JP2002533543A

JP2002533543A - コーティング組成物

Info

Publication number: JP2002533543A
Application number: JP2000591095A
Authority: JP
Inventors: フェン，デイヴィッド・ロバート; ラム，ピーター・クウォック・ヒン
Original assignee: PPG Industries Ohio Inc
Current assignee: PPG Industries Ohio Inc
Priority date: 1998-12-24
Filing date: 1999-12-23
Publication date: 2002-10-08
Also published as: DK1144477T3; EP1144477B1; WO2000039184A1; PT1144477E; DE69907269D1; AU743213B2; US6482474B1; DE69907269T2; ATE238368T1; EP1144477A1; AU1988700A; ES2197703T3; GB9828444D0; CA2333636A1

Abstract

(57)【要約】揮発性有機溶剤中のｉ）平均イソシアナート官能価２．５以上の脂肪族ポリイソシアナート及びジフェニルメタンジイソシアナートの混合物を含むポリイソシアナート、ii）ヒドロキシル官能ポリマー、の溶液を含むコーティング組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、ポリウレタンコーティング組成物、その製造及び使用に関する。

【０００２】自動車の塗装修理に使用されるコーティングは、一般に、異なるコーティング
組成物の数種の層を含んでなる。最初のコーティングは通常プライマーコーティ
ングである。プライマーコーティングは、基材への接着力を提供し、基材は裸金
属（bare metal）であることも、又は修理の性質に依り、在存プライマー又はト
ップコート又はこれらの混合物であることもある。基材中の小さな欠陥の痕跡を
なくして、コーティングの連続層のために完壁にフラットな表面を提供するため
に、サンドペーパー又は研磨紙を用いて、サンディング（「研磨（flatted）」
としても知られている）を行う。そのために、サンディングが可能な比較的厚い
層のコーティングを提供できるように、プライマーが調製される。プライマー上
に、トップコートが施与され、これは、それ自身、ベースコート及びクリヤコー
トのような、コーティングタイプ１つ以上を含んでいてもよい。

【０００３】プライマーに使用するのに公知である、コーティング組成物の１種類は、ヒド
ロキシル官能ポリマー、例えばポリエステル又はアクリルポリマー、及びポリイ
ソシアナートを含む。これら２成分は、基材へ施与後、相互に反応して、ポリウ
レタンコーティングを形成する。従って、厳密に言えば、コーティングが架橋す
る場合にのみポリウレタンが形成されるにもかかわらず、これらの組成物はしば
しばポリウレタンコーティング組成物と呼ばれる。この一般タイプのポリウレタ
ンプライマーが、少なくとも２０年の間、知られていた。

【０００４】先行技術のポリウレタンコーティング組成物の例は、US4273912;Chem Abs.109
(10),1988;WPI database,week 9012,XP-002094192;GB2187196及び WPI database
,week 9715,XP-002094193に開示されている。しかしながら、これらの文献のい
ずれにも、揮発性有機溶剤中の、平均イソシアナート官能価２．５以上の脂肪族
ポリイソシアナート及びジフェニルメチルジイソシアナートの混合物を含むポリ
イソシアナートとヒドロキシル官能ポリマーとの溶液を含むコーティング組成物
の使用については記載されていない。

【０００５】ポリウレタンプライマーを使用して判明した１つの問題は、特別の場所をサン
ディングする際に、滑らかなエッジが製造されるよりも、むしろ、裸金属又は在
存塗料にであうプライマーコーティングのエッジの周辺が欠けやすいことである
。このチッピングは、小さいけれど、最終のトップコートに目立つ欠陥を提供す
るのに十分であり、自動車の高品質のスポット修理では認容できない。

【０００６】ところで、平均イソシアナート官能価２．５以上の脂肪族ポリイソシアナート
とヒドロキシル官能ポリマーとを含有するプライマー組成物を使用することによ
りこのチッピング問題を解決することを発見した。但し、この組成物中、ポリイ
ソシアナートは、ＭＤＩとして公知でもある、ジフェニルメタンジイソシアナー
トを１部含む。

【０００７】本発明により、揮発性有機溶剤中のｉ）ポリイソシアナート、 ii）ヒドロキシル官能ポリマー、の溶液を含むコーティング組成物が提供され、但し、前記ポリイソシアナートは
、平均イソシアナート官能価２．５以上を有する脂肪族ポリイソシアナートとジ
フェニルメタンジイソシアナートとの混合物を含む。

【０００８】揮発性有機溶剤は、ポリイソシアナートとヒドロキシル官能ポリマーを溶解さ
せるいずれの溶剤であってもよい。脂肪族又は芳香族炭化水素、例えばソルベッ
ソ１００^TM（Solvesso 100^TM）、トルエン又はキシレン、アルコール、例えばブ
タノール又はイソプロパノール、エステル、例えば酢酸ブチル又は酢酸エチル、
ケトン、例えばアセトン、メチルイソブチルケトン又はメチルエチルケトン、エ
ーテル、エーテル−アルコール又はエーテル−エステル又はこれらのいずれかの
混合物であってよい。

【０００９】組成物は、揮発性有機溶剤を、全組成物に対して、有利には５００ｇ／ｌ未満
、更に有利には４８０ｇ／ｌ未満、更により有利には４２０ｇ／ｌ未満、最も有
利には２５０ｇ／ｌ未満で含有する。

【００１０】ポリイソシアナートは、１分子当たりイソシアナート基２個以上を有する化合
物である。脂肪族ポリイソシアナートは、塗装技術ではよく知られている。イソ
シアナート基は、ブロックドイソシアナートであってもよいが、アンブロックド
イソシアナート（unblocked isocyanate）が好ましい。

【００１１】脂肪族ポリイソシアナートは、１分子当たりイソシアナート基２．５以上の平
均イソシアナート官能価を有する。好適なポリイソシアナートは、イソシアヌレ
ート三量体及び脂肪族ジイソシアナートのアロファネート並びにこれらのジイソ
シアナートとポリオールとの反応生成物を含む。脂肪族ジイソシアナートの例は
、テトラメチルキシレンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナート及
びイソホロンジイソシアナートを含む。ポリオールは、ヒドロキシル基３個以上
を有する化合物である。好適なポリオールはトリメチロールプロパン、グリセロ
ール及びペンタエリトリトールを含む。そのような脂肪族ポリイソシアナートの
多くは、市販されており、例えばBayer社のデスモデュール（Desmodur：登録商
標名）又はRhodia社のトロナート（Tolonate：登録商標名）がある。

【００１２】ジフェニルメタンジイソシアナート（ＭＤＩ）は、２つの異性体、４，４’−
ジフェニルメタンジイソシアナート及び２，４−ジフェニルメタンジイソシアナ
ート、の混合物として一般に販売されている。ＭＤＩは、例えばスプラセック（
Suprasec）ＭＤＩ及びＭＤＩ−ベースドプレポリマー（MDI-based prepolymer）
として、ICI Polyurethanesから市販されている。ポリイソシアナートは、有利
には１〜９９重量％、更に有利に１〜５０重量％、最も有利に２０〜５０重量％
のＭＤＩを含む。

【００１３】ヒドロキシル官能ポリマーのヒドロキシル基の総数に対する、ポリイソシアナ
ートのイソシアナート基の割合が、０．７：１〜３：１、有利には１：１〜３：
１の範囲にあるような量でポリイソシアナートを使用するのが好ましい。

【００１４】ヒドロキシル官能ポリマーは、コーティング技術で公知である、任意の慣用の
ヒドロキシル官能性フィルム形成ポリマー（オリゴマーを含む）であってよい。
ヒドロキシル官能ポリマーは、ヒドロキシル価５〜５００、有利には５０〜２５
０を有するのが好ましい。

【００１５】慣用のフィルム形成ポリマーは、アクリル付加ポリマー、エポキシポリマー、
アルキドポリマー、ポリエーテルポリマー又はポリエステルポリマーを含む。有
利なヒドロキシル官能ポリマーは、ポリエステル及びアクリル付加ポリマーであ
る。

【００１６】ヒドロキシル官能アクリル付加ポリマーは、重合可能なエチレン性不飽和モノ
マー、例えばビニル又はアクリルモノマーから誘導され、かつ官能単位及び構造
単位を含む。ここに記載の場合は常に、アクリルモノマーという用語は、アクリ
ル酸又はメタクリル酸のエステルを示す。用語（メタ）アクリレートは、アクリ
レートとメタクリレートの両方を等しく示し、用語（メタ）アクリル酸はアクリ
ル酸又はメタクリル酸を等しく示す。

【００１７】官能単位は、ヒドロキシル官能ビニル又はアクリルモノマーから誘導される。
ヒドロキシル官能ビニルモノマーの例は、ビニルアルコールである。ヒドロキシ
ル官能アクリルモノマーの例は、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒド
ロキシブチル（メタ）アクリレート及びヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
トである。

【００１８】好適なヒドロキシル官能モノマーの他の例は、グリシジル（メタ）アクリレー
トとモノカルボン酸、例えばベルサート酸（versatic acid）、との反応生成物
及び（メタ）アクリル酸とモノエポキシ化合物、例えばCardura E^TM（Shell社
：ベルサート酸のグリシジルエステル）、との反応生成物である。

【００１９】構造単位は、架橋剤と反応する官能基をどれも有さないモノマーから誘導され
る。架橋剤と反応する官能基をどれも有さないモノマーの例は、非官能ビニルモ
ノマー及び（メタ）アクリル酸のアルキルエステルである。

【００２０】好適な非官能ビニルモノマーの例は、スチレン及び第三ブチルスチレン、有利
に第三ブチルスチレンである。好適な（メタ）アクリル酸のアルキルエステルの
例は、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキルエステル、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチ
ル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ
）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート及びイソボルニル（メタ）
アクリレートである。

【００２１】ヒドロキシル基以外の基、例えばカルボン酸基、アミン基及びエポキシ基を有
するある種のモノマーを含むことも可能である。カルボン酸基を有するモノマー
の例は、（メタ）アクリル酸である。アミン基を有するモノマーの例は、tert-
ブチルアミノエチル（メタ）アクリレートである。グリシジル基を有するモノマ
ーの例は、グリシジル（メタ）アクリレートである。

【００２２】ポリマーを変性させるために、ある種の官能基と他の化合物とを反応させるこ
とも可能である。例えば、ポリマー上の酸基は、グリシジル官能化合物、例えば
ベルサート酸のグリシジルエステル（Shell社のCardura E^TM）と反応すること
ができ、かつポリマー上のエポキシ基は、酸官能化合物、例えばベルサート酸と
反応することができる。

【００２３】好ましいアクリル付加ポリマーは、ゲル透過クロマトグラフィーにより測定さ
れる数平均分子量７００〜１００００、更に有利に１０００〜４０００を有する
。

【００２４】好ましいアクリル付加ポリマーは、理論的ガラス転移温度（Fox Tg）０〜８０
℃、有利に２０〜７０℃を有する。

【００２５】ヒドロキシル官能ポリマーがアクリル付加ポリマーである場合には、重合が起
こる温度で、適切なモノマーの混合物を重合開始剤と接触させてこれを製造する
ことができる。例えば、モノマー混合物を重合温度に保持された開始剤の溶液中
にゆっくりと供給するか又は開始剤を、重合温度で、同時にモノマー混合物と一
緒に溶剤中に供給することができる。

【００２６】好適な開始剤はアゾ開始剤、例えば２，２’アゾビス（２−メチルブチロニト
リル）又はペルオキシ開始剤、例えばベンゾイルペルオキシドである。

【００２７】好適なポリエステルは、多塩基酸とポリヒドロキシ化合物から誘導される。多
塩基酸は、カルボン酸基２個以上又は酸無水物基（酸無水物基は、酸基２個に等
価であることに基づいて）を等価数有する化合物である。そのような多塩基酸は
、ポリエステル技術では公知である。好適な多塩基酸の例は、Ｃ₁〜Ｃ₆アルカン
二酸、例えばアジピン酸又はヘキサン二酸、脂環式酸、例えばヘキサヒドロフタ
ル酸、不飽和アルカン二酸、例えばフマル酸又はマレイン酸、ダイマー酸、及び
芳香族酸、例えばフタル酸である。これらの等価酸無水物、例えば無水マレイン
酸又は無水フタル酸も使用することができる。多塩基酸が飽和していることが有
利である。

【００２８】ポリヒドロキシ化合物は、ヒドロキシル基２個以上を有する化合物であり、ポ
リエステル技術では公知である。好適なポリヒドロキシ化合物の例は、トリメチ
ロールプロパン、グリセロール、ネオペンチルグリコール及びペンタエリトリト
ールである。

【００２９】ポリエステルは、不揮発性樹脂のヒドロキシル価５０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇ
を有するのが有利であり、更に有利には１１０〜１７０ｍｇＫＯＨ／ｇを有する
。有利には、ポリエステルは、数平均分子量６００〜４０００を有し、更に有利
には６００〜２０００を有する。

【００３０】ポリエステルは、慣用の手段で製造することができる。ポリエステルの成分は
、一般に、一緒に融解するか又は好適な溶剤に溶解する。次いで、融液又は溶液
を加熱して、酸とヒドロキシル基との間の反応で生じた水を除去する。成分を溶
剤に溶かす場合には、都合のよいことには、水を、ディーン・アンド・スターク
装置（Dean and Stark apparatus）を使用して、共沸蒸留により除去することが
できる。

【００３１】特に好ましいタイプのヒドロキシル官能ポリマーは、多官能カルボン酸とモノ
エポキシドとの反応生成物であり、ポリカルボン酸の酸基とモノエポキシドのエ
ポキシ基との反応から生じる第二ヒドロキシル基を有する。

【００３２】好ましいモノエポキシドは、Ｃ₂〜Ｃ₂₀アルカン酸、有利にはＣ₈〜Ｃ₉第三カ
ルボン酸、例えばベルサート酸、のグリシジルエステルである。特に好適なモノ
エポキシドは、Cardura E10^TMである。

【００３３】多官能カルボン酸は、カルボン酸基２個以上、有利には２〜４個、更に有利に
は２又は３個を有するポリエステルであってよい。ポリエステルは、１個より多
いエステル基を含有する化合物である。酸官能ポリエステルは、ポリオール、二
酸及び酸無水物の混合物から、慣用法により製造することができる。１つの好ま
しい酸官能ポリエステルは、ポリオールと無水カルボン酸とを反応させて製造で
きる。ポリオールはヒドロキシル基を１個より多く有する化合物である。有利に
は、ポリオールは１分子当たり２〜４個のヒドロキシル基を有し、更に有利には
、ジオール又はトリオールであり、ジオールが特に有利である。有利には、ポリ
オールは、分子量６６〜１５０を有する。好適なポリオールの例は、エチレング
リコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、ヘキサン−１，６
−ジオール、グリセロール、トリメチロールプロパン及びペンタエリトリトール
である。好ましい酸無水物は、ジカルボン酸の環内無水物（cyclic internal an
hydrides）、例えば無水マレイン酸、無水コハク酸、無水フタル酸及び無水ヘキ
サヒドロキシフタル酸である。

【００３４】酸無水物とポリオールとの反応は、酸無水物１分子がポリオールの各ヒドロキ
シル基と反応するように、実質的に化学量論的に実施するのが有利である。生じ
た多官能酸化合物は、ポリオールの有するヒドロキシル基と実質的に同数の酸基
を有する。ヒドロキシル／酸無水物反応は、カルボキシル／ヒドロキシル反応又
はエステル交換反応より低い温度で起こるので、副反応は殆ど無く、生成物の分
子量は制御することができる。

【００３５】ポリオールと酸無水物との反応は、成分を有機溶剤に溶解し、次いで溶液を有
利には約１００〜１３０℃迄、約１〜３時間加熱することにより実施し、多官能
カルボン酸を製造することができる。

【００３６】多官能カルボン酸とモノエポキシドとの反応は、モノエポキシドを好適な有機
溶剤中のポリカルボン酸の溶液に、ポリオールの各ヒドロキシル基がエポキシド
基と反応する量で添加し、かつ混合物を約１３０〜１６０℃迄、約２〜１２時間
加熱することにより実施することができる。

【００３７】組成物は、反応性希釈剤、例えば、式（１）：

【化1】 [式中、Ｒ¹及びＲ²は独立しており、Ｈ、アルキル、脂環式又は置換アルキル、
アリール又は脂環式基である]の基を有する化合物である、アルジミン及びケチ
ミンを含有してもよい。

【００３８】有利なケチミン及びアルジミンは、ポリアミンとアルデヒド又はケトンとの反
応により得られる。アルジミン及びケチミンを製造するのに好適なアルデヒド及
びケトンの例は、炭素原子１〜８個を有するもの、例えばプロピオンアルデヒド
、ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、アセトン、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトン、ジイソプロピルケトン、シクロペンタノン及びシクロ
ヘキサノンである。

【００３９】ポリアミンは、１分子当たり２個以上のアミン基を有する化合物、有利にはジ
アミンである。アミノ基２個を有する有利なジアミンは、脂肪族及び脂環式ジア
ミンである。第一アミン基３個以上を含有するポリアミンも有用である。

【００４０】特に有利なアルジミンの１つは、Bayer社のデスモフェンＴＲＬＳ２１４２^TM
（Desmophen TPLS2142^TM）であり、特に有利なケチミンの１つは、Bayer社のＶ
ＰＬＳ２９６５^TMである。

【００４１】組成物は、イソシアナート−ヒドロキシル反応のための触媒も含有することが
ある。好適な触媒は、スズ触媒、例えばジブチルジラウリン酸スズ、及びアミン
触媒、例えばトリエチルアミン、を含む。組成物は、他の慣用の塗料添加物、例
えば顔料、充填剤、ＵＶ吸収剤及び流動助剤を含有することもできる。

【００４２】組成物は、成分を有機溶剤にどの順番で溶解させても製造することができる。
一般に、架橋剤がアンブロックドイソシアナートの場合には、使用直前に、他成
分にポリイソシアナートを添加して、組成物を製造するのが有利である。このこ
とにより、これらの組成物の保存性の問題が回避される。

【００４３】本発明のコーティング組成物は、基材表面に施与し、次いで乾燥させ、硬化さ
せることができる。基材表面に本発明によるコーティング組成物の層を施与する
ステップ、そしてその後、該層を硬化させるステップからなる、基材のコーティ
ング方法が、本発明により提供される。

【００４４】コーティング組成物を慣用の手段、例えばブラシ、ローラー又はスプレー、有
利にはスプレーにより、施与することができる。基材は、例えば金属、プラスチ
ック、木又はガラスであってよい。組成物は、特に自動車表面の再仕上げに、特
にプライマーとして有用である。

【００４５】施与された層は、ヒドロキシルポリマー及び架橋剤が周囲温度で相互に反応す
る場合には、周囲温度で硬化させることができる。又は、層は、高められた温度
で、例えば５０〜１２０℃で焼き付けて、硬化を促進することができる。乾燥及
び硬化は、典型的には、周囲条件及び使用された特別な成分に依存して、５分か
ら２４時間までの間かかる。約１５分から約５時間までかかるのが好都合である
。

【００４６】本発明により、この工程で得ることのできるコーティング製品も提供する。

【００４７】本発明を、次の実施例により説明しよう。例中で使用の材料Ｐ２１０−５１０ ^TM は、ヘキサメチレンジイソシアナートのイソシアナート三量体を含有する。例
中で使用のＭＤＩは、ICI Polyurethanes社のスプラセックＤＮＲであった。

【００４８】例ポリウレタンプライマー組成物３種をICI Autocolar,UKから市販されている慣
用の成分を使用して製造した。組成物は、着色塗料パック（pack）中のヒドロキ
シル官能ポリマー（Ｐ５６５−４８０^TM）、硬化剤パック中の脂肪族ポリイソシ
アナート架橋剤（Ｐ２１０−５１２^TM）及び活性化剤パック中のケチミン反応性
稀釈剤（Ｐ２７５−３９２^TM）を含み、これに種々のレベルのＭＤＩが添加され
た。組成物は次の成分を含む(重量部)；

【表１】組成物は適用直前に前記順序で混合した。

【００４９】Ｐ３２０サンディングペーパーで予め研磨し、クリーニング溶剤で脱脂してお
いた鋼基材にＳＡＴＡジェット／Ｂ−ＮＲ９５／ＨＶＬＰスプレーガンを用いて
、コーティングを施与し、２塗りで乾燥フィルム厚１００μｍにした。コーティ
ングを６０℃で３０分間硬化させ、１０分間冷却し、次いでＰ３６０サンディン
グペーパーを用いるオービタルサンダーを使用して平滑にした。

【００５０】とぎおろし（flatting）時のプライマーコーティングのエッジ周囲のチッピン
グ抵抗への効果をテストするために、金属基材で、１つのスポットを研磨（flat
ted）した。露出金属基材のスポット周囲のエッジでの研磨されたプライマーの
様子を記した。

【００５１】とぎおろしに関する結果組成物エッジの様子１薄刃べり（Featheredge:チッピング無し、プライマーコーティングはエッジで基材中に拡散していくように見える）２薄刃べり３チッピングありこれらの結果により、ＭＤＩの存在がこれらのプライマーのサンディングを著
しく改良することは明白である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者ラム，ピーター・クウォック・ヒンデンマーク国、ディーケイ‐2970 ヘーシュホルム、クレーヴェルヴァン 35 Ｆターム(参考） 4D075 BB16X BB26Z CA13 DA27 DB01 DB13 DB21 DB31 DC11 EA07 EA41 EB14 EB20 EB22 EB33 EB35 EB38 EB52 EB53 EB55 EB56 EC30 4J038 DG111 DG131 DG161 DG191 DG261 KA04 KA06 MA12 MA13 MA14 NA01 PA18 PA19 PB07 PB12 PC02 PC08

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】揮発性有機溶剤中のｉ）ポリイソシアナート、 ii）ヒドロキシル官能ポリマー、の溶液を含むコーティング組成物であって、前記ポリイソシアナートが、平均イ
ソシアナート官能価２．５以上を有する脂肪族ポリイソシアナートとジフェニル
メタンジイソシアナートとの混合物を含む、コーティング組成物。
【請求項２】ポリイソシアナートがジフェニルメタンジイソシアナート１
〜９９重量％を含む、請求項１記載の組成物。
【請求項３】ヒドロキシル官能ポリマーのヒドロキシル基の総数に対する
ポリイソシアナートのイソシアナート基の割合は、０．７：１〜３：１の範囲に
ある、請求項１又は２記載の組成物。
【請求項４】ヒドロキシル官能ポリマーは、ポリエステル又はアクリル付
加ポリマーである、請求項１乃至３のいずれか１項記載の組成物。
【請求項５】ヒドロキシル官能ポリマーは、アクリル付加ポリマーである
、請求項４記載の組成物。
【請求項６】ヒドロキシル官能ポリマーは、数平均分子量７００〜１００
００を有する、請求項５記載の組成物。
【請求項７】ヒドロキシル官能ポリマーは、ヒドロキシル価５〜５００を
有する、請求項５記載の組成物。
【請求項８】ヒドロキシル官能ポリマーは、ガラス転移温度０〜８０℃を
有する、請求項５記載の組成物。
【請求項９】ヒドロキシル官能ポリマーは、ポリエステルポリマーであ
る、請求項４記載の組成物。
【請求項１０】ヒドロキシル官能ポリマーは、数平均分子量６００〜４０
００を有する、請求項９記載の組成物。
【請求項１１】ヒドロキシル官能ポリマーは、ヒドロキシル価５０〜３０
０を有する、請求項９記載の組成物。
【請求項１２】ヒドロキシル官能ポリマーは、多官能カルボン酸とモノエ
ポキシドとの反応生成物である、請求項１乃至３のいずれか１項記載の組成物。
【請求項１３】ケチミン又はアルジミン反応性希釈剤も含有する、請求項
１乃至１２のいずれか１項記載の組成物。
【請求項１４】ｉ）平均イソシアナート官能価２．５以上を有する脂肪族
ポリイソシアナートとジフェニルメタンジイソシアナートとの混合物を含むポリ
イソシアナート、及び ii）ヒドロキシル官能ポリマーを混合することを含む、請求項１乃至１３のいずれか１項記載の組成物を製造す
る方法。
【請求項１５】基材表面に請求項１乃至１３のいずれか１項記載のコーテ
ィング組成物の層を施与し、その後、該層を硬化させるステップを含む、基材を
コーティングする方法。
【請求項１６】請求項１５記載の方法により得ることのできる、コーティ
ングされた基材。