JP2003012780A - ポリトリメチレンテレフタレート重合体 - Google Patents
ポリトリメチレンテレフタレート重合体Info
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- JP2003012780A JP2003012780A JP2002120557A JP2002120557A JP2003012780A JP 2003012780 A JP2003012780 A JP 2003012780A JP 2002120557 A JP2002120557 A JP 2002120557A JP 2002120557 A JP2002120557 A JP 2002120557A JP 2003012780 A JP2003012780 A JP 2003012780A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 機械的特性に優れ、かつ高温・高湿下での機
械的強度の保持を著しく向上させたポリトリメチレンテ
レフタレート重合体を供給する。 【解決手段】 数平均分子量が１０００〜１００，００
０、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．２〜５．０であ
り、かつ分子量が１００，０００以上の成分が、１〜２
０重量％含有されることを特徴とするポリトリメチレン
テレフタレート重合体。
械的強度の保持を著しく向上させたポリトリメチレンテ
レフタレート重合体を供給する。 【解決手段】 数平均分子量が１０００〜１００，００
０、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．２〜５．０であ
り、かつ分子量が１００，０００以上の成分が、１〜２
０重量％含有されることを特徴とするポリトリメチレン
テレフタレート重合体。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、機械的特性、繰り
返し衝撃疲労特性に優れ、かつ高温・高湿下での機械的
強度の保持を著しく向上させたポリトリメチレンテレフ
タレート重合体に関するものである。
返し衝撃疲労特性に優れ、かつ高温・高湿下での機械的
強度の保持を著しく向上させたポリトリメチレンテレフ
タレート重合体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリエチレンテレフタレート、ポリトリ
メチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレート
に代表される熱可塑性ポリエステルは、機械特性、耐熱
性、耐薬品性、耐候性、電気的特性に優れ、自動車材
料、電気・電子部品などの広い分野で使用されている。
近年、マイクロエレクトロニクス分野などにおける小型
化・高集積化の進展に伴い、従来より過酷な条件下での
使用に耐えうる成形品材料が要求されてきた。しかしな
がらこれらの熱可塑性ポリエステル樹脂は高温・高湿下
に長時間さらされると、結晶化と熱劣化あるいは加水分
解が次第に進行して靭性が低下し、成形品が容易に破壊
するという欠点があった。このため、高温・高湿下での
耐久性が必要とされる用途においては使用が制限されて
いるのが現状である。
メチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレート
に代表される熱可塑性ポリエステルは、機械特性、耐熱
性、耐薬品性、耐候性、電気的特性に優れ、自動車材
料、電気・電子部品などの広い分野で使用されている。
近年、マイクロエレクトロニクス分野などにおける小型
化・高集積化の進展に伴い、従来より過酷な条件下での
使用に耐えうる成形品材料が要求されてきた。しかしな
がらこれらの熱可塑性ポリエステル樹脂は高温・高湿下
に長時間さらされると、結晶化と熱劣化あるいは加水分
解が次第に進行して靭性が低下し、成形品が容易に破壊
するという欠点があった。このため、高温・高湿下での
耐久性が必要とされる用途においては使用が制限されて
いるのが現状である。
【０００３】このような要求特性を改良する方法とし
て、特開昭５１−８３６１号公報では、ある範囲の固有
粘度を有するポリトリメチレンテレフタレート（該公報
中では、ポリプロピレンテレフタレートで記載）にポリ
アミドを配合する方法、特開平１１−１００５１６号公
報では、熱可塑性樹脂にポリトリメチレンテレフタレー
トを配合する方法が開示されている。
て、特開昭５１−８３６１号公報では、ある範囲の固有
粘度を有するポリトリメチレンテレフタレート（該公報
中では、ポリプロピレンテレフタレートで記載）にポリ
アミドを配合する方法、特開平１１−１００５１６号公
報では、熱可塑性樹脂にポリトリメチレンテレフタレー
トを配合する方法が開示されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、特開昭
５１−８３６１号公報に開示された方法では、高温時の
強度保持についてはある程度の改善が見られるが、ポリ
アミドには吸湿性があり、耐加水分解性に問題がある。
また、特開平１１−１００５１６号公報に開示された方
法では、熱可塑性樹脂の量に対しポリトリメチレンテレ
フタレート量が相対的に少なく、ポリトリメチレンテレ
フタレートがもつ基本特性を損なう問題がある。
５１−８３６１号公報に開示された方法では、高温時の
強度保持についてはある程度の改善が見られるが、ポリ
アミドには吸湿性があり、耐加水分解性に問題がある。
また、特開平１１−１００５１６号公報に開示された方
法では、熱可塑性樹脂の量に対しポリトリメチレンテレ
フタレート量が相対的に少なく、ポリトリメチレンテレ
フタレートがもつ基本特性を損なう問題がある。
【０００５】
【発明が解決するための手段】本発明者は、上記課題を
解決すべく鋭意検討した結果、ある特定の分子量と分子
量分布をもつポリトリメチレンテレフタレートが、優れ
た基本特性を損なうことなく、優れた機械特性と繰り返
し衝撃疲労特性、および高温・高湿下での機械強度の保
持を兼ね備え得ることを見出し本発明に至った。しか
も、ポリトリメチレンテレフタレートがもつ優れた基本
特性を損なうことなく達成することができた。
解決すべく鋭意検討した結果、ある特定の分子量と分子
量分布をもつポリトリメチレンテレフタレートが、優れ
た基本特性を損なうことなく、優れた機械特性と繰り返
し衝撃疲労特性、および高温・高湿下での機械強度の保
持を兼ね備え得ることを見出し本発明に至った。しか
も、ポリトリメチレンテレフタレートがもつ優れた基本
特性を損なうことなく達成することができた。
【０００６】すなわち本発明は、（１）数平均分子量が
１０００〜１００，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
が１．２〜５．０であり、かつ分子量が１００，０００
以上の成分が、１〜２０重量％含有されるポリトリメチ
レンテレフタレート重合体、（２）Ｍｗ／Ｍｎが１．５
〜４．５である上記ポリトリメチレンテレフタレート重
合体、および（３）分子量が１００，０００以上の成分
が、２〜１５重量％含有される上記１又は２ポリトリメ
チレンテレフタレート重合体である。
１０００〜１００，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
が１．２〜５．０であり、かつ分子量が１００，０００
以上の成分が、１〜２０重量％含有されるポリトリメチ
レンテレフタレート重合体、（２）Ｍｗ／Ｍｎが１．５
〜４．５である上記ポリトリメチレンテレフタレート重
合体、および（３）分子量が１００，０００以上の成分
が、２〜１５重量％含有される上記１又は２ポリトリメ
チレンテレフタレート重合体である。
【０００７】
【発明の実施の形態】以下に本発明のポリトリメチレン
テレフタレート重合体について詳細に説明する。本発明
におけるポリトリメチレンテレフタレート（以下、ＰＴ
Ｔと略称することがある。）とは、酸成分としてテレフ
タル酸を用い、グリコール成分としてトリメチレングリ
コールを８０モル％以上含有したポリエステルポリマー
を示している。本発明においてトリメチレングリコール
としては、１，３−プロパンジオール、１，２−プロパ
ンジオール、１，１−プロパンジオール、２，２−プロ
パンジオール、あるいはこれらの混合物の中から選ばれ
るが、安定性の観点から１，３−プロパンジオールが特
に好ましい。
テレフタレート重合体について詳細に説明する。本発明
におけるポリトリメチレンテレフタレート（以下、ＰＴ
Ｔと略称することがある。）とは、酸成分としてテレフ
タル酸を用い、グリコール成分としてトリメチレングリ
コールを８０モル％以上含有したポリエステルポリマー
を示している。本発明においてトリメチレングリコール
としては、１，３−プロパンジオール、１，２−プロパ
ンジオール、１，１−プロパンジオール、２，２−プロ
パンジオール、あるいはこれらの混合物の中から選ばれ
るが、安定性の観点から１，３−プロパンジオールが特
に好ましい。
【０００８】その他の酸成分としては、テレフタル酸以
外の芳香族ジカルボン酸、例えばフタル酸、イソフタル
酸、２，６ーナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジカ
ルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェノ
キシエタンジカルボン酸、ジフェニルメタンジカルボン
酸、ジフェニルケトンジカルボン酸、ジフェニルスルフ
ォンジカルボン酸等；コハク酸、アジピン酸、セバシン
酸等の脂肪族ジカルボン酸；シクロヘキサンジカルボン
酸等の脂環族ジカルボン酸；ε―オキシカプロン酸、ヒ
ドロキシ安息香酸、ヒドロキシエトキシ安息香酸等のオ
キシジカルボン酸が例示される。
外の芳香族ジカルボン酸、例えばフタル酸、イソフタル
酸、２，６ーナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジカ
ルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェノ
キシエタンジカルボン酸、ジフェニルメタンジカルボン
酸、ジフェニルケトンジカルボン酸、ジフェニルスルフ
ォンジカルボン酸等；コハク酸、アジピン酸、セバシン
酸等の脂肪族ジカルボン酸；シクロヘキサンジカルボン
酸等の脂環族ジカルボン酸；ε―オキシカプロン酸、ヒ
ドロキシ安息香酸、ヒドロキシエトキシ安息香酸等のオ
キシジカルボン酸が例示される。
【０００９】他のグリコール成分としてはエチレングリ
コール、テトラメチレングリコール、ペンタメチレング
リコール、ヘキサメチレングリコール、オクタメチレン
グリコール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサン
ジメタノール、キシリレングリコール、ジエチレングリ
コール、ポリオキシアルキレングリコール、ハイドロキ
ノンなどが例示される。また、上述のポリエステル成分
に分岐成分、例えばトリカルバリル酸、トリメシン酸、
トリメリット酸等の三官能または四官能のエステル形成
能を持つ酸またはグリセリン、トリメチロールプロパ
ン、ペンタエリトリットなどの三官能または四官能のエ
ステル形成能を持つアルコールを共重合してもよく、そ
の場合にそれらは全ジカルボン酸成分の１．０モル％以
下、好ましくは、０．５モル％以下、さらに好ましく
は、０．３モル％以下である。
コール、テトラメチレングリコール、ペンタメチレング
リコール、ヘキサメチレングリコール、オクタメチレン
グリコール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサン
ジメタノール、キシリレングリコール、ジエチレングリ
コール、ポリオキシアルキレングリコール、ハイドロキ
ノンなどが例示される。また、上述のポリエステル成分
に分岐成分、例えばトリカルバリル酸、トリメシン酸、
トリメリット酸等の三官能または四官能のエステル形成
能を持つ酸またはグリセリン、トリメチロールプロパ
ン、ペンタエリトリットなどの三官能または四官能のエ
ステル形成能を持つアルコールを共重合してもよく、そ
の場合にそれらは全ジカルボン酸成分の１．０モル％以
下、好ましくは、０．５モル％以下、さらに好ましく
は、０．３モル％以下である。
【００１０】更に、ＰＴＴはこれら共重合成分を２種類
以上組み合わせて使用しても構わない。本発明に用いら
れるＰＴＴの製造方法としては、種々の方法が提案され
ている（特開昭５１−１４０９９２号公報、特開平５−
２６２８６２号公報、特開平８−３１１１７７号公報
等） 例えば溶融重縮合反応またはこれと固相重縮合反
応とを組み合わせた方法等によって製造できる。例えば
テレフタル酸またはそのエステル形成性誘導体（例えば
ジメチルエステル、モノメチルエステル等の低級アルキ
ルエステル）とトリメチレングリコールまたはそのエス
テル形成性誘導体とを触媒の存在下、好適な温度・時間
で加熱反応させ、更に得られるテレフタル酸のグリコー
ルエステルを触媒の存在下、好適な温度・時間で所望の
重合度まで重縮合反応させる方法が挙げられる。
以上組み合わせて使用しても構わない。本発明に用いら
れるＰＴＴの製造方法としては、種々の方法が提案され
ている（特開昭５１−１４０９９２号公報、特開平５−
２６２８６２号公報、特開平８−３１１１７７号公報
等） 例えば溶融重縮合反応またはこれと固相重縮合反
応とを組み合わせた方法等によって製造できる。例えば
テレフタル酸またはそのエステル形成性誘導体（例えば
ジメチルエステル、モノメチルエステル等の低級アルキ
ルエステル）とトリメチレングリコールまたはそのエス
テル形成性誘導体とを触媒の存在下、好適な温度・時間
で加熱反応させ、更に得られるテレフタル酸のグリコー
ルエステルを触媒の存在下、好適な温度・時間で所望の
重合度まで重縮合反応させる方法が挙げられる。
【００１１】本発明のＰＴＴは、その数平均分子量が１
０００〜１００，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が
１．２〜５．０であり、かつ分子量１００，０００以上
の成分が、１〜２０重量％含有される必要がある。上記
範囲外であれば、優れた機械的特性と繰り返し衝撃疲労
特性、および高温・高湿下での機械的強度の保持の向上
は同時には達成されない。好ましくは、Ｍｗ／Ｍｎが
１．５〜４．５であり、より好ましくは、数平均分子量
が５０００〜５０，０００であり、かつＭｗ／Ｍｎが
１．５〜４．０であり、さらに好ましくは数平均分子量
が１２、０００〜３５，０００であり、かつＭｗ／Ｍｎ
が１．５〜３．５である。
０００〜１００，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が
１．２〜５．０であり、かつ分子量１００，０００以上
の成分が、１〜２０重量％含有される必要がある。上記
範囲外であれば、優れた機械的特性と繰り返し衝撃疲労
特性、および高温・高湿下での機械的強度の保持の向上
は同時には達成されない。好ましくは、Ｍｗ／Ｍｎが
１．５〜４．５であり、より好ましくは、数平均分子量
が５０００〜５０，０００であり、かつＭｗ／Ｍｎが
１．５〜４．０であり、さらに好ましくは数平均分子量
が１２、０００〜３５，０００であり、かつＭｗ／Ｍｎ
が１．５〜３．５である。
【００１２】数平均分子量および分子量分布の測定方法
については、例えば分子量測定の方法は、浸透圧法や末
端定量法或いはＧＰＣ法（ゲルパーミエーションクロマ
トグラフィー）により測定することができる。例えば、
東ソー（株）製ＨＬＣ−８１２０及びカラムとして昭和
電工（株）ＨＦＩＰ８０４−８０３（３０ｃｍカラム２
本）、キャリアとしてヘキサフルオロイソプロパノール
（以後ＨＦＩＰと呼ぶ）を用い、標準試料としてポリマ
ーラボラトリー社製ＰＭＭＡを用いて、温度４０℃、流
量０．５ｍｌ／分で測定する方法が挙げられる。また、
分子量１００，０００以上の成分が、１〜２０重量％、
好ましくは、２〜１５重量％含有することを同時に満足
する必要がある。この範囲にすることにより、繰り返し
衝撃疲労特性は大幅に改良される。
については、例えば分子量測定の方法は、浸透圧法や末
端定量法或いはＧＰＣ法（ゲルパーミエーションクロマ
トグラフィー）により測定することができる。例えば、
東ソー（株）製ＨＬＣ−８１２０及びカラムとして昭和
電工（株）ＨＦＩＰ８０４−８０３（３０ｃｍカラム２
本）、キャリアとしてヘキサフルオロイソプロパノール
（以後ＨＦＩＰと呼ぶ）を用い、標準試料としてポリマ
ーラボラトリー社製ＰＭＭＡを用いて、温度４０℃、流
量０．５ｍｌ／分で測定する方法が挙げられる。また、
分子量１００，０００以上の成分が、１〜２０重量％、
好ましくは、２〜１５重量％含有することを同時に満足
する必要がある。この範囲にすることにより、繰り返し
衝撃疲労特性は大幅に改良される。
【００１３】また本発明のＰＴＴには、所望に応じて添
加剤や充填剤を添加することもできる。例えば、ヒンダ
ードフェノール系酸化防止剤、ヒンダートアミン系光安
定剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤などの安定
剤、ガラスファイバー、カーボンファイバー、タルク、
ウオラストナイト、ハイドロタルサイトなどの無機フィ
ラー、酸化チタン、カーボンブラック、キナクリドン、
酸化鉄、チタンイエロー、フタロシアニン、アルミ粉な
どの顔料、窒化ホウ素等の結晶核剤、グラファイト、二
硫化モリブデン、グラフトポリエチレン、ステアリン酸
カルシウムなどの脂肪酸金属塩、ＰＴＦＥ等の固体潤滑
剤、エチレンビス脂肪酸アミド等の離型剤、ポリエチレ
ングリコール、導電性カーボンブラック等の帯電防止剤
などである。
加剤や充填剤を添加することもできる。例えば、ヒンダ
ードフェノール系酸化防止剤、ヒンダートアミン系光安
定剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤などの安定
剤、ガラスファイバー、カーボンファイバー、タルク、
ウオラストナイト、ハイドロタルサイトなどの無機フィ
ラー、酸化チタン、カーボンブラック、キナクリドン、
酸化鉄、チタンイエロー、フタロシアニン、アルミ粉な
どの顔料、窒化ホウ素等の結晶核剤、グラファイト、二
硫化モリブデン、グラフトポリエチレン、ステアリン酸
カルシウムなどの脂肪酸金属塩、ＰＴＦＥ等の固体潤滑
剤、エチレンビス脂肪酸アミド等の離型剤、ポリエチレ
ングリコール、導電性カーボンブラック等の帯電防止剤
などである。
【００１４】本発明のＰＴＴは、従来の成形法例えば射
出成形法、ホットランナー射出成形法、アウトサート成
形法、インサート成形法、中空射出成形法、金型の高周
波加熱射出成形法、圧縮成形法、インフレーション成
形、ブロー成形、押出成形法などで成形され、実用させ
る。好ましくは、射出成形法、ホットランナー射出成形
法、アウトサート成形法、インサート成形法、中空射出
成形法、金型の高周波加熱射出成形法、押出成形法であ
る。
出成形法、ホットランナー射出成形法、アウトサート成
形法、インサート成形法、中空射出成形法、金型の高周
波加熱射出成形法、圧縮成形法、インフレーション成
形、ブロー成形、押出成形法などで成形され、実用させ
る。好ましくは、射出成形法、ホットランナー射出成形
法、アウトサート成形法、インサート成形法、中空射出
成形法、金型の高周波加熱射出成形法、押出成形法であ
る。
【００１５】本発明のＰＴＴを、所望に応じて他の熱可
塑性樹脂とのアロイに用いることができる。熱可塑性樹
脂の具体例としては、ＰＴＴ以外のポリエステル樹脂、
液晶ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリア
ミド樹脂、ポリフェニレンオキシド樹脂、ポリフェニレ
ンスルフィド樹脂、ポリオキシメチレン樹脂、フェノキ
シ樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレンなどのポリ
オレフィン系樹脂、エチレン／α―オレフィン樹脂（例
えば、エチレン／プロピレン樹脂、エチレン／１−ブテ
ン樹脂など）、ポリスチレン樹脂、スチレン／アクリロ
ニトリル共重合体、ＡＢＳ樹脂、ポリエステルポリエー
テルエラストマー、ポリエステルポリエステルエラスト
マー等のエラストマー、あるいはこれら熱可塑性樹脂の
２種以上の混合物が挙げられる。
塑性樹脂とのアロイに用いることができる。熱可塑性樹
脂の具体例としては、ＰＴＴ以外のポリエステル樹脂、
液晶ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリア
ミド樹脂、ポリフェニレンオキシド樹脂、ポリフェニレ
ンスルフィド樹脂、ポリオキシメチレン樹脂、フェノキ
シ樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレンなどのポリ
オレフィン系樹脂、エチレン／α―オレフィン樹脂（例
えば、エチレン／プロピレン樹脂、エチレン／１−ブテ
ン樹脂など）、ポリスチレン樹脂、スチレン／アクリロ
ニトリル共重合体、ＡＢＳ樹脂、ポリエステルポリエー
テルエラストマー、ポリエステルポリエステルエラスト
マー等のエラストマー、あるいはこれら熱可塑性樹脂の
２種以上の混合物が挙げられる。
【００１６】以下、実施例などを用いて本発明を更に詳
細に説明するが、本発明は実施例などにより何ら限定さ
れるものではない。なお実施例中の主な評価方法および
測定値は以下の方法で行った。 （１）数平均分子量および分子量分布の測定 ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）に
より測定した。測定条件は、東ソー（株）製ＨＬＣ−８
１２０及びカラムとして昭和電工（株）ＨＦＩＰ８０４
−８０３（３０ｃｍカラム２本）、キャリアとしてＨＦ
ＩＰを用い、標準試料としてポリマーラボラトリー社製
ＰＭＭＡを用いて、温度４０℃、流量０．５ｍｌ／分で
実施した。
細に説明するが、本発明は実施例などにより何ら限定さ
れるものではない。なお実施例中の主な評価方法および
測定値は以下の方法で行った。 （１）数平均分子量および分子量分布の測定 ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）に
より測定した。測定条件は、東ソー（株）製ＨＬＣ−８
１２０及びカラムとして昭和電工（株）ＨＦＩＰ８０４
−８０３（３０ｃｍカラム２本）、キャリアとしてＨＦ
ＩＰを用い、標準試料としてポリマーラボラトリー社製
ＰＭＭＡを用いて、温度４０℃、流量０．５ｍｌ／分で
実施した。
【００１７】（２）試験片の作成
試験片は、三菱重工製８０ｔｏｎ射出成形機にてシリン
ダー温度２５０℃、金型温度１００℃でＡＳＴＭの規格
片を射出成形にて得た。 （３）引張強度及び引張伸度 ＡＳＴＭ Ｄ−６３８に準じて行った。 （４）繰り返し衝撃強度 東洋精器製繰り返し衝撃試験器にて、３．２ｍｍ厚みの
ノッチ付き試験片を用い、２３℃、１６０ｇ荷重×２０
ｍｍの落下高さ、６０回／分の頻度の条件で試験を行
い、破壊までの回数を測定した。数値の大きい方が繰り
返し衝撃疲労特性に優れる。
ダー温度２５０℃、金型温度１００℃でＡＳＴＭの規格
片を射出成形にて得た。 （３）引張強度及び引張伸度 ＡＳＴＭ Ｄ−６３８に準じて行った。 （４）繰り返し衝撃強度 東洋精器製繰り返し衝撃試験器にて、３．２ｍｍ厚みの
ノッチ付き試験片を用い、２３℃、１６０ｇ荷重×２０
ｍｍの落下高さ、６０回／分の頻度の条件で試験を行
い、破壊までの回数を測定した。数値の大きい方が繰り
返し衝撃疲労特性に優れる。
【００１８】（５）高温・高湿下での機械強度の保持に
ついての評価 試験片を１２０℃、１００ＲＨ％，２ａｔｍ雰囲気下で
５０時間放置したサンプルの引張強度を測定し、強度保
持率＝処理後／処理前×１００（％）より引張強度保持
率を算出した。
ついての評価 試験片を１２０℃、１００ＲＨ％，２ａｔｍ雰囲気下で
５０時間放置したサンプルの引張強度を測定し、強度保
持率＝処理後／処理前×１００（％）より引張強度保持
率を算出した。
【００１９】
【実施例１】エステル化反応器に、１，３−プロパンジ
オール（以下、ＰＤと略す。）３０．４ｋｇ及びテレフ
タル酸（以下、ＴＰＡと略す）３３．２ｋｇ（ＰＤ／Ｔ
ＰＡのモル比＝２．０）を仕込み、３０３９ｈＰａＧの
制圧下、２４０℃で４時間エステル化反応を行い、エス
テル化反応率は９５．６％のエステル化反応物を得た。
得られたエステル化反応物４０ｋｇを重縮合反応缶に移
送し、ＴＰＡ１モルに対しテトラブチルチタネート２×
１０-4モルを加え、０．３ｈＰａの減圧下、２４５℃で
２時間重縮合反応を行い、極限粘度０．７０のＰＴＴプ
レポリマーを得た。得られたプレポリマーを１３０℃で
１時間予備乾燥した後、１．３ｈＰａの減圧下、２００
℃で３時間固相重縮合することにより、ＰＴＴ重合体を
得た。このＰＴＴ重合体をＧＰＣで測定すると数平均分
子量９５００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．７、分子量１０万以上
の成分が５．５重量％であった。該ＰＴＴを１２０℃×
５時間乾燥させた後、射出成形し、試験片を得た。得ら
れた試験片の評価した結果を表１に示す。
オール（以下、ＰＤと略す。）３０．４ｋｇ及びテレフ
タル酸（以下、ＴＰＡと略す）３３．２ｋｇ（ＰＤ／Ｔ
ＰＡのモル比＝２．０）を仕込み、３０３９ｈＰａＧの
制圧下、２４０℃で４時間エステル化反応を行い、エス
テル化反応率は９５．６％のエステル化反応物を得た。
得られたエステル化反応物４０ｋｇを重縮合反応缶に移
送し、ＴＰＡ１モルに対しテトラブチルチタネート２×
１０-4モルを加え、０．３ｈＰａの減圧下、２４５℃で
２時間重縮合反応を行い、極限粘度０．７０のＰＴＴプ
レポリマーを得た。得られたプレポリマーを１３０℃で
１時間予備乾燥した後、１．３ｈＰａの減圧下、２００
℃で３時間固相重縮合することにより、ＰＴＴ重合体を
得た。このＰＴＴ重合体をＧＰＣで測定すると数平均分
子量９５００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．７、分子量１０万以上
の成分が５．５重量％であった。該ＰＴＴを１２０℃×
５時間乾燥させた後、射出成形し、試験片を得た。得ら
れた試験片の評価した結果を表１に示す。
【００２０】
【実施例２、３、４】実施例１において、固相重縮合の
温度及び時間を変えることにより、数平均分子量、分子
量分布の異なるＰＴＴ重合体を得た。ＧＰＣで測定した
ところ、それぞれ数平均分子量２１０００、Ｍｗ／Ｍｎ
＝２．１、分子量１０万以上の成分が１０．０重量％お
よび数平均分子量５３００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．８、分子
量１０万以上の成分が３．７重量％および数平均分子量
１５０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．６、分子量１０万以上の
成分が８．７重量％であった。該ＰＴＴを実施例１と同
様に評価した。その結果を表１に示す。
温度及び時間を変えることにより、数平均分子量、分子
量分布の異なるＰＴＴ重合体を得た。ＧＰＣで測定した
ところ、それぞれ数平均分子量２１０００、Ｍｗ／Ｍｎ
＝２．１、分子量１０万以上の成分が１０．０重量％お
よび数平均分子量５３００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．８、分子
量１０万以上の成分が３．７重量％および数平均分子量
１５０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．６、分子量１０万以上の
成分が８．７重量％であった。該ＰＴＴを実施例１と同
様に評価した。その結果を表１に示す。
【００２１】
【実施例５、６】実施例１において、ＰＤの一部、１０
モル％をエチレングリコールまたはテトラメチレングリ
コールとした以外は、実施例１と同様な操作を行い、Ｐ
ＴＴ共重合体を得た。ＧＰＣでの測定結果、およびそれ
ら共重合体を用いた評価結果を表１に示す。
モル％をエチレングリコールまたはテトラメチレングリ
コールとした以外は、実施例１と同様な操作を行い、Ｐ
ＴＴ共重合体を得た。ＧＰＣでの測定結果、およびそれ
ら共重合体を用いた評価結果を表１に示す。
【００２２】
【比較例１】実施例１において、固相重縮合の温度及び
時間を変えることにより、数平均分子量、分子量分布の
異なるＰＴＴ重合体を得た。ＧＰＣでの測定結果、およ
びそれら共重合体を用いた評価結果を表１に示す。
時間を変えることにより、数平均分子量、分子量分布の
異なるＰＴＴ重合体を得た。ＧＰＣでの測定結果、およ
びそれら共重合体を用いた評価結果を表１に示す。
【００２３】
【比較例２】実施例１において、溶融重合の時間を４時
間にし、固相重縮合を行わずにＰＴＴ重合体を得た。Ｇ
ＰＣでの測定結果、およびそれら共重合体を用いた評価
結果を表１に示す
間にし、固相重縮合を行わずにＰＴＴ重合体を得た。Ｇ
ＰＣでの測定結果、およびそれら共重合体を用いた評価
結果を表１に示す
【００２４】
【表１】
【００２５】表１の結果で示すように、ある特定の分子
量と分子量分布をもつポリトリメチレンテレフタレート
が、優れた機械特性と繰り返し衝撃疲労特性、および高
温・高湿下での機械強度の保持が達成される。
量と分子量分布をもつポリトリメチレンテレフタレート
が、優れた機械特性と繰り返し衝撃疲労特性、および高
温・高湿下での機械強度の保持が達成される。
【００２６】
【発明の効果】本発明によれば、優れた機械特性と繰り
返し衝撃疲労特性、および高温・高湿下での機械強度の
保持が可能な重合体を提供でき、マイクロエレクトロニ
クス分野、自動車分野などにおける小型化・高集積化の
進展に伴う、過酷な条件下での使用に耐えうる成形品材
料を提供できる。
返し衝撃疲労特性、および高温・高湿下での機械強度の
保持が可能な重合体を提供でき、マイクロエレクトロニ
クス分野、自動車分野などにおける小型化・高集積化の
進展に伴う、過酷な条件下での使用に耐えうる成形品材
料を提供できる。
Claims (3)
- 【請求項１】 数平均分子量が１０００〜１００，００
０、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．２〜５．０であ
り、かつ分子量が１００，０００以上の成分が、１〜２
０重量％含有されることを特徴とするポリトリメチレン
テレフタレート重合体。 - 【請求項２】 Ｍｗ／Ｍｎが１．５〜４．５であること
を特徴とする請求項１記載のポリトリメチレンテレフタ
レート重合体。 - 【請求項３】 分子量が１００，０００以上の成分が、
２〜１５重量％含有されることを特徴とする請求項１又
は２記載のポリトリメチレンテレフタレート重合体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002120557A JP2003012780A (ja) | 2001-04-27 | 2002-04-23 | ポリトリメチレンテレフタレート重合体 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001132321 | 2001-04-27 | ||
| JP2001-132321 | 2001-04-27 | ||
| JP2002120557A JP2003012780A (ja) | 2001-04-27 | 2002-04-23 | ポリトリメチレンテレフタレート重合体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003012780A true JP2003012780A (ja) | 2003-01-15 |
Family
ID=26614465
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002120557A Ceased JP2003012780A (ja) | 2001-04-27 | 2002-04-23 | ポリトリメチレンテレフタレート重合体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003012780A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003073536A (ja) * | 2001-09-06 | 2003-03-12 | Asahi Kasei Corp | 耐熱性に優れたポリトリメチレンテレフタレート樹脂組成物 |
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| JPH1060104A (ja) * | 1996-08-22 | 1998-03-03 | Tomoegawa Paper Co Ltd | トナー用ポリエステル樹脂、その製造方法およびそれを用いた電子写真用トナー |
-
2002
- 2002-04-23 JP JP2002120557A patent/JP2003012780A/ja not_active Ceased
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| JP2006161019A (ja) * | 2004-11-09 | 2006-06-22 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | 圧縮成形用ポリエステル樹脂及びその製造方法、並びにプリフォームの製造方法 |
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