JP2002542354A - 硬質ポリウレタンホーム製造用のポリオール混合物 - Google Patents

硬質ポリウレタンホーム製造用のポリオール混合物

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Abstract

(57)【要約】 本発明は、硬質ポリウレタンホームの製造に適したポリオール混合物を開示する。この混合物は、芳香族ジアミンまたはポリアミンに対し酸化アルキレンを付加して得られる付加物を含んでなる。本発明は、さらにポリオール混合物から製造した硬質ポリウレタンホームを開示する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 （技術分野） 本発明は、硬質ポリウレタンホームの製造に適した、芳香族ジアミンまたはポ
リアミンの酸化アルキレン付加物を含んでなるポリオール混合物、およびこのポ
リオール混合物を使用して製造される硬質ホームに関する。
【０００２】 （背景技術） 一般に、硬質ホームのポリエーテルポリオールは、2,000〜15,000 mPas（25℃
）の粘度を有するが、場合により、40,000 mPas（25℃）までの粘度を有するベ
ースポリオールも存在する。一般に、使用されるポリオールは、OH価350〜500を
有している。これらポリエーテルポリオールを製造するには、活性水素原子含有
出発物質として、例えばショ糖やソルビトールなどの多価アルコール類や、エチ
レンジアミンやトルイレンジアミンなどの一級または二級ポリアミンを用い、こ
れら活性水素原子含有物質と、酸化アルキレンとを、塩基性触媒の存在下に、反
応させている。アミンの場合特に、しばしば、1個のNH基につき1個の酸化アルキ
レンを先ずアミンに付加するような方法を採用している。次に、KOHなどの塩基
性触媒を添加した後、はじめて、付加的な酸化アルキレンの付加を実施すること
ができる。このため、工程全体が複雑になって、処理時間が遅延する。これは、
工業的に興味のある、芳香族アミン出発物質を用いるポリエーテルポリオール製
造の場合、特に著しい。しかし、このようなポリエーテルを使用すると、熱伝導
性、強度、硬化特性、アルカン発泡剤の溶解性に関し、極めて有利な効果が得ら
れる。
【０００３】 最大で1個の酸化アルキレン、好適には主として酸化プロピレン（PO）を、1個
のNH基に対して付加する、芳香族アミン系のポリエーテルは、一段階法で製造す
ることができる。この一段階法は、その操作法が容易で経済性を有するにもかか
わらず、得られる生成物は、粘度があまりにも大きすぎるかまたは室温で固体で
あるために、現時点では、その工業的な重要性は、低い。
【０００４】 EP-A 826 708の開示によれば、一級または二級アミノ基を有するジアミンまた
はポリアミンの酸化アルキレン付加物を含んだ、ポリオール混合物は、ヒマシ油
および／またはこのヒマシ油と上記酸化アルキレン付加物との反応生成物を含ん
でなる。この酸化アルキレン付加物は、少なくとも500のOH価を有する。さらに
、ポリオール混合物は、付加的な化合物も含有することができ、この付加的な化
合物は、イソシアネートに反応性の少なくとも2個の水素原子を有しかつ200〜12
,500g／モルの分子量を有する化合物であって、例えばポリエーテルポリオール
またはポリエステルポリオールが例示される。
【０００５】 （発明の開示） 本発明によれば、最大で1個の酸化アルキレン分子を1個のNH基に付加した、芳
香族ジアミンおよびポリアミンの酸化アルキレン付加物は、この付加物を、OH価
250〜500の他のポリエーテルポリオールおよび／またはポリエステルポリオール
と混合すると、特に優れた処理特性を有することが判明した。本発明の酸化アル
キレン付加物は、ポリオール混合物の製造前、製造の間または製造後に、低粘度
ポリオールと混合することができる。驚くべきことに、本発明の短鎖アミンポリ
オールは、その濃度が低い場合でも、ポリウレタンホームの硬化時間、すなわち
ポリウレタンホームの金型内停止時間に関し、予期せぬ有利な効果を得ることが
できる。
【０００６】 したがって、本発明は、 （a）1またはそれ以上の、芳香族ジアミンまたはポリアミンの酸化アルキレン
付加物5〜60重量％（好適には10〜30重量％）と、 （b）OH価250〜500のポリエーテルポリオールおよび／またはポリエステルポ
リオール40〜95重量％（好適には70〜90重量％）とを含んでなるポリオール混合
物であって、 上記酸化アルキレン付加物において、（酸化アルキレン）／（芳香族ジアミン
またはポリアミンの窒素に結合している水素原子）のモル比は、1：1以下である
ことを特徴とする混合物を提供する。
【０００７】 本発明の使用に適した、OH価250〜500のポリオールは、ポリエーテルポリオー
ル（特にポリ（オキシアルキレン）ポリオール）およびポリエステルポリオール
である。
【０００８】 ポリエーテルポリオールは、既知の方法によって製造され、好適には、酸化ア
ルキレンと、活性水素原子を有する多官能価出発化合物、例えばアルコールまた
はアミンとの塩基性触媒重付加反応によって製造される。出発化合物の例は、次
のとおりである：エチレングリコール、ジエチレングリコール、1,2-プロピレン
グリコール、1,4-ブタンジオール、ヘキサメチレングリコール、ビスフェノール
A、トリメチロールプロパン、グリセロール、ペンタエリトリトール、ソルビト
ール、ショ糖、分解デンプン、水、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミ
ン、ブチルアミン、アニリン、ベンジルアミン、o-およびp-トルイジン、α,β-
ナフチルアミン、アンモニア、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、1,4-ブ
チレンジアミン、1,2-、1,3-、1,4-、1,5-および／または1,6-ヘキサメチレンジ
アミン、o-、m-およびp-フェニレンジアミン、2,4-および2,6-トルイレンジアミ
ン、2,2'-、2,4-および4,4'-ジアミノジフェニルメタンおよびジエチレンジアミ
ン。
【０００９】 本発明に使用するのに適した、酸化アルキレンは、好適には、酸化エチレン、
酸化プロピレン、酸化ブチレンおよびそれらの混合物である。アルコキシル化に
よるポリエーテル鎖の形成は、１つだけのモノマーエポキシドを使用して実施で
き、また、2またはそれ以上の異なるモノマーエポキシドを使用して、ランダム
共重合にまたはブロック共重合の形態で実施することができる。
【００１０】 かかるポリエーテルポリオールの製造方法は、次のような文献に見られる：例
えば、Kunststoffhandbuch, vol. 7, Polyurethane、 Reaction Polymers、US-A
1922451、US-A 2674619、US-A 1922459、US-A 3190927、US-A3346557。
【００１１】 ポリエステルポリオールの製造方法もよく知られており、例えば前記2つの文
献（「Kunststoffhandbuch, vol．7, Polyurethane」、「Reaction Polymers」
）に記載されている。ポリエステルポリオールは、一般に、酸塩化物または無水
物のような多官能価カルボン酸またはその誘導体と、多官能価ヒドロキシル化合
物との重縮合反応によって製造することができる。
【００１２】 使用しうる多官能価カルボン酸の例は、次のとおりである：アジピン酸、フタ
ル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アゼラ
イン酸、セバシン酸、フマル酸またはマレイン酸。
【００１３】 使用しうる多官能価ヒドロキシル化合物の例は、次のとおりである：エチレン
グリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、1,2-プロピレン
グリコール、ジプロピレングリコール、1,3-ブタンジオール、1,4-ブタンジオー
ル、1,6-ヘキサンジオール、1,12-ドデカンジオール、ネオペンチルグリコール
、トリメチロールプロパン、トリエチロールプロパンまたはグリセロール。
【００１４】 また、ポリエステルポリオールの製造は、ラクトン（例えばカプロラクトン）
と、ジオールおよび／またはトリオール出発化合物とを開環重合反応させること
によって実施することができる。
【００１５】 本発明のポリオール混合物は、好適には、芳香族ジアミンまたはポリアミンの
酸化アルキレン付加物の合計量を基準に、30〜70重量％、好適には40〜60重量％
の量で、3,000 mPas（25℃）未満、好適には2,000 mPas（25℃）未満の粘度を有
するポリオールを含んでなる。
【００１６】 本発明の好適な一具体例によれば、本発明の混合物は、好適には、ポリオール
混合物の合計量を基準に、20重量％まで、好適には10重量％までの量で、200〜4
00、好適には250〜300のOH価を有するフタル酸、テレフタル酸またはアジピン酸
のエステルを含んでなる。
【００１７】 経験上、かかるポリエステルは、その添加によって、熱伝導性に関し、極めて
有利な特性が得られる一方、一般にポリウレタンホームの硬化時間が長くなる。
本発明のポリオール混合物は、硬化に関し、高い反応性を保持しているため、か
かる濃度の芳香族エステルでも、ホームの金型（モールド）内停止時間に関して
不利な影響を被ることなく、一緒に使用することができる。
【００１８】 本発明の別の好適な一具体例によれば、本発明のポリオール混合物は、ポリオ
ール混合物の合計量を基準に、20重量％まで、好適には10重量％までの量で、10
0〜300のOH価を有するポリプロピレングリコールを含んでなる。
【００１９】 酸化アルキレン付加物製造用の酸化アルキレンとして、例えば、酸化エチレン
（EO）、酸化プロピレン（PO）、酸化ブチレン、酸化ドデシルまたは酸化スチレ
ンを使用することができ、好適には酸化プロピレンを使用する。
【００２０】 酸化アルキレン付加物製造用の出発化合物は、一級または二級アミノ基を有す
る芳香族ジアミンまたはポリアミンであって、例えば、次のとおりである：フェ
ニレンジアミン、トルイレンジアミン（2,3-トルイレンジアミン、3,4-トルイレ
ンジアミン、2,4-トルイレンジアミン、2,5-トルイレンジアミン、2,6-トルイレ
ンジアミンまたはこれら異性体の混合物）、ジアミノジフェニルメタン（2,2'-
ジアミノジフェニルメタン、2,4'-ジアミノジフェニルメタン、4,4'-ジアミノジ
フェニルメタンまたはこれら異性体の混合物）およびそれらの高級同族体または
ナフタレンジアミン、例えば1,8-ナフタレンジアミン。好適なアミンは、o-トル
イレンジアミン（2,3-トルイレンジアミンと3,4-トルイレンジアミンとの混合物
）、ジフェニルメタンジアミンまたはそれらの高級同族体および1,8-ナフタレン
ジアミン。
【００２１】 本発明のポリオール混合物を製造するには、先ず、低粘度のポリオールを反応
器内に導入し、アミンを添加し、次いで、得られた混合物を酸化アルキレンと反
応させることができる。なお、低粘度のポリオールは、反応の開始直後、反応器
内に添加することもでき、また、酸化アルキレン付加物を、温かい状態のままで
、移動操作の間に混合ステーションを介し、OH価250〜500のポリオールと一緒に
合することができる。
【００２２】 本発明の別の要旨によれば、本発明は、本発明のポリオール混合物と、ジイソ
シアネートおよび／またはポリイソシアネートとの反応によって得られ、かつ、
発泡剤および所望により気泡安定剤、活性剤および他のホーム添加剤を含んでな
ることを特徴とする硬質ポリウレタンホームを提供する。
【００２３】 本発明に使用しうる、ジイソシアネートまたはポリイソシアネートは、脂肪族
、脂環式、アリール脂肪族、芳香族および複素環式ポリイソシアネート（Justus
Liebigs Annalen der Chemie 562（1949）75）であって、例えば、式：Q(NCO)n で示されるポリイソシアネートである。上記式中、 nは、2〜4、好適には2の整数、 Qは、2〜18個、好適には6〜10個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基、4〜15
個、好適には5〜10個の炭素原子を有する脂環式炭化水素基、6〜15個、好適には
6〜13個の炭素原子を有する芳香族炭化水素基または8〜15個、好適には8〜13個
の炭素原子を有するアリール脂肪族炭化水素基である。
【００２４】 好適なポリイソシアネートは、DE-OS 2832253に開示の物質である。一般に、
工業的に容易に入手しうるポリイソシアネートは、特に好適に使用でき、かかる
ポリイソシアネートの例は、次のとおりである：2,4-および2,6-トルイレンジイ
ソシアネートおよびこれら異性体の任意の混合物（TDI）、ポリフェニル-ポリメ
チレン-ポリイソシアネート（粗MDI）、例えばアニリン-ホルムアルデヒド縮合
を行ない、次いでホスゲン化して製造されるようなポリイソシアネート、および
カルボジイミド基、ウレタン基、アロファネート基、イソシアヌレート基、ウレ
ア基またはビウレット基を有するポリイソシアネート（変性ポリイソシアネート
）、特に、2,4-および／または2,6-トルイレンジイソシアネートまたは4,4'-お
よび／または2,4'-ジフェニルメタンジイソシアネートから誘導される変性ポリ
イソシアネート。
【００２５】 発泡剤 本発明に使用しうる発泡剤の例は、次のとおりである：水、アルカン、例えば
、n-ペンタン、イソ-ペンタン、n-ペンタンとiso-ペンタンとの混合物、シクロ
ペンタン、シクロヘキサン、およびブタン異性体と前記アルカンとの混合物、ジ
アルキルエーテル、例えば、ジメチルエーテルまたはメチルブチルエーテル、シ
クロアルキレンエーテル、例えば、フラン、部分ハロゲン化フルオロクロロ炭化
水素、例えば、1,1,1-ジクロロフルオロエタン（R 141b）、部分フッ素化炭化水
素、例えば、テトラフルオロエタン（R 134またはR 134a）、1,1,1,3,3,3-ヘキ
サフルオロプロパン（R 356）または1,1,1,3,3-ペンタフルオロプロパン（R 245
fa）、および六フッ化硫黄。発泡剤の他の例および発泡剤の使用についての詳細
な説明は、ViewegおよびHoechtlen（発行）；Kunststoff-Handbuch, volume VII
, Carl-Hanser-Verlag, Munich 1966, p.108以下、p.453以下およびP.507以下に
記載されている。
【００２６】 安定剤 使用される気泡安定剤は、特にポリエーテル-シロキサン、特に水溶性のポリ
エーテル-シロキサンである。これらの化合物は一般に、酸化エチレンと酸化プ
ロピレンとのコポリマーがポリジメチルシロキサン基に結合するような構造を有
する。かかる気泡安定剤は、例えば、US-A 2834748、US-A 2917480およびUS-A 3
629308に開示されている。DE-A 2558523に開示されている、アロファネート基を
介して数回分岐しているポリシロキサン-ポリオキシアルキレンコポリマーが特
に重要である。
【００２７】 触媒 好適な触媒の例は、次のとおりである：有機スズ化合物、例えば有機カルボン
酸のスズ（II）塩、例えば、酢酸スズ（II）、オクタン酸スズ（II）、エチルヘ
キサン酸スズ（II）およびラウリン酸スズ（II）、およびジアルキルスズ（IV）
塩、例えば、二酢酸ジブチルスズ、二ラウリン酸ジブチルスズ、マレイン酸ジブ
チルスズおよび二酢酸ジオクチルスズ。他の好適な触媒の例は、次のとおりであ
る：トリエチレンジアミン、N,N-ジメチルシクロヘキシルアミン、テトラメチレ
ンジアミン、1-メチル-4-ジメチルアミノエチルピペラジン、トリエチルアミン
、トリブチルアミン、ジメチルベンジルアミン、N,N',N''-トリス-（ジメチルア
ミノプロピル）ヘキサヒドロトリアジン、ジメチルアミノプロピルホルムアミド
、N,N,N',N'-テトラメチルエチレンジアミン、N,N,N',N'-テトラメチルブタンジ
アミン、テトラメチルヘキサンジアミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、
テトラメチルジアミノエチルエーテル、ジメチルピペラジン、1,2-ジメチルイミ
ダゾール、1-アザビシクロ［3,3,0］オクタン、ビス-（ジメチルアミノプロピル
）ウレア、N-メチルモルホリン、N-エチルモルホリン、N-シクロヘキシルモルホ
リン、2,3-ジメチル-3,4,5,6-テトラヒドロピリミジン、トリエタノールアミン
、ジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、N-メチルジエタノールア
ミン、N-エチルジエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、トリス-（N,N
-ジメチルアミノプロピル）-s-ヘキサヒドロトリアジン、テトラメチルアンモニ
ウムヒドロキシド、酢酸カリウム、酢酸ナトリウム、水酸化ナトリウムまたはこ
れらの混合物または同様の触媒。
【００２８】 所望により一緒に使用される界面活性剤、気泡安定剤、気泡調節剤、反応遅延
剤、安定剤、難燃剤、可塑剤、色素、充填剤、抗真菌剤および抗菌剤についての
さらなる例示、使用法および作用に関し、詳細な説明は、Vieweg and Hoechtlen
（発行）：Kunststoff-Handbuch, volume VII, Carl-Hanser-Verlag, Munich 19
66, p.103-113に記載されている。
【００２９】 硬質ポリウレタンホームを製造するには、反応成分を、既知の一段階法、プレ
ポリマー法またはセミプレポリマー法によって、反応させ、好適には、US-A 276
4565に記載されているような機械装置を使用する。この方法に使用しうる処理装
置についての詳細な説明は、Vieweg and Hoechtlen（発行）：Kunststoff-Handb
uch, volume VII, Carl-Hanser-Verlag, Munich 1966, p.121-205に記載されて
いる。
【００３０】 本発明のポリウレタンホームの製造法によれば、発泡は、密閉金型内で実施す
ることができる。この方法では、反応混合物を金型に導入する。金型材料として
、金属、例えばアルミニウム、またはプラスチック、例えばエポキシ樹脂を使用
することができる。発泡性の反応混合物は、金型内で発泡し、成形品が成形され
る。この成形に際し、金型発泡は、成形品の表面が気泡構造を有するように、実
施することができる。ただし、金型発泡は、成形品が圧縮表面および気泡コアを
有するように、実施することもできる。金型への導入に関し、本発明によれば、
発泡性反応混合物は、金型内に、成形済みのホームが当該金型をちょうど満たす
ような量で導入することができる。ただし、金型の内部を満たすのに必要な量よ
りも多い量で、発泡性反応生成物を金型内に導入する方法も可能である。後者の
場合、その方法はいわゆる「オーバーチャージ」によって行われ、かかる方法は
、例えばUS-A 3178490およびUS-A 3182104から既知である。
【００３１】 以上のような金型発泡に際し、既知の「外部離型剤」、例えばシリコーン油を
しばしば一緒に使用することができる。しかし、例えばDE-OS 2121670およびDE-
OS 2307589からわかるように、いわゆる「内部離型剤」も、所望により外部離型
剤との混合物として、使用することができる。
【００３２】 しかし、当然であるが、ポリウレタンホームは、既知のブロック発泡法または
ダブルコンベヤーベルト法によっても製造することができる（「Kunststoffhand
buch」、volume VII, Carl Hanser Verlag, Munich Vienna、第3版、1993、p.14
8参照）。
【００３３】 本発明の別の要旨によれば、本発明は、本発明の硬質ポリウレタンホームにつ
いての断熱のための使用を提供する。本発明のポリウレタンホームは、有利にも
、全ての断熱用途において使用することができる。好適には、本発明のポリウレ
タンは、冷却装置用の断熱材として使用することができる。なぜなら、本発明の
ポリウレタンは、冷却装置用の断熱材において、良好な断熱特性と、高い強度と
、良好なペンタン（発泡剤）の溶解性と、迅速な硬化時間（短い金型内停止時間
）とからなる好適な組合わせ特性を示すことができるからである。本発明の硬質
ポリウレタンホームは、例えば、複合材料の中間層として使用したり、冷蔵庫お
よび冷凍庫の空間用の充填材として使用することができる。しかし、本発明のポ
リウレタンホームは、建築用の断熱材として使用でき、また、長距離加熱パイプ
用およびコンテナ用の断熱材として使用することができる。
【００３４】 （実施例） ポリオールA まず、2,3-トルイレンジアミンと3,4-トルイレンジアミンの異性体混合物9kg
を、酸化アルキレンとの反応に適した100L容の反応器（窒素で充分にフラッシュ
）内に、導入し、次いで、トルイレンジアミン1モル当たり3.5モルの酸化プロピ
レン15kgを、110〜125℃にて、2〜3バールの窒素雰囲気下に、2時間の期間で添
加した。2時間の反応ののち、反応混合物を冷却した。OH価605のポリエーテル24
kgを得た。
【００３５】 ポリオールB ショ糖、エチレングリコールおよび水の混合物に対する1,2-酸化プロピレンの
アニオン重合によって得られる、数平均分子量550g／モルおよびOH価440を有す
るポリエーテルポリオール
【００３６】 ポリオールC ショ糖、エチレングリコールおよび水の混合物に対する1,2-酸化プロピレンの
アニオン重合によって得られる、数平均分子量350g／モルおよびOH価380を有す
るポリエーテルポリオール
【００３７】 ポリオールD 無水フタル酸とジエチレングリコールとの重縮合によって得られる、数平均分
子量380g／モルおよびOH価300を有するポリエステルポリオール
【００３８】 ポリウレタンホームの製造 重量比30：40：20：10のポリエーテルA、B、CおよびDの混合物を製造した。こ
の混合物を、表1に記載の物質と共に、高圧機械HK 270 （Hennecke）によって20
℃で処理して、硬質ポリウレタンホームを得た。このホームついて測定した機械
的パラメーターを表2に示す。
【００３９】
【表１】 触媒１： ジメチルシクロヘキシルアミン 触媒２： ペンタメチルジエチレントリアミン シリコーン安定剤： 市販のシリコーン安定剤 （Tegostab（登録商標）B 8443, Th. Goldschmidt AG, D-Esse
n） イソシアネート： ポリマーMDI （Desmodur（登録商標）44V20, Bayer AG, D-51368 Leverkuse
n）
【００４０】
【表２】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ )，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ， ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ， ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，Ｃ Ｒ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ， ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，Ｋ Ｚ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ， ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，Ｓ Ｋ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者 マンフレート・ディートリッヒ ドイツ連邦共和国デー−60599フランクフ ルト、ヴァッサーホフシュトラーセ１／１ 番 Ｆターム(参考） 4J034 BA03 BA07 BA08 CA01 CA02 CA03 CB01 CB02 CC03 CC12 DA01 DB04 DB05 DF01 DG02 DG03 DG04 DG23 HA01 HA06 HA07 HA11 HB07 HB08 HC12 HC35 HC63 HC64 HC65 HC67 KB02 KB04 KC17 KD02 KD11 KD12 KE01 KE02 NA01 NA02 NA03 NA05 NA06 NA07 NA08 QC01 RA10 RA15

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 （a）1またはそれ以上の、芳香族ジアミンまたはポリアミン
    の酸化アルキレン付加物5〜60重量％と、 （b）OH価250〜500のポリエーテルポリオールおよび／またはポリエステルポ
    リオール40〜95重量％とを含んでなるポリオール混合物であって、 上記付加物において、（酸化アルキレン）／（芳香族ジアミンまたはポリアミ
    ンの窒素に結合している水素原子）のモル比は、1：1以下であることを特徴とす
    る混合物。
  2. 【請求項２】 上記ポリオール（b）は、芳香族ジアミンまたはポリアミン
    の酸化アルキレン付加物の合計量を基準に、30〜70重量％の量で存在し、かつ、
    3,000 mPas（25℃）未満の粘度を有する請求項1記載の混合物。
  3. 【請求項３】 ポリオール混合物の合計量を基準に、20重量％までの量で、
    200〜400のOH価を有するフタル酸、テレフタル酸またはアジピン酸エステルを含
    んでなる請求項1または2記載の混合物。
  4. 【請求項４】 ポリオール混合物の合計量を基準に、20重量％までの量で、
    100〜300のOH価を有するポリプロピレングリコールを含んでなる請求項1〜3のい
    ずれかに記載の混合物。
  5. 【請求項５】 酸化アルキレンは、酸化プロピレンである請求項1〜4のいず
    れかに記載の混合物。
  6. 【請求項６】 芳香族ジアミンとして、o-トルイレンジアミンを用いる請求
    項1〜5のいずれかに記載のポリオール。
  7. 【請求項７】 芳香族ジアミンまたはポリアミンとして、ジフェニルメタン
    ジアミンまたはその高級同族体を用いる請求項1〜5のいずれかに記載の混合物。
  8. 【請求項８】 芳香族ジアミンとして、1,8-ナフタレンジアミンを用いる請
    求項1〜5のいずれかに記載の混合物。
  9. 【請求項９】 請求項1〜8のいずれかに記載のポリオール混合物と、ジイソ
    シアネートおよび／またはポリイソシアネート、発泡剤および所望により気泡安
    定剤、活性剤および他のホーム添加剤との反応によって得られることを特徴とす
    る硬質ポリウレタンホーム。
  10. 【請求項１０】 請求項9記載の硬質ポリウレタンホームについての断熱の
    ための使用。
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