JP2003007134A - 透明電極材料 - Google Patents
透明電極材料Info
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Abstract
明電極材料を提供する。 【解決手段】 酸化亜鉛に少なくとも2種類のドーパン
トを添加し、前記ドーパントの平均イオン半径が0.4
5Å以上0.65Å以下となるようにする。また、前記
ドーパントは、IIIB族、IVB族、及び希土類元素から
なる群の中から選択されるとよい。更に、前記ドーパン
トの含有量は、該ドーパントと亜鉛とを合わせた全含有
量に対して0.3atm%以上であるとよい。
Description
に用いられる透明電極に適した材料に関するものであ
る。
等として広く使用されているものであり、現在は主にス
ズを固溶させたインジウム酸化物が利用されている。
固溶させたインジウム酸化物はその出発原料が高価であ
り製造コストが高いため、より安価で、且つ透明電極と
しての性能が良好な代替物が求められている。
導度及び透明性の良好な透明電極材料を提供することを
目的とするものである。
に、この発明は、酸化亜鉛に少なくとも2種類のドーパ
ントを添加し、前記ドーパントの平均イオン半径を0.
45Å以上0.65Å以下としたものである(請求項
1)。
価な半導体材料であると共に可視領域で透明であるとい
う性質に着目し、本発明に到った。透明電極として求め
られる性質は、高い電気伝導性、可視領域での透明性で
ある。そこで、研究を重ねた結果、電気伝導性を変化さ
せるために母体の酸化亜鉛に添加する不純物元素(本明
細書においてドーパントと称する)を少なくとも2種類
添加し、且つこれらドーパントの平均イオン半径が0.
45Å〜0.65Åの範囲となるようにすることによ
り、透明電極として有用な性質を持つ材料を得ることが
できることを見出した。
を添加した場合と2種類のドーパントを複合添加した場
合とで、ドーパントの添加量xに伴う電気伝導度σの変
化が比較されている。曲線1は、Zn及びAlがZn:
Al=1−x:xの割合で添加されたZn1-x Alx O
y についてのグラフであり、曲線2は、Zn:Al:I
n=0.997−n:0.003:nの割合で添加され
たZn0.997 -n(Al 0.003 ,Inn )Oy についての
グラフである。曲線1からは、電気伝導度σは含有量
(x)=0.003付近でピークを迎えそれ以降は飽和
状態となることが読み取れる。また、曲線2からは、電
気伝導度σは前記含有量=0.003を超えた以降(n
+0.003)も増加しAlを1種類添加した場合に比
べて高い値を示すことが読み取れる。このことから、ド
ーパントを少なくとも2種類添加することにより、1種
類の場合よりも高い電気伝導度を得ることが可能である
と言える。
オン半径と電気伝導度σの関係が示されており、曲線3
は、1種類又は2種類のドーパント(M,M' )が添加
されZn:(Mx ,M' y )=0.997:0.003
を保つように生成されたZn 0.997 (Mx ,M' y )
0.003 Oz において、M,M' の種類及び添加量を変化
させた時のM,M' の平均イオン半径を横軸にとったグ
ラフである。この曲線3から、平均イオン半径によって
電気伝導度が変化し、平均イオン半径が所定の範囲内に
あるときには高い電気伝導度を得ることができることが
読み取れる。透明電極材料として有効な電気伝導度を得
るためには、平均イオン半径が0.45Å〜0.65Å
の範囲内にあることが望ましい。尚、平均イオン半径r
は、Zn1- x-y (Mx ,M' y )Oz とした時に、r=
(Mのイオン半径×x+M' のイオン半径×y)/(x
+y)により算出することができる。
伴う吸光性の違いが示されており、曲線4はZnO、曲
線5はZn0.997 Al0.003 Oy 、曲線6はZn0.997
Al 0.0015In0.0015Oy 、曲線7はZn0.994 Al
0.003 In0.003 Oy 、曲線8はZn0.997 In0.003
Oy についての吸光度変化を表している。このグラフか
ら、Al及びInを複合添加した試料(曲線6及び7)
は、ZnO母体自体(曲線4)及び、Al又はInのど
ちらか一方を単独添加した試料(曲線5及び曲線8)に
比べて、高エネルギー側で吸光度が急激に上昇すること
から、透明性を保つ範囲が広いことが読み取れる。これ
により、ドーパントを複合添加することにより、可視領
域での透明性を向上させることができる。
族、及び希土類元素からなる群の中から選択するとよい
(請求項2)。例えば、Al,In,Ga,Y等が挙げ
られる。更に、上述した図1のグラフからもわかるよう
に、高い電気伝導度を得るためには、前記ドーパントの
含有量を該ドーパントと亜鉛とを合わせた全含有量に対
して0.3atm%(上記比率において0.003)以
上とするのがよい(請求項3)。
れた試料による実験結果を図面を参照して説明する。図
4に示すように、試料の合成には固相反応法を用い、Z
nO,γ−Al2 O3 ,In2 O3 ,Ga2 O3 ,Y2
O3 を出発原料として所定の組成となるように秤量し、
エタノールを添加してボールミルを用いて24h粉砕及
び混合を行った。500℃−1h及び800℃−5h熱
処理した粉末を一軸加圧成形法(5MPa)及び静水加
圧成形法(200MPa)で成形し、1400℃で10
h焼結した。得られた試料について粉末X線回折法によ
り相を同定し、格子定数を算出した。また、直流四端子
法により電気伝導度測定を行い、可視紫外スペクトルを
KBr錠剤法により求めた。
Ga)系について粉末X線回折法による相の同定を行っ
た結果、x=0.007まで単一相であり、それ以上固
溶量を増やすとスピネル相が現れることが判明した。ま
た、各系における焼結体の相対密度はそれぞれ90%以
上であった。これらの試料の代表としてZn1-x In x
Oy についてその電気伝導度のアーレニウスプロットを
図5に示した。この系の電気伝導度は、Inをx=0.
001添加するだけで半導体的な挙動から金属的な挙動
へと変化し、伝導度は2桁程度上昇することが判明し
た。これらの電気伝導度は、高酸素分圧下になる程小さ
くなることから、Znサイトに置換固溶した3価のイオ
ンから、M2 O3 →2MZn・+3Oo x +2eの反応に
より電子が供給されたことが、電気伝導度を上昇させた
原因と考えられる。
n,Ga)系の電気伝導度の組成依存性(図6参照)か
ら、それぞれの系の電気伝導度は、x=0.003で飽
和しており、伝導度の最大値は添加イオンの種類で異な
ることが判明した。
0℃)を置換固溶したイオンの半径に対してプロット
(図7参照)すると、伝導度の値は1つの曲線9に乗る
ことが判明した。そこで、ドーパントの含有量を0.0
03に固定して、2種類の3価イオンを同時に置換固溶
させた試料Zn1-x-y (Mx ,M' y )Oz (M,M'
=Al,In,Ga,Y)を作製し、その電気伝導度を
測定した。その結果、それぞれの測定値は、図2に示す
曲線3上にあり、ドーパントの平均イオン半径が0.5
5Å付近において最大値が現れることが判明した。例え
ば、Zn0.992 (Al0.003 ,In0.005 )Oy の組成
にすることにより、ドーパントの平均イオン半径rは、
r=(0.39×0.003+0.62×0.005)
/(0.003+0.005)=0.53Åとなり、高
い電気伝導度を有する材料を得ることができる。また、
ZnOに置換固溶した3価のイオン濃度を一定としたこ
とから、イオン半径は電子の移動度に何らかの関係があ
ると考えられる。
領域(1.7〜3.0eV)で透明であることが必要と
なる。そこで、可視紫外スペクトルをKBr法により測
定した結果(図3参照)、Zn1-x-y (Mx ,M' y )
Oz 系は可視光領域において大きな吸収は見られないこ
とが判明した。
で、且つ電気伝導度及び透明性の良好な透明電極材料を
提供することができる。
l0.003 Inn Oy におけるドーパントの含有量と電気
伝導度との関係を示すグラフである。
導度との関係を示すグラフである。
示すグラフである。
である。
度のアーレニウスプロットである。
Oy ,Zn1-x Gax Oy におけるドーパントの含有量
と電気伝導度との関係を示すグラフである。
導度との関係を示すグラフである。
Claims (3)
- 【請求項1】 酸化亜鉛に少なくとも2種類のドーパン
トが添加され、 前記ドーパントの平均イオン半径が、0.45Å以上
0.65Å以下であることを特徴とする透明電極材料。 - 【請求項2】 前記ドーパントは、IIIB族、IVB族、
及び希土類元素からなる群の中から選択されることを特
徴とする請求項1記載の透明電極材料。 - 【請求項3】 前記ドーパントの含有量は、該ドーパン
トと亜鉛とを合わせた全含有量に対して0.3atm%
以上であることを特徴とする請求項1又は2記載の透明
電極材料。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2001189330A JP2003007134A (ja) | 2001-06-22 | 2001-06-22 | 透明電極材料 |
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JP2001189330A JP2003007134A (ja) | 2001-06-22 | 2001-06-22 | 透明電極材料 |
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- 2001-06-22 JP JP2001189330A patent/JP2003007134A/ja active Pending
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