JP2002544188A - アルキル化フルオロケミカルオリゴマーおよびその使用 - Google Patents

アルキル化フルオロケミカルオリゴマーおよびその使用

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Abstract

(57)【要約】 本発明は、複数のペンダントフルオロ脂肪族基を有する脂肪族主鎖を含み、各フルオロ脂肪族基が完全にフッ素化された末端基を有し、有機結合基を介して脂肪族主鎖の炭素原子にそれぞれ独立に結合するフルオロケミカルオリゴマー部分と、脂肪族部分と、フルオロケミカルオリゴマー部分を脂肪族部分に結合する結合基とを含む、フルオロケミカル化合物を提供する。本フルオロケミカル化合物は、編織布および織物等の繊維性支持体用の局所処理剤として、また、望ましい撥油性、撥水性および防汚染性を繊維等の造形物品に提供するためのポリマー溶融添加物として、有用である。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 本発明は、支持材料にリペレント（ｒｅｐｅｌｌｅｎｔ）特性を与える際に使
用するためのフルオロケミカル組成物に関する。別の態様において、本発明は、
互いに近接したペンダントフルオロ脂肪族基を含むフルオロケミカル化合物に関
する。また別の態様において、本発明は、少なくともある程度、本質的にオリゴ
マーであるフルオロケミカル化合物に関する。本発明は、フルオロケミカル組成
物を含む熱可塑性組成物および熱可塑性組成物で作られた造形物品にも関する。
【０００２】 Ｈ．Ｃ．Ｆｉｅｌｄｉｎｇ，“Ｏｒｇａｎｏｆｌｕｏｒｉｎｅ Ｃｏｍｐｏｕ
ｎｄｓ ａｎｄ Ｔｈｅｉｒ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ，”Ｒ．Ｅ．Ｂａｎｋ
ｓ，Ｅｄ．，Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ，ｐ
．２１４（１９７９）によれば、表面活性剤（すなわち、界面活性剤）および表
面処理剤としての有機フッ素化合物の有用性は、その大部分が、Ｃ６〜Ｃ１２フ
ルオロ炭素基の自由表面エネルギーが極度に低いためである。一般に、上述の有
機フッ素物質は、一般に−ＣｎＦ２ｎ＋１（ｎは少なくとも３であり、その基の
末端部はトリフルオロメチル（−ＣＦ３）である）で表されるペルフルオロアル
キル基等の、一価フルオロ脂肪族基の形で炭素結合したフッ素を有するものであ
る。
【０００３】 米国特許第３，７５８，４４７号（Ｆａｌｋら）には、ペルフルオロアルキル
メルカプタンの存在下、モノマーのラジカル重合によって生じ、連鎖移動剤の役
割を果たすポリマーが記載されている。二つ組または三つ組のぎっしり詰まった
ペルフルオロアルキル基を含むメルカプタンは、ぎっしり詰まっていないペルフ
ルオロアルキル基またはペルフルオロアルキル基を１つだけ有するメルカプタン
から誘導される類似したポリマーと比較して、高い撥油レベルを有するポリマー
を生成すると言われる。
【０００４】 米国特許第５，４５３，５４０号（Ｄａｍｓら）には、（ｉ）複数のフルオロ
脂肪族基が結合した脂肪族主鎖を含み、各フルオロ脂肪族基が完全にフッ素化さ
れた末端基を有し、有機結合基を介して脂肪族主鎖の炭素原子にそれぞれ独立に
結合するフルオロケミカルオリゴマー部分と、（ｉｉ）有機部分（官能性であっ
ても、非官能性であってもよいが、フルオロケミカルオリゴマー部分と異なる）
と、（ｉｉｉ）フルオロケミカルオリゴマー部分を有機部分に結合する、非ポリ
マーイソシアナート由来の結合基と、（ｉｖ）それらに結合された基と、を含み
、この化合物が繊維性支持体に使用されるとき、やわらかい手触り、汚染剥離、
撥水性、または耐久特性を与えることができる編織布処理用のフルオロケミカル
組成物が記載されている。
【０００５】 Ｊ．Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ，ｐａｒｔ Ａ １９８８，２６，２９
９１（Ｃｈｕｊｏら）には、チオリンゴ酸の存在下で、ペルフルオロアルキルエ
チルアクリレートとメチルメタクリレートとのラジカル共重合によって調製され
るジカルボキシ末端マクロモノマーについて記載されている。適切な触媒の存在
下で、マクロモノマーがポリアミド鎖上にグラフト化されたコポリマーを与える
、このようなマクロモノマーと有機ジカルボン酸および有機ジアミンとの反応に
ついても記載されている。
【０００６】 幾つかの特許は、ある一定のフルオロケミカルを熱可塑性に加えると、繊維等
の熱可塑性物品に撥油性および防汚染性を与えることを教示している。たとえば
米国特許第５，０２５，０５２号（Ｃｒａｔｅｒら）には、有機結合基により５
位に一価フルオロ脂肪族基が結合したフルオロ脂肪族基含有２−オキサゾリジノ
ン化合物の使用について記載されている。この化合物は、編織布等の繊維材料の
表面処理に有用であると言われ、繊維、溶融押出または射出成形で繊維、フィル
ムおよび成形物品を作製するのにも有用と言われる。米国特許第５，３８０，７
７８号（Ｂｕｃｋａｎｉｎ）には、望ましい撥油特性および撥水特性を備えた繊
維を提供するために、たとえば押出または成形によって、溶融および造形するこ
とができる熱可塑性組成物に、フルオロケミカルアミノアルコール類を使用する
ことについて記載されている。米国特許第５，４５１，６２２号（Ｂｏａｒｄｍ
ａｎら）には、フルオロケミカルピペラジン化合物と熱可塑性ポリマーとの混合
物を溶融押出することにより作製される造形物品、たとえば、繊維およびフィル
ムについて記載されている。米国特許第５，４１１，５７６号（Ｊｏｎｅｓら）
には、メルトブローンエレクトレットマイクロファイバーと少なくとも約２５℃
の融点および約５００〜２５００の分子量を有する溶融加工可能なフルオロケミ
カルとを含み、フルオロケミカルがフルオロケミカルピペラジン、オキサゾリジ
ノンまたは１５〜５０個の炭素原子を有する過フッ素化アルカンである、防油性
ミストエレクトレットフィルター媒体について記載されている。米国特許第５，
３００，５８７号（Ｍａｃｉａら）には、ペルフルオロポリエーテルと熱可塑性
ポリマーとを配合することによって作製される撥油性ポリマー組成物について記
載されている。米国特許第５，３３６，７１７号（Ｒｏｌａｎｄｏら）には、末
端オレフィン結合を有するモノマーと、フルオロ脂肪族基および重合可能な二重
結合を有するフルオロケミカルオレフィンとの反応により誘導されるフルオロケ
ミカルグラフトコポリマーが開示されている。
【０００７】 これらのフルオロケミカル溶融添加物は、ある一定の環境で、満足な疎水性お
よび／または疎油性を熱可塑性樹脂に与えることができるが、一般に、この業界
でしばしば出会う溶融加工温度である３００℃以上で熱安定性に乏しいという欠
点があり、また、法外に高価であるため、商業的有用性が制限される。
【０００８】 長年にわたって、不織繊維フィルターウェブは、１９５４年５月２５日に発行
された、Ｖａｎ Ｗｅｎｔｅらによる「超微細有機繊維の製造（Ｍａｎｕｆａｃ
ｔｕｒｅ ｏｆ Ｓｕｐｅｒ Ｆｉｎｅ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｆｉｂｅｒｓ）」と
題する、Ｎａｖａｌ Ｒｅｓｅａｒｃｈ ＬａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓのＲｅｐｏ
ｒｔ Ｎｏ．４３６４に記載のタイプのメルトブローイング装置を使用して、ポ
リプロピレンで作られていた。このようなメルトブローン微小繊維ウェブは、粒
状汚染物質を濾過するために、たとえば、フェースマスクとして、また水フィル
ターとして、また他の目的、たとえば、水から油を除去するために、広く使用さ
れ続けている。
【０００９】 空気から粒状汚染物質を除去するための繊維性フィルターも、微小繊維化した
ポリプロピレンフィルムから作られる。エレクトレット濾過強化は、フィルムを
帯電させてから微小繊維化することによって実現する。ポリエステル類、ポリカ
ーボネート類等の一般的なポリマーを処理して高度に帯電したエレクトレットを
製造することができるが、こうした電荷は、通常、特に高湿条件で、短命である
。エレクトレット構造は、マイクロホン、ヘッドホンおよびスピーカー等の電子
音響装置に、ならびにダスト粒子制御、高圧静電発生装置、静電記録装置および
他のアプリケーションにおける静電素子に用途がある、フィルムまたはシートで
あってもよい。
【００１０】 現在使用できる繊維性ポリプロピレンエレクトレットフィルターは、メルトブ
ローンポリプロピレンマイクロファイバーで作製されるものも、微小繊維化ポリ
プロピレンフィルムで作製されるものもあり、熱的に安定したエレクトレット濾
過強化を示すことができる。残念ながら、メルトブローンマイクロファイバーで
あっても微小繊維化フィルムでっても、ポリプロピレンで作られた繊維性エレク
トレットフィルターは、油性のエーロゾルに曝露されると、一部の目的に望まれ
るよりも速く、そのエレクトレット強化濾過効率を持続できなくなる傾向がある
。特に人工呼吸装置において、エーロゾル油性物の存在下で、空気フィルターの
長期効率を向上させる必要性に関する認識が増大している。約１〜２０重量％の
ポリ（４−メチル−１−ペンテン）をポリプロピレンと配合することによって、
油性のエーロゾルに曝露されたときのエレクトレット強化濾過効率の損失に対す
る抵抗性を実現できることが知られている。
【００１１】 発明の概要 本発明は、 （ｉ）複数のペンダントフルオロ脂肪族基を有する脂肪族主鎖を含み、各フル
オロ脂肪族基が完全にフッ素化された末端基を有し、有機結合基を介して脂肪族
主鎖の炭素原子にそれぞれ独立に結合するフルオロケミカルオリゴマー部分と、 （ｉｉ）脂肪族部分と、 （ｉｉｉ）フルオロケミカルオリゴマー部分を脂肪族部分に結合する結合基と
、 を含む、フルオロケミカル化合物を提供する。
【００１２】 別の態様において、本発明は、上述のフルオロケミカル化合物を少なくとも１
つ含むフルオロケミカル組成物を提供する。
【００１３】 別の態様において、本発明は、上述のアルキル化フルオロケミカルオリゴマー
および熱可塑性または熱硬化性の合成有機ポリマー、たとえば、ポリアミド、ポ
リウレタン、ポリエステル、エポキシドまたはポリオレフィンを含む、合成有機
ポリマー組成物を提供する。熱可塑性組成物は、たとえば押出または成形により
、溶融および造形して、繊維またはフィルム等の造形物品を製造することができ
る。上記化合物は、望ましい撥油性および撥水性を、このような造形物品、たと
えばフィルム、シート、繊維および成形物品等の表面に与える。本組成物は、、
必要な体液をはじく性質を備えた医用ガウン、ドレープおよびマスクに使用され
る不織の作製に特に有用である。本発明のフルオロケミカルオリゴマー化合物を
含むフィルムは、たとえば、水分および／またはグリース抵抗性の包装、剥離ラ
イナー、および多層構造体に有用である。
【００１４】 別の態様において、本発明は、ポリプロピレンエレクトレット繊維と、溶融加
工可能な添加物として上述したアルキル化フルオロケミカルオリゴマー組成物と
を含み、上記添加物が少なくとも２５℃の溶融温度を有する、防油性ミストエレ
クトレットフィルター媒体を提供する。この繊維は、メルトブローンマイクロフ
ァイバーの形態をとれることが好ましい。
【００１５】 別の態様において、本発明は、油性のエーロゾル粒子を含む空気から粒状物質
を濾過する方法であって、上記空気を、ポリプロピレンメルトブローンマイクロ
ファイバーおよび溶融加工可能なフルオロケミカル添加物を含むエレクトレット
フィルター媒体を通過させることを含む方法を提供する。本発明のエレクトレッ
トフィルター媒体は、改良されたエレクトレット濾過を有し、油性のエーロゾル
に曝露された際に、その強化を持続する。さらに、本発明のエレクトレットフィ
ルター媒体は、加速したエージング条件下で機能的濾過強化帯電レベルを維持す
る。
【００１６】 この新規な繊維性エレクトレットフィルター媒体は、フェースマスク等の人工
呼吸装置の空気フィルターエレメントとして、またはこのような用途のための暖
房装置、換気装置、および空調装置に、特に有用である。人工呼吸装置の用途で
は、新規なエレクトレットフィルター媒体は、成形されたまたは折り畳まれたハ
ーフフェースマスク、交換式カートリッジまたはキャニスター、あるいはプレフ
ィルターの形態であってもよい。このような用途では、本発明の空気フィルター
エレメントは、紙巻タバコの煙または燃焼機関からの煙霧の中に存在するような
油性のエーロゾルを除去するのに驚くほど有効である。人工呼吸装置等における
、空気フィルター媒体として使用する場合、本エレクトレットフィルター媒体は
、１００％ポリプロピレン繊維で作られた比較可能なエレクトレットフィルター
媒体驚くほど優れた濾過性能を有する。
【００１７】 詳細な説明 本発明の組成物中のアルキル化フルオロケミカルオリゴマーは、化合物全体に
ランダムに分布する孤立フルオロ脂肪族基と異なって、また隣接した炭素原子上
に均等に位置するフルオロ脂肪族基とも異なって、一般に、互いに近接した（た
とえば、脂肪族主鎖の交互の炭素原子上、または時には隣接した炭素原子上に位
置する）複数のペンダントフルオロ脂肪族基を含む。
【００１８】 他の好ましい実施形態では、本発明は、式ＩまたはＩＩ： ［（Ａ）ｍ−Ｌ］ｎＲ Ｉ （Ａ）ｍ［Ｌ−Ｒ］ｎ ＩＩ （式中、ｍは１または２であり、 ｎは１〜４（１および４を含む）であり、 各Ｌは独立に結合基を含み、 Ｒは１〜７５個の炭素原子を有する飽和または不飽和の脂肪族部分であり、 Ａは式：
【化２】 （式中、ａは、Ａがオリゴマーであり、且つ複数のペンダントＲｆ基を含むよう
な数であり、 Ｒ１は水素、ハロゲン、または１〜約４個の炭素原子を含む直鎖アルキルまた
は分枝鎖アルキルであり、 各Ｒ２は、独立して水素または１〜約４個の炭素原子を含む直鎖アルキルまた
は分枝鎖アルキルであり、 各Ｑは、共有結合またはスルホンアミドアルキレン基等の有機結合基であり、 Ｒｆは、−（ＣＦ２）７ＣＦ３等の、完全にフッ素化された末端基を含むフル
オロ脂肪族基であり、 Ｘは、水素原子であるかまたはフリーラジカル開始剤（たとえば、ｔ−ブトキ
シ）から誘導される基である）のフルオロケミカルオリゴマー部分である）で表
されるフッ素化化合物を含むフルオロケミカル組成物を提供する。
【００１９】 式Ｉおよび式ＩＩに関連して、ｍもｎも共に、式ＩＶ：
【化３】 で表されるアルキル化オリゴマーフルオロケミカルをもたらすために、１である
ことが好ましい。
【００２０】 さらに上述および式Ｉ〜ＩＶに示す通り、本発明のフルオロケミカル組成物は
、一般に、３つの主要な部分、すなわち、フルオロケミカルオリゴマー部分「Ａ
」、結合基「Ｌ」、および脂肪族部分「Ｒ」を有するアルキル化フルオロケミカ
ルオリゴマー化合物を含む。フルオロケミカルオリゴマー部分および有機部分は
、結合基Ｌによって結合されている。結合基は、共有結合であってもよく、アル
コール、アミン、またはチオール等の求核分子と、カルボン酸、エステル、ハロ
ゲン化アシル、スルホン酸エステル、ハロゲン化スルホニル、シアナート、イソ
シアナート等の親電子分子との間の縮合反応の結果として生じてもよく、あるい
は前述のもの等の求核分子と、脱離基を担持する部分との間の求核置換反応、た
とえば、アルコール（またはアルコキシド）とハロゲン化アルキルとの反応（こ
の場合、ハロゲン化アルキルのハロゲン原子が脱離基の役割を果たす）の結果と
して生じてもよい。
【００２１】 適当な結合基Ｌの例としては、共有結合、直鎖、分枝鎖、または環状のアルキ
レン、アリーレン、アラルキレン、オキシ、オキソ、ヒドロキシ、チオ、スルホ
ニル、スルホキシ、アミノ、イミノ、スルホンアミド、カルボキサミド、カルボ
ニルオキシ、ウレタニレン、ウレイレン、およびそれらの組み合せ、たとえば、
スルホンアミドアルキレン等がある。
【００２２】 フルオロケミカルオリゴマー部分の突出成分は、本明細書でＲｆとして示す、
フルオロ脂肪族基である。本発明のフッ素化化合物は、互いに近接した複数のペ
ンダントＲｆ基（たとえば、２〜約１０）を含み、また、好ましくは、化合物の
総重量を基準にして約５〜約８０重量％、さらに好ましくは、約２０〜約６５重
量％、最も好ましくは約２５〜約５５重量％のフッ素を含み、フッ素の位置は、
本質的にＲｆ内である。Ｒｆは、疎油性でもあり疎水性でもある、安定した不活
性な無極性の、好ましくは飽和した、一価部分である。Ｒｆは、好ましくは、少
なくとも約３個の炭素原子、さらに好ましくは３〜約２０個の炭素原子、最も好
ましくは約４〜約１４個の炭素原子を含む。Ｒｆは、直鎖、分枝鎖、または環状
の、フッ素化アルキレン基またはそれらの組み合せ、あるいはまたはそれらの組
み合せと直鎖、分枝鎖、または環状アルキレン基とを含んでもよい。Ｒｆは、好
ましくは重合可能なオレフィン性不飽和を含まず、且つ二価の酸素、または三価
の窒素等のカテナリーヘテロ原子を任意に含む。Ｒｆは、好ましくは約３５〜約
７８重量％のフッ素を含み、さらに好ましくは約４０〜約７８重量％のフッ素を
含む。Ｒｆ基の末端部分は、完全にフッ素化された末端基を含む。この末端基は
、好ましくは少なくとも７個のフッ素原子を含み、たとえば、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ ２ −、（ＣＦ３）２ＣＦ−等々である。過フッ素化脂肪族基（すなわち、式Ｃｏ Ｆ２ｏ＋１、（式中、ｏは４〜１４である）で表されるもの）が、Ｒｆの最も好
ましい実施形態である。
【００２３】 フルオロケミカルオリゴマー部分の脂肪族主鎖は、その部分をオリゴマーにす
るのに十分な数の重合単位を含む。脂肪族主鎖は、好ましくは、フッ素化モノマ
ー（すなわち、上で定義したフッ素化有機基Ｒｆを含むモノマー）から誘導され
た２〜約１０の重合単位（式ＩＶにおける「ａ」）を含み、さらに好ましくは、
脂肪族主鎖は３〜約８個の重合単位、最も好ましくは約４個の重合単位を含む。
【００２４】 本発明のフルオロケミカル組成物は、一般に、アルキル化フルオロケミカルオ
リゴマー化合物の混合物を含む。従って、本明細書では、化合物が非整数の特定
の置換基（たとえば、「ａ＝２．７」）を有すると言われることがある。このよ
うな場合、数は、平均値を示し、半端な置換基の組み込みを示す意図はない。用
語「オリゴマー」（ｏｌｉｇｏｍｅｒまたはｏｌｉｇｏｍｅｒｉｃ）は、本明細
書で使用されるとき、複数の重合単位を含むが、ポリマーに存在する重合単位の
数より少ない、化合物を示す（たとえば、２〜約１０個の重合単位を有する鎖は
、「オリゴマー」であると考えられる）。
【００２５】 フルオロ脂肪族基Ｒｆは、本明細書で使用される式においてＱとして示される
結合基によって、有機部分（すなわち、オリゴマーの主鎖またはモノマーの不飽
和部分）に結合している。Ｑは、共有結合または二価のアルキレンであるか、あ
るいはアルコール、アミン、またはチオール等の求核分子と、エステル、酸ハロ
ゲン化物、イソシアナート、ハロゲン化スルホニル、スルホニルエステル等の親
電子分子との縮合反応の結果として生じることができる基であるか、または求核
分子と脱離基との間の置換反応の結果として生じる可能性がある基である、結合
基である。各Ｑは、独立して選択され、好ましくは、１〜約２０個の炭素原子を
含み、また、カテナリー酸素、窒素、イオウ、ケイ素含有基またはそれらの組み
合せを任意に含んでもよい。Ｑは、ラジカル低重合を実質的に妨害する官能基（
たとえば、重合可能なオレフィン性二重結合、チオール類、クミル水素等の容易
に引き抜かれる水素原子、および当業者に周知の他のこのような官能基）を含ま
ないことが好ましい。適当な結合基Ｑの例としては、直鎖、分枝鎖、または環状
のアルキレン、アリーレン、アラルキレン；オキシ、オキソ、ヒドロキシ、チオ
、スルホニル、スルホキシ、アミノ、イミノ、スルホンアミド、カルボキサミド
、カルボニルオキシ、ウレタニレン、ウレイレン、ならびにそれらの組み合せお
よび重複、たとえば、スルホンアミドアルキレンまたはポリオキシアルキレンな
どが挙げられる。結合基Ｑは、共有結合またはスルホンアミドアルキレン基であ
ることが好ましい。
【００２６】 適当な結合基Ｑは、共有結合に加えて、下記の構造を含む。このリストに関し
ては、各ｋは、独立して、０から約２０までの整数であり、Ｒ１′は、１〜約４
個の炭素原子を有する水素、フェニル、またはアルキルであり、Ｒ２′は、１〜
約２０個の炭素原子を有するアルキルである。各構造は、無方向性である、すな
わち、−（ＣＨ２）ｋＣ（Ｏ）Ｏ−は、Ｏ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ２）ｋ−に等しい。
【００２７】
【表２】
【００２８】 式Ｉ〜ＩＶの化合物においてＲで示される、有機脂肪族部分は、一価、二価、
三価または四価の、直鎖または分枝鎖、飽和または不飽和、環状または非環状（
またはそれらの組み合せ）の、１〜７５個の炭素原子を有する有機脂肪族基であ
る。ある特定の実施形態では、Ｒはフッ素化されていてもよい（すなわち、Ｒ＝
Ｒｆ）。原子価は、式Ｉでは、ｎの値に等しく、式ＩＩでは１に等しい。有機部
分Ｒについて考えられる構造の範囲は、以下に詳細に記載の反応図式のステップ
で使用するのに適した化合物を参照することにより、よりよく理解でされるであ
ろう。Ｒは、１〜７５個の炭素原子、好ましくは１２〜７５個の炭素原子、最も
好ましくは１８〜６０個の炭素原子を有する、線状の一価アルキル基であること
が好ましい。式ＩＩの場合のように１個より多いＲ基が存在する場合、または、
式Ｉにおいてｎが１より大きいとき、Ｒ基中の炭素原子の和は、１００個以下の
炭素原子であることが好ましい。
【００２９】 式Ｉ〜ＩＶに示す実施形態に関して、本発明のフッ素化化合物およびフルオロ
ケミカル組成物を説明する。このような実施形態において、結合基Ｌは、フルオ
ロケミカルオリゴマー部分Ａを脂肪族基Ｒに結合する。各結合基Ｌは、共有結合
であっても二価または多価のアルキレン基であってもよく、またはアルコール、
アミン、またはチオール等の求核分子と、エステル、酸ハロゲン化物、イソシア
ナート、ハロゲン化スルホニル、スルホニルエステル等の親電子分子との縮合反
応の結果として生じることができる基、または求核分子と脱離基との間の置換反
応の結果として生じることが可能な基であってもよい。各Ｌは独立して選択され
、好ましくは、１〜約２０個の炭素原子を含み、また、カテナリー（すなわち、
鎖内）酸素、窒素、イオウ、ケイ素含有基またはそれらの組み合せを任意に含ん
でもよい。Ｌは、ラジカル低重合を実質的に妨害する官能基（たとえば、重合可
能なオレフィン性二重結合、チオール類、クミル水素等の容易に引き抜かれる水
素原子、および当業者に周知の他のこのような有害な官能基）を含まないことが
好ましい。適当な結合基Ｌの例としては、直鎖、分枝鎖、または環状のアルキレ
ン、アリーレン、アラルキレン、オキシ、オキソ、スルホニル、スルホキシ、ア
ミノ、イミノ、スルホンアミド、カルボキサミド、カルボニルオキシ、ウレタニ
レン、ウレイレン、およびそれらの組み合せ、たとえば、スルホンアミドアルキ
レンなどが挙げられる。好ましいＬ基は、各ｋは、独立して０から約２０までの
整数であり、Ｒ２′は１〜約２０個の炭素原子を有するアルキルである、下記の
構造（それらの組み合せおよび重複）を含む。
【００３０】
【表３】
【００３１】 次に、上式Ｉ〜ＩＶに戻って、Ｒ１は水素、ハロゲン（たとえば、フルオロ、
クロロ、ブロモ）、あるいは１〜約４個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖の
アルキル（たとえば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソ
ブチル、等々）である。各Ｒ２は、独立して、水素、あるいは１〜約４個の炭素
原子を有する直鎖または分枝鎖のアルキルである。
【００３２】 Ｘは、ラジカル開始剤から誘導される基である。本明細書で使用される用語「
ラジカル開始剤」は、ホモリシスによって開始ラジカルを提供する、有機アゾ化
合物、有機ペルオキシド類（たとえば、ジアシルペルオキシド類、ペルオキシエ
ステル類、ジアルキルペルオキシド類）等々の、従来の化合物のいずれかを示す
。本明細書で使用される用語「ラジカル開始剤から誘導される基」は、ラジカル
開始剤のホモリシス的分解によって形成される開始ラジカルを示す。
【００３３】 適当な基Ｘとしては、無反応性の基、たとえば、水素原子、ｔ−ブトキシ（ジ
−ｔ−ブチルペルオキシドに由来する）、およびベンゾイルオキシ（ベンゾイル
ペルオキシドに由来する）、ならびに反応性の基、たとえば、−ＣＣＨ３（ＣＮ
）ＣＨ２ＣＨ２ＣＯ２Ｈ（アゾ−４−シアノイソ吉草酸に由来する）、−Ｃ（Ｃ
Ｈ３）２ＣＮ（アゾイソブチロニトリルに由来する）、および他の周知の官能性
アゾ化合物から誘導されるもの、たとえば、２，２′−アゾビス［Ｎ−（４−ク
ロロフェニル）−２−メチルプロピオンアミジン］−ジヒドロクロリド；２，２
′−アゾビス［Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルプロピオンアミジ
ン］二塩酸塩；２，２−アゾビス［Ｎ−（４−アミノフェニル）−２−メチルプ
ロピオンアミジン］−四塩酸塩；２，２′−アゾビス［２−メチル−Ｎ−２−プ
ロペニルプロピオンアミジン］二塩酸塩；２，２′−アゾビス［Ｎ−（２−ヒド
ロキシエチル）−２−メチルプロピオンアミジン］−二塩酸塩；２，２′−アゾ
ビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−プロピオンアミド］；２，
２′−アゾビス［２−（ヒドロキシメチル）プロピオニトリル］；２，２′−ア
ゾビス［２−メチル−Ｎ−［１、１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキ
シエチル］プロピオンアミド］；および２，２′−アゾビス｛２−メチル−Ｎ−
［１、１−ビス（ヒドロキシメチル）エチル］−プロピオンアミド｝などが挙げ
られる。好ましい基Ｘとしては、上に列挙したものなどがある。
【００３４】 式Ｉ、ＩＩおよびＩＶで表されるフルオロケミカル化合物は、以下の図式： 図式１
【化４】 に従って、ラジカル開始剤および式Ｌ（ＳＨ）ｍ（ｍ＝１〜２）で表される連鎖
移動剤の存在下で、不飽和フッ素化化合物（Ｖ）の低重合により調製することが
できる。 部分「Ｌ」は、式Ｉ、ＩＩおよびＩＶの結合基部分Ｌに相当する。
【００３５】 連鎖移動剤が１個より多いスルフヒドリル基を含むとき、多数のフルオロ脂肪
族基が、結合基Ｌを介して、１個以上の脂肪族Ｒ基に結合することができる。た
とえば、連鎖移動剤が２個のスルフヒドリル基を含むとき、以下のように、２個
のフルオロ脂肪族基ＡをＬに結合することができる： 図式２
【化５】
【００３６】 式（Ｖ）の化合物およびその調製方法は周知であり、たとえば、米国特許第２
，８０３，６１５号（Ａｈｌｂｒｅｃｈｔら）および第２，８４１，５７３号（
Ａｈｌｂｒｅｃｈｔら）に開示されている。このような化合物の例としては、フ
ルオロケミカルテロマーアルコール類およびフルオロケミカルチオール類等々に
由来するフッ素化されたスルホンアミド基、アクリレート類またはメタクリレー
ト類を含むアクリレート類、メタクリレート類、ビニルエーテル類、およびアリ
ル化合物等の一般クラスのフルオロケミカルモノマーなどが挙げられる。式Ｖで
表される好ましい化合物としては、Ｎ−メチルペルフルオロオクタンスルホンア
ミドエチルアクリレート、Ｎ−メチルペルフルオロオクタンスルホンアミドエチ
ルメタクリレート、Ｎ−エチルペルフルオロオクタンスルホンアミドエチルアク
リレート、Ｎ−エチルペルフルオロヘキシルスルホンアミドエチルメタクリレー
ト、イソシアナトエチルメタクリレートとＮ−メチルペルフルオロオクタンスル
ホンアミドエチルアルコールとの反応生成物、１，１−ジヒドロペルフルオロオ
クチルアクリレート、Ｎ−メチルペルフルオロオクタンスルホンアミドエチルビ
ニルエーテル、Ｃ８Ｆ１７ＳＯ２ＮＨＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２、およびその他のもの
、たとえば、ペルフルオロシクロヘキシルアクリレート（ｃ−Ｃ６Ｆ１１ＣＨ２ ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２）、および四量体のヘキサフルオロプロピレンオキシドジヒ
ドロアクリレートなどがある。
【００３７】 連鎖移動剤Ｌ（ＳＨ）ｍが官能基を担持するとき、式ＶＩ（図式Ｉ）の化合物
を官能性脂肪族化合物とさらに反応させて、結合基Ｌを形成し、Ｒ基を式Ｉ、Ｉ
ＩおよびＩＶの化合物に組み込む。連鎖移動剤と脂肪族化合物の両者上の官能基
が互いに反応してＬ結合基を形成するように、官能基の性質を選択する。相互反
応対の例としては、アルコールまたはアミンと反応するアシル基（たとえば、カ
ルボン酸、ハロゲン化アシルまたはエステル）、ハロゲン化物またはトシレート
等の「脱離基」と反応するアルコールまたはアミン、およびアルコールまたはア
ミンと反応するイソシアナートなどが挙げられる。
【００３８】 Ｌが官能基を含む適切な官能化連鎖移動剤Ｌ（ＳＨ）ｍを使用して、式ＶＩま
たはＶＩＩの化合物のＬ結合基（スルフヒドリル基に加えて）上に、官能基を与
えることができる。連鎖移動剤に含まれるのに適した官能基としては、ヒドロキ
シ、アミノ、ハロ、エポキシ、ハロホルミル、アジリジニル、酸基および親電子
分子または求核分子と反応するか、または、このような基にさらに変化すること
ができるそれらの塩類などがある。官能化連鎖移動剤を使用することにより、次
の、式ＩおよびＩＩの「Ｒ」基の組み込みが可能になる。たとえば、連鎖移動剤
の「Ｌ」基を、親電子性エステル部分と置換することが可能である。このエステ
ル部分は、求核ヒドロキシル基を有する脂肪族アルコールとのさらなる反応によ
り、長鎖「Ｒ」基の組み込みを可能にする。２つの部分の間の反応によってエス
テル結合が生じ、その結果、フルオロケミカルオリゴマー部分Ａと脂肪族部分Ｒ
とが結合する。あるいは、たとえば、Ｌ部分を、脂肪族エステルと反応すること
が可能なヒドロキシル基と置換して、フルオロケミカルオリゴマー部分Ａを脂肪
族部分Ｒと結合させてもよい。
【００３９】 このような官能化連鎖移動剤の例としては、２−メルカプトエタノール、メル
カプト酢酸、２−メルカプトベンズイミダゾール、２−メルカプト安息香酸、２
−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾキサゾール、３−メルカ
プト−２−ブタノール、２−メルカプトスルホン酸、２−メルカプトニコチン酸
、４−ヒドロキシチオフェノ３−メルカプト−１，２−プロパンジオール、１−
メルカプト−２−プロパノール、２−メルカプトプロピオン酸、Ｎ−（２−メル
カプトプロピオニル）グリシン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、
２−メルカプトピリジン、２−メルカプトピリジン−Ｎ−オキシド、２−メルカ
プトピリジノール、メルカプトコハク酸、２，３−メルカプトプロパンスルホン
酸、２，３−ジメルカプトプロパノール、２，３−ジメルカプトコハク酸、シス
チン、塩酸シスチン、シスチンエチルエステルなどが挙げられる。好ましい官能
化連鎖移動剤としては、２−メルカプトエタノール、３−メルカプト−１，２−
プロパンジオール、４−メルカプトブタノール、１１−メルカプトウンデカノー
ル、メルカプト酢酸、３−メルカプトプロピオン酸、１２−メルカプトドデカン
酸、２−メルカプトエチルアミン、１−クロロ−６−メルカプト−４−オキサヘ
キサン−２−オール、２，３−ジメルカプトコハク酸、２，３−ジメルカプトプ
ロパノール、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、２−クロロエタンチ
オール、２−アミノ−３−メルカプトプロピオン酸、および２−メルカプトエチ
ルアミンとカプロラクタムの付加物等の化合物などがある。
【００４０】 都合よく、非官能性連鎖移動剤を使用して、式ＩＩ、ＩＶおよびＩＶのＲ基を
組み込むことができる。非官能化連鎖移動剤は、ラジカル連鎖反応を終結させる
ことができる基（たとえば、スルフヒドリル）を含むが、求核分子、親電子分子
と反応することができる、または置換反応を受けることができる、さらなる官能
基を含まないものである。このような場合、Ｌ（ＳＨ）ｎの脂肪族部分は、式Ｉ
およびＩＩの脂肪族基Ｒを提供する。このような化合物としては、モノチオール
類、ジチオール類およびポリチオール類、たとえば、エタンチオール、プロパン
チオール、ブタンチオール、ヘキサンチオール、ｎ−オクチルチオール、ｔ−ド
デシルチオール、２−メルカプトエチルエーテル、２−メルカプトイミダゾール
、２−メルカプトエチルスルフィド、２−メルカプトイミダゾール、８−メルカ
プトメントン、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、３，４−
トルエンジチオール、ｏ−、ｍ−、およびｐ−チオクレゾール、エチルシクロヘ
キサンジチオール、ｐ−メンタン−２，９−ジチオール、１，２−エタンジチオ
ール、２−メルカプトピリミジン等々がある。１２〜７５個の炭素原子を有する
長鎖アルキルチオールが好ましい。
【００４１】 官能化されていてもいなくても、連鎖移動剤は、オリゴマーにおいて重合され
るモノマー単位の数を調節するのに十分な量で存在する。末端封止剤は、一般に
、オレフィン系モノマーＩＶの当量当たり、約０．０５〜約０．５当量、好まし
くは約０．２５当量の量で使用される。
【００４２】 Ｘに関連して上で明記したラジカル開始剤も、低重合工程で存在する。このよ
うな化合物は当業者に周知であり、過硫酸塩、アゾイソブチロニトリルおよびア
ゾ−２−シアノ吉草酸等々のアゾ化合物、クメン、ｔ−ブチルヒドロペルオキシ
ド、およびｔ−アミルヒドロペルオキシド等のヒドロペルオキシド、ジ−ｔ−ブ
チルペルオキシドおよびジクミルペルオキシド等のジアルキルペルオキシド、ｔ
−ブチルペルベンゾエートおよびジ−ｔ−ブチルペルオキシフタレート等のペル
オキシエステル、ベンゾイルペルオキシドおよびラウロイルペルオキシド等のジ
アシルペルオキシドなどがある。
【００４３】 開始剤により形成される開始ラジカルを、使用する開始剤のタイプおよび量に
よって様々な程度まで、フルオロケミカルオリゴマーに組み込むことができる。
開始剤の適量は、使用する個々の開始剤および他の反応物によって異なる。反応
における他の全ての反応物の総重量を基準にして、約０．１〜約５重量％、好ま
しくは約０．１〜約０．８重量％、最も好ましくは約０．２〜０．５重量％の開
始剤を使用することができる。
【００４４】 有機ラジカル反応に適した溶剤で、図式１および２の低重合反応を実施するこ
とができる。反応物は、適当な濃度、たとえば、反応混合物の総重量を基準にし
て、約５〜約９０重量％で溶剤中に存在してもよい。適当な溶剤の例としては、
脂肪族および脂環式の炭化水素（たとえば、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサ
ン）、芳香族溶剤（たとえば、ベンゼン、トルエン、キシレン）、エーテル類（
たとえば、ジエチルエーテル、グリム、ジグリム、ジイソプロピルエーテル）、
エステル類（たとえば、酢酸エチル、酢酸ブチル）、アルコール類（たとえば、
エタノール、イソプロピルアルコール）、ケトン類（たとえば、アセトン、メチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトン）、スルホキシド類（たとえば、ジメ
チルスルホキシド）、アミド類（たとえば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ
，Ｎ−ジメチルアセトアミド）、メチルクロロホルム、ＦＲＥＯＮＴＭ１１３、
トリクロロエチレン、α，α，α−トリフルオロトルエン等のハロゲン化溶剤、
Ｃ４Ｆ９ＯＣＨ３等々のフッ素化エーテル類、およびそれらの混合物などが挙げ
られる。
【００４５】 有機ラジカル反応を実施するのに適当した温度で低重合を実施することができ
る。当業者は、試薬の溶解度、個々の開始剤の使用に必要な温度等々の考察すべ
き要件に基づいて、使用するための個々の温度および溶剤を容易に選択すること
ができる。全ての開始剤および全ての溶剤に、適当な個々の温度を列挙すること
は実際的ではないが、一般に適当な温度は、約３０〜約２００℃である。
【００４６】 本発明のアルキル化フルオロケミカルオリゴマー化合物を、撥油性および撥水
性を繊維に与えることができる添加物として使用することが可能である。フルオ
ロケミカル添加物は、溶融加工可能である、すなわち、繊維を形成するのに使用
される溶融加工条件で、実質的に全く分解されない。フルオロケミカル添加物は
、好ましくは、約１０００〜１０，０００の範囲の分子量を有し、さらに好まし
くは約１５００〜５０００の範囲の分子量を有する。エレクトレットフィルター
媒体で使用するとき、フルオロケミカル添加物は、導電率を高める可能性がある
か、そうでなければ繊維が静電電荷を受け取って保持する能力を妨害する可能性
がある、可動性極性種および／またはイオン種、汚染物質および不純物を実質的
に含まないことが好ましい。
【００４７】 本発明は、１つ以上の本発明のフッ素化化合物および溶融加工可能な合成有機
ポリマーを含む合成有機ポリマー組成物を提供する。本発明の化合物は、望まし
い低表面エネルギー特性を、溶融加工可能なポリマーに与える、ポリマー溶融添
加物として有用である。有用なポリマーには、熱可塑性ポリマーおよび熱硬化性
ポリマーの両者が含まれ、また、合成の線状ポリアミド類（たとえば、ナイロン
−６およびナイロン−６６）、ポリエステル類（たとえば、ポリエチレンテレフ
タレート）、ポリウレタン類、エポキシド類、アクリル樹脂、ポリスチレン類お
よびポリオレフィン類（たとえば、ポリエチレンおよびポリプロピレン）などが
ある。ポリオレフィン等の熱可塑性ポリマーが好ましい。結果として得られる物
品は、フルオロケミカル添加物が存在するために、改良された撥油性および撥水
性、低表面エネルギーおよび防汚性を有する。
【００４８】 本発明の造形物品（たとえば、繊維、フィルム、成形物品または押出物品）は
、たとえば、アルキル化フルオロケミカルオリゴマーと固体の合成ポリマーとを
配合するか、そうでなければ均質に混合し（たとえば、オリゴマーとペレット化
ポリマーまたは粉末ポリマーとをよく混合することによる）、その混合物を、既
知の方法で、ペレット、繊維、またはフィルム等の造形物品に溶融押出すること
によって製造することができる。オリゴマーそれ自体をポリマーと混合してもよ
く、またはポリマー中にオリゴマーを含「マスターバッチ」（濃縮物）の形態で
、ポリマーと混合してもよい。マスターバッチは、一般に、約１０〜約２５重量
％のフルオロケミカル添加物を含む。また、オリゴマーの有機溶液を、粉末ポリ
マーまたはペレット化ポリマーと混合し、この混合物を乾燥させて溶剤を除去し
、次いで溶融し、所望の造形物品に押出すことも可能である。あるいは、所望の
造形物品に押出す直前に、溶融オリゴマー（化合物またはマスターバッチとして
）を溶融ポリマー流れに射出して配合物を形成することもできる。
【００４９】 エポキシ樹脂、ウレタン類およびアクリレート類等の熱硬化性樹脂を使用する
とき、アルキル化フルオロケミカルオリゴマーを樹脂と混合し、熱を加えること
によって硬化させることが可能である。このような熱硬化性樹脂は、米国特許第
４，６１９，９７６号（Ｋｏｔｎｏｕｒ）および米国特許第４，８４３，１３４
（Ｋｏｔｎｏｕｒ）に教示されているような反応性押出技術によって処理できる
ことが好ましい。
【００５０】 組成物中のオリゴマーの量は、撥油性および撥水性および／または防汚性とい
う所望の特性を備えた表面を有する造形物品を製造するのに十分な量である。オ
リゴマーの量は、造形物品の重量を基準にして、約１００〜１０，０００ｐｐｍ
のフッ素を実現する量になることが好ましく、さらに好ましくは２００〜５００
０ｐｐｍ、最も好ましくは４００〜３０００ｐｐｍのフッ素を実現する量である
。
【００５１】 繊維、フィルムまたは押出物品の溶融押出後、撥油性および撥水性を強化する
ために、アニーリングステップを実施してもよい。アニーリングによって、フル
オロケミカルオリゴマーは、明らかに熱可塑性ポリマーの表面に移行することが
可能になり、その結果として、リペレンシー（ｒｅｐｅｌｌｅｎｃｙ）特性が強
化し、表面エネルギーが減少し、溶剤耐性が改良され、剥離特性が向上する。表
面のフルオロケミカルオリゴマーの量を増加するのに十分な温度で且つ十分な時
間、繊維またはフィルムをアニーリングする。有効な時間と温度は、互いに逆の
関係にあり、多種多様の条件が適する。ナイロンを使用する場合、たとえば、溶
融温度より低い約１５０〜２２０℃で、約３０秒〜５分間、アニーリング工程を
実施することができる。場合によっては、アニーリング中に水分が存在しても、
たとえば、オートクレーブをアニーリングに使用することによって、フルオロケ
ミカルオリゴマーの効力を増大させることができる。アニーリング方法は、ポリ
マー表面のフッ素含量を最大にすることにより、必要なオリゴマーの量を減少さ
せるのにも役立つ。本発明のオリゴマー化合物は、改良された撥油性および／ま
たは撥水性、ならびに汚損および／または汚損剥離特性を与えるための繊維性支
持体の表面処理にも有用である。
【００５２】 局所的に処理（表面処理）することが可能な有用な繊維性支持体としては、綿
またはウール等の天然の編織布および織物ならびにポリエステルまたはナイロン
等の合成の織物または編織布、ならびに紙および皮革などがある。局所処理は、
浸漬、スプレー、フォーム、キスロールおよび計量によって実施することができ
る。たとえば、支持体をフルオロケミカルオリゴマーの分散体または溶液に浸漬
し、支持体が飽和されるまで攪拌する。次いで、飽和した支持体を、パダー／ロ
ーラーの間を通過させて余分の分散体を除去し、比較的低温（たとえば、７０℃
）の炉内で、分散媒（たとえば、低重合反応に使用されたような等の溶剤）を除
去するのに十分な時間乾燥させ、硬化した処理支持体を実現するのに十分な温度
で且つ十分な時間、硬化させた。使用した個々の組成物に応じて、４０〜約２０
０℃の温度で、この硬化工程を実施することができる。概して、約１５０℃の温
度、約１０分間の時間が適当である。硬化した処理支持体を室温まで冷却して、
望み通りに使用することができる、たとえば、防水着等の衣類に組み込んだり作
り上げたりすることができる。
【００５３】 繊維、たとえば、上述のポリプロピレンカーペット繊維、の特性を改変するに
使用することに加えて、フルオロケミカルオリゴマーは、低表面エネルギー、撥
油性および撥水性および／または防汚性を有する不織布を製造する際に使用する
ための、ブローンマイクロファイバーを製造する材料である熱可塑性ポリマーメ
ルトへの配合添加物としても有用である。メルトブローンマイクロファイバーを
形成するのに使用される、ポリプロピレン等の樹脂は、導電率を高める可能性が
あるか、そうでなければ繊維が静電電荷を受け取って保持する能力を妨害する可
能性がある、静電防止剤等の物質を実質的に含まないことが好ましい。本発明の
フルオロケミカル化合物が、メルトブローンマイクロファイバーへの添加物とし
て使用されるとき、添加物は、好ましくは、約０．２〜１０重量％、さらに好ま
しくは０．５〜５重量％、最も好ましくは０．５〜２重量％の量で存在する。
【００５４】 本明細書で使用される用語「繊維」および「繊維性の」は、粒状物質、一般に
、粒状物質の長さと直径との比率が約１０以上である、熱可塑性樹脂を指す。繊
維半径は、約０．５μｍから少なくとも１，０００μｍまでの範囲であってもよ
い。各繊維は、様々な横断面形状を有していてもよく、中実であっても中空であ
ってもよく、また、たとえば、押出前に染料または顔料をポリマーメルトに組み
込むことにより、着色されていてもよい。
【００５５】 本発明で使用するのに適した熱可塑性オレフィン系ポリマーの繊維の不織ウェ
ブとしては、周知の不織ウェブ製造方法のいずれかによって製造される不織ウェ
ブなどがある。たとえば、繊維性不織ウェブは、スパンボンディング技術または
メルトブローイング技術、または両２技術の組み合せによって製造することがで
きる。スパンボンデッド繊維は、一般に、溶融熱可塑性ポリマーを、スピナレッ
トの複数の細い、通常は円形のキャピラリーから、フィラメントとして押出すこ
とにより形成される小直径繊維であって、押出された繊維の直径は急速に減少す
る。メルトブローン繊維は、一般に、溶融熱可塑性材料を、複数の細い、通常は
円形のダイキャピラリーにより、溶融糸またはフィラメントとして、高速の、通
常は加熱されたガス（たとえば、空気）流れ（これは、溶融熱可塑性材料のフィ
ラメントを細くして、その直径を減少させる）の中に押出すことにより形成され
る。その後、メルトブローン繊維は高速ガス流れにより輸送され、回収表面上に
堆積し、ランダムに分散されたメルトブローン繊維のウェブを形成する。不織ウ
ェブはどれも、単一タイプの繊維または熱可塑性オレフィン系ポリマーのタイプ
および／または熱さが異なる２つ以上の繊維から製造することが可能である。あ
るいは、異なるポリマー組成物を各層に含むか、または同じポリマー組成物を各
層に含むが、より高価なフルオロケミカル成分を外側のシース層に使用している
シースコア繊維を押出してもよい。
【００５６】 本発明で有用なメルトブローンポリプロピレンマイクロファイバーは、Ｖａｎ
Ｗｅｎｔｅ、Ａ．、“Ｓｕｐｅｒｆｉｎｅ Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ Ｆ
ｉｂｅｒｓ，” Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｃｈｅｍｉ
ｓｔｒｙ、ｖｏｌ．４８、ｐｐ．１３４２−１３４６（１９５６）および１９５
４年５月２５日に発行された、Ｖａｎ Ｗｅｎｔｅらによる「超微細有機繊維の
製造（Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｅ ｏｆ Ｓｕｐｅｒ Ｆｉｎｅ Ｏｒｇａｎｉｃ
Ｆｉｂｅｒｓ）」と題する、Ｎａｖａｌ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｌａｂｏｒａｔ
ｏｒｉｅｓのＲｅｐｏｒｔ Ｎｏ．４３６４に記載されている通りに作製するこ
とができ、あるいは、たとえば、米国特許第３，９７１，３７３（Ｂｒａｕｎ）
号、第４，１００，３２４（Ａｎｄｅｒｓｏｎ）号および第４，４２９，００１
（Ｋｏｌｐｉｎら）号に開示されているもの等の、粒状物質を含む微小繊維ウェ
ブから作製することができる。不織布の多層構造体は、広い工業的有用性および
商業的有用性を享有し、医用ガウンおよびドレープ用の織物等の用途などがある
。このような多層構造体の構成層の性質は、所望する最終用途の特徴に応じて変
えることができ、また、米国特許第５，１４５，７２７号および第５，１４９，
５７６号に記載されているような有用な組み合せで２層以上のメルトブローンウ
ェブおよびスパンボンドウェブを含むことができる。メルトブローン繊維を衝撃
させるとき、メルトブローン繊維が電子またはイオン等の帯電粒子と一緒にオリ
フィスから流出し、その結果、繊維性ウェブをエレクトレットにするため、メル
トブローン微小繊維ウェブの濾過効率を２以上のファクターで改良することがで
きる。同様に、ウェブの回収後、コロナに曝露することによって、ウェブをエレ
クトレットにすることができる。メルトブローンポリプロピレンマイクロファイ
バーは特に有用であるが、メルトブローンであってもよく、且つ予期される環境
条件で適切な体積抵抗率を有する、ポリカーボネート類およびポリハロカーボン
類等の他のポリマーを使用してもよい。
【００５７】 多種多様の構造体のどれも、特にＳＭＳ（スパンボンド／メルトブローン／ス
パンボンド）構造体等の多層構造体は、上述の繊維および織物で作ることができ
、また、このような構造体は、幾らかのレベルの疎水性、疎油性（または他の流
体、たとえば、体液をはじく性質）が必要な用途で有用であろう。本発明の合成
有機ポリマー組成物から作製される繊維は、医用織布および不織布（たとえば、
ドレープ、ガウンおよびマスク）、産業用衣類、アウトドア用織物（たとえば、
傘、日よけ、テント等）、レインコートおよび他のアウトドア用衣類、ならびに
テーブルクロスおよびシャワー用カーテン等の家庭用備品で、また無数の他の関
連用途で、使用することができる。
【００５８】 フィルター媒体を、アニーリングする こと、すなわち、フルオロケ
ミカル添加物を繊維の表面にブルームミングさせるのに十分な温度で且つ十分な
時間、加熱することが好ましい。一般に、約１４０℃にて約１〜１０が十分であ
るが、より高温では短時間を使用することができ、より低温では長時間を必要と
するであろう。
【００５９】 本発明の繊維性エレクトレットフィルター用のブローンマイクロファイバーは
、Ｄａｖｉｅｓ，Ｃ．Ｎ．，“Ｔｈｅ Ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ Ａｉｒｂ
ｏｒｎｅ Ｄｕｓｔ ａｎｄ Ｐａｒｔｉｃｌｅｓ，”Ｉｎｓｔｉｔｕｔｉｏｎ
ｏｆ Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ，Ｌｏｎｄｏｎ，Ｐｒｏｃ
ｅｅｄｉｎｇｓ １Ｂ，１９５２に記載の方法に従って算出したとき、一般に、
約２〜３０μｍ、好ましくは約７〜１０μｍという有効繊維直径を有する。
【００６０】 本発明のエレクトレットフィルター媒体は、好ましくは約１０〜５００ｇ／ｍ ２ 、さらに好ましくは約１０〜１００ｇ／ｍ２の範囲の基本重量を有する。メル
トブローン微小繊維ウェブを作製する際に、たとえば、コレクター速度またはダ
イスループットのいずれかを変えることによって、基本重量を調節することがで
きる。フィルター媒体の厚さは、好ましくは約０．２５〜２０ｍｍ、さらに好ま
しくは約０．５〜２ｍｍである。エレクトレットフィルター媒体およびエレクト
レットフィルター媒体を製造する材料であるポリプロピレン樹脂は、導電率を上
昇しかねない不必要な処理、たとえば、γ線への曝露、紫外線照射、熱分解、酸
化等に供してはならない。
【００６１】 本発明のエレクトレットフィルターのメルトブローンマイクロファイバーまた
は微小繊維化した繊維は、米国特許第Ｒｅ．３０，７８２号（ｖａｎ Ｔｕｒｎ
ｈｏｕｔ）またはＲｅ．３１，２８５号（ｖａｎ Ｔｕｒｎｈｏｕｔ）に記載の
方法で、または他の従来のエレクトレットの帯電方法または分極方法、たとえば
、米国特許第４，３７５，７１８号（Ｗａｄｓｗｏｒｔｈら）；第４，５８８，
５３７号（Ｋｌａｓｓｅら）；または第４，５９２，８１５号（Ｎａｋａｏ）の
方法で、静電的に帯電させることができる。概して、帯電方法は、材料を、コロ
ナ放電またはパルス状の高電圧に供することを含む。あるいは、水小滴のジェッ
トまたは流れを衝突させることにより、繊維を帯電させ、続いて乾燥させて、米
国特許第５，４９６，５０７号（Ａｎｇａｄｊｉｒａｎｄら）に記載の通りに、
濾過強化エレクトレット帯電ウェブを実現することが可能である。
【００６２】 本発明を、以下の実施例によって説明するが、本発明は以下の実施例に限定さ
れるものではない。
【００６３】 実施例 別に指定がなければ、次の実施例および試験方法に示されている全てのパーセ
ンテージは、重量基準によるパーセンテージである。
【００６４】 用語解説 ＴＥＬＯＭＥＲ−Ａ：ＦＬＵＯＷＥＴＴＭ ＡＣ−８１２ フルオロアクリレ
ートモノマー、（ＣＨ２＝ＣＨＣ（Ｏ）ＯＣＨ２ＣＨ２（ＣＦ２）ｎＣＦ３、式
中、ｎは約３〜１１の範囲の範囲であり、且つ平均約７である、Ｈｏｅｃｈｓｔ
Ａｋｔｉｅｎｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ，Ｆｒａｎｋｆｕｒｔ Ａｍ Ｍａｉ
ｎ，Ｇｅｒｍａｎｙから市販）。 ＭｅＦＯＳＥＡ：Ｃ８Ｆ１７ＳＯ２Ｎ（ＣＨ３）Ｃ２Ｈ４ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝Ｃ
Ｈ２、米国特許第２，８０３，６１５号に記載の一般手順を使用して調製するこ
とができる。 ＥｔＦＯＳＥＡ：Ｃ８Ｆ１７ＳＯ２Ｎ（Ｃ２Ｈ５）Ｃ２Ｈ４ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝
ＣＨ２、ＦＬＵＯＲＡＤＴＭ ＦＸ−１３ フルオロケミカルアクリレートとし
て３Ｍ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｓｔ．Ｐａｕｌ，Ｍｉｎｎｅｓｏｔａから市販。 ＭｅＦＢＳＥＭＡ：Ｃ４Ｆ９ＳＯ２Ｎ（ＣＨ３）Ｃ２Ｈ４ＯＣ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ ３ ）＝ＣＨ２、米国特許第２，８０３，６１５号に記載の一般手順を使用して調
製することができる。 ＭｅＦＢＳＥＡ：Ｃ４Ｆ９ＳＯ２Ｎ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝
ＣＨ２、米国特許第２，８０３，６１５号に記載の一般手順を使用して調製する
ことができる。 ＭｅＦＯＳＥＭＡ：Ｃ８Ｆ１７ＳＯ２Ｎ（ＣＨ３）Ｃ２Ｈ４ＯＣ（Ｏ）Ｃ（Ｃ
Ｈ３）＝ＣＨ２、米国特許第２，８０３，６１５６１５号に記載の一般手順によ
り調製することができる。 ＵＮＩＬＩＮＴＭ７００：ポリエチレン７００アルコール（およそ５０個の炭
素原子を有する）、Ｂａｋｅｒ Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ Ｃｏｒｐ．，Ｔｕｌｓａ
，Ｏｋｌａｈｏｍａから市販。 ＵＮＩＬＩＮＴＭ４２５：ポリエチレン４６０アルコール（およそ３２個の炭
素原子を有する）、Ｂａｋｅｒ Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ Ｃｏｒｐ．，Ｔｕｌｓａ
，Ｏｋｌａｈｏｍａから市販。 ＰＲＩＰＯＬＴＭ１０７０：オレイルアルコールから作られる二量体ジオール
、Ｈｅｎｋｅｌ Ｃｏｒｐ．，Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ，Ｏｈｉｏから市販。 ＭｅＦＯＳＥ：Ｃ８Ｆ１７ＳＯ２Ｎ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、米国特許第
２，８０３，６５６号の実施例３に記載の一般手順を使用して調製することがで
きる。 ＵＮＩＣＩＤＴＭ７００：ポリエチレン７００酸（およそ５０個の炭素原子を
有する）、Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ Ｃｏｒｐ．，Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ，Ｍｉｓｓｏｕ
ｒｉから市販。 ＵＮＩＴＨＯＸＴＭ７５０：ＣＨ３ＣＨ２（ＣＨ２ＣＨ２）ｘＣＨ２ＣＨ２（
ＯＣＨ２ＣＨ２）ｙＯＨ（式中、ｘはおよそ２３であり、およびｙはおよそ１７
である）、Ｂａｋｅｒ Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ Ｃｏｒｐから市販。 ＥＭＰＯＬＴＭ １００８：オレイン酸から作られる、蒸留して水素化した、
二量体酸、滴定で決定したとき、酸当量３０５を有する、Ｈｅｎｋｅｌ Ｃｏｒ
ｐ．／Ｅｍｅｒｙ Ｇｒｏｕｐ，Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ，Ｏｈｉｏから市販。 ３−メルカプトプロピオン酸：ＨＳＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ、Ａｌｄｒｉｃｈ
Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，Ｗｉｓｃｏｎｓｉｎから市販
。 メチル３−メルカプトプロピオネート：ＨＳＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＣＨ３、Ａｌ
ｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．から市販。 ２−メルカプトエタノール：ＨＳＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、ＡｌｄｒｉｃｈＣｈｅｍ
ｉｃａｌ Ｃｏ．から市販。 ３−メルカプト−１，２−プロパンジオール：ＨＳＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ ＯＨ、Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．から市販。 ＡＩＢＮ：２，２′−アゾビスイソブチロニトリル、ＶＡＺＯＴＭ６４開始剤
としてＥ．Ｉ．ｄｕＰｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ＆ Ｃｏ．，Ｗｉｌｍｉ
ｎｇｔｏｎ，Ｄｅｌａｗａｒｅから市販。 ＦＣオキサゾリジノンＡ：米国特許第５，０２５，０５２号（Ｃｒａｔｅｒら
）の図式Ｉに記載のものと実質的に同じ手順を使用して、Ｃ８Ｆ１７ＳＯ２Ｎ（
ＣＨ３）ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｃｌとステアリルイソシアナートとを１：１のモル
比で反応させ、続いて閉環することにより調製されるポリマー溶融添加物。 ＦＣオキサゾリジノンＢ：米国特許第５，０２５，０５２号（Ｃｒａｔｅｒら
）の図式Ｉに記載のものと実質的に同じ手順を使用して、ポリマー溶融添加物、
Ｃ８Ｆ１７ＳＯ２Ｎ（Ｍｅ）ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｃｌとヘキサメチレンジイソシ
アナートを２：１のモル比で反応させ、続いて閉環することにより調製されるポ
リマー溶融添加物。 ＰＰ３５０５：ＥｓｃｏｒｅｎｅＴＭ ＰＰ３５０５ポリプロピレン、メルト
インデックス流量４００を有する、Ｅｘｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．，Ｂ
ａｙｔｏｗｎ，Ｔｅｘａｓから市販。 ＰＰ３４４５：ＥｓｃｏｒｅｎｅＴＭ ＰＰ３４４５ポリプロピレン、メルト
インデックス流量３５を有する、Ｅｘｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．から市
販。 ＰＥ６８０６：ＡｓｐｕｎＴＭ ６８０６ポリエチレン、メルトフローインデ
ックス１０５ｇ／１０分（試験法ＡＳＴＭＤ−１２３８で測定）およびピーク融
点１２４．８℃を有する、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．，Ｍｉｄｌａｎｄ
，Ｍｉｃｈｉｇａｎから市販。 ＰＳ４４０−２００：ＭｏｒｔｈａｎｅＴＭ ＰＳ４４０−２００ウレタン、
Ｍｏｒｔｏｎ Ｔｈｉｏｋｏｌ Ｃｏｒｐ．，Ｃｈｉｃａｇｏ，Ｉｌｌｉｎｏｉ
ｓから市販。
【００６５】 化合物および中間体の調製 （ＴＥＬＯＭＥＲ−Ａ）４−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ：スターラー、加熱マ
ントル、温度計、還流コンデンサーおよび窒素バブラーを備えた丸底フラスコに
、テロマー−Ａ３７５ｇ（０．６５２ｍｏｌ）および酢酸エチル４００ｇを加え
た。フラスコの内容物を攪拌し、得られた溶液中を窒素を通して１５分間泡立て
た。次いでこの混合物に３−メルカプトプロピオン酸１７．３ｇ（０．１６３ｍ
ｏｌ）を加え、窒素泡立てをさらに２分間続けた。次いで０．５重量％のＡＩＢ
Ｎを加え、得られた、触媒作用を受けた混合物を、窒素雰囲気でおよそ１５時間
、６５℃に加熱した。この材料のＩＲスペクトルは、１６３７ｃｍ−１に＞Ｃ＝
Ｃ＜ピークがないことを示し、ポリマー中に残留モノマーが残っていないことが
分かった。このポリマー溶液をヘキサン中に注ぎ、ポリマーを白色粉末として沈
澱させ、これを濾過により除去し、真空下で乾燥させた。
【００６６】 （ＭｅＦＯＳＥＡ）４−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ：このマクロマー酸は、テ
ロマー−Ａを等モル量のＭｅＦＯＳＥＡと置き換えたこと以外は（テロマー−Ａ
）４−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨの調製方法に関して記載したものと実質的に同
じ手順を使用して、調製された。
【００６７】 （ＥｔＦＯＳＥＡ）４−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ：このマクロマー酸は、テ
ロマー−Ａを等モル量のＥｔＦＯＳＥＡと置き換えたこと以外は（テロマー−Ａ
）４−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨの調製方法に関して記載したものと実質的に同
じ手順を使用して、調製された。
【００６８】 （ＭｅＦＢＳＥＭＡ）４−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ：スターラー、温度計、還流
コンデンサーおよび窒素バブラーを備えた丸底フラスコに、ＭｅＦＢＳＥＭＡ
５０１ｇ（１．１７９ｍｏｌ）および酢酸エチル５００ｍｌを加えた。フラスコ
の内容物を攪拌して溶液にし、この溶液を、窒素を通して１５分間泡立てた。次
いでこの溶液に２−メルカプトエタノール２３．０３ｇ（０．２９５ｍｏｌ）を
加え、フラスコの内容物を、窒素を通してさらに２分間泡立てた。０．５重量％
のＡＩＢＮを加え、得られた混合物を、窒素雰囲気でおよそ１５時間、６５℃に
加熱した。この材料のＩＲスペクトルは、１６３７ｃｍ−１に＞Ｃ＝Ｃ＜ピーク
がないことを示し、残留モノマーが存在しないことが分かった。このポリマー溶
液をヘキサン中に注ぎ、ポリマーを粘稠液体として沈澱させ、これを傾瀉で除去
し、真空下で乾燥させた。
【００６９】 （ＭｅＦＢＳＥＡ）４−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ：このマクロマーアルコールは
、ＭｅＦＢＳＥＭＡを等モル量のＭｅＦＢＳＥＡと置き換えたこと以外は、Ｍｅ
ＦＢＳＥＭＡ）４−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２ＯＨの調製方法に関して記載したものと実
質的に同じ手順を使用して、調製された。
【００７０】 （ＭｅＦＯＳＥＡ）４−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ：このマクロマーアルコールは
、ＭｅＦＢＳＥＭＡを等モル量のＭｅＦＯＳＥＡと置き換えたこと以外は（Ｍｅ
ＦＢＳＥＭＡ）４−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２ＯＨの調製方法に関して記載したものと実
質的に同じ手順を使用して、調製された。１Ｈおよび１３ＣＮＭＲ分析は、重合
度が４より僅かに大きいことを示した。
【００７１】 （ＭｅＦＯＳＥＡ）９−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ：このマクロマーアルコールは
、バッチサイズをスケールアップしたことおよび２−メルカプトエタノールの量
を減少させたと考えられること以外は（ＭｅＦＯＳＥＡ）４−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２ ＯＨの調製方法に関して記載したものと同じ手順を使用して、調製された。この
場合、１Ｈおよび１３ＣＮＭＲ分析は、重合度が９であることを示した。
【００７２】 （ＭｅＦＯＳＥＭＡ）４−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ−このマクロマーアルコール
は、ＭｅＦＢＳＥＭＡを等モル量のＭｅＦＯＳＥＭＡと置き換えたこと以外は（
ＭｅＦＢＳＥＭＡ）４−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２ＯＨの調製方法に関して記載したもの
と実質的に同じ手順を使用して、調製された。
【００７３】 （ＭｅＦＯＳＥＡ）４−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＨ−スターラー、温
度計、還流コンデンサーおよび窒素バブラーを備えた丸底フラスコに、ＭｅＦＯ
ＳＥＡ ４００ｇ（０．６５５ｍｏｌ）および酢酸エチル４００ｍｌを加えた。
攪拌しながら、得られた溶液を、窒素を通して１５分間泡立てた。この溶液に、
３−メルカプト−１，２−プロパンジオール１７．７ｇ（０．１６４ｍｏｌ）を
加え、窒素による泡立てをさらに２分間続けた。０．５重量％のＡＩＢＮを加え
、この混合物を、窒素雰囲気で約１５時間、６５℃に加熱した。この材料のＩＲ
スペクトルは、１６３７ｃｍ−１に＞Ｃ＝Ｃ＜ピークがないことを示し、残留モ
ノマーが存在しないことが分かった。この混合物をＣＨ３ＯＨ中に注ぎ、得られ
た白色粉末を濾過し、真空下で乾燥させた。
【００７４】 （ＭｅＦＯＳＥＡ）４−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＣＨ３：スターラー、温度計
、還流コンデンサーおよび窒素バブラーを備えた丸底フラスコに、ＭｅＦＯＳＥ
Ａ ２００ｇ（０．３２７ｍｏｌ）および酢酸エチル２００ｇを加えた。得られ
た混合物を１５分間攪拌し、その間に混合物を窒素で泡立てた。次いで、この混
合物にメチル３−メルカプトプロピオネート９．８ｇ（０．８１７ｍｏｌ）を加
え、混合物を、窒素を通してさらに２分間泡立てた。０．５重量％のＡＩＢＮ開
始剤を加え、得られた混合物を、窒素雰囲気で約１５時間、６５℃に加熱した。
このようにして得られたポリマー溶液のＩＲスペクトル解析は、１６３７ｃｍ− １ に＞Ｃ＝Ｃ＜ピークがないことを示し、実質的に残留モノマーが存在しないこ
とが分かった。このポリマー溶液をメタノール中に注ぎ、ポリマーの白色沈澱を
生じさせ、これを濾過で除去し、真空下で乾燥させた。
【００７５】 （ＭｅＦＯＳＥＡ）４−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ−ＵＮＩＬＩＮ：メカニカル
スターラーおよびＤｅａｎ−Ｓｔａｒｋ装置を備えた三つ口丸底フラスコに、（
ＭｅＦＯＳＥＡ）４−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ ５０ｇ（０．０１９７ｍｏｌ
）、ＵＮＩＬＩＮＴＭ ７００ １３．８ｇ（０．０１９７ｍｏｌ）、メタンス
ルホン酸０．５およびトルエン１００ｍｌを加えた。得られた混合物を加熱して
およそ１５時間還流し、その間に水０．３ｍｌがＤｅａｎ−Ｓｔａｒｋ装置内に
回収された。この混合物のＩＲスペクトルは、ＣＯＯＨまたはＯＨピークを全く
示さなかった。この熱混合物に、Ｃａ（ＯＨ）２ １０ｇを攪拌しながら徐々に
加え、熱溶液を濾過した。減圧下で加熱することによってトルエンを濾液から除
去し、残った固形物を真空炉内で乾燥させた。このサンプルの示差走査熱量分析
（ＤＳＣ）は、１０１．４℃で溶融転移を示し、熱重量分析（ＴＧＡ）は、空気
中、３３０℃で、分解の開始を示した。
【００７６】 （ＥｔＦＯＳＥＡ）４−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ−ＵＮＩＬＩＮＴＭ ７００
：このエステルは、（ＭｅＦＯＳＥＡ）４−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨを等モル
量の（ＥｔＦＯＳＥＡ）４−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨと置き換えたこと以外は
（ＭｅＦＯＳＥＡ）４−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ−ＵＮＩＬＩＮＴＭ ７００の
調製法に関して記載したものと実質的に同じ手順を使用して、調製された。
【００７７】 （テロマー−Ａ）４−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ−ＵＮＩＬＩＮＴＭ ７００：
このエステルは、（ＭｅＦＯＳＥＡ）４−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨを等モル量
の（テロマー−Ａ）４−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨと置き換えたこと以外は（Ｍ
ｅＦＯＳＥＡ）４−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ−ＵＮＩＬＩＮＴＭ ７００の調製
法に関して記載したものと実質的に同じ手順を使用して、調製された。
【００７８】 （ＭｅＦＯＳＥＡ）４−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ−ＵＮＩＬＩＮＴＭ ４２５
：このエステルは、ＵＮＩＬＩＮＴＭ ７００を等モル量のＵＮＩＬＩＮＴＭ
４２５と置き換えたこと以外は（ＭｅＦＯＳＥＡ）４−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ
−ＵＮＩＬＩＮＴＭ ７００の調製法に関して記載したものと実質的に同じ手順
を使用して、調製された。
【００７９】 （ＥｔＦＯＳＥＡ）４−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ−ＵＮＩＬＩＮＴＭ ４２５
：このエステルは、（ＭｅＦＯＳＥＡ）４−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨを等モル
量の（ＥｔＦＯＳＥＡ）４−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨと置き換えたこと以外は
（ＭｅＦＯＳＥＡ）４−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ−ＵＮＩＬＩＮＴＭ ４２５の
調製法に関して記載したものと実質的に同じ手順を使用して、調製された。
【００８０】 （テロマー−Ａ）４−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ−ＵＮＩＬＩＮＴＭ ４２５：
このエステルは、（ＭｅＦＯＳＥＡ）４−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨを等モル量
の（テロマー−Ａ）４−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨと置き換えたこと以外は（Ｍ
ｅＦＯＳＥＡ）４−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ−ＵＮＩＬＩＮＴＭ ４２５に関し
て記載したものと実質的に同じ手順を使用して、調製された。
【００８１】 （ＭｅＦＯＳＥＡ）４−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＣ１８Ｈ３７：このエステル
は、ＵＮＩＬＩＮＴＭ ７００を等モル量のステアリルアルコールと置き換えた
こと以外は（ＭｅＦＯＳＥＡ）４−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ−ＵＮＩＬＩＮＴＭ ７００に関して記載したものと実質的に同じ手順を使用して、調製された。
【００８２】 （ＭｅＦＯＳＥＡ）４−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＣ２２Ｈ４５：このエステル
は、ＵＮＩＬＩＮＴＭ ７００を等モル量のベヘニルアルコールと置き換えたこ
と以外は（ＭｅＦＯＳＥＡ）４−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ−ＵＮＩＬＩＮＴＭ
７００に関して記載したものと実質的に同じ手順を使用して、調製された。
【００８３】 ［（ＭｅＦＯＳＥＡ）４−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ］２−ＰＲＩＰＯＬＴＭ１
０７０：メカニカルスターラーおよびＤｅａｎ−Ｓｔａｒｋ装置を備えた三つ口
丸底フラスコに、（ＭｅＦＯＳＥＡ）４−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ ５０ｇ（
０．０１９７ｍｏｌ）、ＰＲＩＰＯＬＴＭ １０７０ ５．７ｇ（０．００９８
ｍｏｌ）、メタンスルホン酸０．５ｍｌおよびトルエン１００ｍｌを加えた。得
られた混合物を加熱しておよそ１５時間還流し、その間に水０．３ｍｌがＤｅａ
ｎ−Ｓｔａｒｋ装置内に回収された。この混合物のＩＲスペクトルは、ＣＯＯＨ
またはＯＨピークを全く示さなかった。この熱混合物にＣａ（ＯＨ）２ １０ｇ
を攪拌しながら徐々に加え、熱溶液を濾過した。減圧下で加熱することによって
トルエンを濾液から除去し、残った固形物を真空炉内で乾燥させた。
【００８４】 （ＭｅＦＯＳＥＡ）４−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）Ｓ
Ｏ２Ｃ８Ｆ１７：メカニカルスターラーおよびＤｅａｎ−Ｓｔａｒｋ装置を備え
た三つ口丸底フラスコに、（ＭｅＦＯＳＥＡ）４−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ
５０ｇ（０．０１９７ｍｏｌ）、ＭｅＦＯＳＥ １０．６ｇ（０．０１９ｍｏｌ
）、メタンスルホン酸０．５ｍｌおよびトルエン１００ｍｌを加えた。得られた
混合物を加熱しておよそ１５時間還流し、その間に水０．３ｍｌがＤｅａｎ−Ｓ
ｔａｒｋ装置内に回収された。この混合物のＩＲスペクトルは、ＣＯＯＨまたは
ＯＨピークを全く示さなかった。この熱混合物にＣａ（ＯＨ）２ １０ｇを攪拌
しながら徐々に加え、熱溶液を濾過した。減圧下で加熱することによってトルエ
ンを濾液から除去し、残った固形物を真空炉内で乾燥させた。
【００８５】 （ＭｅＦＯＳＥＡ）４−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ−ＵＮＩＴＨＯＸＴＭ ７５
０：このエステルは、ＵＮＩＬＩＮＴＭ ７００を等モル量のＵＮＩＴＨＯＸＴ Ｍ ７５０と置き換えたこと以外は（ＭｅＦＯＳＥＡ）４−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２Ｃ
ＯＯ−ＵＮＩＬＩＮＴＭ ７００の調製法に関して記載したものと実質的に同じ
手順を使用して、調製された。
【００８６】 （ＭｅＦＯＳＥＡ）４−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２ＯＯＣ−ＵＮＩＣＩＤＴＭ ７００
：メカニカルスターラーおよびＤｅａｎ−Ｓｔａｒｋ装置を備えた三つ口丸底フ
ラスコに、（ＭｅＦＯＳＥＡ）４−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ １００ｇ（０．０３
９ｍｏｌ）、ＵＮＩＣＩＤＴＭ ７００ ３４．５ｇ（０．０３９ｍｏｌ）、メ
タンスルホン酸１．０ｍｌおよびトルエン１００ｍｌを加えた。得られた混合物
を加熱しておよそ１５時間還流し、その間に、多少の水がＤｅａｎ−Ｓｔａｒｋ
装置内に回収された。この混合物のＩＲスペクトルは、ＣＯＯＨまたはＯＨピー
クを全く示さなかった。この熱混合物にＣａ（ＯＨ）２ １０ｇを攪拌しながら
徐々に加え、熱溶液を濾過した。減圧下で加熱することによってトルエンを濾液
から除去し、残った固形物を真空炉内で乾燥させた。１Ｈおよび１３ＣＮＭＲ解
析は、スルホンアミド窒素上に位置するメチル部分と長鎖アルキル基の末端のメ
チル部分との比率から算出したとき、重合度が４．２であることを示した。
【００８７】 （ＭｅＦＯＳＥＡ）９−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２ＯＯＣ−ＵＮＩＣＩＤＴＭ ７００
：このエステルは、（ＭｅＦＯＳＥＡ）４−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２ＯＨを等モル量の
（ＭｅＦＯＳＥＡ）９−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２ＯＨと置き換えたこと以外は（ＭｅＦ
ＯＳＥＡ）４−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ−ＵＮＩＣＩＤＴＭ ７００の調製法に
関して記載したものと実質的に同じ手順を使用して、調製された。
【００８８】 （ＭｅＦＯＳＥＭＡ）４−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２ＯＯＣ−ＵＮＩＣＩＤＴＭ ７０
０：このエステルは、（ＭｅＦＯＳＥＡ）４−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２ＯＨを等モル量
の（ＭｅＦＯＳＥＭＡ）４−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２ＯＨと置き換えたこと以外は、（
ＭｅＦＯＳＥＡ）４−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ−ＵＮＩＣＩＤＴＭ ７００の調
製法に関して記載したものと実質的に同じ手順を使用して、調製された。
【００８９】 （ＭｅＦＢＳＥＡ）４−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２ＯＯＣ−ＵＮＩＣＩＤＴＭ ７００
：このエステルは、（ＭｅＦＯＳＥＡ）４−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２ＯＨを等モル量の
（ＭｅＦＢＳＥＡ）４−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２ＯＨと置き換えたこと以外は（ＭｅＦ
ＯＳＥＡ）４−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ−ＵＮＩＣＩＤＴＭ ７００の調製法に
関して記載したものと実質的に同じ手順を使用して、調製された。
【００９０】 （ＭｅＦＢＳＥＭＡ）４−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２ＯＯＣ−ＵＮＩＣＩＤＴＭ ７０
０：このエステルは、（ＭｅＦＯＳＥＡ）４−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２ＯＨを等モル量
の（ＭｅＦＢＳＥＭＡ）４−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２ＯＨと置き換えたこと以外は（Ｍ
ｅＦＯＳＥＡ）４−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ−ＵＮＩＣＩＤＴＭ ７００の調製
法に関して記載したものと実質的に同じ手順を使用して調製された。
【００９１】 （ＭｅＦＯＳＥＡ）４−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ（ＯＯＣＣ１７Ｈ３５）ＣＨ２ＯＯＣ
Ｃ１７Ｈ３５：メカニカルスターラーおよびＤｅａｎ−Ｓｔａｒｋ装置を備えた
三つ口丸底フラスコに、（ＭｅＦＯＳＥＡ）４−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ ＯＨ ５０ｇ（０．０１９６ｍｏｌ）、ステアリン酸１１．２ｇ（０．０３９２
ｍｏｌ）、メタンスルホン酸０．５ｍｌおよびトルエン１００ｍｌを加えた。得
られた混合物を加熱しておよそ１５時間還流し、その間に多少の水がＤｅａｎ−
Ｓｔａｒｋ装置内に回収された。この混合物のＩＲスペクトルはＣＯＯＨまたは
ＯＨピークを全く示さなかった。この熱混合物にＣａ（ＯＨ）２ １０ｇを攪拌
しながら徐々に加え、熱溶液を濾過した。減圧下で加熱することによってトルエ
ンを濾液から除去し、残った固形物を真空炉内で乾燥させた。
【００９２】 Ｃ８Ｆ１７ＳＯ２Ｎ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２ＯＯＣ−ＵＮＩＣＩＤＴＭ ７０
０：メカニカルスターラーおよびＤｅａｎ−Ｓｔａｒｋ装置を備えた三つ口丸底
フラスコに、ＭｅＦＯＳＥ １３５ｇ（０．２４２ｍｏｌ）、ＵＮＩＣＩＤＴＭ ７００ ２１５．７ｇ（０．２４２ｍｏｌ）、メタンスルホン酸３．５ｇおよ
びトルエン４００ｍｌを加えた。得られた混合物を加熱しておよそ１５時間還流
し、この間に、水がＤｅａｎ−Ｓｔａｒｋ装置に回収された。この混合物のＩＲ
スペクトルは、ＣＯＯＨまたはＯＨピークを全く示さなかった。この熱混合物に
Ｃａ（ＯＨ）２ １０ｇを攪拌しながら徐々に加え、熱溶液を濾過した。減圧下
で加熱することによってトルエンを濾液から除去し、残った固形物を真空炉内で
乾燥させた。
【００９３】 ［Ｃ８Ｆ１７ＳＯ２Ｎ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２ＯＯＣ］２−ＥＭＰＯＬＴＭ
１００８：オーバーヘッドコンデンサー、温度計およびヒートテープで包んだＤ
ｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップを備えた５００ｍｌ用二口丸底フラスコに、Ｅｍｐ
ｏｌＴＭ １００８二量体酸５７．８ｇ（０．１９０当量）、ＭｅＦＯＳＥ １
００ｇ（０．１８５当量）、ｐ−トルエンスルホン酸１ｇおよびトルエン５０ｇ
を入れた。得られた混合物を、１５０℃に加熱した油浴に入れた。トラップ内に
回収された水の量を測定することによって、またガスクロマトグラフィを使用し
て、未反応のフルオロケミカルアルコールの量を測定することによっても、エス
テル化度をモニタリングした。１８時間反応させた後、水約２．８ｍｌが回収さ
れ、無視できる量のフルオロケミカルアルコールが残り、完全に反応したことが
分かった。次いでこの反応混合物を１００℃まで冷却し、脱イオン水ないしｐＨ
３の水１２０ｇアリコートで２回洗浄した。最終洗浄液を吸引によってフラスコ
から除去し、反応混合物を、約９０ｔｏｒｒの絶対圧で１２０℃まで加熱し、揮
発性物質を除去した。生成物（茶色がかった固体）は、１Ｈおよび１３ＣＮＭＲ
分光法および熱重量分析法で、所望の生成物を含むと断定された。
【００９４】 ［（ＭｅＦＢＳＥＡ）４−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２ＯＯＣ］２−ＥＭＰＯＬＴＭ １
００８：このエステルは、Ｃ８Ｆ１７ＳＯ２Ｎ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２ＯＨを等
モル量の（ＭｅＦＢＳＥＡ）４−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２ＯＨと置き換えたこと以外は
Ｃ８Ｆ１７ＳＯ２Ｎ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２ＯＯＣ］２−ＥＭＰＯＬＴＭ １０
０８の調製法に関して記載したものと実質的に同じ手順を使用して、調製された
。
【００９５】 ［（ＭｅＦＢＳＥＭＡ）４−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２ＯＯＣ］２−ＥＭＰＯＬＴＭ
１００８−このエステルは、Ｃ８Ｆ１７ＳＯ２Ｎ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２ＯＨを
等モル量の（ＭｅＦＢＳＥＭＡ）４−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２ＯＨと置き換えたこと以
外はＣ８Ｆ１７ＳＯ２Ｎ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２ＯＯＣ］２−ＥＭＰＯＬＴＭ
１００８の調製法に関して記載したものと実質的に同じ手順を使用して、調製さ
れた。
【００９６】 試験方法 メルトブローン押出手順：使用するメルトブローン押出手順は、米国特許第５
，３００，３５７号、第１０行（参照により本明細書に援用する）に記載のもの
と同じである。使用する押出機は、最高押出温度２７０〜２８０℃、コレクター
までの距離１２インチ（３０ｃｍ）の、Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ ４２ｍｍ円錐形二
軸スクリュー押出機である。
【００９７】 ハンドドリルにつけたミキサーヘッドを使用して、ボール紙の容器内で熱可塑
性ポリマーとフルオロケミカルポリマー溶融添加物（使用する場合）とを、視覚
的に均質な混合物が得られるまで約１分間配合することにより、フルオロケミカ
ルおよび熱可塑性ポリマー混合物を混合する。
【００９８】 微小繊維ウェブをブローするのに使用されるメルトブローイングダイ構造、ウ
ェブの基本重量（５５±５ｇ／ｍ２）およびマイクロファイバーの直径（５〜１
８μｍ）を含む、各混合物に対する処理条件は同じである。別に記載がなければ
、押出温度は２７０〜２８０℃であり、初期の空気温度は２１０℃であり、０．
０７６ｃｍの空隙幅で圧力は１２４ｋＰａ（１８ｐｓｉ）であり、ポリマースル
ープット速度は約１８０ｇ／時間／ｃｍである。
【００９９】 フィルム押出手順：以下の手順を使用して、３重量％のフルオロケミカルポリ
マー溶融添加物を含むか、またはポリマー溶融添加物を全く含まないかの、いず
れかのＥｓｃｏｒｅｎｅＴＭ ＰＰ３４４５ ポリプロピレンから、フィルムを
押出した。９７重量％のポリプロピレンおよび３重量％の添加物を提供するＣｏ
ｌｏｒｔｒｏｎｉｃＴＭ Ｍｏｄｅｌ ＣＳＤ（Ｆｒｅｉｄｒｉｃｈｓｄｏｒｆ
，Ｇｅｒｍａｎｙ）を計量供給ユニットを用いて、ギヤーポンプおよびおよそ１
２インチ（３０ｃｍ）幅のスロットを有するスロットダイを備えた２５ｍｍ二軸
スクリューＢｅｒｓｄｏｒｆ押出機に給送した。押出機温度およびダイ温度が３
８０°Ｆ（１９７℃）であり、溶融温度が４０１°Ｆ（２０５℃）であるように
、押出機を加熱した。溶融ポリマー組成物を約９ｋｇ／時間の速度でキャスティ
ングロール（６１℃）上に押出して、約７ミル（ｍｉｌ）（０．３ｍｍ）の厚さ
を有するフィルムを得た。このフィルムを冷却させてから試験した。
【０１００】 撥水性試験：３Ｍ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能な３Ｍ 床材のための撥水性
試験Ｖ（３Ｍ Ｗａｔｅｒ Ｒｅｐｅｌｌｅｎｃｙ Ｔｅｓｔ Ｖ ｆｏｒ Ｆ
ｌｏｏｒｃｏｖｅｒｉｎｇｓ）（１９９４年２月）を使用して、不織ウェブ試料
を撥水性について評価した。この試験では、試料に対して、脱イオン水とイソプ
ロピルアルコール（ＩＰＡ）との配合物による浸透を試す。各配合物を以下に示
す評点に割り当てる：
【０１０１】
【表４】
【０１０２】 撥水性試験を実施する際に、不織ウェブサンプルを平らな水平面に載せた。水
または水／ＩＰＡ混合物５小滴を、サンプル上の少なくとも２インチ離れた点に
静かに置いた。４５°の角度で１０秒間観察した後、５滴中４滴が球形または半
球形として見えれば、不織ウェブサンプルは試験に合格であるとみなされる。報
告される撥水性評価は、不織サンプルが記載の試験に合格する、最高の数がつけ
られた水または水／ＩＰＡ混合物に相当する。
【０１０３】 少なくとも４の撥水性評価、好ましくは少なくとも６の評価を有することが望
ましい。
【０１０４】 撥油性試験：３Ｍ Ｃｏｍｐａｎｙ Ｓｔ．Ｐａｕｌ，Ｍｉｎｎｅｓｏｔａか
ら入手可能な３Ｍ撥油性試験ＩＩＩ（１９９４年２月）を使用して、不織ウェブ
試料を撥油性について評価した。この試験では、試料に対して、様々な表面張力
の油または油混合物による浸透を試した。油および油混合物に、下記に対応する
評価を与えた：
【０１０５】
【表５】
【０１０６】 撥水性試験と同じ方式で撥油性試験を実施し、報告される撥油性評価は、不織
ウェブサンプルが試験に合格する最高の油または油混合物に相当する。
【０１０７】 少なくとも１の撥油性評価、好ましくは少なくとも３の評価を有することが望
ましい。
【０１０８】 ＤＯＰ湿潤時間試験：純粋なジオクチルフタレート（ＤＯＰ）の小滴をウェブ
上に載せ、滴が広がるかまたはウェブを濡らす時間（考えられる不合格の時間）
を測定することにより、不織ウェブに対して、ＤＯＰによる濡れを試した。２日
後に濡れていなかったウェブを、ＤＯＰに対して無限に抵抗性であると考えた。
【０１０９】 ＤＯＰ浸透および圧力低下試験：オリフィス４個を具有するＴＳＩ Ｎｏ．２
１２噴霧器および３０ｐｓｉ（１５５０ｔｏｒｒ）の清浄な空気を使用して、濃
度７０〜１１０ｍｇ／ｍ３のジオクチルフタレート（ＤＯＰ）の直径０．３μｍ
の粒子を発生させる。粒子を、直径が５．２５インチ（１３．３ｃｍ）である、
フィルター媒体の円形のサンプルの、中心の４．５インチ（１１．４ｃｍ）の直
径部分を、４２．５Ｌ／分の速度（これは、面風速６．９ｃｍ／秒を表す）で強
制的に通過させる。測定値が安定するまで３０〜６０秒間、サンプルをエーロゾ
ルに曝露する。光学散乱チャンバ（Ｐｅｒｃｅｎｔ Ｐｅｎｅｔｒａｔｉｏｎ
Ｍｅｔｅｒ Ｍｏｄｅｌ ＴＰＡ−８Ｆ、Ａｉｒ Ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ．Ｉｎ
ｃ．から入手可能）を用いて、ＤＯＰ浸透（％Ｐｎ）を測定する。ＤＯＰ浸透は
、好ましくは約４０％未満であり、さらに好ましくは約３０％未満である。電子
圧力計を使用して、流量４２．５Ｌ／分および面風速６．９ｃｍ／秒で圧力低下
を測定する。
【０１１０】 圧力低下（ΔＰ）は、ｍｍ水の単位で報告される。好ましくは、圧力低下は約
４未満であり、さらに好ましくは、約３未満である。
【０１１１】 浸透および圧力低下を使用して、次式： ＱＦ＝−［ｌｎ（％Ｐｎ／１００）］／ΔＰ で示される品質値（ＱＦ、ｍｍ／Ｈ２Ｏ−１の単位を有する）を算出する。
【０１１２】 より高い初期ＱＦ値は、より優れた初期濾過性能を示す。ＱＦ値の低下は、事
実上、濾過性能の低下と相関関係にある。一般に、少なくとも約０．２５のＱＦ
値が好ましく、少なくとも約０．４の値はさらに好ましく、少なくとも約０．５
の値は最も好ましい。
【０１１３】 ＤＯＰ負荷試験：ＤＯＰ浸透および圧力低下試験に記載のものと同じ手順手順
に以下の改変を加えて使用した。不織ウェブサンプルの重さを量り、次いで、円
形サンプルの中心の４．５インチ（１１．４ｃｍ）の直径部分が露出しているサ
ンプルホルダーに入れた。ＤＯＰ浸透および圧力低下の測定値を、４５分間にわ
たって毎分記録するようにコンピューターを連動させる。この期間の後、集めら
れたＤＯＰエーロゾルを含む不織サンプルを取り外し、サンプルの重量を再度量
り、浸透を、ウェブ上に集められたＤＯＰ重量の関数としてプロットする。
【０１１４】 接触角試験手順：以下の手順を使用して、前進接触角と後退接触角の両者を測
定した。
【０１１５】 清浄なポリエステルフィルムのサンプルを、８５ｍｍ×１３ｍｍの長方形のス
トリップに切断した。ストリップをメチルアルコールに浸して引き出し、ストリ
ップの表面に手が触れないように注意しながらＫｉｍｗｉｐｅＴＭワイパー（Ｋ
ｉｍｂｅｒｌｙ−Ｃｌａｒｋ Ｃｏｒｐ．，Ｂｏｓｗｅｌｌ，Ｇｅｏｒｇｉａか
ら市販）でストリップを拭き、このストリップを１５分間乾燥させることによっ
て、各ストリップをきれいにした。次いで、ストリップの一端を支えるために小
さいバインダークリップを使用して、α，α，α−トリフルオロトルエンかまた
は５０／５０重量％のα，α，α−トリフルオロトルエン／トルエンのいずれか
に溶解した、３重量％のアルキル化フルオロケミカルオリゴマー化合物の溶液で
構成される処理液にストリップを浸漬し、次いでストリップをゆっくり且つ滑ら
かに溶液から引き出す。被覆されたフィルムストリップを傾け、溶液を流れさせ
てストリップのコーナに集め、ＫｉｍｗｉｐｅＴＭティッシュペーパーをコーナ
に当てて、溶液の蓄積を引きぬく。被覆されたフィルムストリップを、保護され
た場所で最低３０分間風乾させ、次いで１５０℃で１０分間ベークして、被覆を
乾燥させ硬化させる。
【０１１６】 処理液が乾燥して硬化した後、ｎ−ヘキサデカン滴を処理フィルムストリップ
にアプライし、ＣＡＨＮ Ｄｙｎａｍｉｃ Ｃｏｎｔａｃｔ Ａｎｇｌｅ Ａｎ
ａｌｙｚｅｒ，Ｍｏｄｅｌ ＤＣＡ ３２２（制御およびデータ処理用のコンピ
ューターを装備したＷｉｌｈｅｌｍｙバランス装置、ＡＴＩ，Ｍａｄｉｓｏｎ，
Ｗｉｓｃｏｎｓｉｎから市販）を使用し、以下の手順を使用して、滴の前進接触
角または後退接触角を測定する。５００ｍｇの重りを使用して、ＣＡＨＮＤｙｎ
ａｍｉｃＣｏｎｔａｃｔＡｎｇｌｅ Ａｎａｌｙｚｅｒを較正する。長さ約３０
ｍｍの被覆されたフィルムストリップ片に、ダブルクリップを固定し、クリップ
およびフィルム片を、バランスのスターラップから吊るす。およそ２５ｍｌのｎ
−ヘキサデカンが入った３０ｍｌ用ガラスビーカーをバランススターラップの下
に置き、被覆されたフィルムストリップがビーカーおよびその内容物の上の中央
に置かれるが、ビーカーの壁に触れないように、ビーカーを配置する。装置の左
側のレバーを使用して、ｎ−ヘキサデカンの表面がフィルムストリップの低い方
の縁から２〜３ｍｍになるまで、ビーカーを支えている台を注意深く上昇させる
。装置のドアを閉め、コンピューターの「初期化（Ｉｎｉｔｉａｌｉｚｅ）」メ
ニューから「コンフィギャー（Ｃｏｎｆｉｇｕｒｅ）」オプションを選択し、「
実験（Ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔ）」メニューから「自動式（Ａｕｔｏｍａｔｉｃ）
」オプションを選択すると、次いでコンピュータープログラムが、合計３つのス
キャンに関する時間を算出する。結果は、１秒の時間間隔で、且つ推定総時間５
分（これは、サンプルのベースライン重量を示すための許容設定である）でなけ
ればならない。次いでリターンキー（ＲｅｔｕｒｎＫｅｙ）を押して自動測定サ
イクルを開始する。スキャンが始まる前に、ベースラインの１０測定値をとる。
次いで、３スキャンをとれるように、装置は、液体を上昇させ、下降させる。次
いで、「分析（Ａｎａｌｙｓｉｓ）」メニューから「最小二乗（Ｌｅａｓｔ Ｓ
ｑｕａｒｅｓ）」オプションを選択し、フィルムサンプルの３つのスキャンから
平均前進接触角または後退接触角を算出する。３スキャンの平均値の９５％信頼
区画は、一般に約±１．２°である。
【０１１７】 剥離力試験手順：「剥離力」試験手順を使用して、感圧接着剤テープの剥離を
測定した。この試験では、３Ｍ ＃８５０アクリル接着テープの幅１．９ｃｍ（
０．７５インチ）×長さ２０ｃｍ（８インチ）のストリップを、溶融配合したフ
ィルムに手で乾式貼合せし、２ｋｇのゴムローラーを２回通過させて固定した。
次いで角度１８０°および剥離速度２２９ｃｍ／分（９０インチ／分）で、テー
プを紙から剥すための剥離力を、ＩＭＡＳＳＳＰ−１０２Ｂ−３Ｍ９０剥離テス
ター（Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｏｒｓ Ｉｎｃ．から市販）を使用して測定した。
作製直後の１サンプル（「初期」）および強制空気炉を使用して４９℃（１２０
°Ｆ）にて環境湿度で２日間エージングし、続いて湿度５０％１／２時間冷却し
た後の別のサンプル（「エージド」）で、剥離力を測定した。
【０１１８】 実施例１〜１９および比較例Ｃ１〜Ｃ５ 実施例１〜１９では、リペレントポリマー溶融添加物としてＰＰ３５０５ポリ
プロピレン中に１％または２％で含まれる、エステル部分含有結合基を有する幾
つかのアルキル化フルオロケミカルオリゴマー化合物を、それぞれ評価した。メ
ルトブローン不織ウェブをメルトブローン押出手順に従って作製し、得られたウ
ェブを、最初およびエンボス手順の実施後に、撥水性試験および撥油性試験を使
用して、リペレンシーについて評価した。また、ＤＯＰ湿潤時間試験を試験して
、ジオクチルフタレートに対する不織ウェブの抵抗時間を測定した。最初と、１
２０℃で１０分間加熱後に再度、測定を行った。比較例Ｃ１〜Ｃ２では、脂肪族
部分、エステル部分含有結合基を有するが、非オリゴマー（すなわち、鎖１個の
）フルオロケミカル部分を有する２つのフルオロケミカル化合物を、ＰＰ３５０
５への添加物と同じ様式で、不織ウェブを押出す前に評価した。これらのフルオ
ロケミカルは、両者ともにリペレントエステル含有ポリマー溶融添加物であるこ
とが当技術分野で知られており、それぞれ、国際特許出願公告ＷＯ ９７／２２
６５９およびＷＯ ９９／０５３４５に記載されている。
【０１１９】 比較例Ｃ３〜Ｃ４では、有効なポリマー溶融添加物であることが知られている
２つの非オリゴマーフルオロケミカルを、ＰＰ３５０５への添加物と同じ様式で
、不織ウェブを押出す前に評価した。ＦＸ−１８０１（比較例Ｃ３）は、ポリマ
ー溶融添加物として工業用に使用されている。
【０１２０】 比較例Ｃ５では、不織ウェブを押出す前に、ポリプロピレンにポリマー溶融添
加物が全く組み込まれていなかった。
【０１２１】 結果を表１に示す。
【０１２２】
【表６】 表１
【０１２３】 表１のデータから、フルオロケミカルオリゴマー部分、脂肪族部分およびエス
テル部分含有結合基を有する本発明の化合物は、一般に、エンボス加工後、優れ
た防水性および防油性を示すことが分かる。さらに、本発明の化合物は、ｄｏｐ
による浸透に対して、良好ないし優秀な抵抗性を示す。化合物についた親油性炭
化水素基のサイズを考慮すると、油およびｄｏｐに対する良好なリペレンシーは
意外である（実施例１８を除く）。９個のフルオロ脂肪族基を含むフルオロケミ
カルオリゴマー部分（実施例１１）は、フルオロ脂肪族基を４個しか含まないそ
の同等物（実施例１０）よりも性能が劣っており、実施例１０の化合物が、はる
かに少ない有機フッ素を含んでいることを考慮すると、これは、予想外であった
。最良の性能を有する化合物の特性の組み合せは、試験した、フルオロケミカル
オリゴマー部分を構造中に具有しない比較材料のいずれよりも優れていた。
【０１２４】 実施例２０〜２２ 接触角試験手順を使用して、本発明の３つのフルオロケミカルオリゴマー化合
物について、前進接触角および後退接触角を、ｎ−ヘキサデカンを使用して測定
した。前進接触角測定は、撥水性および撥油性の優秀な予言者であり、後退接触
角は防汚性の優秀な予言者である。従って、高い前進接触角および後退接触角を
示す化合物は、編織布、皮革またはカーペット処理剤として優秀な候補者である
と予期される。
【０１２５】 結果を、表２に示す。
【０１２６】
【表７】 表２
【０１２７】 表２のデータから、３つの化合物全てが非常に良好な前進接触角および後退接
触角を示すことがわかった。意外なことに、非常に長いアルキル基（すなわち、
ＵＮＩＬＩＮＴＭ ７００から誘導された）を有する化合物でも、ｎ−ヘキサデ
カンに対して優秀な接触角を示した。
【０１２８】 実施例２３〜２５および比較例Ｃ６〜Ｃ８ 実施例２３〜２５では、本発明の３つのフルオロケミカルオリゴマー化合物を
１％でポリプロピレンに組み込み、フィルム押出手順を使用して、フィルムを作
製した。次いで剥離力試験手順を使用して、最初および４９℃（１２０°Ｆ）で
２日間エージングした後に、各フィルムを、剥離について評価した。剥離特性を
、２つの既知のフルオロケミカルポリマー溶融添加物（比較例Ｃ６〜Ｃ７）によ
りポリプロピレンに与えられた特性およびポリマー溶融添加物を全く使用しなか
ったとき（比較例Ｃ８）の特性と比較した。
【０１２９】 結果を表３に示す。
【０１３０】
【表８】 表３
【０１３１】 表３のデータから、剥離特性をポリプロピレンに与えることにおいて、３つの
フルオロケミカルオリゴマー化合物は、他の２つのフルオロケミカルポリマー溶
融添加物より明らかに性能が優れていることが分かる。
【０１３２】 実施例２６〜２７および比較例Ｃ９〜Ｃ１０ フルオロケミカルオリゴマー化合物を２つの異なる熱可塑性樹脂、すなわち、
ポリエチレン（ＰＥ６８０６）およびポリウレタン（ＰＳ４４０−２００）に加
え、メルトブローン押出手順に従ってウェブを作製し、得られたウェブを、撥水
性試験および撥油性試験を使用してリペレンシーについて評価した。メルトブロ
ーン織物を、最初および１２０℃で１０分間アニーリングした後に、試験した。
また、不織ウェブに対して、ＤＯＰ湿潤時間試験を実施した。
【０１３３】 これらの評価結果を表４に示す。
【０１３４】
【表９】 表４
【０１３５】 表４のデータから、フルオロケミカルオリゴマー化合物をポリエチレンまたは
ポリウレタン樹脂のいずれに組み込んでも、直後および／またはアニーリング後
に、防水性および防油性を大いに強化することが分かる。また、各フルオロケミ
カルオリゴマー化合物により与えられたＤＯＰ抵抗性は優秀であった。
【０１３６】 実施例２８および比較例Ｃ１１ 本発明のアルキル化フルオロケミカルオリゴマー化合物である（ＭｅＦＯＳＥ
Ａ）４−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２ＯＯＣ−ＵＮＩＣＩＤＴＭ ７００を含む、および含
まない、２液型の室温硬化可能な熱硬化性エポキシ樹脂システム（３Ｍ Ｓｃｏ
ｔｃｈ−ＷｅｌｄＴＭ ２１５８ Ｂ／Ａ ＥｐｏｘｙＡｄｈｅｓｉｖｅ Ｔｕ
ｂｅ Ｋｉｔ）から、成形注型品を作製した。硬化後、この注型品を撥水性およ
び撥油性について評価した。
【０１３７】 実施例２８では、直径およそ６０ｍｍのアルミニウム秤量鍋の中で、パートＡ ４．９ｇ、パートＢ ４．９ｇおよび（ＭｅＦＯＳＥＡ）４−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ ２ ＯＯＣ−ＵＮＩＣＩＤＴＭ ７００ ０．２０ｇを一緒に混合した。サンプル
を８０℃で１時間硬化させ、室温で一晩放置した。次いで、硬化した注型品の表
面に対して、撥水性試験および撥油性試験を実施した。不織ウェブリペレンシー
試験で使用したものと同じ試験液および評点と、フィルムの表面に載せたとき、
滴が広がらない最高の数の試験液に相当する報告の値とを使用した。
【０１３８】 比較例Ｃ１１では、（ＭｅＦＯＳＥＡ）４−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２ＯＯＣ−ＵＮＩ
ＣＩＤＴＭを省いたこと以外は、実施例２８に記載のものと同じエポキシ樹脂調
製および評価を実施した。結果を表５に示す。
【０１３９】
【表１０】 表５
【０１４０】 表５のデータから、アルキル化フルオロケミカルオリゴマー化合物を加えたエ
ポキシ樹脂から作製された注型品は、エポキシ樹脂のみから作製された注型品と
比較して、劇的に改良された撥水性および撥油性を示したことが分かる。
【０１４１】 実施例２９〜３０および比較例Ｃ１２〜Ｃ１３ 成形注型品を、本発明のアルキル化フルオロケミカルオリゴマー化合物である
（ＭｅＦＯＳＥＡ）４−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２ＯＯＣ−ＵＮＩＣＩＤＴＭ ７００を
含む、および含まない、１液型の湿分硬化可能な熱硬化性ポリウレタン樹脂系（
３Ｍ ＥＣ−５２００ Ｍａｒｉｎｅ Ａｄｈｅｓｉｖｅ Ｓｅａｌａｎｔ）で
作製した。硬化後、この注型品を、撥水性および撥油性について評価した。
【０１４２】 各例について、直径およそ６０ｍｍの２つのアルミニウム秤量鍋の中で、ＥＣ
−５２００シーラント４.９ｇおよび（ＭｅＦＯＳＥＡ）４−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２
ＯＯＣ−ＵＮＩＣＩＤＴＭ ７００ ０.１ｇを一緒に混合し、この混合物をヒ
ートガンで加熱し、均質な混合物が生じるまで攪拌した。実施例２９の場合、第
１の鍋の中の樹脂系を環境条件（相対湿度おおよそ５０％）で６３時間硬化させ
た。実施例３０の場合、第２の鍋の中の樹脂系を、水の鍋の上で５０℃にて６３
時間ベークした。次いで、硬化した各樹脂の表面に対して、撥水性試験および撥
油性試験を実施した。不織ウェブリペレンシー試験で使用したものと同じ試験液
および評点と、フィルムの表面に載せたとき、滴が広がらない最高の数の試験液
に相当する報告の値とを使用した。
【０１４３】 比較例Ｃ１２〜Ｃ１３では、（ＭｅＦＯＳＥＡ）４−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２ＯＯＣ
−ＵＮＩＣＩＤＴＭ ７００を省いたこと以外は、それぞれ、実施例２９および
３０に記載のものと同じ湿分硬化ポリウレタン樹脂調製および評価を実施した。
【０１４４】 結果を表６に示す。
【０１４５】
【表１１】 表６
【０１４６】 表６のデータから、（ＭｅＦＯＳＥＡ）４−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２ＯＯＣ−ＵＮＩ
ＣＩＤＴＭ ７００を加えた湿分硬化ポリウレタン樹脂で作製された注型品は、
環境条件で硬化させてもまたはベークしても、湿分硬化ポリウレタン樹脂のみで
作製された注型品と比較して、劇的に改良された撥水性および撥油性を示したこ
とが分かる。
【０１４７】 実施例３１〜３３および比較例Ｃ１４〜Ｃ１６ フィルム押出手順を使用して、３％ポリマー溶融添加物を含む、および含まな
い、ＰＰ３５４５ポリプロピレンから、およそ７ミル（０．３ｍｍ）の平均厚さ
を有するフィルムを流延した。本発明の３つのフルオロケミカルオリゴマー化合
物を、当技術分野で周知の２つのフルオロケミカルポリマー溶融添加物と共に評
価した。撥水性試験および撥油性試験を使用して、結果として得られたフィルム
を、リペレンシーについて評価した。結果を表７に示す。
【０１４８】
【表１２】 表７
【０１４９】 表７のデータから、フルオロケミカルオリゴマー化合物を含むフィルムは、最
新のフルオロケミカルポリマー溶融添加物を含むフィルムと比較して、リペレン
シーが類似しているかまたは優れていたことが分かる。
【０１５０】 実施例３４〜３８および比較例Ｃ１７〜Ｃ１９ このシリーズの実験は、コロナ放電により処理される防油性ミストエレクトレ
ットフィルター媒体用のポリマー溶融添加物としての、本発明のフルオロケミカ
ルオリゴマー化合物の有用性を示すために実施した。
【０１５１】 比較例Ｃ１７では、ポリマー溶融添加物を全く含まないＰＰ３５０５ポリプロ
ピレンを、溶融温度２９７℃にて、メルトブローン押出手順に記載の通りに押出
し、基本重量５４ｇ／ｍ２および厚さ０．７９ｍｍを有するメルトブローン微小
繊維ウェブを形成した。ウェブの繊維は、８．０±１．０μｍの平均有効繊維直
径を有していた。ウェブを１４９℃で５分間アニーリングし、次いでコロナソー
スとグランド電極との間に提供される高電圧電界を使用し、コロナ電流約０．０
１ミリアンペア／ｃｍコロナソースで、コロナ帯電させた。
【０１５２】 実施例３４〜３８では、この時には、押出の前に、本発明のフルオロケミカル
化合物を約１．１％でＰＰ３５０５ポリプロピレンに加えたこと以外は比較例Ｃ
１７の手順に従って、不織ウェブを作製した。比較例Ｃ１８〜Ｃ１９では、この
時には、押出の前に、当技術分野で周知のポリマー溶融添加物を約１．１％でＰ
Ｐ３５０５ポリプロピレンに加えたこと以外は比較例Ｃ１７の手順に従って、不
織ウェブを作製した。
【０１５３】 ＤＯＰ浸透試験および圧力低下試験を使用して、各サンプルについて、％ＤＯ
Ｐ浸透（％Ｐｎ）、圧力低下（ΔＰ）および品質ファクター（ＱＦ）を決定した
。結果を表８に示す。
【０１５４】
【表１３】 表８
【０１５５】 表８のデータから、所与のフルオロケミカルオリゴマー化合物を使用したとき
、類似したポリマー溶融添加物を使用するかまたは溶融添加物を全く使用ないと
きと比較して改良された総合的性能が実現されることが分かる。
【０１５６】 実施例３９〜４３および比較例Ｃ２０〜Ｃ２２ このシリーズの実験は、水のジェットを使用して帯電させる防油性ミストエレ
クトレットフィルター媒体用のポリマー溶融添加物としての、本発明のフルオロ
ケミカルオリゴマー化合物を示すために実施した。
【０１５７】 比較例Ｃ２０では、ポリマー溶融添加物を全く含まないＰＰ３５０５ポリプロ
ピレンを、溶融温度２９７℃にて、メルトブローン押出手順に記載の通りに押出
して、基本重量５４ｇ／ｍ２および厚さ０．７９ｍｍを有するメルトブローン微
小繊維ウェブを形成した。ウェブの繊維は８．０±１．０μｍの平均有効繊維直
径を有していた。このウェブを１４９℃で５分間アニーリングした。Ｄａｙｔｏ
ｎ ２Ｚ９７４ＢＴＭ真空掃除機（Ｄａｙｔｏｎ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ，Ｃｈｉｃ
ａｇｏ）で作動させた、長さ２５．４ｃｍ、幅０．５ｃｍの真空スロットを、速
度５ｃｍ／秒でウェブサンプルを通過させることにより、水帯電を実施した。真
空スロットの７ｃｍ上に、一対のＳｐｒａｙｉｎｇ Ｓｙｓｔｅｍｓ Ｔｅｅｊ
ｅｔ ９５０１ＴＭ 噴霧器ノズルを、１０ｃｍ離れて且つ中心にあるように据
えつけた。静水圧約９０ｐｓｉ（６２０ｋＰａ）で、ノズル通して脱イオン水を
噴霧した。ウェブを、片面を上にしてスプレーの中を通過させ、次いで、２回目
は、ウェブの両面が噴霧されるように逆さにして通過させた。スプレーを止め、
両側を真空に曝露して余分の水を除去するように、ウェブを、水スプレーなしの
真空スロット内を通過させた。次いで、ウェブを吊るして環境条件で乾燥させた
。
【０１５８】 実施例３９〜４３では、この時には、押出前に、本発明のフルオロケミカル化
合物を約１．１％でＰＰ３５０５ポリプロピレンに加えたこと以外は比較例Ｃ２
０の手順に従って、不織ウェブを作製した。比較例Ｃ２１〜Ｃ２２では、この時
には、押出前に、当技術分野で周知のポリマー溶融添加物を約１．１％でＰＰ３
５０５ポリプロピレンに加えたこと以外は比較例Ｃ２０の手順に従って、不織ウ
ェブを作製した。
【０１５９】 ＤＯＰ浸透試験および圧力低下試験を使用して、各サンプルについて、％ＤＯ
Ｐ浸透（％Ｐｎ）、圧力低下（ΔＰ）および品質ファクター（ＱＦ）を決定した
。結果を表９に示す。
【０１６０】
【表１４】 表９
【０１６１】 表９のデータから、本発明のフルオロケミカルオリゴマー化合物は、一般に、
この用途で申し分なく機能することが分かる。平らな媒体の場合、一般に、０．
３を超える品質ファクター（ＱＦ）は、エレクトレット強化以外のいかなる方法
でも、実現することはできない。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｄ０１Ｆ 6/46 Ｄ０１Ｆ 6/46 Ｄ Ｄ０４Ｈ 1/42 Ｄ０４Ｈ 1/42 Ｋ (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，Ｅ Ａ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＲ， ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，Ｇ Ｂ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ， ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，Ｍ Ｇ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ， ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ，Ｙ Ｕ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者 ルドルフ・ジェイ・ダムズ アメリカ合衆国55133−3427ミネソタ州セ ント・ポール、ポスト・オフィス・ボック ス33427 (72)発明者 マービン・イー・ジョーンズ アメリカ合衆国55133−3427ミネソタ州セ ント・ポール、ポスト・オフィス・ボック ス33427 Ｆターム(参考） 4H006 AA01 AA03 AB68 AB80 TA04 TB53 TB55 TC37 4H020 BA11 BA21 4J002 AA001 BB001 BC001 BG001 CD001 CF001 CK021 CL001 EV006 EV056 FD206 GT00 4L035 BB31 EE20 4L047 AA14 AA29 AB02 AB03 CC03 CC12

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 （ｉ）複数のフルオロ脂肪族基が結合した脂肪族主鎖を含み
    、各フルオロ脂肪族基が完全にフッ素化された末端基を有し、有機結合基を介し
    て前記脂肪族主鎖の炭素原子にそれぞれ独立に結合するフルオロケミカルオリゴ
    マー部分と、 （ｉｉ）脂肪族部分と、 （ｉｉｉ）前記フルオロケミカルオリゴマー部分を前記脂肪族部分に結合する
    結合基と、 を含む、アルキル化フルオロケミカルオリゴマー化合物。
  2. 【請求項２】 ［（Ａ）ｍ−Ｌ］ｎＲおよび（Ａ）ｍ［Ｌ−Ｒ］ｎ （式中、ｍは１または２であり、 ｎは１から約１０までの整数であり、 各Ｌは独立して結合基を含み、 Ｒは有機脂肪族部分であり、 Ａは式： 【化１】 （式中、ａは、Ａがオリゴマーであり、且つ複数のＲｆ基を含むような整数であ
    り、 Ｒ１は水素、ハロゲン、または１〜約４個の炭素原子を含む直鎖または分枝鎖
    のアルキルであり、 各Ｒ２は、独立して水素または１〜約４個の炭素原子を含む直鎖または分枝鎖
    のアルキルであり、 各Ｑは共有結合または有機結合基であり、 Ｒｆはフルオロ脂肪族基であり、 Ｘは水素原子またはフリーラジカル開始剤から誘導される基である）で表され
    るフルオロケミカルオリゴマー部分である） からなる群から選択される式で表される、請求項１に記載のフルオロケミカル化
    合物。
  3. 【請求項３】 ａは３〜８であり、 Ｒｆは、４〜約１４個の炭素原子を有する過フッ素化アルキル基であり、 Ｒは、１〜７５個の炭素原子を有するアルキル基であり、 Ｌは、共有結合、直鎖、分枝鎖、または環状のアルキレン、アリーレン、アラ
    ルキレン、オキシ、オキソ、ヒドロキシ、チオ、スルホニル、スルホキシ、アミ
    ノ、イミノ、スルホンアミド、カルボキサミド、カルボニルオキシ、ウレタニレ
    ン、ウレイレン、およびそれらの組み合せからなる群から選択され、 Ｑは、 【表１】 （式中、各ｋは、独立して０から約２０までの整数であり、Ｒ１′は水素、フェ
    ニル、または１〜約４個の炭素原子を有するアルキルであり、Ｒ２′は、１〜約
    ２０個の炭素原子を有するアルキルである）からなる群から選択される、請求項
    ２に記載の化合物。
  4. 【請求項４】 請求項１に記載のフッ素化化合物および合成有機ポリマーを
    含む、合成有機ポリマー組成物。
  5. 【請求項５】 前記フッ素化化合物が、前記組成物の０．５〜５重量％を構
    成する、請求項４に記載の組成物。
  6. 【請求項６】 溶融加工可能な熱可塑性ポリマーおよび請求項１に記載のフ
    ッ素化化合物を含む造形物品であって、フィルム、シートおよび繊維から選択さ
    れる造形物品。
  7. 【請求項７】 前記フッ素化化合物が１０〜１０，０００ｐｐｍのフッ素を
    含む、請求項６に記載の造形物品。
  8. 【請求項８】 ポリプロピレンエレクトレット繊維および請求項１に記載の
    フルオロケミカル化合物を含む、防油性ミストエレクトレットフィルター媒体。
  9. 【請求項９】 前記繊維が２〜３０μｍの有効繊維直径を有する、請求項８
    に記載のフィルター媒体。
  10. 【請求項１０】 前記繊維がアニーリングされている、請求項８に記載のフ
    ィルター媒体。
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