JP2003002909A - ポリアクリル酸塩水溶液の連続的製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】ポリアクリル酸ソーダ等のアクリル酸塩重合体
を、連続的工程をもって、しかも、重量平均分子量が２
０００〜３００００程度であり、マイケル付加物の含有
量が少なく、分子量分布が狭く、かつ反応率が高いとい
う利点を維持して、製造する方法の提供である。 【構成】アクリル系単量体を水性媒体中で重合させてポ
リアクリル酸塩を連続的に製造するにあたり、複数個の
反応器よりなり少なくとも第１反応器は槽型反応器であ
る連続反応装置を使用し、第１反応器内に、アクリル系
単量体、重合開始剤および亜硫酸水素塩を連続的に仕込
みながら、ｐＨ値を３．５以下に維持した水性媒体中で
重合を行い、第１反応器から排出される反応液と重合開
始剤とを第２反応器に連続的に仕込み、反応器において
重合を継続するとともに、第２反応器または第３反応器
以降の反応器において反応液にアルカリを添加して中和
することを特徴とするｐＨ値が６〜９のポリアクリル酸
塩水溶液の連続的製造方法である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明が属する技術分野】本発明は、アクリル酸単量体
またはアクリル酸塩単量体例えばアクリル酸ソーダ単量
体等を連続的にラジカル重合させて、ポリアクリル酸ソ
ーダ等のアクリル酸塩重合体を連続的に製造する方法に
関する。本発明は、特に、重量平均分子量が２０００〜
３００００程度であり、分子量分布が狭いポリアクリル
酸塩を連続的に、しかも、高反応率をもって製造するの
に適するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリアクリル酸ソーダ等のポリアクリル
酸塩は、顔料分散剤やスケール防止剤または洗剤ビルダ
ー等の用途に使用されて好適である。これらの用途に
は、ポリアクリル酸塩の重量平均分子量は２０００〜１
００００程度が好ましく、また重量平均分子量Ｍｗを数
平均分子量Ｍｎで除した商Ｍｗ／Ｍｎすなわち分散度等
で表される分子量分布はできるだけ狭いことが好まし
い。さらにその製造にあたっては、当然ながら、重合反
応収率はできるだけ高いことが好ましい。従来、ポリア
クリル酸塩を製造するには、アクリル酸単量体またはア
クリル酸塩単量体を、例えば過硫酸ナトリウム等の重合
開始剤およびイソプロピルアルコール等の連鎖移動剤の
存在の下にラジカル重合させることにより製造されてい
た。この重合プロセスにおいて、適切な量の連鎖移動剤
を使用すれば、連鎖移動剤の作用により重合体の分子量
は十分低く押さえられるために、得られるポリアクリル
酸塩の重量平均分子量は２０００〜１００００程度に制
御できた。もっとも、使用する連鎖移動剤の量が多くな
ると、得られるポリアクリル酸塩の分子量分布が広くな
るという問題があり、また、残余の連鎖移動剤を除去す
る工程が必要になるという問題があった。かかる問題に
関しては、いくつかの解決策が提案されており、たとえ
ば本出願人が先になした特許出願（特願２００１−８７
１３７号）に記載の発明もその一例である。しかしなが
ら、従来の製造方法では、バッチ方式が採られていたの
で、操業効率において改良の余地があり、生産性向上の
大幅な改良のためにアクリル酸塩重合体を連続的に製造
する方法の開発が望まれていた。

【０００３】かゝる努力の成果としては、特開昭６２−
１２１７０５号公報に、円筒状反応器を使用し、その一
端から反応に関与する単量体および亜硫酸水素ナトリウ
ム等を供給し、これと並流的に不活性ガス、空気、また
は、酸素を供給し、このガス流により、中和度７０〜９
０％のアクリル酸ナトリウム水溶液の薄膜液を反応器の
内壁にそって形成させ、重合させることを特徴とする、
ポリアクリル酸ナトリウム水溶液の製造方法が開示され
ている。この方法によれば、分散剤やスケール防止剤と
して好適な分子量分布の狭い重合体が連続的に製造でき
ると説明されているが、この方法では、単量体の反応率
すなわち重合転換率が高々９０〜９５％であり、得られ
る重合体水溶液中には単量体が多量に含まれていた。上
記方法においては、さらに以下のような問題もあった。
すなわち、水溶液中で亜硫酸水素ナトリウムの存在下に
アクリル酸またはアクリル酸ナトリウムの重合を行う
と、亜硫酸水素塩と単量体との１：１付加反応が起こる
ことが知られており［高分子学会発行「高分子」第４３
巻５月号（１９９４年）３２５頁および特開昭５６−１
０３２０７号公報等］、その付加物（一般的にマイケル
付加物と称される）の含有量が多くなると、ポリアクリ
ル酸ナトリウム水溶液の品質が低下することである。

【０００４】特開平１１−２４６６０４号公報には、５
個以上の反応器からなる連続重合装置を使用し、第１の
反応器に不飽和ジカルボン酸系単量体の全量を供給し、
第１〜第３の反応器に不飽和モノカルボン酸系単量体を
供給し、少なくとも最終反応器には不飽和モノカルボン
酸系単量体が供給されないようにして、不飽和モノカル
ボン酸系単量体が供給される反応器への不飽和モノカル
ボン酸系単量体の供給量を実質的に等しくすることゝし
た水溶性共重合体の製造方法が開示されている。上記特
許公報に記載の発明は、不飽和ジカルボン酸の重合転換
を高く維持しながら連続重合を行うことを課題としてお
り、そのために多数の反応器を使用する必要があった。
特開平１０−１４７６２０号公報には、端部に設けた不
飽和ジカルボン酸供給口と、端部より下流に設けた複数
の不飽和モノカルボン酸供給口とを有する管型連続重合
装置を使用し、重合開始剤を、不飽和ジカルボン酸と不
飽和モノカルボン酸との合計量の７．５〜９０％使用
し、前記の端部供給口から不飽和ジカルボン酸の全量を
供給し、前記の下流に設けた第１の供給口に不飽和モノ
カルボン酸の３０〜８０％を供給し、前記の下流に設け
た第２の供給口に不飽和モノカルボン酸の残量を供給す
ることゝした共重合体の連続製造方法が開示されてい
る。しかしながら、ここに記載された方法では、重量平
均分子量を比較的低めに制御することが困難であり、例
えば１００００の重量平均分子量のものを得る場合に
は、単量体に対して８０重量％の重合開始剤を用いる必
要があり、分子量分布の狭い重合体は得られ難いという
問題があった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
の要望に応えることにあり、生産性向上のため、ポリア
クリル酸ソーダ等のアクリル酸塩重合体を、連続的工程
をもって、しかも、重量平均分子量が２０００〜３００
００程度であり、マイケル付加物の含有量が少なく、分
子量分布が狭く、かつ反応率が高いという利点を維持し
て、製造する方法を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、前記の課
題を解決するために鋭意研究した結果、本発明を完成す
るに至った。すなわち、本発明は、アクリル酸単量体ま
たはアクリル酸塩単量体を主体とするアクリル系単量体
を水性媒体中で重合させてポリアクリル酸塩を連続的に
製造するにあたり、複数個の反応器よりなり少なくとも
第１反応器は槽型反応器である連続反応装置を使用し、
前記第１反応器内に、前記アクリル系単量体、重合開始
剤および亜硫酸水素塩を連続的に仕込みながら、ｐＨ値
を３．５以下に維持した水性媒体中で前記単量体の重合
を行い、該第１反応器から排出される反応液と重合開始
剤とを第２反応器に連続的に仕込み、該反応器において
重合を継続するとともに、第２反応器または第３反応器
以降の反応器において反応液にアルカリを添加して中和
することを特徴とするｐＨ値が６〜９のポリアクリル酸
塩水溶液の連続的製造方法である。本発明の中間体とし
てポリアクリル酸が製造されるが、本発明においてこれ
を中和してｐＨ値が６〜９のポリアクリル酸塩水溶液と
することは、分散剤、洗剤ビルダー等の実際の用途にお
いては、ほぼ中性に中和されたポリアクリル酸塩が優れ
た性能を発現するからである。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明においては、複数個の反応
器よりなり少なくとも第１反応器は槽型反応器である連
続反応装置を使用する。槽型反応器としては、反応生成
液の取り出しが可能であることを除けば、バッチ式の重
合において普通に使用されている重合器が使用でき、攪
拌機および温調用のジャケット等を有するものが好まし
い。第２反応器としては、槽型反応器を使用することも
できるし、管型反応器を使用してもよい。第２反応器と
して管型反応器を使用する場合、第１反応器および第２
反応器で単量体の重合および中和の各反応を完結するこ
とができる。すなわち、管型反応器として十分な長さを
有するものを使用すれば、該反応器の中で重合転換率を
高くすることができるし、またアルカリを添加する部位
の選択により、重合が進行する場所における水性媒体の
ｐＨを管理することができる。第１反応器へ供給する成
分について述べる。まず、単量体としては、アクリル酸
単量体またはアクリル酸塩単量体を使用することができ
るが、第１反応器の反応液のｐＨ値を３．５以下に管理
するためには、アクリル酸塩単量体の使用量は全単量体
の合計量を基準にして、１０モル％以下が適当である。
なお、アクリル酸単量体のみを供給する場合、重合反応
液のｐＨ値は０．１〜１程度となる。本発明において通
常第１反応器において、単量体の重合転換率が９０％以
上となるような条件を選択して重合を行うことが好まし
く、その際に反応液のｐＨ値が３．５より高いと、アク
リル系単量体と亜硫酸水素塩とが付加反応を起こし（ミ
カエル付加物を生成）、それが原因となって得られる重
合体の分子量分布が広くなる。上記アクリル酸単量体ま
たはアクリル酸塩単量体以外に、所望により全単量体の
合計量を基準にして、２０質量％以下の範囲で、メタク
リル酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスル
ホン酸、マレイン酸、イタコン酸およびそれらの塩、並
びに（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル等を併用し
てもよい。単量体は水溶液として供給することが好まし
く、単量体の水溶液濃度としては３０〜６０質量％が好
ましい。単量体の供給速度としては、生産効率および得
られる重合体の品質のバランスから、第１反応器に単量
体が１〜４時間程度滞留するような供給速度が好まし
い。本発明においては、第１反応器において重合反応の
９０％以上を行うことが好ましく、そのためには用いる
単量体の大半を第１反応器に供給することが好ましい。
具体的には、用いる単量体の９０％以上を第１反応器に
供給することが好ましく、さらに好ましくは９５％以上
を第１反応器に供給することが好ましい。全単量体を第
１反応器に供給しない場合、当然のことながら残余の単
量体は第２反応器以降の反応器に供給する。

【０００８】重合開始剤としては、ラジカルを発生し得
る化合物であれば使用可能であるが、過酸化物が好まし
く使用できる。過酸化物としては、過硫酸ナトリウム、
過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩、過酸化水素およびタ
ーシャリーブチルハイドロパーオキサイド等の有機過酸
化物等が挙げられる。さらに好ましい過酸化物は、後述
する亜硫酸水素塩とともにレドックス系重合開始剤とな
りうる過酸化物であり、具体的には過硫酸ナトリウム、
過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩である。上記重合開始
剤は、例えば水性媒体等に希釈して、前記単量体とは別
の供給口から反応器に供給する。好ましい供給量は、単
量体１００質量部あたり０．１〜２０質量部であり、さ
らに好ましくは０．５〜１０質量部である。また、本発
明においては目的とする重合体の分子量の調整のために
連鎖移動剤として、亜硫酸水素ナトリウムに代表される
亜硫酸水素塩を使用する。亜硫酸水素塩は、前記単量体
または重合開始剤と別の供給口から反応器に供給しても
よいが、反応器に供給する直前に単量体と混合してもよ
い。その好ましい使用量は、単量体の量（モル数）に対
して０．３〜５０モル％であり、さらに好ましくは１．
０〜２５モル％である。なお、反応温度としては、２０
〜９０℃が好ましく、さらに好ましくは３０〜７０℃で
ある。

【０００９】第２反応器として槽型反応器を使用する場
合は、第２反応器における反応液のｐＨ値を３．５以下
としてさらに重合を進行させることが好ましい。この場
合には、第２反応器の後にさらに第３反応器を置き、そ
こで中和をすることにより、最終的にｐＨ値が６〜９の
ポリアクリル酸塩水溶液を得る。勿論、第２反応器まで
で製造工程を完結させてもよく、その場合には、該反応
器においてアリカリを添加して反応液をｐＨ値６〜９に
中和する。槽型反応器の第２反応器には、第１反応器か
ら排出される反応液とゝもに、別途重合開始剤を供給す
ることが望ましい。それらの成分の第２反応器における
滞留時間としては、１〜４時間程度が好ましい。重合開
始剤の使用量は、単量体の供給量（第１反応器に供給す
る単量体の量）に対して０．１〜３質量部が好ましく、
さらに好ましくは、第１反応器に供給する重合開始剤の
量の０．１倍以上である。そして、第１および第２反応
器に供給する重合開始剤の合計量は、単量体に対して１
〜１０質量％が好ましい。第２反応器における反応温度
は、４０〜９０℃が好ましい。第１反応器において単量
体の重合転換率が９０％以上に到達する場合、さらに第
２反応器での重合を進行させることにより、９８％以上
に重合転換率を高めることができる。

【００１０】第２反応器として管型反応器を使用する場
合にも、反応温度および重合開始剤の使用量等に関して
は、前記と同様な条件を採用できる。管型反応器として
は、内側に反応液を流し、外側に熱媒や冷媒を流すこと
ができる二重管構造のものが好ましい。反応液を通過さ
せる管内には、反応液の混合状態をよくするために、エ
レメント、邪魔板等が設置されていてもよい。管長と管
径の比は、１０倍以上が適当であり、好ましくは２０倍
以上である。管型反応器に供給する重合開始剤は、一箇
所から全量を供給することもできるが、管の入り口から
出口の間の適当な複数の個所から分割して供給してもよ
い。反応液の好ましい滞留時間は、１〜４時間であり、
これは、反応液の供給速度と管型反応器の容量によって
決まる。アルカリの添加場所も特に制限はないが、単量
体の重合中はｐＨ値が低いことが好ましいために、管の
後半部におけるアルカリの添加が好ましい。または、管
型反応器の後に、第３反応器として、槽型の中和槽を設
けてもよい。

【００１１】上記したとおり、本発明に係るポリアクリ
ル酸塩水溶液の連続的製造方法に使用される連続反応装
置には、反応器として、槽型と管型との選択が可能であ
り、構成する反応器の個数にも選択可能の範囲がある
が、以下、図面を参照して、本発明の製造方法に使用さ
れる連続反応装置の１例に就いて説明する。図１は、本
発明において好ましく使用できる３個の槽型反応器より
なる連続反応装置の概略構成図である。図において、１
は第１の槽型反応器であり、１１は重合開始剤供給管で
あり、１２はアクリル系単量体供給管であり、１３は連
鎖移動剤供給管であり、１４は反応液排出管であり、１
５はポンプであり、１６は攪拌機であり、１７は攪拌機
駆動用モータである。２は第２の槽型反応器であり、２
１は第１の槽型反応器１から排出された反応液を第２の
槽型反応器２に供給する反応液供給管であり、２２は重
合開始剤供給管であり、２３は反応液排出管であり、２
４はポンプであり、２５は攪拌機であり、２６は攪拌機
駆動用モータである。３は第３の槽型反応器であり、３
１は第２の槽型反応器２から排出された反応液を第３の
槽型反応器３に供給する反応液供給管であり、３２はア
ルカリ供給管であり、３３は重合体排出管であり、３４
はポンプであり、３５は攪拌機であり、３６は攪拌機駆
動用モータである。４は重合体採取管である。

【００１２】

【実施例１】本実施例においては、図１に示す連蔵反応
装置を使用してｐＨ値が６〜９のポリアクリル酸塩水溶
液を製造した。第１反応器、第２反応器および第３反応
器として用いた槽型反応器は、いずれも内容積３リット
ルのものである。アクリル酸６７２０ｇを水６５１５ｇ
に溶解して、アクリル酸を５０．８重量％に含むアクリ
ル酸水溶液１３２３５ｇを調製した。連鎖移動剤として
の亜硫酸水素ナトリウムを濃度２７．７重量％で含む亜
硫酸水素ナトリウム水溶液１４５７ｇと、重合開始剤と
して６．０重量％の過硫酸ナトリウム水溶液１１２０ｇ
を第１反応器への供給用原料として、調製した。また、
第２反応器への供給用原料として２５．０重量％の過硫
酸ナトリウム水溶液４０３ｇを、また第３反応器に供給
する原料として４８重量％の水酸化ナトリウム水溶液６
９９４ｇを、それぞれ別途調製した。上記の原料は、図
１に表したように配管およびポンプで各反応器と連結し
た。

【００１３】上記したように調整したアクリル酸水溶液
と亜硫酸水素ナトリウム水溶液と過硫酸ナトリウム水溶
液とを、第１反応器１に供給した。アクリル酸水溶液と
亜硫酸水素ナトリウム水溶液と過硫酸ナトリウム水溶液
とは、それぞれ、アクリル酸系単量体供給管１２と、連
鎖移動剤供給管１３と、重合開始剤供給管１１とを介し
て供給され、それぞれの供給速度は、アクリル酸水溶液
が２７．５７ｇ／分、亜硫酸水素ナトリウム水溶液が
３．０３５ｇ／分、過硫酸ナトリウム水溶液が２．３３
３ｇ／分であり、反応液量は２．７リットルに維持し
た。このとき、ポンプ１５が使用されたことは言うまで
もない。攪拌機駆動用モータ１７によって駆動される攪
拌機１６を使用して攪拌しながら、第１反応器１中にお
いて重合反応を進行させた。第１反応器における反応条
件は、反応媒体のｐＨ値２．０で、反応温度５０℃で、
滞留時間１．５時間である。

【００１４】つぎに、第２反応器には、第１反応器によ
る反応生成物および重合開始剤を以下のように供給し
た。すなわち、上記反応生成物を反応液排出管１４と反
応液供給管２１とを介して第２反応器２に供給するとと
もに、前記過硫酸ナトリウム水溶液を０．８４０ｇ／分
の供給速度をもって、重合開始剤供給管２２を介して第
２反応器２に供給した。第２反応器および第３反応器に
ついても、反応液量を２．７リットルに維持した。第２
反応器における反応条件は、反応媒体のｐＨ値２．０
で、反応温度５０℃で、滞留時間１．５時間である。第
２反応器による反応生成物は、第３反応器において水酸
化ナトリウムにより中和されｐＨ値が８．０のポリアク
リル酸ソーダ水溶液を得た。なお、第３反応器の反応液
温度は７０℃、そこでの滞留時間は７０分である。上記
方法によって製造されたポリアクリル酸ソーダの重量平
均分子量、分子量分布、マイケル付加物の含有量、単量
体の重合転換率（以下単に反応率という）等は、表１に
記載のとおりである。

【００１５】なお、上記分子量またはマイケル付加物の
含有量等の測定は以下の方法によった。 イ）重量平均分子量（Ｍｗ）・数平均分子量（Ｍｎ）・
分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）の測定；ゲルパーミェーショ
ンクロマトグラフィー法を使用。使用した分離カラム
は、東ソー株式会社製商品名ＴＳＫ−ｇｅｌＧ４０００
ＰＷＸＬ＋Ｇ３０００ＰＷＸＬ＋Ｇ２５００ＰＷＸＬ
（３本を直列に接続）であり、溶離液は０．１ＭＮａＣ
１を含むリン酸緩衝液である。 ロ）マイケル附加物の含有量；イオンクロマトグラフィ
ー法を使用。使用した分離カラムは、東ソー株式会社製
商品名ＴＳＫ−ｇｅｌ ＩＣ−Ａｎｉｏｎ―ＰＷであ
り、溶離液はグルコン酸カリ溶液である。 ハ）反応率；高速液体クロマトグラフィー法を使用して
未反応単量体の含有量を測定した。使用した分離カラム
は、株式会社日立製作所製ＨＰＬＣパックドカラム＃３
０５６であり、溶離液は０．１％リン酸緩衝液である。

【００１６】

【実施例２】本実施例においても、図１に示す連蔵反応
装置を使用することゝし、第１反応器１内の反応温度を
７０℃とした以外は、すべて実施例１と同様な操作を行
い、固形分濃度が４０％の重合体水溶液を得た。また、
この実施例における第１反応器１・第２反応器２内の反
応液のｐＨ値は、それぞれ、２．８、２．８であり、第
２反応器２内の反応液の反応率は９９．８％であった。

【００１７】

【実施例３】本実施例においても、図１に示す連続反応
装置を使用することゝし、第３反応器３に１４．５７１
ｇ／分の供給速度をもって水酸化ナトリウム水溶液の全
量を供給する工程に代えて、それぞれ、第１反応器１に
は１．６１９ｇ／分の供給速度をもって、第３反応器３
には１２．９５２ｇ／分の供給速度をもって、水酸化ナ
トリウム水溶液を２工程に分割して供給した以外は、す
べて実施例１と同様な操作を行い、固形分濃度が４０％
の重合体水溶液を得た。この実施例における第１反応器
１・第２反応器２内の反応液のｐＨ値は、それぞれ、
３．２、３．２であり、第２反応器２内の反応液の反応
率は９９．８％であった。

【００１８】

【実施例４】第１反応器１に供給する重合開始剤を３．
０重量％の過硫酸ナトリウム水溶液１１２０ｇに変更し
たことゝ、第２反応器２内の滞留時間が３０分になるよ
うに第２反応器２内の液量を９００ｍＬに低減したこと
以外は、すべて実施例２と同様な操作を行い、固形分濃
度が４０％の重合体水溶液を得た。この実施例における
第１反応器１・第２反応器２の反応液のｐＨ値は、それ
ぞれ、２．８、２．８であり、第２反応器２内の反応液
の反応率は９７．０％であった。

【００１９】

【実施例５】第１反応器１の反応温度を８０℃とした以
外は、すべて実施例１と同様な操作を行い、固形分濃度
が４０％の重合体水溶液を得た。この実施例５における
第１反応器１・第２反応器２の反応液のｐＨ値は、それ
ぞれ、２．８、２．８であり、第２反応器２内の反応液
の反応率は９９．８％であった。

【００２０】

【比較例１】本比較例においても、図１に示す連蔵反応
装置を使用することゝし、下記（１）（２）および
（３）以外の条件は、すべて、実施例１と同様な操作を
行い、固形分濃度が４０％の重合体水溶液を得た。この
ときの第１反応器１・第２反応器２の反応液のｐＨ値
は、それぞれ、７．０、７．０であり、第２反応器２内
の反応液の反応率は９９．８％であった。実施例１の工
程と異なるところは、（１）アクリル酸６７２０ｇを水
６５１５ｇに溶解した水溶液に、４８重量％の水酸化ナ
トリウム水溶液５８２８ｇを徐々に加えて、全アクリル
酸の７５モル％を予め部分中和した単量体水溶液（単量
体濃度は４３．３重量％）１９０６３ｇを調製したこ
と、（２）この単量体水溶液を、３９．７１ｇ／分の供
給速度をもって第１反応器１に供給したこと、（３）４
８重量％の水酸化ナトリウム水溶液１１６６ｇを２．４
２９ｇ／分の供給速度をもって第３反応器３に供給した
ことである。

【００２１】

【比較例２】下記以外は、すべて、実施例１と同様な操
作を行い、固形分濃度が４０％の重合体水溶液を得た。
このときの第１反応器１・第２反応器２内の反応液のｐ
Ｈ値は、それぞれ、４．５、４．５であり、第２反応器
２の反応液の反応率は９９．８％であった。実施例１の
工程と異なるところは、（１）アクリル酸６７２０ｇを
水６５１５ｇに溶解した水溶液に、４８重量％の水酸化
ナトリウム水溶液２３３１ｇを徐々に加えて、全アクリ
ル酸の３０モル％を予め部分中和した単量体水溶液（単
量体濃度は４７．１重量％）１５５６６ｇを調製したこ
と、（２）この単量体水溶液を３２．４３ｇ／分の供給
速度にて第１反応器に供給したこと、（３）４８重量％
の水酸化ナトリウム水溶液４６６３ｇを９．７１５ｇ／
分の供給速度にて第３反応器に供給したことである。

【００２２】以上に記載した実施例５件と比較例２件と
の効果確認試験の結果を、反応温度・ｐＨ値・反応率と
ゝもに、下記の表１に示す。表示項目は、第１反応器１
の反応温度と第１反応器１・第２反応器２のｐＨ値と第
２反応器２内の反応液の反応率と重量平均分子量（Ｍ
ｗ）と分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）とマイケル附加物の含
有量とである。

【００２３】

【表１】

【００２４】上記の表から明らかなように、いずれの実
施例においても、マイケル附加物の含有量は、比較例に
比して顕著に少ない。そして、分子量分布も、重量平均
分子量が近似している実施例４と比較例１、２とを比較
すれば、実施例の値が比較例に比して顕著に小さい。さ
らに、実施例における反応率は、９９％程度であり、既
に概ね満足すべき値である。冒頭に述べた従来技術にお
ける連続重合法では、これらの特性要素が回分式（バッ
チ式）による製造法よりも劣っていたが、本発明によれ
ば、回分式によって得られる重合体と同等以上の高性能
なものが得られることが分かった。

【００２５】

【発明の効果】以上説明したとおり、本発明によれば、
連続的方法により高い生産効率で、重量平均分子量２０
００〜３００００程度の低分子量の重合体を、極めて狭
い分子量分布でかつ９８％以上の高反応率で製造でき
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の実施に使用する３個の槽型反応器より
なる連続反応装置の概略構成図である。

【符号の説明】 １ 第１の槽型反応器 １１ 重合開始剤供給管 １２ アクリル系単量体供給管 １３ 連鎖移動剤供給管 １４ 反応液排出管 １５ ポンプ １６ 攪拌機 １７ 攪拌機駆動用モータ ２ 第２の槽型反応器 ２１ 反応液供給管 ２２ 重合開始剤供給管 ２３ 反応液排出管 ２４ ポンプ ２５ 攪拌機 ２６ 攪拌機駆動用モータ ３ 第３の槽型反応器 ３１ 反応液供給管 ３２ アルカリ供給管 ３３ 重合体排出管 ３４ ポンプ ３５ 攪拌機 ３６ 攪拌機駆動用モータ ４ 重合体採取管

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 美保 亨 愛知県名古屋市港区昭和町17番地23 東亞 合成株式会社生産技術研究所内 Ｆターム(参考） 4J011 HA02 HB01 HB12 HB19 HB24 4J100 AJ02P AK08P CA03 CA04 DA01 FA19 FA27 FA39 FA47

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 アクリル酸単量体またはアクリル酸塩単
   量体を主体とするアクリル系単量体を水性媒体中で重合
   させてポリアクリル酸塩を連続的に製造するにあたり、
   複数個の反応器よりなり少なくとも第１反応器は槽型反
   応器である連続反応装置を使用し、前記第１反応器内
   に、前記アクリル系単量体、重合開始剤および亜硫酸水
   素塩を連続的に仕込みながら、ｐＨ値を３．５以下に維
   持した水性媒体中で前記単量体の重合を行い、該第１反
   応器から排出される反応液を第２反応器に連続的に仕込
   み、該反応器において重合を継続するとともに、第２反
   応器または第３反応器以降の反応器において反応液にア
   ルカリを添加して中和することを特徴とするｐＨ値が６
   〜９のポリアクリル酸塩水溶液の連続的製造方法。
2. 【請求項２】 少なくとも３個の槽型反応器からなる連
   続反応装置を使用し、前記第２反応器中においても、ｐ
   Ｈ値を３．５以下に維持した水性媒体中で前記単量体の
   重合を行うことを特徴する請求項１記載のｐＨ値が６〜
   ９のポリアクリル酸塩水溶液の連続的製造方法。
3. 【請求項３】 少なくとも前記第１反応器は槽型反応器
   であり少なくとも前記第２反応器は管型反応器である連
   続反応装置を用いることを特徴とする請求項１記載のｐ
   Ｈ値が６〜９のポリアクリル酸塩水溶液の連続的製造方
   法。
4. 【請求項４】 前記製造されるポリアクリル酸塩の重量
   平均分子量は２０００〜３００００であることを特徴と
   する、請求項１、２、または、３記載のｐＨ値が６〜９
   のポリアクリル酸塩水溶液の連続的製造方法。