JP2003012940A

JP2003012940A - 樹脂組成物

Info

Publication number: JP2003012940A
Application number: JP2001202118A
Authority: JP
Inventors: Masakazu Nakatani; 正和中谷; Tomoyuki Watanabe; 知行渡邊; Shinji Tai; 伸二田井; Hiroyuki Shimo; 浩幸下
Original assignee: Kuraray Co Ltd
Current assignee: Kuraray Co Ltd
Priority date: 2001-07-03
Filing date: 2001-07-03
Publication date: 2003-01-15
Anticipated expiration: 2021-07-03
Also published as: JP4786826B2

Abstract

(57)【要約】【課題】ガスバリア性、防湿性、保香性、保味性、フ
レーバーバリア性に優れ、かつ持続的な酸素掃去機能を
有し、酸素に対し感受性が高く劣化し易い製品、特に食
品、飲料、医薬品、化粧品等の包装容器等に好適に用い
られる樹脂組成物を提供すること。【解決手段】酸素透過速度が５００ｍｌ・２０μｍ／
ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ（２０℃、６５％ＲＨ）以下のガ
スバリア性樹脂（Ａ）、炭素−炭素二重結合を有する熱
可塑性樹脂（Ｂ）、遷移金属塩（Ｃ）および乾燥剤
（Ｄ）を含有する樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ガスバリア性、防
湿性、保香性、保味性、フレーバーバリア性に優れ、か
つ持続的な酸素掃去機能を有し、酸素に対し感受性が高
く劣化し易い製品の包装容器等に好適に用いられる樹脂
組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ガスバリア性樹脂、例えば、エチレン−
ビニルアルコール共重合体（以下ＥＶＯＨと略すことが
ある）、ポリアミド、ポリアクリロニトリル等の樹脂
は、溶融成形が可能で、酸素または炭酸ガスバリア性に
優れており、ポリオレフィン系樹脂に代表される耐湿
性、機械的特性等に優れた熱可塑性樹脂の層と積層し
て、バッグ、ボトル、カップ、パウチ等の形態で食品、
飲料、医薬品、化粧品、トイレタリー等の種々の分野で
広く使用されている。

【０００３】前記の包装材料は、酸素、炭酸ガス等のバ
リア性に優れるものの、缶詰等に使用される金属素材
や、瓶詰め等に使用されるガラスのように、酸素等のガ
スの透過性はゼロに限りなく近いというわけではなく、
無視し得ない量のガスを透過する。特に、食品等の包装
材料においては、長期間保存した場合の内容物の酸化に
よる品質の低下が懸念されるため、酸素バリア性の改良
が強く望まれている。

【０００４】一方、内容物を包装する時や充填する時
に、内容物とともに酸素が包装容器内に混入することが
ある。内容物が酸化されやすいものである場合、この微
量の酸素によっても、内容物の品質が低下するおそれが
あり、これを防ぐために、包装材料に酸素掃去機能を付
与することが提案されている。この場合、容器外部から
内部に侵入しようとする酸素も掃去されるので、包装材
料のガスバリア性も向上するという利点がある。

【０００５】例えば、包装材料を構成するガスバリア性
樹脂に酸素掃去機能を付与する方法としては、ＥＶＯ
Ｈに遷移金属等の酸化触媒を加えることにより、ＥＶＯ
Ｈを酸化され易い状態にして酸素掃去機能を付与する方
法（特開平４−２１１４４４号公報）；ポリオレフィ
ンと酸化触媒からなる樹脂組成物、すなわち酸化され易
い状態のポリオレフィンをＥＶＯＨ中に分散させて、Ｅ
ＶＯＨに酸素掃去機能を付与する方法（特開平５−１５
６０９５号公報）；ＥＶＯＨ、ポリオレフィンおよび
酸化触媒を配合し、ＥＶＯＨおよびポリオレフィンを酸
化され易い状態にして酸素掃去機能を付与する方法（特
開平５−１７０９８０号公報）；ガスバリア性樹脂、
炭素−炭素二重結合を有する熱可塑性樹脂および遷移金
属塩を配合し、熱可塑性樹脂の炭素−炭素二重結合を酸
素と反応し易い状態にして、ガスバリア性樹脂に酸素掃
去機能を付与する方法（特開２００１−１０６９２０号
公報）等が知られている。

【０００６】しかしながら、ガスバリア性樹脂自身のガ
スバリア性は、湿度が高くなると急激に低下するため、
通常の保存においては、絶乾状態の保存に比較して単位
時間あたりに掃去される酸素の量が増加し、前記の樹脂
組成物の酸素掃去機能の持続時間が短くなる。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ガス
バリア性、防湿性、保香性、保味性、フレーバーバリア
性に優れ、かつ持続的な酸素掃去機能を有し、酸素に対
し感受性が高く劣化し易い製品、特に食品、飲料、医薬
品、化粧品等の包装容器等に好適に用いられる樹脂組成
物を提供することである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】上記目的は、酸素透過速
度が５００ｍｌ・２０μｍ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ（２
０℃、６５％ＲＨ）以下のガスバリア性樹脂（Ａ）、炭
素−炭素二重結合を有する熱可塑性樹脂（Ｂ）、遷移金
属塩（Ｃ）および乾燥剤（Ｄ）を含有することを特徴と
する樹脂組成物を提供することにより達成される。この
場合、樹脂組成物の酸素吸収速度が０．０１ｍｌ／ｍ^２
・ｄａｙ以上であることが好ましい。

【０００９】また、前記遷移金属塩（Ｃ）が鉄塩、ニッ
ケル塩、銅塩、マンガン塩、コバルト塩からなる群から
選択される少なくとも１種であることが好ましい。さら
に、前記遷移金属塩（Ｃ）が、金属元素換算で１〜５０
００ｐｐｍ含有されることが好ましい。

【００１０】上記目的は、酸素透過速度が５００ｍｌ・
２０μｍ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ（２０℃、６５％Ｒ
Ｈ）以下のガスバリア性樹脂（Ａ）、炭素−炭素二重結
合を有する熱可塑性樹脂（Ｂ）および乾燥剤（Ｄ）を含
有し、かつ酸素吸収速度が０．０１ｍｌ／ｍ^２・ｄａｙ
以上であることを特徴とする樹脂組成物を提供すること
によっても達成される。

【００１１】上記のいずれの実施態様においても、前記
熱可塑性樹脂（Ｂ）が、炭素−炭素二重結合を０．００
０１ｅｑ／ｇ以上含有する熱可塑性樹脂であることが好
ましい。また、前記熱可塑性樹脂（Ｂ）が、構造式
（Ｉ）

【００１２】

【化２】

【００１３】［式中、Ｒ_１は水素原子または炭素原子数
１〜５のアルキル基、Ｒ_２は水素原子、炭素原子数１〜
１０のアルキル基、アリール基、アルキルアリール基、
アリールアルキル基またはアルコキシ基であり、Ｒ_３お
よびＲ_４は各々水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキ
ル基、置換されていてもよいアリール基、−ＣＯＯ
Ｒ_５、−ＯＣＯＲ_６、シアノ基、またはハロゲン原子で
あり、Ｒ_５およびＲ_６は各々独立して炭素原子数１〜１
０のアルキル基、アリール基、アルキルアリール基、ア
リールアルキル基またはアルコキシ基である］で示され
る構造単位を含有し、かつ数平均分子量が１０００〜５
０００００の熱可塑性樹脂であることが好ましい。さら
に、前記熱可塑性樹脂（Ｂ）が芳香族ビニル化合物とジ
エン化合物との共重合体であることが好ましい。

【００１４】前記ガスバリア性樹脂（Ａ）は、ポリビニ
ルアルコール系樹脂、ポリアミドおよびポリアクリロニ
トリルからなる群から選択される少なくとも１種である
こと、とりわけ、エチレン含有量５〜６０モル％、ケン
化度９０％以上のＥＶＯＨであることが好ましい。

【００１５】好適な実施態様においては、本発明の樹脂
組成物は、前記ガスバリア性樹脂（Ａ）を４０〜９８．
９重量％、前記熱可塑性樹脂（Ｂ）を３０〜０．１重量
％、そして前記乾燥剤（Ｄ）を３０〜１重量％の割合で
含有し、前記熱可塑性樹脂（Ｂ）からなる粒子が前記ガ
スバリア性樹脂（Ａ）のマトリックス中に分散してい
る。

【００１６】また、本発明は上記の樹脂組成物からなる
成形物、樹脂組成物からなる層を少なくとも１層含有す
る多層構造体、樹脂組成物からなる層を少なくとも１層
含有する多層容器を包含する。該多層容器は、全層厚み
が３００μｍ以下であること、または押出しブロー成形
法により製造されることが好ましい。

【００１７】本発明はまた、上記の樹脂組成物からなる
ガスケットを装着してなるキャップをも包含する。

【００１８】

【発明の実施の形態】以下に、本発明を詳細に説明す
る。本明細書において、酸素を“掃去する”とは、与え
られた環境から酸素を吸収・消費し、またはその量を減
少させることを言う。

【００１９】本発明の樹脂組成物に含有されるガスバリ
ア性樹脂（Ａ）の種類は特に限定されず、良好なガスバ
リア性を有する樹脂であればいずれも使用することがで
きる。具体的には、酸素透過速度が５００ｍｌ・２０μ
ｍ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ（２０℃、６５％ＲＨ）以下
である樹脂が用いられる。これは、２０℃、相対湿度６
５％の環境下で測定したときに、１気圧の酸素の差圧が
ある状態で、面積１ｍ ^２、２０μｍ厚のフィルムを１日
に透過する酸素の体積が、５００ｍｌ以下であることを
意味する。酸素透過速度が５００ｍｌ・２０μｍ／ｍ^２
・ｄａｙ・ａｔｍを超えると、得られる樹脂組成物のガ
スバリア性が不十分となる。ガスバリア性樹脂（Ａ）の
酸素透過速度は、好適には１００ｍｌ・２０μｍ／ｍ^２
・ｄａｙ・ａｔｍ以下であり、より好適には２０ｍｌ・
２０μｍ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ以下であり、さらに好
適には５ｍｌ・２０μｍ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ以下で
ある。

【００２０】上記のようなガスバリア性樹脂（Ａ）の例
としては、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリアミド、
ポリアクリロニトリル等が代表的な樹脂として例示され
るが、これらの樹脂に限定されない。

【００２１】ポリビニルアルコール系樹脂は、ビニルエ
ステルの単独重合体、またはビニルエステルと他の単量
体との共重合体（特にビニルエステルとエチレンとの共
重合体）を、アルカリ触媒等を用いてケン化して得られ
る。ビニルエステルとしては、酢酸ビニルが代表的な化
合物として挙げられるが、その他の脂肪酸ビニルエステ
ル（プロピオン酸ビニル、ピバリン酸ビニル等）も使用
できる。

【００２２】上記ポリビニルアルコール系樹脂のビニル
エステル成分のケン化度は、好適には９０％以上であ
り、より好適には９５％以上であり、さらに好適には９
７％以上である。ケン化度が９０モル％未満では、高湿
度下でのガスバリア性が低下したり、熱安定性が不十分
となったりする虞がある。

【００２３】ポリビニルアルコール系樹脂がケン化度の
異なる２種類以上のポリビニルアルコール系樹脂の混合
物からなる場合には、混合重量比から算出される平均値
をケン化度とする。かかるポリビニルアルコール系樹脂
のケン化度は、核磁気共鳴（ＮＭＲ）法により求めるこ
とができる。

【００２４】上記のようなポリビニルアルコール系樹脂
の中でも、溶融成形が可能で、高湿度下でのガスバリア
性が良好な点から、ＥＶＯＨが好適である。

【００２５】ＥＶＯＨのエチレン含有量は５〜６０モル
％であるのが好ましい。エチレン含有量が５モル％未満
では、高湿度下でのガスバリア性が低下し溶融成形性も
悪化することがある。ＥＶＯＨのエチレン含有量は、好
適には１０モル％以上であり、より好適には１５モル％
以上、最適には２０モル％以上である。一方、エチレン
含有量が６０モル％を超えると十分なガスバリア性が得
られないことがある。エチレン含有量は、好適には５５
モル％以下であり、より好適には５０モル％以下であ
る。ＥＶＯＨのエチレン含有量は、核磁気共鳴（ＮＭ
Ｒ）法により求めることができる。

【００２６】ＥＶＯＨがエチレン含有量の異なる２種類
以上のＥＶＯＨの混合物からなる場合には、混合重量比
から算出される平均値をエチレン含有量とする。この場
合、それぞれのＥＶＯＨのエチレン含有量の差が１５モ
ル％以下であり、かつケン化度の差が１０％以下である
ことが好ましい。これらの条件から外れる場合には、樹
脂組成物層の透明性が損なわれる場合がある。エチレン
含有量の差はより好適には１０モル％以下であり、さら
に好適には５モル％以下である。また、ケン化度の差は
より好適には７％以下であり、さらに好適には５％以下
である。

【００２７】またＥＶＯＨには、本発明の目的が阻害さ
れない範囲で、他の単量体を共重合成分として少量含有
することもできる。このような単量体の例としては、プ
ロピレン、１−ブテン、イソブテン、４−メチル−１−
ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン等のα−オレフ
ィン；イタコン酸、メタクリル酸、アクリル酸、無水マ
レイン酸等の不飽和カルボン酸、その塩、その部分また
は完全エステル、そのニトリル、そのアミド、その無水
物；ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシ
ラン、ビニルトリ（β−メトキシ−エトキシ）シラン、
γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン等の
ビニルシラン系化合物；不飽和スルホン酸またはその
塩；アルキルチオール類；ビニルピロリドン類等が挙げ
られる。

【００２８】中でも、ＥＶＯＨに共重合成分としてビニ
ルシラン化合物０．０００２〜０．２モル％を含有する
場合は、共押出成形または共射出成形する際の基材樹脂
との溶融粘性の整合性が改善され、均質な成形物の製造
が可能である。ビニルシラン系化合物としては、ビニル
トリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシランが好適
に用いられる。

【００２９】さらに、ＥＶＯＨにホウ素化合物が添加さ
れている場合にも、ＥＶＯＨの溶融粘性が改善され、均
質な共押出または共射出成形物が得られる点で有効であ
る。ここでホウ素化合物としては、ホウ酸類、ホウ酸エ
ステル、ホウ酸塩、水素化ホウ素類等が挙げられる。具
体的には、ホウ酸類としては、オルトホウ酸（以下、ホ
ウ酸と略記することがある）、メタホウ酸、四ホウ酸等
が挙げられ、ホウ酸エステルとしてはホウ酸トリエチ
ル、ホウ酸トリメチル等が挙げられ、ホウ酸塩としては
上記の各種ホウ酸類のアルカリ金属塩、アルカリ土類金
属塩、ホウ砂等が挙げられる。これらの化合物うちでも
オルトホウ酸が好ましい。

【００３０】ホウ素化合物が添加される場合に、その含
有量は好適にはホウ素元素換算で２０〜２０００ｐｐ
ｍ、より好適には５０〜１０００ｐｐｍである。この範
囲にあることで加熱溶融時のトルク変動が抑制されたＥ
ＶＯＨを得ることができる。２０ｐｐｍ未満ではホウ素
化合物の添加効果が不十分となる場合がある。一方、２
０００ｐｐｍを超えるとゲル化しやすく、成形性不良と
なる場合がある。

【００３１】ＥＶＯＨに、アルカリ金属塩を好適にはア
ルカリ金属元素換算で５〜５０００ｐｐｍ添加しておく
ことも層間接着性や相容性の改善のために効果的であ
る。アルカリ金属塩の添加量は、より好適にはアルカリ
金属元素換算で２０〜１０００ｐｐｍ、さらに好適には
３０〜５００ｐｐｍである。アルカリ金属としては、リ
チウム、ナトリウム、カリウム等が挙げられ、アルカリ
金属塩としては、一価金属の脂肪族カルボン酸塩、芳香
族カルボン酸塩、リン酸塩、金属錯体等が挙げられる。
例えば、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、リン酸ナトリ
ウム、リン酸リチウム、ステアリン酸ナトリウム、ステ
アリン酸カリウム、エチレンジアミン四酢酸のナトリウ
ム塩等が挙げられ、これらの中でも酢酸ナトリウム、酢
酸カリウム、リン酸ナトリウムが好適である。

【００３２】ＥＶＯＨに対し、リン酸化合物を好適には
リン酸根換算で２０〜５００ｐｐｍ、より好適には３０
〜３００ｐｐｍ、最適には５０〜２００ｐｐｍの割合で
添加することも好ましい。上記範囲でリン酸化合物を配
合することにより、ＥＶＯＨの熱安定性を改善すること
ができる。特に、長時間にわたる溶融成形を行なう際の
ゲル状ブツの発生や着色を抑制することができる。

【００３３】ＥＶＯＨに添加するリン化合物の種類は特
に限定されず、リン酸、亜リン酸等の各種の酸やその塩
等を用いることができる。リン酸塩としては第１リン酸
塩、第２リン酸塩、第３リン酸塩のいずれの形で含まれ
ていてもよい。リン酸塩のカチオン種も特に限定されな
いが、カチオン種がアルカリ金属、アルカリ土類金属で
あることが好ましい。中でも、リン酸二水素ナトリウ
ム、リン酸二水素カリウム、リン酸水素二ナトリウム、
リン酸水素二カリウムの形でリン化合物を添加すること
が好ましい。

【００３４】上記のような、ホウ素化合物、アルカリ金
属塩、リン化合物等が添加されたＥＶＯＨは、公知の方
法で製造することができる。

【００３５】ＥＶＯＨの好適なメルトフローレート（Ｍ
ＦＲ）（２１０℃、２１６０ｇ荷重下、ＪＩＳＫ７２
１０に基づく）は０．１〜１００ｇ／１０分、より好適
には０．５〜５０ｇ／１０分、さらに好適には１〜３０
ｇ／１０分である。

【００３６】ポリアミドの種類は特に限定されず、例え
ば、ポリカプロアミド（ナイロン−６）、ポリウンデカ
ンアミド（ナイロン−１１）、ポリラウリルラクタム
（ナイロン−１２）、ポリヘキサメチレンアジパミド
（ナイロン−６，６）、ポリヘキサメチレンセバカミド
（ナイロン−６，１２）等の脂肪族ポリアミド単独重合
体；カプロラクタム／ラウロラクタム共重合体（ナイロ
ン−６／１２）、カプロラクタム／アミノウンデカン酸
共重合体（ナイロン−６／１１）、カプロラクタム／ω
−アミノノナン酸共重合体（ナイロン−６／９）、カプ
ロラクタム／ヘキサメチレンアジパミド共重合体（ナイ
ロン−６／６，６）、カプロラクタム／ヘキサメチレン
アジパミド／ヘキサメチレンセバカミド共重合体（ナイ
ロン−６／６，６／６，１２）等の脂肪族ポリアミド共
重合体；ポリメタキシリレンアジパミド（ＭＸ−ナイロ
ン）、ヘキサメチレンテレフタラミド／ヘキサメチレン
イソフタラミド共重合体（ナイロン−６Ｔ／６Ｉ）等の
芳香族ポリアミドが挙げられる。これらのポリアミド樹
脂は、それぞれ単独で用いることもできるし、２種以上
を混合して用いることもできる。これらの中でも、ポリ
カプロアミド（ナイロン−６）、ポリヘキサメチレンア
ジパミド（ナイロン−６，６）が好適である。

【００３７】ポリアクリロニトリルとしては、アクリロ
ニトリルの単独重合体のほか、アクリル酸エステル等と
の共重合体が挙げられる。

【００３８】本発明においては、本発明の目的を阻害し
ない範囲で、熱安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、着
色剤、フィラー、可塑剤、充填剤、他の樹脂（ポリオレ
フィン等）をあらかじめガスバリア性樹脂（Ａ）にブレ
ンドすることもできる。

【００３９】本発明の樹脂組成物に含有される熱可塑性
樹脂（Ｂ）は、炭素−炭素二重結合を有するため、酸素
と効率よく反応させることが可能であり、これにより酸
素掃去機能が得られる。なお、本発明において、炭素−
炭素二重結合とは共役二重結合を包含するが、芳香環に
含まれる多重結合は包含しない。

【００４０】炭素−炭素二重結合は、好適には熱可塑性
樹脂（Ｂ）に０．０００１ｅｑ／ｇ以上、より好適には
０．０００５ｅｑ／ｇ以上、さらに好適には０．００１
ｅｑ／ｇ以上、最適には０．００２ｅｑ／ｇ以上含有さ
れる。炭素−炭素二重結合の含有量が０．０００１ｅｑ
／ｇ未満である場合、得られる樹脂組成物の酸素掃去機
能が不十分となる場合がある。

【００４１】炭素−炭素二重結合は、熱可塑性樹脂
（Ｂ）の主鎖に含まれてもよく、側鎖に含まれてもよい
が、側鎖に含まれる二重結合の量が多い方が（すなわ
ち、炭素−炭素二重結合を有している基が側鎖に多い方
が）、酸素との反応の効率の観点から好ましい。また、
側鎖に含まれる炭素−炭素二重結合として、下記構造式
（Ｉ）

【００４２】

【化３】

【００４３】［式中、Ｒ_１は水素原子または炭素原子数
１〜５のアルキル基、Ｒ_２は水素原子、炭素原子数１〜
１０のアルキル基、アリール基、アルキルアリール基、
アリールアルキル基またはアルコキシ基であり、Ｒ_３お
よびＲ_４は各々水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキ
ル基、置換されていてもよいアリール基、−ＣＯＯ
Ｒ_５、−ＯＣＯＲ_６、シアノ基、またはハロゲン原子で
あり、Ｒ_５およびＲ_６は各々独立して炭素原子数１〜１
０のアルキル基、アリール基、アルキルアリール基、ア
リールアルキル基またはアルコキシ基である］で示され
る構造単位を含有することが好ましい。アリ−ル基の炭
素原子数は、好ましくは６〜１０であり、アルキルアリ
−ル基およびアリールアルキル基の炭素原子数は好まし
くは７〜１１であり、アルコキシ基の炭素原子数は好ま
しくは１〜１０である。アルキル基の例としてはメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基が、アリール基の
例としてはフェニル基が、アルキルアリール基の例とし
てはトリル基が、アリールアルキル基の例としてはベン
ジル基が、アルコキシ基の例としてはメトキシ基、エト
キシ基が、ハロゲン原子の例としては塩素原子が、それ
ぞれ挙げられる。

【００４４】構造式（Ｉ）で示される構造単位の中で
も、ジエン化合物由来の構造単位は製造が容易であるの
で好ましい。ジエン化合物としては、イソプレン、ブタ
ジエン、２−エチルブタジエン、２−ブチルブタジエン
等が挙げられる。これらの１種のみを使用してもよい
し、２種以上を併用してもよい。ジエン化合物と構造式
（Ｉ）で示される構造単位との関連を表１に示す。

【００４５】

【表１】

【００４６】さらにこれらの中でも、酸素との反応の効
率の観点から、Ｒ_２が炭素数１〜５のアルキル基である
ものが好ましく、Ｒ_２がメチル基であるもの（すなわ
ち、イソプレン由来の構造単位）がより好ましい。イソ
プレンは入手が容易であり、他の単量体との共重合も可
能であるので、熱可塑性樹脂（Ｂ）の製造コストの点か
らも好適である。

【００４７】構造式（Ｉ）で示される構造単位がジエン
化合物由来である場合、ジエン化合物由来の全構造単位
に対する、構造式（Ｉ）で示される構造単位の割合は、
１０％以上であることが好ましく、２０％以上がより好
ましく、３０％以上がさらにより好ましい。前記割合を
１０％以上にするためには、不活性な有機溶媒中で、ル
イス塩基を共触媒として用いてジエン化合物をアニオン
重合する、公知の方法が採用される。

【００４８】熱可塑性樹脂（Ｂ）の数平均分子量は、好
適には１０００〜５０００００であり、より好適には１
００００〜２５００００であり、さらに好適には４００
００〜２０００００の範囲である。熱可塑性樹脂（Ｂ）
の数平均分子量が１０００未満の場合には、ガスバリア
性樹脂（Ａ）への分散性が低下し、透明性、ガスバリア
性および酸素掃去機能が低下する場合がある。分子量が
５０００００を超える場合、同様の問題に加えて樹脂組
成物の加工性も悪くなる場合がある。

【００４９】本発明の樹脂組成物に含有される熱可塑性
樹脂（Ｂ）は、芳香族ビニル化合物とジエン化合物の共
重合体であることが好ましい。熱可塑性樹脂（Ｂ）が該
共重合体である場合、ジエン化合物に由来する炭素−炭
素二重結合と酸素とが反応し易くなり、酸素バリア性お
よび酸素掃去機能が向上する。さらに、芳香族ビニル化
合物とジエン化合物の共重合比率を調節することによ
り、熱可塑性樹脂（Ｂ）の硬度、成形性および加工性を
制御することができる。加えて、熱可塑性樹脂（Ｂ）の
屈折率を所望の値にすることができる。従って、ガスバ
リア性樹脂（Ａ）の屈折率と熱可塑性樹脂（Ｂ）の屈折
率との差を小さくすることができ、その結果、透明性に
優れた製品が得られる。

【００５０】芳香族ビニル化合物としては、スチレン、
１−ビニルナフタレン、２−ビニルナフタレン、３−ビ
ニルナフタレン、３−メチルスチレン、４−プロピルス
チレン、４−シクロヘキシルスチレン、４−ドデシルス
チレン、２−エチル−４−ベンジルスチレン、４−（フ
ェニルブチル）スチレン等が挙げられる。これらの中で
も、コストおよび重合の容易さの観点からスチレンが最
も好ましい。一方、ジエン化合物としては、前述のよう
なものが例として挙げられる。

【００５１】芳香族ビニル化合物とジエン化合物の共重
合体の形態としては、ランダム共重合体、ブロック共重
合体、グラフト共重合体、またはそれらの複合物等いず
れの形態であってもよいが、製造の容易さ、得られる熱
可塑性樹脂（Ｂ）の機械的特性、取り扱いの容易さ、お
よび酸素掃去機能の観点から、ブロック共重合体である
ことが好ましい。

【００５２】上記ブロック共重合体において、芳香族ビ
ニル化合物ブロックの数平均分子量は、好適には３００
〜１０００００であり、より好適には１０００〜５００
００であり、さらに好適には３０００〜５００００であ
る。芳香族ビニル化合物ブロックの分子量が３００未満
の場合は、熱可塑性樹脂（Ｂ）の溶融粘度が低くなり、
得られる樹脂組成物の成形性、加工性およびハンドリン
グ性に問題が生じる場合がある。さらに、成形物とした
場合の機械的特性が低下する場合がある。加えて、熱可
塑性樹脂（Ｂ）のガスバリア性樹脂（Ａ）への分散性が
低下し、透明性、ガスバリア性および酸素掃去機能が低
下する場合がある。一方、芳香族ビニル化合物ブロック
の分子量が１０００００を越える場合には、熱可塑性樹
脂（Ｂ）の溶融粘度が高くなって熱可塑性が損なわれる
ので、得られる樹脂組成物の成形性および加工性が低下
する場合がある。また、上記と同様に熱可塑性樹脂
（Ｂ）のガスバリア性樹脂（Ａ）への分散性が低下し、
透明性、ガスバリア性および酸素掃去機能が低下する場
合がある。

【００５３】ブロック共重合体のブロック形態として
は、例えばＨ（ＳＨ）_ｎ、（ＨＳ）_ｎ等が挙げられる。
ここで、Ｈは芳香族ビニル化合物ブロック、Ｓはジエン
化合物ブロックを示し、ｎは１以上の整数である。これ
らの中でも、２元ブロック共重合体および３元ブロック
共重合体が好ましく、機械的特性の観点から３元ブロッ
ク共重合体がより好ましい。中でも、芳香族ビニル化合
物ブロックがポリスチレンブロックであり、ジエン化合
物ブロックがポリイソプレンブロックであることがコス
トおよび重合の容易さの観点から好適である。

【００５４】上記ブロック共重合体の製造方法は特に限
定されないが、アニオン重合法が好適である。具体的に
は、アルキルリチウム化合物を開始剤として芳香族ビニ
ル化合物とジエン化合物とを共重合し、カップリング剤
によってカップリングする方法、ジリチウム系化合物を
開始剤として、ジエン化合物と芳香族ビニル化合物とを
逐次重合する方法等が挙げられるが、これらに限定され
るものではない。アルキルリチウム化合物としては、ア
ルキル基の炭素原子数が１〜１０のアルキルリチウム化
合物、例えば、メチルリチウム、エチルリチウム、ベン
ジルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリ
チウム、ｔｅｒｔ−ブチルリチウム等が好ましい。

【００５５】カップリング剤としてはジクロロメタン、
ジブロモメタン、ジクロロエタン、ジブロモエタン等が
用いられる。ジリチウム化合物としては、例えば、ナフ
タレンジリチウム、オリゴスチリルジリチウム、ジリチ
オヘキシルベンゼン等が挙げられる。使用量は、重合に
用いられる全モノマー１００重量部に対し、開始剤０．
０１〜０．２重量部、カップリング剤０．０４〜０．８
重量部が適当である。

【００５６】共重合体に構造式（Ｉ）で示される構造単
位を導入するためには、ジエン化合物の重合の際に、共
触媒としてルイス塩基を使用することが好ましい。ルイ
ス塩基としては、例えばジメチルエーテル、ジエチルエ
ーテル、メチルエチルエーテル、テトラヒドロフラン等
のエーテル類、エチレングリコールジエチルエーテル、
エチレングリコールジメチルエーテル等のグリコールエ
ーテル類、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレン
ジアミン（ＴＭＥＤＡ）、トリエチレンジアミン等の第
三級アミン類、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エチルモル
ホリン等のエーテル含有アミン類等が挙げられる。これ
らのルイス塩基は、通常開始剤１００重量部あたり０．
１〜４００重量部使用される。

【００５７】溶媒としては上記の開始剤、カップリング
剤およびルイス塩基に対して不活性な有機溶媒が使用さ
れる。これらの中でも、炭素原子数が６〜１２の飽和炭
化水素、環状飽和炭化水素、芳香族炭化水素が好まし
い。例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、
シクロヘキサン、トルエン、ベンゼン、キシレン等が挙
げられる。重合は通常−２０〜８０℃の温度範囲で、１
〜５０時間行われる。

【００５８】ブロック共重合体は、重合反応液をメタノ
ール等の貧溶媒中に滴下し、再沈させた後、加熱または
減圧乾燥するか、重合反応液を沸騰水中に滴下し、溶媒
を共沸・除去した後、加熱または減圧乾燥して得られ
る。なお、重合後に存在する二重結合は、本発明の樹脂
組成物の効果を阻害しない範囲で、その一部が水素によ
り還元されていても構わない。

【００５９】こうして得られたブロック共重合体の、ジ
エン化合物ブロックにおけるｔａｎδの主分散ピーク温
度は、得られる樹脂組成物の酸素掃去機能の観点から、
−４０℃〜６０℃であることが好ましく、−２０℃〜４
０℃がより好ましく、−１０℃〜３０℃がさらにより好
ましい。ｔａｎδの主分散ピーク温度が−４０℃未満で
ある場合、得られる樹脂組成物の酸素掃去機能が低下す
る場合がある。一方、ｔａｎδの主分散ピーク温度が６
０℃を超える場合、得られる樹脂組成物の特に低温にお
ける酸素掃去機能が低下する場合がある。

【００６０】熱可塑性樹脂（Ｂ）は、その構造上酸化を
受けやすいため、保存時の酸化を防止するために、あら
かじめ酸化防止剤を添加しておくことが好ましい。

【００６１】酸化防止剤としては、例えば、２，５−ジ
−ｔ−ブチルハイドロキノン、２，６−ジ−ｔ−ブチル
−ｐ−クレゾール、４，４’−チオビス−（６−ｔ−ブ
チルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス−（４−
メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、オクタデシル−
３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート、４，４’−チオビス−（６
−ｔ−ブチルフェノール）、２−ｔｅｒｔ−ブチル−６
−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチ
ルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、ペン
タエリスリトールテトラキス（３−ラウリルチオプロピ
オネート）、２,６−ジ−（ｔ−ブチル）−４−メチル
フェノール（ＢＨＴ）、２,２′−メチレンビス−（６
−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール）、亜リン酸トリフェニ
ル、亜リン酸トリス−（ノニルフェニル）、チオジプロ
ピオン酸ジラウリル等を挙げることができる。

【００６２】酸化防止剤の添加量は、樹脂組成物中の各
成分の種類、含有量、樹脂組成物の使用目的、保存条件
等を考慮して適宜詮索される。酸化防止剤の量が多すぎ
ると、熱可塑性樹脂（Ｂ）と酸素との反応が妨げられる
ため、本発明の樹脂組成物の酸素バリア性および酸素掃
去機能が不十分となる場合がある。一方、酸化防止剤の
量が少なすぎると、熱可塑性樹脂（Ｂ）の保存時または
溶融混練時に、酸素との反応が進行し、本発明の樹脂組
成物の実使用前に酸素掃去機能が低下してしまう場合が
ある。

【００６３】例えば、熱可塑性樹脂（Ｂ）を比較的低温
で、もしくは不活性ガス雰囲気下で保存する場合、また
は窒素シールした状態で溶融混練して樹脂組成物を製造
する場合等は、酸化防止剤の量は少なくてもよい。ま
た、酸化を促進するために溶融混合時に酸化触媒を添加
する場合、熱可塑性樹脂（Ｂ）がある程度の量の酸化防
止剤を含んでいても、良好な酸素掃去機能を有する樹脂
組成物を得ることができる。

【００６４】通常、熱可塑性樹脂（Ｂ）に含有される酸
化防止剤の量は、０．０１〜１重量％が好ましく、０．
０２〜０．５重量％がより好ましい。酸化防止剤は、熱
可塑性樹脂（Ｂ）にあらかじめ添加されていてもよい
が、後述の他の添加剤と同様に本発明の樹脂組成物の各
成分を混合するときに加えてもよい。

【００６５】本発明の第１の樹脂組成物に含有される遷
移金属塩（Ｃ）は、熱可塑性樹脂（Ｂ）の酸化反応を促
進することにより、樹脂組成物の酸素掃去機能を向上さ
せる効果がある。例えば、本発明の樹脂組成物から得ら
れる包装材料内部に存在する酸素および包装材料中を透
過しようとする酸素と熱可塑性樹脂（Ｂ）との反応を促
進し、包装材料の酸素バリア性および酸素掃去機能が向
上する。第１の樹脂組成物において、遷移金属塩（Ｃ）
は好適には金属元素換算で１〜５０００ｐｐｍ、より好
適には５〜１０００ｐｐｍ、さらに好適には１０〜５０
０ｐｐｍの範囲で含有される。遷移金属塩（Ｃ）の含有
量が１ｐｐｍに満たない場合は、その添加の効果が不十
分となる場合がある。一方、遷移金属塩（Ｃ）の含有量
が５０００ｐｐｍを超えると、樹脂組成物の熱安定性が
低下し、分解ガスの発生やゲル・ブツの発生が著しくな
る場合がある。

【００６６】遷移金属塩（Ｃ）に用いられる遷移金属と
しては、例えば鉄、ニッケル、銅、マンガン、コバル
ト、ロジウム、チタン、クロム、バナジウム、ルテニウ
ム等が挙げられるが、これらに限定されるものではな
い。これらの中でも、鉄、ニッケル、銅、マンガン、コ
バルトが好ましく、マンガンおよびコバルトがより好ま
しく、コバルトがさらにより好ましい。

【００６７】遷移金属塩（Ｃ）に用いられる金属の対イ
オンとしては、有機酸または塩化物由来のアニオンが挙
げられる。有機酸としては、酢酸、ステアリン酸、ジメ
チルジチオカルバミン酸、パルミチン酸、２−エチルへ
キサン酸、ネオデカン酸、リノール酸、トール酸、オレ
イン酸、樹脂酸、カプリン酸、ナフテン酸等が挙げられ
るが、これらに限定されるものではない。特に好ましい
塩としては、２−エチルへキサン酸コバルト、ネオデカ
ン酸コバルトおよびステアリン酸コバルトが挙げられ
る。また、金属塩は重合体性対イオンを有する、いわゆ
るアイオノマーであってもよい。

【００６８】本発明の樹脂組成物は、乾燥剤（Ｄ）を含
有することを特徴とする。これにより、樹脂組成物は湿
度の低い状態に保たれ、ガスバリア性樹脂（Ａ）のガス
バリア性の湿度依存性の影響を最小限に抑えることがで
きる。同時に、樹脂組成物に侵入する酸素の量が極めて
少ないので、樹脂組成物の酸素掃去機能が長期間持続す
る。

【００６９】本発明の樹脂組成物に含有される乾燥剤
（Ｄ）としては、特に制限はなく、例えば、リン酸二水
素一ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸三ナ
トリウム、リン酸三リチウム、ピロリン酸ナトリウム等
のリン酸塩およびその無水物、ホウ酸ナトリウム、硫酸
ナトリウム等の塩類およびその無水物等に代表される水
和物形成性の塩類、すなわち結晶水として水分を吸収す
る塩類；塩化ナトリウム、硝酸ナトリウム、砂糖、シリ
カゲル、ベントナイト、モレキュラーシーブ、高吸水性
樹脂等の通常の吸湿性化合物；等が挙げられる。これら
の乾燥剤は２種以上を混合して使用することもできる。

【００７０】とりわけ、ガスバリア性樹脂（Ａ）が上記
のポリビニルアルコール系樹脂、ポリアミド、ポリアク
リロニトリル等の湿度によってガスバリア性が顕著に影
響を受ける樹脂である場合、乾燥剤（Ｄ）の配合によ
り、樹脂組成物のガスバリア性の湿度依存性が小さくな
り、かつ熱可塑性樹脂（Ｂ）の酸素補足効果の持続期間
が特に延長され、結果として極めて高度なガスバリア性
がより長い時間持続する。

【００７１】本発明の第１の樹脂組成物は、酸素透過速
度が５００ｍｌ・２０μｍ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ（２
０℃、６５％ＲＨ）以下のガスバリア性樹脂（Ａ）、炭
素−炭素二重結合を有する熱可塑性樹脂（Ｂ）、遷移金
属塩（Ｃ）および乾燥剤（Ｄ）を含有することを特徴と
し、その酸素吸収速度が０．０１ｍｌ／ｍ^２・ｄａｙ以
上であることが好ましい。また、本発明の第２の樹脂組
成物は、酸素透過速度が５００ｍｌ・２０μｍ／ｍ^２・
ｄａｙ・ａｔｍ（２０℃、６５％ＲＨ）以下のガスバリ
ア性樹脂（Ａ）、炭素−炭素二重結合を有する熱可塑性
樹脂（Ｂ）および乾燥剤（Ｄ）を含有し、かつ酸素吸収
速度が０．０１ｍｌ／ｍ^２・ｄａｙ以上であることを特
徴とし、遷移金属塩（Ｃ）を含有することが好ましい。

【００７２】酸素吸収速度は、樹脂組成物のフィルムを
一定容量の空気中に放置した場合に、単位表面積当たり
単位時間にそのフィルムが吸収した酸素の体積である。
具体的な測定方法については、後述の実施例に示す。酸
素吸収速度は０．０５ｍｌ／ｍ^２・ｄａｙ以上であるこ
とがより好ましく、０．１ｍｌ／ｍ^２・ｄａｙ以上がさ
らに好ましい。酸素吸収速度が０．０１ｍｌ／ｍ^２・ｄ
ａｙ未満である場合、得られる樹脂組成物からなる成形
物の酸素バリア性および酸素掃去効果が不十分となる虞
がある。

【００７３】本発明の樹脂組成物においては、ガスバリ
ア性樹脂（Ａ）が４０〜９８．９重量％、熱可塑性樹脂
（Ｂ）が３０〜０．１重量％、そして乾燥剤（Ｄ）が３
０〜１重量％の割合で含有されることが好ましい。ガス
バリア性樹脂（Ａ）の含有量は、６０〜９７．５重量％
であることがより好ましく、７０〜９６重量％がさらに
好ましい。ガスバリア性樹脂（Ａ）の含有量が４０重量
％未満である場合、得られる樹脂組成物からなる成形物
の加工性およびガスバリア性が低下する場合がある。一
方、ガスバリア性樹脂（Ａ）の含有量が９８．９重量％
を超える場合には、熱可塑性樹脂（Ｂ）および乾燥剤
（Ｄ）の含有量が少なくなるため、酸素吸収速度が低下
し、酸素ガスバリア性および酸素掃去性が低下する場合
がある。

【００７４】また、熱可塑性樹脂（Ｂ）の含有量は１〜
２０重量％であることがより好ましく、２〜１５重量％
がさらに好ましい。そして、乾燥剤（Ｄ）の含有量は２
５〜１．５重量％であることが好ましく、２０〜２重量
％がさらに好ましい。

【００７５】本発明の樹脂組成物においては、熱可塑性
樹脂（Ｂ）からなる粒子がガスバリア性樹脂（Ａ）から
なるマトリックス中に分散していることが好ましい。こ
のような樹脂組成物からなる成形物は、透明性、ガスバ
リア性および酸素掃去機能が良好である。このとき、熱
可塑性樹脂（Ｂ）からなる粒子の平均粒径は１０μｍ以
下であることが好適である。平均粒径が１０μｍを超え
る場合には、熱可塑性樹脂（Ｂ）とガスバリア性樹脂
（Ａ）との界面の面積が小さくなり、酸素ガスバリア性
および酸素掃去機能が低下する場合がある。熱可塑性樹
脂（Ｂ）粒子の平均粒径は５μｍ以下がより好ましく、
２μｍ以下がさらに好ましい。

【００７６】本発明の樹脂組成物は、本発明の効果を損
なわない程度に、上記ガスバリア性樹脂（Ａ）および熱
可塑性樹脂（Ｂ）以外の熱可塑性樹脂（Ｅ）を含有して
いてもよい。熱可塑性樹脂（Ｅ）としては、特に限定さ
れず、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレ
ン−プロピレン共重合体、エチレンまたはプロピレンと
１−ブテン、イソブテン、４−メチル−１−ペンテン、
１−ヘキセン、１−オクテン等のα−オレフィン；イタ
コン酸、メタクリル酸、アクリル酸、無水マレイン酸等
の不飽和カルボン酸、その塩、その部分または完全エス
テル、そのニトリル、そのアミド、その無水物；ギ酸ビ
ニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ビニルブチレ
ート、ビニルオクタノエート、ビニルドデカノエート、
ビニルステアレート、ビニルアラキドネート等のカルボ
ン酸ビニルエステル類；ビニルトリメトキシシラン等の
ビニルシラン系化合物；不飽和スルホン酸またはその
塩；アルキルチオール類；ビニルピロリドン類等；との
コポリマー、ポリ４−メチル−１−ペンテン、ポリ１−
ブテン等のポリオレフィン；ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタ
レート等のポリエステル；ポリスチレン、ポリカーボネ
ート、ポリアクリレート等が挙げられる。熱可塑性樹脂
（Ｅ）は、製造する成形物の構造および用途に応じて選
択される。

【００７７】熱可塑性樹脂（Ｅ）を含む樹脂組成物を製
造する場合、該熱可塑性樹脂（Ｅ）と、ガスバリア性樹
脂（Ａ）および熱可塑性樹脂（Ｂ）との混和性を考慮す
ることが好ましい。これらの樹脂の混和性により、ガス
バリア性、清浄性、酸素掃去剤としての有効性、機械的
特性、製品のテキスチャー等が影響を受けることがあ
る。

【００７８】本発明の樹脂組成物には、本発明の作用効
果が阻害されない範囲内で各種の添加剤を含有させても
よい。このような添加剤の例としては、酸化防止剤、可
塑剤、熱安定剤（溶融安定剤）、光開始剤、脱臭剤、紫
外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、着色剤、フィラー、充
填剤、顔料、染料、加工助剤、難燃剤、防曇剤、他の高
分子化合物等が挙げられる。

【００７９】熱安定剤（溶融安定剤）としては、ハイド
ロタルサイト化合物、高級脂肪族カルボン酸の金属塩の
１種または２種以上が用いられる。これらの化合物は、
樹脂組成物の製造時において、ゲルやフィッシュアイの
発生を防止することができ、長時間の運転安定性をさら
に改善することができる。これらの化合物は、樹脂組成
物全体の０．０１〜１重量％の割合で含有されるのが好
適である。

【００８０】高級脂肪族カルボン酸の金属塩とは、炭素
数８〜２２の高級脂肪酸の金属塩である。炭素数８〜２
２の高級脂肪酸としては、ラウリン酸、ステアリン酸、
ミリスチン酸等が挙げられる。塩を構成する金属として
は、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウ
ム、亜鉛、バリウム、アルミニウム等が挙げられる。こ
のうちマグネシウム、カルシウム、バリウム等のアルカ
リ土類金属が好適である。このような高級脂肪族カルボ
ン酸の金属塩の中でも、ステアリン酸カルシウム、ステ
アリン酸マグネシウムが好ましい。

【００８１】上記添加剤のうち光開始剤は、本発明の樹
脂組成物からなる成形物、包装用フィルム等の中で、酸
素掃去を開始または促進させるために使用される。特
に、樹脂組成物が酸化防止剤を含有する場合、光開始剤
を同時に含有させることが好ましい。光開始剤を含有す
る樹脂組成物に所望の時期に光を照射することにより、
熱可塑性樹脂（Ｂ）と酸素との反応の開始が促進され
て、樹脂組成物の酸素掃去の誘導期が減少または消失
し、その結果、樹脂組成物の酸素掃去機能を速やかに発
現することが可能となる。ここで誘導期とは、本発明の
樹脂組成物が充分に酸素の捕捉を開始するまでの時間で
ある。

【００８２】光開始剤としては、例えば、ベンゾフェノ
ン、ｏ−メトキシベンゾフェノン、アセトフェノン、ｏ
−メトキシアセトフェノン、アセナフテンキノン、メチ
ルエチルケトン、バレロフェノン、ヘキサノフェノン、
α−フェニルブチロフェノン、ｐ−モルホリノプロピオ
フェノン、ジベンゾスベロン、４−モルホリノベンゾフ
ェノン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、４−
ｏ−モルホリノデオキシベンゾイン、ｐ−ジアセチルベ
ンゼン、４−アミノベンゾフェノン、４′−メトキシア
セトフェノン、α−テトラロン、９−アセチルフェナン
トレン、２−アセチルフェナントレン、１０−チオキサ
ントン、３−アセチルフェナントレン、３−アセチルイ
ンドール、９−フルオレノン、１−インダノン、１,３,
５−トリアセチルベンゼン、チオキサンテン−９−オ
ン、キサンテン−９−オン、７−Ｈ−ベンズ［ｄｅ］ア
ントラセン−７−オン、ベンゾインテトラヒドロピラニ
ルエーテル、４,４′−ビス−（ジメチルアミノ）−ベ
ンゾフェノン、１′−アセトナフトン、２′−アセトナ
フトン、アセトナフトンおよび２,３−ブタンジオン、
ベンズ［ａ］アントラセン−７,１２−ジオン、２,２−
ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、α,α−ジ
エトキシアセトフェノン、α,α−ジブトキシアセトフ
ェノン等が挙げられる。これらの化合物以外にも、例え
ばローズベンガル、メチレン青、テトラフェニルポルフ
ィリン等の一重項酸素発生光増感剤、ポリ−（エチレン
−一酸化炭素）およびオリゴ−［２−ヒドロキシ−２−
メチル−１−［４−（１−メチルビニル）−フェニル］
−プロパノン］等の重合体開始剤も光開始剤として使用
することができる。

【００８３】使用される光開始剤の量は、使用する熱可
塑性樹脂（Ｂ）の種類、使用する光の波長および強度、
使用する酸化防止剤の性質および量、使用する光開始剤
の種類、さらには、本発明の樹脂組成物の使用時の形態
に応じて適宜選択すればよい。例えば、本発明の樹脂組
成物からなる成形物が若干不透明なものである場合に
は、比較的多量の光開始剤が必要となる。一般的には、
光開始剤の使用量は樹脂組成物全体の０.０１〜１０重
量％の範囲であることが好適である。

【００８４】使用される光としては、例えば約２００〜
７５０ナノメートル（ｎｍ）の、好ましくは約２００〜
４００ｎｍの波長を有する紫外線または可視光が有用で
ある。これらの光は比較的長い波長を有するため、コス
トおよび人体等への影響等の観点から好ましい。光の照
射量としては、本発明の樹脂組成物に含有される熱可塑
性樹脂（Ｂ）１ｇあたり０.１ジュール（Ｊ）以上であ
ることが好ましく、通常は１０〜１００Ｊの範囲であ
る。上記の光以外にも、約０.２〜２０メガラド（Ｍｒ
ａｄ）の、好ましくは約１〜１０Ｍｒａｄの放射線量を
有する電子線、イオン化放射線、例えばガンマ線、Ｘ線
およびコロナ放電等が使用可能である。光の照射は、好
ましくは酸素の存在下に行う。光の照射時間は、光開始
剤の量および種類、成形物の形状（厚さ等）、酸化防止
剤の量、ならびに光の波長および強度等に応じて、適宜
選択すればよい。

【００８５】光の照射の時期としては、本発明の樹脂組
成物の酸素掃去機能が必要となる時点よりも前であれ
ば、特に限定されない。例えば、本発明の樹脂組成物を
包装材料として使用する場合、光の照射は包装の直前で
あっても包装中であっても、また包装後であってもよ
い。光を均一に照射するという観点から、樹脂組成物
を、例えば平坦なシート状として照射することが好まし
い。

【００８６】上記添加剤のうち、脱臭剤（または消臭
剤、吸着剤；以下これらを含めて脱臭剤という）は、本
発明の樹脂組成物の酸素掃去に伴い発生する低分子の副
生成物による臭気を低減させるために使用される。

【００８７】脱臭剤の種類としては特に制限はないが、
亜鉛化合物、アルミニウム化合物、ケイ素化合物、鉄
（ＩＩ）化合物、亜鉛化合物およびケイ素化合物を含む
組成物、亜鉛化合物およびアルミニウム化合物を含む組
成物、有機酸類、鉄（ＩＩ）化合物−有機酸組成物等が
挙げられる。これらは単独で用いることもできるし、複
数種の混合物または複塩であってもよい。

【００８８】亜鉛化合物としては、ケイ酸亜鉛、酸化亜
鉛、硫酸亜鉛、塩化亜鉛、リン酸亜鉛、硝酸亜鉛、炭酸
亜鉛、酢酸亜鉛、シュウ酸亜鉛、クエン酸亜鉛、フマル
酸亜鉛、ギ酸亜鉛等が挙げられる。

【００８９】アルミニウム化合物としては、硫酸アルミ
ニウム、リン酸アルミニウム、ケイ酸アルミニウム、硫
酸アルミニウムカリウム等が挙げられる。

【００９０】ケイ素化合物としては、二酸化ケイ素、オ
ルソリン酸ケイ素、ピロリン酸ケイ素−Ｉ型、ピロリン
酸ケイ素−ＩＩ型等のリン酸ケイ素化合物、活性シリカ
ゲル等が挙げられる。

【００９１】鉄（ＩＩ）化合物としては、２価の鉄イオ
ンを形成するものであれば特に制限はなく、例えば、硫
酸鉄（ＩＩ）、塩化鉄（ＩＩ）、硝酸鉄（ＩＩ）、臭化
鉄（ＩＩ）、ヨウ化鉄（ＩＩ）等の無機塩、没食子酸鉄
（ＩＩ）、リンゴ酸鉄（ＩＩ）、フマル酸鉄（ＩＩ）等
の有機塩が挙げられる。これらの中でも、硫酸鉄（Ｉ
Ｉ）、塩化鉄（ＩＩ）が好ましい。

【００９２】亜鉛化合物とケイ素化合物とを含む組成物
（混合物または複塩）も好適に用いられる。この組成物
の具体的な例としては、酸化亜鉛と二酸化ケイ素の比率
が重量比で１：５〜５：１の範囲であり、大部分がアモ
ルファスな構造を有している、ケイ酸亜鉛の実質的に不
定形な微粒子が好ましい。酸化亜鉛と二酸化ケイ素の比
率は、好ましくは１：４〜４：１の範囲、より好ましく
は１：３〜３：１の範囲である。

【００９３】亜鉛化合物とアルミニウム化合物との組成
物もまた好適に用いられる。この組成物の具体的な例と
しては、酸化亜鉛および／または炭酸亜鉛と、硫酸アル
ミニウムおよび／または硫酸アルミニウムカリウムとの
混合物が好ましく、亜鉛化合物１００重量部に対してア
ルミニウム化合物１〜１０００重量部、好ましくは３０
〜３００重量部の割合で混合される。

【００９４】有機酸類としては、炭素数８以上の有機
酸、例えば脂肪族モノカルボン酸、脂肪族ポリカルボン
酸、芳香族モノカルボン酸、芳香族ポリカルボン酸が好
ましく、特に芳香族ポリカルボン酸が好ましい。芳香族
ポリカルボン酸の例としてはフタル酸、テレフタル酸、
イソフタル酸、トリメリツト酸、１，２，３−ベンゼン
トリカルボン酸、１，３，５−ベンゼントリカルボン
酸、ピロメリツト酸、ベンゼンへキサカルボン酸、ナフ
タレンジカルボン酸、ナフタレントリカルボン酸、ナフ
タレンテトラカルボン酸、ジフェニルテトラカルボン
酸、ジフェニルエーテルテトラカルボン酸、アゾベンゼ
ンテトラカルボン酸、その無水物等が挙げられる。これ
らの中でも、ベンゼントリカルボン酸、とりわけトリメ
リット酸が好ましい。

【００９５】鉄（ＩＩ）化合物−有機酸組成物に用いら
れる鉄（ＩＩ）化合物としては、前記したような水に溶
解して２価の鉄イオンを形成する化合物が使用できる。
また、有機酸としては水に可溶なものであれば特に制限
はなく、例えばアスコルビン酸（Ｄ体およびＬ体）、イ
ソアスコルビン酸、その金属塩等のアスコルビン酸類、
クエン酸、イソクエン酸、乳酸、酒石酸、リンゴ酸等の
カルボン酸類が挙げられる。これらの中でも、Ｌ−アス
コルビン酸が好ましい。このとき、２種以上の鉄（Ｉ
Ｉ）化合物および／または２種以上の有機酸を混合して
用いても差し支えない。

【００９６】鉄（ＩＩ）化合物−有機酸組成物は、両者
が結合していることが好ましい。このような組成物は、
例えば、両成分を混合、溶解した水溶液を噴霧乾燥、凍
結乾燥等により乾燥し、粉末とすることにより調製する
ことができる。鉄（ＩＩ）化合物と有機酸との比率は重
量比で１：０．０１〜１：１の範囲が好ましく、１：
０．０２〜１：０．８がより好ましい。有機酸成分がア
スコルビン酸類の場合は、鉄（ＩＩ）化合物と有機酸と
の比率は重量比で１：０．０２〜１：０．３の範囲が好
ましく、１：０．０２〜１：０．１３がより好ましく、
１：０．０５〜１：０．１３がさらに好ましい。また、
鉄（ＩＩ）化合物−有機酸組成物には脱臭機能の安定化
剤としてミョウバンを、鉄（ＩＩ）化合物と有機酸との
合計量に対して２〜２０重量％添加することが好まし
い。ミョウバンとしては特に制限はないが、カリミョウ
バン、アンモニアミョウバン、ナトリウムミョウバンが
好適である。

【００９７】上記のもの以外にも、亜鉛化合物とポリカ
ルボン酸とからなる金属化合物を安定化させた組成物、
鉄（ＩＩ）−フタロシアニン誘導体等の生体酵素モデル
化合物、キリ、ヒイラギ、モクセイ、ツワブキ、フキ、
ライラック、シナレンギヨウ、クリ、ハンノキ等の植物
の樹木液または抽出成分、ゼオライト等のアルミノ珪酸
塩、セピオライト、シロタイル、バリゴルスカイト、ラ
フリナイト等の含水珪酸マグネシウム質粘土鉱物、活性
フミン酸、活性アルミナ、活性炭、さらには、多孔質吸
着剤等も脱臭剤として使用可能である。

【００９８】脱臭剤の含有量は、好適には樹脂組成物全
体の０．１重量％以上、より好適には０．２〜５０重量
％、さらに好適には０．５〜１０重量％である。

【００９９】本発明の樹脂組成物の好適なメルトフロー
レート（ＭＦＲ）（２１０℃、２１６０ｇ荷重下、ＪＩ
ＳＫ７２１０に基づく）は０．１〜１００ｇ／１０
分、より好適には０．５〜５０ｇ／１０分、さらに好適
には１〜３０ｇ／１０分である。本発明の樹脂組成物の
メルトフローレートが上記の範囲から外れる場合、溶融
成形時の加工性が悪くなる場合が多い。

【０１００】本発明の樹脂組成物の各成分を混合する方
法は特に限定されない。各成分を混合する際の順序も特
に限定されない。例えば、ガスバリア性樹脂（Ａ）、熱
可塑性樹脂（Ｂ）、遷移金属塩（Ｃ）、および乾燥剤
（Ｄ）を同時に混合してもよいし、熱可塑性樹脂（Ｂ）
および遷移金属塩（Ｃ）からなる組成物を製造した後、
ガスバリア性樹脂（Ａ）と混合し、さらに乾燥剤（Ｄ）
と混合してもよい。

【０１０１】混合の具体的な方法としては、例えば、溶
剤を用いて各成分を溶解し、混合した後に溶媒を蒸発さ
せる方法、各成分を溶融混練する方法等が挙げられる。
これらの中でも、工程の簡便さおよびコストの観点から
溶融混練する方法が好ましい。このとき、混練度の高い
装置を使用し、各成分を細かく均一に分散させること
が、酸素吸収性能、透明性を良好にすると共に、ゲル、
ブツの発生や混入を防止できる点で好ましい。

【０１０２】混練度の高い装置としては、連続式インテ
ンシブミキサー、ニーディングタイプ二軸押出機（同方
向または異方向）、ミキシングロール、コニーダー等の
連続型混練機、高速ミキサー、バンバリーミキサー、イ
ンテンシブミキサー、加圧ニーダー等のバッチ型混練
機、（株）ＫＣＫ製のＫＣＫ混練押出機等の石臼のよう
な摩砕機構を有する回転円板を使用した装置、一軸押出
機に混練部（ダルメージ、ＣＴＭ等）を設けたもの、リ
ボンブレンダー、ブラベンダーミキサー等の簡易型の混
練機等を挙げることができる。これらの中でも、連続型
混練機が好ましい。市販されている連続式インテンシブ
ミキサーとしては、Ｆａｒｒｅｌ社製ＦＣＭ、（株）日
本製鋼所製ＣＩＭ、（株）神戸製鋼所製ＫＣＭ、ＬＣ
Ｍ、ＡＣＭ等が挙げられる。これらの混練機の下に一軸
押出機を設置し、混練と押出ペレット化を同時に実施す
る装置を採用することが好ましい。また、ニーディング
ディスクまたは混練用ロータを有する二軸混練押出機と
しては、例えば（株）日本製鋼所製ＴＥＸ、Ｗｅｒｎｅ
ｒ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ社製ＺＳＫ、東芝機械（株）
製ＴＥＭ、池貝鉄工（株）製ＰＣＭ等が挙げられる。

【０１０３】これらの連続型混練機においては、ロータ
ー、ディスクの形状が重要な役割を果たす。特にミキシ
ングチャンバとローターチップまたはディスクチップと
の隙間（チップクリアランス）は重要で、狭すぎても広
すぎても良好な分散性を有する組成物は得られない。チ
ップクリアランスとしては１〜５ｍｍが最適である。

【０１０４】混練機のローターの回転数は、通常１００
〜１２００ｒｐｍであり、好ましくは１５０〜１０００
ｒｐｍであり、より好ましくは２００〜８００ｒｐｍで
ある。また、混練機チャンバー内径（Ｄ）は通常３０ｍ
ｍ以上であり、好ましくは５０〜４００ｍｍである。さ
らに、混練機のチャンバー長さ（Ｌ）と内径（Ｄ）との
比Ｌ／Ｄは、４〜３０が好適である。混練機は１機でも
よいし、また２機以上を連結して用いることもできる。

【０１０５】混練温度は、通常５０〜３００℃の範囲で
ある。熱可塑性樹脂（Ｂ）の酸化防止のためには、ホッ
パー口を窒素シールし、低温で押出すことが好ましい。
混練時間は、長い方が良い結果を得られるが、熱可塑性
樹脂（Ｂ）の酸化防止および生産効率の観点から、通常
１０〜６００秒であり、好ましくは１５〜２００秒であ
り、より好ましくは１５〜１５０秒である。

【０１０６】本発明の樹脂組成物は、成形方法を適宜採
用することによって、種々の成形物、例えば、フィル
ム、シート、容器その他の包装材料、各種形状の脱酸素
剤等に成形することができる。このとき、本発明の樹脂
組成物を一旦ペレットとしてから成形に供してもよい
し、樹脂組成物の各成分をドライブレンドして、直接成
形に供してもよい。

【０１０７】成形方法および成形物としては、例えば、
溶融押出成形によりフィルム、シート、パイプ等に、射
出成形により容器形状に、また中空成形によりボトル状
等の中空容器に成形することができる。中空成形として
は、押出成形によりパリソンを成形し、これをブローし
て成形を行う押出中空成形と、射出成形によりプリフォ
ームを成形し、これをブローして成形を行う射出中空成
形が好ましい。

【０１０８】本発明においては、上記成形により得られ
る成形物は単層であってもよいが、機械的特性、水蒸気
バリア性、さらなる酸素バリア性などの特性を付与する
という観点から、他の層と積層して多層構造体として用
いることが好ましい。

【０１０９】多層構造体の層構成としては、熱可塑性樹
脂（Ｂ）以外の樹脂、金属、紙、織布または不織布等か
らなる層をＡ層、本発明の樹脂組成物層をＢ層、接着性
樹脂層をＣ層とすると、Ａ／Ｂ、Ａ／Ｂ／Ａ、Ａ／Ｃ／
Ｂ、Ａ／Ｃ／Ｂ／Ｃ／Ａ、Ａ／Ｂ／Ａ／Ｂ／Ａ、Ａ／Ｃ
／Ｂ／Ｃ／Ａ／Ｃ／Ｂ／Ｃ／Ａ等が例示されるが、これ
らに限定されるものではない。複数のＡ層を設ける場合
は、その種類は同じであっても異なっていてもよい。ま
た、成形時に発生するトリム等のスクラップからなる回
収樹脂を用いた層を別途設けてもよいし、回収樹脂を他
の樹脂からなる層にブレンドしてもよい。多層構造体の
各層の厚み構成は、特に限定されるものではないが、成
形性およびコスト等の観点から、全層厚みに対するＢ層
の厚み比は２〜２０％が好適である。

【０１１０】上記のＡ層に使用される樹脂としては、加
工性等の観点から熱可塑性樹脂が好ましい。かかる熱可
塑性樹脂としては、特に限定されず、例えば、ポリエチ
レン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合
体、エチレンまたはプロピレンと１−ブテン、イソブテ
ン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オ
クテン等のα−オレフィン；イタコン酸、メタクリル
酸、アクリル酸、無水マレイン酸等の不飽和カルボン
酸、その塩、その部分または完全エステル、そのニトリ
ル、そのアミド、その無水物；ギ酸ビニル、酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、ビニルブチレート、ビニルオ
クタノエート、ビニルドデカノエート、ビニルステアレ
ート、ビニルアラキドネート等のカルボン酸ビニルエス
テル類；ビニルトリメトキシシラン等のビニルシラン系
化合物；不飽和スルホン酸またはその塩；アルキルチオ
ール類；ビニルピロリドン類等；とのコポリマー、ポリ
４−メチル−１−ペンテン、ポリ１−ブテン等のポリオ
レフィン；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレン
テレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエ
ステル；ポリカプロアミド、ポリヘキサメチレンアジパ
ミド、ポリメタキシリレンアジパミド等のポリアミド；
ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、
ポリアクリロニトリル、ポリカーボネート、ポリアクリ
レート、ＥＶＯＨ等が挙げられる。かかる熱可塑性樹脂
層は無延伸のものであってもよいし、一軸もしくは二軸
に延伸または圧延されているものであっても構わない。

【０１１１】これらの熱可塑性樹脂のうち、ポリオレフ
ィンは耐湿性、機械的特性、経済性、ヒートシール性等
の点で、また、ポリエステルは機械的特性、耐熱性等の
点で好ましい。

【０１１２】また、Ａ層に使用される金属としては、例
えば、缶容器等に一般的に使用されているスチールやア
ルミ等が挙げられる。

【０１１３】一方、Ｃ層に使用される接着性樹脂として
は、各層間を接着できるものであれば特に限定されず、
ポリウレタン系、ポリエステル系一液型または二液型硬
化性接着剤、不飽和カルボン酸またはその無水物（無水
マレイン酸等）をオレフィン系重合体に共重合またはグ
ラフト変性したもの（カルボン酸変性ポリオレフィン樹
脂）等が好適に用いられる。

【０１１４】これらの中でも、カルボン酸変性ポリオレ
フィン樹脂がより好ましい。特に、Ａ層がポリオレフィ
ン樹脂である場合、Ｂ層との接着性が良好となる。かか
るカルボン酸変性ポリオレフィン系樹脂の例としては、
ポリエチレン｛低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖
状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超低密度ポリエ
チレン（ＶＬＤＰＥ）｝、ポリプロピレン、共重合ポリ
プロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン
−（メタ）アクリル酸エステル（メチルエステルまたは
エチルエステル）共重合体等をカルボン酸変性したもの
が挙げられる。

【０１１５】上記のＡ層に使用される樹脂、Ｃ層に使用
される接着性樹脂には、本発明の樹脂組成物の酸素掃去
に伴い発生する低分子の副生成物による臭気を低減させ
るために前述のような脱臭剤を配合してもよい。脱臭剤
は、これらの層のうち一層のみに配合してもよいし、ま
た必要に応じ、二層以上に配合することもできる。脱臭
剤の含有量は配合する層（樹脂層等）の総重量中０．１
重量％以上、好適には０．２〜５０重量％、より好適に
は０．５〜１０重量％である。

【０１１６】多層構造体を得る方法としては、押出ラミ
ネート法、ドライラミネート法、溶剤流延法、共射出成
形法、共押出成形法等が例示されるが、特に限定される
ものではない。共押出成形法としては、共押出ラミネー
ト法、共押出シート成形法、共押出インフレーション成
形法、共押出ブロー成形法等を挙げることができる。

【０１１７】このようにして得られた多層構造体のシー
ト、フィルム、パリソン等を、含有される樹脂の融点以
下の温度で再加熱し、絞り成形等の熱成形法、ロール延
伸法、パンタグラフ式延伸法、またはインフレーション
延伸法、ブロー成形法等により一軸または二軸延伸し
て、延伸された成形物を得ることもできる。

【０１１８】本発明の樹脂組成物を用いた成形物、特に
多層構造体は各種用途に用いられる。とりわけ、本発明
の樹脂組成物の効果は、多層容器としたときに大きく発
揮される。さらに、本発明の樹脂組成物からなる層を最
内層に有する多層容器は、容器内の酸素掃去機能が速や
かに発揮されるという観点から好適である。

【０１１９】さらに多層容器の内でも、全層厚みが３０
０μｍ以下である多層容器、または押出しブロー成形法
により製造される多層容器が好ましい。以下、これらの
実施態様について順次説明する。

【０１２０】全層厚みが３００μｍ以下である多層容器
は、多層フィルムのような全層厚みの比較的薄い多層構
造体からなる容器であり、通常パウチ等の形態で使用さ
れる。フレキシブルで製造も簡便であり、かつガスバリ
ア性に優れ、さらには持続的な酸素掃去機能を有するの
で、酸素に対し感受性が高く劣化し易い製品の包装に極
めて有用である。全層厚みは、フレキシブル性を維持す
るという観点から好適には３００μｍ以下であり、より
好適には２５０μｍ以下であり、さらに好適には２００
μｍ以下である。一方、容器としての機械的特性を考慮
すると、全層厚みは好適には１０μｍ以上であり、より
好適には２０μｍ以上であり、さらに好適には３０μｍ
以上である。

【０１２１】上記の多層容器を多層フィルムから製造す
る場合、該多層フィルムの製造方法に特に制限はなく、
例えば、本発明の樹脂組成物層と他の熱可塑性樹脂層と
をドライラミネート、共押出ラミネート等の方法で積層
することによって多層フィルムを得ることができる。

【０１２２】ドライラミネートする場合には、無延伸フ
ィルム、一軸延伸フィルム、二軸延伸フィルム、圧延フ
ィルム等が使用可能である。これらの中でも、二軸延伸
ポリプロピレンフィルム、二軸延伸ポリエチレンテレフ
タレートフィルム、二軸延伸ポリカプロアミドフィルム
が、機械的強度の観点から好ましく、防湿性も考慮する
と、二軸延伸ポリプロピレンフィルムが特に好ましい。
また、無延伸フィルムまたは一軸延伸フィルムを使用す
る場合、積層した後に多層フィルムを再加熱し、絞り成
形等の熱成形法、ロール延伸法、パンタグラフ式延伸
法、インフレーション延伸法等により一軸または二軸延
伸することによって、延伸された多層フィルムを得るこ
ともできる。

【０１２３】得られる多層容器を密封するために、多層
フィルムの製造段階において、少なくとも一方の最表面
にヒートシール可能な樹脂からなる層を設けることも好
ましい。かかる樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン等のポリオレフィンを挙げることができる。

【０１２４】こうして得られた多層フィルムは、袋状に
加工され、内容物を充填して多層容器とすることができ
る。

【０１２５】一方、押出しブロー成形法により製造され
る多層容器は、通常ボトル等の形態で使用される。生産
性が高く、かつガスバリア性に優れ、さらには持続的な
酸素掃去機能を有するので、酸素に対し感受性が高く劣
化し易い製品の包装に極めて有用である。

【０１２６】押出しブロー成形法としては、例えば以下
のような方法が挙げられる。まず、少なくとも２台の押
出機を有する多層押出機を用いて、内外層を形成する熱
可塑性樹脂と、本発明の樹脂組成物と、必要であれば接
着性樹脂とを別々の押出機に供給し、各層を多層パリソ
ン成形用ダイの内部またはダイより吐出直後の外部で密
着合流させるように押出し、管状の多層パリソンを得、
次いでこのパリソンを溶融状態でブロー成形して多層容
器を得る。この方法は、ダイレクトブロー成形法と呼ば
れる。この方法によって得られた多層容器は、各層の樹
脂の分子の配向度が低いため、機械的強度が格別に高い
わけではないが、高温における寸法安定性が良好である
ので、高温殺菌を必要とする用途に適している。

【０１２７】また、押出成形法によって多層パイプを成
形してからこれを適当な長さに切断し、次いで一端を密
封し他端にはキャップ等の蓋を取付け可能な加工をして
有底パリソンを成形し、これを再加熱してブローする延
伸ブロー成形方法も採用される。この方法は、炭酸飲料
容器のように耐圧、耐クリープ性が必要な用途に適して
いる。

【０１２８】なおダイレクトブロー法により多層容器を
成形する場合は、内外層を形成する熱可塑性樹脂として
ポリプロピレン系樹脂を用いることが好適であり、延伸
ブロー法により多層容器を成形する場合は、内外層を形
成する熱可塑性樹脂として飽和ポリエステル系樹脂を用
いることが好適である。

【０１２９】上記の多層容器の容器胴部の全層厚みは、
一般的には１００〜２０００μｍ、好適には１５０〜１
０００μｍであり、用途に応じて適宜選択される。この
場合、本発明の樹脂組成物層の合計厚みは２〜２００μ
ｍであることが好ましく、５〜１００μｍがより好まし
い。

【０１３０】さらに、本発明の樹脂組成物は、容器用パ
ッキング（ガスケット）として、特に容器のキャップ用
のガスケットとして使用するのにも適している。この場
合、キャップ本体の素材としては特に制限はなく、熱可
塑性樹脂、金属などの公知の材料を採用することができ
る。かかるガスケットを装着してなるキャップは、ガス
バリア性に優れ、かつ持続的な酸素掃去機能を有するの
で、酸素に対し感受性が高く劣化し易い製品の包装に極
めて有用である。

【０１３１】

【実施例】以下に、本発明を実施例等によって具体的に
説明するが、本発明はそれにより何ら限定されない。な
お、実施例等における分析は次のようにして行った。

【０１３２】（１）メルトフローレート：試料とする樹
脂または樹脂組成物のチップを、メルトインデクサーＬ
２４４（宝工業株式会社製）の内径９．５５ｍｍ、長さ
１６２ｍｍのシリンダーに充填し、２１０℃で溶融した
後、重さ２１６０ｇ、直径９．４８ｍｍのプランジャー
を使用して均等に荷重をかけた。シリンダーの中央に設
けた径２．１ｍｍのオリフィスより単位時間あたりに押
出される樹脂量（ｇ／１０分）を測定し、これをメルト
フローレートとした。

【０１３３】［ガスバリア性樹脂（Ａ）］ガスバリア性
樹脂（Ａ）として、ＥＶＯＨ（Ａ−１）を使用した。Ｅ
ＶＯＨ（Ａ−１）のエチレン含有量は３２モル％、ケン
化度は９９．５％、メルトフローレート（２１０℃−２
１６０ｇ荷重）は８．４ｇ／１０分であった。また、Ｅ
ＶＯＨ（Ａ−１）のリン酸根含有量は１００ｐｐｍ、ナ
トリウム塩、カリウム塩およびマグネシウム塩含有量
は、それぞれ金属換算で２０ｐｐｍ、６０ｐｐｍおよび
２０ｐｐｍであった。さらに、ＥＶＯＨ（Ａ−１）の酸
素透過速度は、０．４ｍｌ・２０μｍ／ｍ^２・ｄａｙ・
ａｔｍであった。なお、ＥＶＯＨ（Ａ−１）の分析およ
び評価は次のようにして行った。

【０１３４】（２）ＥＶＯＨのエチレン含有量およびケ
ン化度：重水素化ジメチルスルホキシドを溶媒とした^１
Ｈ−ＮＭＲ（核磁気共鳴）測定（日本電子社製「ＪＮＭ
−ＧＸ−５００型」を使用）により得られたスペクトル
から算出した。

【０１３５】（３）ＥＶＯＨのリン酸根含有量：試料と
する乾燥チップ１０ｇを０．０１規定の塩酸水溶液５０
ｍｌに投入し、９５℃で６時間撹拌した。撹拌後の水溶
液を、イオンクロマトグラフィーを用いて定量分析し、
リン酸根含有量をリン酸イオン（ＰＯ_４ ^３−）含有量と
して得た。クロマトグラフィーのカラムとしては（株）
横川電機製のＣＩＳ−Ａ２３を使用し、溶離液としては
２．５ｍＭの炭酸ナトリウムと１．０ｍＭの炭酸水素ナ
トリウムを含む水溶液を使用した。なお、定量に際して
はリン酸水溶液で作製した検量線を用いた。

【０１３６】（４）ＥＶＯＨのナトリウム塩、カリウム
塩およびマグネシウム塩含有量：試料とする乾燥チップ
１０ｇを０．０１規定の塩酸水溶液５０ｍｌに投入し、
９５℃で６時間撹拌した。撹拌後の水溶液を、イオンク
ロマトグラフィーを用いて定量分析し、ナトリウム塩、
カリウム塩およびマグネシウム塩含有量をそれぞれのカ
チオン含有量として金属換算の量で得た。クロマトグラ
フィーのカラムとして、（株）横河電機製のＩＣＳ−Ｃ
２５を使用し、溶離液として５．０ｍＭの酒石酸と１．
０ｍＭの２，６−ピリジンジカルボン酸を含む水溶液を
使用した。なお、定量に際してはそれぞれの金属の塩化
物の水溶液で作成した検量線を用いた。

【０１３７】（５）ＥＶＯＨの酸素透過速度：ＥＶＯＨ
を２１０℃で押出成形して、厚さ２０μｍの無延伸フィ
ルムを得た。このフィルムを２０℃−６５％ＲＨに温湿
度調節し、製膜後２４時間経過した時点を０として、酸
素透過量測定装置（モダンコントロール社製、ＯＸ−Ｔ
ＲＡＮ−２／２０Ａ）を用いて酸素透過速度を測定し
た。

【０１３８】［熱可塑性樹脂（Ｂ）］熱可塑性樹脂とし
て、下記の方法で調製した熱可塑性樹脂（Ｂ−１）を使
用した。

【０１３９】乾燥した窒素で浄化された攪拌式オートク
レーブ中にシクロヘキサン６００体積部、Ｎ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤ
Ａ）０．１６体積部、開始剤としてｎ−ブチルリチウム
０．０９４体積部を投入した。温度を５０℃に昇温し、
スチレンモノマーを４．２５体積部フィードし１．５時
間重合させた。次に温度を３０℃に下げ、イソプレンを
１２０体積部フィードし２．５時間重合させた。さらに
再び温度を５０℃に昇温し、スチレンモノマーを４．２
５体積部フィードし１．５時間重合させた。

【０１４０】得られた反応液に、酸化防止剤として２−
ｔｅｒｔ−ブチル−６−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−
ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニ
ルアクリレートおよびペンタエリスリトールテトラキス
（３−ラウリルチオプロピオネート）を、それぞれスチ
レンおよびイソプレンの合計量１００重量部に対して
０．１５重量部ずつ加えた。反応液をメタノールに注い
で生成物を沈殿させ、これを分離・乾燥して、酸化防止
剤が添加された熱可塑性樹脂（Ｂ−１）を得た。

【０１４１】得られたスチレン−イソプレン−スチレン
トリブロック共重合体の数平均分子量は８５０００、共
重合体中のスチレンブロックの分子量はそれぞれ８５０
０、スチレン含有量は１４モル％、イソプレンブロック
における構造式（Ｉ）で示される構造単位の割合は、５
５％であった。また、共重合体の炭素−炭素二重結合含
有量は０．０１４ｅｑ／ｇであり、メルトフローレート
（２１０℃−２１６０ｇ荷重）は７．７ｇ／１０分であ
った。熱可塑性樹脂（Ｂ−１）中には、２−ｔｅｒｔ−
ブチル−６−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ
−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレ
ート０．１２重量％およびペンタエリスリトールテトラ
キス（３−ラウリルチオプロピオネート）０．１２重量
％が含まれていた。さらに、この熱可塑性樹脂（Ｂ−
１）のイソプレンブロックにおけるｔａｎδの主分散ピ
ーク温度を測定したところ、−３℃であった。なお、熱
可塑性樹脂（Ｂ−１）の分析および評価は次のようにし
て行った。

【０１４２】（６）共重合体のスチレン含有量、イソプ
レンブロックにおける構造式（Ｉ）で示される構造単位
の割合、および炭素−炭素二重結合含有量：重クロロホ
ルムを溶媒とした^１Ｈ−ＮＭＲ（核磁気共鳴）測定（日
本電子社製「ＪＮＭ−ＧＸ−５００型」を使用）により
得られたスペクトルから算出した。ここで、スチレン含
有量とは、共重合体を構成する全単量体単位に対するス
チレンの割合（モル％）であり、イソプレンブロックに
おける構造式（Ｉ）で示される構造単位の割合とは、イ
ソプレン由来の全構造単位（１，４−イソプレン単位、
３，４−イソプレン単位、１，２−イソプレン単位）に
対する、構造式（Ｉ）で示される構造単位（３，４−イ
ソプレン単位、１，２−イソプレン単位）の割合（％）
である。また、これらの結果から、炭素−炭素二重結合
含有量を樹脂１ｇ中に含まれる二重結合のモル数（ｅｑ
／ｇ）として算出した。

【０１４３】（７）熱可塑性樹脂のイソプレンブロック
におけるｔａｎδの主分散ピーク温度：熱可塑性樹脂を
押出成形し、厚み２０μｍの無延伸フィルムを得た。こ
のフィルムから５ｍｍ幅の試料を切り出し、ＲＨＥＯＬ
ＯＧＹＣｏ．，ＬＴＤ製「ＤＶＥＲＨＥＯＳＰＥＣ
ＴＯＬＥＲＤＶＥ−Ｖ４」を使用して、周波数１１Ｈ
ｚ、変位振幅１０μｍ、チャック間距離２０ｍｍ、測定
温度範囲−１５０℃〜１５０℃、昇温速度３℃／分の条
件で動的粘弾性測定を行い、得られたチャートからｔａ
ｎδの主分散ピーク温度を求めた。

【０１４４】（実施例１）ＥＶＯＨ（Ａ−１）８５重量
部、熱可塑性樹脂（Ｂ−１）５重量部、ステアリン酸コ
バルト（ＩＩ）０．２１２１重量部（コバルト原子とし
て０．０２００重量部）および乾燥剤（Ｄ）として６０
メッシュのスクリーンメッシュを通過させた砂糖１０重
量部をドライブレンドし、３０ｍｍφ二軸押出機
（（株）日本製鋼所製ＴＥＸ−３０ＳＳ−３０ＣＲＷ−
２Ｖ）を用い、２１０℃でスクリュー回転数３００ｒｐ
ｍ、押出樹脂量２５ｋｇ／時間の条件で押出してペレッ
ト化した後、３０℃で１６時間減圧乾燥を行い樹脂組成
物ペレットを得た。この樹脂組成物のメルトフローレー
ト（２１０℃−２１６０ｇ荷重）は８．７ｇ／１０分で
あった。樹脂組成物ペレットの破断面を電子顕微鏡で観
察したところ、熱可塑性樹脂（Ｂ−１）のおおむね１μ
ｍ前後の粒子が、ＥＶＯＨ（Ａ−１）からなるマトリッ
クス中に分散していた。

【０１４５】得られた樹脂組成物を用いて、押出温度２
１０℃にて押出成形を行い、厚み２０μｍのフィルムを
得た。このフィルム０．９ｍ^２（０．２ｍ×４．５ｍ；
表面積１．８ｍ^２）をフィルム製膜の５時間後にロール
状に巻いて、２０℃、６５％ＲＨの空気を満たしておい
た内部容量３７５ｍｌの三角フラスコに入れた。三角フ
ラスコ中の空気は、体積比で２１：７９の酸素および窒
素を含有していた。三角フラスコの口を、アルミニウム
層を含む多層シートを用いてエポキシ樹脂で封じ、２０
℃で放置した。封入２日後、５日後および９日後の内部
の空気をシリンジでサンプリングし、この空気の酸素濃
度をガスクロマトグラフィーを用いて測定した。測定時
に多層シートに空いた細孔は、エポキシ樹脂を用いてそ
の都度封じた。測定によって得られた酸素と窒素の体積
比から、酸素の減少量（酸素吸収量）を計算したとこ
ろ、図１に示す結果を得た。２日後と９日後の測定結果
から算出した、フィルムの酸素吸収速度は０．４６０ｍ
ｌ／ｍ^２・ｄａｙであった。

【０１４６】次に、得られた樹脂組成物を用いて共押出
成形によりポリエチレン／接着性樹脂／樹脂組成物／接
着性樹脂／ポリエチレンの層構成を持つ積層フィルムを
作製した。ポリエチレンとしてはウルトゼックス２０２
２Ｌ（三井化学株式会社製）を、接着性樹脂としてはア
ドマーＮＦ５００（三井化学株式会社製）を使用した。
積層フィルムの膜厚は、ポリエチレン／接着性樹脂／樹
脂組成物／接着性樹脂／ポリエチレン＝５０μｍ／１０
μｍ／２０μｍ／１０μｍ／５０μｍであった。この積
層フィルムを３０℃−８０％ＲＨに温湿度調節し、製膜
後２４時間経過した時点を０として、酸素透過量測定装
置（モダンコントロール社製、ＯＸ−ＴＲＡＮ−２／２
０Ａ）を用いて酸素透過速度を測定したところ、図２に
示す結果を得た。

【０１４７】また、上記の積層フィルムを窒素雰囲気下
でヒートシールして１５ｃｍ×２０ｃｍのパウチを作製
した。この際、パウチ内部に１０ｃｍ×１５ｃｍの含水
ろ紙およびＰＥＴフィルムからなる枠を入れることによ
り、パウチ内部の相対湿度が１００％ＲＨかつ内部容量
が約１００ｃｍ^３になるようにした。パウチ容量を確認
した後、空気雰囲気下３０℃−８０％ＲＨに温湿度調節
してパウチを３０日間保管し、保管後のパウチ内部のガ
スの酸素濃度をガスクロマトグラフィーを用いて測定し
た。侵入酸素量を酸素濃度の変化量、パウチ内部容量お
よびパウチ表面積から算出したところ、０．８ｍｌ／ｍ
^２・３０ｄａｙｓであった。

【０１４８】さらに、上記の積層フィルムを空気中でヒ
ートシールして１５ｃｍ×２０ｃｍのパウチを作製し
た。このときパウチ内部に１００ｃｍ^３の蒸留水を入れ
た。空気雰囲気下３０℃−８０％ＲＨに温湿度調節して
パウチを３０日間保管した。保管後のパウチを開封して
内部蒸留水の味覚を５名のパネラーにより比較した。味
覚は、渋み、苦味、酸味、甘味およびその他に分類し、
それぞれの味覚を感じない場合は０点、どちらかといえ
ば感じる場合を１点、感じる場合を２点、強く感じる場
合を３点とし、これらの合計点をその試料の評価点とし
た。５名のパネラーの評価点の平均値を求め、０〜３点
をＡ、４〜６点をＢ、７〜９点をＣ、１０〜１２点を
Ｄ、１３〜１５点をＥとして味覚強度を判定したとこ
ろ、味覚強度はＣであった。

【０１４９】（比較例１）ＥＶＯＨ（Ａ−１）９５重量
部、熱可塑性樹脂（Ｂ−１）５重量部、およびステアリ
ン酸コバルト（ＩＩ）０．２１２１重量部（コバルト原
子として０．０２００重量部）を用いて、実施例１と同
様にして樹脂組成物を得た。この樹脂組成物のメルトフ
ローレート（２１０℃−２１６０ｇ荷重）は９．５ｇ／
１０分であった。樹脂組成物ペレットの破断面を電子顕
微鏡で観察したところ、熱可塑性樹脂（Ｂ−１）のおお
むね１μｍ前後の粒子が、ＥＶＯＨ（Ａ−１）からなる
マトリックス中に分散していた。

【０１５０】この樹脂組成物から、実施例１と同様にし
て厚み２０μｍのフィルムを得て、酸素吸収量を測定し
たところ、図１に示す結果を得た。フィルムの酸素吸収
速度は０．５３２ｍｌ／ｍ^２・ｄａｙであった。次に、
実施例１と同様にして積層フィルムを作製し、酸素透過
速度を経時的に測定したところ、図２に示す結果を得
た。また、実施例１と同様にしてパウチを作製し、侵入
酸素量を測定したところ、１．８ｍｌ／ｍ^２・３０ｄａ
ｙｓであった。さらに、実施例１と同様にして味覚強度
を測定したところ、味覚強度はＣであった。

【０１５１】（比較例２）ＥＶＯＨ（Ａ−１）９０重量
部、熱可塑性樹脂（Ｂ−１）１０重量部、およびステア
リン酸コバルト（ＩＩ）０．２１２１重量部（コバルト
原子として０．０２００重量部）を用いて、実施例１と
同様にして樹脂組成物を得た。この樹脂組成物のメルト
フローレート（２１０℃−２１６０ｇ荷重）は９．０ｇ
／１０分であった。樹脂組成物ペレットの破断面を電子
顕微鏡で観察したところ、熱可塑性樹脂（Ｂ−１）のお
おむね１μｍ前後の粒子が、ＥＶＯＨ（Ａ−１）からな
るマトリックス中に分散していた。

【０１５２】この樹脂組成物から、実施例１と同様にし
て厚み２０μｍのフィルムを得て、酸素吸収量を測定し
たところ、図１に示す結果を得た。フィルムの酸素吸収
速度は０．７２７ｍｌ／ｍ^２・ｄａｙであった。次に、
実施例１と同様にして積層フィルムを作製し、酸素透過
速度を経時的に測定したところ、図２に示す結果を得
た。また、実施例１と同様にしてパウチを作製し、侵入
酸素量を測定したところ、１．７ｍｌ／ｍ^２・３０ｄａ
ｙｓであった。さらに、実施例１と同様にして味覚強度
を測定したところ、味覚強度はＤであった。

【０１５３】（比較例３）ステアリン酸コバルト（Ｉ
Ｉ）の量を０．４２４２重量部（コバルト原子として
０．０４００重量部）とした以外は、比較例２と同様に
して樹脂組成物を得た。この樹脂組成物のメルトフロー
レート（２１０℃−２１６０ｇ荷重）は８．８ｇ／１０
分であった。樹脂組成物ペレットの破断面を電子顕微鏡
で観察したところ、熱可塑性樹脂（Ｂ−１）のおおむね
１μｍ前後の粒子が、ＥＶＯＨ（Ａ−１）からなるマト
リックス中に分散していた。

【０１５４】この樹脂組成物から、実施例１と同様にし
て厚み２０μｍのフィルムを得て、酸素吸収量を測定し
たところ、図１に示す結果を得た。フィルムの酸素吸収
速度は０．７７４ｍｌ／ｍ^２・ｄａｙであった。次に、
実施例１と同様にして積層フィルムを作製し、酸素透過
速度を経時的に測定したところ、図２に示す結果を得
た。また、実施例１と同様にしてパウチを作製し、侵入
酸素量を測定したところ、０．３５ｍｌ／ｍ^２・３０ｄ
ａｙｓであった。さらに、実施例１と同様にして味覚強
度を測定したところ、味覚強度はＥであった。

【０１５５】（比較例４）ＥＶＯＨ（Ａ−１）９０重量
部および実施例１で使用した砂糖１０重量部を用いて、
実施例１と同様にして樹脂組成物を得た。この樹脂組成
物のメルトフローレート（２１０℃−２１６０ｇ荷重）
は８．４ｇ／１０分であった。

【０１５６】この樹脂組成物から、実施例１と同様にし
て厚み２０μｍのフィルムを得て、酸素吸収量を測定し
たところ、図１に示す結果を得た。フィルムの酸素吸収
速度は０．０００ｍｌ／ｍ^２・ｄａｙであった。次に、
実施例１と同様にして積層フィルムを作製し、酸素透過
速度を経時的に測定したところ、図２に示す結果を得
た。また、実施例１と同様にしてパウチを作製し、侵入
酸素量を測定したところ、３．６ｍｌ／ｍ^２・３０ｄａ
ｙｓであった。さらに、実施例１と同様にして味覚強度
を測定したところ、味覚強度はＢであった。

【０１５７】（比較例５）ＥＶＯＨ（Ａ−１）を単独で
用いて、実施例１と同様にして厚み２０μｍのフィルム
を得て、酸素吸収量を測定したところ、図１に示す結果
を得た。フィルムの酸素吸収速度は０．０００ｍｌ／ｍ
^２・ｄａｙであった。次に、実施例１と同様にして積層
フィルムを作製し、酸素透過速度を経時的に測定したと
ころ、図２に示す結果を得た。また、実施例１と同様に
してパウチを作製し、侵入酸素量を測定したところ、
４．６ｍｌ／ｍ^２・３０ｄａｙｓであった。さらに、実
施例１と同様にして味覚強度を測定したところ、味覚強
度はＢであった。

【０１５８】上記の結果を表２にまとめて示す。

【０１５９】

【表２】

【０１６０】図２から明らかなように、乾燥剤を配合し
ていない比較例１の多層フィルムでは、測定開始から約
２００時間で酸素透過速度が０から増加を始めるのに対
し、実施例１の多層フィルムでは、４００時間以上、酸
素透過速度が０の状態を維持していた。比較例１に対し
て、ステアリン酸コバルト（ＩＩ）を増量した比較例３
は実施例１とほぼ同時間酸素透過速度が０の状態を維持
し、容器への侵入酸素量もほぼ同等であったが、味覚の
強度の点で、実施例１のほうが良い成績であった。従っ
て、実施例１に代表される本発明の樹脂組成物を含む容
器は、容器内部へ侵入する酸素の量が少なく、かつ内容
物の味覚を損なわないという特性を有することが分かっ
た。

【０１６１】（実施例２）実施例１で作製した積層フィ
ルムを、外径６５ｍｍ、底部厚み１．２ｍｍのポリプロ
ピレン製スクリューキャップ本体に合うように、ガスケ
ットの形状に打ち抜き、このスクリューキャップ本体に
取り付けた。次いで圧縮成形用ガスケット成形機の金型
に得られたガスケット付きキャップを供給し、また、こ
の圧縮成形用ガスケット成形機にエチレン−１−ブテン
共重合体（シェルケミカル製「ＰＯＬＹＢＵＴＹＬＥＮ
Ｅ８２４０」：１−ブテン（９９モル％以上）、エ
チレン（１モル％以下）共重合品、密度０．９０８ｇ／
ｃｍ^３、ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０分（２１０℃、２１６
０ｇ荷重））を供給し、圧縮成形することにより多層ガ
スケット付きキャップを作製した。このとき圧縮成形機
のシリンダー温度は２４５℃、ノズル温度は２３５℃、
金型温度は３０℃となるよう調節した。

【０１６２】次に、内容量５００ｍｌの円筒状のポリエ
ステル製ブローボトルに、水２００ｍｌを入れ、上記の
キャップを取り付け、指先で軽く締めた。ボトル胴部を
手で持ち上下に大きく２０回振って、液漏れの状態を観
察したが、液漏れは全く見られなかった。

【０１６３】

【発明の効果】本発明によれば、ガスバリア性、特に酸
素ガスバリア性に優れ、かつ酸素掃去機能を有し、さら
に味覚強度を悪化させることなく酸素掃去持続期間が延
長される樹脂組成物が得られる。該樹脂組成物から得ら
れる成形物、例えば、フィルムや容器は、酸素に対し感
受性が高く劣化し易い製品、特に食品、飲料、医薬品、
化粧品等を保存するための容器として有用である。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１および比較例１〜５の単層フィルム
の酸素吸収量を時間に対してプロットしたグラフであ
る。

【図２】実施例１および比較例１〜５の積層フィルム
の酸素透過速度を時間に対してプロットしたグラフであ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｊ 5/00 ＣＦＧＣ０８Ｊ 5/00 ＣＦＧＣ０８Ｋ 3/24 Ｃ０８Ｋ 3/24 3/32 3/32 3/34 3/34 5/098 5/098 // Ｂ６５Ｄ 41/04 Ｂ６５Ｄ 41/04 Ｂ (72)発明者下浩幸岡山県倉敷市酒津1621番地株式会社クラレ内Ｆターム(参考） 3E084 AA04 AA12 AA24 AB01 BA01 CA01 CC05 DA01 DB12 DC05 FA09 FB01 GA04 GB04 HA01 HC03 HC06 HC07 HD01 KA20 KB01 LA15 LB02 LD01 4F071 AA12 AA22 AA29 AA34 AA54 AA55 AA75 AB24 AB25 AB26 AC09 AH04 BA01 BB05 BB06 BB09 BC01 BC04 BC05 4F100 AA02A AH08A AK01A AK01B AK01C AK04B AK04C AK08J AK11A AK11J AK12J AK21A AK27A AK28A AK28J AK46A AK69A AL01A AL05A BA03 BA06 BA10B BA10C CA09A CA30A CB00 DE01A GB15 GB16 GB23 GB66 JA07A JB16A JD03A YY00A 4J002 BC052 BE021 BE031 BG101 BL012 BL022 CL011 CL031 DG047 DH047 DJ007 DJ017 EG046 FD077 GG02

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】酸素透過速度が５００ｍｌ・２０μｍ／
ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ（２０℃、６５％ＲＨ）以下のガ
スバリア性樹脂（Ａ）、炭素−炭素二重結合を有する熱
可塑性樹脂（Ｂ）、遷移金属塩（Ｃ）および乾燥剤
（Ｄ）を含有することを特徴とする樹脂組成物。
【請求項２】酸素吸収速度が０．０１ｍｌ／ｍ^２・ｄ
ａｙ以上である、請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項３】前記遷移金属塩（Ｃ）が鉄塩、ニッケル
塩、銅塩、マンガン塩、コバルト塩からなる群から選択
される少なくとも１種である、請求項１または２に記載
の樹脂組成物。
【請求項４】前記遷移金属塩（Ｃ）が、金属元素換算
で１〜５０００ｐｐｍ含有される、請求項１〜３のいず
れかに記載の樹脂組成物。
【請求項５】酸素透過速度が５００ｍｌ・２０μｍ／
ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ（２０℃、６５％ＲＨ）以下のガ
スバリア性樹脂（Ａ）、炭素−炭素二重結合を有する熱
可塑性樹脂（Ｂ）および乾燥剤（Ｄ）を含有し、かつ酸
素吸収速度が０．０１ｍｌ／ｍ^２・ｄａｙ以上であるこ
とを特徴とする樹脂組成物。
【請求項６】前記熱可塑性樹脂（Ｂ）が、炭素−炭素
二重結合を０．０００１ｅｑ／ｇ以上含有する熱可塑性
樹脂である、請求項１〜５のいずれかに記載の樹脂組成
物。
【請求項７】前記熱可塑性樹脂（Ｂ）が、構造式
（Ｉ）【化１】［式中、Ｒ_１は水素原子または炭素原子数１〜５のアル
キル基、Ｒ_２は水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキ
ル基、アリール基、アルキルアリール基、アリールアル
キル基またはアルコキシ基であり、Ｒ_３およびＲ_４は各
々水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、置換さ
れていてもよいアリール基、−ＣＯＯＲ_５、−ＯＣＯＲ
_６、シアノ基、またはハロゲン原子であり、Ｒ_５および
Ｒ_６は各々独立して炭素原子数１〜１０のアルキル基、
アリール基、アルキルアリール基、アリールアルキル基
またはアルコキシ基である］で示される構造単位を含有
し、かつ数平均分子量が１０００〜５０００００の熱可
塑性樹脂である、請求項１〜６のいずれかに記載の樹脂
組成物。
【請求項８】前記熱可塑性樹脂（Ｂ）が芳香族ビニル
化合物とジエン化合物との共重合体である、請求項１〜
７のいずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項９】前記ガスバリア性樹脂（Ａ）が、ポリビ
ニルアルコール系樹脂、ポリアミドおよびポリアクリロ
ニトリルからなる群から選択される少なくとも１種であ
る、請求項１〜８のいずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項１０】前記ガスバリア性樹脂（Ａ）が、エチ
レン含有量５〜６０モル％、ケン化度９０％以上のエチ
レン−ビニルアルコール共重合体である、請求項１〜９
のいずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項１１】前記ガスバリア性樹脂（Ａ）が４０〜
９８．９重量％、前記熱可塑性樹脂（Ｂ）が３０〜０．
１重量％、そして前記乾燥剤（Ｄ）が３０〜１重量％の
割合で含有される、請求項１〜１０のいずれかに記載の
樹脂組成物。
【請求項１２】前記熱可塑性樹脂（Ｂ）からなる粒子
が前記ガスバリア性樹脂（Ａ）からなるマトリックス中
に分散している、請求項１〜１１のいずれかに記載の樹
脂組成物。
【請求項１３】請求項１〜１２のいずれかに記載の樹
脂組成物からなる成形物。
【請求項１４】請求項１〜１２のいずれかに記載の樹
脂組成物からなる層を少なくとも１層含有する多層構造
体。
【請求項１５】請求項１〜１２のいずれかに記載の樹
脂組成物からなる層を少なくとも１層含有する多層容
器。
【請求項１６】全層厚みが３００μｍ以下である請求
項１５に記載の多層容器。
【請求項１７】押出しブロー成形法により製造される
請求項１５に記載の多層容器。
【請求項１８】請求項１〜１２のいずれかに記載の樹
脂組成物からなるガスケットを装着してなるキャップ。