JP2003015352A - 重合トナーの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 定着性に優れ、多数枚耐久時においても現像
性や転写性に優れる重合トナーの製造方法を提供するこ
とにある。 【解決手段】 水系媒体中に重合開始剤を添加し、該重
合性単量体組成物を水系媒体に投入して造粒し、造粒さ
れた該重合性単量体組成物を重合してトナー粒子の製造
を行う重合トナーの製造方法であって、重合開始剤を添
加終了後、１０分間以内に重合性単量体組成物を水系媒
体中に投入し、かつ該重合開始剤の添加に要する時間Ｔ
（秒）が、 ５．０×１０^-5≦Ｔ／ｔ_1/2≦１．０×１０^-２ （ｔ_1/2＝造粒温度での重合開始剤の半減期）であるこ
とを特徴とする重合トナーの製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法、静電
記録法、磁気記録法、トナージェット記録法などに用い
られる重合トナーの製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真法としては多数の方法が
知られているが、一般には光導電性物質を利用し、種々
の手段により感光体上に電気的潜像を形成し、次いで該
潜像をトナーを用いて現像し、必要に応じて紙等の転写
材にトナー画像を転写した後、熱・圧力などにより定着
し複写画像を得るものである。また、トナーを用いて現
像する方法あるいはトナー画像を定着する方法として
は、従来各種の方法が提案されている。

【０００３】従来、これらの目的に用いるトナーは一般
に熱可塑性樹脂中に染料又は顔料からなる着色剤を溶融
混練し、均一に分散させた後、微粉砕装置により微粉砕
し、微粉砕物を分級機により分級して所望の粒径を有す
るトナーを製造してきた。

【０００４】この製造方法ではかなり優れたトナーを製
造し得るが、ある種の制限、すなわちトナー用材料の選
択範囲に制限がある。例えば樹脂着色剤分散体が十分に
脆く、経済的に可能な製造装置で微粉砕し得るものでな
ければならない。ところが、こういった要求を満たすた
めに樹脂着色剤分散体を脆くすると、実際に高速で微粉
砕した場合に形成された粒子の粒径範囲が広くなり易
く、特に比較的大きな割合の微粒子がこれに含まれると
いう問題が生じる。

【０００５】更に、このように脆性の高い材料は、複写
機等現像用に使用する際、更なる微粉砕ないしは粉化を
受けやすく、現像性に対して悪影響を及ぼす。

【０００６】また、この方法では、着色剤等の固体微粒
子を樹脂中へ完全に均一に分散することは困難であり、
その分散の度合によっては、画像形成時におけるカブリ
の増大，画像濃度の低下や混色性・透明性の不良の原因
となるので、着色剤の分散には十分に注意を払わなけれ
ばならない。また、粉砕粒子の破断面に着色剤が露出す
ることにより、現像特性の変動を引き起こす場合もあ
る。

【０００７】一方、これら粉砕法によるトナーの問題点
を克服するため、特公昭３６−１０２３１号公報、同４
３−１０７９９号公報及び同５１−１４８９５号公報等
による懸濁重合法トナーを始めとして、各種重合法トナ
ーやその製造方法が提案されている。たとえば、懸濁重
合法トナーでは、重合性単量体，着色剤，重合開始剤、
更に必要に応じて架橋剤，荷電制御剤，その他添加剤
を、均一に溶解または分散せしめて単量体組成物とした
後、この単量体組成物を分散安定剤を含有する連続相、
例えば水相中に適当な撹拌機を用いて分散し、同時に重
合反応を行わせ、所望の粒径を有するトナー粒子を得
る。この方法は、粉砕工程が全く含まれないため、トナ
ーに脆性が必要ではなく、樹脂として軟質の材料を使用
することができ、また、粒子表面への着色剤の露出等が
生じず、均一な摩擦帯電性を有するという利点がある。
また、得られるトナーの粒度分布が比較的シャープなこ
とから分級工程を省略または、分級したとしても、高収
率でトナーが得られる。

【０００８】また、従来定着ローラー表面にトナーを付
着させないために、ローラー表面をトナーに対して離型
性の優れた材料（シリコーンゴムや弗素系樹脂など）で
形成し、さらにその表面にオフセット防止及びローラー
表面の疲労を防止するためにシリコーンオイル、フッ素
オイルの如き離型性の高い液体の薄膜でローラー表面を
被覆することが行われている。しかしながら、この方法
はトナーのオフセットを防止する点では極めて有効であ
るが、オフセット防止用液体を供給するための装置が必
要なため、定着装置が複雑になること等の問題点を有し
ていることはもちろんのこと、このオイル塗布が定着ロ
ーラーを構成している層間の剥離を起こし、結果的に定
着ローラーの短寿命化を促進するという弊害がつきまと
う。

【０００９】そこで、シリコーンオイルの供給装置など
を用いないで、かわりにトナー粒子中から加熱時にオフ
セット防止液体を供給しようという考えから、トナー粒
子中に低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン
の如き離型剤を添加する方法が提案されている。

【００１０】トナー粒子中に離型剤としてワックスを含
有させることは知られている。例えば特公昭５２−３３
０４号公報、特公昭５２−３３０５号公報及び特開昭５
７−５２５７４号公報に開示されている。

【００１１】さらに、特開平３−５０５５９号公報、特
開平２−７９８６０号公報、特開平１−１０９３５９号
公報、特開昭６２−１４１６６号公報、特開昭６１−２
７３５５４号公報、特開昭６１−９４０６２号公報、特
開昭６１−１３８２５９号公報、特開昭６０−２５２３
６１号公報、特開昭６０−２５２３６０号公報及び特開
昭６０−２１７３６６号公報に、ワックスをトナー粒子
に含有させることが開示されている。

【００１２】ワックスは、トナーの低温定着時や高温定
着時の耐オフセット性の向上や、低温定着時の定着性の
向上のために用いられている。反面、トナーの耐ブロッ
キング性を低下させたり、機内の昇温によってトナーの
現像性が低下したり、また長期間トナーを放置した際に
ワックスがトナー粒子表面にマイグレーションして現像
性が低下したりする。

【００１３】上記の課題に対して懸濁重合法により生成
したトナーが提案されている。例えば、特開平５−３４
１５７３号公報によれば、水系分散媒体中において、単
量体組成物中に極性成分を添加すると、単量体組成物に
含まれる極性基を有する成分は水相との界面である表層
部に存在し易くなり、非極性の成分は表層部に存在しに
くくなり、そのため、トナー粒子はコア／シェル構造を
とることが可能となる。

【００１４】懸濁重合法により生成されたトナーは、ト
ナー粒子内へのワックスの内包化により、耐ブロッキン
グ性と耐高温オフセット性という相反する性能を両立す
ることが可能となり、かつ定着ローラーにオイルの如き
離型剤を塗布することなく、高温オフセットを防止する
ことが可能となる。

【００１５】また、特公平７−８２２４８号公報や特公
平７−１２００７２号公報には、重合トナーの定着性を
向上させるための製造方法として、単量体組成物を水系
媒体中で造粒した後に、該水系媒体中に重合開始剤を添
加し懸濁重合することを提案している。この方法によれ
ば、球状で、シャープな粒度分布で、かつ、多量のワッ
クスを含有させることが可能である。

【００１６】また、特開平１０−２３９９００号公報に
は、単量体組成物を水系媒体中に分散した後に、該水系
媒体中に重合開始剤を添加し、さらに分散し、液滴を調
製し、懸濁重合することを提案している。

【００１７】さらに、フルカラー画像を形成するための
複写機又はプリンタが使用されるようになってきてい
る。

【００１８】カラー画像形成装置における定着装置の場
合、転写材上にマゼンタトナー、シアントナー、イエロ
ートナー、ブラックトナーと複数層のトナー層が形成さ
れるため、トナー層厚の増大からオフセットが発生しや
すい傾向にある。

【００１９】トナー像が定着される転写材としては、一
般に各種紙類、コーティング紙、プラスチックフィルム
等が用いられる。中でもプレゼンテーション用としてオ
ーバーヘッドプロジェクターを利用するトランスペアレ
ンシーフィルム（ＯＨＰフィルム画像）の必要性が増し
ている。特にＯＨＰフィルムにおいては紙と異なり、オ
イル吸収能力が低いため定着後のＯＨＰフィルム表面に
オイルが多量に存在する。シリコーンオイルは熱により
蒸発し、画像形成装置内を汚染したり、回収オイルの処
理の問題もある。

【００２０】しかし最近の小型化、軽量化、高信頼性の
要求を考慮すると、フルカラー画像形成装置においても
これらの補助的な装置すら除去することが好ましく、そ
れに対応し得るトナーが待望されている。

【００２１】また、トナーの混色性を高めたり、低温定
着性の優れたトナーとするためには、トナーの結着樹脂
が定着時に瞬時に溶融することが好ましい。しかしなが
ら、一方でこのような特性を有する結着樹脂は、耐高温
オフセット性、耐ブロッキング性、耐久性に劣るものと
なってしまう。

【００２２】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上述
の如き要求を満足し得る重合トナーの製造方法を提供す
ることにある。

【００２３】本発明の目的は、定着性に優れた重合トナ
ーの製造方法を提供することにある。

【００２４】本発明の目的は、連続生産性に優れた重合
トナーの製造方法を提供することにある。

【００２５】本発明の目的は、トナーの帯電量が良好で
あり、多数枚耐久時においても現像性（トナー帯電量、
画像濃度）や転写性に優れる重合トナーの製造方法を提
供することにある。

【００２６】

【課題を解決するための手段】本発明は、少なくとも重
合性単量体及び着色剤を含有しており、重合開始剤を含
有していない重合性単量体組成物を調製し、水系媒体中
に重合開始剤を添加し、該重合性単量体組成物を水系媒
体に投入して造粒し、造粒された該重合性単量体組成物
を重合してトナー粒子の製造を行う重合トナーの製造方
法であって、重合開始剤を添加終了後、１０分間以内に
重合性単量体組成物を水系媒体中に投入し、かつ該重合
開始剤の添加に要する時間Ｔ（秒）が、 ５．０×１０^-5≦Ｔ／ｔ_1/2≦１．０×１０^-２ （ｔ_1/2＝造粒温度での重合開始剤の半減期）であるこ
とを特徴とする重合トナーの製造方法に関する。

【００２７】特公平７−１２００７２号公報及び特開平
１０−２３９９００号公報において、造粒中や造粒後に
重合開始剤を添加しているが、本発明者らは、重合開始
剤の添加方法によって、重合トナーの性能がさらに改善
されることを見出し、本発明を完成したものである。

【００２８】

【発明の実施の形態】重合性単量体組成物に重合開始剤
を含有させた場合や、造粒中や造粒後に重合開始剤を単
に添加した場合に比べ、水系媒体中に重合開始剤を添加
した後に、１０分間以内に重合性単量体組成物を投入し
て造粒した方が、各重合性単量体組成物粒子中に、均一
に重合開始剤が供給されるため、トナー粒子間の分子量
分布がシャープになり、シャープな熱溶融特性を有し、
定着性が良好なトナーが得られるようになる。更には、
トナーの流動性もよく、現像性や転写性も優れており、
キャリア、スリーブ、ブレード等、部材への融着も発生
しにくい、耐久性の優れたトナーが得られる。

【００２９】本発明では、造粒前、更にいうと、水系媒
体中に重合性単量体組成物を添加する前に、重合開始剤
を水系媒体中に添加するものであり、重合性単量体組成
物の投入時期は、水系媒体中に重合開始剤を添加後１０
分間以内でなければならない。重合性単量体組成物の投
入時期が、水系媒体中に重合開始剤を添加後１０分間を
超えた場合は、重合開始剤の分解反応が重合性単量体組
成物の投入前に必要以上に進み、トナーの分子量分布の
制御が困難となる。その結果として、優れた定着性が得
られなくなる。重合開始剤の分散を考慮すると、重合開
始剤添加後、１〜８分の間に重合性単量体組成物が添加
されることがより好ましい。１分に満たない場合には、
水系媒体中での重合開始剤の分散が不十分であり、均一
な分子量分布のトナーが得られにくくなる傾向がある。

【００３０】また、水系媒体中に重合開始剤を添加した
後に重合性単量体組成物を投入して造粒する重合トナー
の製造方法は、造粒中や造粒後に重合開始剤を一気に添
加する重合方法に比べ、造粒や反応を行う容器がより清
浄に保たれるので、重合トナーの連続生産性に優れるこ
とを見出した。詳しいメカニズムは今のところわかって
いないが、水系媒体中に重合開始剤を添加した後に重合
性単量体組成物を投入して造粒された粒子は、耐付着性
に有利に働くような構造あるいは性質を持つことが推測
される。

【００３１】このとき、該重合開始剤の添加に要する時
間Ｔ（秒）が ５．０×１０^-5≦Ｔ／ｔ_1/2≦１．０×１０^-２ （ｔ_1/2＝造粒温度での重合開始剤の半減期）の関係を
満たす。

【００３２】より好ましくは、 １．０×１０^−４≦
Ｔ／ｔ_1/2≦１．０×１０^-２ の関係を満たす。

【００３３】Ｔ／ｔ_1/2が５．０×１０^-5に満たない場
合は、重合トナーの分子量分のブロード化が生じ、分子
量制御が困難となり、トナーの製造上好ましくない。原
因として、重合開始剤の半減期に対し添加に要する時間
が短すぎる場合、添加後水系媒体に均一に分散される時
間、また添加した重合開始剤が均一な温度になるまでの
時間との兼ね合いで、重合開始剤／水系媒体の界面近傍
と、開始剤液滴中心部分の反応性の差から、結果的に重
合トナーの分子量分布がブロードになったり、開始剤効
率の悪化による分子量制御の困難化が生じることを推測
している。Ｔ／ｔ_1/2が１．０×１０^-２を超える場合
も、特にモノマーに開始剤を溶解させたケースにおい
て、添加直後と添加終了時の分解反応の進行具合の差に
より、反応終了時の分子量分布がブロードになる傾向が
あり、好ましくない。

【００３４】尚、本発明においては、添加する全重合開
始剤量の９０質量％が添加された時点を重合開始剤の添
加に要した時間とする。懸濁重合法においては、残存す
る単量体量を低減するといった目的等の為に、過剰量の
重合開始剤を用いる、或いは重合後半に別途、少量の重
合開始剤を添加する場合もあるが、そのような場合にお
いても、全重合開始剤量の９０質量％が添加されていれ
ば、本発明の効果は得られる。

【００３５】また、重合開始剤は液状で添加することが
好ましい。これは、添加された重合開始剤が、重合性単
量体組成物に吸収されやすいからである。液状としての
添加方法は、重合開始剤が固体の場合、溶解可能な溶剤
や、モノマーに溶解させた状態で添加することが挙げら
れる。重合開始剤が液体の場合は、そのまま添加しても
よいが、上述のように溶解可能な溶剤や、モノマーに溶
解させた状態で添加しても良い。

【００３６】以下にトナーの材料に関して記載する。

【００３７】本発明のトナーに用いられる重合性単量体
としては、ラジカル重合が可能なビニル系重合性単量体
が用いられる。該ビニル系重合性単量体としては、単官
能性重合性単量体或いは多官能性重合性単量体を使用す
ることができる。

【００３８】単官能性重合性単量体としては、スチレ
ン；α−メチルスチレン、β−メチルスチレン、ｏ−メ
チルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレ
ン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレ
ン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシル
スチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニル
スチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシル
スチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチレ
ンの如きスチレン誘導体；メチルアクリレート、エチル
アクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｉｓｏ−プ
ロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｉｓｏ
−ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレー
ト、ｎ−アミルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレー
ト、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルア
クリレート、ｎ−ノニルアクリレート、シクロヘキシル
アクリレート、ベンジルアクリレート、ジメチルフォス
フェートエチルアクリレート、ジエチルフォスフェート
エチルアクリレート、ジブチルフォスフェートエチルア
クリレート、２−ベンゾイルオキシエチルアクリレート
の如きアクリル系重合性単量体；メチルメタクリレー
ト、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレー
ト、ｉｓｏ−プロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタ
クリレート、ｉｓｏ−ブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ
−ブチルメタクリレート、ｎ−アミルメタクリレート、
ｎ−ヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタ
クリレート、ｎ−オクチルメタクリレート、ｎ−ノニル
メタクリレート、ジエチルフォスフェートエチルメタク
リレート、ジブチルフォスフェートエチルメタクリレー
トの如きメタクリル系重合性単量体；メチレン脂肪族モ
ノカルボン酸エステル；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニ
ル、酢酸ビニル、安息香酸ビニル、ギ酸ビニルの如きビ
ニルエステル；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエ
ーテル、ビニルイソブチルエーテルの如きビニルエーテ
ル；ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、ビニ
ルイソプロピルケトンの如きビニルケトンが挙げられ
る。

【００３９】多官能性重合性単量体としては、ジエチレ
ングリコールジアクリレート、トリエチレングリコール
ジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレ
ート、ポリエチレングリコールジアクリレート、１，６
−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリ
コールジアクリレート、トリプロピレングリコールジア
クリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレー
ト、２，２’−ビス（４−（アクリロキシ・ジエトキ
シ）フェニル）プロパン、トリメチロールプロパントリ
アクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレ
ート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレ
ングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコー
ルジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタ
クリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレー
ト、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、
１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、ネオペン
チルグリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリ
コールジメタクリレート、２，２’−ビス（４−（メタ
クリロキシ・ジエトキシ）フェニル）プロパン、２，
２’−ビス（４−（メタクリロキシ・ポリエトキシ）フ
ェニル）プロパン、トリメチロールプロパントリメタク
リレート、テトラメチロールメタンテトラメタクリレー
ト、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタリン、ジビニル
エーテル等が挙げられる。

【００４０】これらは、単独、または、一般的には出版
物ポリマーハンドブック第２版ＩＩＩ−Ｐ１３９〜１９
２（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ社製）に記載の理
論ガラス転移温度（Ｔｇ）が４０〜７５℃を示すように
単量体を適宜混合し用いられる。理論ガラス転移温度が
４０℃未満の場合には、トナーの保存安定性や現像剤の
耐久安定性の面から問題が生じ、一方７５℃を超える場
合は定着点の上昇をもたらし、特にフルカラートナーの
場合においては各色トナーの混色が不十分となり色再現
性に乏しく、更にＯＨＰ画像の透明性を著しく低下させ
高画質の面から好ましくない。

【００４１】トナーの分子量は、ＧＰＣ（ゲルパーミエ
ーションクロマトグラフィー）により測定される。具体
的なＧＰＣの測定方法としては、予めトナーをソックス
レー抽出器を用いトルエン溶剤で２０時間抽出を行った
後、ロータリーエバポレーターでトルエンを留去せし
め、更に低軟化点物質は溶解するが外殻樹脂は溶解し得
ない有機溶剤、例えばクロロホルム等を加え十分洗浄を
行った後、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）に可溶した溶
液をポア径が０．３μｍの耐溶剤性メンブランフィルタ
ーでろ過したサンプルをウォーターズ社製１５０Ｃを用
い、カラム構成は昭和電工製Ａ−８０１、８０２、８０
３、８０４、８０５、８０６、８０７を連結し標準ポリ
スチレン樹脂の検量線を用い分子量分布を測定し得る。

【００４２】上記した重合性単量体の重合の際に用いら
れる重合開始剤としては、油溶性開始剤が好ましく用い
られる。例えば、油溶性開始剤としては、２，２’−ア
ゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス−２，
４−ジメチルバレロニトリル、１，１’−アゾビス（シ
クロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾ
ビス−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル
の如きアゾ化合物；アセチルシクロヘキシルスルホニル
パーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシカーボネー
ト、デカノニルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサ
イド、ステアロイルパーオキサイド、プロピオニルパー
オキサイド、アセチルパーオキサイド、ｔ−ブチルパー
オキシ−２−エチルヘキサノエート、ベンゾイルパーオ
キサイド、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、シク
ロヘキサノンパーオキサイド、メチルエチルケトンパー
オキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルヒド
ロパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ク
メンヒドロパーオキサイドの如きパーオキサイド系開始
剤が挙げられる。

【００４３】本発明においては、重合性単量体の重合度
を制御するために、連鎖移動剤、重合禁止剤等を更に添
加し用いることも可能である。

【００４４】本発明に使用される架橋剤は、ジビニルベ
ンゼン、エチレングリコールジアクリレート、エチレン
グリコールジメタクリレート、１，３−ブタンジオール
ジメタクリレート、トリエチレングリコールジアクリレ
ート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリ
エチレングリコールジアクリレート、１，６−ヘキサン
ジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジア
クリレート、トリプロピレングリコールジアクリレー
ト、ポリプロピレングリコールジアクリレートなどが挙
げられる。これら架橋剤を併用しても良い。

【００４５】架橋剤の添加量は、重合性単量体１００質
量部に対して０．０１〜５質量部であることが好まし
い。０．０１質量部に満たない場合は、耐久性が損なわ
れ、逆に５質量部を超えた場合は、低温定着性、ＯＨＰ
シートの透明性が劣ってしまい好ましくない。

【００４６】本発明に使用される極性樹脂としては、ス
チレンと（メタ）アクリル酸の共重合体。マレイン酸共
重合体、飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂が好まし
く用いられる。これら極性樹脂の中でもポリエステル樹
脂が特に好ましい。また、ワックスを内包化せしめたコ
ア／シェル構造を有するトナーを得ることが可能にな
る。これは、水系媒体中で製造されるトナーのため、極
性樹脂に比べて、極性の低いワックスがトナー内部に押
し込まれることによる。

【００４７】また、極性樹脂は、酸価が１〜３５ｍｇＫ
ＯＨ／ｇであることが好ましい。水系媒体中で、重合し
て得られるトナーであるため、極性樹脂は、トナー表層
へ局在化しやすい。酸価が１〜３５ｍｇＫＯＨ／ｇの場
合、トナー表層近傍へ極性樹脂が存在しやすく、低温定
着性を損ねない程度の表層強度が得られるものと考えら
れる。

【００４８】酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇに満たない場合、
トナー表層近傍へ極性樹脂が存在しにくく、優れた帯電
性が得られにくい。逆に、酸価が３５ｍｇＫＯＨ／ｇを
超えてしまうと、造粒中に添加される重合開始剤が、粒
子内部に取り込まれにくくなり、好ましくない。

【００４９】酸価は以下のように求められる。

【００５０】樹脂サンプル２〜１０ｇを２００〜３００
ｍｌの三角フラスコに秤量し、メタノール：トルエン＝
３０：７０の混合溶媒約５０ｍｌ加えて樹脂を溶解す
る。溶解性が悪いようであれば少量のアセトンを加えて
もよい。０．１％のブロムチモールブルーとフェノール
レッドの混合指示薬を用い、あらかじめ標定された０．
１ｍｏｌ／リットルの水酸化カリウムのアルコール溶液
で滴定し、アルコールカリ液の消費量からつぎの計算で
酸価を求める。本発明においては、２回の測定値の平均
値を採用する。

【００５１】

【外１】 ここにＡ：酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ） Ｂ：０．１ｍｏｌ／リットル水酸化カリウムエチルアル
コール溶液の使用量（ｍｌ） ｆ：０．１ｍｏｌ／リットル水酸化カリウムエチルアル
コール溶液のファクター Ｓ：試料（ｇ）

【００５２】極性樹脂の添加量は、重合性単量体１００
質量部に対して０．１〜５０質量部が好ましい。極性樹
脂を添加することで、低軟化点物質で離型剤でもあるワ
ックスを内包化せしめたコア／シェル構造を有するトナ
ーを得ることが可能になる。これは、水系媒体中で製造
されるトナーのため、極性樹脂は表面に存在し易く、極
性の低いワックスはトナー内部に押し込まれることによ
る。極性樹脂の添加量が０．１質量部未満の場合では、
ワックスを内包化することが困難となり、トナー表面近
傍のワックスの存在確率が高くなり、その結果、現像性
や帯電性が低下する場合がある。また、５０質量部を超
えて含まれると、重合性単量体組成物の粘度が上昇し、
粒径が小さくかつ、粒度分布の揃ったトナー粒子が得に
くくなる。

【００５３】さらに、該極性樹脂のメインピーク分子量
Ｍｐが５０００〜５００００であることが好ましい。Ｍ
ｐが５０００未満の場合は耐久性が損なわれ、５０００
０を超える場合には、重合性単量体に縮合系化合物を溶
解するのに時間を多く費やし、生産性に不利である。

【００５４】また、本発明による場合、トナーのＴＨＦ
可溶成分の分子量分布としては、メインピーク分子量Ｍ
ｐが５０００〜５００００であり、重量平均分子量Ｍｗ
が５００００〜１００００００であることが好ましい。

【００５５】メインピーク分子量Ｍｐが５０００に満た
ない場合や、重量平均分子量Ｍｗが５００００に満たな
い場合は、耐久性に劣るようになる傾向にあり、逆にメ
インピーク分子量Ｍｐが５００００を超えたり、重量平
均分子量Ｍｗが１００００００を超えた場合は、定着性
に劣るようになる傾向がある。

【００５６】重合トナーのＴＨＦ不溶分は、該重合トナ
ーに対して、１０〜８０質量％（更には１０〜６０質量
％）であることが好ましい。

【００５７】ＴＨＦ不溶分が１０質量％に満たない場
合、耐久性が損なわれ、逆に８０質量％を超えると、低
温定着性が損なわれ、ＯＨＰシートの透明性が劣ってし
まい好ましくない。

【００５８】ＴＨＦ不溶分の測定について説明する。
「ＴＨＦ不溶分」とは、トナー中のＴＨＦ溶媒に対して
不溶性の物質の重量割合を示す。ＴＨＦ不溶分は、以下
のように測定された値をもって定義する。

【００５９】樹脂またはトナーサンプル０．５〜１．０
ｇを秤量し（Ｗ₁ｇ）とし、円筒ろ紙（たとえば東洋ろ
紙製Ｎｏ．８６Ｒ）にいれて、ソックスレー抽出器にか
け、溶媒としてＴＨＦ１００〜２００ｍｌを用いて６時
間抽出し、抽出された可溶分を濃縮した後、１００℃で
数時間真空乾燥し、ＴＨＦ可溶樹脂成分量を秤量して
（Ｗ₂ｇ）とする。さらに、顔料のごとき樹脂成分以外
の不溶分の質量を測定して（Ｗ₃ｇ）とする。

【００６０】ＴＨＦ不溶分は、下記式から求められる。

【外２】

【００６１】また、該重合性単量体組成物には、低軟化
点物質を重合性単量体１００質量部に対して１〜５０質
量部（より好ましくは５〜３０質量部）含有させること
が好ましい。さらには、該低軟化点物質は、離型剤であ
るエステルワックスであることがより好ましい。該低軟
化点物質が１質量部未満の場合には、高温側の定着性に
劣るようになる傾向があり、ＯＨＰシートの定着の際に
シートが定着ローラーに巻き付いてしまうことがある。
該低軟化点物質が５０質量部を超える場合には、トナー
の流動性が低下し、現像性及び転写性が劣るようになり
やすい。

【００６２】本発明に用いられる低軟化点物質として
は、下記一般式（Ｉ）乃至（ＶＩ）で示されるエステル
系ワックスが好ましいものである。

【外３】

【００６３】（式中、ａ及びｂは０〜４迄の整数であ
り、ａ＋ｂは４である。Ｒ₁及びＲ₂は炭素数が１〜４０
の有機基であり、好ましくはＲ₁とＲ₂との炭素数差が３
以上である。ｍ及びｎは０〜２５の整数であり、ｍとｎ
は同時に０になることはない。）

【００６４】

【外４】

【００６５】（式中、ａ及びｂは０〜３の整数であり、
ａ＋ｂは１〜３である。Ｒ₁及びＲ₂は炭素数が１〜４０
の有機基であり、好ましくはＲ₁とＲ₂との炭素数差が３
以上である。Ｒ₃は水素原子、炭素数が１以上の有機基
である。但し、ａ＋ｂ＝２のとき、Ｒ₃のどちらか一方
は、炭素数が１以上の有機基である。ｋは１〜３の整数
である。ｍ及びｎは０〜２５の整数であり、ｍとｎが同
時に０になることはない。）

【００６６】

【外５】

【００６７】（式中、Ｒ₁及びＲ₃は炭素数６〜３２を有
する有機基であり、Ｒ₁とＲ₃は同じものであってもなく
ても良い。Ｒ₂は炭素数１〜２０を有する有機基を示
す。）

【００６８】

【外６】

【００６９】

【外７】

【００７０】（式中、ａは０〜４の整数であり、ｂは１
〜４の整数であり、ａ＋ｂは４である。Ｒ₁は炭素数が
１〜４０の有機基である。ｍ及びｎは０〜２５の整数で
あり、ｍとｎが同時に０になることはない。）

【００７１】

【外８】

【００７２】（式中、Ｒ₁及びＲ₂は同一又は異なる炭素
数１５〜４５の炭化水素基を示す。） エステル化合物からなる離型剤としてのエステルワック
スとして以下のものが例示される。

【００７３】

【外９】

【００７４】

【外１０】

【００７５】該低軟化点物質が、上記構造式を有するエ
ステル化合物を有するエステルワックスの場合、良好な
透明性を発現するとともに、トナー粒子中に含有せしめ
た場合には良好な定着性を示すものである。このワック
スと上記極性樹脂を、重合性単量体に溶解させた後、水
系媒体中で重合性単量体の重合反応を進めることによっ
て、得られたトナー粒子の帯電量が大きく、適正帯電値
に到達するまでの速度が速く、さらに多数枚耐久におい
て、摩擦帯電量の変動の少ない優れたトナーが得られ
る。

【００７６】また、本発明に使用される低軟化点物質
（ワックス）は、ＡＳＴＭ Ｄ３４１８−８に準拠し測
定された主体極大ピーク値（融点）が、５０〜１２０℃
を示す化合物が好ましい。極大ピークが５０℃未満であ
るとワックスの自己凝集力が弱くなり、結果として耐高
温オフセット性が弱くなり好ましくない。一方、極大ピ
ークが１２０℃を超えると定着温度が高くなり、好まし
くない。更に直接重合方法によりトナーを得る場合にお
いては、水系で造粒・重合を行うため極大ピーク値の温
度が高いと、主に造粒中に低軟化点物質が析出してきて
懸濁系を阻害するため好ましくない。

【００７７】本発明の極大ピーク値の温度の測定には、
例えばパーキンエレマー社製ＤＳＣ−７を用いる。装置
検出部の温度補正はインジウムと亜鉛の融点を用い、熱
量の補正についてはインジウムの融解熱を用いる。サン
プルはアルミニウム製パンを用い対照用に空パンをセッ
トし、昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定を行った。

【００７８】さらに、本発明では、エステルワックス
に、パラフィンワックス，ポリオレフィンワックス，フ
ィッシャートロピッシュワックス，アミドワックス，及
び高級脂肪酸、及びこれらの誘導体又はこれらのグラフ
ト／ブロック化合物等を併用しても良い。

【００７９】本発明に用いられる着色剤は、黒色着色剤
としてカーボンブラック，磁性体，以下に示すイエロー
／マゼンタ／シアン着色剤を用い黒色に調色されたもの
が利用される。

【００８０】イエロー着色剤としては、縮合アゾ化合
物，イソインドリノン化合物，アンスラキノン化合物，
アゾ金属錯体，メチン化合物，アリルアミド化合物に代
表される化合物が用いられる。具体的には、Ｃ．１．ピ
グメントイエロー１２、１３、１４、１５、１７、６
２、７４、８３、９３、９４、９５、１０９、１１０、
１１１、１２８、１２９、１４７、１６８、１８０等が
好適に用いられる。

【００８１】マゼンタ着色剤としては、縮合アゾ化合
物，ジケトピロロピロール化合物，アントラキノン，キ
ナクリドン化合物，塩基染料レーキ化合物，ナフトール
化合物，ベンズイミダゾロン化合物，チオインジゴ化合
物，ペリレン化合物が用いられる。具体的には、Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド２、３、５、６、７、２３、４
８：２、４８：３、４８：４、５７：１、８１：１、１
２２、１４６、１６６、１６９、１７７、１８４、１８
５、２０２、２０６、２２０、２２１、２５４が特に好
ましい。

【００８２】本発明に用いられるシアン着色剤として
は、銅フタロシアニン化合物及びその誘導体，アントラ
キノン化合物，塩基染料レーキ化合物等が利用できる。
具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、７、１５、
１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、６０、６
２、６６等が特に好適に利用される。

【００８３】これらの着色剤は、単独又は混合し更には
固溶体の状態で用いることができる。本発明の着色剤
は、色相角，彩度，明度，耐候性，ＯＨＰ透明性，トナ
ー中への分散性の点から選択される。該着色剤の添加量
は、樹脂１００質量部に対し１〜２０質量部添加して用
いられる。

【００８４】さらに本発明のトナーは着色剤として磁性
材料を含有させ磁性トナーとしても使用しうる。この場
合、磁性材料は着色剤の役割をかねることもできる。本
発明において、磁性トナー中に含まれる磁性材料として
は、マグネタイト、ヘマタイト、フェライト等の酸化
鉄；鉄、コバルト、ニッケルのような金属或いはこれら
の金属のアルミニウム、コバルト、銅、鉛、マグネシウ
ム、スズ、亜鉛、アンチモン、ベリリウム、ビスマス、
カドミウム、カルシウム、マンガン、セレン、チタン、
タングステン、バナジウムのような金属の合金及びその
混合物等が挙げられる。

【００８５】本発明に用いられる磁性体は、より好まし
くは、表面改質された磁性体が好ましく、重合阻害のな
い物質である表面改質剤により、疎水化処理を施したも
のが好ましい。このような表面改質剤としては、例えば
シランカップリング剤、チタンカップリング剤等を挙げ
ることができる。

【００８６】これらの磁性体は平均粒子径が２μｍ以
下、好ましくは０．１〜０．５μｍ程度のものが好まし
い。トナー粒子中に含有させる量としては結着樹脂１０
０質量部に対し約２０〜２００質量部、特に好ましくは
４０〜１５０質量部が良い。

【００８７】７．９６×１０²ｋＡ／ｍ（１０ｋエルス
テッド印加）での磁気特性が保磁力（Ｈｃ）１．５９〜
２３．９ｋＡ／ｍ、飽和磁化（σｓ）５０〜２００Ａｍ
²／ｋｇ、残留磁化（σｒ）２〜２０Ａｍ²／ｋｇの磁性
体が好ましい。

【００８８】本発明のトナーは、荷電制御剤を含有して
も良い。

【００８９】トナーを負荷電性に制御するものとして下
記物質がある。例えば、有機金属化合物、キレート化合
物が有効であり、モノアゾ金属化合物、アセチルアセト
ン金属化合物、芳香族モノカルボン酸金属化合物、芳香
族ハイドロキシカルボン酸金属化合物、芳香族ダイカル
ボン酸金属化合物、芳香族ポリカルボン酸金属化合物が
挙げられ、それらの金属塩、無水物、エステル類も用い
ることができる。その他、ビスフェノールの如きフェノ
ール誘導体類などがある。さらに、尿素誘導体、含金属
サリチル酸系化合物、含金属ナフトエ酸系化合物、ホウ
素化合物、４級アンモニウム塩、カリックスアレーン等
が挙げられる。極性樹脂との組み合わせにおいては、含
金属サリチル酸系化合物が好ましい。

【００９０】トナーを正荷電性に制御するものとして下
記物質がある。ニグロシン及び脂肪酸金属塩等によるニ
グロシン変性物、グアニジン化合物、イミダゾール化合
物、トリブチルベンジルアンモニウム−１−ヒドロキシ
−４−ナフトスルフォン酸塩、テトラブチルアンモニウ
ムテトラフルオロボレートの如き４級アンモニウム塩、
及びこれらの類似体であるホスホニウム塩の如きオニウ
ム塩及びこれらのレーキ顔料、トリフェニルメタン染料
及びこれらのレーキ顔料（レーキ化剤としては、りんタ
ングステン酸、りんモリブデン酸、りんタングステンモ
リブデン酸、タンニン酸、ラウリン酸、没食子酸、フェ
リシアン化物、フェロシアン化物など）、高級脂肪酸の
金属塩；ジブチルスズオキサイド、ジオクチルスズオキ
サイド、ジシクロヘキシルスズオキサイドの如きジオル
ガノスズオキサイド；ジブチルスズボレート、ジオクチ
ルスズボレート、ジシクロヘキシルスズボレートの如き
ジオルガノスズボレート類が挙げられる。これらを単独
で或いは２種類以上組合せて用いることができる。

【００９１】荷電制御剤は、結着樹脂１００質量部当り
０．０１乃至２０質量部、より好ましくは０．５乃至１
０質量部使用するのが良い。

【００９２】トナーにおける各種の特性付与を目的とし
た添加剤としては、耐久性の点から、トナー粒子の体積
平均径の１／５以下の粒径であることが好ましい。この
添加剤の粒径とは、電子顕微鏡におけるトナー粒子の表
面観察により求めたその平均粒径を意味する。これら特
性付与を目的とした添加剤としては、たとえば、以下の
ようなものが用いられる。

【００９３】流動性付与剤としては、金属酸化物（酸化
ケイ素、酸化アルミニウム、酸化チタンなど）カーボン
ブラック、フッ化カーボンなどが挙げられる。それぞ
れ、疎水化処理を行ったものが、より好ましい。

【００９４】研磨剤としては、金属酸化物（チタン酸ス
トロンチウム、酸化セリウム、酸化アルミニウム、酸化
マグネシウム、酸化クロムなど）・窒化物（窒化ケイ素
など）・炭化物（炭化ケイ素など）・金属塩（硫酸カル
シウム、硫酸バリウム、炭酸カルシウムなど）が挙げら
れる。

【００９５】滑剤としては、フッ素系樹脂粉末（フッ化
ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレンなど）・脂肪
酸金属塩（ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム
など）などが挙げられる。

【００９６】荷電制御性粒子としては、金属酸化物（酸
化錫、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、酸化アルミ
ニウムなど）・カーボンブラックなどが挙げられる。

【００９７】これら添加剤は、トナー粒子１００質量部
に対し０．１〜１０質量部が用いられ、好ましくは０．
１〜５質量部が用いられる。これら添加剤は、単独で用
いても、また、複数併用しても良い。

【００９８】本発明で得られる重合トナーは、さらに一
旦得られた重合粒子に更に単量体を吸着せしめた後、重
合開始剤を用い重合せしめるシード重合方法も本発明に
好適に利用することができる。このとき、吸着せしめる
単量体中に、極性を有する化合物を分散あるいは溶解さ
せて使用することも可能である。

【００９９】トナー粒子の製造方法としては、重合性単
量体中にワックスの如き低軟化点物質，着色剤，架橋
剤，その他の添加剤を加え、ホモジナイザー，超音波分
散機等によって均一に溶解又は分散せしめた重合性単量
体組成物を調製しておき、分散安定剤を含有する水系媒
体中に、必要に応じて高速回転剪断攪拌機であるＴ．Ｋ
ホモミキサー（特殊機化工業社製）、クレアミックス
（エム・テクニック株式会社製）、ポリトロンホモジナ
イザー（ＫＩＮＥＭＡＴＩＣ）、スープラトン(月島機
械株式会社製)などにより撹拌しながら、重合開始剤を
本発明の条件で添加し、分散せしめた後、本発明の条件
により上記重合性単量体組成物を水系媒体中に投入し、
造粒する。その後は、分散安定剤の作用により、粒子状
態が維持され、且つ粒子の沈降が防止される程度の撹拌
を行えば良い。重合温度は４０℃以上、通常５０〜９０
℃（好ましくは５５〜８５℃）の温度に設定して重合を
行う。重合反応後半に昇温しても良く、更に、トナーの
定着時の臭いの原因となる未反応の重合性単量体、副生
成物等を除去するために反応後半、又は、反応終了後に
一部水系媒体を留去しても良い。反応終了後、生成した
トナー粒子を洗浄・ろ過により収集し、乾燥する。

【０１００】攪拌機に装着する撹拌翼としては、プロペ
ラ翼、パドル翼、アンカー翼、リボン翼、更には、マッ
クスブレンド翼（住友重工社製）、フルゾーン翼（神鋼
パンテック社製）が好ましく使用される。

【０１０１】懸濁重合法においては、通常単量体組成物
１００質量部に対して水３００〜３０００質量部を分散
媒体として使用するのが好ましい。用いる分散剤として
例えば無機系酸化物として、リン酸三カルシウム，リン
酸マグネシウム，リン酸アルミニウム，リン酸亜鉛，炭
酸カルシウム，炭酸マグネシウム，水酸化カルシウム，
水酸化マグネシウム，水酸化アルミニウム，メタケイ酸
カルシウム，硫酸カルシウム，硫酸バリウム，ベントナ
イト，シリカ，アルミナ等が挙げられる。有機系化合物
としては例えばポリビニルアルコール，ゼラチン，メチ
ルセルロース，メチルヒドロキシプロピルセルロース，
エチルセルロース，カルボキシメチルセルロースのナト
リウム塩，デンプン等が使用されている。これら分散剤
は、重合性単量体１００質量部に対して０．２〜２．０
質量部を使用することが好ましい。

【０１０２】これら分散剤は、市販のものをそのまま用
いても良いが、細かい均一な粒度を有する分散粒子を得
るために、分散媒体中にて高速撹拌下にて該無機化合物
を生成させることもできる。例えば、リン酸三カルシウ
ムの場合、高速撹拌下において、リン酸ナトリウム水溶
液と塩化カルシウム水溶液を混合することで懸濁重合方
法に好ましい分散剤を得ることができる。これら分散剤
の微細化のため０．００１〜０．１質量％の界面活性剤
を併用しても良い。具体的には市販のノニオン，アニオ
ン，カチオン型の界面活性剤が利用できる。例えばドデ
シル硫酸ナトリウム，テトラデシル硫酸ナトリウム，ペ
ンダデシル硫酸ナトリウム，オクチル硫酸ナトリウム，
オレイン酸ナトリウム，ラウリル酸ナトリウム，ステア
リン酸カリウム，オレイン酸カルシウム等が好ましく用
いられる。

【０１０３】なお、重合法により生成されるトナーに用
いられる着色剤としては、着色剤の持つ重合阻害性や水
相移行性に注意を払う必要がある。着色剤を好ましくは
表面改質（たとえば重合阻害のない疎水化処理）を施し
たほうが良い。特に染料やカーボンブラックは、重合阻
害性を有しているものが多いので使用の際に注意を要す
る。染料を表面処理する好ましい方法としては、これら
染料の存在下に重合性単量体をあらかじめ重合せしめる
方法が挙げられ、得られた着色重合体を単量体組成物に
添加する。カーボンブラックについては、上記染料と同
様の処理のほか、カーボンブラックの表面官能基と反応
する物質（たとえば、ポリオルガノシロキサンなど）で
処理を行っても良い。

【０１０４】本発明では、トナーの平均円形度として
は、０．９５〜１．００であることが好ましい。これ
は、トナー表面の強度が均一化され、耐ストレス性が優
れるとともに、現像性や転写性も向上するためである。

【０１０５】本発明におけるトナーの円形度は、トナー
粒子の形状を定量的に表現する簡便な方法として用いた
ものであり、本発明ではフロー式粒子像測定装置「ＦＰ
ＩＡ−１０００型」（東亜医用電子社製）を用いて測定
を行い、下式を用いて算出した。

【０１０６】

【外１１】

【０１０７】ここで、「粒子投影面積」とは二値化され
たトナー粒子像の面積であり、「粒子投影像の周囲長」
とは該トナー粒子像のエッジ点を結んで得られる輪郭線
の長さと定義する。

【０１０８】本発明における円形度はトナー粒子の凹凸
の度合いを示す指標であり、トナー粒子が完全な球形の
場合に１．００を示し、表面形状が複雑になる程、円形
度は小さな値となる。尚、本発明においては、円相当径
１〜４００μｍの粒子を測定の対象とした。

【０１０９】また、本発明においては、フロー式粒子像
測定装置で計測される粒度分布の２．０μｍ未満が４０
個数％以下であることが好ましい。４０個数％を超えて
しまうと、キャリアや現像スリーブ等の帯電部材の汚染
により、多数枚数耐久時に帯電不良を発生しやすくな
る。更に、本発明のトナーは、高画質の画像を得るため
に、重量平均径が４〜１０μｍであることが好ましい。

【０１１０】本発明のトナーは、非磁性一成分系現像剤
のトナーとして使用することも可能であり、キャリア粒
子を有する二成分系現像剤用のトナーとしても使用可能
である。非磁性トナーを用いる場合には、ブレード又は
ローラーを用い、現像スリーブにて強制的に摩擦帯電し
スリーブ上にトナーを付着せしめることで搬送せしめる
方法がある。

【０１１１】二成分系現像剤として用いる場合には、本
発明のトナーと共に、キャリアを用い現像剤として使用
する。磁性キャリアとしては、鉄，銅，亜鉛，ニッケ
ル，コバルト，マンガン，クロム元素からなる元素単独
又は複合フェライト状態で構成される。磁性キャリアの
形状として、球状，扁平又は不定形がある。更に磁性キ
ャリア粒子表面状態の微細構造（たとえば表面凹凸性）
をもコントロールすることが好ましい。一般的には、上
記無機酸化物を焼成、造粒することにより、あらかじ
め、磁性キャリアコア粒子を生成した後、樹脂にコーテ
ィングする方法が用いられている。磁性キャリアのトナ
ーへの負荷を軽減する意味合いから、無機酸化物と樹脂
を混練後、粉砕、分級して低密度分散キャリアを得る方
法や、さらには、直接無機酸化物とモノマーとの混練物
を水系媒体中にて懸濁重合せしめ真球状の磁性キャリア
を得る方法も利用することが可能である。

【０１１２】上記キャリア粒子の表面を樹脂で被覆する
被覆キャリアは、特に好ましい。その方法としては、樹
脂を溶剤中に溶解もしくは懸濁せしめて塗布しキャリア
に付着せしめる方法、単に樹脂粉体とキャリア粒子とを
混合して付着させる方法が適用できる。

【０１１３】キャリア粒子表面への固着物質としてはト
ナー材料により異なるが、例えばポリテトラフルオロエ
チレン、モノクロロトリフルオロエチレン重合体、ポリ
フッ化ビニリデン、シリコーン樹脂、ポリエステル樹
脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアシド、ポ
リビニルブチラール、アミノアクリレート樹脂などが挙
げられる。これらは単独或は複数で用いられる。

【０１１４】キャリアの磁性特性は以下のものが良い。
磁気的に飽和させた後の７９．６ｋＡ／ｍ（１０００エ
ルステッド）における磁化の強さ（σ_79.6）は３．７７
乃至３７．７μＷｂ／ｃｍ³であることが必要である。
さらに高画質化を達成するために、好ましくは１２．６
乃至３１．４μＷｂ／ｃｍ³であることがよい。３７．
７μＷｂ／ｃｍ³より大きい場合には、高画質なトナー
画像が得られにくくなる。３．７７μＷｂ／ｃｍ³未満
であると、磁気的な拘束力も減少するためにキャリア付
着を生じやすい。

【０１１５】本発明のトナーと磁性キャリアとを混合し
て二成分現像剤を調製する場合、その混合比率は現像剤
中のトナー濃度として、２〜１５質量％、好ましくは４
〜１３質量％にすると通常良好な結果が得られる。

【０１１６】本発明のトナーが適用可能な画像形成方法
を添付図面を参照しながら以下に説明する。

【０１１７】本発明のトナーは、磁性キャリアと混合
し、例えば図２に示すような現像手段３７を用い現像を
行うことができる。具体的には交番電界を印加しつつ、
磁気ブラシが静電像保持体（例えば、感光体ドラム）３
３に接触している状態で現像を行うことが好ましい。現
像剤担持体（現像スリーブ）３１と感光体ドラム３３の
距離（Ｓ−Ｄ間距離）Ｂは１００〜１０００μｍである
ことがキャリア付着防止及びドット再現性の向上におい
て良好である。１００μｍより狭いと現像剤の供給が不
十分になりやすく、画像濃度が低くなり、１０００μｍ
を超えると磁石Ｓ１からの磁力線が広がり磁気ブラシの
密度が低くなり、ドット再現性に劣ったり、キャリアを
拘束する力が弱まりキャリア付着が生じやすくなる。ト
ナー４１は、逐次現像器へ供給され、撹拌手段３５及び
３６でキャリアと混合され、固定磁石３４を内包してい
る現像スリーブ３１まで搬送される。

【０１１８】交番電界のピーク間の電圧は５００〜５０
００Ｖが好ましく、周波数は５００〜１００００Ｈｚ、
好ましくは５００〜３０００Ｈｚであり、それぞれプロ
セスに適宜選択して用いることができる。この場合、波
形としては三角波、矩形波、正弦波、あるいはＤｕｔｙ
比を変えた波形等種々選択して用いることができる。

【０１１９】印加電圧が、５００Ｖより低いと十分な画
像濃度が得られにくく、また非画像部のカブリトナーを
良好に回収することができない場合がある。５０００Ｖ
を超える場合には磁気ブラシを介して、静電像を乱して
しまい、画質低下を招く場合がある。

【０１２０】良好に帯電したトナーを有する二成分系現
像剤を使用することで、カブリ取り電圧（Ｖｂａｃｋ）
を低くすることができ、感光体の一次帯電を低めること
ができるために感光体寿命を長寿命化できる。Ｖｂａｃ
ｋは、現像システムにもよるが１５０Ｖ以下、より好ま
しくは１００Ｖ以下が良い。

【０１２１】コントラスト電位としては、十分画像濃度
がでるように２００Ｖ〜５００Ｖが好ましく用いられ
る。

【０１２２】周波数が５００Ｈｚより低いとプロセスス
ピードにも関係するが、キャリアへの電荷注入が起こる
ためにキャリア付着、あるいは潜像を乱すことで画質を
低下させる場合がある。１００００Ｈｚを超えると電界
に対してトナーが追随できず画質低下を招きやすい。

【０１２３】十分な画像濃度を出し、ドット再現性に優
れ、かつキャリア付着のない現像を行うために現像スリ
ーブ１上の磁気ブラシの感光体ドラム３３との接触幅
（現像ニップＣ）を好ましくは３〜８ｍｍにすることで
ある。現像ニップＣが３ｍｍより狭いと十分な画像濃度
とドット再現性を良好に満足することが困難であり、８
ｍｍより広いと、現像剤のパッキングが起き機械の動作
を止めてしまったり、またキャリア付着を十分に抑さえ
ることが困難になる。現像ニップの調整方法としては、
現像剤規制部材３２と現像スリーブ３１との距離Ａを調
整したり、現像スリーブ３１と感光体ドラム３３との距
離Ｂを調整することでニップ幅を適宜調整する。

【０１２４】特にハーフトーンを重視するようなフルカ
ラー画像の出力において、マゼンタ用、シアン用、及び
イエロー用の３個以上の現像器が使用され、本発明の現
像剤及び現像方法を用い、特にデジタル潜像を形成した
現像システムと組み合わせることで、磁気ブラシの影響
がなく、潜像を乱さないためにドット潜像に対して忠実
に現像することが可能となる。転写工程においても本発
明トナーを用いることで高転写率が達成でき、したがっ
て、ハーフトーン部、ベタ部共に高画質を達成できる。

【０１２５】さらに初期の高画質化と併せて、本発明の
トナーを用いることで多数枚の複写においても画質低下
のない本発明の効果が十分に発揮できる。

【０１２６】静電像保持体３３上のトナー画像は、コロ
ナ帯電器の如き転写手段４３により転写材へ転写され、
転写材上のトナー画像は、加熱ローラー４６及び加圧ロ
ーラー４５を有する加熱加圧定着手段によって定着され
る。静電像保持体３３上の転写残トナーは、クリーニン
グブレードの如きクリーニング手段４４で静電像保持体
３３から除去される。本発明のトナーは、転写工程での
転写効率が高く、転写残トナーが少ない上に、クリーニ
ング性に優れているので、静電像保持体上にフィルミン
グを生じにくい。さらに、多数枚耐久試験を行っても従
来のトナーよりも、本発明のトナーは外添剤のトナー粒
子表面への埋没が少ないため、良好な画質を長期にわた
って維持し得る。

【０１２７】良好なフルカラー画像を得るためには好ま
しくは、マゼンタ用、シアン用、イエロー用、ブラック
用の現像器を有し、ブラックの現像が最後に行われるこ
とで引き締まった画像を呈することができる。

【０１２８】マルチカラー又はフルカラー画像形成方法
を良好に実施し得る画像形成装置の一例を図３を参照し
ながら説明する。

【０１２９】図３に示されるカラー電子写真装置は、装
置本体の右側から装置本体の略中央部にわたって設けら
れている転写材搬送系Ｉと、装置本体の略中央部に、上
記転写材搬送系Ｉを構成している転写ドラム４１５に近
接して設けられている潜像形成部ＩＩと、上記潜像形成
部ＩＩと近接して配設されている現像手段（すなわち回
転式現像装置）ＩＩＩとに大別される。

【０１３０】上記転写材搬送系Ｉは、以下の様な構成と
なっている。上記装置本体の右壁（図３右側）に開口部
が形成されており、該開口部に着脱自在な転写材供給用
トレイ４０２及び４０３が一部機外に突出して配設され
ている。該トレイ４０２及び４０３の略直上部には給紙
用ローラー４０４及び４０５が配設され、これら給紙用
ローラー４０４及び４０５と左方に配された矢印Ａ方向
に回転自在な転写ドラム４０５とを連係するように、給
紙用ローラー４０６及び給紙ガイド４０７及び４０８が
設けられている。上記転写ドラム４１５の外周面近傍に
は回転方向上流側から上流側に向かって当接用ローラー
４０９、グリッパ４１０、転写材分離用帯電器４１１、
分離爪４１２が順次配設されている。

【０１３１】上記転写ドラム４１５の内周側には転写帯
電器４１３、転写材分離用帯電器４１４が配設されてい
る。転写ドラム４１５の転写材が巻き付く部分にはポリ
弗化ビニリデンの如き、ポリマーで形成されている転写
シート（図示せず）が貼り付けられており、転写材は該
転写シート上に静電的に密着貼り付けされている。上記
転写ドラム４１５の右側上部には上記分離爪４１２と近
接して搬送ベルト手段４１６が配設され、該搬送ベルト
手段４１６の転写材搬送方向終端（右側）には定着装置
４１８が配設されている。該定着装置４１８よりもさら
に搬送方向後流には装置本体４０１の外へと延在し、装
置本体４０１に対して着脱自在な排出用トレイ４１７が
配設されている。

【０１３２】次に、上記潜像形成部ＩＩの構成を説明す
る。図３矢印方向に回転自在な潜像担持体である感光ド
ラム（例えば、ＯＰＣ感光ドラム）４１９が、外周面を
上記転写ドラム４１５の外周面と当接して配設されてい
る。上記感光ドラム４１９の上方でその外周面近傍に
は、該感光ドラム４１９の回転方向上流側から下流側に
向かって除電用帯電器４２０、クリーニング手段４２１
及び一次帯電器４２３が順次配設され、さらに上記感光
ドラム４１９の外周面上に静電潜像を形成するためのレ
ーザービームスキャナーのごとき像露光手段４２４、及
びミラーのごとき像露光反射手段４２５が配設されてい
る。

【０１３３】上記回転式現像装置ＩＩＩの構成は以下の
ごとくである。上記感光ドラム４１９の外周面と対向す
る位置に、回転自在な筐体（以下「回転体」という）４
２６が配設され、該回転体４２６中には四種類の現像装
置が周方向の四位置に搭載され、上記感光ドラム４１９
の外周面上に形成された静電潜像を可視化（すなわち現
像）するようになっている。上記四種類の現像装置は、
それぞれイエロー現像装置４２７Ｙ、マゼンタ現像装置
４２７Ｍ、シアン現像装置４２７Ｃ及びブラック現像装
置４２７ＢＫを有する。

【０１３４】上記したごとき構成の画像形成装置全体の
シーケンスについて、フルカラーモードの場合を例とし
て説明する。上述した感光ドラム４１９が図３矢印方向
に回転すると、該感光ドラム４１９は一次帯電器４２３
によって帯電される。図３の装置においては、感光ドラ
ム４１９の周速（以下、プロセススピードとする）は１
００ｍｍ／ｓｅｃ以上（例えば、１３０〜２５０ｍｍ／
ｓｅｃ）であることが好ましい。一次帯電器４２３によ
る感光ドラム４１９に対する帯電が行われると、原稿４
２８のイエロー画像信号にて変調されたレーザー光Ｅに
より画像露光が行われ、感光ドラム４１９上に静電潜像
が形成され、回転体４２６の回転によりあらかじめ現像
位置に定置されたイエロー現像装置４２７Ｙによって上
記静電潜像の現像が行われ、イエロートナー画像が形成
される。

【０１３５】給紙ガイド４０７、給紙ローラー４０６、
給紙ガイド４０８を経由して搬送されてきた転写材は、
所定のタイミングにてグリッパ４１０により保持され、
当接用ローラー４０９と該当接用ローラー４０９と対向
している電極とによって静電的に転写ドラム４１５に巻
き付けられる。転写ドラム４１５は、感光ドラム４１９
と同期して図３矢印方向に回転しており、イエロー現像
装置４２７Ｙにより形成されたイエロートナー画像は、
上記感光ドラム４１９の外周面と上記転写ドラム４１５
の外周面とが当接している部位にて転写帯電器４１３に
よって転写材上に転写される。転写ドラム４１５はその
まま回転を継続し、次の色（図３においてはマゼンタ）
の転写に備える。

【０１３６】感光ドラム４１９は、上記除電用帯電器４
２０により除電され、クリーニングブレードによるクリ
ーニング手段４２１によってクリーニングされた後、再
び一次帯電器４２３によって帯電され、次のマゼンタ画
像信号により画像露光が行われ、静電潜像が形成され
る。上記回転式現像装置は、感光ドラム４１９上にマゼ
ンタ画像信号による像露光により静電潜像が形成される
間に回転して、マゼンタ現像装置４２７Ｍを上述した所
定の現像位置に配置せしめ、所定のマゼンタトナーによ
り現像を行う。引き続いて、上述したごときプロセスを
それぞれシアン色及びブラック色に対しても実施し、四
色のトナー像の転写が終了すると、転写材上に形成され
た三色顕画像は各帯電器４２２及び４１４により除電さ
れ、上記グリッパ４１０による転写材の把持が解除され
ると共に、該転写材は、分離爪４１２によって転写ドラ
ム４１５より分離され、搬送ベルト４１６で定着装置４
１８に送られ、熱と圧力により定着され一連のフルカラ
ープリントシーケンスが終了し、所要のフルカラープリ
ント画像が転写材の一方の面に形成される。

【０１３７】次に、図４を参照しながら、他の画像形成
方法をより具体的に説明する。

【０１３８】図４に示す装置システムにおいて、現像器
５４−１、５４−２、５４−３、５４−４に、それぞれ
シアントナーを有する現像剤、マゼンタトナーを有する
現像剤、イエロートナーを有する現像剤及びブラックト
ナーを有する現像剤が導入されており、磁気ブラシ現像
方式又は非磁性一成分現像方式等によって、これらの現
像剤を用いて感光体５１に形成された静電荷像の現像を
行う。感光体５１は芯金５１ｂの上にａ−Ｓｅ、Ｃｄ
ｓ、ＺｎＯ₂、ＯＰＣ、ａ−Ｓｉの様な光導電絶縁物質
層（感光層）５１ａを持つ感光ドラムもしくは感光ベル
トであり、感光体５１は図示しない駆動装置によって矢
印方向に回転される。

【０１３９】感光体５１としては、アモルファスシリコ
ン感光層、又は有機系感光層を有する感光体が好ましく
用いられる。

【０１４０】有機感光層としては、感光層が電荷発生物
質及び電荷輸送性能を有する物質を同一層に含有する、
単一層型でもよく、又は、電荷輸送層を電荷発生層を成
分とする機能分離型感光層であっても良い。導電性基体
上に電荷発生層、次いで電荷輸送層の順で積層されてい
る構造の積層型感光層は好ましい例の一つである。

【０１４１】有機感光層の結着樹脂はポリカーボネート
樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂が特に、転写
性、クリーニング性が良く、クリーニング不良、感光体
へのトナーの融着、外添剤のフィルミングが起こりにく
い。

【０１４２】帯電工程では、コロナ帯電器を用いる感光
体５１とは非接触である方式と、ローラー等を用いる接
触型の方式がありいずれのものも用いられる。効率的な
均一帯電、シンプル化、低オゾン発生化のために図４に
示す如く接触方式のものが好ましく用いられる。

【０１４３】帯電ローラー５２は、中心の芯金５２ｂと
その外周を形成した導電性弾性層５２ａとを基本構成と
するものである。帯電ローラー５２は、感光体５１面に
押圧力をもって圧接され、感光体５１の回転に伴い従動
回転する。

【０１４４】帯電ローラーを用いた時の好ましいプロセ
ス条件としては、ローラーの当接圧が５〜５００ｇ／ｃ
ｍで、直流電圧に交流電圧を重畳したものを用いた時に
は、交流電圧＝０．５〜５ｋＶｐｐ、交流周波数＝５０
Ｈｚ〜５ｋＨｚ、直流電圧＝±０．２〜±１．５ｋＶで
あり、直流電圧を用いた時には、直流電圧＝±０．２〜
±５ｋＶである。

【０１４５】この他の帯電手段としては、帯電ブレード
を用いる方法や、導電性ブラシを用いる方法がある。こ
れらの接触帯電手段は、高電圧が不必要になったり、オ
ゾンの発生が低減するといった効果がある。

【０１４６】接触帯電手段としての帯電ローラー及び帯
電ブレードの材質としては、導電性ゴムが好ましく、そ
の表面に離型性被膜をもうけても良い。離型性被膜とし
ては、ナイロン系樹脂、ＰＶＤＦ（ポリフッ化ビニリデ
ン）、ＰＶＤＣ（ポリ塩化ビニリデン）などが適用可能
である。

【０１４７】感光体上のトナー像は、電圧（例えば、±
０．１〜±５ｋＶ）が印加されている中間転写体５５に
転写される。転写後の感光体表面は、クリーニングブレ
ード５８を有するクリーニング手段５９でクリーニング
される。

【０１４８】中間転写体５５は、パイプ状の導電性芯金
５５ｂと、その外周面に形成した中抵抗の弾性体層５５
ａからなる。芯金５５ｂは、プラスチックのパイプに導
電性メッキをほどこしたものでも良い。

【０１４９】中抵抗の弾性体層５５ａは、シリコーンゴ
ム、フッ素系ゴム、クロロプレンゴム、ウレタンゴム、
ＥＰＤＭ（エチレンプロピレンジエンの３元共重合体）
などの弾性材料に、カーボンブラック、酸化亜鉛、酸化
スズ、炭化ケイ素の如き導電性付与材を配合分散して電
気抵抗値（体積抵抗率）を１０⁵〜１０¹¹Ω・ｃｍの中
抵抗に調整した、ソリッドあるいは発泡肉質の層であ
る。

【０１５０】中間転写体５５は感光体５１に対して並行
に軸受けさせて感光体５１の下面部に接触させて配設し
てあり、感光体５１と同じ周速度で矢印の反時計方向に
回転する。

【０１５１】感光体５１の面に形成担持された第１色の
トナー像が、感光体５１と中間転写体５５とが接する転
写ニップ部を通過する過程で中間転写体５５に対する印
加転写バイアスで転写ニップ域に形成された電界によっ
て、中間転写体５５の外面に対して順次に中間転写され
ていく。

【０１５２】必要により、着脱自在なクリーニング手段
５００により、転写材へのトナー像の転写後に、中間転
写体５５の表面がクリーニングされる。中間転写体上に
トナー像がある場合、トナー像を乱さないようにクリー
ニング手段５００は、中間転写体表面から離される。

【０１５３】中間転写体５５に対して並行に軸受けさせ
て中間転写体５５の下面部に接触させて転写手段が配設
され、転写手段５７は例えば転写ローラー又は転写ベル
トであり、中間転写体５５と同じ周速度で矢印の時計方
向に回転する。転写手段５７は直接中間転写体５５と接
触するように配設されていても良く、またベルト等が中
間転写体５５と転写手段５７との間に接触するように配
置されても良い。

【０１５４】転写ローラーの場合、中心の芯金５７ｂと
その外周を形成した導電性弾性層５７ａとを基本構成と
するものである。

【０１５５】中間転写体及び転写ローラーとしては、一
般的な材料を用いることが可能である。中間転写体の弾
性層の体積固有抵抗値よりも転写ローラーの弾性層の体
積固有抵抗値をより小さく設定することで転写ローラー
への印加電圧が軽減でき、転写材上に良好なトナー像を
形成できると共に転写材の中間転写体への巻き付きを防
止することができる。特に中間転写体の弾性層の体積固
有抵抗値が転写ローラーの弾性層の体積固有抵抗値より
１０倍以上であることが特に好ましい。

【０１５６】中間転写体及び転写ローラーの硬度は、Ｊ
ＩＳ Ｋ−６３０１に準拠し測定される。本発明に用い
られる中間転写体は、１０〜４０度の範囲に属する弾性
層から構成されることが好ましく、一方、転写ローラー
の弾性層の硬度は、中間転写体の弾性層の硬度より硬く
４１〜８０度の値を有するものが中間転写体への転写材
の巻き付きを防止する上で好ましい。中間転写体と転写
ローラーの硬度が逆になると、転写ローラー側に凹部が
形成され、中間転写体への転写材の巻き付きが発生しや
すい。

【０１５７】転写手段５７は中間転写体５５と等速度或
は周速度に差をつけて回転させる。転写材５６は中間転
写体５５と転写手段５７との間に搬送されると同時に、
転写手段５７にトナーが有する摩擦電荷と逆極性のバイ
アスを転写バイアス手段から印加することによって中間
転写体５５上のトナー像が転写材５６の表面側に転写さ
れる。

【０１５８】転写用回転体の材質としては、帯電ローラ
ーと同様のものも用いることができ、好ましい転写のプ
ロセス条件としては、ローラーの当接圧が４．９〜４９
０Ｎ／ｍ（５〜５００ｇ／ｃｍ）で、直流電圧が±０．
２〜±１０ｋＶである。

【０１５９】例えば、転写ローラーの導電性弾性層５７
ｂはカーボン等の導電材を分散させたポリウレタン、エ
チレン−プロピレン−ジエン系三元共重合体（ＥＰＤ
Ｍ）等の体積抵抗１０⁶〜１０¹⁰Ωｃｍ程度の弾性体で
つくられている。芯金５７ａには定電圧電源によりバイ
アスが印加されている。バイアス条件としては、±０．
２〜±１０ｋＶが好ましい。

【０１６０】次いで転写材５６は、ハロゲンヒータ等の
発熱体を内蔵させた加熱ローラーとこれと押圧力をもっ
て圧接された弾性体の加圧ローラーとを基本構成とする
定着器５０１へ搬送され、加熱ローラーと加圧ローラー
間を通過することによってトナー像が転写材に加熱加圧
定着される。フィルムを介してヒータにより定着する方
法を用いても良い。

【０１６１】次に、一成分系現像方法について説明す
る。本発明のトナーは、磁性一成分現像方法、非磁性一
成分現像方法の如き一成分現像方法に適用し得る。

【０１６２】磁性一成分現像方法について、図５をもと
に説明する。

【０１６３】図５において、現像スリーブ７３の略右半
周面はトナー容器７４内のトナー溜りに常時接触してい
て、その現像スリーブ７３面近傍のトナーが現像スリー
ブ面にスリーブ内の磁気発生手段７５の磁力で及び／又
は静電気力により付着保持される。現像スリーブ７３が
回転駆動されるとそのスリーブ面の磁性トナー層が規制
部材７６の位置を通過する過程で各部略均一厚さの薄層
磁性トナーＴ₁として整層化される。磁性トナーの帯電
は主として現像スリーブ７３の回転に伴うスリーブ面と
その近傍のトナー溜りの磁性トナーとの摩擦接触により
なされ、現像スリーブ７３上の上記磁性トナー薄層面は
現像スリーブの回転に伴ない潜像保持体７７側へ回転
し、潜像保持体７７と現像スリーブ７３の最接近部であ
る現像領域部Ａを通過する。この通過過程で現像スリー
ブ７３面側の磁性トナー薄層の磁性トナーが潜像保持体
７７と現像スリーブ７３間に印加した直流と交流電圧に
よる直流と交流電界により飛翔し、現像領域部Ａの潜像
保持体７７面と、現像スリーブ７３面との間（間隙α）
を往復運動する。最終的には現像スリーブ７３側の磁性
トナーが潜像保持体７７面の表面に潜像の電位パターン
に応じて選択的に移行付着してトナー像Ｔ₂が順次に形
成される。

【０１６４】現像領域部Ａを通過して、磁性トナーが選
択的に消費された現像スリーブ面はホッパ７４のトナー
溜りへ再回転することにより磁性トナーの再供給を受
け、現像領域部Ａへ現像スリーブ７３の磁性トナー薄層
Ｔ₁面が移送され、繰り返し現像工程が行われる。

【０１６５】図５において用いられるトナー薄層化手段
としての規制部材７６は、スリーブと一定の間隙をおい
て配置される金属ブレード、磁性ブレード等のドクター
ブレードである。あるいは、ドクターブレードの代り
に、金属，樹脂，セラミック製のローラーを用いても良
い。さらにトナー薄層化規制部材として現像スリーブ
（トナー担持体）表面に弾性力で当接する弾性ブレー
ド、弾性ローラーを用いても良い。

【０１６６】弾性ブレード又は弾性ローラーを形成する
材料としては、シリコーンゴム、ウレタンゴム、ＮＢＲ
の如きゴム弾性体；ポリエチレンテレフタレートの如き
合成樹脂弾性体；ステンレス、鋼、リン青銅の如き金属
弾性体が使用できる。また、それらの複合体であっても
良い。好ましくは、スリーブ当接部分はゴム弾性体ある
いは樹脂弾性体がよい。

【０１６７】トナー薄層化規制部材として、弾性ブレー
ドを使用する場合の例を図６に示す。

【０１６８】弾性ブレード８０上辺部側である基部は現
像剤容器側に固定保持され、下辺部側をブレード８０の
弾性に抗して現像スリーブ８９の順方向或いは逆方向に
たわめ状態にしてブレード内面側（逆方向の場合には外
面側）をスリーブ８９表面に適度の弾性押圧をもって当
接させる。この様な装置によると、環境の変動に対して
もより安定に薄く、緻密なトナー層が得られる。

【０１６９】弾性ブレードを使用する場合、スリーブ，
ブレード表面にトナーが融着しやすいが、本発明のトナ
ーは離型性に優れ摩擦帯電性が安定しているので好まし
く用いられる。

【０１７０】磁性一成分現像方法の場合、ブレード８０
とスリーブ８９との当接圧力は、スリーブ母線方向の線
圧として、９８Ｎ／ｍ（０．１ｋｇ／ｍ）以上、好まし
くは２．９×１０²〜２．５×１０⁴Ｎ／ｍ（０．３〜２
５ｋｇ／ｍ）、更に好ましくは４．９×１０²〜１．２
×１０⁴Ｎ／ｍ（０．５〜１２ｋｇ／ｍ）が有効であ
る。潜像保持体８８とスリーブ８９との間隙αは、例え
ば５０〜５００μｍに設定される。スリーブ８９上の磁
性トナー層の層厚は、潜像保持体８８とスリーブ８９と
の間隙αよりも薄いことが最も好ましいが、場合により
磁性トナー層を構成する磁性トナーの多数の穂のうち、
一部は潜像保持体８８に接する程度に磁性トナー層の層
厚を規制してもよい。

【０１７１】また現像スリーブ８９は、潜像保持体８８
に対し、１００〜２００％の周速で回転される。バイア
ス印加手段８６による交番バイアス電圧は、ピークトゥ
ーピークで０．１ｋＶ以上、好ましくは０．２〜３．０
ｋＶ、更に好ましくは０．３〜２．０ｋＶで用いるのが
良い。交番バイアス周波数は、０．５〜５．０ｋＨｚ、
好ましくは１．０〜３．０ｋＨｚ、更に好ましくは１．
５〜３．０ｋＨｚで用いられる。交番バイアス波形は、
矩形波、サイン波、のこぎり波、三角波等の波形が適用
できる。また、正、逆の電圧、時間の異なる非対称交流
バイアスも利用できる。また直流バイアスを重畳するの
も好ましい。

【０１７２】図７は、磁性一成現像方法の他の例であ
り、図７において、１００は感光ドラムで、その周囲に
一次帯電ローラー１１７、撹拌部材１４１を有する現像
器１４０、転写帯電ローラー１１４、クリーナー１１
６、レジスタローラー１２４等が設けられている。そし
て感光体１００は一次帯電ローラー１１７によって帯電
される。そして、レーザー発生装置１２１によりレーザ
ー光１２３を感光体１００に照射することによって露光
される。感光体１００上の静電潜像は、現像器１４０に
よってトナーで現像され、転写材Ｐを介して感光体に当
接された転写ローラー１１４により転写材Ｐ上へ転写さ
れる。トナー画像をのせた転写材Ｐは搬送ベルト１２５
等により定着器１２６へ運ばれ、トナー画像は転写材Ｐ
上に定着される。また、一部感光体上に残されたトナー
はクリーニング手段１１６によりクリーニングされる。

【０１７３】現像領域では、感光体１００と現像スリー
ブ１０２との間に直流及び交流の現像バイアスが印加さ
れ、現像スリーブ上トナーは静電潜像に応じて感光体１
００上に飛翔し可視像となる。

【０１７４】トナーの各物性の測定方法について以下に
説明する。

【０１７５】トナーの粒度分布の測定：測定装置として
は、コールダーカウンターＴＡ−ＩＩ或いはコ−ルター
マルチサイザーＩＩ（コールター社製）を用いる。電解
液は、１級塩化ナトリウムを用いて、約１％ＮａＣｌ水
溶液を調製する。例えば、ＩＳＯＴＯＮ−ＩＩ（コール
ターサイエンティフィックジャパン社製）が使用でき
る。測定方法としては、前記電解水溶液１００〜１５０
ｍｌ中に分散剤として、界面活性剤（好ましくはアルキ
ルベンゼンスルホン酸塩）を０．１〜５ｍｌ加え、さら
に測定試料を２〜２０ｍｇ加える。試料を懸濁した電解
液は、超音波分散器で約１〜３分間分散処理を行い、前
記測定装置により、アパーチャーとして１００μｍアパ
ーチャーを用いて、トナー粒子の体積及び個数をチャン
ネルごとに測定して、トナーの体積分布と個数分布とを
算出する。それから、トナー粒子の体積分布から求めた
重量基準のトナーの重量平均粒径（Ｄ４）（各チャンネ
ルの中央値をチャンネル毎の代表値とする）を求める。

【０１７６】チャンネルとしては、２．００〜２．５２
μｍ；２．５２〜３．１７μｍ；３．１７〜４．００μ
ｍ；４．００〜５．０４μｍ；５．０４〜６．３５μ
ｍ；６．３５〜８．００μｍ；８．００〜１０．０８μ
ｍ；１０．０８〜１２．７０μｍ；１２．７０〜１６．
００μｍ；１６．００〜２０．２０μｍ；２０．２０〜
２５．４０μｍ；２５．４０〜３２．００μｍ；３２〜
４０．３０μｍの１３チャンネルを用いる。

【０１７７】

【実施例】以下、実施例、比較例により本発明をより詳
細に説明する。

【０１７８】＜実施例１＞下記のようにして、水系分散
媒及び重合性単量体組成物を夫々調製した。

【０１７９】水系分散媒の調製 内容積２００リットルの容器中で、下記の成分を混合
し、６８℃に加温した後、高速回転剪断撹拌機クレアミ
ックスＣＬＭ−３０Ｓ（エム・テクニック(株)製）を用
いて回転数５５回転／秒で撹拌した。 ・水 ９５０質量部 ・０．１モル／リットル−Ｎａ₃ＰＯ₄水溶液 ４５０質量部 次に、容器内を窒素置換すると共に、これに１．０モル
／リットルのＣａＣｌ ₂水溶液６８質量部を添加して反
応させ、リン酸カルシウム塩の微粒子を含む水系分散媒
を得た。

【０１８０】 重合性単量体組成物の調製 ・スチレン １５０質量部 ・２−エチルヘキシルアクリレート ２０質量部 ・着色剤（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０） １２質量部 ・ジ−ｔ−ブチルサリチル酸金属化合物 ２質量部 ・ポリエステル樹脂 １５質量部 （酸価５ｍｇＫＯＨ／ｇ、ピーク分子量７０００） ・エステル系ワックス（融点６５℃） ３０質量部 ・ジビニルベンゼン ０．８質量部 上記した成分のうちエステルワックスを除いた各成分を
混合し、アトライター（三井三池工業(株)製）を用い３
時間分散させた後、エステルワックスを加えて６８℃に
加温して１時間混合し、重合性単量体組成物とした。

【０１８１】上記で調製した水系分散剤が入っている高
速回転剪断撹拌機クレアミックスＣＬＭ−３０Ｓの回転
数を５５回転／秒とし、この中に、２，２’アゾビス
（２，４−ジメチルバレロニトリル）７質量部を、スチ
レン３０質量部に溶解したものを、２０秒間かけて添加
した。このときのＴ／ｔ_1/2は５．５×１０^-3であっ
た。開始剤添加が終了して５分間経過後、上記で調製し
た重合性単量体組成物を投入して造粒を開始した。１５
分間の造粒後、プロペラ撹拌羽根を備えた撹拌機の容器
内に移し、回転数を０．８３回転／秒にし、内温６８℃
で重合を継続させた。６時間後、重合温度を８０℃に昇
温し、加熱撹拌を５時間継続して重合を完了した。重合
反応終了後、減圧下で残存モノマーを留去し、冷却後、
希塩酸を添加して分散剤を溶解し、固液分離、水洗、ろ
過、乾燥することにより重合トナー粒子を得た。

【０１８２】上記で得られたトナー粒子について、コー
ルターマルチサイザーで粒度分布を測定したところ、重
量平均径が６．０μｍで、４．０μｍ以下の粒子が３０
個数％、１０．１μｍ以上の粒子が１．５体積％であ
り、小粒径で、且つ非常にシャープな粒度分布を有して
いた。更に、フロー式粒子像分析装置ＦＰＩＡ−１００
０で２．０μｍ以下の粒子を測定したところ３０個数％
であり、微粒子が少ないことがわかった。

【０１８３】このイエロートナー粒子の断面をＴＥＭに
より観測したところ、図１に示すように離型剤が外殻樹
脂で良好に内包化されていることが確認できた。

【０１８４】トナー粒子の製造を行った後の重合性単量
体組成物調製容器、造粒容器及び反応容器の汚れを観察
したところ、大きな汚れは見られなかった。上記方法
で、連続１０バッチ生産を行い各容器の汚染の度合いを
確認したところ、いずれの容器にもスケールの付着がほ
とんど発生していなかった。

【０１８５】得られたイエロートナー粒子１００質量部
と、ＢＥＴ法による比表面積が１００ｍ²／ｇである疎
水性酸化チタン微粉体１．５質量部とを混合し、負摩擦
帯電性のイエロートナーを得た。

【０１８６】このイエロートナー５質量部に対し、アク
リルコートされたフェライトキャリア９５質量部を混合
して現像剤を調製し、図３に示すような市販のデジタル
フルカラー複写機（ＣＬＣ５００，キヤノン製）の改造
機（定着器のオイル塗布機構を除いた）を用いて、イエ
ロートナーの１万枚連続通紙試験（高温高湿（３０℃／
８０％ＲＨ）下）を行った。トナーの物性及び評価結果
を表１に示す。

【０１８７】＜実施例２＞実施例１において、着色剤を
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３に変更し、重合性単
量体組成物の投入時期を、開始剤添加８分間経過後に変
更した以外は以下同様にして、シアントナーを得た。上
記で得られたトナー粒子について、コールターマルチサ
イザーで粒度分布を測定したところ、重量平均径が６．
３μｍで、４．０μｍ以下の粒子が２９個数％、１０．
１μｍ以上の粒子が１．９体積％であり、小粒径で、且
つ非常にシャープな粒度分布を有していた。更に、フロ
ー式粒子像分析装置ＦＰＩＡ−１０００で２．０μｍ以
下の粒子を測定したところ２５個数％であり、微粒子が
少ないことがわかった。

【０１８８】このシアントナー粒子の断面をＴＥＭによ
り観測したところ、図１に示すように離型剤が外殻樹脂
で良好に内包化されていることが確認できた。

【０１８９】トナー粒子の製造を行った後の重合性単量
体組成物調製容器、造粒容器及び反応容器の汚れを観察
したところ、大きな汚れは見られなかった。上記方法
で、連続１０バッチ生産を行い各容器の汚染の度合いを
確認したところ、いずれの容器にもスケールの付着がほ
とんど発生していなかった。

【０１９０】得られたシアントナー粒子１００質量部
と、ＢＥＴ法による比表面積が１００ｍ²／ｇである疎
水性酸化チタン微粉体１．５質量部とを混合し、負摩擦
帯電性のシアントナーを得た。

【０１９１】このシアントナー５質量部に対し、アクリ
ルコートされたフェライトキャリア９５質量部を混合し
て現像剤を調製し、図３に示すような市販のデジタルフ
ルカラー複写機（ＣＬＣ５００，キヤノン製）の改造機
（定着器のオイル塗布機構を除いた）を用いて、シアン
トナーの１万枚連続通紙試験（高温高湿下）を行った。
トナーの物性及び評価結果を表１に示す。

【０１９２】＜実施例３＞実施例１において、着色剤を
Ｃ．１．ピグメントレッド１２２に変更し、また、開始
剤添加に要する時間を３０秒とし（このときのＴ／ｔ
_1/2＝８．０×１０^{- ３}）、重合性単量体組成物の投入時
期を、開始剤添加２分間経過後に変更した以外は同様に
して、マゼンタトナーを得た。上記で得られたトナー粒
子について、コールターマルチサイザーで粒度分布を測
定したところ、重量平均径が６．０μｍで、４．０μｍ
以下の粒子が３０個数％、１０．１μｍ以上の粒子が
１．４体積％であり、小粒径で、且つ非常にシャープな
粒度分布を有していた。更に、フロー式粒子像分析装置
ＦＰＩＡ−ｌ０００で２．０μｍ以下の粒子を測定した
ところ３４個数％であった。

【０１９３】このマゼンタトナー粒子の断面をＴＥＭに
より観測したところ、図１に示すように離型剤が外殻樹
脂で良好に内包化されていることが確認できた。

【０１９４】トナー粒子の製造を行った後の重合性単量
体組成物調製容器、造粒容器及び反応容器の汚れを観察
したところ、大きな汚れは見られなかった。上記方法
で、連続１０バッチ生産を行い各容器の汚染の度合いを
確認したところ、造粒容器に若干のスケールの付着が生
じていた。

【０１９５】得られたマゼンタトナー粒子１００質量部
と、ＢＥＴ法による比表面積が１００ｍ²／ｇである疎
水性酸化チタン微粉体１．５質量部とを混合し、負摩擦
帯電性のマゼンタトナーを得た。

【０１９６】このマゼンタトナー５質量部に対し、アク
リルコートされたフェライトキャリア９５質量部を混合
して現像剤を調製し、図３に示すような市販のデジタル
フルカラー複写機（ＣＬＣ５００，キヤノン製）の改造
機（定着器のオイル塗布機構を除いた）を用いて、マゼ
ンタトナーの１万枚連続通紙試験（高温高湿下）を行っ
た。トナーの物性及び評価結果を表１に示す。

【０１９７】＜実施例４＞実施例１において、水系媒
体、重合性単量体組成物、造粒及び重合時の温度を６１
℃に変更し、着色剤をカーボンブラックに変更し、ま
た、重合開始剤を１，１’アゾビス（１−アセトキシ−
１−フェニルエタン）に変更し、開始剤添加に要する時
間を２秒とし（このときのＴ／ｔ_1/2は６．０×１
０^-5）、重合性単量体組成物の投入時期を、開始剤添加
０．５分間経過後に変更した以外は同様にして、ブラッ
クトナーを得た。上記で得られたトナー粒子について、
コールターマルチサイザーで粒度分布を測定したとこ
ろ、重量平均径が６．５μｍで、４．０μｍ以下の粒子
が３０個数％、１０．１μｍ以上の粒子が１．７体積％
であり、小粒径で、且つ非常にシャープな粒度分布を有
していた。更に、フロー式粒子像分析装置ＦＰＩＡ−１
０００で２．０μｍ以下の粒子を測定したところ３５個
数％であった。

【０１９８】このブラックトナー粒子の断面をＴＥＭに
より観測したところ、図１に示すように離型剤が外殻樹
脂で良好に内包化されていることが確認できた。

【０１９９】トナー粒子の製造を行った後の重合性単量
体組成物調製容器、造粒容器及び反応容器の汚れを観察
したところ、大きな汚れは見られなかった。上記方法
で、連続１０バッチ生産を行い各容器の汚染の度合いを
確認したところ、いずれの容器にもスケールの付着がほ
とんど発生していなかった。

【０２００】得られたブラックトナー粒子１００質量部
と、ＢＥＴ法による比表面積が１００ｍ²／ｇである疎
水性酸化チタン微粉体１．５質量部とを混合し、負摩擦
帯電性のブラックトナーを得た。

【０２０１】このブラックトナー５質量部に対し、アク
リルコートされたフェライトキャリア９５質量部を混合
して現像剤を調製し、図３に示すような市販のデジタル
フルカラー複写機（ＣＬＣ５００，キヤノン製）の改造
機（定着器のオイル塗布機構を除いた）を用いて、ブラ
ックトナーの１万枚連続通紙試験（高温高湿下）を行っ
た。トナーの物性及び評価結果を表１に示す。

【０２０２】＜実施例５＞実施例１において、着色剤を
シランカップリング剤で疎水化処理した平均粒子径が
０．２μｍの磁性体１４０質量部に、重合開始剤の添加
時間３０秒間（このときのＴ／ｔ_1/2は８．３×１
０^-3）に変更した以外は同様にして、磁性トナーを得
た。上記で得られたトナー粒子について、コールターマ
ルチサイザーで粒度分布を測定したところ、重量平均径
が６．５μｍで、４．０μｍ以下の粒子が２５個数％、
１０．１μｍ以上の粒子が１．９体積％であり、小粒径
で、且つ非常にシャープな粒度分布を有していた。更
に、フロー式粒子像分析装置ＦＰＩＡ−１０００で２．
０μｍ以下の粒子を測定したところ３０個数％であっ
た。

【０２０３】得られた磁性トナー粒子１００質量部と、
ＢＥＴ法による比表面積が１００ｍ ²／ｇである疎水性
酸化チタン微粉体１．５質量部とを混合し、負摩擦帯電
性の磁性トナーを得た。

【０２０４】この磁性トナー粒子の断面をＴＥＭにより
観測したところ、図１に示すように離型剤が外殻樹脂で
良好に内包化されていることが確認できた。

【０２０５】トナー粒子の製造を行った後の重合性単量
体組成物調製容器、造粒容器及び反応容器の汚れを観察
したところ、大きな汚れは見られなかった。上記方法
で、連続１０バッチ生産を行い各容器の汚染の度合いを
確認したところ、いずれの容器にもスケールの付着がほ
とんど発生していなかった。

【０２０６】この磁性トナーを用い、図７に示す磁性一
成分現像装置を用い、１万枚連続通紙試験（高温高湿
下）を行った。トナーの物性及び評価結果を表１に示
す。

【０２０７】＜実施例６＞実施例１において、重合開始
剤をベンゾイルパーオキサイドに変更し、水系媒体、重
合性単量体組成物、造粒および重合時の温度を７０℃に
変更し、重合開始剤添加時間を３０秒（このときのＴ／
ｔ_1/2は５．０×１０^-4）とした以外は同様にして、イ
エロートナーを得た。得られたトナー粒子について、コ
ールターマルチサイザーで粒度分布を測定したところ、
重量平均径が７．０μｍで、４．０μｍ以下の粒子が２
５個数％、１０．１μｍ以上の粒子が１．５体積％であ
り、小粒径で、且つ非常にシャープな粒度分布を有して
いた。更に、フロー式粒子像分析装置ＦＰＩＡ−１００
０で２．０μｍ以下の粒子を測定したところ２２個数％
であり、微粒子が少ないことがわかった。

【０２０８】このイエロートナー粒子の断面をＴＥＭに
より観測したところ、図１に示すように離型剤が外殻樹
脂で良好に内包化されていることが確認できた。

【０２０９】得られたイエロートナー粒子１００質量部
と、ＢＥＴ法による比表面積が１００ｍ²／ｇである疎
水性酸化チタン微粉体１．５質量部とを混合し、負摩擦
帯電性のイエロートナーを得た。

【０２１０】トナー粒子の製造を行った後の重合性単量
体組成物調製容器、造粒容器及び反応容器の汚れを観察
したところ、大きな汚れは見られなかった。上記方法
で、連続１０バッチ生産を行い各容器の汚染の度合いを
確認したところ、いずれの容器にもスケールの付着がほ
とんど発生していなかった。

【０２１１】このイエロートナー５質量部に対し、アク
リルコートされたフェライトキャリア９５質量部を混合
して現像剤を調製し、図３に示すような市販のデジタル
フルカラー複写機（ＣＬＣ５００，キヤノン製）の改造
機（定着器のオイル塗布機構を除いた）を用いて、イエ
ロートナーの１万枚連続通紙試験（高温高湿下）を行っ
た。トナーの物性及び評価結果を表１に示す。

【０２１２】＜実施例７＞実施例１のトナーを用い、図
４に示すような非磁性一成分現像方式の装置を用いて、
５０００枚連続通紙試験（高温高湿下）を行ったとこ
ろ、カブリが少なく、安定した画像濃度の画像が得られ
た。

【０２１３】＜比較例１＞下記のようにして、水系分散
媒及び重合性単量体組成物を夫々調製した。

【０２１４】水系分散媒の調製 内容積２００リットルの容器中で、下記の成分を混合
し、６８℃に加温した後、高速回転剪断撹拌機クレアミ
ックスＣＬＭ−３０Ｓ（エム・テクニック(株)製）を用
いて回転数５５ｓ^-1で撹拌した。 ・水 ９５０質量部 ・０．１モル／リットル−Ｎａ₃ＰＯ₄水溶液 ４５０質量部 次に、容器内を窒素置換すると共に、これに１．０モル
／リットルのＣａＣｌ ₂水溶液６８質量部を添加して反
応させ、リン酸カルシウム塩の微粒子を含む水系分散媒
を得た。

【０２１５】 重合性単量体組成物の調製 ・スチレン １８０質量部 ・２−エチルヘキシルアクリレート ２０質量部 ・着色剤（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３） １２質量部 ・ジ−ｔ−ブチルサリチル酸金属化合物 ２質量部 ・ポリエステル樹脂 １５質量部 （酸価５ｍｇＫＯＨ／ｇ、ピーク分子量７０００） ・エステル系ワックス（融点６５℃） ３０質量部 ・ジビニルベンゼン ０．８質量部 上記した成分のうちエステルワックスを除いた各成分を
混合し、アトライター（三井三池工業(株)製）を用い３
時間分散させた後、エステルワックスを加えて６８℃に
加温して１時間混合し、重合性単量体組成物とした。

【０２１６】上記で調製した水系分散剤が入っている高
速回転剪断撹拌機クレアミックスＣＬＭ−３ＯＳの回転
数を５５回転／秒とし、この中に、２，２’アゾビス
（２，４−ジメチルバレロニトリル）７質量部を、スチ
レン３０質量部に溶解したものを、２０秒間かけて添加
した。このときのＴ／ｔ_1/2は５．５×１０^-3であっ
た。開始剤添加が終了して１５分間経過後、上記で調製
した重合性単量体組成物を投入して造粒を開始した。１
５分間の造粒後、プロペラ撹拌羽根を備えた撹拌機の容
器内に移し、回転数を０．８３回転／秒にし、内温６８
℃で重合を継続させた。６時間後、重合温度を８０℃に
昇温し、加熱撹拌を５時間継続して重合を完了した。重
合反応終了後、減圧下で残存モノマーを留去し、冷却
後、希塩酸を添加して分散剤を溶解し、固液分離、水
洗、ろ過、乾燥することにより重合トナー粒子を得た。

【０２１７】上記で得られたトナー粒子について、コー
ルターマルチサイザーで粒度分布を測定したところ、重
量平均径が６．６μｍで、４．０μｍ以下の粒子が３０
個数％、１０．１μｍ以上の粒子が２．０体積％であ
り、小粒径で、且つ非常にシャープな粒度分布を有して
いた。更に、フロー式粒子像分析装置ＦＰｌＡ−１００
０で２．０μｍ以下の粒子を測定したところ２９個数％
であり、微粒子が少ないことがわかった。

【０２１８】このイエロートナー粒子の断面をＴＥＭに
より観測したところ、図１に示すように離型剤が外殻樹
脂で良好に内包化されていることが確認できた。

【０２１９】トナー粒子の製造を行った後の重合性単量
体組成物調製容器、造粒容器及び反応容器の汚れを観察
したところ、大きな汚れが見られた。上記方法で、連続
１０バッチ生産を行い各容器の汚染の度合いを確認した
ところ、いずれの容器にもスケールの顕著な付着が発生
していた。

【０２２０】得られたイエロートナー粒子１００質量部
と、ＢＥＴ法による比表面積が１００ｍ²／ｇである疎
水性酸化チタン微粉体１．５質量部とを混合し、負摩擦
帯電性のイエロートナーを得た。

【０２２１】このイエロートナー５質量部に対し、アク
リルコートされたフェライトキャリア９５質量部を混合
して現像剤を調製し、図３に示すような市販のデジタル
フルカラー複写機（ＣＬＣ５００，キヤノン製）の改造
機（定着器のオイル塗布機構を除いた）を用いて、イエ
ロートナーの１万枚連続通紙試験（高温高湿下）を行っ
た。トナーの物性及び評価結果を表１に示す。

【０２２２】＜比較例２＞実施例１において、重合開始
剤をベンゾイルパーオキサイドに変更し、水系媒体、重
合性単量体組成物、造粒および重合時の温度を７０℃に
変更し、重合開始剤添加時間を２秒（このときのＴ／ｔ
_1/2は３．３×１０^-5）とした以外は同様にして、イエ
ロートナーを得た。イエロートナーを得た。得られたト
ナー粒子について、コールターマルチサイザーで粒度分
布を測定したところ、重量平均径が６．８μｍで、４．
０μｍ以下の粒子が２６個数％、１０．１μｍ以上の粒
子が１．５体積％であり、小粒径で、且つ非常にシャー
プな粒度分布を有していた。

【０２２３】更に、フロー式粒子像分析装置ＦＰＩＡ−
１０００で２．０μｍ以下の粒子を測定したところ２４
個数％であり、微粒子が少ないことがわかった。

【０２２４】このイエロートナー粒子の断面をＴＥＭに
より観測したところ、図１に示すように離型剤が外殻樹
脂で良好に内包化されていることが確認できた。

【０２２５】トナー粒子の製造を行った後の重合性単量
体組成物調製容器、造粒容器及び反応容器の汚れを観察
したところ、大きな汚れが見られた。上記方法で、連続
１０ッチ生産を行い各容器の汚染の度合いを確認したと
ころ、いずれの容器にもスケールの顕著な付着が発生し
ていた。

【０２２６】得られたイエロートナー粒子１００質量部
と、ＢＥＴ法による比表面積が１００ｍ²／ｇである疎
水性酸化チタン微粉体１．５質量部とを混合し、負摩擦
帯電性のイエロートナーを得た。

【０２２７】このイエロートナー５質量部に対し、アク
リルコートされたフェライトキャリア９５質量部を混合
して現像剤を調製し、図３に示すような市販のデジタル
フルカラー複写機（ＣＬＣ５００，キヤノン製）の改造
機（定着器のオイル塗布機構を除いた）を用いて、イエ
ロートナーの１万枚連続通紙試験（高温高湿下）を行っ
た。トナーの物性及び評価結果を表１に示す。

【０２２８】＜比較例３＞実施例１において、開始剤添
加に要する時間を３５秒（このときのＴ／ｔ_1/2は５．
８×１０^-1）に変更した以外は同様にして、イエロート
ナーを得た。上記で得られたトナー粒子について、コー
ルターマルチサイザーで粒度分布を測定したところ、重
量平均径が６．２μｍで、４．０μｍ以下の粒子が３１
個数％、１０．１μｍ以上の粒子が１．５体積％であ
り、小粒径で、且つ非常にシャープな粒度分布を有して
いた。更に、フロー式粒子像分析装置ＦＰＩＡ−１００
０で２．０μｍ以下の粒子を測定したところ３４個数％
であった。

【０２２９】このイエロートナー粒子の断面をＴＥＭに
より観測したところ、図１に示すように離型剤が外殻樹
脂で良好に内包化されていることが確認できた。

【０２３０】トナー粒子の製造を行った後の重合性単量
体組成物調製容器、造粒容器及び反応容器の汚れを観察
したところ、大きな汚れが見られた。上記方法で、連続
１０バッチ生産を行い各容器の汚染の度合いを確認した
ところ、いずれの容器にもスケールの顕著な付着が発生
していた。

【０２３１】得られたイエロートナー粒子１００質量部
と、ＢＥＴ法による比表面積が１００ｍ²／ｇである疎
水性酸化チタン微粉体１．５質量部とを混合し、負摩擦
帯電性のマゼンタトナーを得た。

【０２３２】このイエロートナー５質量部に対し、アク
リルコートされたフェライトキャリア９５質量部を混合
して現像剤を調製し、図３に示すような市販のデジタル
フルカラー複写機（ＣＬＣ５００，キヤノン製）の改造
機（定着器のオイル塗布機構を除いた）を用いて、イエ
ロートナーの１万枚連続通紙試験（高温高湿下）を行っ
た。トナーの物性及び評価結果を表１に示す。

【０２３３】

【表１】

【０２３４】現像、定着、画質の評価方法について以下
に説明する。上記いずれの実施例もこれらの評価方法に
従っている。

【０２３５】画像濃度：単位面積あたりのトナー質量
０．６０ｍｇ／ｃｍ²での定着画像部の画像濃度をＭａ
ｃｂｅｔｈ ＲＤ９１８（マクベス社製）を用いて測定
した。

【０２３６】カブリの測定方法：カブリの測定は、東京
電色社製のＲＥＦＬＥＣＴＯＭＥＴＥＲ ＭＯＤＥＬＴ
Ｃ−６ＤＳを使用して測定し、下記式より算出した。
尚、シアントナー画像ではａｍｂｅｒフィルターを使用
した。数値が小さい程、カブリが少ないことを意味す
る。

【０２３７】カブリ（％）＝〔標準紙の反射率（％）〕
−〔サンプルの非画像部の反射率（％）〕 Ａ：１．２％以下 Ｂ：１．２％を超え１．６％以下 Ｃ：１．６％を超え２．０％以下 Ｄ：２．０％超

【０２３８】定着性、耐オフセット性：定着性及び耐オ
フセット性の評価は、オイル塗布機能のない熱ローラー
外部定着器を有する複写機（ＣＬＣ−５００（キヤノン
製）改造機）によって行う。

【０２３９】定着器のローラーの材質としては、上部ロ
ーラーおよび下部ローラーともに表面がフッ素系樹脂ま
たはゴムとする。上ローラー及び下ローラーともに直径
４０ｍｍのものを使用し、転写材がＳＫ紙（日本製紙社
製）の場合にはニップ５．５ｍｍ，定着スピード１２０
ｍｍ／ｓｅｃとし、１００℃から２５０℃の温度範囲内
で５℃おきに温調をかけて行う。

【０２４０】定着開始温度は、オフセットの生じない温
度条件でプリントアウトしたベタ画像を５０ｇ／ｃｍ²
の荷重をかけてシルボン紙〔Ｌｅｎｚ Ｃｌｅａｎｉｎ
ｇＰａｐｅｒ “ｄｅｓｐｅｒ（Ｒ）”（Ｏｚｕ Ｐａ
ｐｅｒ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．）〕で２回こすり、こすり前
後の濃度低下率が１０％未満になる温度とした。

【０２４１】耐オフセット性としては、温度を上げてオ
フセットの出ない最高温度を観測することにより評価し
た。

【０２４２】透明性：上記の複写機において、定着スピ
ードを３５ｍｍ／ｓｅｃに変更する以外は同様にして、
ＯＨＰシート（ＣＧ３３００／３Ｍ社製）上に画像形成
を行った。

【０２４３】ＯＨＰシート上に単位面積あたりトナー質
量０．７０ｍｇ／ｃｍ²の定着画像を形成し、この画像
における透過率を用いて透明性を評価する。

【０２４４】透過率の測定は、島津自記分光光度計ＵＶ
２２００（島津製作所社製）を使用し、ＯＨＰフィルム
単独の透過率を１００％とし、 マゼンタトナーの場合；５５０ｎｍ イエロートナーの場合；４１０ｎｍ シアントナーの場合 ；６５０ｎｍ での透過率を測定する。

【０２４５】凝集度：パウダーテスター（細川ミクロン
社製）の振動台に、上から目開きが１５０μｍ、７５μ
ｍ、３８μｍの順番にフルイを重ねてセットした後、振
動台の振幅が０．４ｍｍとなるように調整する。次にト
ナー５ｇを秤量し、最上位に位置する目開き１５０μｍ
のフルイの上に静かに載せ、振動を１５秒間加える。そ
の後、各フルイ上に残ったトナーの質量を測定し、下式
に従って凝集度を算出する。尚、凝集度の値が小さい
程、流動性に優れることになる。

【０２４６】

【外１２】

【０２４７】

【発明の効果】本発明のトナーは、定着性に優れ、か
つ、トナーの帯電量が良好であり、多数枚耐久時におい
ても現像性（トナー帯電量、画像濃度）や転写性に優れ
る。

【０２４８】さらには、連続生産性に優れた重合トナー
の製造方法を得られる。

【図面の簡単な説明】

【図１】離型剤が外殻樹脂に内包化されているトナー粒
子の断面の模式図である。

【図２】本発明のトナーが適用され得る現像装置の概略
図である。

【図３】フルカラー又はマルチカラーの画像形成方法を
説明するための概略図である。

【図４】中間転写体使用の画像形成方法の概略図であ
る。

【図５】磁性一成分現像装置を示す概略図である。

【図６】磁性一成分現像装置を示す概略図である。

【図７】磁性一成分現像装置を示す概略図である。

【符号の説明】

３１ 現像剤担持体（現像スリーブ） ３２ 現像剤規制部材 ３３ 静電荷像保持体（感光ドラム） ４５ 加熱ローラー ４６ 加圧ローラー １００ 感光体（像担持体、被帯電体） １０２ 現像スリーブ（磁性トナー担持体） １１４ 転写ローラー（転写部材） １１６ クリーナー １１７ 帯電ローラー（接触帯電部材） １２１ レーザービームスキャナー（潜像形成手段、露
光装置） １２４ 給紙ローラー １２５ 搬送部材 １２６ 定着装置 １４０ 現像装置 １４１ 撹拌部材

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 稲葉 功二 東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノ ン株式会社内 (72)発明者 川上 宏明 東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノ ン株式会社内 (72)発明者 半田 智史 東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノ ン株式会社内 (72)発明者 森木 裕二 東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノ ン株式会社内 Ｆターム(参考） 2H005 AA01 AA02 AA06 AA15 AB06 CA04 CA08 CA13 CA14 CA17 CA30 EA03 EA05 EA06 EA07 EA10 FA06

Claims (21)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも重合性単量体及び着色剤を含
   有しており、重合開始剤を含有していない重合性単量体
   組成物を調製し、水系媒体中に重合開始剤を添加し、該
   重合性単量体組成物を水系媒体に投入して造粒し、造粒
   された該重合性単量体組成物を重合してトナー粒子の製
   造を行う重合トナーの製造方法であって、 重合開始剤を添加終了後、１０分間以内に重合性単量体
   組成物を水系媒体中に投入し、かつ該重合開始剤の添加
   に要する時間Ｔ（秒）が、 ５．０×１０^-5≦Ｔ／ｔ_1/2≦１．０×１０^-２ （ｔ_1/2＝造粒温度での重合開始剤の半減期）であるこ
   とを特徴とする重合トナーの製造方法。
2. 【請求項２】 重合開始剤の添加終了後、１〜８分の間
   に重合性単量体組成物を水系媒体中に投入することを特
   徴とする請求項１に記載の重合トナーの製造方法。
3. 【請求項３】 重合開始剤の添加に要する時間Ｔ（秒）
   が、 １．０×１０^−４≦Ｔ／ｔ_1/2≦１．０×１０^-２ （ｔ_1/2＝造粒温度での重合開始剤の半減期）を満足す
   ることを特徴とする請求項１又は２に記載の重合トナー
   の製造方法。
4. 【請求項４】 該重合開始剤を液状で添加することを特
   徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載の重合トナー
   の製造方法。
5. 【請求項５】 該重合性単量体組成物に、重合性単量体
   １００質量部に対して０．０１〜５質量部の架橋剤を含
   有することを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記
   載の重合トナーの製造方法。
6. 【請求項６】 該重合トナーのＴＨＦ可溶成分のＧＰＣ
   のクロマトグラムにおいて、メインピーク分子量（Ｍ
   ｐ）が５０００〜５００００であり、重量平均分子量
   （Ｍｗ）が５００００〜１００００００であることを特
   徴とする請求項１乃至５のいずれかに記載の重合トナー
   の製造方法。
7. 【請求項７】 該重合トナーのＴＨＦ不溶分が該重合ト
   ナーに対して、１０〜８０質量％であることを特徴とす
   る請求項１乃至６のいずれかに記載の重合トナーの製造
   方法。
8. 【請求項８】 該重合トナーのＴＨＦ不溶分が該重合ト
   ナーに対して、１０〜６０質量％であることを特徴とす
   る請求項１乃至６のいずれかに記載の重合トナーの製造
   方法。
9. 【請求項９】 該重合性単量体組成物に、重合性単量体
   １００質量部に対して１〜５０質量部の低軟化点物質を
   含有することを特徴とする請求項１乃至８のいずれかに
   記載の重合トナーの製造方法。
10. 【請求項１０】 該低軟化点物質の融点が５０〜１２０
    ℃であることを特徴とする請求項９に記載の重合トナー
    の製造方法。
11. 【請求項１１】 該低軟化点物質がエステル系ワックス
    であることを特徴とする請求項９又は１０に記載の重合
    トナーの製造方法。
12. 【請求項１２】 該重合性単量体組成物に、重合性単量
    体１００質量部に対して０．１〜５０質量部の極性樹脂
    を含有することを特徴とする請求項１乃至１１のいずれ
    かに記載の重合トナーの製造方法。
13. 【請求項１３】 該極性樹脂の酸価が１〜３５ｍｇＫＯ
    Ｈ／ｇであることを特徴とする請求項１２に記載の重合
    トナーの製造方法。
14. 【請求項１４】 該極性樹脂のＭｐが５０００〜５００
    ００であることを特徴とする請求項１２又は１３に記載
    の重合トナーの製造方法。
15. 【請求項１５】 該極性樹脂がポリエステル樹脂である
    ことを特徴とする請求項１２乃至１４のいずれかに記載
    の重合トナーの製造方法。
16. 【請求項１６】 該重合トナーは、フロー式粒子像測定
    装置で計測される平均円形度が０．９５〜１．００であ
    ることを特徴とする請求項１乃至１５のいずれかに記載
    の重合トナーの製造方法。
17. 【請求項１７】 フロー式粒子像測定装置で計測される
    円相当径２．０μｍ未満のトナーが４０個数％以下であ
    ることを特徴とする請求項１乃至１６のいずれかに記載
    の重合トナーの製造方法。
18. 【請求項１８】 該トナーの重量平均径が、４〜１０μ
    ｍであることを特徴とする請求項１乃至１７のいずれか
    に記載の重合トナーの製造方法。
19. 【請求項１９】 該着色剤として磁性体を使用した磁性
    トナー粒子であることを特徴とする請求項１乃至１８の
    いずれかに記載の重合トナーの製造方法。
20. 【請求項２０】 該重合開始剤がアゾ系開始剤であるこ
    とを特徴とする請求項１乃至１９のいずれかに記載の重
    合トナーの製造方法。
21. 【請求項２１】 該重合開始剤が過酸化物系開始剤であ
    ることを特徴とする請求項１乃至１９のいずれかに記載
    の重合トナーの製造方法。