JP2002533714A - 分光法を用いる原油の自動分析方法 - Google Patents

分光法を用いる原油の自動分析方法

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JP2002533714A JP2000591411A JP2000591411A JP2002533714A JP 2002533714 A JP2002533714 A JP 2002533714A JP 2000591411 A JP2000591411 A JP 2000591411A JP 2000591411 A JP2000591411 A JP 2000591411A JP 2002533714 A JP2002533714 A JP 2002533714A
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ジン キュ チョイ
フォエ イル チャン
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Abstract

(57)【要約】 分光法を用いる原油の自動分析方法を開示する。原油から分離してすぐに各蒸留油の物性を分析し、それにより分析精度及び経済的局面において大幅な改善をもたらすために、近赤外分光分析装置を通常の蒸留装置と組み合わせる。原油の完全分析データを得るためには、この方法を利用することにより、1人で2日間しかかからない。この方法は、装置費用の大幅な低減の要求に加えて、原油の完全分析データを迅速に得ることを可能にし、それにより、より最新の情報が得られ、かつ経済的利益がもたらされる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、一般に、分光学的技術を用いて原油(crude petroleum oils)を自動
的に分析するための方法に関し、特に、原油のオンライン分析方法であって、分
析精度及び経済的局面において顕著な改善をもたらす方法に関する。本発明では
、各蒸留油(oil distillate)の物性を、原油から分離してすぐに分析するために
、近赤外(NIR)分光分析装置を通常の蒸留装置と組み合わせる。
【0002】
【従来の技術】
高付加価値製品(high value-added)を製造するために原油を精製する精油所で
は、処理されるべき原油に関する情報を知ることは非常に重要である。一種類の
みの原油を処理する製油所は殆どなく、実際には精製される原油は1年当たり数
十種に及ぶ。このために、殆どの製油所は原油用分析装置を備えており、最新の
原油の分析データを得るために、多くの人員を従事させている。近年は、石油分
解装置が広範に導入されているので、重質留分(heavy distillates)に関する情
報を含む詳細な分析データ(完全分析データ(Full Assay Data))が必要とされ
ている。完全分析データを得るためには、非常に高価な蒸留装置及び分析装置並
びに多くの人員が必要とされる。完全分析データは、通常、例えば原油を10以
上の留分に蒸留し、それぞれの留分(oil fractions)の10以上の物性を分析す
ることによって得られる。完全分析データを得るためには典型的には1−2週間
を要し、その期間の30%は蒸留による留分の分離のために必要とされ、残りの
70%は各留分の物性の分析のために残される。
【0003】 発明の開示 本発明者らは、原油分析のために必要とされる人員及び期間を減らすことを目
的として原油分析に関する徹底的な研究を繰り返した結果、原油の物性を分析す
るために分光法を導入し得ることを見出した。これに関連して、ケモメトリック
ス(chemometrics)理論に基づき、蒸留油から物性予測モデル(physical property
-predicting model)を確立することができた。目的とする(target)蒸留物から得
られる分光計データをこのモデルのものと比較することにより、目的とする蒸留
物の物性を迅速かつ正確に分析することができた。この分光学的技術は、従来の
分析技術と比べて、原油分析に要する時間を大幅に短縮する。実際に、原油蒸留
物を分離してすぐに、原油蒸留物の物性の測定を完了することができる。また、
分光学的測定のためには極少量の蒸留物しか必要としないので、原油の蒸留にか
かる時間は大幅に短縮される。従って、分析設備費並びに人員の顕著な低減をも
たらすことができる。しかし、数種の微量成分及び重質残留物の物性は、本発明
の分光学的方法によって分析できないままである。それ故、それらは従来の方法
で分析され得る。
【0004】 従って、本発明の目的は、原油の分析のために要する装置費用、人員及び時間
を可能な限り低減することを目的として、原油の物性の測定において、蒸留装置
と組み合わせて分光学的技術を用いる原油の自動分析方法を提供することである
【0005】 上記目的は、本発明に基づき、分光法を用いる原油の自動分析方法であって以
下の段階を含む方法の提供によって達成することができた: 真空部;加熱部;分離カラム部;吸収スペクトル測定セル(absorbance spectr
um-measuring cells)を有する液化ガス回収シリンダー(liquefied gas-collecti
ng cylinder);及び多数の蒸留物回収シリンダーを有する蒸留物回収部: 波長により光線を分離及び供給するための分光器10;所定の波長における試
料の吸光度を測定するための測定セル9;及び分光器と測定セルをつなぐための
光ファイバー(fiber optic)を含む分光分析器; を含む分析装置並びに物性予測モデルを提供すること; オンライン方法で、液化ガス回収シリンダー中で所定の波長で、原油試料から
最初に蒸留されるガス成分の吸光度を測定すること; 蒸留回収シリンダーの様々な蒸留物の所定の波長での吸光度を次々と測定する
こと; ケモメトリックス理論に基づきスペクトルデータから原油試料の物性を予測す
ること;並びに 予測された物性から原油の分析データを得ること。
【0006】 図面の簡単な説明 本発明の上記及び他の目的、特徴並びに他の利点は、添付図面及び以下の詳細
な説明からよりはっきりと理解されるであろう。 図1は、本発明において有用な原油の自動分析装置を説明する概略図である; 図2は、本発明の態様による分離カラムを説明する概略図である;及び 図3は、本発明の態様による蒸留物回収部を説明する概略図である。
【0007】
【発明の実施の形態】
本発明の好ましい態様の適用は、添付図面を参照して最も良く理解される。 本発明において使用される分析装置は、3つの分離部(divisions)、即ち、蒸
留装置1;分光分析器2;及び物性予測モデル3からなり、それらの全体の配列
を図1に示す。
【0008】 図1に示すように、蒸留装置1は、真空部4、加熱部5、分離カラム6、液化
ガス回収シリンダー7、及び蒸留物回収部8を含み、ほぼ全ての精油所で見られ
るものである。蒸留装置1を稼動させるためにまず、原油試料を加熱部5へ供給
する。加熱部5において原油試料を徐々に加熱しながら、原油の軽質 (lighter)
成分をより早く蒸発させ、一定の比(通常1:5)で環流が行われる分離カラム
6へ送る。分離カラム6からの蒸留物を蒸留物回収部8へ送る。大部分が初期段
階で現れるガス蒸留物を液化ガス回収シリンダー7中で冷却しながら、C5以上
の重質蒸留物を、蒸留物回収部8に回収する。加熱部5の温度が上昇する程、原
油の熱分解が生じる可能性が高くなる。熱分解を回避するために、真空部4を分
離カラム6よりも低い稼動圧で稼動させる。低圧により、原油を低温で蒸留及び
分離することができる。最初の段階では、大気圧で加熱を行う。400℃の分離
段階では、分離カラム6の圧力を2torrに低下させる(大気圧基準)。温度
を更に上昇させると、圧力は0.1torrまで低下し続ける。蒸留物回収部8
において、所定の温度により蒸留物を分離し、それらの製造収率を計算する。
【0009】 蒸留装置1は、典型的には、ガス蒸留物から565℃の蒸留物の範囲の幅広い
スペクトルの蒸留物を分離する能力を有する。400℃以下で現れる蒸留物を同
じ分離カラムにおいて処理する。400℃より高温で現れる蒸留物については、
蒸留は超真空条件(約0.1torr)で通常行われる。これに関連して、分離
カラムが追加で(additionally)用いられる。本発明では、2つの分離カラムを用
いる場合でも自動化を達成することができる。この自動化の態様を図2に示す。
図2に示すように、加熱部15を共用し、遮断(shutoff)バルブ17及び18を
用いて、400℃以下の蒸留物に対して分離カラム15を、400℃以上の蒸留
物に対して分離カラム16を交互に(alternatively)稼動させる。詳細には、4
00℃以下の蒸留物を分離する場合は、遮断バルブ17を閉じて蒸留物をカラム
15中で分離する。一方、遮断バルブ18を閉じることにより、400℃以上の
蒸留物をカラム16によって分離することができる。400℃以上の蒸留物の分
離を開始する前に、加圧管20を通して窒素により加熱部15を加圧し、サンプ
リング管19によって残留試料の一部を採取する。この試料を400℃+の物性
の分析のために使用する。
【0010】 分光分析器2は、測定線として近赤外線(near IR beams)を用いることができ
る。この近赤外分光分析器は、図1に示すように、近赤外線を波長によって分離
及び供給するための分光器10及び試料の吸収スペクトルを測定するための測定
セル9からなる。この測定セル9は、光ファイバー13を介して分光器10につ
ながる。蒸留装置の蒸留物回収部8は、通常少なくとも10個の蒸留物を分離及
び回収することができる。従って、測定セル9は、回収された蒸留物の吸光度を
それぞれ自動的に測定するために構成される。この点に関する自動化技術は、例
えば、ガスクロマトグラフィー中で使用される様々な分析器において容易に見る
ことができる。図3は、各蒸留物の吸光度の自動測定の態様を示す。示したよう
に、規則的に配置された、測定部をそれぞれ有する回収シリンダー21及び22
を回転させながら、測定セル23によって所定の波長での吸光度を次々に測定す
る。
【0011】 原油の蒸留において非常に早く現れるメタンからノルマル(normal)ペンタンま
でのガス成分を、蒸留装置中でドライアイスを用いることにより冷却及び液化し
、その後回収シリンダーに回収する。従来の原油分析器では、回収シリンダーを
、人によって、例えばガスクロマトグラフィーにつなげる。本発明では、液化ガ
ス回収シリンダー7を測定セル11に追加することにより、液化ガスの近赤外吸
収スペクトルを人の助け(manual aid)なしに自動的に得ることができる。このよ
うに、本発明は、測定されたデータの精度を向上し、かつ分析に要する人員及び
時間を低減するために、ガス蒸留物の手動操作を最少化する。
【0012】 この代わりに、近赤外分光計の代わりに赤外分光計、ラマン分光計及びNMR
分光計から分光分析器を選ぶこともできる。
【0013】 分光分析器は、所定の波長で試料の吸光度を測定するのみであるのに対し、物
性予測モデル3はスペクトルデータを物性値に具体化する(embody)役割を果たす
。75−155℃の蒸留物及び235−350℃の蒸留物の物性を、モデルから
予測し、従来の分析技術によって得られたものと共に下記表1に示す。例えば、
75−155の蒸留物のオクタン価の測定値は、従来技術(オクタンエンジン試
験(octane engine test))を用いた場合は41.0であり、本発明を用いた場合
は41.1であった。表1から明らかなように、全ての予測値の精度は、AST
Mによる許容範囲内である。
【0014】 物性予測モデルを確立するために、多くの試料の従来法での物性値並びに近赤
外スペクトルを測定し、次いでケモメトリックス理論に基づき物性とスペクトル
との間の関係を決定する。モデルを確立すると、その後の試料の物性をそれらの
スペクトルデータからモデルを考慮して簡単に予測することができる。実用上は
、試料の種類及び物性により予測モデルを確立すべきである。図1の物性予測モ
デル1は、各蒸留物の物性を予測し得るモデルセットである。物性予測モデルの
基礎となるケモメトリックス理論に関する詳細は、以下の文献を参照できる:H.
マルテンズ(Martens)及びT.M.ネース(Naes)、マルチバリエート・キャリブレー
ション(Multivariate Calibration)、p116、ジョン・ウィリー・アンド・サンズ
(John Wiley and Sons)、ニューヨーク(New York)、1989;及びK.R.ベーブ(Beeb
e)、R.J.ペル(Pell)、及びM.B.サーホルツ(Searholts)、ケモメトリックス(Chem
ometrics)、ジョン・ウィリー・アンド・サンズ(John Wiley and Sons)、ニュー
ヨーク(New York)、1998。
【0015】
【表1】
【0016】
【実施例】
説明のために示した以下の実施例から、本発明を更に理解することができるが
、本発明はこれらに限定されるものではない。
【0017】 実施例1 従来の測定法によって得た原油の分析データを以下の表2に示す。また、本発
明によって同じ原油を測定した分析データを以下の表3に示す。
【0018】 表2及び3から明らかなように、2つの結果はASTM範囲内でお互いに一致
している。分析時間の点で、本発明は従来技術よりも利点があることが分かった
。人員及び装置の量に依存するが、従来技術を用いた場合、分析期間は10日で
あった。一方、本発明では、分析データを得るために要する期間は2日のみであ
った。表3において、○を付した項目は、本発明の近赤外分光法によって正確に
分析されなかった。しかし、これらの項目は、このような分光学的技術の更なる
向上が達成されれば自動方法で測定されると思われる。
【0019】 この実施例で使用される分離された蒸留物の数及び温度範囲は、使用者の必要
に応じて変更し得ることが理解されるべきである。このことは、測定されるべき
物性についても当然当てはまる。
【0020】
【表2】
【0021】
【表3】
【0022】 産業上の利用可能性 以上述べたように、従来の原油分析方法では、蒸留による蒸留物分離及び各蒸
留物の物性の分析は別々に行われる。従って、それらは、分析のために高価な設
備費並びに多大な人員及び時間を要するという欠点を有する。従来技術によると
、400℃以上の蒸留物を多数含む完全分析データを得るために、例えば、2人
以上で1−2週間かかる。 本発明の方法を用いると、そのような完全分析データを得るために、1人で2
日しかかからない。本発明は、設備費の大幅な低減の要求に加えて、原油の完全
分析データを迅速に得ることを可能にし、それにより原油に関するより最新の情
報が得られ、かつ経済的利益がもたらされる。 本発明は、例示的に記載され、使用された専門用語は限定するよりもむしろ説
明することを目的としている。本発明の多くの修正及び変形は、上記の説明に照
らして可能である。それ故、添付の特許請求の範囲内で、本発明は具体的に説明
された以外の別の方法で実施することもできる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明において有用な原油の自動分析装置を説明する概略図である。
【図2】本発明の態様による分離カラムを説明する概略図である。
【図3】本発明の態様による蒸留物回収部を説明する概略図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 チャン フォエ イル 大韓民国、ウルサン 683−300、ブクク、 ファボンドン、ハンウリ アパート 6− 1005 Fターム(参考) 2G043 AA03 BA15 CA03 EA03 EA13 GA07 GB07 GB21 HA05 JA01 LA01 2G059 AA01 BB04 CC14 DD12 EE01 EE12 HH01 JJ01 JJ17 KK01 PP01

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】以下の段階を含む分光法を用いる原油の自動分析方法: 真空部; 加熱部; 分離カラム部; 吸収スペクトル測定セルを有する液化ガス回収シリンダー;及び 多数の蒸留物回収シリンダーを有する蒸留物回収部 を含む蒸留装置: 波長により光線を分離及び供給するための分光器; 所定の波長での試料の吸光度を測定するための測定セル;及び 分光器と測定セルをつなぐための光ファイバー を含む分光分析器:並びに 物性予測モデル を含む分析装置を設置すること; 液化ガス回収シリンダー中でオンライン方法で所定の波長での軽質成分の吸光
    度を測定すること、前記ガス成分は、蒸留時に原油試料から最初に蒸留される; 蒸留物回収シリンダーの様々な蒸留物の所定の波長での吸光度を次々と測定す
    ること; ケモメトリックス理論に基づき、スペクトルデータから原油試料の物性を予測
    すること;並びに 予測された物性から原油の分析データを得ること。
  2. 【請求項2】分光法には近赤外分光計、赤外分光計、ラマン分光計、又はNMR
    分光計を用いる請求項1に記載の自動分析方法。
  3. 【請求項3】請求項1に記載の自動分析方法であって、分離カラム部が400℃
    以下及び400℃より高温においてそれぞれ分離された蒸留物のための少なくと
    も2つの分離カラムを含み、前記2つのカラムを遮断バルブの制御下で交互に稼
    動させる方法。
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