JP2003012484A - 液体口腔用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【解決手段】 グルカナーゼを配合したエタノール無配
合の液体口腔用組成物に、防菌成分として、シンナミッ
クアルデヒド類及び／又はシンナミックアルデヒドのア
セタール類と、第４級アンモニウム型殺菌剤とを配合し
てなることを特徴とする液体口腔用組成物。 【効果】 本発明は、エタノール無配合の組成において
も高い防菌防黴力を有し、グルカナーゼの安定配合を可
能としつつ、使用感にも優れた液体口腔用組成物を提供
することができる。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【発明の属する技術分野】本発明は、グルカナーゼを配
合したエタノール無配合の組成で高い防菌防黴力を確保
し、更にグルカナーゼを安定配合した液体口腔用組成物
に関する。 【０００２】 【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
エタノール含有量の少ない口腔用組成物の防腐力を確保
するために、安息香酸ナトリウムやパラオキシ安息香酸
エステル等が汎用されている。また、防黴力について
は、特に強い防黴力を示す塩化セチルピリジニウム等の
４級アンモニウム型殺菌剤の配合も試みられているが、
グルカナーゼを配合した組成物では、その安定性に影響
することから敬遠され、特定の防黴成分等の配合がなさ
れてきた（特開平７−１８７９７３号、特開平７−１８
７９７７号公報）。しかしながら、防黴成分を配合した
場合には、その防黴成分の持つ香気により使用感が損な
われる場合があった。従って、防菌防黴力とグルカナー
ゼの安定性に問題なく、更に使用感に優れた口腔用組成
物の開発が望まれてきた。 【０００３】本発明は、上記要望に応えるためになされ
たもので、エタノール無配合の組成においても高い防菌
防黴力を有し、グルカナーゼの安定配合を可能としつ
つ、使用感にも優れた液体口腔用組成物を提供すること
を目的とする。 【０００４】 【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結
果、（１）防黴力を確保するために第４級アンモニウム
型殺菌剤を配合することにより、従来用いられてきた防
黴成分配合量が１００ｐｐｍ以下に抑えられ、防黴成分
の強い香気による使用感の低下を抑えることができるこ
と、（２）第４級アンモニウム型殺菌剤を１００ｐｐｍ
以下に抑えることにより、グルカナーゼの安定性を確保
でき、かつ第４級アンモニウム型殺菌剤の苦味による使
用感への影響を抑えることができること、（３）防菌効
果の面で第４級アンモニウム型殺菌剤は、例えばある種
のグラム陰性桿菌などに対する効力が十分でなく、第４
級アンモニウム型殺菌剤だけでは必要な防菌効果が確保
できないが、ある特定のアルデヒド／アセタール系香料
を併用することにより解決できること、（４）第４級ア
ンモニウム型殺菌剤と併用するアルデヒド／アセタール
系香料を組成中１００ｐｐｍ以下とすることにより、グ
ルカナーゼの安定性を確保できることを知見し、本発明
をなすに至ったものである。 【０００５】従って、本発明は、グルカナーゼを配合し
たエタノール無配合の液体口腔用組成物に、防菌成分と
して、下記構造式（１）で示されるシンナミックアルデ
ヒド類及び／又は下記構造式（２）で示されるシンナミ
ックアルデヒドのアセタール類と、第４級アンモニウム
型殺菌剤とを配合してなることを特徴とする液体口腔用
組成物を提供する。 【化４】 （上記式中Ｒ¹〜Ｒ⁵は、それぞれ炭素数１〜３のアルキ
ル基、炭素数２〜３のアルケニル基、水素原子、水酸
基、メトキシ基、もしくはエトキシ基、又は隣合う２つ
のＲⁿ（ｎ＝１〜５）が−Ｏ−ＣＨ₂−Ｏ−を形成する基
を示す。但し、Ｒ¹〜Ｒ⁵がすべて水素原子である場合を
除く。） 【化５】 （上記式中Ｒ¹〜Ｒ⁵は、炭素数１〜３のアルキル基、炭
素数２〜３のアルケニル基、水素原子、水酸基、メトキ
シ基、もしくはエトキシ基、又は隣合う２つのＲ ⁿ（ｎ
＝１〜５）が−Ｏ−ＣＨ₂−Ｏ−を形成する基を示す。
Ｒ⁶、Ｒ⁷は、それぞれ炭素数１〜３のアルキル基もしく
は炭素数２〜３のアルケニル基又はＲ⁶とＲ⁷とで 【化６】 基を形成する基を示す。） 【０００６】本発明の液体口腔用組成物によれば、エタ
ノール無配合の組成においても高い防菌防黴力を確保
し、更にグルカナーゼが安定配合され、使用感にも優れ
たものである。 【０００７】以下、本発明につき詳しく説明する。本発
明の液体口腔用組成物には、グルカナーゼと、特定のア
ルデヒド系香料と、更には第４級アンモニウム型殺菌剤
とが配合される。 【０００８】ここで、グルカナーゼとしては、デキスト
ラナーゼ或いはムタナーゼが使用される。デキストラナ
ーゼとしては、特に制限はされないが、ケトミウム属、
ストレプトマイセス属、バチルス属、ラクトバチルス
属、コリネバクテリウム属、ペニシリウム属、アスペル
ギルス属、スピカリア属、セルビブリオ属等に属する公
知の方法により得られるデキストラナーゼは勿論、他の
微生物により産生されるデキストラナーゼも使用するこ
とができる。デキストラナーゼの配合量は、組成物１ｇ
当たり０．１〜１０，０００単位、特に１〜２，０００
単位とすることが好ましい。なお、上記１単位とは、デ
キストランを基質として酵素反応した場合、１分間当た
りにブドウ糖１μｍｏｌ相当量の還元糖を生成させるデ
キストラナーゼの活性を１単位とする。 【０００９】一方、ムタナーゼとしては、公知のものが
使用でき、例えばシュードモナス・エス・ピー、トリコ
デルマ・ハルジアヌム、ストレプトマイセス・ヴェレン
シス、アスペルギルス・ニドランス、フラボバクテリウ
ム・エス・ピー等のムタナーゼ産生菌を培養して調製し
たものが使用できる。ムタナーゼの配合量は、組成物１
ｇ当たり１〜１０，０００単位、特に２０〜５，０００
単位とすることが好ましい。なお、上記１単位とは、ム
タンを基質として酵素反応した場合、１分間当たりにブ
ドウ糖１μｇ相当量の還元糖を生成させるムタナーゼの
活性を１単位とする。 【００１０】また、本発明において、アルデヒド系香料
は、上記式（１）のシンナミックアルデヒド類、上記式
（２）のシンナミックアルデヒドのアセタール類の１種
又は２種以上が用いられる。シンナミックアルデヒド
類、シンナミックアルデヒドのアセタール類を例示する
と、ｏ−メトキシシンナミックアルデヒド、ｐ−メトキ
シシンナミックアルデヒド、ｐ−エトキシシンナミック
アルデヒド、３，４−ジメトキシシンナミックアルデヒ
ド、３，４，５−トリメトキシシンナミックアルデヒ
ド、シンナミックアルデヒド−ジメチルアセタール、シ
ンナミックアルデヒド−ジエチルアセタール、シンナミ
ックアルデヒド−プロピレングリコールアセタール、ｐ
−メトキシシンナミックアルデヒド−ジエチルアセター
ル、ｐ−メトキシシンナミックアルデヒドプロピレング
リコールアセタール、ｐ−メトキシシンナミックアルデ
ヒドジメチルアセタール等を挙げることができる。その
配合量は、好ましくは０．０１〜１００ｐｐｍ、より好
ましくは０．１〜８０ｐｐｍ、更に好ましくは１〜５０
ｐｐｍである。配合量が少なすぎると防菌効果がなく、
逆に多すぎると強い香気により使用感が低下してしまう
おそれがある。 【００１１】第４級アンモニウム型殺菌剤としては、塩
化セチルピリジニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化ベン
ザルコニウム、塩化デカリウム、ドミフェンブロマイド
等の１種又は２種以上が使用される。これらの殺菌剤の
配合濃度は、通常０．０００５〜０．０１％（質量百分
率、以下同じ）、好ましくは０．００１〜０．００９％
で、少なすぎると防黴力を発揮せず、逆に多すぎるとグ
ルカナーゼの安定性を損なってしまう。 【００１２】本発明の液体口腔用組成物は、エタノール
が無配合のものであるが、ここでエタノール無配合と
は、エタノールの防腐力が期待出来ない量であり、実質
的には口腔用組成物中１，０００ｐｐｍ以下（０．１％
以下）の検出量である。 【００１３】本発明の口腔用組成物は、液体歯磨、洗口
剤、水歯磨、デンタルリンス、口中清涼剤等の様々な剤
型に調製することができ、上記必須成分に加えて、各々
の目的に応じた種々の公知成分を配合することができ
る。 【００１４】具体的には、本発明では、有効成分とし
て、グルカナーゼに加え、アミラーゼ、プロテアーゼ、
塩化リゾチーム等の酵素、フッ化ナトリウム、モノフル
オロリン酸ナトリウム、フッ化第一錫等のフッ化物、ト
ラネキサム酸、グリチルリチン酸ジカリウム等の抗炎症
剤、その他、酢酸ｄｌ−α−トコフェノール、ポリリン
酸ナトリウム、ポリエチレングリコール、ポリビニルピ
ロリドン、銅クロロフィリンナトリウム、ラウロイルサ
ルコシンナトリウム等の１種又は２種以上を配合し得
る。 【００１５】また、界面活性剤として、ショ糖モノ及び
ジラウレート等の脂肪酸基の炭素数が１２〜１８である
ショ糖脂肪酸エステル、ステアリン酸モノグリセライド
等の脂肪酸グリセライド、酸化エチレンの平均重合度が
１０〜１００モルのポリオキシエチレンソルビタン脂肪
酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、酸化エチレン
の平均重合度が１０〜１００モルのポリオキシエチレン
硬化ひまし油等のエステル系非イオン界面活性剤、酸化
エチレンの平均重合度が６〜５０モルのポリオキシエチ
レンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルア
リールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニル
エーテル系のもの及び酸化エチレンの平均重合度が２０
〜７０モルのポリオキシエチレンポリオキシプロピレン
エーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンア
ルキルエーテル等のブロックポリマー型のエーテル系非
イオン界面活性剤、ラウリル硫酸ナトリウム等のアニオ
ン性界面活性剤、べタイン系等の両性界面活性剤などを
単独又は組み合わせて用いることができ、通常配合量は
０．０５〜３％として用いることができる。 【００１６】粘稠剤としては、プロピレングリコール、
グリセリン、ソルビット、ポリエチレングリコール、キ
シリトール、マルチトール、ラクチトール等の１種又は
２種以上を合計で０．３〜５０％、好ましくは１〜１０
％用いることができる。 【００１７】粘結剤としては、カラギーナン、カルボキ
シメチルセルロースナトリウム、メチルセルロース、ヒ
ドロキシエチルセルロース、アルギン酸ナトリウム、ア
ルギン酸プロピレングリコール、キサンタンガム、ジュ
エランガム、トラガントガム、カラヤガム、ポリビニル
アルコール、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビ
ニルポリマー、シリカゲル、ビーガム、ラポナイト等の
１種又は２種以上を合計で０．０１〜１％、好ましくは
０．０５〜０．５％用いることができる。 【００１８】更に、サッカリン、サッカリンナトリウ
ム、グリチルリチン酸ジカリウム、ステビアエキス、ア
スパルテーム、ネオヘスペリジルジヒドロキシカルコ
ン、ペリラルチン等の甘味剤、安息香酸ナトリウム、パ
ラオキシ安息香酸エステル、塩酸クロルヘキシジン、グ
ルコン酸クロルヘキシジン、トリクロサン、イソプロピ
ルメチルフェノール、低級脂肪酸モノグリセライド、ｐ
−ヒドロキシメチルベンゾイックアシド、ｐ−ヒドロキ
シエチルベンゾイックアシドなどの防腐剤を合計で０．
００１〜１％、好ましくは０．０１〜０．５％用いるこ
とができる。 【００１９】なおまた、緩衝剤として、フタル酸、リン
酸、クエン酸、コハク酸、酢酸、フマル酸、リンゴ酸及
び炭酸並びにそれらのカリウム塩、ナトリウム塩及びア
ンモニウム塩、アミノ酸及びその塩類、リボ核酸及びそ
の塩類、更に水酸化ナトリウム、ホウ砂、炭酸水素塩な
どの１種又は２種以上を合計で０．００１〜１％、好ま
しくは０．０１〜０．５％用いることができる。 【００２０】香料としては、ペパーミント油、スペアミ
ント油、アニス油、ユーカリ油、ウインターグリーン
油、カシア油、シナモン油、クローブ油、タイム油、セ
ージ油、カルダモン油、ローズマリー油、マジョラム
油、レモン油、オレンジ油、フェンネル油、ナツメグ
油、ラベンダー油、パラクレス油等の天然精油及び、ｌ
−メントール、ｌ−カルボン、アネトール、１，８−シ
ネオール、メチルサリシレート、オイゲノール、チモー
ル、リナロール、リモネン、メントン、メンチルアセテ
ート、シトラール、カンファー、ボルネオール、ピネ
ン、スピラントール等の上記天然精油中に含まれる香料
成分、また、エチルアセテート、エチルブチレート、イ
ソアミルアセテート、ヘキサナール、ヘキセナール、メ
チルアンスラニレート、エチルメチルフェニルグリシデ
ート、ベンツアルデヒド、バニリン、エチルバニリン、
フラネオール、マルトール、エチルマルトール、ガンマ
／デルタデカラクトン、ガンマ／デルタウンデカラクト
ン、Ｎ−エチル−ｐ−メンタン−３−カルボキサミド、
メンチルラクテート、エチレングリコール−ｌ−メンチ
ルカーボネート等の香料成分、更には、いくつかの香料
成分や天然精油を組み合わせてなる、アップル、バナ
ナ、ストロベリー、ブルーベリー、メロン、ピーチ、パ
イナップル、グレープ、マスカット、ワイン、チェリ
ー、スカッシュ、コーヒー、ブランデー、ヨーグルト等
の調合フレーバーの１種又は２種以上を、本発明の組成
物中０．００００１〜３％の配合量で、本発明の効果を
妨げない範囲で使用することができる。 【００２１】なお、本発明の液体口腔用組成物は、通常
ｐＨ５〜１０に調整される。 【００２２】上記成分は何れも本発明の効果を損なわな
い範囲で配合することができる。容器としては、ＰＥＴ
（ポリエチレンテレフタレート）、ガラス等を用いるこ
とができるが、これらに限定されることはなく、ポリプ
ロピレン、ポリエチレン等も使用可能である。更に、エ
アゾール容器、ノンエアゾール型の泡状容器、スプレー
容器等への配合も可能である。 【００２３】 【発明の効果】本発明は、エタノール無配合の組成にお
いても高い防菌防黴力を有し、グルカナーゼの安定配合
を可能としつつ、使用感にも優れた液体口腔用組成物を
提供することができる。 【００２４】 【実施例】以下、実験例及び実施例を挙げて、本発明を
具体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限される
ものではない。なお、以下の例において％は何れも質量
百分率である。使用した香料Ａ〜Ｄの成分を表１に示
す。 【００２５】 【表１】 【００２６】＊ アップルフレーバーは、式（１）のア
ルデヒド／アセタールを含有しないタイプのものを使用
した。また、アップルフレーバーに代えて、式（１）の
アルデヒド／アセタールを含有しないタイプのバナナ、
ストロベリー、ブルーベリー、メロン、ピーチ、パイナ
ップル、グレープ、マスカット、ワイン、チェリー、ス
カッシュ、コーヒー、ブランデー、ヨーグルト等の各フ
レーバーについて実施しても同様の結果が得られた。 【００２７】［実験例１］表１に示した組成に基づき洗
口剤を調製し、防菌防黴力を評価した。 ＜防黴力測定方法＞調製した洗口剤１ｍＬに、約１０⁵
の黴（Ｐａｅｃｉｌｏｍｙｃｅｓ ｖａｒｔｉｏｔｉ
ｉ）を接種し、２５℃、４週間培養後の残存歯数を測定
した。 〇：残存菌体数が１０個／ｍＬ以下 △：残存菌体数が１０〜１，０００個／ｍＬ ×：残存菌体数が１，０００個／ｍＬ以上 ＜防菌力測定方法＞調製した洗口剤１ｍＬに、約１０⁵
のグラム陰性桿菌（Ｂｕｒｋｈｏｌｄｅｒｉａ ｃｅｐ
ａｃｉａ）を接種し、３０℃、１週間培養後の残存歯数
を測定した。 ○：残存菌体数が１０個／ｍＬ以下 △：残存菌体数が１０〜１，０００個／ｍＬ ×：残存菌体数が１，０００個／ｍＬ以上 【００２８】［実験例２］表１に示した組成に基づき洗
口剤を調製し、デキストラナーゼ残存活性を評価した。 ＜デキストラナーゼ残存活性測定方法＞各サンプル１ｇ
をｐＨ７のリン酸バッファーにて１００倍に希釈し、こ
れにデキストランを基質として、４０℃、５０分間反応
させた後、生じた遊離還元糖の生成能でその力価を測定
し、各サンプルの初期値に対する割合で残存率を評価し
た。 ○：残存活性が初期値の８０％以上 △：残存活性が初期値の５０〜８０％ ×：残存活性が初期値の５０％以下 【００２９】［実験例３］表１に示した組成に基づき洗
口剤を調製し、使用感を評価した。 ＜使用感評価方法＞１０名の専門パネルにより、調製し
た液体口腔用組成物を使用した際の香りについて５段階
評価させ、得られた１０名のパネル評点の平均値を下記
基準に適用して使用感を評価した。評点 ５点：香りに違和感なし ４点：香りに僅かに違和感有り ３点：香りにやや違和感有り ２点：香りに違和感有り １点：香りに強い違和感有り評価基準 ○：５点 △：３〜４点 ×：２点以下 【００３０】 【表２】 【００３１】表２の結果より、本発明品は防菌防黴力が
高く、デキストラナーゼ安定性が良好であり、更に使用
感が良いことを確認した。 【００３２】 ［実施例１］ 洗口剤 成分 配合量（％） グリセリン（８５％） ５．０ キシリット ２．０ リン硫酸一水素ナトリウム ０．１ リン硫酸二水素ナトリウム ０．３ 安息香酸ナトリウム ０．３ 塩化ベンゼトニウム ０．００５ グリシン ０．５ ポリオキシエチレン（６０）硬化ひまし油 １．０ プロピレングリコール ３．０ カルボキシメチルセルロース ０．１ 香料Ａ ０．５ ｐ−メトキシシンナミックアルデヒド ０．００１ デキストラナーゼ １００単位／ｇ フッ化ナトリウム ０．０２精製水 バランス 計 １００．０ 【００３３】 ［実施例２］ 洗口剤 成分 配合量（％） グリセリン（８５％） １０．０ クエン酸 ０．０５ クエン酸ナトリウム ０．３ サッカリンナトリウム ０．０１ 安息香酸ナトリウム ０．２ パラオキシ安息香酸メチル ０．１ 塩化セチルピリジニウム ０．００２ ＤＬ−アラニン ０．５ 青色１号 ０．００２ 黄色４号 ０．０００５ ポリオキシエチレン（６０）硬化ひまし油 ２．０ プロピレングリコール ２．５ カラギーナン ０．１ 香料Ｂ ０．１ ｐ−メトキシシンナミックアルデヒド ０．００５ デキストラナーゼ ２０単位／ｇ フッ化ナトリウム ０．０５精製水 バランス 計 １００．０ 【００３４】 ［実施例３］ 洗口剤 成分 配合量（％） ソルビット（６０％） １０．０ リン硫酸一水素ナトリウム ０．２ リン硫酸二水素ナトリウム ０．２５ グリチルリチン酸ジカリウム １．０ トラネキサム酸 １．０ パラオキシ安息香酸メチル ０．２ 塩化ベンザルコニウム ０．０１ 酢酸ｄｌ−α−トコフェノール １．０ ステビアエキス ０．２ 青色１号 ０．００５ ポリオキシエチレン（６０）セチルエーテル １．０ プロピレングリコール １．０ カルボキシメチルセルロース ０．０５ 香料Ａ ０．５ ｐ−メトキシシンナミックアルデヒド ０．００４ ムタナーゼ １００単位／ｇ精製水 バランス 計 １００．０ 【００３５】 ［実施例４］ 洗口剤 成分 配合量（％） グリセリン（８５％） ２．０ プロピレングリコール ３．０ キシリット １．０ クエン酸 ０．０２ クエン酸ナトリウム ０．１ パラオキシ安息香酸メチル ０．１ パラオキシ安息香酸プロピル ０．０５ サッカリンナトリウム ０．０１ 塩化セチルピリジニウム ０．００９ ポリオキシエチレン（６０）硬化ひまし油 ０．５ 香料Ｂ ０．５ ｐ−メトキシシンナミックアルデヒド ０．００４ フッ化ナトリウム ０．０５５精製水 バランス 計 １００．０ 【００３６】 ［実施例５］ 希釈洗口剤 成分 配合量（％） グリセリン（８５％） ４０．０ キシリット ５．０ サッカリンナトリウム ０．５ 安息香酸ナトリウム ０．３ 塩化セチルピリジニウム ０．０１ フッ化ナトリウム ０．５ 酢酸ｄｌ−α−トコフェノール １．０ ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンエーテル ３．０ 青色１号 ０．１ 香料Ｃ ３．０ ｐ−メトキシシンナミックアルデヒド ０．００１ デキストラナーゼ １０００単位／ｇ精製水 バランス 計 １００．０ 【００３７】 ［実施例６］ 口中清涼剤 成分 配合量（％） グリセリン（８５％） ２０．０ キシリット ５．０ サッカリンナトリウム １．０ 安息香酸ナトリウム ０．５ 塩化ベンゼトニウム ０．０１ ポリオキシエチレン（６０）硬化ひまし油 ３．０ 香料Ｄ ３．０ ｐ−メトキシシンナミックアルデヒド ０．００１ ムタナーゼ ５００単位／ｇ精製水 バランス 計 １００．０

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 菅野 秀明 東京都墨田区本所１丁目３番７号 ライオ ン株式会社内 Ｆターム(参考） 4C083 AA112 AB282 AB472 AC081 AC122 AC132 AC182 AC211 AC212 AC302 AC312 AC432 AC482 AC582 AC691 AC692 AC792 AC852 AC862 AD212 AD272 AD352 AD471 AD472 AD532 AD662 CC41 DD23 DD27 EE32 EE33

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 【請求項１】 グルカナーゼを配合したエタノール無配
   合の液体口腔用組成物に、防菌成分として、下記構造式
   （１）で示されるシンナミックアルデヒド類及び／又は
   下記構造式（２）で示されるシンナミックアルデヒドの
   アセタール類と、第４級アンモニウム型殺菌剤とを配合
   してなることを特徴とする液体口腔用組成物。 【化１】 （上記式中Ｒ¹〜Ｒ⁵は、それぞれ炭素数１〜３のアルキ
   ル基、炭素数２〜３のアルケニル基、水素原子、水酸
   基、メトキシ基、もしくはエトキシ基、又は隣合う２つ
   のＲⁿ（ｎ＝１〜５）が−Ｏ−ＣＨ₂−Ｏ−を形成する基
   を示す。但し、Ｒ¹〜Ｒ⁵がすべて水素原子である場合を
   除く。） 【化２】 （上記式中Ｒ¹〜Ｒ⁵は、炭素数１〜３のアルキル基、炭
   素数２〜３のアルケニル基、水素原子、水酸基、メトキ
   シ基、もしくはエトキシ基、又は隣合う２つのＲ ⁿ（ｎ
   ＝１〜５）が−Ｏ−ＣＨ₂−Ｏ−を形成する基を示す。
   Ｒ⁶、Ｒ⁷は、それぞれ炭素数１〜３のアルキル基もしく
   は炭素数２〜３のアルケニル基又はＲ⁶とＲ⁷とで 【化３】 基を形成する基を示す。）