、該インク層がエチレン−メタクリル酸共重合体の金属塩を含み、該エチレン−メタクリル酸共重合体の金属塩が、アルカリ金属及び２価の金属であることを特徴とする。

請求項２記載の発明は、請求項１記載の熱転写記録媒体において、前記アルカリ金属がナトリウム及び／又はカリウムであり、２価の金属が亜鉛であることを特徴とする。

請求項３記載の発明は、請求項１又は２記載の熱転写記録媒体において、前記インク層におけるエチレン−メタクリル酸共重合体の金属塩の含有量は、５０重量％以上であることを特徴とする。

請求項４記載の発明は、請求項１乃至３いずれか１項記載の熱転写記録媒体において、前記剥離層に含有される樹脂は、メタクリル酸メチル−ブタジエン共重合体であることを特徴とする。

請求項５記載の発明は、請求項１乃至４いずれか１項記載の熱転写記録媒体において、前記剥離層に含有されるワックスは、針入度（ＪＩＳ Ｋ ２２０７）が１以下のポリエチレンワックスであることを特徴とする。

請求項６記載の発明は、請求項１乃至５いずれか１項記載の熱転写記録媒体を用いて受容体に印字する熱転写記録方法において、該受容体がプラスチックフィルムからなる支持体上に受容層が設けられてなる受容体であって、該受容層が無機顔料と樹脂とを含有することを特徴とする。

請求項７記載の発明は、請求項６記載の熱転写記録方法において、前記受容層は、該樹脂と架橋しうる架橋剤を含有することを特徴とする。

請求項８記載の発明は、請求項７記載の熱転写記録方法において、前記受容層はさらに、無機顔料を含有することを特徴とする。

請求項９記載の発明は、請求項６乃至８いずれか１項記載の熱転写記録方法において、前記無機顔料の粒径は、１μｍ以上５μｍ以下であることを特徴とする。

請求項１０記載の発明は、請求項６乃至９いずれか１項記載の熱転写記録方法において、前記受容層における前記無機顔料の含有量は、２０重量％以上８０重量％以下であることを特徴とする。

請求項１１記載の発明は、請求項６乃至１０いずれか１項記載の熱転写記録方法において、前記受容層は、支持体上に２乃至２０μｍの厚みに設けることを特徴とする。

請求項１２記載の発明は、請求項６乃至１１いずれか１項記載の熱転写記録方法において、前記受容層の表面の平滑度（ＪＩＳ Ｐ−８１１９）は、１００秒以上１００００秒未満であることを特徴とする。

請求項１３記載の発明は、請求項６乃至１２いずれか１項記載の熱転写記録方法において、前記受容体の支持体と受容層との間にアンダー層を設けたことを特徴とする。

請求項１４記載の発明は、請求項６乃至１３いずれか１項記載の熱転写記録方法において、請求項６乃至１３いずれか１項記載の熱転写記録方法により受容体上に画像を形成したことを特徴とする記録体であることを特徴とする。

請求項１５記載の発明は、請求項６乃至１３いずれか１項記載の熱転写記録方法により受容体上に画像を形成したラベルであって、該受容体の受容層を設けたのと反対側の面に粘着剤層、剥離紙を順次積層することによって、該受容体を被着体に粘着できることを特徴とするラベルであることを特徴とする。

本発明によれば、転写画像がトルエン等の有機溶剤に対しても優れた耐性を示すだけでなく、高精細性を示す熱転写記録媒体、該熱転写記録媒体と受容体とを用いた記録方法及び該熱転写記録方法によって受容体上に画像が作成された記録体及びラベルを提供することができる。

次に、本発明の実施の形態を図面と共に説明する。

まず、本発明による熱転写記録媒体、熱転写記録方法、及び記録体の概略を図１と共に説明する。図１は、本発明による熱転写記録方法を模式的に説明する図であり、（ａ）は、熱転写記録媒体から受容体へインクを転写する前の状態を示す図であり、（ｂ）は、熱転写記録媒体から受容体へインクを転写した後の状態を示す図である。

図１（ａ）及び（ｂ）に示すように、本発明の熱転写記録方法においては、サーマルヘッド１０によって熱転写記録媒体１００を加熱し、熱転写記録媒体１００から画像を受容体２００へ転写する。図１に示すように、熱転写記録媒体１００は、例えば、保護層１１０、支持体１２０、剥離層１３０、及び着色剤を含むインク層１４０を有する。また、受容体２００は、例えば、インクを受ける受容層２１０、アンダー層２２０、支持体２３０、粘着剤層２４０、及び剥離紙２５０を有する。図１（ａ）及び（ｂ）に示すように、本発明の熱転写記録方法によれば、サーマルヘッド１０で加熱された熱転写記録媒体１００を加熱することにより、熱転写記録媒体１１０の支持体１２０から剥離層１３０及びインク層１４０の少なくとも一部が、溶融して、熱転写記録媒体１１０の支持体１２０から剥離層１３０が剥離され、インクとして受容体２００の受容層２１０上へ転写される。ここで、熱転写記録媒体１１０の支持体１２０から溶融して転写される剥離層１３０及びインク層１４０の部分は、所望の画像に対応し、受容体２００の受容層２１０にその画像を形成する。すなわち、熱転写記録媒体１１０の支持体１２０から転写された剥離層１３０及びインク層１４０の部分及び受容体２００は、所望の画像が受容体２００に形成された記録体３００となる。なお、画像を転写した後において、受容体２００上に転写した剥離層１３０の一部は、受容体２００上に転写したインク層１４０の一部を保護する。さらに、記録体３００は、受容体２００の支持体２３０の受容層２１０と反対側に粘着剤層２４０を介して貼り付けられた剥離紙２５０を取り除くことができる。よって、剥離紙２５０を取り除いた受容体２００を、粘着剤層２４０の粘着性を利用して、例えばラベルとして、所望の場所に貼り付けることができる。また、本発明による熱転写記録媒体は、例えば、熱転写溶融リボンとして利用される。

本発明の熱転写記録媒体は、支持体上にワックスを含有する剥離層及び着色剤を含有するインク層を順次積層してなり、このインク層がエチレン−メタクリル酸共重合体の金属塩を含み、該エチレン−メタクリル酸共重合体の金属塩が、アルカリ金属及び２価の金属であることを特徴としている。

一般にエチレン−メタクリル酸共重合体の金属塩は汎用溶剤には非常に溶解しにくいため、熱溶融させて用いられることがある。しかし本発明のようにワックスを含有する剥離層上にインク層を設ける場合、熱溶融状態のインクを剥離層上に塗布すると熱で剥離層中のワックスを融解してしまい、インク層と剥離層とが混じり合って良好な品質を得ることができなくなる。従って本発明ではエチレン−メタクリル酸共重合体の金属塩は水分散体に加工されたものを用いることが好ましい。

インク層中のエチレン−メタクリル酸共重合体の金属塩の含有量が５０重量％未満であると耐溶剤性が低下するため、その含有量は５０重量％以上であることが好ましい。５０重量未満では耐溶剤性が低下する。

本発明の熱転写記録媒体のインク層には、エチレン−メタクリル酸共重合体の金属塩のほかに必要に応じて、その他の樹脂を添加することもできる。

このような樹脂としては、例えば、部分ケン化ポリビニルアルコール、完全ケン化ポリビニルアルコール、カルボキシル基、スルホン酸Ｎａ基、アセトアセチル基、カチオン基などで変性されたポリビニルアルコール等のポリビニルアルコール類、澱粉及びその誘導体、メトキシセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロースなどのセルロース誘導体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド−アクリル酸エステル共重合体、アクリルアミド−アクリル酸エステル−メタクリル酸三元共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチンなどの水溶性樹脂、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、スチレン−ブタジエン−アクリル系共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体、エチレン−酢酸ビニル−アクリル酸共重合体、ウレタン変性ポリエチレン、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−塩化ビニル共重合体、酢酸ビニル−エチレン−塩化ビニル共重合体、ポリエステルのエマルジョンや水分散体等が挙げられる。

本発明の熱転写記録媒体のインク層には、熱転写性や解像度の向上を目的として、必要に応じて各種の添加物質が添加されてよい。例えば、ワックス状の脂肪酸アミド、各種滑剤、パラフィンワックス、ポリエチレンワックスのような合成ワックス類、キャンデリラワックスやカルナバワックス等の天然ワックス類等の添加によって熱転写性や解像度を向上させることができる。なお、この場合の滑剤にはリン酸エステル等のほか、シリコーン樹脂や四フッ化エチレン樹脂やフロロアルキルエーテル樹脂等の樹脂粒子類も使用可能である。

本発明において用いる着色剤としては、要求される色調などに応じて、カーボンブラック、有機顔料、無機顔料又は各種染料から適当なものを選択して用いることができる。

本発明の熱転写記録媒体では、支持体とインク層との間に剥離層を設ける。剥離層は樹脂とワックスとを主成分とすることが好ましい。樹脂とワックスとを主成分とする剥離層はサーマルヘッドからの熱エネルギー印加時にインクの支持体からの剥離を容易にし、熱感度を良好なものにする。また転写された画像では剥離層はインク層の上に位置し、溶剤からインク層を保護する作用をする。

本発明の剥離層に添加する樹脂（バインダー）としては、メタクリル酸メチル−ブタジエン共重合体，エチレン-酢酸ビニル共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体の金属塩、ポリアミド、ポリエステル、ポリウレタン、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、セルロース誘導体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、エチレンプロピレンゴム、ブチルゴム、ニトリルゴム等が用いられる。なかでもメタクリル酸メチル−ブタジエン共重合体を用いるのが好ましい。

本発明では剥離層に添加するワックスとしては、例えば、蜜ろう、鯨ろう、木ろう、米ぬかろう、カルナウバワックス、キャンデリラワックス、モンタンワックス、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、酸化ポリエチレンワックス、酸変性ポリエチレンワックス、マイクロクリスタリンワックス、酸ワックス、オゾケライト、セレシン、エステルワックス、マルガリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、フロイン酸、べへニン酸、ステアリルアルコール、べへニルアルコール、ソルビタン、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド等が挙げられる。

なかでもポリエチレンワックスを用いるのが好ましい。ポリエチレンワックスは滑性が高く硬いため耐溶剤性に優れる。特に針入度（ＪＩＳ Ｋ ２２０７）が１以下の高密度ポリエチレンが好ましい。

支持体は公知のフィルムや紙をそのまま用いることができ、例えばポリエチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリカーボネート、トリアセチルセルロース、ナイロン、ポリイミド等のように比較的耐熱性のよいプラスチックフィルム； セロハン；硫酸紙等が好ましく使用される。

また本発明の熱転写記録媒体には必要に応じて支持体の裏面に保護層を設けてもよい。保護層はサーマルヘッドによる熱印加時に支持体を高温から保護するための層であり、耐熱性の高い熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂のほか、紫外線硬化性樹脂や電子線硬化性樹脂も使用可能である。なお、保護層形成に好適な樹脂はフッ素樹脂、シリコーン樹脂、ポリイミド樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂等であり、これらの樹脂を薄膜状で使用すればよい。また、保護層の設置によって支持体の耐熱性を著しく向上させることができるため、該層の設置によって従来は不適とされていた支持体を用いることもできる。

以上に詳記したインク層と剥離層とからなる熱転写層及び支持体裏面の保護層は、ホットメルト塗工法、溶媒を用いた塗工法等で支持体上に積層して設けることができる。このような塗工法で設けられる熱転写層は、全体の厚さを０．１〜１０μｍ、好ましくは０．５〜６．０μｍにすればよい。また、各層の層厚としてインク層は０．５〜６．０μｍ、好ましくは０．８〜３μｍ、剥離層は０．２〜３．０μｍ、好ましくは１．０〜２．０μｍとすれば良い。特にインク層の厚さが、０．３μｍ未満である場合には、受容体に転写された画像の濃度や画像の耐溶剤性が低下する。一方、インク層の厚さが、２．０μｍを超える場合には、受容体に転写された画像の精細性が低下する。また、剥離層の厚さが、０．３μｍ未満である場合には、受容体に転写された画像の耐溶剤性が低下する。一方、剥離層の厚さが、２．０μｍを超える場合には、受容体に転写された画像の精細性が低下する。

また本発明では必要に応じて、剥離層と支持体の間にアンダー層を設けたり、剥離層とインク層の間に中間層を設けたり、インク層の上にオーバー層を設けることもできる。これらの層は上述の樹脂類、ワックス類、その他の添加剤等により形成される。

本発明の熱転写記録媒体を用いる記録方法で使用する受容体は、特に、支持体上に無機顔料及び樹脂を含有する受容層を形成してなる受容体を用いるのが好ましい。

この受容体について更に詳述すると、無機顔料と樹脂とを含む受容層は、その受容層が有する吸油性、弾力性、断熱性等の働きによりインクを受理する。また無機顔料を含む受容層はその表面が適度な凹凸をもち、転写画像を溶剤を含む布で擦った場合に、画像を保護する役割を果たす。

また、本発明における受容層の樹脂としては耐溶剤性に優れるものを用いるのが好ましい。従って受容層には樹脂と共に該樹脂と架橋反応しうる架橋剤を添加することが好ましい。例えば、受容層の樹脂として水酸基、カルボキシル基、エポキシ基及びアセトアセチル基のような官能基を有する樹脂を用いる場合には、これらの官能基と反応する架橋剤を添加することにより樹脂を架橋させることができる。

受容層に用いられる樹脂としては、例えば、カルボキシル基、スルホン酸Ｎａ基、アセトアセチル基、カチオン基などで変性されたポリビニルアルコール類、澱粉及びその誘導体、メトキシセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロースなどのセルロース誘導体、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリル酸エステル、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド−アクリル酸エステル共重合体、アクリルアミド−アクリル酸エステル−メタクリル酸三元共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、ポリウレタン、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、スチレン−ブタジエン−アクリル系共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体、エチレン−酢酸ビニル−アクリル酸共重合体、ウレタン変性ポリエチレン、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−塩化ビニル共重合体、酢酸ビニル−エチレン−塩化ビニル共重合体、ポリエステル等の水溶液、エマルジョンや水分散体等が挙げられる。

また樹脂を架橋させる架橋剤としては、ポリアミドエピクロロヒドリン、グリオキザール、アジリジン、カルボジイミド、オキサゾリン、イソシアネート、メラミン化合物、エポキシ化合物、多価金属塩等があげられる。これらの樹脂や架橋剤は１種類又は２種類以上混合して用いることができる。

受容層には樹脂の他に無機顔料を添加する。無機顔料としては例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、カオリン、焼成カオリン、タルク等を用いることができる。

また無機顔料の粒径は１〜５μｍであるのが好ましい。１μｍ未満では受容層表面の凹凸が小さくなり、転写した画像を保護する機能が低下する。また５μｍを超えると受容層表面の凹凸が大きくなり、インク転写時にかすれや白ぬけが発生しやすくなる。このような無機顔料としては炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、焼成カオリン、シリカが特に好ましい。

また無機顔料は受容層中に２０〜８０重量％となるように含有させるのが好ましい。２０重量％未満ではインクの受容性が劣り、８０重量％を超えると受容層強度が低下し、溶剤を含む布で擦った場合に受容層が破壊されやすくなる。

本発明における受容層には、樹脂と無機顔料以外に必要に応じてステアリン酸アミド、パルチミン酸アミド等の脂肪酸アミド類、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、パルチミン酸亜鉛、ベヘン酸亜鉛等の脂肪酸金属塩類や界面活性剤等を添加することができる。

本発明における受容層は支持体上に２〜２０μｍの厚みに設けるのが好ましい。また受容層表面の平滑度は１００〜１００００秒（ＪＩＳ Ｐ−８１１９）とするのが好ましい。１００秒未満では画像の白ぬけなどが発生してしまう。また１００００秒以上にするとロール状に加工したときに、背面とブロッキングが発生しやすくなる。

受容体の支持体としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンスルフィド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリイミド、ナイロン、ビニロン、ポリオレフィン合成紙等のプラスチックフィルムや紙、不織布等が用いられる。なかでもポリプロピレンかポリエステルフィルムが強度や耐溶剤性、コストの点で好ましい。

本発明では支持体と受容層の間に必要に応じてアンダー層を設けることもできる。このようなアンダー層としては、例えば多孔質構造を有する層や中空フィラーを含む層を設けて弾力性や断熱性を付与することができる。また樹脂を主成分とする層を設けて支持体と受容層との接着性を向上させることもできる。

本発明においては、受容体の受容層を設けた面とは反対側の面に粘着剤層、剥離紙を順次積層することにより、受容体を被着体に粘着可能なラベルの形態に加工することもできる。

本発明では支持体と受容層及び必要に応じて設けた粘着剤層の全体の厚みとして４０〜２５０μｍであるのが好ましい。４０μｍ未満では受容体の強度が低下して破れやすくなり、また２５０μｍを超えるとラベルとして被着体に貼った場合にひっかかって脱落しやすくなる。

また、このような粘着剤層及び剥離紙を有する受容体は、剥離紙を適宜取り除くことによって、受容体を、粘着剤層を介して所望の場所に接着させることができる。このように粘着剤層及び剥離紙を有する受容体に熱転写記録媒体から転写した画像を形成した、例えばラベルのような、記録体は、様々な分野及び用途で利用することができる。特に、本発明の熱転写記録方法によって得られる記録体は、耐溶剤性を有し、記録体が溶剤及び溶剤の蒸気と接触するような環境においても画像の劣化及び消去が低減される。このため、本発明の熱転写記録方法によって得られた粘着剤層及び剥離紙を有する、例えばラベルのような、記録体は、溶剤に対して記録体の画像及び印字の劣化及び消去が低減されるため、溶剤に富む環境においても有効に利用することができる。例えば、本発明の熱転写記録方法によって得られた粘着剤層及び剥離紙を有するラベルは、製造業界における銘板、ロット番号表示などの部品管理、及び注意書き、化学薬品や材料などの内容表示、並びに医療機関における標本管理などの様々な用途に使用することができる。

以上のように支持体上に樹脂とワックスとを含有する剥離層と着色剤を含有するインク層とが順次積層されてなる熱転写記録媒体において、該インク層がエチレン−メタクリル酸共重合体の金属塩を含み、金属塩の金属がアルカリ金属及び２価の金属であることを特徴とする熱転写記録媒体と、受容体として、支持体上に受容層が設けられてなる受容体であって、該受容層が無機顔料と樹脂を含有することを特徴とする受容体を用いる記録方法により、トルエンなどの有機溶剤に優れた耐性を有する記録体を得ることが出来る。

次に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。なお、ここでの部は固形分重量基準である。

〔実施例１〕
(１)熱転写記録媒体の作成
支持体としては４．５μｍ厚のポリエチレンテレフタレートフィルムを用意し、熱転写記録層を塗工する側の反対側にシリコーンゴム（東レ・ダウコーニング・シリコーン社製ＳＤ７２２６）を乾燥後塗工量が０．３５ｇ／m²となるように塗布乾燥して耐熱滑性層を有する支持体を作成した。

剥離層処方
カルナバワックスのトルエン分散液（固形分１０％） ９０部
エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂（酢酸ビニル量２８重量％
ＭＦＲ１５ｄｇ／ｍｉｎ）のトルエン溶液（固形分１０％） １０部
上記処方の剥離液を支持体の熱転写記録層側に厚みが約１．０μｍとなるように塗布乾燥して剥離層を設けた。

インク層処方
エチレン−メタクリル酸共重合体の金属塩(Ｎａ，Ｚｎ塩)
（固形分２７％) ６２部
カーボンブラックの水分散体（固形分３８％） ２２部
水 １６部
上記組成のインク液を前記中間層上に厚みが約１．０μｍとなるように塗布乾燥し、インク層を設け、熱転写記録媒体を作成した。

(２)受容体の作成
受容層処方
焼成カオリン（吸油量１０５ｍｌ／１００ｇ）の水分散体（固形分２５％） ２０部
カルボキシ変性ＰＶＡの水溶液（固形分１０％） ２５部
ポリアミドエピクロロヒドリン樹脂（固形分１２．５％） ２０部
水 ３５部
上記組成の受容層液を厚さ約５０μｍの東洋紡製ポリエステル系合成紙クリスパーに厚みが約５．０μｍとなるように塗布乾燥し、受容層を形成した。受容体表面の平滑度は３０００秒であった。

上記により得られた熱転写記録媒体及び受容体について、以下の方法による評価テストを行った。下記条件により印字し評価した。

（印字条件）
プリンター：Ｚｅｂｒａ社製 ９６ＸｉIII
印字速度：２インチ／秒
印字濃度：Ｔｏｎｅ＋１８
評価した諸特性は以下の通りである。

１．画像精細性
ラダーバーコードを印字しＰＳＣ社製バーコード検証機ＱＵＩＣＫ ＣＨＥＣＫ ６００でＡＮＳＩグレードを評価した。

２．耐溶剤性
溶剤０．５ｃｃを綿棒に含ませて転写画像に塗布後、このサンプルについて１００ｇ／Ｃm²の荷重をかけて５０回擦り、画像を観察し以下の基準で評価した。溶剤はトルエン、アセトンを用いた。

５：ラブテストの結果、テスト前と変化なし。

４：ラブテストの結果、画像の判読は可能だがやや傷ができる。

３：ラブテストの結果、画像の判読は可能だが傷ができる。

２：ラブテストの結果、画像は残るが判読は不可能になる。

１：ラブテストの結果、画像が消去してしまう。

〔実施例２〕
実施例１において、剥離層処方として下記のものを用いた以外は、実施例１と同様にして熱転写記録媒体を作成した。受容体には実施例１と同じものを用い，評価を行った。

剥離層処方
ポリエチレンワックス（２５℃の針入度１未満）のトルエン分散液
（固形分１０％） ９０部
エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂（酢酸ビニル量２８重量％
ＭＦＲ１５ｄｇ／ｍｉｎ）のトルエン溶液（固形分１０％） １０部
〔実施例３〕
実施例１において、剥離層処方として下記のものを用いた以外は、実施例１と同様にして熱転写記録媒体を作成した。受容体には実施例１と同じものを用い，評価を行った。

剥離層処方
ポリエチレンワックス（２５℃の針入度１未満）の水分散体
（固形分４０％） ６８部
メタクリル酸メチル−ブタジエン共重合体のエマルジョン
（固形分５０％） ６部
水 ２６部
〔実施例４〕
実施例３において、インク層処方として下記のものを用いた以外は、実施例３と同様にして熱転写記録媒体を作成した。受容体には実施例３と同じものを用い，評価を行った。

インク層処方
エチレン−メタクリル酸共重合体の金属塩(Ｋ，Ｚｎ塩)
（固形分２７％） ６２部
カーボンブラックの水分散体（固形分３８％） ２２部
水 １６部
〔比較例１〕
実施例１において、インク層処方として下記のものを用いた以外は、実施例１と同様にして熱転写記録媒体を作成した。受容体には実施例１と同じものを用い、評価を行った。

インク層処方
エチレン−メタクリル酸共重合体の金属塩(Ｎａ塩)
（固形分２７％) ６２部
カーボンブラックの水分散体（固形分３８％） ２２部
水 １６部
〔比較例２〕
実施例１において、インク層処方として下記のものを用いた以外は、実施例１と同様にして熱転写記録媒体を作成した。受容体には白ＰＥＴラベル（リンテック社製）を用い，評価を行った。

インク層処方
ポリエステル（ユニチカ製ＵＥ３２００）のＭＥＫ溶解液（固形分２０％） ６７部
カーボンブラックのＭＥＫ分散体 （固形分２０％） ３３部
以上の評価結果を表１に示す。

表１から実施例の熱転写記録媒体はその転写画像の精細性が高くかつトルエンなどの溶剤に優れた耐性を有する画像が得られることが分かる。

以上、本発明の実施例を具体的に説明してきたが、本発明は、これらの実施例に限定されるものではなく、これら本発明の実施例を、本発明の主旨及び範囲を逸脱することなく、変更又は変形することができる。

本発明による熱転写記録方法を模式的に説明する図であり、（ａ）は、熱転写記録媒体から受容体へインクを転写する前の状態を示す図であり、（ｂ）は、熱転写記録媒体から受容体へインクを転写した後の状態を示す図である。

符号の説明

１０ サーマルヘッド
１００ 熱転写記録媒体
１１０ 保護層
１２０ 支持体
１３０ 剥離層
１４０ インク層
２００ 受容体
２１０ 受容層
２２０ アンダー層
２３０ 支持体
２４０ 粘着剤層
２５０ 剥離紙
３００ 記録体

Claims (15)

1. 支持体上に樹脂とワックスとを含有する剥離層と着色剤を含有するインク層とが順次積層されてなる熱転写記録媒体において、
   該インク層がエチレン−メタクリル酸共重合体の金属塩を含み、
   該エチレン−メタクリル酸共重合体の金属塩が、アルカリ金属及び２価の金属であることを特徴とする熱転写記録媒体。
2. 前記アルカリ金属がナトリウム及び／又はカリウムであり、２価の金属が亜鉛であることを特徴とする請求項１記載の熱転写記録媒体。
3. 前記インク層におけるエチレン−メタクリル酸共重合体の金属塩の含有量は、５０重量％以上であることを特徴とする請求項１又は２記載の熱転写記録媒体。
4. 前記剥離層に含有される樹脂は、メタクリル酸メチル−ブタジエン共重合体であることを特徴とする請求項１乃至３いずれか１項記載の熱転写記録媒体。
5. 前記剥離層に含有されるワックスは、針入度（ＪＩＳ Ｋ ２２０７）が１以下のポリエチレンワックスであることを特徴とする請求項１乃至４いずれか１項記載の熱転写記録媒体。
6. 請求項１乃至５いずれか１項記載の熱転写記録媒体を用いて受容体に印字する熱転写記録方法において、
   該受容体がプラスチックフィルムからなる支持体上に受容層が設けられてなる受容体であって、
   該受容層が無機顔料と樹脂とを含有することを特徴とする熱転写記録方法。
7. 前記受容層は、該樹脂と架橋しうる架橋剤を含有することを特徴とする請求項６記載の熱転写記録方法。
8. 前記受容層はさらに、無機顔料を含有することを特徴とする請求項７記載の熱転写記録方法。
9. 前記無機顔料の粒径は、１μｍ以上５μｍ以下であることを特徴とする請求項６乃至８いずれか１項記載の熱転写記録方法。
10. 前記受容層における前記無機顔料の含有量は、２０重量％以上８０重量％以下であることを特徴とする請求項６乃至９いずれか１項記載の熱転写記録方法。
11. 前記受容層は、支持体上に２乃至２０μｍの厚みに設けることを特徴とする請求項６乃至１０いずれか１項記載の熱転写記録方法。
12. 前記受容層の表面の平滑度（ＪＩＳ Ｐ−８１１９）は、１００秒以上１００００秒未満であることを特徴とする請求項６乃至１１いずれか１項記載の熱転写記録方法。
13. 前記受容体の支持体と受容層との間にアンダー層を設けたことを特徴とする請求項６乃至１２いずれか１項記載の熱転写記録方法。
14. 請求項６乃至１３いずれか１項記載の熱転写記録方法により受容体上に画像を形成したことを特徴とする記録体。
15. 請求項６乃至１３いずれか１項記載の熱転写記録方法により受容体上に画像を形成したラベルであって、該受容体の受容層を設けたのと反対側の面に粘着剤層、剥離紙を順次積層することによって、該受容体を被着体に粘着できることを特徴とするラベル。

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