JP2002528569A - 多孔質基質に入り込ませた状態のフルオロポリマーのインサイチュー重合 - Google Patents
多孔質基質に入り込ませた状態のフルオロポリマーのインサイチュー重合Info
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Abstract
(57)【要約】
本発明は、多孔質基質に入り込ませた状態のフルオロポリマーのインサイチュー重合、摩耗、裂けおよびたわみ、腐敗、そして湿り、染みおよび反りによる劣化に対する耐性を向上させること、そして基質の外観を維持しながら耐久性を向上させることに関する。
Description
【０００１】 （発明の分野） 本発明はフルオロポリマー（ｆｌｕｏｒｏｐｏｌｙｍｅｒｓ）の重合を多孔質
基質（ｐｏｒｏｕｓ ｓｕｂｓｔｒａｔｅｓ）に入り込ませた状態で起こさせる
（ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｉｎｔｏ）ことに関する。その結果として生
じるフルオロポリマー／基質の網状組織は前記基質の表面に存在しかつまた前記
基質のかなりの深さの中に入り込んだ状態で位置する。前記基質に対するフルオ
ロポリマーの比率に応じて、前記フルオロポリマーが前記基質に保護被膜を与え
そして／または前記基質が前記フルオロポリマーの物性を向上させ得る。
基質（ｐｏｒｏｕｓ ｓｕｂｓｔｒａｔｅｓ）に入り込ませた状態で起こさせる
（ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｉｎｔｏ）ことに関する。その結果として生
じるフルオロポリマー／基質の網状組織は前記基質の表面に存在しかつまた前記
基質のかなりの深さの中に入り込んだ状態で位置する。前記基質に対するフルオ
ロポリマーの比率に応じて、前記フルオロポリマーが前記基質に保護被膜を与え
そして／または前記基質が前記フルオロポリマーの物性を向上させ得る。
【０００２】 （発明の技術的背景） 多孔質材料は多数の用途を有する。革および多孔質ポリウレタンの一般的使用
は布および家具を製造する使用である。木の一般的使用には建築材料としての使
用および家具製造用途が含まれる。ポリイミド組成物は、米国特許第５，７８９
，５２３号に記述されているように、ブッシング（ｂｕｓｉｎｇｓ）、シール、
電気絶縁体、コンプレッサーの羽根、ブレーキのライニングなどの形態で用いる
に適したユニークな性能特性を有することが知られている。パラ配向（ｐａｒａ
−ｏｒｉｅｎｔｅｄ）芳香族ポリアミド（パラ−アラミド）は、耐摩耗用途で用
いるに有用な繊維基質の製造で用いられる。
は布および家具を製造する使用である。木の一般的使用には建築材料としての使
用および家具製造用途が含まれる。ポリイミド組成物は、米国特許第５，７８９
，５２３号に記述されているように、ブッシング（ｂｕｓｉｎｇｓ）、シール、
電気絶縁体、コンプレッサーの羽根、ブレーキのライニングなどの形態で用いる
に適したユニークな性能特性を有することが知られている。パラ配向（ｐａｒａ
−ｏｒｉｅｎｔｅｄ）芳香族ポリアミド（パラ−アラミド）は、耐摩耗用途で用
いるに有用な繊維基質の製造で用いられる。
【０００３】 この記述した多孔質材料は、全部、染み、湿り、そり、裂けまたは摩耗によっ
て経時的に劣化および腐敗し得る。多孔質材料を処理して摩耗、裂け、たわみ、
腐敗、そして湿り、染みおよびそりによって起こる劣化に対する耐性を向上させ
かつそのような材料の外観を維持しながら耐久性を向上させることができれば、
これは望ましいことである。
て経時的に劣化および腐敗し得る。多孔質材料を処理して摩耗、裂け、たわみ、
腐敗、そして湿り、染みおよびそりによって起こる劣化に対する耐性を向上させ
かつそのような材料の外観を維持しながら耐久性を向上させることができれば、
これは望ましいことである。
【０００４】 織物のはっ水性およびはっ油性を向上させる目的でそれに化学的処理を受けさ
せることは長年に渡って行われてきている。いろいろな種類の基質を油および水
による染みから保護する目的でいろいろな塗布を商業的に利用することができる
。消費者は、織物および生地で用いる目的で、例えば３Ｍ Ｃｏｍｐａｎｙが販
売しているＳｃｏｔｃｈｇａｒｄ（商標）ブランドの生地用プロテクター（ｐｒ
ｏｔｅｃｔｏｒ ｆｏｒ ｆａｂｒｉｃｓ）そしてデュポン社（Ｅ．Ｉ．ｄｕ
Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ）が販売しているＴ
ｅｆｌｏｎ（商標）Ｆａｂｒｉｃ Ｐｒｏｔｅｃｔｏｒを入手することができる
。また、粒状フルオロ化合物の使用も日本特許０５３１８４１３号に開示されて
いる。この発明は、硬化して不溶樹脂に変化する化合物と直径が５ミクロンのフ
ッ素置換微細粒子を生木材料に含浸させる方法を伴う。
せることは長年に渡って行われてきている。いろいろな種類の基質を油および水
による染みから保護する目的でいろいろな塗布を商業的に利用することができる
。消費者は、織物および生地で用いる目的で、例えば３Ｍ Ｃｏｍｐａｎｙが販
売しているＳｃｏｔｃｈｇａｒｄ（商標）ブランドの生地用プロテクター（ｐｒ
ｏｔｅｃｔｏｒ ｆｏｒ ｆａｂｒｉｃｓ）そしてデュポン社（Ｅ．Ｉ．ｄｕ
Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ）が販売しているＴ
ｅｆｌｏｎ（商標）Ｆａｂｒｉｃ Ｐｒｏｔｅｃｔｏｒを入手することができる
。また、粒状フルオロ化合物の使用も日本特許０５３１８４１３号に開示されて
いる。この発明は、硬化して不溶樹脂に変化する化合物と直径が５ミクロンのフ
ッ素置換微細粒子を生木材料に含浸させる方法を伴う。
【０００５】 木の特性を向上させる目的でフルオロ化合物を木で用いることを示す文献はい
くつか存在する。例えば米国特許第３，９６２，１７１号には保護コーティング
組成物が考察されている。その組成物は金属、プラスチックおよび木の塗装表面
および非塗装表面で用いられる。この方法は、Ｆｒｅｏｎ（商標）に粒状のポリ
テトラフルオロエチレンが２０部入っている溶液の混合物を生じさせることを含
んで成る。このような組成物をアクリル塗装表面（ａｃｒｙｌｉｃ ｐａｉｎｔ
ｅｄ ｓｕｒｆａｃｅ）に噴霧し、乾燥させた後、清掃することで、透明な被膜
を生じさせている。
くつか存在する。例えば米国特許第３，９６２，１７１号には保護コーティング
組成物が考察されている。その組成物は金属、プラスチックおよび木の塗装表面
および非塗装表面で用いられる。この方法は、Ｆｒｅｏｎ（商標）に粒状のポリ
テトラフルオロエチレンが２０部入っている溶液の混合物を生じさせることを含
んで成る。このような組成物をアクリル塗装表面（ａｃｒｙｌｉｃ ｐａｉｎｔ
ｅｄ ｓｕｒｆａｃｅ）に噴霧し、乾燥させた後、清掃することで、透明な被膜
を生じさせている。
【０００６】 粒状フルオロ化合物の使用がまた日本特許０５３１８４１３号にも考察されて
いる。この発明は、硬化して不溶樹脂に変化する化合物と直径が５ミクロンのフ
ッ素置換微細粒子を生木材料に含浸させる方法を伴う。前記化合物を硬化させる
ことで前記微細粒子と前記樹脂を固着させている。要約に挙げられている使用お
よび利点には建築材料としての使用、木のような外観、耐汚染（ｃｏｎｔａｍｉ
ｎａｔｉｏｎ ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ）、そして耐水分および耐水性が含まれる
。この発明は、本発明で行うようにフルオロ化合物を木の中に入り込ませた状態
で重合させることを教示していない。
いる。この発明は、硬化して不溶樹脂に変化する化合物と直径が５ミクロンのフ
ッ素置換微細粒子を生木材料に含浸させる方法を伴う。前記化合物を硬化させる
ことで前記微細粒子と前記樹脂を固着させている。要約に挙げられている使用お
よび利点には建築材料としての使用、木のような外観、耐汚染（ｃｏｎｔａｍｉ
ｎａｔｉｏｎ ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ）、そして耐水分および耐水性が含まれる
。この発明は、本発明で行うようにフルオロ化合物を木の中に入り込ませた状態
で重合させることを教示していない。
【０００７】 他の文献には、微孔性材料をフルオロアクリレートで処理して永久的なはっ水
性とはっ油性を達成することが含まれる。例えば米国特許第５，１５６，７８０
号には、微孔性基質を処理することで多孔性を維持しながらはっ水性とはっ油性
を達成する方法が教示されている。この’７８０の方法では、モノマーが担体溶
媒に入っている溶液を基質に含浸させている。最初に前記担体溶媒を前記基質か
ら実質的に除去しているが、これの明白な目的は、前記モノマーを基質の内部表
面および外部表面の全部に薄い合致被膜（ｃｏｎｆｏｒｍａｌ ｃｏａｔｉｎｇ
）として残存させることにある。このような様式で前記モノマーをポリマーに変
化させた場合、このポリマーは孔を遮断しないか或はそれを後で濾過膜として用
いる時に流れを制限しない。
性とはっ油性を達成することが含まれる。例えば米国特許第５，１５６，７８０
号には、微孔性基質を処理することで多孔性を維持しながらはっ水性とはっ油性
を達成する方法が教示されている。この’７８０の方法では、モノマーが担体溶
媒に入っている溶液を基質に含浸させている。最初に前記担体溶媒を前記基質か
ら実質的に除去しているが、これの明白な目的は、前記モノマーを基質の内部表
面および外部表面の全部に薄い合致被膜（ｃｏｎｆｏｒｍａｌ ｃｏａｔｉｎｇ
）として残存させることにある。このような様式で前記モノマーをポリマーに変
化させた場合、このポリマーは孔を遮断しないか或はそれを後で濾過膜として用
いる時に流れを制限しない。
【０００８】 フルオロモノマー（ｆｌｕｏｒｏｍｏｎｏｍｅｒ）を多孔質構造物の中に充分
な量で入り込ませた状態でそれを重合させると、フルオロポリマーの量の方が基
質よりも多い点にまで到達することで、そのような組成物は充填されたフルオロ
ポリマー（ｆｉｌｌｅｄ ｆｌｕｏｒｏｐｏｌｙｍｅｒ）であると見なすことが
できる。フルオロポリマー、例えばＰＴＦＥなどには一般にガラス繊維、グラフ
ァイト、アスベストおよび金属粉末などの如き物質が充填されている(Kirk-Othm
er Encyclopedia of Chemical Technology, 第4版, 11号, John Wiley and Sons
, New York, 626および630頁)。このような充填材は、一般に、フルオロポリマ
ーのいくつかの特性、例えばたわみまたは硬度などを向上させる目的で添加され
ている。
な量で入り込ませた状態でそれを重合させると、フルオロポリマーの量の方が基
質よりも多い点にまで到達することで、そのような組成物は充填されたフルオロ
ポリマー（ｆｉｌｌｅｄ ｆｌｕｏｒｏｐｏｌｙｍｅｒ）であると見なすことが
できる。フルオロポリマー、例えばＰＴＦＥなどには一般にガラス繊維、グラフ
ァイト、アスベストおよび金属粉末などの如き物質が充填されている(Kirk-Othm
er Encyclopedia of Chemical Technology, 第4版, 11号, John Wiley and Sons
, New York, 626および630頁)。このような充填材は、一般に、フルオロポリマ
ーのいくつかの特性、例えばたわみまたは硬度などを向上させる目的で添加され
ている。
【０００９】 充填されたフルオロポリマーの製造は、最も頻繁に、フルオロポリマーと充填
材を物理的に混合するか或はフルオロポリマーの水性エマルジョンを充填材上で
凝固させることを通して行われているが、そのような方法は問題を有する。特に
、フルオロポリマーが充填材を湿らさずかつそれの孔および微細な表面造作の中
に入り込まない時には、フルオロポリマーと充填材の接着力が極めて弱くなる可
能性がある。フルオロポリマーの溶融物は非常に堅い可能性があり、その結果と
して、混合／分散が劣ることで不均一になり得る。機械的混合を行うと例えば微
細な繊維が壊れることなどで充填材がいくらか劣化する可能性がある。フルオロ
ポリマー／基質の密な相互貫入を達成しかつ分散を最小限の機械的応力で達成す
ることができるようにフルオロモノマーを基質の表面および基質の孔の中に入り
込ませた状態で重合させることができれば、これは望ましいことである。
材を物理的に混合するか或はフルオロポリマーの水性エマルジョンを充填材上で
凝固させることを通して行われているが、そのような方法は問題を有する。特に
、フルオロポリマーが充填材を湿らさずかつそれの孔および微細な表面造作の中
に入り込まない時には、フルオロポリマーと充填材の接着力が極めて弱くなる可
能性がある。フルオロポリマーの溶融物は非常に堅い可能性があり、その結果と
して、混合／分散が劣ることで不均一になり得る。機械的混合を行うと例えば微
細な繊維が壊れることなどで充填材がいくらか劣化する可能性がある。フルオロ
ポリマー／基質の密な相互貫入を達成しかつ分散を最小限の機械的応力で達成す
ることができるようにフルオロモノマーを基質の表面および基質の孔の中に入り
込ませた状態で重合させることができれば、これは望ましいことである。
【００１０】 多孔質基質、例えば木、木副産物、アラミド、ポリイミド、多孔質ポリウレタ
ンおよび革組成物などが特に染み、そりおよび湿りによって起こる劣化に対して
示す耐性がより高くなるように前記多孔質基質を処理することができれば、これ
は望ましことである。
ンおよび革組成物などが特に染み、そりおよび湿りによって起こる劣化に対して
示す耐性がより高くなるように前記多孔質基質を処理することができれば、これ
は望ましことである。
【００１１】 （発明の要約） 本発明では、フルオロポリマー／基質組成物を製造する方法を開示し、この方
法は、 気体状フルオロモノマーの場合、 （ａ）適切な溶媒に溶解している開始剤を含んで成る溶液に多孔質基質を接触さ
せ、 （ｂ）前記基質と前記開始剤を気体状フルオロモノマーにこのフルオロモノマー
が前記基質に入り込んだ状態で重合する重合温度および圧力条件下で接触させる
、 ことで、前記気体状フルオロモノマーが重合して基質に含まれる孔をある程度ま
たは完全に満して封鎖するようにするか、或は 液状フルオロモノマーの場合、 （ａ）開始剤と液状フルオロモノマーを含んで成る溶液を生じさせ、 （ｂ）前記溶液に多孔質基質を接触させ、そして （ｃ）前記液状フルオロモノマーを、場合により気体状フルオロモノマーの存在
下で、前記フルオロモノマーが前記基質に入り込んだ状態で重合する重合温度お
よび圧力条件下で重合させる、 ことで、前記液状フルオロモノマーが重合して基質に含まれる孔をある程度また
は完全に満して封鎖するようにする、 ことを含んで成る。
法は、 気体状フルオロモノマーの場合、 （ａ）適切な溶媒に溶解している開始剤を含んで成る溶液に多孔質基質を接触さ
せ、 （ｂ）前記基質と前記開始剤を気体状フルオロモノマーにこのフルオロモノマー
が前記基質に入り込んだ状態で重合する重合温度および圧力条件下で接触させる
、 ことで、前記気体状フルオロモノマーが重合して基質に含まれる孔をある程度ま
たは完全に満して封鎖するようにするか、或は 液状フルオロモノマーの場合、 （ａ）開始剤と液状フルオロモノマーを含んで成る溶液を生じさせ、 （ｂ）前記溶液に多孔質基質を接触させ、そして （ｃ）前記液状フルオロモノマーを、場合により気体状フルオロモノマーの存在
下で、前記フルオロモノマーが前記基質に入り込んだ状態で重合する重合温度お
よび圧力条件下で重合させる、 ことで、前記液状フルオロモノマーが重合して基質に含まれる孔をある程度また
は完全に満して封鎖するようにする、 ことを含んで成る。
【００１２】 また、フルオロポリマー／基質組成物を製造する方法で製造された組成物も開
示するが、前記方法は、 気体状フルオロモノマーの場合、 （ａ）適切な溶媒に溶解している開始剤を含んで成る溶液に多孔質基質を接触さ
せ、 （ｂ）前記基質と前記開始剤を気体状フルオロモノマーにこのフルオロモノマー
が前記基質に入り込んだ状態で重合する重合温度および圧力条件下で接触させる
、 ことで、前記気体状フルオロモノマーが重合して基質に含まれる孔をある程度ま
たは完全に満して封鎖するようにするか、或は 液状フルオロモノマーの場合、 （ａ）開始剤と液状フルオロモノマーを含んで成る溶液を生じさせ、 （ｂ）前記溶液に多孔質基質を接触させ、そして （ｃ）前記液状フルオロモノマーを、場合により気体状フルオロモノマーの存在
下で、前記フルオロモノマーが前記基質に入り込んだ状態で重合する重合温度お
よび圧力条件下で重合させる、 ことで、前記液状フルオロモノマーが重合して基質に含まれる孔をある程度また
は完全に満して封鎖するようにする、 ことを含んで成る。
示するが、前記方法は、 気体状フルオロモノマーの場合、 （ａ）適切な溶媒に溶解している開始剤を含んで成る溶液に多孔質基質を接触さ
せ、 （ｂ）前記基質と前記開始剤を気体状フルオロモノマーにこのフルオロモノマー
が前記基質に入り込んだ状態で重合する重合温度および圧力条件下で接触させる
、 ことで、前記気体状フルオロモノマーが重合して基質に含まれる孔をある程度ま
たは完全に満して封鎖するようにするか、或は 液状フルオロモノマーの場合、 （ａ）開始剤と液状フルオロモノマーを含んで成る溶液を生じさせ、 （ｂ）前記溶液に多孔質基質を接触させ、そして （ｃ）前記液状フルオロモノマーを、場合により気体状フルオロモノマーの存在
下で、前記フルオロモノマーが前記基質に入り込んだ状態で重合する重合温度お
よび圧力条件下で重合させる、 ことで、前記液状フルオロモノマーが重合して基質に含まれる孔をある程度また
は完全に満して封鎖するようにする、 ことを含んで成る。
【００１３】 本発明のさらなる開示は組成物であり、この組成物は、表面を有しかつ基質全
体に渡って相互連結している孔を有する開放孔構造物である多孔質基質とこの基
質内および基質表面上に存在する重合したフルオロポリマーを含んで成るが、こ
こでは、前記組成物に存在させる前記フルオロポリマーの量を、非木基質（ｎｏ
ｎ−ｗｏｏｄ ｓｕｂｓｔｒａｔｅ）の場合には前記非木基質の重量の約０．１
パーセントから約３００パーセントにしそして木基質の場合には前記木基質の重
量の約０．１から約１５０パーセントにする。
体に渡って相互連結している孔を有する開放孔構造物である多孔質基質とこの基
質内および基質表面上に存在する重合したフルオロポリマーを含んで成るが、こ
こでは、前記組成物に存在させる前記フルオロポリマーの量を、非木基質（ｎｏ
ｎ−ｗｏｏｄ ｓｕｂｓｔｒａｔｅ）の場合には前記非木基質の重量の約０．１
パーセントから約３００パーセントにしそして木基質の場合には前記木基質の重
量の約０．１から約１５０パーセントにする。
【００１４】 また、前記組成物を他のポリマーの充填材として用いることも開示する。
【００１５】 （発明の詳細な記述） 本発明はフルオロポリマー／基質組成物を開示する。本組成物に存在させるフ
ルオロポリマーは基質の保護材料になりかつまた前記基質に美的品質を加え得る
。本フルオロポリマー／基質組成物のさらなる利点は、前記フルオロポリマーの
物性が向上する点にある。
ルオロポリマーは基質の保護材料になりかつまた前記基質に美的品質を加え得る
。本フルオロポリマー／基質組成物のさらなる利点は、前記フルオロポリマーの
物性が向上する点にある。
【００１６】 本発明は、また、多孔質基質に入り込ませた状態で起こさせるフルオロポリマ
ーのインサイチュー重合方法も開示する。この方法ではフルオロポリマー／基質
組成物がもたらされ、ある種の基質ではフルオロポリマーの存在によって美的品
質が加わり、ある種の多孔質基質ではそれによって強化され、或は他の多孔質基
質ではそれが保護材料として機能する。この使用する方法では、重合中に用いる
開始剤および開始剤の担体である溶媒を基質内に残してモノマーを希釈しない状
態で用いるか、或は好適な態様では、あらゆる孔にできるだけ深い所まで浸透し
て遮断するように気体状モノマーを用いる。本発明の目的は、劣化を引き起こす
作用剤の浸透がフルオロポリマー／基質組成物の存在によって低下するか或はな
くなるように［その結果として、油および水によって起こる湿りに対して基質が
示す耐性が向上し、油、水および他の一般的な材料によって起こるそりおよび染
みの度合が低下し、かつ耐久性が向上するように］、前記基質を処理する方法を
提供することにある。本フルオロポリマー／基質組成物は摩耗、裂け、たわみお
よび腐敗に対する耐性が向上している。
ーのインサイチュー重合方法も開示する。この方法ではフルオロポリマー／基質
組成物がもたらされ、ある種の基質ではフルオロポリマーの存在によって美的品
質が加わり、ある種の多孔質基質ではそれによって強化され、或は他の多孔質基
質ではそれが保護材料として機能する。この使用する方法では、重合中に用いる
開始剤および開始剤の担体である溶媒を基質内に残してモノマーを希釈しない状
態で用いるか、或は好適な態様では、あらゆる孔にできるだけ深い所まで浸透し
て遮断するように気体状モノマーを用いる。本発明の目的は、劣化を引き起こす
作用剤の浸透がフルオロポリマー／基質組成物の存在によって低下するか或はな
くなるように［その結果として、油および水によって起こる湿りに対して基質が
示す耐性が向上し、油、水および他の一般的な材料によって起こるそりおよび染
みの度合が低下し、かつ耐久性が向上するように］、前記基質を処理する方法を
提供することにある。本フルオロポリマー／基質組成物は摩耗、裂け、たわみお
よび腐敗に対する耐性が向上している。
【００１７】 その結果として得た開示するフルオロポリマー／基質組成物は、これらを多様
な用途で用いることを可能にする特性を有する。例えば、木基質の処理で好適な
フルオロモノマーであるＴＦＥを用いると結果としてＰＴＦＥ／木組成物が生じ
、この木はＰＴＦＥの存在によって保護される。前記木に入り込んだ状態で重合
したＰＴＦＥは前記木が油および水によって起こる湿りに対して示す耐性を向上
させ、油および水によって起こる染みの度合を低下させ、そりの度合を低下させ
かつ耐久性を向上させる。このような組成物はそのような特性から建築材料にと
って魅力的な材料である。密に相互貫入しているフルオロポリマー／基質組成物
を生じさせる目的で本明細書に開示する方法を用いると前記基質の機能的寿命（
ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ ｌｉｆｅｔｉｍｅ）および／または外観が向上する。
な用途で用いることを可能にする特性を有する。例えば、木基質の処理で好適な
フルオロモノマーであるＴＦＥを用いると結果としてＰＴＦＥ／木組成物が生じ
、この木はＰＴＦＥの存在によって保護される。前記木に入り込んだ状態で重合
したＰＴＦＥは前記木が油および水によって起こる湿りに対して示す耐性を向上
させ、油および水によって起こる染みの度合を低下させ、そりの度合を低下させ
かつ耐久性を向上させる。このような組成物はそのような特性から建築材料にと
って魅力的な材料である。密に相互貫入しているフルオロポリマー／基質組成物
を生じさせる目的で本明細書に開示する方法を用いると前記基質の機能的寿命（
ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ ｌｉｆｅｔｉｍｅ）および／または外観が向上する。
【００１８】 ある基質の表面をフルオロポリマーで覆いかつ前記基質の孔をそれで遮断する
と、水、酸、塩基、食品および化粧品などの如き作用剤が前記基質を湿らせかつ
それの中に貫入することによって起こる劣化が予防されるか或は劣化の速度が遅
くなり、それによって、前記基質の染み、そりおよび望まれない化学的もしくは
物理的特性変化が予防され得る。適切なケースとして、以下に示す実施例１５の
Ｕｌｔｒａｓｕｅｄｅ（商標）／ＰＴＦＥ組成物は未処理のＵｌｔｒａｓｕｅｄ
ｅ（商標）に比べて容易には湿らない。ある基質の表面をフルオロポリマーで覆
いかつ前記基質の孔をそれで遮断すると、また、摩滅、たわみまたは裂けなどに
よる機械的劣化も遅くなり得る。適切なケースとして、実施例８Ａのポリイミド
／ＰＴＦＥ組成物が摩滅する速度は未処理のポリイミドに比べて８Ｘ遅い。
と、水、酸、塩基、食品および化粧品などの如き作用剤が前記基質を湿らせかつ
それの中に貫入することによって起こる劣化が予防されるか或は劣化の速度が遅
くなり、それによって、前記基質の染み、そりおよび望まれない化学的もしくは
物理的特性変化が予防され得る。適切なケースとして、以下に示す実施例１５の
Ｕｌｔｒａｓｕｅｄｅ（商標）／ＰＴＦＥ組成物は未処理のＵｌｔｒａｓｕｅｄ
ｅ（商標）に比べて容易には湿らない。ある基質の表面をフルオロポリマーで覆
いかつ前記基質の孔をそれで遮断すると、また、摩滅、たわみまたは裂けなどに
よる機械的劣化も遅くなり得る。適切なケースとして、実施例８Ａのポリイミド
／ＰＴＦＥ組成物が摩滅する速度は未処理のポリイミドに比べて８Ｘ遅い。
【００１９】 更に進んで、重合フルオロポリマーの体積の方が基質の体積よりも大きくなる
ようにするか或はフルオロポリマー／基質網状組織を純粋なフルオロポリマーに
ブレンドすると、そのような基質は、フルオロポリマーの特性を修飾する目的で
フルオロポリマーに分散させた基質であると見なすことができる。そのような組
成物を通常は「充填されたフルオロポリマー」と呼ぶ。例えば、密に相互貫入さ
せた多孔質ポリイミドもしくはアラミド粒子をポリ（テトラフルオロエチレン）
に添加するとＰＴＦＥのたわみが低下する可能性がある。本発明に開示する方法
では、フルオロモノマーの重合をある基質の表面上および孔の中に入り込んだ状
態の両方で起こさせることでフルオロポリマー／基質の密な相互貫入および分散
を達成する。本方法を用いると、充填されたフルオロポリマーが最小限の機械的
応力で生じる。本方法を用いると、機械的混合によって起こる劣化の度合が低下
し、それによって、そのような劣化に関する問題の解決法を提供するものである
。
ようにするか或はフルオロポリマー／基質網状組織を純粋なフルオロポリマーに
ブレンドすると、そのような基質は、フルオロポリマーの特性を修飾する目的で
フルオロポリマーに分散させた基質であると見なすことができる。そのような組
成物を通常は「充填されたフルオロポリマー」と呼ぶ。例えば、密に相互貫入さ
せた多孔質ポリイミドもしくはアラミド粒子をポリ（テトラフルオロエチレン）
に添加するとＰＴＦＥのたわみが低下する可能性がある。本発明に開示する方法
では、フルオロモノマーの重合をある基質の表面上および孔の中に入り込んだ状
態の両方で起こさせることでフルオロポリマー／基質の密な相互貫入および分散
を達成する。本方法を用いると、充填されたフルオロポリマーが最小限の機械的
応力で生じる。本方法を用いると、機械的混合によって起こる劣化の度合が低下
し、それによって、そのような劣化に関する問題の解決法を提供するものである
。
【００２０】 「多孔質基質」は、液状の開始剤溶液およびモノマーを吸収し得るような大き
さを有する相互連結した孔を有していて全体に渡ってそれらの貫入を受ける任意
の固体状材料を意味する。このような多孔質基質は如何なる形態を取っていても
よく、そのような形態には、極微粒子、極微繊維、粗い粒子、パルプ、フィブリ
ド、チャンク（ｃｈｕｎｋ）、ブロック（ｂｌｏｃｋｓ）、未圧縮であるか或は
ある程度または完全に圧縮された部品（ｐａｒｔｓ）、シート、フィルム、膜お
よび被膜が含まれる。フルオロポリマーが運び込まれる（ｅｎｔｒａｉｎｍｅｎ
ｔ）ただ１つの機構が基質の孔への表面下貫入（ｓｕｂｓｕｒｆａｃｅ ｐｅｎ
ｅｔｒａｔｉｏｎ）ではなく個別繊維間の総捕捉（ｇｒｏｓｓ ｅｎｔｒａｐｍ
ｅｎｔ）である布の如き材料を多孔質基質に包含させないことを意味する。本方
法は、フルオロモノマーの重合を禁止しない多孔質基質のいずれかを用いるとう
まく働く。重合を禁止しない基質には、木（木副産物、例えば紙などを包含）、
ｐ−アラミド繊維、成形ポリイミド部品、多孔質ポリウレタンおよび革が含まれ
る。我々は、「木」に生木材（ｌｏｗ ｌｕｍｂｅｒ）に加えてより加工された
形態の木およびそれの副産物（木合板、木チップ、のこくず、紙および厚紙を包
含）の意味を持たせる。ある基質が重合を禁止するか否かを基質毎に実験的に決
定する必要があり、同じ基質でも、先行する仕上げおよび処理に応じて変わる可
能性がある。
さを有する相互連結した孔を有していて全体に渡ってそれらの貫入を受ける任意
の固体状材料を意味する。このような多孔質基質は如何なる形態を取っていても
よく、そのような形態には、極微粒子、極微繊維、粗い粒子、パルプ、フィブリ
ド、チャンク（ｃｈｕｎｋ）、ブロック（ｂｌｏｃｋｓ）、未圧縮であるか或は
ある程度または完全に圧縮された部品（ｐａｒｔｓ）、シート、フィルム、膜お
よび被膜が含まれる。フルオロポリマーが運び込まれる（ｅｎｔｒａｉｎｍｅｎ
ｔ）ただ１つの機構が基質の孔への表面下貫入（ｓｕｂｓｕｒｆａｃｅ ｐｅｎ
ｅｔｒａｔｉｏｎ）ではなく個別繊維間の総捕捉（ｇｒｏｓｓ ｅｎｔｒａｐｍ
ｅｎｔ）である布の如き材料を多孔質基質に包含させないことを意味する。本方
法は、フルオロモノマーの重合を禁止しない多孔質基質のいずれかを用いるとう
まく働く。重合を禁止しない基質には、木（木副産物、例えば紙などを包含）、
ｐ−アラミド繊維、成形ポリイミド部品、多孔質ポリウレタンおよび革が含まれ
る。我々は、「木」に生木材（ｌｏｗ ｌｕｍｂｅｒ）に加えてより加工された
形態の木およびそれの副産物（木合板、木チップ、のこくず、紙および厚紙を包
含）の意味を持たせる。ある基質が重合を禁止するか否かを基質毎に実験的に決
定する必要があり、同じ基質でも、先行する仕上げおよび処理に応じて変わる可
能性がある。
【００２１】 本発明の方法は、フルオロモノマーを基質の中に入り込ませてインサイチュー
で重合させることを伴う。重合温度は、非木基質の場合、約０℃から約３００℃
の範囲であり、開示する全ての基質で好適な温度は約０℃から約１００℃、開示
する全ての基質で最も好適な温度は約５℃から約３０℃の範囲である。高い温度
でも堅い孔構造を維持しかつ熱で分解しない基質の場合には、重合を約３００℃
に及ぶ温度で行うことも可能である。
で重合させることを伴う。重合温度は、非木基質の場合、約０℃から約３００℃
の範囲であり、開示する全ての基質で好適な温度は約０℃から約１００℃、開示
する全ての基質で最も好適な温度は約５℃から約３０℃の範囲である。高い温度
でも堅い孔構造を維持しかつ熱で分解しない基質の場合には、重合を約３００℃
に及ぶ温度で行うことも可能である。
【００２２】 重合圧力は多様であり得る。気体状モノマーの場合の圧力は一般に約７ｐｓｉ
ａから約５００ｐｓｉａである。液状モノマー、例えば４，５−ジフルオロ−２
，２−ビス（トリフルオロメチル）−１，３−ジオキソール（ＰＤＤ）またはパ
ーフルオロ（２−メチレン−４−メチル−１，３−ジオキソラン）（ＰＭＤ）な
どでは、それをＴＦＥまたは他の気体状モノマーと一緒に用いてコポリマーを生
じさせることが望まれない限り、反応を一般に大気圧下で実施する。純粋な気体
状モノマー相（ｐｕｒｅ ｇａｓｅｏｕｓ ｍｏｎｏｍｅｒ ｐｈａｓｅ）を存
在させることができない時には、酸素を排除して不活性な雰囲気、例えば窒素雰
囲気などを与えるべきである。
ａから約５００ｐｓｉａである。液状モノマー、例えば４，５−ジフルオロ−２
，２−ビス（トリフルオロメチル）−１，３−ジオキソール（ＰＤＤ）またはパ
ーフルオロ（２−メチレン−４−メチル−１，３−ジオキソラン）（ＰＭＤ）な
どでは、それをＴＦＥまたは他の気体状モノマーと一緒に用いてコポリマーを生
じさせることが望まれない限り、反応を一般に大気圧下で実施する。純粋な気体
状モノマー相（ｐｕｒｅ ｇａｓｅｏｕｓ ｍｏｎｏｍｅｒ ｐｈａｓｅ）を存
在させることができない時には、酸素を排除して不活性な雰囲気、例えば窒素雰
囲気などを与えるべきである。
【００２３】 本発明の方法では気体状態または液体状態いずれかのフルオロモノマーを用い
る。気体状モノマーにはテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、トリフルオロエチ
レン、フッ化ビニリデン、クロロトリフルオロエチレン、ヘキサフルオロイソブ
チレンおよびパーフルオロメチルビニルエーテルが含まれる。液状のモノマーに
はＰＤＤ、ＰＭＤおよびパーフルオロプロピルビニルエーテルが含まれる。この
ようなモノマーをホモ重合または共重合させると本分野の技術者に良く知られて
いる組成物が生じ得る。その例には、テトラフルオロエチレンのホモポリマー、
テトラフルオロエチレン／４，５−ジフルオロ−２，２−ビス（トリフルオロメ
チル）−１，３−ジオキソールのコポリマー、およびテトラフルオロエチレン／
パーフルオロ（２−メチレン−４−メチル−１，３−ジオキソラン）のコポリマ
ーが含まれる。
る。気体状モノマーにはテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、トリフルオロエチ
レン、フッ化ビニリデン、クロロトリフルオロエチレン、ヘキサフルオロイソブ
チレンおよびパーフルオロメチルビニルエーテルが含まれる。液状のモノマーに
はＰＤＤ、ＰＭＤおよびパーフルオロプロピルビニルエーテルが含まれる。この
ようなモノマーをホモ重合または共重合させると本分野の技術者に良く知られて
いる組成物が生じ得る。その例には、テトラフルオロエチレンのホモポリマー、
テトラフルオロエチレン／４，５−ジフルオロ−２，２−ビス（トリフルオロメ
チル）−１，３−ジオキソールのコポリマー、およびテトラフルオロエチレン／
パーフルオロ（２−メチレン−４−メチル−１，３−ジオキソラン）のコポリマ
ーが含まれる。
【００２４】 液状のフルオロモノマー、例えばＰＤＤおよびＰＭＤなどの場合の担体溶媒は
当該モノマーまたは開始剤溶液［例えばＦｒｅｏｎ（商標）溶媒に入っているヘ
キサフルオロプロピレンオキサイド二量体パーオキサイド（ＤＰ）１ CF3CF2CF2OCF(CF3)(C=O)OO(C=O)CF(CF3)OCF2CF2CF3 1, DP ］を少量含有するモノマーであってもよい。
当該モノマーまたは開始剤溶液［例えばＦｒｅｏｎ（商標）溶媒に入っているヘ
キサフルオロプロピレンオキサイド二量体パーオキサイド（ＤＰ）１ CF3CF2CF2OCF(CF3)(C=O)OO(C=O)CF(CF3)OCF2CF2CF3 1, DP ］を少量含有するモノマーであってもよい。
【００２５】 活性モノマー、例えばＴＦＥなどの場合、重合を大気圧下で行うと、ＰＴＦＥ
が基質内にしばしば約０．１から１０重量％存在することになる。ＴＦＥの圧力
を高くすればするほどもたらされる重量上昇（ｗｅｉｇｈｔ ｇａｉｎｓ）の度
合が高くなる。より高い圧力を用いる時には、ＴＦＥの爆燃および爆走重合が起
こらないようにする標準的な遮蔽（ｂａｒｒｉｃａｄｉｎｇ）を用いる必要があ
る。
が基質内にしばしば約０．１から１０重量％存在することになる。ＴＦＥの圧力
を高くすればするほどもたらされる重量上昇（ｗｅｉｇｈｔ ｇａｉｎｓ）の度
合が高くなる。より高い圧力を用いる時には、ＴＦＥの爆燃および爆走重合が起
こらないようにする標準的な遮蔽（ｂａｒｒｉｃａｄｉｎｇ）を用いる必要があ
る。
【００２６】 本明細書に開示する方法の発明はフルオロオレフィンの重合で通常用いられる
大部分の有機開始剤を用いて有効に働くが、そのような開始剤には、これらに限
定するものでないが、ジアシルパーオキサイド、パーオキサイド、アゾおよびパ
ーオキシジカーボネートが含まれる。好適な開始剤はＤＰである。ＤＰの半減期
は２０℃で約４時間であり、このことは、重合を室温に設定して行った時に過度
の開始剤損失なしに重合が進行するに充分なほどＤＰが存続しかつそれでも重合
が室温でかなり迅速に完結にまで進行するに充分なほど速くＤＰが反応すること
を意味する。好適な進行時間（ｒｕｎ ｔｉｍｅｓ）は約４から約２４時間であ
る。
大部分の有機開始剤を用いて有効に働くが、そのような開始剤には、これらに限
定するものでないが、ジアシルパーオキサイド、パーオキサイド、アゾおよびパ
ーオキシジカーボネートが含まれる。好適な開始剤はＤＰである。ＤＰの半減期
は２０℃で約４時間であり、このことは、重合を室温に設定して行った時に過度
の開始剤損失なしに重合が進行するに充分なほどＤＰが存続しかつそれでも重合
が室温でかなり迅速に完結にまで進行するに充分なほど速くＤＰが反応すること
を意味する。好適な進行時間（ｒｕｎ ｔｉｍｅｓ）は約４から約２４時間であ
る。
【００２７】 本発明の好適な態様では、最初に、フルオロオレフィンの重合に適合し得る何
らかの溶媒中で開始剤を合成し、そして次に、この開始剤溶液を基質の中に吸収
させる。適切な溶媒には、クロロフルオロカーボン類、例えばFreonR １１３（
ＣＦＣｌ2ＣＦ2Ｃｌ）など、ヒドロフルオロカーボン類、例えばVertrel（商標
）ＸＦ（ＨＦＣ−４３−１０mee；２，３−ジヒドロパーフルオロペンタン）、
特に流体であるパーフルオロカーボン類、例えばパーフルオロヘキサンなど、パ
ーフルオロエーテル類、例えば３Ｍ Ｃｏｍｐａｎｙが販売しているＦｌｕｏｒ
ｉｎｅｒｔ（商標）ＦＣ−７５など、パーフルオロアミン類、例えばＦｌｕｏｒ
ｉｎｅｒｔ（商標）ＦＣ ４０など、そしてパーフルオロジアルキルスルフィド
類、例えばＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＳＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ3などが含まれる
。ＤＰにとって好適な溶媒はVertrelR ＸＦおよびFreonR Ｅ１（ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ 2 ＯＣＦＨＣＦ3）である。
らかの溶媒中で開始剤を合成し、そして次に、この開始剤溶液を基質の中に吸収
させる。適切な溶媒には、クロロフルオロカーボン類、例えばFreonR １１３（
ＣＦＣｌ2ＣＦ2Ｃｌ）など、ヒドロフルオロカーボン類、例えばVertrel（商標
）ＸＦ（ＨＦＣ−４３−１０mee；２，３−ジヒドロパーフルオロペンタン）、
特に流体であるパーフルオロカーボン類、例えばパーフルオロヘキサンなど、パ
ーフルオロエーテル類、例えば３Ｍ Ｃｏｍｐａｎｙが販売しているＦｌｕｏｒ
ｉｎｅｒｔ（商標）ＦＣ−７５など、パーフルオロアミン類、例えばＦｌｕｏｒ
ｉｎｅｒｔ（商標）ＦＣ ４０など、そしてパーフルオロジアルキルスルフィド
類、例えばＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＳＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ3などが含まれる
。ＤＰにとって好適な溶媒はVertrelR ＸＦおよびFreonR Ｅ１（ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ 2 ＯＣＦＨＣＦ3）である。
【００２８】 本発明に好適な開始剤溶液には、VertrelR ＸＦ（ＣＦ3ＣＦＨＣＦＨＣＦ2Ｃ
Ｆ3）中のＤＰ溶液が含まれる。更に、フルオロモノマーがテトラフルオロエチ
レンであるのも好適である。ＴＦＥが重合するとＰＴＦＥが生じる。
Ｆ3）中のＤＰ溶液が含まれる。更に、フルオロモノマーがテトラフルオロエチ
レンであるのも好適である。ＴＦＥが重合するとＰＴＦＥが生じる。
【００２９】 基質が木である場合の本方法の好適な態様では、この木をフリーラジカル開始
剤の溶液に浸漬する。木を基質として用いる時の好適な開始剤はＤＰである。そ
の後、前記木を開始剤溶液から取り出して、遊離液を流れ出される。「遊離液」
は、前記基質が浸漬中に吸収しなかった溶液を意味する。次に、前記開始剤が染
み込んだ木を重合で用いるに適した装置に入れる。この装置を気相フルオロモノ
マーで満して、重合を進行させる。この重合装置は、重合を大気圧下で行う場合
には簡単なプラスチック製バッグであってもよく、或は重合を数百ｐｓｉに及ぶ
圧力下で行う場合にはオートクレーブであってもよい。
剤の溶液に浸漬する。木を基質として用いる時の好適な開始剤はＤＰである。そ
の後、前記木を開始剤溶液から取り出して、遊離液を流れ出される。「遊離液」
は、前記基質が浸漬中に吸収しなかった溶液を意味する。次に、前記開始剤が染
み込んだ木を重合で用いるに適した装置に入れる。この装置を気相フルオロモノ
マーで満して、重合を進行させる。この重合装置は、重合を大気圧下で行う場合
には簡単なプラスチック製バッグであってもよく、或は重合を数百ｐｓｉに及ぶ
圧力下で行う場合にはオートクレーブであってもよい。
【００３０】 好適な基質を用いる時、多孔質のアラミドまたはポリイミドをＤＰがＣＦ3Ｃ
ＦＨＣＦＨＣＦ2ＣＦ3溶媒に０．１から０．２Ｍ入っている溶液に約１分間浸漬
する。余分な溶媒を前記アラミドまたはポリイミドから滲み出させるか或は流れ
出させた後、まだ湿っているポリマーをテトラフルオロエチレンガスが１気圧の
圧力で入っている容器に入れて、前記基質の重量がテトラフルオロエチレンが重
合してポリ（テトラフルオロエチレン）が生じることによって好適には５から２
０重量％上昇するまで入れておく。
ＦＨＣＦＨＣＦ2ＣＦ3溶媒に０．１から０．２Ｍ入っている溶液に約１分間浸漬
する。余分な溶媒を前記アラミドまたはポリイミドから滲み出させるか或は流れ
出させた後、まだ湿っているポリマーをテトラフルオロエチレンガスが１気圧の
圧力で入っている容器に入れて、前記基質の重量がテトラフルオロエチレンが重
合してポリ（テトラフルオロエチレン）が生じることによって好適には５から２
０重量％上昇するまで入れておく。
【００３１】 好適なアラミドは、ポリ（ｐ−フェニレンテレフタルアミド）（本明細書では
以降「ＰＰＤ−Ｔ」）繊維、そして乾燥させたか或は一度も乾燥させていない（
ｎｅｖｅｒ−ｄｒｉｅｄ）繊維、粒子、パルプまたはフィブリルの形態のポリ（
ｍ−フェニレンイソフタルアミド）（本明細書では以降「ＭＰＤ−Ｉ」）である
。好適なアラミドの例は、デュポン社が商標「ＫｅｖｌａｒR」の下で販売して
いるポリ（ｐ−フェニレンテレフタルアミド）繊維およびデュポン社が商標「Ｎ
ｏｍｅｘR」の下で販売しているポリ（ｍ−フェニレンイソフタルアミド）であ
る。
以降「ＰＰＤ−Ｔ」）繊維、そして乾燥させたか或は一度も乾燥させていない（
ｎｅｖｅｒ−ｄｒｉｅｄ）繊維、粒子、パルプまたはフィブリルの形態のポリ（
ｍ−フェニレンイソフタルアミド）（本明細書では以降「ＭＰＤ−Ｉ」）である
。好適なアラミドの例は、デュポン社が商標「ＫｅｖｌａｒR」の下で販売して
いるポリ（ｐ−フェニレンテレフタルアミド）繊維およびデュポン社が商標「Ｎ
ｏｍｅｘR」の下で販売しているポリ（ｍ−フェニレンイソフタルアミド）であ
る。
【００３２】 「一度も乾燥させていないアラミド」は、溶液を非溶媒（通常はある種類の水
性浴液、例えば水または水溶液）に接触させることで凝固させたアラミドを意味
する。このようなポリマーを前記非溶媒に接触させると、このポリマーは凝固し
かつ溶媒の大部分がアラミドから出て行く。このようなアラミドはスポンジ様の
開放構造を有していて、非溶媒（再び通常は水）をアラミドの通常約１５０−２
００重量％の量で含有する。これは、そのようなスポンジ様の開放構造で、その
ような非溶媒を吸い込んでいることから、それを本明細書では「一度も乾燥させ
ていないアラミド」と呼ぶ。
性浴液、例えば水または水溶液）に接触させることで凝固させたアラミドを意味
する。このようなポリマーを前記非溶媒に接触させると、このポリマーは凝固し
かつ溶媒の大部分がアラミドから出て行く。このようなアラミドはスポンジ様の
開放構造を有していて、非溶媒（再び通常は水）をアラミドの通常約１５０−２
００重量％の量で含有する。これは、そのようなスポンジ様の開放構造で、その
ような非溶媒を吸い込んでいることから、それを本明細書では「一度も乾燥させ
ていないアラミド」と呼ぶ。
【００３３】 ＰＰＤ−Ｔは、ｐ−フェニレンジアミンとテレフタロイルクロライドの１モル
対１モル重合で生じるホモポリマー、およびまた、ｐ−フェニレンジアミンに他
の芳香族アミンを少量混合しかつテレフタロイルクロライドに他の芳香族二酸ク
ロライドを少量混合することで生じさせたコポリマーを意味する。他の容認され
る芳香族ジアミンの例には、ｍ−フェニレンジアミン、４，４’−ジフェニルジ
アミン、３，３’−ジフェニルジアミン、３，４’−ジフェニルジアミン、４，
４’−オキシジフェニルジアミン、３，３’−オキシジフェニルジアミン、３，
４’−オキシジフェニルジアミン、４，４’−スルホニルジフェニルジアミン、
３，３’−スルホニルジフェニルジアミン、３，４’−スルホニルジフェニルジ
アミンなどが含まれる。他の容認される芳香族二酸クロライドの例には、２，６
−ナフタレンジカルボン酸クロライド、イソフタロイルクロライド、４，４’−
オキシジベンゾイルクロライド、３，３’−オキシジベンゾイルクロライド、３
，４’−オキシジベンゾイルクロライド、４，４’−スルホニルジベンゾイルク
ロライド、３，３’−スルホニルジベンゾイルクロライド、３，４’−スルホニ
ルジベンゾイルクロライド、４，４’−ジベンゾイルクロライド、３，３’−ジ
ベンゾイルクロライド、３，４’−ジベンゾイルクロライドなどが含まれる。一
般に、他の芳香族ジアミンおよび他の芳香族二酸クロライドをｐ−フェニレンジ
アミンもしくはテトラフタロイルクロライドの約１０モルパーセント以下の如き
量で用いてもよいか、或はそれより若干多い量で用いてもよいが、但しそのよう
な他のジアミンおよび二酸クロライドが重合反応を妨害する反応性基を持たない
場合のみであることを条件とする。
対１モル重合で生じるホモポリマー、およびまた、ｐ−フェニレンジアミンに他
の芳香族アミンを少量混合しかつテレフタロイルクロライドに他の芳香族二酸ク
ロライドを少量混合することで生じさせたコポリマーを意味する。他の容認され
る芳香族ジアミンの例には、ｍ−フェニレンジアミン、４，４’−ジフェニルジ
アミン、３，３’−ジフェニルジアミン、３，４’−ジフェニルジアミン、４，
４’−オキシジフェニルジアミン、３，３’−オキシジフェニルジアミン、３，
４’−オキシジフェニルジアミン、４，４’−スルホニルジフェニルジアミン、
３，３’−スルホニルジフェニルジアミン、３，４’−スルホニルジフェニルジ
アミンなどが含まれる。他の容認される芳香族二酸クロライドの例には、２，６
−ナフタレンジカルボン酸クロライド、イソフタロイルクロライド、４，４’−
オキシジベンゾイルクロライド、３，３’−オキシジベンゾイルクロライド、３
，４’−オキシジベンゾイルクロライド、４，４’−スルホニルジベンゾイルク
ロライド、３，３’−スルホニルジベンゾイルクロライド、３，４’−スルホニ
ルジベンゾイルクロライド、４，４’−ジベンゾイルクロライド、３，３’−ジ
ベンゾイルクロライド、３，４’−ジベンゾイルクロライドなどが含まれる。一
般に、他の芳香族ジアミンおよび他の芳香族二酸クロライドをｐ−フェニレンジ
アミンもしくはテトラフタロイルクロライドの約１０モルパーセント以下の如き
量で用いてもよいか、或はそれより若干多い量で用いてもよいが、但しそのよう
な他のジアミンおよび二酸クロライドが重合反応を妨害する反応性基を持たない
場合のみであることを条件とする。
【００３４】 ＭＰＤ−Ｉは、ｍ−フェニレンジアミンとイソフタロイルクロライドの１モル
対１モル重合で生じるホモポリマー、およびまた、ｍ−フェニレンジアミンに他
の芳香族アミンを少量混合しかつイソフタロイルクロライドに他の芳香族二酸ク
ロライドを少量混合することで生じさせたコポリマーを意味する。他の容認され
る芳香族ジアミンの例には、ｐ−フェニレンジアミン、４，４’−ジフェニルジ
アミン、３，３’−ジフェニルジアミン、３，４’−ジフェニルジアミン、４，
４’−オキシジフェニルジアミン、３，３’−オキシジフェニルジアミン、３，
４’−オキシジフェニルジアミン、４，４’−スルホニルジフェニルジアミン、
３，３’−スルホニルジフェニルジアミン、３，４’−スルホニルジフェニルジ
アミンなどが含まれる。他の容認される芳香族二酸クロライドの例には、２，６
−ナフタレンジカルボン酸クロライド、テレフタロイルクロライド、４，４’−
オキシジベンゾイルクロライド、３，３’−オキシジベンゾイルクロライド、３
，４’−オキシジベンゾイルクロライド、４，４’−スルホニルジベンゾイルク
ロライド、３，３’−スルホニルジベンゾイルクロライド、３，４’−スルホニ
ルジベンゾイルクロライド、４，４’−ジベンゾイルクロライド、３，３’−ジ
ベンゾイルクロライド、３，４’−ジベンゾイルクロライドなどが含まれる。一
般に、他の芳香族ジアミンおよび他の芳香族二酸クロライドをｍ−フェニレンジ
アミンもしくはイソフタロイルクロライドの約１０モルパーセント以下の如き量
で用いてもよいか、或はそれより若干多い量で用いてもよいが、但しそのような
他のジアミンおよび二酸クロライドが重合反応を妨害する反応性基を持たない場
合のみであることを条件とする。
対１モル重合で生じるホモポリマー、およびまた、ｍ−フェニレンジアミンに他
の芳香族アミンを少量混合しかつイソフタロイルクロライドに他の芳香族二酸ク
ロライドを少量混合することで生じさせたコポリマーを意味する。他の容認され
る芳香族ジアミンの例には、ｐ−フェニレンジアミン、４，４’−ジフェニルジ
アミン、３，３’−ジフェニルジアミン、３，４’−ジフェニルジアミン、４，
４’−オキシジフェニルジアミン、３，３’−オキシジフェニルジアミン、３，
４’−オキシジフェニルジアミン、４，４’−スルホニルジフェニルジアミン、
３，３’−スルホニルジフェニルジアミン、３，４’−スルホニルジフェニルジ
アミンなどが含まれる。他の容認される芳香族二酸クロライドの例には、２，６
−ナフタレンジカルボン酸クロライド、テレフタロイルクロライド、４，４’−
オキシジベンゾイルクロライド、３，３’−オキシジベンゾイルクロライド、３
，４’−オキシジベンゾイルクロライド、４，４’−スルホニルジベンゾイルク
ロライド、３，３’−スルホニルジベンゾイルクロライド、３，４’−スルホニ
ルジベンゾイルクロライド、４，４’−ジベンゾイルクロライド、３，３’−ジ
ベンゾイルクロライド、３，４’−ジベンゾイルクロライドなどが含まれる。一
般に、他の芳香族ジアミンおよび他の芳香族二酸クロライドをｍ−フェニレンジ
アミンもしくはイソフタロイルクロライドの約１０モルパーセント以下の如き量
で用いてもよいか、或はそれより若干多い量で用いてもよいが、但しそのような
他のジアミンおよび二酸クロライドが重合反応を妨害する反応性基を持たない場
合のみであることを条件とする。
【００３５】 本発明で具体的に例示する基質には、木、成形ポリイミド部品、多孔質ポリイ
ミド粉末（またはポリイミド粒子）、多孔質パラ−アラミド、例えば粉末、パル
プおよび／または繊維の形態のポリ（パラ−フェニレンテレフタルアミド）［Ｐ
ＰＤ−Ｔ］、そして多孔質メタ−アラミド、例えば粉末、繊維またはフィブリド
の形態のポリ（ｍ−フェニレンイソフタルアミド）［ＭＰＤ−Ｉ］、多孔質ポリ
ウレタンおよび革（豚革および牛革）が含まれる。
ミド粉末（またはポリイミド粒子）、多孔質パラ−アラミド、例えば粉末、パル
プおよび／または繊維の形態のポリ（パラ−フェニレンテレフタルアミド）［Ｐ
ＰＤ−Ｔ］、そして多孔質メタ−アラミド、例えば粉末、繊維またはフィブリド
の形態のポリ（ｍ−フェニレンイソフタルアミド）［ＭＰＤ−Ｉ］、多孔質ポリ
ウレタンおよび革（豚革および牛革）が含まれる。
【００３６】 本発明はまたフルオロポリマー／基質組成物も提供し、ここで、前記基質は、
基質の大部分に渡って相互連結している孔を伴う開放構造物であり、そして前記
フルオロポリマー／基質組成物に含まれるフルオロポリマーのレベルは、非木基
質の場合、基質の重量の約０．１から約３００％であり、そして木基質の場合、
基質の重量の約０．１から約１５０％である。本発明で用いるに有用な基質には
、木、紙、革、多孔質ポリウレタン、そして多孔質の粒子または多孔質の繊維と
して沈澱させた後の湿った状態のままか、乾燥させたか或は成形を受けさせたア
ラミドおよびポリイミド（但し、後でフルオロモノマーと開始剤を染み込ませる
に充分な間隙率を保持している場合のみ）が含まれる。好適な基質は多孔質アラ
ミド、ポリイミド粒子およびポリイミド部品である。
基質の大部分に渡って相互連結している孔を伴う開放構造物であり、そして前記
フルオロポリマー／基質組成物に含まれるフルオロポリマーのレベルは、非木基
質の場合、基質の重量の約０．１から約３００％であり、そして木基質の場合、
基質の重量の約０．１から約１５０％である。本発明で用いるに有用な基質には
、木、紙、革、多孔質ポリウレタン、そして多孔質の粒子または多孔質の繊維と
して沈澱させた後の湿った状態のままか、乾燥させたか或は成形を受けさせたア
ラミドおよびポリイミド（但し、後でフルオロモノマーと開始剤を染み込ませる
に充分な間隙率を保持している場合のみ）が含まれる。好適な基質は多孔質アラ
ミド、ポリイミド粒子およびポリイミド部品である。
【００３７】 （実施例） 実施例１ いろいろな木に入り込ませた状態の（ＰＴＦＥ）重合 水吸収性の低下、耐久性の向上 Ａ． ＴＦＥを木に入り込ませた状態で重合 のこぎりを用いて西洋杉、桜、オーク、松、ポプラ、アメリカ杉およびクルミ
の木のサンプルを辺の寸法が約０．７５インチの立方体に切断した。ガラスジャ
ーを用いて、これにFreonR Ｅ１（ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＯＣＦＨＣＦ3）中０．１８
５Ｍのヘキサフルオロプロピレンオキサイド二量体パーオキサイド（１、ＤＰ） CF3CF2CF2OCF(CF3)(C=O)OO(C=O)CF(CF3)OCF2CF2CF3 1,DP を〜５０ｍｌ入れて、これに各木の立方体を３個づつ−１５℃で１時間浸漬した
。各群の３立方体を空気で約３０秒間乾燥させた後、４００ｍｌのオートクレー
ブに移した。全てのケースで、前記オートクレーブを冷却し、真空排気を行った
後、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）ガスを充填した。西洋杉、桜、松、ポプ
ラおよびアメリカ杉の場合にはＴＦＥガスを５０ｇ仕込んだが、オークおよびク
ルミの木の場合には２５ｇのみ仕込んだ。これらの木の立方体を回収し、ポンプ
真空下で１６時間乾燥させ、スパチュラを用いて束縛されていないポリマーを表
面からかき取ることで除去した後、再びポンプ真空下に一定重量に到達するまで
（数日間）置いた。ＴＦＥが木の中に入り込んだ状態で重合することで生じたＰ
ＴＦＥとしての重量上昇を各種類の木の３立方体で取った平均値は以下の表１に
示すように１４から９５％の範囲であり、この表に木をサンプルの重量および密
度が低くなる順で示す。頻繁に、木の中に存在するＰＴＦＥの重量は出発木の密
度が低ければ低いほど大きい。
の木のサンプルを辺の寸法が約０．７５インチの立方体に切断した。ガラスジャ
ーを用いて、これにFreonR Ｅ１（ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＯＣＦＨＣＦ3）中０．１８
５Ｍのヘキサフルオロプロピレンオキサイド二量体パーオキサイド（１、ＤＰ） CF3CF2CF2OCF(CF3)(C=O)OO(C=O)CF(CF3)OCF2CF2CF3 1,DP を〜５０ｍｌ入れて、これに各木の立方体を３個づつ−１５℃で１時間浸漬した
。各群の３立方体を空気で約３０秒間乾燥させた後、４００ｍｌのオートクレー
ブに移した。全てのケースで、前記オートクレーブを冷却し、真空排気を行った
後、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）ガスを充填した。西洋杉、桜、松、ポプ
ラおよびアメリカ杉の場合にはＴＦＥガスを５０ｇ仕込んだが、オークおよびク
ルミの木の場合には２５ｇのみ仕込んだ。これらの木の立方体を回収し、ポンプ
真空下で１６時間乾燥させ、スパチュラを用いて束縛されていないポリマーを表
面からかき取ることで除去した後、再びポンプ真空下に一定重量に到達するまで
（数日間）置いた。ＴＦＥが木の中に入り込んだ状態で重合することで生じたＰ
ＴＦＥとしての重量上昇を各種類の木の３立方体で取った平均値は以下の表１に
示すように１４から９５％の範囲であり、この表に木をサンプルの重量および密
度が低くなる順で示す。頻繁に、木の中に存在するＰＴＦＥの重量は出発木の密
度が低ければ低いほど大きい。
【００３８】
【表１】
【００３９】 Ｂ． 水吸収に対するＰＴＦＥの効果 西洋杉、桜、オーク、松、ポプラ、アメリカ杉およびクルミの木の各種類の木
から辺が０．７５”の立方体を３個づつ組み立てた： 立方体＃１：この上に示したパートＡで重合させたＰＴＦＥを含有する立方体。
立方体＃２：この上に示したパートＡで重合させたＰＴＦＥを含有する立方体［
これの表面を軽く砂で磨くことで目に見える痕跡量のＰＴＦＥをほとんど除去し
ておいた。以下に行う考察で、このような軽く砂で磨いておいた立方体を「ＰＴ
ＦＥ／木ブロック」と呼ぶ］。 立方体＃３：この上に示したパートＡの最終的な揮発物除去段階を模擬する目的
でポンプ真空下に一晩置いた以外は未処理の立方体［以下に行う考察で、化学的
処理を受けさせなかったブロックを「対照」ブロックと呼ぶ］。
から辺が０．７５”の立方体を３個づつ組み立てた： 立方体＃１：この上に示したパートＡで重合させたＰＴＦＥを含有する立方体。
立方体＃２：この上に示したパートＡで重合させたＰＴＦＥを含有する立方体［
これの表面を軽く砂で磨くことで目に見える痕跡量のＰＴＦＥをほとんど除去し
ておいた。以下に行う考察で、このような軽く砂で磨いておいた立方体を「ＰＴ
ＦＥ／木ブロック」と呼ぶ］。 立方体＃３：この上に示したパートＡの最終的な揮発物除去段階を模擬する目的
でポンプ真空下に一晩置いた以外は未処理の立方体［以下に行う考察で、化学的
処理を受けさせなかったブロックを「対照」ブロックと呼ぶ］。
【００４０】 各種類の木の３立方体全部を同じガラスジャーに入っている蒸留水に同時に浸
漬した。全てのケースで、対照ブロックはこれを水に浸漬すると直ちに暗色化を
示したが、ＰＴＦＥ／木ブロックはこれらの自然色および外観の多くを維持して
いた。次に、前記立方体を定期的に取り出し、軽く叩いて湿りを取り（ｐａｔｔ
ｅｄ ｄａｍｐ ｄｒｙ）、重量を測定することで吸収された水の量を測定した
後、再び水に浸漬した。水に浸漬した累積時間が６００時間後の対照およびＰＴ
ＦＥ／木ブロックの水吸収データの比較を表２に示す。
漬した。全てのケースで、対照ブロックはこれを水に浸漬すると直ちに暗色化を
示したが、ＰＴＦＥ／木ブロックはこれらの自然色および外観の多くを維持して
いた。次に、前記立方体を定期的に取り出し、軽く叩いて湿りを取り（ｐａｔｔ
ｅｄ ｄａｍｐ ｄｒｙ）、重量を測定することで吸収された水の量を測定した
後、再び水に浸漬した。水に浸漬した累積時間が６００時間後の対照およびＰＴ
ＦＥ／木ブロックの水吸収データの比較を表２に示す。
【００４１】
【表２】
【００４２】 辺の寸法が約１．９０ｃｍの出発立方体全部の正味体積は各々約６．９ｍｌで
あった。表１に示した平均重量から密度を計算し、これを縦列２に示した。６０
０時間の浸漬過程中に吸収された水の重量を木サンプルの体積（６．９ｍｌ）で
割ると、対照ブロックの木が１ミリリットル当たりに吸収した水の体積が得られ
、これを縦列３に示した。木の密度と吸収された水の体積の間にはほとんど相互
関係が見られなかった。例えばアメリカ杉の計算密度はオークの密度の半分未満
であるが、アメリカ杉が吸収した水の方が若干少なかった。ＰＴＦＥ／木立方体
の木１ｍｌ当たりに存在するＰＴＦＥの体積の計算を表１の重量上昇を用いかつ
ＰＴＦＥは約２．３ｇ／ｍｌであると仮定して行い、これを縦列４に示す。ＰＴ
ＦＥ／木ブロックが６００時間の浸漬に渡って吸収した水の重量を６．９で割る
ことで、ＰＴＦＥ／木ブロックが木１ｍｌ当たりに吸収した水の体積を計算した
（縦列５）。ＰＴＦＥを含有させた木サンプルが吸収した水（縦列５）の方がＰ
ＴＦＥを含有しない以外は同じ木立方体のそれ（縦列３）よりも１３から６２％
少ない。西洋杉を除き、ＰＴＦＥ／木ブロックのＰＴＦＥと水を一緒にした体積
（縦列６）の方が対照ブロックが吸収した水の体積（縦列３）よりも少ない。即
ち、西洋杉を除く全てのケースでＰＴＦＥがＰＴＦＥを存在させないと水で満さ
れるであろう空隙空間部をちょうど満す量よりも多い量で存在した。Ｃ． 繰り返し重合の効果 辺が０．７５”で平均重量が３．７９４２グラムのポプラの３立方体をＦｒｅ
ｏｎ（商標）Ｅ１中０．１６ＭのＤＰ（前以て０．４５μのフィルターに通して
濾過しておいた）に−１５℃で１５分間浸漬した。この浸漬したブロックは浸漬
過程中に重量が平均で５．６６５０グラム上昇し、これを空気で短時間乾燥させ
た後、ステンレス鋼製オートクレーブに仕込んだ。このオートクレーブを冷却し
、真空排気を行った後、更にＴＦＥを５０ｇ仕込んだ。このオートクレーブを４
０℃に４時間加熱した。前記立方体を取り出し、軽く砂で磨くことで束縛されて
いない表面のポリマーを除去した後、ポンプ真空を用いて室温で一晩乾燥させた
。立方体の平均重量が５．４９６０ｇになり、これは出発重量に比較して４５％
の重量上昇であった。
あった。表１に示した平均重量から密度を計算し、これを縦列２に示した。６０
０時間の浸漬過程中に吸収された水の重量を木サンプルの体積（６．９ｍｌ）で
割ると、対照ブロックの木が１ミリリットル当たりに吸収した水の体積が得られ
、これを縦列３に示した。木の密度と吸収された水の体積の間にはほとんど相互
関係が見られなかった。例えばアメリカ杉の計算密度はオークの密度の半分未満
であるが、アメリカ杉が吸収した水の方が若干少なかった。ＰＴＦＥ／木立方体
の木１ｍｌ当たりに存在するＰＴＦＥの体積の計算を表１の重量上昇を用いかつ
ＰＴＦＥは約２．３ｇ／ｍｌであると仮定して行い、これを縦列４に示す。ＰＴ
ＦＥ／木ブロックが６００時間の浸漬に渡って吸収した水の重量を６．９で割る
ことで、ＰＴＦＥ／木ブロックが木１ｍｌ当たりに吸収した水の体積を計算した
（縦列５）。ＰＴＦＥを含有させた木サンプルが吸収した水（縦列５）の方がＰ
ＴＦＥを含有しない以外は同じ木立方体のそれ（縦列３）よりも１３から６２％
少ない。西洋杉を除き、ＰＴＦＥ／木ブロックのＰＴＦＥと水を一緒にした体積
（縦列６）の方が対照ブロックが吸収した水の体積（縦列３）よりも少ない。即
ち、西洋杉を除く全てのケースでＰＴＦＥがＰＴＦＥを存在させないと水で満さ
れるであろう空隙空間部をちょうど満す量よりも多い量で存在した。Ｃ． 繰り返し重合の効果 辺が０．７５”で平均重量が３．７９４２グラムのポプラの３立方体をＦｒｅ
ｏｎ（商標）Ｅ１中０．１６ＭのＤＰ（前以て０．４５μのフィルターに通して
濾過しておいた）に−１５℃で１５分間浸漬した。この浸漬したブロックは浸漬
過程中に重量が平均で５．６６５０グラム上昇し、これを空気で短時間乾燥させ
た後、ステンレス鋼製オートクレーブに仕込んだ。このオートクレーブを冷却し
、真空排気を行った後、更にＴＦＥを５０ｇ仕込んだ。このオートクレーブを４
０℃に４時間加熱した。前記立方体を取り出し、軽く砂で磨くことで束縛されて
いない表面のポリマーを除去した後、ポンプ真空を用いて室温で一晩乾燥させた
。立方体の平均重量が５．４９６０ｇになり、これは出発重量に比較して４５％
の重量上昇であった。
【００４３】 前記立方体の２回目の浸漬を−１５℃の０．１６ＭのＤＰ溶液中で１５分間行
った。前記立方体の平均重量は５．７６２８ｇであった。これらの立方体を再び
４００ｍｌのオートクレーブに２５ｇのＴＦＥと一緒に充填した。このオートク
レーブを４０℃に４時間加熱した。前記立方体を取り出し、軽く砂で磨いた後、
ポンプ真空下で一晩乾燥させた。平均重量が６．３８３ｇになった。
った。前記立方体の平均重量は５．７６２８ｇであった。これらの立方体を再び
４００ｍｌのオートクレーブに２５ｇのＴＦＥと一緒に充填した。このオートク
レーブを４０℃に４時間加熱した。前記立方体を取り出し、軽く砂で磨いた後、
ポンプ真空下で一晩乾燥させた。平均重量が６．３８３ｇになった。
【００４４】 前記立方体の３回目のＤＰ中浸漬を行い、４００ｍｌのオートクレーブ管内で
２５ｇのＴＦＥと反応させ、回収し、軽く砂で磨いた後、ポンプ真空下室温で３
日間乾燥させた。平均重量が６．４９５３ｇになり、これは出発重量に比較して
７１．２％の重量上昇であった。
２５ｇのＴＦＥと反応させ、回収し、軽く砂で磨いた後、ポンプ真空下室温で３
日間乾燥させた。平均重量が６．４９５３ｇになり、これは出発重量に比較して
７１．２％の重量上昇であった。
【００４５】 前記立方体の１つを未処理対照のポプラ立方体と一緒に水に浸漬した。もう一
度、重量上昇を累積浸漬時間の関数として追跡した。表３に、この実施例のパー
トＣで調製したポプラ立方体の６００時間水吸収結果とこの実施例のパートＢの
ポプラ立方体のそれの比較を示す。３重合サイクルを受けさせたポプラ立方体が
含有しているＰＴＦＥの量は単一の重合サイクルを受けさせた立方体のそれに比
較してほぼ２倍であったが、６００時間後の水吸収量には全く差が検出されなか
った。
度、重量上昇を累積浸漬時間の関数として追跡した。表３に、この実施例のパー
トＣで調製したポプラ立方体の６００時間水吸収結果とこの実施例のパートＢの
ポプラ立方体のそれの比較を示す。３重合サイクルを受けさせたポプラ立方体が
含有しているＰＴＦＥの量は単一の重合サイクルを受けさせた立方体のそれに比
較してほぼ２倍であったが、６００時間後の水吸収量には全く差が検出されなか
った。
【００４６】
【表３】
【００４７】 Ｄ． 長期の水接触に対する耐性 本実施例のパートＢに記述した浸漬実験を室温で８から９カ月間継続した。前
記木の立方体を水から取り出した後、表面をティッシュで拭くことで湿りを取っ
た。以下の表４に示すように、ＰＴＦＥを含有させた木サンプルの暗色化の度合
の方が均一に低くかつ「湿った」外観の度合も低かった。
記木の立方体を水から取り出した後、表面をティッシュで拭くことで湿りを取っ
た。以下の表４に示すように、ＰＴＦＥを含有させた木サンプルの暗色化の度合
の方が均一に低くかつ「湿った」外観の度合も低かった。
【００４８】
【表４】
【００４９】 実施例２ ＰＴＦＥがアメリカ杉の中に数インチの深さに浸透した状態で存在する証拠 以下に示す実験では、ＴＦＥが木の表面下少なくとも数インチの位置にまで木
の中に入り込んだ状態で重合することと、ある程度ではあるが木目に沿って存在
し易いが他の方向にも同様に浸透が起こることを立証する。特に気体状のモノマ
ー、例えばＴＦＥなどは容易に木に浸透する。 Ａ． 深浸透の証拠 ＴＦＥの浸透および重合の異方性を検出する目的でアメリカ杉のブロックを２
つ切り取った。寸法が１０．８ｃｍＸ２．６ｃｍＸ１．８ｃｍの１番目のブロッ
クを木目が１０．８ｃｍの方向に流れるように切断した。これを本明細書では以
降「長さ方向」ブロックと呼ぶ。寸法が１１．０ｃｍＸ２．７ｃｍＸ１．８ｃｍ
の２番目のブロックを木目が２．７ｃｍの方向に流れるように切断した。これを
「木目交差」ブロックと呼ぶ。ＴＦＥが木基質に浸透し得る方向が木目の方向に
沿った方向のみであるならば、ＴＦＥは長さ方向ブロックの中心に到達するのに
５．４ｃｍ移行する必要があるが、木目交差ブロックの中心に到達するに必要な
距離は１．３５ｃｍのみであることを意味する。このように、この２つのブロッ
クはＰＴＦＥによる重量上昇の点で大きく異なる可能性がありかついくらか存在
するＰＴＦＥが空間的にどのように分布するかが異なる可能性がある。各ブロッ
クの重量を測定した後、Ｆｒｅｏｎ（商標）Ｅ１中０．１６ＭのＤＰに−１５℃
で１時間浸漬した。これらのブロックを空気で短時間乾燥させた後、個々別々の
４００ｍｌのステンレス鋼製オートクレーブに移した。各管にＴＦＥを５０ｇ仕
込んだ後、４０℃に４時間加熱した。これらのブロックを回収し、軽く砂で磨く
ことで束縛されていないＰＴＦＥを表面から除去し、ポンプ真空下で少なくとも
４日間乾燥させた後、再び重量を測定した。長さ方向ブロックは重量が１７．９
ｇから３０．３ｇにまで上昇しており、重量上昇率は６９％であった。木目交差
ブロックは重量が１６．０ｇから２８．７ｇにまで上昇しており、重量上昇率は
７９％であった。木が１ｍｌ当たりに吸収したＰＴＦＥの体積は、木目交差サン
プルの場合には０．１０３ｍｌのＰＴＦＥでありそして長さ方向サンプルの場合
には０．１０８ｍｌのＰＴＦＥであった。これらの結果は実験誤差の範囲内で同
じあり得、実施例１に示したずっと小さいアメリカ杉立方体に関してこの上に報
告した木１ｍｌ当たり０．１３ｍｌのＰＴＦＥともあまり差がなかった。このよ
うな実験は、ＰＴＦＥの存在は必ずしも木目方向が主ではないことと、ＰＴＦＥ
の存在は必ずしも木の表面に限定されないことと、数インチの寸法までならば結
果がサンプルの大きさの影響を劇的に受けることはないことを最初に示していた
。
の中に入り込んだ状態で重合することと、ある程度ではあるが木目に沿って存在
し易いが他の方向にも同様に浸透が起こることを立証する。特に気体状のモノマ
ー、例えばＴＦＥなどは容易に木に浸透する。 Ａ． 深浸透の証拠 ＴＦＥの浸透および重合の異方性を検出する目的でアメリカ杉のブロックを２
つ切り取った。寸法が１０．８ｃｍＸ２．６ｃｍＸ１．８ｃｍの１番目のブロッ
クを木目が１０．８ｃｍの方向に流れるように切断した。これを本明細書では以
降「長さ方向」ブロックと呼ぶ。寸法が１１．０ｃｍＸ２．７ｃｍＸ１．８ｃｍ
の２番目のブロックを木目が２．７ｃｍの方向に流れるように切断した。これを
「木目交差」ブロックと呼ぶ。ＴＦＥが木基質に浸透し得る方向が木目の方向に
沿った方向のみであるならば、ＴＦＥは長さ方向ブロックの中心に到達するのに
５．４ｃｍ移行する必要があるが、木目交差ブロックの中心に到達するに必要な
距離は１．３５ｃｍのみであることを意味する。このように、この２つのブロッ
クはＰＴＦＥによる重量上昇の点で大きく異なる可能性がありかついくらか存在
するＰＴＦＥが空間的にどのように分布するかが異なる可能性がある。各ブロッ
クの重量を測定した後、Ｆｒｅｏｎ（商標）Ｅ１中０．１６ＭのＤＰに−１５℃
で１時間浸漬した。これらのブロックを空気で短時間乾燥させた後、個々別々の
４００ｍｌのステンレス鋼製オートクレーブに移した。各管にＴＦＥを５０ｇ仕
込んだ後、４０℃に４時間加熱した。これらのブロックを回収し、軽く砂で磨く
ことで束縛されていないＰＴＦＥを表面から除去し、ポンプ真空下で少なくとも
４日間乾燥させた後、再び重量を測定した。長さ方向ブロックは重量が１７．９
ｇから３０．３ｇにまで上昇しており、重量上昇率は６９％であった。木目交差
ブロックは重量が１６．０ｇから２８．７ｇにまで上昇しており、重量上昇率は
７９％であった。木が１ｍｌ当たりに吸収したＰＴＦＥの体積は、木目交差サン
プルの場合には０．１０３ｍｌのＰＴＦＥでありそして長さ方向サンプルの場合
には０．１０８ｍｌのＰＴＦＥであった。これらの結果は実験誤差の範囲内で同
じあり得、実施例１に示したずっと小さいアメリカ杉立方体に関してこの上に報
告した木１ｍｌ当たり０．１３ｍｌのＰＴＦＥともあまり差がなかった。このよ
うな実験は、ＰＴＦＥの存在は必ずしも木目方向が主ではないことと、ＰＴＦＥ
の存在は必ずしも木の表面に限定されないことと、数インチの寸法までならば結
果がサンプルの大きさの影響を劇的に受けることはないことを最初に示していた
。
【００５０】 未処理の木のフッ素含有量はゼロであるがＰＴＦＥのフッ素含有量は７６重量
％である。従って、処理した木サンプルに含まれるＰＴＦＥの濃度は木のフッ素
含有量に比例する。図１に示すように、木目交差サンプル（図１のブロック１０
）を鋸で半分に切ることで、各々の寸法がおおよそ５．５ｃｍＸ２．７ｃｍＸ１
．８ｃｍの新しい２つのブロック（図１のブロック１２および１３）を生じさせ
た。この切断した木サンプルは元々のブロックの内部を２つの新しい面として露
出した。この新しい２つのブロックの面の１つを５０ミクロンスポットサイズ（
ｓｐｏｔ ｓｉｚｅ）に設定した電子顕微鏡のビームで幅全体に渡って交差走査
した（走査＃２−＃７）。前記電子顕微鏡の操作をアウトプットシグナルが木の
フッ素含有量に比例するようにエネルギー分散モードで行った。このようにして
、顕微鏡による相対フッ素濃度の変化（ｙ軸）を木ブロックの幅全体（ｘ軸）を
横切るようにプロットすることができた。
％である。従って、処理した木サンプルに含まれるＰＴＦＥの濃度は木のフッ素
含有量に比例する。図１に示すように、木目交差サンプル（図１のブロック１０
）を鋸で半分に切ることで、各々の寸法がおおよそ５．５ｃｍＸ２．７ｃｍＸ１
．８ｃｍの新しい２つのブロック（図１のブロック１２および１３）を生じさせ
た。この切断した木サンプルは元々のブロックの内部を２つの新しい面として露
出した。この新しい２つのブロックの面の１つを５０ミクロンスポットサイズ（
ｓｐｏｔ ｓｉｚｅ）に設定した電子顕微鏡のビームで幅全体に渡って交差走査
した（走査＃２−＃７）。前記電子顕微鏡の操作をアウトプットシグナルが木の
フッ素含有量に比例するようにエネルギー分散モードで行った。このようにして
、顕微鏡による相対フッ素濃度の変化（ｙ軸）を木ブロックの幅全体（ｘ軸）を
横切るようにプロットすることができた。
【００５１】 走査＃３は木目の方向（２．７ｃｍの寸法）である一方、走査＃６は木目に対
して垂直方向（１．８ｃｍの方向）であった。これらの走査は高フッ素濃度領域
と低フッ素濃度領域の間の変動が激しいことを示しており、これは、走査中にビ
ームが横切るセルロース領域、空隙領域およびＰＴＦＥ領域がランダムに存在す
ることに起因していた。走査＃３および＃６では木のほぼ全体に渡って高いフッ
素濃度が観察されたが、フッ素の濃度は木の表面に向かって顕著に高くなってい
た。
して垂直方向（１．８ｃｍの方向）であった。これらの走査は高フッ素濃度領域
と低フッ素濃度領域の間の変動が激しいことを示しており、これは、走査中にビ
ームが横切るセルロース領域、空隙領域およびＰＴＦＥ領域がランダムに存在す
ることに起因していた。走査＃３および＃６では木のほぼ全体に渡って高いフッ
素濃度が観察されたが、フッ素の濃度は木の表面に向かって顕著に高くなってい
た。
【００５２】 次に、長さ方向ブロックを用いて同様な分析を実施した。図２に示すように、
このブロック（図２のブロック２０）を最初に半分に切って新しい２つの面（図
２のブロック２１と２２）を生じさせる。この新しい面の１つをエネルギー分散
モードの電子顕微鏡ビームで図２の矢印の方向に示すように走査することで相対
フッ素濃度を測定した。１．８ｃｍの方向に３走査（走査＃９、＃１０および＃
１１）実施しかつ２．６ｃｍの方向に３走査（走査＃１２、＃１３および＃１４
）実施した。実施した６走査は全部木目に対して垂直であった。この６走査全部
で幅全体を不規則に横切るように高フッ素濃度部分と低フッ素濃度部分が交互に
存在していた。フッ素が表面に優先的に存在することは検出されなかった。最初
の切断で生じさせた２つの５．４ｃｍＸ２．６ｃｍＸ１．８ｃｍのブロックの中
の１つを再び半分に切断した。寸法が〜５．４ｃｍＸ２．６ｃｍＸ０．９ｃｍの
追加的ブロックが２つ（図２のブロック２３と２４）生じた。前記ブロックの中
の１つの新しく切断した面を木目に沿って３回走査した、即ち各場合とも元々の
ブロックの中心であった所から外側末端部に至る５．４ｃｍの距離に渡って走査
した（走査＃ＣＥ１５、＃ＣＥ１６および＃ＣＥ１７）。フッ素濃度がブロック
の中心から外側面に向かって１０から２０倍高くなっていた。走査＃ＣＥ１６で
ブロックの中心の所で測定されたフッ素濃度は、図２の走査＃９から＃１４の場
合のように末端を先に走査した時の濃度に比べてずっと低かった。このような矛
盾を解決する目的で燃焼分析を用いた。
このブロック（図２のブロック２０）を最初に半分に切って新しい２つの面（図
２のブロック２１と２２）を生じさせる。この新しい面の１つをエネルギー分散
モードの電子顕微鏡ビームで図２の矢印の方向に示すように走査することで相対
フッ素濃度を測定した。１．８ｃｍの方向に３走査（走査＃９、＃１０および＃
１１）実施しかつ２．６ｃｍの方向に３走査（走査＃１２、＃１３および＃１４
）実施した。実施した６走査は全部木目に対して垂直であった。この６走査全部
で幅全体を不規則に横切るように高フッ素濃度部分と低フッ素濃度部分が交互に
存在していた。フッ素が表面に優先的に存在することは検出されなかった。最初
の切断で生じさせた２つの５．４ｃｍＸ２．６ｃｍＸ１．８ｃｍのブロックの中
の１つを再び半分に切断した。寸法が〜５．４ｃｍＸ２．６ｃｍＸ０．９ｃｍの
追加的ブロックが２つ（図２のブロック２３と２４）生じた。前記ブロックの中
の１つの新しく切断した面を木目に沿って３回走査した、即ち各場合とも元々の
ブロックの中心であった所から外側末端部に至る５．４ｃｍの距離に渡って走査
した（走査＃ＣＥ１５、＃ＣＥ１６および＃ＣＥ１７）。フッ素濃度がブロック
の中心から外側面に向かって１０から２０倍高くなっていた。走査＃ＣＥ１６で
ブロックの中心の所で測定されたフッ素濃度は、図２の走査＃９から＃１４の場
合のように末端を先に走査した時の濃度に比べてずっと低かった。このような矛
盾を解決する目的で燃焼分析を用いた。
【００５３】 図２に示した走査＃ＣＥ１５、＃ＣＥ１６および＃ＣＥ１７において電子顕微
鏡測定で高濃度であることが示されたブロックの末端部（即ち、ブロックを最初
に切断する前の元々のブロックの深内部）から小さい木片を３片切り取りかつ電
子顕微鏡測定で１０から２０倍低い濃度であることが示されたブロックからも小
さい木片を３片切り取りかつ面の中央部からも小さい木片を１片切り取った。全
部で７片の木片に関して行った燃焼分析で確認したフッ素の重量パーセントを図
２に示す。フッ素含有量は、ブロックの深内部の平均値である３０重量％からブ
ロックの外側末端部の所の平均値である４４重量％に及んで変化していた。電子
顕微鏡測定値は誇張した様式ではあるが正確な傾向を示していた。このような誇
張は木の形態と見る角度がＰＴＦＥ含有量に影響を与えることによるものである
。この実施例は、ＴＦＥの重合がある程度ではあるが木目の方向に沿って優先的
に起こることと浸透が少なくとも５．４ｃｍの深さに至るまで容易に起こること
を結論付ける基礎を与えるものである。 Ｂ． 木内に存在するＰＴＦＥの形態 図２に示すように、アメリカ杉の「長さ方向ブロック」を３片に切断した。寸
法が〜５．４ｃｍＸ２．６ｃｍＸ０．９ｃｍで重さが約４．５ｇの片を１０ｍｌ
の濃硫酸と一緒にして還流にまで加熱することで化学的に消化させた。硫酸を追
加的に添加して木を希釈すると黒色の油状残渣が生じた。この黒色は炭素に起因
し、次に濃硝酸を徐々に添加することでそれを焼失させた。この残渣を水で希釈
し、濾過した後、乾燥させた。白色繊維状のＰＴＦＥ沈澱物を回収した。この残
渣は出発サンプル重量の３５．６％を占め、これは燃焼分析で測定したフッ素の
レベルに類似していた。１００Ｘから２０，０００Ｘの倍率の電子顕微鏡測定で
断面が２０μ−６０μで無限長の棒状構造物を検出した。２０，０００Ｘ倍率で
見た棒状物はスポンジ状の微細構造物であった。ＴＦＥを気相中で重合させた時
にそのようなスポンジ状の形態がしばしば見られる。恐らくは、木に存在する空
隙空間部がＴＦＥの極微気相重合反応槽として機能したと思われる。本発明にお
ける重合では木基質内の孔にスポンジ状のＰＴＦＥが存在することで孔が満され
ると思われる［ＰＴＦＥが孔の壁に一致する被膜として存在するのではなく］。
鏡測定で高濃度であることが示されたブロックの末端部（即ち、ブロックを最初
に切断する前の元々のブロックの深内部）から小さい木片を３片切り取りかつ電
子顕微鏡測定で１０から２０倍低い濃度であることが示されたブロックからも小
さい木片を３片切り取りかつ面の中央部からも小さい木片を１片切り取った。全
部で７片の木片に関して行った燃焼分析で確認したフッ素の重量パーセントを図
２に示す。フッ素含有量は、ブロックの深内部の平均値である３０重量％からブ
ロックの外側末端部の所の平均値である４４重量％に及んで変化していた。電子
顕微鏡測定値は誇張した様式ではあるが正確な傾向を示していた。このような誇
張は木の形態と見る角度がＰＴＦＥ含有量に影響を与えることによるものである
。この実施例は、ＴＦＥの重合がある程度ではあるが木目の方向に沿って優先的
に起こることと浸透が少なくとも５．４ｃｍの深さに至るまで容易に起こること
を結論付ける基礎を与えるものである。 Ｂ． 木内に存在するＰＴＦＥの形態 図２に示すように、アメリカ杉の「長さ方向ブロック」を３片に切断した。寸
法が〜５．４ｃｍＸ２．６ｃｍＸ０．９ｃｍで重さが約４．５ｇの片を１０ｍｌ
の濃硫酸と一緒にして還流にまで加熱することで化学的に消化させた。硫酸を追
加的に添加して木を希釈すると黒色の油状残渣が生じた。この黒色は炭素に起因
し、次に濃硝酸を徐々に添加することでそれを焼失させた。この残渣を水で希釈
し、濾過した後、乾燥させた。白色繊維状のＰＴＦＥ沈澱物を回収した。この残
渣は出発サンプル重量の３５．６％を占め、これは燃焼分析で測定したフッ素の
レベルに類似していた。１００Ｘから２０，０００Ｘの倍率の電子顕微鏡測定で
断面が２０μ−６０μで無限長の棒状構造物を検出した。２０，０００Ｘ倍率で
見た棒状物はスポンジ状の微細構造物であった。ＴＦＥを気相中で重合させた時
にそのようなスポンジ状の形態がしばしば見られる。恐らくは、木に存在する空
隙空間部がＴＦＥの極微気相重合反応槽として機能したと思われる。本発明にお
ける重合では木基質内の孔にスポンジ状のＰＴＦＥが存在することで孔が満され
ると思われる［ＰＴＦＥが孔の壁に一致する被膜として存在するのではなく］。
【００５４】 実施例３ ＰＴＦＥがオークの中に数インチの深さにまで染み込んだ状態で存在することの 証拠 ＴＦＥの浸透および重合の異方性を検出する目的でオークのブロックを２つ切
り取った。寸法が１２．１ｃｍＸ２．５ｃｍＸ１．９ｃｍの１番目のブロックを
木目が１２．１ｃｍの方向に流れるように切り取った。この実施例では、それを
以降「長さ方向の」ブロックと呼ぶ（図４のブロック４０）。寸法が２．１ｃｍ
Ｘ２．５ｃｍＸ１．９ｃｍの２番目のブロックを木目が２．５ｃｍの方向に流れ
るように切り取った。この実施例では、それを以降「木目交差」ブロックと呼ぶ
（図３のブロック３０）。ＴＦＥガスが木の中に浸透し得るのは木目の方向に沿
った方向のみであり得ることから、ＴＦＥが移行するのは、その度合までで、長
さ方向ブロックでは中心部に到達するのに６．０５ｃｍ移行する必要があるが、
交差ブロックでは中心部に到達するのに移行する距離は１．２５ｃｍのみである
。このように、この２つのブロックはＰＴＦＥによる重量上昇の点で大きく異な
る可能性がありかついくらか存在するＰＴＦＥが空間的にどのように分布するか
が異なる可能性がある。
り取った。寸法が１２．１ｃｍＸ２．５ｃｍＸ１．９ｃｍの１番目のブロックを
木目が１２．１ｃｍの方向に流れるように切り取った。この実施例では、それを
以降「長さ方向の」ブロックと呼ぶ（図４のブロック４０）。寸法が２．１ｃｍ
Ｘ２．５ｃｍＸ１．９ｃｍの２番目のブロックを木目が２．５ｃｍの方向に流れ
るように切り取った。この実施例では、それを以降「木目交差」ブロックと呼ぶ
（図３のブロック３０）。ＴＦＥガスが木の中に浸透し得るのは木目の方向に沿
った方向のみであり得ることから、ＴＦＥが移行するのは、その度合までで、長
さ方向ブロックでは中心部に到達するのに６．０５ｃｍ移行する必要があるが、
交差ブロックでは中心部に到達するのに移行する距離は１．２５ｃｍのみである
。このように、この２つのブロックはＰＴＦＥによる重量上昇の点で大きく異な
る可能性がありかついくらか存在するＰＴＦＥが空間的にどのように分布するか
が異なる可能性がある。
【００５５】 各ブロックの重量を測定した後、Ｆｒｅｏｎ（商標）Ｅ１中０．１６ＭのＤＰ
に−１５℃で１時間浸漬した。これらのブロックを空気で短時間乾燥させた後、
個々別々の４００ｍｌのステンレス鋼製オートクレーブに移した。各管にＴＦＥ
を２５ｇ仕込んだ後、４０℃に４時間加熱した。これらのブロックを回収し、軽
く砂で磨くことで束縛されていないＰＴＦＥを表面から除去し、ポンプ真空下で
少なくとも４日間乾燥させた後、再び重量を測定した。長さ方向ブロックは重量
が４４．３６ｇから４７．９８ｇにまで上昇しており、重量上昇率は８．１％で
あった。木目交差ブロックは重量が４２．５４ｇから４９．８１ｇにまで上昇し
ていた、即ち重量上昇率は１７．１％であった。オークが１ｍｌ当たりに吸収し
たＰＴＦＥの体積は、木目交差サンプルの場合には０．０５ｍｌに及んだが、長
さ方向サンプルの場合にオークが１ｍｌ当たりに吸収したＰＴＦＥの体積は０．
０３ｍｌであった。これは、実施例１に示した０．７５”立方体のオークの場合
のオーク１ｍｌ当たり０．０４８ｍｌのＰＴＦＥに匹敵している。木目交差ブロ
ックに存在するＰＴＦＥの方が〜２Ｘ多いことは、木の導管組織（食物および栄
養素が運ばれる）に沿った方向の浸透がある程度優先的に起こることを示唆して
いた。
に−１５℃で１時間浸漬した。これらのブロックを空気で短時間乾燥させた後、
個々別々の４００ｍｌのステンレス鋼製オートクレーブに移した。各管にＴＦＥ
を２５ｇ仕込んだ後、４０℃に４時間加熱した。これらのブロックを回収し、軽
く砂で磨くことで束縛されていないＰＴＦＥを表面から除去し、ポンプ真空下で
少なくとも４日間乾燥させた後、再び重量を測定した。長さ方向ブロックは重量
が４４．３６ｇから４７．９８ｇにまで上昇しており、重量上昇率は８．１％で
あった。木目交差ブロックは重量が４２．５４ｇから４９．８１ｇにまで上昇し
ていた、即ち重量上昇率は１７．１％であった。オークが１ｍｌ当たりに吸収し
たＰＴＦＥの体積は、木目交差サンプルの場合には０．０５ｍｌに及んだが、長
さ方向サンプルの場合にオークが１ｍｌ当たりに吸収したＰＴＦＥの体積は０．
０３ｍｌであった。これは、実施例１に示した０．７５”立方体のオークの場合
のオーク１ｍｌ当たり０．０４８ｍｌのＰＴＦＥに匹敵している。木目交差ブロ
ックに存在するＰＴＦＥの方が〜２Ｘ多いことは、木の導管組織（食物および栄
養素が運ばれる）に沿った方向の浸透がある程度優先的に起こることを示唆して
いた。
【００５６】 次に、断面実験を実施した。木目交差サンプルを半分に切ることで新しい２つ
のブロック（図３のブロック３１および３２）を生じさせた。各ブロックの寸法
はおおよそ６．０５ｃｍｘ２．５ｃｍｘ１．９ｃｍであった。電子顕微鏡測定で
５０μのスポットサイズを用いて前記新しい面の１つを走査した。この走査をエ
ネルギー分散モードで実施することで、図３に示す矢印の方向における相対フッ
素濃度を測定した。
のブロック（図３のブロック３１および３２）を生じさせた。各ブロックの寸法
はおおよそ６．０５ｃｍｘ２．５ｃｍｘ１．９ｃｍであった。電子顕微鏡測定で
５０μのスポットサイズを用いて前記新しい面の１つを走査した。この走査をエ
ネルギー分散モードで実施することで、図３に示す矢印の方向における相対フッ
素濃度を測定した。
【００５７】 図３に示す走査＃１９、＃２０および＃２１は木目の方向（２．５ｃｍ寸法）
である一方、走査＃２２、＃２３および＃２４は木目に対して垂直（１．９ｃｍ
の方向）であった。６走査は全部、高フッ素濃度領域と低フッ素濃度領域の間の
変動が激しいことを示しており、このような変動は、電子顕微鏡のビームがセル
ロース領域と空隙領域とＰＴＦＥ領域をランダムに交差することによるものであ
った。高ＰＴＦＥ濃度部分が木全体に渡って存在しており、表面近くにかたまっ
てはいなかった。
である一方、走査＃２２、＃２３および＃２４は木目に対して垂直（１．９ｃｍ
の方向）であった。６走査は全部、高フッ素濃度領域と低フッ素濃度領域の間の
変動が激しいことを示しており、このような変動は、電子顕微鏡のビームがセル
ロース領域と空隙領域とＰＴＦＥ領域をランダムに交差することによるものであ
った。高ＰＴＦＥ濃度部分が木全体に渡って存在しており、表面近くにかたまっ
てはいなかった。
【００５８】 次に、長さ方向ブロックに対しても同様な分析を実施した。このブロックを最
初に半分に切ることで新しい２つの面（図４のブロック４１および４２）を生じ
させた。電子顕微鏡をエネルギー分散モードで用いて前記新しい面の１つを走査
することで、以下の図４に示す矢印の方向における相対フッ素濃度を測定した。
初に半分に切ることで新しい２つの面（図４のブロック４１および４２）を生じ
させた。電子顕微鏡をエネルギー分散モードで用いて前記新しい面の１つを走査
することで、以下の図４に示す矢印の方向における相対フッ素濃度を測定した。
【００５９】 ３走査を図４の矢印＃２６、＃２７、＃２８で示す如き２．５ｃｍの方向で実
施しかつ３走査を図４の矢印＃２９、＃３０、＃３１で示す１．９ｃｍの方向で
実施した。６走査全部を木目に対して垂直に実施した。６走査全部で高フッ素濃
度部分と低フッ素濃度部分が幅全体を不規則に横切って交互に存在していた。フ
ッ素が表面に優先的に存在することは検出されなかった。最初の切断で生じさせ
た２つの６．０５ｃｍｘ２．５ｃｍｘ１．９ｃｍのブロックの１つを再び半分に
切断して更に２つのブロック（図４のブロック４３および４４）を生じさせた。
これらのブロックの寸法は各々〜６．０５ｃｍｘ２．５ｃｍｘ０．９５ｃｍであ
った。１つの新しく切断した面を木目に沿って３回走査したが、各場合とも、元
々のブロックの中心であった所から〜６．０５ｃｍ離れた所から外側末端部に向
かって走査を行い、それの方向は図４の矢印＃ＣＥ３２、＃ＣＥ３３および＃Ｃ
Ｅ３４に示す如くであった。矢印＃ＣＥ３２、＃ＣＥ３３および＃ＣＥ３４で示
した走査は、ブロックの中心部に向かうとフッ素がほとんど存在しないことを示
していたが、図４の走査＃２６から＃３１に示したブロックの中心部には高いフ
ッ素濃度が検出された。実施例２に示したアメリカ杉ブロックの場合と同じよう
に、フッ素濃度が走査方向に依存することが同じく見られ、フッ素濃度がより高
いことを支持する目的で元素分析を用いた。ある程度ではあるがＴＦＥの重合が
木目の方向に沿って優先的に起こりそして少なくとも６ｃｍの深さまでならば浸
透が容易に起こると結論付けた。
施しかつ３走査を図４の矢印＃２９、＃３０、＃３１で示す１．９ｃｍの方向で
実施した。６走査全部を木目に対して垂直に実施した。６走査全部で高フッ素濃
度部分と低フッ素濃度部分が幅全体を不規則に横切って交互に存在していた。フ
ッ素が表面に優先的に存在することは検出されなかった。最初の切断で生じさせ
た２つの６．０５ｃｍｘ２．５ｃｍｘ１．９ｃｍのブロックの１つを再び半分に
切断して更に２つのブロック（図４のブロック４３および４４）を生じさせた。
これらのブロックの寸法は各々〜６．０５ｃｍｘ２．５ｃｍｘ０．９５ｃｍであ
った。１つの新しく切断した面を木目に沿って３回走査したが、各場合とも、元
々のブロックの中心であった所から〜６．０５ｃｍ離れた所から外側末端部に向
かって走査を行い、それの方向は図４の矢印＃ＣＥ３２、＃ＣＥ３３および＃Ｃ
Ｅ３４に示す如くであった。矢印＃ＣＥ３２、＃ＣＥ３３および＃ＣＥ３４で示
した走査は、ブロックの中心部に向かうとフッ素がほとんど存在しないことを示
していたが、図４の走査＃２６から＃３１に示したブロックの中心部には高いフ
ッ素濃度が検出された。実施例２に示したアメリカ杉ブロックの場合と同じよう
に、フッ素濃度が走査方向に依存することが同じく見られ、フッ素濃度がより高
いことを支持する目的で元素分析を用いた。ある程度ではあるがＴＦＥの重合が
木目の方向に沿って優先的に起こりそして少なくとも６ｃｍの深さまでならば浸
透が容易に起こると結論付けた。
【００６０】 実施例４ 木の保護 Ａ． 高圧方法 Band-itR Real Wood Variety Veneer(Cloverdale Company, Inc., P.O. Box 4
00, Cloverdale, VA 24077)のパッケージに入っている６種類の木の各々から３
．８ｃｍｘ８．６ｃｍの長方形を切り取った。前記木の正確な識別は未知であっ
たが、それらを目で見た外観は、クルミの木、松、メープルおよびアメリカ杉の
如き通常の木であることを示していた。後で識別を行うことができるように６個
の長方形の全部に刻み目を付けて、重量を測定した後、Ｆｒｅｏｎ（商標）Ｅ１
中０．１７５ＭのＤＰに−１５℃で１時間浸漬した。それらの片を空気で短時間
乾燥させた後、５０ｇのテトラフルオロエチレンガスと一緒に、前以て冷却して
おいた４００ｍｌのオートクレーブに充填した。このオートクレーブを４０℃に
温めた時、２０．７℃の時に圧力がピークになって、その時の圧力は２６１ｐｓ
ｉであり、その後、降下し、実験終了時である約４時間後の３８．５℃の時には
７４ｐｓｉであった。６片全部がＰＴＦＥで密に覆われてきた。束縛されていな
いＰＴＦＥを表面から除去した後、残存揮発物を除去した。木の表面外観はまだ
白色のままであった。６種類の異なる木サンプルで観察された重量上昇は３８％
、６６％、７０％、８９％、９７％および１４５％であった。３８％、６６％、
９７％および１４５％の重量上昇を示したサンプルを砂で磨くと、木の表面外観
がかなり自然の表面外観に戻った。次に、これらのサンプルにLea & PerrinsR W
orcestershire Sauce, PathmarkR Yellow Mustard, およびPathmarkR Tomato Ke
tchupの斑点を付けた。５から１０分後、これらの木サンプルをティッシュで拭
いた後、いくらか残存する水分を空気で乾燥させた。裸眼で容易には染みを見る
ことができなかった。ＴＦＥによる処理を受けさせなかった元々の出発木は同じ
条件下でWorcestershire Sauce, Mustard, およびKetchupに染まった。前記サン
プルを出発木と比較した。この実施例で調製した木／ＰＴＦＥ組成物は染みに対
して高い耐性を示し、拭き取りがより容易でありかつ耐久性もより高かった。 Ｂ． 低圧方法 Band-itR Real Wood Variety Veneer(Cloverdale Company, Inc., P.O. Box 4
00, Cloverdale, VA 24077)のパッケージに入っている６種類の木の各々から３
０ｍｍｘ４０ｍｍの長方形を切り取った。前記木の正確な識別は未知であったが
、それらを目で見た外観は、クルミの木、松、メープルおよびアメリカ杉の如き
通常の木であることを示していた。後で識別を行うことができるように６個の長
方形の全部に刻み目を付けて、重量を測定した。これらの片をＣＦ3ＣＦＨＣＦ
ＨＣＦ2ＣＦ3中０．１６５ＭのＤＰに−１５℃で１時間浸漬し、空気で短時間乾
燥させた後、ポリプロピレン製の気体導入用バルブが備わっている２０．３ｃｍ
ｘ２５．４ｃｍのポリエチレン製ジップロックバッグ（ｚｉｐ ｌｏｃｋ ｂａ
ｇ）（Ｂｒａｎｄｙｗｉｎｅ Ｂａｇ Ｃｏ．、パートナンバー３０１６３０）
に入れて、このバッグをクランプで閉じた。このバッグをテープで長方形のワイ
ヤーフレーム（ｗｉｒｅ ｆｒａｍｅ）に取り付け、前記ワイヤーフレームを通
常の実験室撹拌機モーターに取り付けた。このバッグに真空排気／Ｎ2によるパ
ージ洗浄を３回そしてＴＦＥによるパージ洗浄を２回受けさせた後、ＴＦＥガス
で緩く膨張させた。次の〜１８時間の間、水平位置に取り付けた前記撹拌機モー
ターを用いて前記バッグとそれの内容物をゆっくり揺らした。木の片は目で見て
変化しないままであった。これらの片に揮発物除去をポンプ真空下で７２時間受
けさせた後、重量を再び測定した。これらの片が示した重量上昇は表５の縦列２
に示すように０．９重量％から７重量％であった。前記木に水滴を付けて約１０
分後に前進接触角を測定した。前進接触角は均一に高く、１２０°から１２７°
（表５の縦列３）であり、このことは表面にＰＴＦＥが存在していることを示し
ていた。重合したＰＴＦＥを全く含有していない未処理の対照サンプルの挙動は
顕著に異なっていた。この未処理対照木サンプルで観察された接触角は最初かな
り高く、９０から１２２°であった（表５の縦列５）が、このような接触角が観
察されたのはほんの短い時間であった、と言うのは、水滴がほんの約１５秒から
２分後に表面全体に広がり始めたからである（表５の縦列６）。次に、ＰＴＦＥ
で処理したサンプルおよび対照サンプルを室温の水に沈めた後、空気で乾燥させ
て、ＰＴＦＥの処理がそりに対してどのような効果を示すかを観察した。
00, Cloverdale, VA 24077)のパッケージに入っている６種類の木の各々から３
．８ｃｍｘ８．６ｃｍの長方形を切り取った。前記木の正確な識別は未知であっ
たが、それらを目で見た外観は、クルミの木、松、メープルおよびアメリカ杉の
如き通常の木であることを示していた。後で識別を行うことができるように６個
の長方形の全部に刻み目を付けて、重量を測定した後、Ｆｒｅｏｎ（商標）Ｅ１
中０．１７５ＭのＤＰに−１５℃で１時間浸漬した。それらの片を空気で短時間
乾燥させた後、５０ｇのテトラフルオロエチレンガスと一緒に、前以て冷却して
おいた４００ｍｌのオートクレーブに充填した。このオートクレーブを４０℃に
温めた時、２０．７℃の時に圧力がピークになって、その時の圧力は２６１ｐｓ
ｉであり、その後、降下し、実験終了時である約４時間後の３８．５℃の時には
７４ｐｓｉであった。６片全部がＰＴＦＥで密に覆われてきた。束縛されていな
いＰＴＦＥを表面から除去した後、残存揮発物を除去した。木の表面外観はまだ
白色のままであった。６種類の異なる木サンプルで観察された重量上昇は３８％
、６６％、７０％、８９％、９７％および１４５％であった。３８％、６６％、
９７％および１４５％の重量上昇を示したサンプルを砂で磨くと、木の表面外観
がかなり自然の表面外観に戻った。次に、これらのサンプルにLea & PerrinsR W
orcestershire Sauce, PathmarkR Yellow Mustard, およびPathmarkR Tomato Ke
tchupの斑点を付けた。５から１０分後、これらの木サンプルをティッシュで拭
いた後、いくらか残存する水分を空気で乾燥させた。裸眼で容易には染みを見る
ことができなかった。ＴＦＥによる処理を受けさせなかった元々の出発木は同じ
条件下でWorcestershire Sauce, Mustard, およびKetchupに染まった。前記サン
プルを出発木と比較した。この実施例で調製した木／ＰＴＦＥ組成物は染みに対
して高い耐性を示し、拭き取りがより容易でありかつ耐久性もより高かった。 Ｂ． 低圧方法 Band-itR Real Wood Variety Veneer(Cloverdale Company, Inc., P.O. Box 4
00, Cloverdale, VA 24077)のパッケージに入っている６種類の木の各々から３
０ｍｍｘ４０ｍｍの長方形を切り取った。前記木の正確な識別は未知であったが
、それらを目で見た外観は、クルミの木、松、メープルおよびアメリカ杉の如き
通常の木であることを示していた。後で識別を行うことができるように６個の長
方形の全部に刻み目を付けて、重量を測定した。これらの片をＣＦ3ＣＦＨＣＦ
ＨＣＦ2ＣＦ3中０．１６５ＭのＤＰに−１５℃で１時間浸漬し、空気で短時間乾
燥させた後、ポリプロピレン製の気体導入用バルブが備わっている２０．３ｃｍ
ｘ２５．４ｃｍのポリエチレン製ジップロックバッグ（ｚｉｐ ｌｏｃｋ ｂａ
ｇ）（Ｂｒａｎｄｙｗｉｎｅ Ｂａｇ Ｃｏ．、パートナンバー３０１６３０）
に入れて、このバッグをクランプで閉じた。このバッグをテープで長方形のワイ
ヤーフレーム（ｗｉｒｅ ｆｒａｍｅ）に取り付け、前記ワイヤーフレームを通
常の実験室撹拌機モーターに取り付けた。このバッグに真空排気／Ｎ2によるパ
ージ洗浄を３回そしてＴＦＥによるパージ洗浄を２回受けさせた後、ＴＦＥガス
で緩く膨張させた。次の〜１８時間の間、水平位置に取り付けた前記撹拌機モー
ターを用いて前記バッグとそれの内容物をゆっくり揺らした。木の片は目で見て
変化しないままであった。これらの片に揮発物除去をポンプ真空下で７２時間受
けさせた後、重量を再び測定した。これらの片が示した重量上昇は表５の縦列２
に示すように０．９重量％から７重量％であった。前記木に水滴を付けて約１０
分後に前進接触角を測定した。前進接触角は均一に高く、１２０°から１２７°
（表５の縦列３）であり、このことは表面にＰＴＦＥが存在していることを示し
ていた。重合したＰＴＦＥを全く含有していない未処理の対照サンプルの挙動は
顕著に異なっていた。この未処理対照木サンプルで観察された接触角は最初かな
り高く、９０から１２２°であった（表５の縦列５）が、このような接触角が観
察されたのはほんの短い時間であった、と言うのは、水滴がほんの約１５秒から
２分後に表面全体に広がり始めたからである（表５の縦列６）。次に、ＰＴＦＥ
で処理したサンプルおよび対照サンプルを室温の水に沈めた後、空気で乾燥させ
て、ＰＴＦＥの処理がそりに対してどのような効果を示すかを観察した。
【００６１】 水、ＰＴＦＥまたは他の化学品に接触させる前のBand-itR Real Wood Variety
Veneerは装飾木表面が凸面になるように若干湾曲しており、これを用いて開始
した。ＰＴＦＥ処理サンプルおよび対照サンプルの両方を水による浸漬条件下で
完全に湿らせた。ＰＴＦＥで処理したサンプルは３７５分間の水浸漬後でもかな
り平らなままであった。６未処理対照サンプルの中の５サンプルは、空気で一晩
乾燥させた後に注目すべきほど反り返えることで、それら自身が半円または管形
状にさえなった（表５の縦列７）が、ＰＴＦＥで処理したサンプルが変化した度
合は若干の湾曲から平らになるほどであった（表５の縦列４）。また、未処理対
照サンプルの３サンプルは水による染みもある程度示していたが、ＰＴＦＥで処
理したサンプルはいずれも目で見える水印を全く示さなかった。
Veneerは装飾木表面が凸面になるように若干湾曲しており、これを用いて開始
した。ＰＴＦＥ処理サンプルおよび対照サンプルの両方を水による浸漬条件下で
完全に湿らせた。ＰＴＦＥで処理したサンプルは３７５分間の水浸漬後でもかな
り平らなままであった。６未処理対照サンプルの中の５サンプルは、空気で一晩
乾燥させた後に注目すべきほど反り返えることで、それら自身が半円または管形
状にさえなった（表５の縦列７）が、ＰＴＦＥで処理したサンプルが変化した度
合は若干の湾曲から平らになるほどであった（表５の縦列４）。また、未処理対
照サンプルの３サンプルは水による染みもある程度示していたが、ＰＴＦＥで処
理したサンプルはいずれも目で見える水印を全く示さなかった。
【００６２】
【表５】
【００６３】 最後の試験で、対照サンプルおよびＰＴＦＥ処理サンプルの全部にＳｑｕｉｂ
ｂミネラルオイルの滴を直径が１から３ｍｍになるように付けた。このミネラル
オイルは対照サンプルの表面を直ちに湿らせて全体に渡って広がり、大きな油印
が残った。それとは対照的に、ＰＴＦＥ処理サンプルではミネラルオイルが玉状
になった。１０から１５分待った後、ＰＴＦＥ処理サンプルから油滴を拭き取っ
た後に残存する目に見える油印は油滴が木に接触していた所のみであった。次に
、対照サンプルとＰＴＦＥ処理サンプルの両方をFreonR１１３（ＣＦ2ＣｌＣＣ
ｌ2Ｆ）で繰り返し濯いだ後、空気で乾燥させた。未処理サンプルは全部それで
も油が存在していた所に僅かに暗い木斑点を示し、それの最大寸法は２０ｍｍか
ら４０ｍｍであった。ＰＴＦＥ処理木の中の木＃６のみが僅かに暗い斑点を示し
はしたが、それの直径は油が存在していた所の８ｍｍであった。
ｂミネラルオイルの滴を直径が１から３ｍｍになるように付けた。このミネラル
オイルは対照サンプルの表面を直ちに湿らせて全体に渡って広がり、大きな油印
が残った。それとは対照的に、ＰＴＦＥ処理サンプルではミネラルオイルが玉状
になった。１０から１５分待った後、ＰＴＦＥ処理サンプルから油滴を拭き取っ
た後に残存する目に見える油印は油滴が木に接触していた所のみであった。次に
、対照サンプルとＰＴＦＥ処理サンプルの両方をFreonR１１３（ＣＦ2ＣｌＣＣ
ｌ2Ｆ）で繰り返し濯いだ後、空気で乾燥させた。未処理サンプルは全部それで
も油が存在していた所に僅かに暗い木斑点を示し、それの最大寸法は２０ｍｍか
ら４０ｍｍであった。ＰＴＦＥ処理木の中の木＃６のみが僅かに暗い斑点を示し
はしたが、それの直径は油が存在していた所の８ｍｍであった。
【００６４】 ＴＦＥが木の中に染み込んだ状態で重合すると、そのような木は油および水で
湿りずらくなり、油および水による染みが付きずらくなり、かつ湿らせて乾燥さ
せた後に反りを起こす度合が低くなる。
湿りずらくなり、油および水による染みが付きずらくなり、かつ湿らせて乾燥さ
せた後に反りを起こす度合が低くなる。
【００６５】 実施例５ 液相パーフルオロモノマー Ａ． 不活性雰囲気下の木における ジャーを約−１５℃に冷却した後、これにＰＭＤを２５ｍｌそしてＣＦ3ＣＦ2 ＣＦＨＣＦＨＣＦ3溶媒中〜０．１６ＭのＤＰを２ｍｌ加えた。一辺が〜１．９
ｃｍで重量が２．４６ｇのアメリカ杉立方体を前記ジャーに入れた溶液に−１５
℃で約１時間浸漬した。前記アメリカ杉の立方体を取り出し、前記溶液を流れ出
させた後、前記アメリカ杉をポリプロピレン製の気体導入用バルブが備わってい
る２０．３２ｃｍｘ２５．４ｃｍのポリエチレン製ジップロックバッグ（Ｂｒａ
ｎｄｙｗｉｎｅ Ｂａｇ Ｃｏ．、パートナンバー３０１６３０）に移した。こ
のバッグをクランプで閉じ、これに窒素による膨張および排気を３回受けさせた
後、週末に渡って放置した。前記立方体を取り出した後、それの表面から白色ポ
リマーの数片をスパチュラでこすり取った。揮発物除去をポンプ真空下室温で９
日間受けさせた後の立方体の重量は４．４５ｇであり、重量上昇率は８１％であ
った。この立方体の１つの面を砂で若干磨くと、外観が若干暗くなった魅力的な
褐色表面が現れた。この表面に水滴を付けると、これは蒸発するまで約２時間残
存した。未処理のアメリカ杉立方体に水滴を付けると、これは１分以内に表面を
湿らせ、前記立方体の中に染み込むに要した時間は約３０分であり、前記立方体
上に広がって、目に見える大きな湿った領域が生じた。 Ｂ． ＴＦＥ雰囲気下の木における 一辺が〜１．９ｃｍで重量が２．２７ｇのアメリカ杉立方体を、この実施例の
パートＡから引き継いだＰＭＤ／ＤＰ溶液に−１５℃で１時間浸漬した。前記ア
メリカ杉の立方体を取り出し、前記溶液を流れ出させた後、前記アメリカ杉をポ
リプロピレン製の気体導入用バルブが備わっている２０．３２ｃｍｘ２５．４ｃ
ｍのポリエチレン製ジップロックバッグ（Ｂｒａｎｄｙｗｉｎｅ Ｂａｇ Ｃｏ
．、パートナンバー３０１６３０）に移した。このバッグをクランプで閉じ、こ
れに窒素による膨張および排気を３回受けさせ、ＴＦＥによる膨張および排気を
３回受けさせ、ＴＦＥで緩く膨張させた後、３日間放置した。前記立方体を２．
９ｇのＰＴＦＥと一緒に取り出した。取り出したＰＴＦＥの大部分は束縛されて
いないＰＴＦＥであったが、それのいくらかを前記アメリカ杉立方体からかき取
った。揮発物除去をポンプ真空下室温で９日間受けさせた後の立方体の重量は４
．５１ｇであり、重量上昇率は９９パーセントであった。この立方体の１つの面
を砂で軽く磨くと、外観が出発よりも暗くなった魅力的な銀色がかった褐色表面
が現れた。この表面に水滴を付けると、これは蒸発するまで前記立方体の表面に
約２時間残存した。未処理のアメリカ杉立方体に水滴を付けると、これは１分以
内に立方体の表面を湿らせ、前記立方体の中に染み込むに要した時間は約３０分
であり、前記立方体上に広がって、目に見える大きな湿った領域が生じた。
ｃｍで重量が２．４６ｇのアメリカ杉立方体を前記ジャーに入れた溶液に−１５
℃で約１時間浸漬した。前記アメリカ杉の立方体を取り出し、前記溶液を流れ出
させた後、前記アメリカ杉をポリプロピレン製の気体導入用バルブが備わってい
る２０．３２ｃｍｘ２５．４ｃｍのポリエチレン製ジップロックバッグ（Ｂｒａ
ｎｄｙｗｉｎｅ Ｂａｇ Ｃｏ．、パートナンバー３０１６３０）に移した。こ
のバッグをクランプで閉じ、これに窒素による膨張および排気を３回受けさせた
後、週末に渡って放置した。前記立方体を取り出した後、それの表面から白色ポ
リマーの数片をスパチュラでこすり取った。揮発物除去をポンプ真空下室温で９
日間受けさせた後の立方体の重量は４．４５ｇであり、重量上昇率は８１％であ
った。この立方体の１つの面を砂で若干磨くと、外観が若干暗くなった魅力的な
褐色表面が現れた。この表面に水滴を付けると、これは蒸発するまで約２時間残
存した。未処理のアメリカ杉立方体に水滴を付けると、これは１分以内に表面を
湿らせ、前記立方体の中に染み込むに要した時間は約３０分であり、前記立方体
上に広がって、目に見える大きな湿った領域が生じた。 Ｂ． ＴＦＥ雰囲気下の木における 一辺が〜１．９ｃｍで重量が２．２７ｇのアメリカ杉立方体を、この実施例の
パートＡから引き継いだＰＭＤ／ＤＰ溶液に−１５℃で１時間浸漬した。前記ア
メリカ杉の立方体を取り出し、前記溶液を流れ出させた後、前記アメリカ杉をポ
リプロピレン製の気体導入用バルブが備わっている２０．３２ｃｍｘ２５．４ｃ
ｍのポリエチレン製ジップロックバッグ（Ｂｒａｎｄｙｗｉｎｅ Ｂａｇ Ｃｏ
．、パートナンバー３０１６３０）に移した。このバッグをクランプで閉じ、こ
れに窒素による膨張および排気を３回受けさせ、ＴＦＥによる膨張および排気を
３回受けさせ、ＴＦＥで緩く膨張させた後、３日間放置した。前記立方体を２．
９ｇのＰＴＦＥと一緒に取り出した。取り出したＰＴＦＥの大部分は束縛されて
いないＰＴＦＥであったが、それのいくらかを前記アメリカ杉立方体からかき取
った。揮発物除去をポンプ真空下室温で９日間受けさせた後の立方体の重量は４
．５１ｇであり、重量上昇率は９９パーセントであった。この立方体の１つの面
を砂で軽く磨くと、外観が出発よりも暗くなった魅力的な銀色がかった褐色表面
が現れた。この表面に水滴を付けると、これは蒸発するまで前記立方体の表面に
約２時間残存した。未処理のアメリカ杉立方体に水滴を付けると、これは１分以
内に立方体の表面を湿らせ、前記立方体の中に染み込むに要した時間は約３０分
であり、前記立方体上に広がって、目に見える大きな湿った領域が生じた。
【００６６】 実施例６ フルオロポリマーが中に入り込んだ状態で存在 板材の切断は最も頻繁に木目が流れる長さ方向に行われる。モノマーと開始剤
を長い板に完全に浸透させようとする場合には、この浸透の大半が木目に対して
垂直に起こる必要があるか、或はさもなければ、モノマーと開始剤が末端部で入
り込んで迅速に木目を下方に移行し得る必要がある。以下に示す実験では、ＰＴ
ＦＥが有意に木目に対して垂直に入り込んだ状態で存在することを示す。Ａ． ＰＴＦＥが木目に対して垂直に位置する 寸法が１４．５ｃｍＸ２．６ｃｍＸ１．９ｃｍで木目が長さ方向に流れる松の
ブロックをおおよそ半分に切ることで新しい２つのブロック：即ち寸法が〜７．
０Ｘ２．６Ｘ１．９ｃｍで重量が１６．１ｇのブロックＡと寸法が〜７．４Ｘ２
．６Ｘ１．９ｃｍで重量が１７．２ｇのブロックＢを生じさせた。Epoxy-PatchR セメント(Hysol Engineering Adhesives, The Dexter Corporation, Seabrook,
NH)を用いて、２．６Ｘ１．９ｃｍのアルミ箔パッチ(Reynolds WrapR, Reynold
s, Metal Company, Richmond, Virginia)をブロックＡの離れた方の末端部に糊
付けした。３日間乾燥させた後のブロックＡ（＋箔）の重量は１６．５ｇであっ
た。アルミ箔の目的は、浸透が垂直方向に起こり易いことを試験する目的で、開
始剤とモノマーが木目の方向に入り込んで移行するのを遮断するためであった。
ブロックＡおよびＢをＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＯＣＦＨＣＦ3溶媒中〜１．６ＭのＤＰに
−１５℃で１時間浸漬した。前記ブロックを取り出し、前記溶媒を短時間流れ出
させ、ドライアイスで冷却した後、冷却（−２０℃未満）しておいた４００ｍｌ
のオートクレーブに入れた。このオートクレーブに真空排気を受けさせた後、こ
れにＴＦＥを５０ｇ仕込んだ。４０℃で４時間後に木のブロックを回収し、その
表面から束縛されていない痕跡量のＰＴＦＥをティッシュで拭き取った後、この
ブロックをポンプ真空下で３日間乾燥させた。ブロックＡの重量は２３．９ｇで
重量上昇率は４６％であり、そしてブロックＢの重量は２５．０ｇで重量上昇率
は４５％であった。従って、ＰＴＦＥの配置が特に木目の方向に依存することも
開始剤とＴＦＥに接触する木の表面がいずれの表面（末端の木目であるか或は末
端でない木目）かに依存することもなかった。
を長い板に完全に浸透させようとする場合には、この浸透の大半が木目に対して
垂直に起こる必要があるか、或はさもなければ、モノマーと開始剤が末端部で入
り込んで迅速に木目を下方に移行し得る必要がある。以下に示す実験では、ＰＴ
ＦＥが有意に木目に対して垂直に入り込んだ状態で存在することを示す。Ａ． ＰＴＦＥが木目に対して垂直に位置する 寸法が１４．５ｃｍＸ２．６ｃｍＸ１．９ｃｍで木目が長さ方向に流れる松の
ブロックをおおよそ半分に切ることで新しい２つのブロック：即ち寸法が〜７．
０Ｘ２．６Ｘ１．９ｃｍで重量が１６．１ｇのブロックＡと寸法が〜７．４Ｘ２
．６Ｘ１．９ｃｍで重量が１７．２ｇのブロックＢを生じさせた。Epoxy-PatchR セメント(Hysol Engineering Adhesives, The Dexter Corporation, Seabrook,
NH)を用いて、２．６Ｘ１．９ｃｍのアルミ箔パッチ(Reynolds WrapR, Reynold
s, Metal Company, Richmond, Virginia)をブロックＡの離れた方の末端部に糊
付けした。３日間乾燥させた後のブロックＡ（＋箔）の重量は１６．５ｇであっ
た。アルミ箔の目的は、浸透が垂直方向に起こり易いことを試験する目的で、開
始剤とモノマーが木目の方向に入り込んで移行するのを遮断するためであった。
ブロックＡおよびＢをＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＯＣＦＨＣＦ3溶媒中〜１．６ＭのＤＰに
−１５℃で１時間浸漬した。前記ブロックを取り出し、前記溶媒を短時間流れ出
させ、ドライアイスで冷却した後、冷却（−２０℃未満）しておいた４００ｍｌ
のオートクレーブに入れた。このオートクレーブに真空排気を受けさせた後、こ
れにＴＦＥを５０ｇ仕込んだ。４０℃で４時間後に木のブロックを回収し、その
表面から束縛されていない痕跡量のＰＴＦＥをティッシュで拭き取った後、この
ブロックをポンプ真空下で３日間乾燥させた。ブロックＡの重量は２３．９ｇで
重量上昇率は４６％であり、そしてブロックＢの重量は２５．０ｇで重量上昇率
は４５％であった。従って、ＰＴＦＥの配置が特に木目の方向に依存することも
開始剤とＴＦＥに接触する木の表面がいずれの表面（末端の木目であるか或は末
端でない木目）かに依存することもなかった。
【００６７】 実施例７ 成形したままのポリイミド部品に染み込ませた状態のＴＦＥ重合 Ａ． いろいろな間隙率を持たせた成形ポリイミド試験バー（ｂａｒｓ）の製造 以下に示す実施例１、２および３で用いるポリイミド樹脂粉末の調製を、米国
特許第３，１７９，６１４号または米国特許第４，６２２，３８４号の手順に従
い、二無水ピロメリット酸と４，４’−オキシジアニリンを用いて行った。重量
が２．１から２．５ｇのポリイミド粉末サンプルを室温で冷間プレス加工して張
力用バーを生じさせた。これらの張力用バーの形状はドッグボーン（ｄｏｇｂｏ
ｎｅ）形状であり、寸法は長さが９０ｍｍで幅が５ｍｍから１０ｍｍであった。
張力用バーの間隙率を変える目的で、異なる６種類の圧縮力、即ち１０,０００p
si、２０,０００psi、３０,０００psi、４０,０００psi、５０,０００psi、およ
び１００,０００psiを用い、その結果として得たバーをそれぞれ１０Ｋ、２０Ｋ
、３０Ｋ、４０Ｋ、５０Ｋ、および１００Ｋバーと呼ぶ。圧縮成形後のバーの厚
みは典型的に２．７から３．３ｍｍの範囲であった。これらのバーを７５℃のオ
ーブンで一晩乾燥させると、それらは重量を１から３％失った。乾燥させたポリ
イミド粉末出発材料および乾燥させた張力用バーの細孔容積を窒素間隙率測定（
ｐｏｒｏｓｉｍｅｔｒｙ）で測定した結果を以下の表６に示す。
特許第３，１７９，６１４号または米国特許第４，６２２，３８４号の手順に従
い、二無水ピロメリット酸と４，４’−オキシジアニリンを用いて行った。重量
が２．１から２．５ｇのポリイミド粉末サンプルを室温で冷間プレス加工して張
力用バーを生じさせた。これらの張力用バーの形状はドッグボーン（ｄｏｇｂｏ
ｎｅ）形状であり、寸法は長さが９０ｍｍで幅が５ｍｍから１０ｍｍであった。
張力用バーの間隙率を変える目的で、異なる６種類の圧縮力、即ち１０,０００p
si、２０,０００psi、３０,０００psi、４０,０００psi、５０,０００psi、およ
び１００,０００psiを用い、その結果として得たバーをそれぞれ１０Ｋ、２０Ｋ
、３０Ｋ、４０Ｋ、５０Ｋ、および１００Ｋバーと呼ぶ。圧縮成形後のバーの厚
みは典型的に２．７から３．３ｍｍの範囲であった。これらのバーを７５℃のオ
ーブンで一晩乾燥させると、それらは重量を１から３％失った。乾燥させたポリ
イミド粉末出発材料および乾燥させた張力用バーの細孔容積を窒素間隙率測定（
ｐｏｒｏｓｉｍｅｔｒｙ）で測定した結果を以下の表６に示す。
【００６８】
【表６】
【００６９】 Ｂ． 大気圧ＴＦＥ重合引張り試験 １０Ｋ、５０Ｋおよび１００Ｋバーの各々１つをVertrelR ＸＦ溶媒（ＣＦ3Ｃ
ＦＨＣＦＨＣＦ2ＣＦ3）中〜０．１４ＭのＤＰ１溶液（開始剤溶液）に−１５℃
で浸漬した。３時間後、前記バーを前記開始剤溶液から取り出し、余分な開始剤
溶液を流れ出させた後、それを気体導入用バルブが備わっている６Ｘ９”のポリ
エチレン製ジップロックバッグに入れた。このバッグに真空排気とＮ2による充
填を３Ｘに続いてテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）による充填を３Ｘ受けさせ
た。このバッグをＴＦＥで膨らませた後、室温で一晩（〜２０時間）放置した。
次の日の朝、３試験バーを回収した後、束縛されていない白色のＰＴＦＥ粉末を
表面から拭き取った。このバーにポンプ真空下の揮発物除去を４日間受けさせた
後、再び重量を測定し、重量の変化を以下の表に示す。前記バーを室温で更に１
００，０００ｐｓｉに圧縮した。次に、これらのバーを４０５℃に３時間加熱す
ることで、それの仕上げを行った。これらのバーに対して行った引張り試験もま
た以下の表に示し、それをＰＴＦＥを含有していない対照ポリイミドバーに対比
させた。破壊させた前記バーの残りに対して行ったフッ素分析の結果を以下の表
７に示す。
ＦＨＣＦＨＣＦ2ＣＦ3）中〜０．１４ＭのＤＰ１溶液（開始剤溶液）に−１５℃
で浸漬した。３時間後、前記バーを前記開始剤溶液から取り出し、余分な開始剤
溶液を流れ出させた後、それを気体導入用バルブが備わっている６Ｘ９”のポリ
エチレン製ジップロックバッグに入れた。このバッグに真空排気とＮ2による充
填を３Ｘに続いてテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）による充填を３Ｘ受けさせ
た。このバッグをＴＦＥで膨らませた後、室温で一晩（〜２０時間）放置した。
次の日の朝、３試験バーを回収した後、束縛されていない白色のＰＴＦＥ粉末を
表面から拭き取った。このバーにポンプ真空下の揮発物除去を４日間受けさせた
後、再び重量を測定し、重量の変化を以下の表に示す。前記バーを室温で更に１
００，０００ｐｓｉに圧縮した。次に、これらのバーを４０５℃に３時間加熱す
ることで、それの仕上げを行った。これらのバーに対して行った引張り試験もま
た以下の表に示し、それをＰＴＦＥを含有していない対照ポリイミドバーに対比
させた。破壊させた前記バーの残りに対して行ったフッ素分析の結果を以下の表
７に示す。
【００７０】
【表７】
【００７１】 ５０Ｋおよび１００Ｋバーの見かけ重量損失には所見が必要である。出発ポリイ
ミド粉末およびバーを７５℃で一晩乾燥させた時にそれらが示した重量損失は１
から３％であった。ここでポリイミドバーをＴＦＥ重合で用いる時、これに乾燥
をＴＦＥ重合段階前に受けさせず、後で揮発物を除去した。従って、実験過程に
渡る見かけ重量変化は揮発物による損失とＰＴＦＥによる重量上昇の正味の結果
である。バーの圧縮を５０，０００および１００，０００ｐｓｉで行った場合に
は、明らかに、揮発物による損失の方がＰＴＦＥによる重量上昇よりも大きい。
Ｃ． 高圧ＴＦＥ重合 １０Ｋ、５０Ｋおよび１００Ｋバーの各々１つをVertrelR ＸＦ溶媒（ＣＦ３
ＣＦＨＣＦＨＣＦ2ＣＦ3）中〜０．１５ＭのＤＰ１溶液（開始剤溶液）に−１５
℃で浸漬した。３０分後、この３個のバーを前記開始剤溶液から取り出し、余分
な開始剤を流れ出させた後、−２０℃に前以て冷却しておいた４００ｍｌのオー
トクレーブに充填することができるようになるまで、前記バーをドライアイス上
に貯蔵した。前記オートクレーブに真空排気を受けさせた後、ＴＦＥを１０ｇ充
填した。重合を室温で一晩進行させると、オートクレーブ内のＴＦＥの圧力が１
６．３℃の時に１１１ｐｓｉの最大値に到達した。次の日の朝、大きな体積のふ
わふわした白色ＰＴＦＥから試験バーを回収した後、ティッシュを用いて束縛さ
れていない白色のＰＴＦＥを表面から拭き取った。このバーに揮発物除去をポン
プ真空下で１２日間受けさせた後、燃焼分析によるフッ素含有量分析を受けさせ
、その結果を以下の表８に示す。
ミド粉末およびバーを７５℃で一晩乾燥させた時にそれらが示した重量損失は１
から３％であった。ここでポリイミドバーをＴＦＥ重合で用いる時、これに乾燥
をＴＦＥ重合段階前に受けさせず、後で揮発物を除去した。従って、実験過程に
渡る見かけ重量変化は揮発物による損失とＰＴＦＥによる重量上昇の正味の結果
である。バーの圧縮を５０，０００および１００，０００ｐｓｉで行った場合に
は、明らかに、揮発物による損失の方がＰＴＦＥによる重量上昇よりも大きい。
Ｃ． 高圧ＴＦＥ重合 １０Ｋ、５０Ｋおよび１００Ｋバーの各々１つをVertrelR ＸＦ溶媒（ＣＦ３
ＣＦＨＣＦＨＣＦ2ＣＦ3）中〜０．１５ＭのＤＰ１溶液（開始剤溶液）に−１５
℃で浸漬した。３０分後、この３個のバーを前記開始剤溶液から取り出し、余分
な開始剤を流れ出させた後、−２０℃に前以て冷却しておいた４００ｍｌのオー
トクレーブに充填することができるようになるまで、前記バーをドライアイス上
に貯蔵した。前記オートクレーブに真空排気を受けさせた後、ＴＦＥを１０ｇ充
填した。重合を室温で一晩進行させると、オートクレーブ内のＴＦＥの圧力が１
６．３℃の時に１１１ｐｓｉの最大値に到達した。次の日の朝、大きな体積のふ
わふわした白色ＰＴＦＥから試験バーを回収した後、ティッシュを用いて束縛さ
れていない白色のＰＴＦＥを表面から拭き取った。このバーに揮発物除去をポン
プ真空下で１２日間受けさせた後、燃焼分析によるフッ素含有量分析を受けさせ
、その結果を以下の表８に示す。
【００７２】
【表８】
【００７３】 観察したフッ素含有量は、ＴＦＥの重合をこの直ぐ上のセクションＢにおいて大
気圧で行った時に観察した含有量よりも高い。Ｄ． 大気圧重合 １群が４から８個から成る２０Ｋ、３０Ｋおよび４０ＫバーをVertrelR ＸＦ
溶媒（ＣＦ3ＣＦＨＣＦＨＣＦ2ＣＦ3）中〜０．１６ＭのＤＰ１溶液（開始剤溶
液）（２０から３０ｍｌ）に−１５℃で浸漬した。６０分後、前記バーを前記開
始剤溶液から取り出し、余分な開始剤を流れ出させた後、それを気体導入用バル
ブが備わっている６Ｘ９”のポリエチレン製ジップロックバッグに入れた。この
バッグに真空排気とＮ2による充填を３Ｘに続いてテトラフルオロエチレン（Ｔ
ＦＥ）による充填を３Ｘ受けさせた。このバッグをＴＦＥで膨らませた後、室温
に一晩放置した。次の日の朝、３試験バーを回収し、束縛されていない白色のＰ
ＴＦＥ粉末を表面から拭き取った後、７５℃の真空オーブンに入れて乾燥させた
。各組の３バーを更に室温で１００，０００ｐｓｉに圧縮した後、温度を１．５
℃／分で４０５℃になるまで上昇させて４０５℃に３時間保持することで、それ
に焼成を受けさせた。引張り試験を実施しかつ破壊片にフッ素含有量に関する分
析を受けさせた結果、以下の表に示す如きであった。以下の表９に示すデータの
結果は、成形したままのポリイミドバーに入り込ませた状態でＴＦＥを重合させ
ても極限引張り特性が重要な影響を受けることはないことを示している。
気圧で行った時に観察した含有量よりも高い。Ｄ． 大気圧重合 １群が４から８個から成る２０Ｋ、３０Ｋおよび４０ＫバーをVertrelR ＸＦ
溶媒（ＣＦ3ＣＦＨＣＦＨＣＦ2ＣＦ3）中〜０．１６ＭのＤＰ１溶液（開始剤溶
液）（２０から３０ｍｌ）に−１５℃で浸漬した。６０分後、前記バーを前記開
始剤溶液から取り出し、余分な開始剤を流れ出させた後、それを気体導入用バル
ブが備わっている６Ｘ９”のポリエチレン製ジップロックバッグに入れた。この
バッグに真空排気とＮ2による充填を３Ｘに続いてテトラフルオロエチレン（Ｔ
ＦＥ）による充填を３Ｘ受けさせた。このバッグをＴＦＥで膨らませた後、室温
に一晩放置した。次の日の朝、３試験バーを回収し、束縛されていない白色のＰ
ＴＦＥ粉末を表面から拭き取った後、７５℃の真空オーブンに入れて乾燥させた
。各組の３バーを更に室温で１００，０００ｐｓｉに圧縮した後、温度を１．５
℃／分で４０５℃になるまで上昇させて４０５℃に３時間保持することで、それ
に焼成を受けさせた。引張り試験を実施しかつ破壊片にフッ素含有量に関する分
析を受けさせた結果、以下の表に示す如きであった。以下の表９に示すデータの
結果は、成形したままのポリイミドバーに入り込ませた状態でＴＦＥを重合させ
ても極限引張り特性が重要な影響を受けることはないことを示している。
【００７４】
【表９】
【００７５】 実施例８ 多孔質ポリイミド粉末、ＴＦＥの大気圧重合 Ａ． フッ素分析値が６．３４％のポリイミド／ＰＴＦＥ ５００ｍｌの丸底フラスコにポリイミド粉末を１５．５９ｇおよびＶｅｒｔｒ
ｅｌ（商標）ＸＦを〜５５ｍｌ仕込んで、これを−１５℃の冷蔵庫に入れて一晩
冷却した。次の日の朝、Ｖｅｒｔｒｅｌ（商標）ＸＦ中〜０．１６ＭのＤＰを５
ｍｌ加えた後、最初にロータリーエバポレーターを用いて余分な溶媒を迅速（〜
２０分間）に除去した後、反応混合物が蒸発による冷却で冷えたままになるよう
に真空ポンプで除去した（〜１３分間）。この時点でＤＰが染み込んでいるポリ
イミド粉末を気体導入用バルブが備わっている６Ｘ９”のＺｉｐｌｏｃｋ（商標
）ポリエチレン製バッグに入れた。このバッグにＮ2による膨張（３Ｘ）に続く
テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）による膨張（３Ｘ）と真空排気を受けさせた
。このバッグを最後にＴＦＥで膨らませた後、重合をＴＦＥの約半分が反応する
（バッグの目で見た収縮で判断して）まで進行させた。それに要した時間は約７
２分であった。ポリイミド粉末の表面は黄色のままであり、このことは、ＰＴＦ
Ｅ重合の大部分が表面ではなく粒子の孔の中で起こったことを示していた。前記
バッグから取り出すことで回収したポリイミド粉末の重量は１９．３３ｇであり
、７５℃の真空オーブンに１４７分間入れた後の重量は１６．４８ｇであり、そ
して７５℃の真空オーブンに継続して更に〜７０時間入れた後の重量は１６．３
８ｇであった。重量上昇は０．７９ｇ、即ち出発ポリイミド粉末の重量を基準に
して５．１％であった。この生成物の燃焼分析で測定されたフッ素量は６．３４
重量％であった。全体としての上昇率が５．１重量％であるのに対比してフッ素
の測定値が６．３４重量％であることは、この上に示した試験バーで観察したの
と同様に、揮発物除去を受けさせていない生ポリイミド粉末を用いて出発したこ
とに一致している。
ｅｌ（商標）ＸＦを〜５５ｍｌ仕込んで、これを−１５℃の冷蔵庫に入れて一晩
冷却した。次の日の朝、Ｖｅｒｔｒｅｌ（商標）ＸＦ中〜０．１６ＭのＤＰを５
ｍｌ加えた後、最初にロータリーエバポレーターを用いて余分な溶媒を迅速（〜
２０分間）に除去した後、反応混合物が蒸発による冷却で冷えたままになるよう
に真空ポンプで除去した（〜１３分間）。この時点でＤＰが染み込んでいるポリ
イミド粉末を気体導入用バルブが備わっている６Ｘ９”のＺｉｐｌｏｃｋ（商標
）ポリエチレン製バッグに入れた。このバッグにＮ2による膨張（３Ｘ）に続く
テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）による膨張（３Ｘ）と真空排気を受けさせた
。このバッグを最後にＴＦＥで膨らませた後、重合をＴＦＥの約半分が反応する
（バッグの目で見た収縮で判断して）まで進行させた。それに要した時間は約７
２分であった。ポリイミド粉末の表面は黄色のままであり、このことは、ＰＴＦ
Ｅ重合の大部分が表面ではなく粒子の孔の中で起こったことを示していた。前記
バッグから取り出すことで回収したポリイミド粉末の重量は１９．３３ｇであり
、７５℃の真空オーブンに１４７分間入れた後の重量は１６．４８ｇであり、そ
して７５℃の真空オーブンに継続して更に〜７０時間入れた後の重量は１６．３
８ｇであった。重量上昇は０．７９ｇ、即ち出発ポリイミド粉末の重量を基準に
して５．１％であった。この生成物の燃焼分析で測定されたフッ素量は６．３４
重量％であった。全体としての上昇率が５．１重量％であるのに対比してフッ素
の測定値が６．３４重量％であることは、この上に示した試験バーで観察したの
と同様に、揮発物除去を受けさせていない生ポリイミド粉末を用いて出発したこ
とに一致している。
【００７６】 この粉末のサンプルに１００，０００ｐｓｉの圧縮成形を室温で受けさせるこ
とで、長さが９０ｍｍで幅が５ｍｍから１０ｍｍの寸法（ドッグボーン形状）を
有する３個の試験バーを生じさせた。次に、これらのバーを４０５℃に３時間加
熱することで、それの仕上げを行った。これらのバーに引張り試験を受けさせた
時、それらは平均で６，６７５ｐｓｉの時に４．７％の伸びで壊れた。この壊れ
た片に対して行った燃焼分析で測定されたフッ素量は４．９９重量％であった。
とで、長さが９０ｍｍで幅が５ｍｍから１０ｍｍの寸法（ドッグボーン形状）を
有する３個の試験バーを生じさせた。次に、これらのバーを４０５℃に３時間加
熱することで、それの仕上げを行った。これらのバーに引張り試験を受けさせた
時、それらは平均で６，６７５ｐｓｉの時に４．７％の伸びで壊れた。この壊れ
た片に対して行った燃焼分析で測定されたフッ素量は４．９９重量％であった。
【００７７】 この実験で生じさせたポリイミド／ＰＴＦＥ組成物に米国特許第５，７８９，
５２３号のコラム４の５１行に記述されている方法を用いた耐摩耗性に関する試
験を受けさせた。前記粉末を１００，０００ｐｓｉで圧縮して直径が１”で厚み
が約０．２５”の盤状にした。次に、この盤を４０５℃に３時間加熱した。この
部品を室温に冷却した後、機械加工して試験片の最終寸法にした。この摩耗／摩
擦用盤の０．２５”（幅６．３５ｍｍ）接触表面の曲率が直径１．３７５”（３
４．９ｍｍ）Ｘ幅０．３７５”（９．５ｍｍ）の金属製はめあい環（ｍａｔｉｎ
ｇ ｒｉｎｇ）の外側周囲に一致するように、それを機械加工した。前記盤をオ
ーブンで乾燥させた後、試験を行う時まで乾燥剤で乾燥させたままに保持した。
Falex No.1 RingとBlock WearとFriction Testerを用いて摩耗試験を実施した。
この装置はＡＳＴＭ試験方法Ｄ２７１４に記述されている。乾燥させた前記ポリ
イミド／ＰＴＦＥ盤の重量を測定した後、これをこれが前記回転金属環に面する
ように取り付けて、それに面するように負荷を選択した試験圧力でかけた。前記
環の回転速度を所望の速度に設定した。はめあい表面と表面の間に潤滑剤を全く
用いなかった。前記環はＳＡＥ４６２０鋼、Ｒｃ５８−６３、６−１２ＲＭＳで
あった。各試験で新しい環を用いた。摩擦と摩耗が高い場合には試験を早い時期
に終結させることを除き、試験時間は通常２４時間であった。この試験時間が終
了した時点でブロックを切り離し、重量を測定した後、下記の計算： 摩耗体積（ｃｃ／時）＝重量損失（グラム）／［材料密度（グラム／ｃｃ）Ｘ試
験時間（時）］ を用いて摩耗の計算を行った。この試験で前記ポリイミド／ＰＴＦＥサンプルが
示した摩耗体積はＰＴＦＥを含有させなかったポリイミドサンプルが示したそれ
よりも少なくとも８Ｘ低かった。Ｂ． フッ素分析値が１４．１５％のポリイミド／ＰＴＦＥ ５００ｍｌの丸底フラスコにポリイミド粉末を１５．８２ｇおよびＶｅｒｔｒ
ｅｌ（商標）ＸＦを〜５５ｍｌ仕込んで、これを−１５℃の冷蔵庫に入れて１時
間冷却した。Ｖｅｒｔｒｅｌ（商標）ＸＦ中〜０．１６ＭのＤＰを約５ｍｌ加え
た後、最初にロータリーエバポレーターを用いて余分な溶媒を迅速（１０−１５
分間）に除去し、次に反応混合物が蒸発による冷却で冷えたままになるように真
空ポンプで除去した（〜５分間）。この時点でＤＰが染み込んでいるポリイミド
粉末を気体導入用バルブが備わっている６Ｘ９”のポリエチレン製ジップロック
バッグに入れた。このバッグにＮ2による膨張（３Ｘ）に続くテトラフルオロエ
チレン（ＴＦＥ）による膨張（３Ｘ）と真空排気を受けさせることで、空気を除
去した。このバッグをＴＦＥで膨らませることで重合を開始させて重合を起こさ
せると前記バッグが約２時間で収縮した。まだ黄色のポリイミド粉末を８８℃の
真空オーブンに入れて一晩乾燥させた。この生成物の燃焼分析で測定されたフッ
素量は１４．１５重量％であった。
５２３号のコラム４の５１行に記述されている方法を用いた耐摩耗性に関する試
験を受けさせた。前記粉末を１００，０００ｐｓｉで圧縮して直径が１”で厚み
が約０．２５”の盤状にした。次に、この盤を４０５℃に３時間加熱した。この
部品を室温に冷却した後、機械加工して試験片の最終寸法にした。この摩耗／摩
擦用盤の０．２５”（幅６．３５ｍｍ）接触表面の曲率が直径１．３７５”（３
４．９ｍｍ）Ｘ幅０．３７５”（９．５ｍｍ）の金属製はめあい環（ｍａｔｉｎ
ｇ ｒｉｎｇ）の外側周囲に一致するように、それを機械加工した。前記盤をオ
ーブンで乾燥させた後、試験を行う時まで乾燥剤で乾燥させたままに保持した。
Falex No.1 RingとBlock WearとFriction Testerを用いて摩耗試験を実施した。
この装置はＡＳＴＭ試験方法Ｄ２７１４に記述されている。乾燥させた前記ポリ
イミド／ＰＴＦＥ盤の重量を測定した後、これをこれが前記回転金属環に面する
ように取り付けて、それに面するように負荷を選択した試験圧力でかけた。前記
環の回転速度を所望の速度に設定した。はめあい表面と表面の間に潤滑剤を全く
用いなかった。前記環はＳＡＥ４６２０鋼、Ｒｃ５８−６３、６−１２ＲＭＳで
あった。各試験で新しい環を用いた。摩擦と摩耗が高い場合には試験を早い時期
に終結させることを除き、試験時間は通常２４時間であった。この試験時間が終
了した時点でブロックを切り離し、重量を測定した後、下記の計算： 摩耗体積（ｃｃ／時）＝重量損失（グラム）／［材料密度（グラム／ｃｃ）Ｘ試
験時間（時）］ を用いて摩耗の計算を行った。この試験で前記ポリイミド／ＰＴＦＥサンプルが
示した摩耗体積はＰＴＦＥを含有させなかったポリイミドサンプルが示したそれ
よりも少なくとも８Ｘ低かった。Ｂ． フッ素分析値が１４．１５％のポリイミド／ＰＴＦＥ ５００ｍｌの丸底フラスコにポリイミド粉末を１５．８２ｇおよびＶｅｒｔｒ
ｅｌ（商標）ＸＦを〜５５ｍｌ仕込んで、これを−１５℃の冷蔵庫に入れて１時
間冷却した。Ｖｅｒｔｒｅｌ（商標）ＸＦ中〜０．１６ＭのＤＰを約５ｍｌ加え
た後、最初にロータリーエバポレーターを用いて余分な溶媒を迅速（１０−１５
分間）に除去し、次に反応混合物が蒸発による冷却で冷えたままになるように真
空ポンプで除去した（〜５分間）。この時点でＤＰが染み込んでいるポリイミド
粉末を気体導入用バルブが備わっている６Ｘ９”のポリエチレン製ジップロック
バッグに入れた。このバッグにＮ2による膨張（３Ｘ）に続くテトラフルオロエ
チレン（ＴＦＥ）による膨張（３Ｘ）と真空排気を受けさせることで、空気を除
去した。このバッグをＴＦＥで膨らませることで重合を開始させて重合を起こさ
せると前記バッグが約２時間で収縮した。まだ黄色のポリイミド粉末を８８℃の
真空オーブンに入れて一晩乾燥させた。この生成物の燃焼分析で測定されたフッ
素量は１４．１５重量％であった。
【００７８】 この粉末のサンプルに１００，０００ｐｓｉの圧縮成形を室温で受けさせるこ
とで、長さが９０ｍｍで幅が５ｍｍから１０ｍｍの寸法（ドッグボーン形状）を
有する３個の張力用試験バーを生じさせた。次に、これらのバーを４０５℃に３
時間加熱した。これらのバーに引張り試験を受けさせた時、それらは平均で１，
３６９ｐｓｉの時に０．５％の伸びで壊れた。この壊れた片に対して行った燃焼
分析で測定されたフッ素量は１３．８９重量％であった。Ｃ． フッ素分析値が１９．９３％のポリイミド／ＰＴＦＥ ５００ｍｌの丸底フラスコにポリイミド粉末を１５．５１ｇおよびＶｅｒｔｒ
ｅｌ（商標）ＸＦを〜５５ｍｌ仕込んで、これを−１５℃の冷蔵庫に入れて１時
間冷却した。Ｖｅｒｔｒｅｌ（商標）ＸＦ中〜０．１６ＭのＤＰを約５ｍｌ加え
た後、最初にロータリーエバポレーターを用いて余分な溶媒を迅速（〜１５分間
）に除去し、次に反応混合物が蒸発による冷却で冷えたままになるように真空ポ
ンプで除去した（〜４分間）。この時点でＤＰが染み込んでいるポリイミド粉末
を気体導入用バルブが備わっている６Ｘ９”のポリエチレン製ジップロックバッ
グに入れた。このバッグにＮ2による膨張（３Ｘ）に続くテトラフルオロエチレ
ン（ＴＦＥ）による膨張（３Ｘ）と真空排気を受けさせることで、空気を除去し
た。このバッグをＴＦＥで膨らませることで重合を開始させて重合を起こさせる
ことを繰り返し２回行ったが、それぞれの収縮に要した時間は４０分と一晩であ
った。まだ黄色のポリイミド粉末を７５℃の真空オーブンに入れて〜４日間乾燥
させた。この生成物の燃焼分析で測定されたフッ素量は１９．９３重量％であっ
た。
とで、長さが９０ｍｍで幅が５ｍｍから１０ｍｍの寸法（ドッグボーン形状）を
有する３個の張力用試験バーを生じさせた。次に、これらのバーを４０５℃に３
時間加熱した。これらのバーに引張り試験を受けさせた時、それらは平均で１，
３６９ｐｓｉの時に０．５％の伸びで壊れた。この壊れた片に対して行った燃焼
分析で測定されたフッ素量は１３．８９重量％であった。Ｃ． フッ素分析値が１９．９３％のポリイミド／ＰＴＦＥ ５００ｍｌの丸底フラスコにポリイミド粉末を１５．５１ｇおよびＶｅｒｔｒ
ｅｌ（商標）ＸＦを〜５５ｍｌ仕込んで、これを−１５℃の冷蔵庫に入れて１時
間冷却した。Ｖｅｒｔｒｅｌ（商標）ＸＦ中〜０．１６ＭのＤＰを約５ｍｌ加え
た後、最初にロータリーエバポレーターを用いて余分な溶媒を迅速（〜１５分間
）に除去し、次に反応混合物が蒸発による冷却で冷えたままになるように真空ポ
ンプで除去した（〜４分間）。この時点でＤＰが染み込んでいるポリイミド粉末
を気体導入用バルブが備わっている６Ｘ９”のポリエチレン製ジップロックバッ
グに入れた。このバッグにＮ2による膨張（３Ｘ）に続くテトラフルオロエチレ
ン（ＴＦＥ）による膨張（３Ｘ）と真空排気を受けさせることで、空気を除去し
た。このバッグをＴＦＥで膨らませることで重合を開始させて重合を起こさせる
ことを繰り返し２回行ったが、それぞれの収縮に要した時間は４０分と一晩であ
った。まだ黄色のポリイミド粉末を７５℃の真空オーブンに入れて〜４日間乾燥
させた。この生成物の燃焼分析で測定されたフッ素量は１９．９３重量％であっ
た。
【００７９】 この粉末のサンプルに１００，０００ｐｓｉの圧縮成形を室温で受けさせるこ
とで、長さが９０ｍｍで幅が５ｍｍから１０ｍｍの寸法（ドッグボーン形状）を
有する３個の張力用試験バーを生じさせた。次に、これらのバーを４０５℃に３
時間加熱した。これらのバーに引張り試験を受けさせた時、それらは平均で１，
３８５ｐｓｉの時に０．６％の伸びで壊れた。この壊れた片に対して行った燃焼
分析で測定されたフッ素量は１８．７６重量％であった。Ｄ． フッ素分析値が２３．９９％のポリイミド／ＰＴＦＥ ５００ｍｌの丸底フラスコにポリイミド粉末を１５．６６ｇおよびＶｅｒｔｒ
ｅｌ（商標）ＸＦを〜５５ｍｌ仕込んで、これを−１５℃の冷蔵庫に入れて一晩
冷却した。次の日の朝、Ｖｅｒｔｒｅｌ（商標）ＸＦ中〜０．１６ＭのＤＰを５
ｍｌ加えた後、最初にロータリーエバポレーターを用いて余分な溶媒を迅速（〜
１８分間）に除去し、次に反応混合物が蒸発による冷却で冷えたままになるよう
に真空ポンプで除去した（〜９分間）。この時点でＤＰが染み込んでいるポリイ
ミド粉末を気体導入用バルブが備わっている６Ｘ９”のポリエチレン製ジップロ
ックバッグに入れた。このバッグにＮ2による膨張（３Ｘ）に続くテトラフルオ
ロエチレン（ＴＦＥ）による膨張（３Ｘ）と真空排気を受けさせることを繰り返
し行うことで、空気を除去した。このバッグをＴＦＥで膨らませることで重合を
開始させそして重合を起こさせることでバッグを収縮させることを３回繰り返し
たが、それぞれの収縮に要した時間は５５、５０および１３０分であった。まだ
黄色のポリイミド粉末を７５℃の真空オーブンに入れて一晩（〜１７時間）乾燥
させた。この生成物の燃焼分析で測定されたフッ素量は２３．９９重量％であっ
た。
とで、長さが９０ｍｍで幅が５ｍｍから１０ｍｍの寸法（ドッグボーン形状）を
有する３個の張力用試験バーを生じさせた。次に、これらのバーを４０５℃に３
時間加熱した。これらのバーに引張り試験を受けさせた時、それらは平均で１，
３８５ｐｓｉの時に０．６％の伸びで壊れた。この壊れた片に対して行った燃焼
分析で測定されたフッ素量は１８．７６重量％であった。Ｄ． フッ素分析値が２３．９９％のポリイミド／ＰＴＦＥ ５００ｍｌの丸底フラスコにポリイミド粉末を１５．６６ｇおよびＶｅｒｔｒ
ｅｌ（商標）ＸＦを〜５５ｍｌ仕込んで、これを−１５℃の冷蔵庫に入れて一晩
冷却した。次の日の朝、Ｖｅｒｔｒｅｌ（商標）ＸＦ中〜０．１６ＭのＤＰを５
ｍｌ加えた後、最初にロータリーエバポレーターを用いて余分な溶媒を迅速（〜
１８分間）に除去し、次に反応混合物が蒸発による冷却で冷えたままになるよう
に真空ポンプで除去した（〜９分間）。この時点でＤＰが染み込んでいるポリイ
ミド粉末を気体導入用バルブが備わっている６Ｘ９”のポリエチレン製ジップロ
ックバッグに入れた。このバッグにＮ2による膨張（３Ｘ）に続くテトラフルオ
ロエチレン（ＴＦＥ）による膨張（３Ｘ）と真空排気を受けさせることを繰り返
し行うことで、空気を除去した。このバッグをＴＦＥで膨らませることで重合を
開始させそして重合を起こさせることでバッグを収縮させることを３回繰り返し
たが、それぞれの収縮に要した時間は５５、５０および１３０分であった。まだ
黄色のポリイミド粉末を７５℃の真空オーブンに入れて一晩（〜１７時間）乾燥
させた。この生成物の燃焼分析で測定されたフッ素量は２３．９９重量％であっ
た。
【００８０】 この粉末のサンプルに１００，０００ｐｓｉの圧縮成形を室温で受けさせるこ
とで、長さが９０ｍｍで幅が５ｍｍから１０ｍｍの寸法（ドッグボーン形状）を
有する３個の張力用試験バーを生じさせた。次に、これらのバーを４０５℃に３
時間加熱した。これらのバーに引張り試験を受けさせた時、それらは平均で１，
６８８ｐｓｉの時に０．９％の伸びで壊れた。この壊れた片に対して行った燃焼
分析で測定されたフッ素量は２４．２６重量％であった。Ｅ． フッ素分析値が２７．７７％のポリイミド／ＰＴＦＥ ５００ｍｌの丸底フラスコにポリイミド粉末を１６．０１ｇおよびＶｅｒｔｒ
ｅｌ（商標）ＸＦを〜５５ｍｌ仕込んで、これを−１５℃の冷蔵庫に入れて１時
間冷却した。Ｖｅｒｔｒｅｌ（商標）ＸＦ中〜０．１６ＭのＤＰを約５ｍｌ加え
た後、最初にロータリーエバポレーターを用いて余分な溶媒を除去（〜１２分間
）し、次に反応混合物が蒸発による冷却で冷えたままになるように真空ポンプで
除去した（〜７分間）。この時点でＤＰが染み込んでいるポリイミド粉末を気体
導入用バルブが備わっている６Ｘ９”のポリエチレン製ジップロックバッグに入
れた。このバッグにＮ2による膨張（３Ｘ）に続くテトラフルオロエチレン（Ｔ
ＦＥ）による膨張（３Ｘ）と真空排気を受けさせることで、バッグの空気を除去
した。このバッグをＴＦＥで膨らませることで重合を開始させそして重合を起こ
させることでバッグを収縮させることを４回繰り返したが、それぞれの収縮に要
した時間は２１、２３、２３および４２分であった。まだ黄色のポリイミド粉末
を７５℃の真空オーブンに入れて一晩（〜１９時間）乾燥させた。この生成物の
燃焼分析で測定されたフッ素量は２７．７７重量％であった。
とで、長さが９０ｍｍで幅が５ｍｍから１０ｍｍの寸法（ドッグボーン形状）を
有する３個の張力用試験バーを生じさせた。次に、これらのバーを４０５℃に３
時間加熱した。これらのバーに引張り試験を受けさせた時、それらは平均で１，
６８８ｐｓｉの時に０．９％の伸びで壊れた。この壊れた片に対して行った燃焼
分析で測定されたフッ素量は２４．２６重量％であった。Ｅ． フッ素分析値が２７．７７％のポリイミド／ＰＴＦＥ ５００ｍｌの丸底フラスコにポリイミド粉末を１６．０１ｇおよびＶｅｒｔｒ
ｅｌ（商標）ＸＦを〜５５ｍｌ仕込んで、これを−１５℃の冷蔵庫に入れて１時
間冷却した。Ｖｅｒｔｒｅｌ（商標）ＸＦ中〜０．１６ＭのＤＰを約５ｍｌ加え
た後、最初にロータリーエバポレーターを用いて余分な溶媒を除去（〜１２分間
）し、次に反応混合物が蒸発による冷却で冷えたままになるように真空ポンプで
除去した（〜７分間）。この時点でＤＰが染み込んでいるポリイミド粉末を気体
導入用バルブが備わっている６Ｘ９”のポリエチレン製ジップロックバッグに入
れた。このバッグにＮ2による膨張（３Ｘ）に続くテトラフルオロエチレン（Ｔ
ＦＥ）による膨張（３Ｘ）と真空排気を受けさせることで、バッグの空気を除去
した。このバッグをＴＦＥで膨らませることで重合を開始させそして重合を起こ
させることでバッグを収縮させることを４回繰り返したが、それぞれの収縮に要
した時間は２１、２３、２３および４２分であった。まだ黄色のポリイミド粉末
を７５℃の真空オーブンに入れて一晩（〜１９時間）乾燥させた。この生成物の
燃焼分析で測定されたフッ素量は２７．７７重量％であった。
【００８１】 この粉末のサンプルに１００，０００ｐｓｉの圧縮成形を室温で受けさせるこ
とで、長さが９０ｍｍで幅が５ｍｍから１０ｍｍの寸法（ドッグボーン形状）を
有する３個の張力用バーを生じさせた。次に、これらのバーを４０５℃に３時間
加熱した。これらのバーに引張り試験を受けさせた時、それらは平均で１，４４
２ｐｓｉの時に０．６％の伸びで壊れた。この壊れた片に対して行った燃焼分析
で測定されたフッ素量は２６．３２重量％であった。Ｆ． フッ素分析値が３７．９４％のポリイミド／ＰＴＦＥ 〜０℃に冷却しておいた丸底フラスコにポリイミド粉末を１６．６ｇ、Ｖｅｒ
ｔｒｅｌ（商標）ＸＦを４０ｍｌ、およびＶｅｒｔｒｅｌ（商標）ＸＦ中〜０．
１６ＭのＤＰを１０ｍｌ仕込んだ。最初にロータリーエバポレーターを用いて余
分な溶媒を迅速に除去した後、反応混合物が蒸発による冷却で冷えたままになる
ようにポンプで除去した。この時点でＤＰが染み込んでいるポリイミド粉末を気
体導入用バルブが備わっている６Ｘ９”のポリエチレン製ジップロックバッグに
入れた。このバッグにＮ2による膨張（３Ｘ）に続くテトラフルオロエチレン（
ＴＦＥ）による膨張（３Ｘ）と真空排気を受けさせることで、バッグの空気を除
去した。このバッグをＴＦＥで膨らませることで重合を開始させそして重合を起
こさせることでバッグを収縮させることを繰り返したが、収縮に要した時間は午
後に続いて一晩であった。次の日の朝、ポリイミド粉末を回収した。ポンプ真空
下の揮発物除去を３日間受けさせた後の生成物の燃焼分析で測定されたフッ素量
は３７．９４重量％であった。
とで、長さが９０ｍｍで幅が５ｍｍから１０ｍｍの寸法（ドッグボーン形状）を
有する３個の張力用バーを生じさせた。次に、これらのバーを４０５℃に３時間
加熱した。これらのバーに引張り試験を受けさせた時、それらは平均で１，４４
２ｐｓｉの時に０．６％の伸びで壊れた。この壊れた片に対して行った燃焼分析
で測定されたフッ素量は２６．３２重量％であった。Ｆ． フッ素分析値が３７．９４％のポリイミド／ＰＴＦＥ 〜０℃に冷却しておいた丸底フラスコにポリイミド粉末を１６．６ｇ、Ｖｅｒ
ｔｒｅｌ（商標）ＸＦを４０ｍｌ、およびＶｅｒｔｒｅｌ（商標）ＸＦ中〜０．
１６ＭのＤＰを１０ｍｌ仕込んだ。最初にロータリーエバポレーターを用いて余
分な溶媒を迅速に除去した後、反応混合物が蒸発による冷却で冷えたままになる
ようにポンプで除去した。この時点でＤＰが染み込んでいるポリイミド粉末を気
体導入用バルブが備わっている６Ｘ９”のポリエチレン製ジップロックバッグに
入れた。このバッグにＮ2による膨張（３Ｘ）に続くテトラフルオロエチレン（
ＴＦＥ）による膨張（３Ｘ）と真空排気を受けさせることで、バッグの空気を除
去した。このバッグをＴＦＥで膨らませることで重合を開始させそして重合を起
こさせることでバッグを収縮させることを繰り返したが、収縮に要した時間は午
後に続いて一晩であった。次の日の朝、ポリイミド粉末を回収した。ポンプ真空
下の揮発物除去を３日間受けさせた後の生成物の燃焼分析で測定されたフッ素量
は３７．９４重量％であった。
【００８２】 この粉末のサンプルに１００，０００ｐｓｉの圧縮成形を室温で受けさせるこ
とで、長さが９０ｍｍで幅が５ｍｍから１０ｍｍの寸法（ドッグボーン形状）を
有する５個の張力用バーを生じさせた。次に、これらのバーを４０５℃に３時間
加熱した。これらのバーに引張り試験を受けさせた時、それらは平均で７３３ｐ
ｓｉの時に０．４％の伸びで壊れた。この壊れた片に対して行った燃焼分析で測
定されたフッ素量は３１．８５重量％であった。Ｇ． ポリイミド粉末の孔の中に入り込ませた状態で重合させたＰＴＦＥを伴う ポリイミド粉末に関する結果の要約 以下の表１０に、この上に示したパ−トＡからＦで得た結果を要約する。
とで、長さが９０ｍｍで幅が５ｍｍから１０ｍｍの寸法（ドッグボーン形状）を
有する５個の張力用バーを生じさせた。次に、これらのバーを４０５℃に３時間
加熱した。これらのバーに引張り試験を受けさせた時、それらは平均で７３３ｐ
ｓｉの時に０．４％の伸びで壊れた。この壊れた片に対して行った燃焼分析で測
定されたフッ素量は３１．８５重量％であった。Ｇ． ポリイミド粉末の孔の中に入り込ませた状態で重合させたＰＴＦＥを伴う ポリイミド粉末に関する結果の要約 以下の表１０に、この上に示したパ−トＡからＦで得た結果を要約する。
【００８３】
【表１０】
【００８４】 実施例９ 多孔質ポリイミド、大気圧ＴＦＥ重合；開始剤の担体としてＣＯ2 ４００ｍｌのステンレス鋼製オートクレーブに最初にポリイミド粉末を１５．
０５ｇ仕込んだ後、上に１００ｇのドライアイス層を仕込んだ。このドライアイ
スの上にＶｅｒｔｒｅｌ（商標）ＸＦ中〜０．１６ＭのＤＰを５ｍｌ注ぎ込んだ
。前記オートクレーブを密封した後、それの内容物を追加的冷却を全く与えない
で振とうした。このオートクレーブの内容物が０℃に到達するやいなやＣＯ2を
排出させた。ポリイミド粉末を回収した後、気体導入用バルブが備わっている６
Ｘ９”のポリエチレン製ジップロックバッグに移すことができるようになるまで
、それをドライアイスで冷却した。前記バッグにＮ2による膨張（３Ｘ）に続く
テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）による膨張（３Ｘ）と真空排気を受けさせた
。このバッグを最後にＴＦＥで膨らませた。前記バッグの収縮から判断してＴＦ
Ｅの約１／４が反応するまで重合を１３２分間進行させた。乾燥を７５℃の真空
オーブン内で２１時間行うことで、燃焼分析によるフッ素分析値が２．４９重量
％のポリイミド粉末を１３．６９ｇ得た。
０５ｇ仕込んだ後、上に１００ｇのドライアイス層を仕込んだ。このドライアイ
スの上にＶｅｒｔｒｅｌ（商標）ＸＦ中〜０．１６ＭのＤＰを５ｍｌ注ぎ込んだ
。前記オートクレーブを密封した後、それの内容物を追加的冷却を全く与えない
で振とうした。このオートクレーブの内容物が０℃に到達するやいなやＣＯ2を
排出させた。ポリイミド粉末を回収した後、気体導入用バルブが備わっている６
Ｘ９”のポリエチレン製ジップロックバッグに移すことができるようになるまで
、それをドライアイスで冷却した。前記バッグにＮ2による膨張（３Ｘ）に続く
テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）による膨張（３Ｘ）と真空排気を受けさせた
。このバッグを最後にＴＦＥで膨らませた。前記バッグの収縮から判断してＴＦ
Ｅの約１／４が反応するまで重合を１３２分間進行させた。乾燥を７５℃の真空
オーブン内で２１時間行うことで、燃焼分析によるフッ素分析値が２．４９重量
％のポリイミド粉末を１３．６９ｇ得た。
【００８５】 実施例１０ 多孔質ポリ（ｐ−フェニレンテレフタルアミド）粉末、大気圧ＴＦＥ重合 Ｎ−メチルピロリジノン／ＣａＣｌ2中で生じさせたままのポリ（ｐ−フェニ
レンテレフタルアミド）沈澱物を水に添加し、濾過し、水で濯いだ後、フィルタ
ー上で吸引乾燥させることを通して、多孔質のポリ（ｐ−フェニレンテレフタル
アミド）粒子を生じさせた。このポリ（ｐ−フェニレンテレフタルアミド）粒子
のサンプルを２５．６ｇ用い、これをＶｅｒｔｒｅｌ（商標）ＸＦ中０．１８Ｍ
のＨＦＰＯ二量体パーオキサイド（３０ｍｌ）に−１５℃で浸漬した。１５分後
、ポリ（ｐ−フェニレンテレフタルアミド）を真空濾過で分離し、液体の流れが
終点に近いと思われるやいなや濾過を停止した。開始剤溶液でまだ湿っているポ
リ（ｐ−フェニレンテレフタルアミド）を気体導入用バルブが備わっている６Ｘ
９”のポリエチレン製ジップロックバッグに移した。前記バッグに真空排気とＮ 2 による充填（３Ｘ）に続くＴＦＥによる充填（３Ｘ）を受けさせた。このバッ
グを最後にＴＦＥで膨らませることで重合を室温で進行させた。次の数時間に渡
って前記バッグを再びＴＦＥで４回膨らませた。前記バッグを再び膨らませる前
にそれの内容物を振とうしそして／または指の圧力で軽く押すことで発生しかけ
ている塊を壊した。重合を室温で一晩継続した。次の日の朝、前記バッグの内容
物を注ぎ出したが、このバッグの壁に付着している白色のＰＴＦＥ付着物ができ
るだけ同伴しないようにした。ポンプ真空下に２日間置いた後の生成物は多量の
黄色粒子に加えて前記バッグの壁に由来する白色のＰＴＦＥフレークをいくらか
含有しており、それの重量は３２．９ｇで重量上昇率は２８％であった。前記黄
色の粒子のみを取り出して燃焼分析を行うことで測定されたフッ素量は１５．７
０重量％であった。
レンテレフタルアミド）沈澱物を水に添加し、濾過し、水で濯いだ後、フィルタ
ー上で吸引乾燥させることを通して、多孔質のポリ（ｐ−フェニレンテレフタル
アミド）粒子を生じさせた。このポリ（ｐ−フェニレンテレフタルアミド）粒子
のサンプルを２５．６ｇ用い、これをＶｅｒｔｒｅｌ（商標）ＸＦ中０．１８Ｍ
のＨＦＰＯ二量体パーオキサイド（３０ｍｌ）に−１５℃で浸漬した。１５分後
、ポリ（ｐ−フェニレンテレフタルアミド）を真空濾過で分離し、液体の流れが
終点に近いと思われるやいなや濾過を停止した。開始剤溶液でまだ湿っているポ
リ（ｐ−フェニレンテレフタルアミド）を気体導入用バルブが備わっている６Ｘ
９”のポリエチレン製ジップロックバッグに移した。前記バッグに真空排気とＮ 2 による充填（３Ｘ）に続くＴＦＥによる充填（３Ｘ）を受けさせた。このバッ
グを最後にＴＦＥで膨らませることで重合を室温で進行させた。次の数時間に渡
って前記バッグを再びＴＦＥで４回膨らませた。前記バッグを再び膨らませる前
にそれの内容物を振とうしそして／または指の圧力で軽く押すことで発生しかけ
ている塊を壊した。重合を室温で一晩継続した。次の日の朝、前記バッグの内容
物を注ぎ出したが、このバッグの壁に付着している白色のＰＴＦＥ付着物ができ
るだけ同伴しないようにした。ポンプ真空下に２日間置いた後の生成物は多量の
黄色粒子に加えて前記バッグの壁に由来する白色のＰＴＦＥフレークをいくらか
含有しており、それの重量は３２．９ｇで重量上昇率は２８％であった。前記黄
色の粒子のみを取り出して燃焼分析を行うことで測定されたフッ素量は１５．７
０重量％であった。
【００８６】 実施例１１ 多孔質ポリ（ｐ−フェニレンテレフタルアミド）粉末、大気圧ＴＦＥ重合
Ａ． 低い方のＰＴＦＥ充填率 Ｎ−メチルピロリジノン／ＣａＣｌ2中で生じさせたままのポリ（ｐ−フェニ
レンテレフタルアミド）沈澱物を水に添加し、濾過し、水で濯いだ後、フィルタ
ー上で吸引乾燥させることを通して、多孔質のポリ（ｐ−フェニレンテレフタル
アミド）粒子を生じさせた。次に、前記粒子を１５０℃の真空オーブンに入れて
一晩乾燥させた。３６０ｍｌのＶｅｒｔｒｅｌ（商標）ＸＦを室温で渦巻き撹拌
しながらこれに〜１分かけてＶｅｒｔｒｅｌ（商標）ＸＦ中〜０．１７ＭのＨＦ
ＰＯ二量体のサンプル（−１５℃）を３６ｍＬ添加した。その後直ちに、この開
始剤溶液を大型の結晶化用盤に入っている２１８．１ｇの乾燥ポリ（ｐ−フェニ
レンテレフタルアミド）に加えた。徹底的な混合を確保する目的で、前記結晶化
用盤の内容物をスパチュラで１分間処理した。その結果として生じたポリ（ｐ−
フェニレンテレフタルアミド）スラリーをブフナー漏斗で濾過し、真空を〜１分
間かけることで、まだ開始剤溶液で湿っている状態のポリ（ｐ−フェニレンテレ
フタルアミド）（重量２９５ｇ）を残存させた。このポリ（ｐ−フェニレンテレ
フタルアミド）を気体導入用バルブが備わっている８Ｘ１０”のポリエチレン製
ジップロックバッグに移した。前記バッグに真空排気とＮ2による充填（３Ｘ）
に続くＴＦＥによる充填（３Ｘ）を受けさせた。このバッグを最後にＴＦＥで高
さが〜３．５インチになるまで膨らませて重合を室温で進行させた。ＴＦＥの重
合が進行するにつれて前記バッグがほぼ真空になるまで収縮し、定期的にＴＦＥ
ガスを最初１０分間流し込みそして再び１８分間流し込むことで再膨張させた。
実験全体に渡って、前記バッグはそれに触れた時に注目すべきほど温かかった。
最後の収縮（２８分間要した）が起こった後、前記バッグの内容物を大型の結晶
化用盤に戻した。それを最初にポンプ真空下に一晩置きそして次に１５０℃の真
空オーブンに一晩入れることで、残存する揮発物を除去した。この生成物は多量
の黄色粒子を含有し、それの重量は２２７．８ｇで重量上昇率は４．４％であり
、燃焼分析で確認したフッ素量は４．１６重量％であった、即ちＰＴＦＥ量は５
重量％であり、これは測定重量上昇率とかなり一致していた。オーブンで乾燥さ
せたポリ（ｐ−フェニレンテレフタルアミド）サンプルを用いて実験を行いかつ
この上に示した実施例４の場合よりもずっと大規模に実験を行うとバッグの壁に
付着していた遊離ＰＴＦＥ粒子がポリ（ｐ−フェニレンテレフタルアミド）に混
入していることを目で見ることはできないことを注目すべきである。Ｂ． 中間的ＰＴＦＥ充填率 Ｎ−メチルピロリジノン／ＣａＣｌ2中で生じさせたままのポリ（ｐ−フェニ
レンテレフタルアミド）沈澱物を水に添加し、濾過し、水で濯いだ後、フィルタ
ー上で吸引乾燥させることを通して、多孔質のポリ（ｐ−フェニレンテレフタル
アミド）粒子を生じさせた。次に、前記粒子を１５０℃の真空オーブンに入れて
一晩乾燥させた。３６０ｍｌのＶｅｒｔｒｅｌ（商標）ＸＦを室温で渦巻き撹拌
しながらこれにＶｅｒｔｒｅｌ（商標）ＸＦ中〜０．１７ＭのＨＦＰＯ二量体の
サンプル（−１５℃）を３６ｍＬ添加した。その後直ちに、この開始剤溶液を大
型の結晶化用盤に入っている２１８ｇの乾燥ポリ（ｐ−フェニレンテレフタルア
ミド）に加えた。徹底的な混合を確保する目的で、前記結晶化用盤の内容物をス
パチュラで１分間処理した。その結果として生じたポリ（ｐ−フェニレンテレフ
タルアミド）スラリーをブフナー漏斗で濾過し、真空をほんの５０秒間かけるこ
とで、まだ開始剤溶液で湿っている状態のポリ（ｐ−フェニレンテレフタルアミ
ド）を残存させた。このポリ（ｐ−フェニレンテレフタルアミド）を気体導入用
バルブが備わっている８Ｘ１０”のポリエチレン製ジップロックバッグに移した
。前記バッグに真空排気とＮ2による充填（３Ｘ）に続くＴＦＥによる充填（３
Ｘ）を受けさせた。このバッグを最後にＴＦＥで膨らませて重合を室温で進行さ
せた。ＴＦＥの重合が進行するにつれて前記バッグがほぼ真空になるまで収縮し
、定期的にＴＦＥガスで〜２から３”の高さになるまで再膨張させ、収縮に８、
１４、２５、３７、４６、６２および８０分間要した。最後の収縮（９８分間要
した）が起こった後、前記バッグの内容物を大型の結晶化用盤に戻した。それを
最初にポンプ真空下に一晩置きそして次に１５０℃の真空オーブンに一晩入れる
ことで、残存する揮発物を除去した。この生成物は多量の黄色粒子を含有し、そ
れの重量は２４４ｇで重量上昇率は１２％であり、燃焼分析で確認したフッ素量
は８．４０重量％であった、即ちＰＴＦＥ量は１１重量％であり、これは測定重
量上昇率とかなり一致していた。Ｃ． 高い方のＰＴＦＥ充填率 Ｎ−メチルピロリジノン／ＣａＣｌ2中で生じさせたままのポリ（ｐ−フェニ
レンテレフタルアミド）沈澱物を水に添加し、濾過し、水で濯いだ後、フィルタ
ー上で吸引乾燥させることを通して、多孔質のポリ（ｐ−フェニレンテレフタル
アミド）粒子を生じさせた。次に、前記粒子を１５０℃の真空オーブンに入れて
一晩乾燥させた。３６０ｍｌのＶｅｒｔｒｅｌ（商標）ＸＦを室温で渦巻き撹拌
しながらこれにＶｅｒｔｒｅｌ（商標）ＸＦ中〜０．１７ＭのＨＦＰＯ二量体の
サンプル（−１５℃）を３６ｍＬ添加した。その後直ちに、この開始剤溶液を大
型の結晶化用盤に入っている２１７ｇの乾燥ポリ（ｐ−フェニレンテレフタルア
ミド）に加えた。徹底的な混合を確保する目的で、前記結晶化用盤の内容物をス
プーンで１分間処理した。その結果として生じたポリ（ｐ−フェニレンテレフタ
ルアミド）スラリーをブフナー漏斗で濾過し、真空をほんの５０秒間かけること
で、まだ開始剤溶液で湿った状態のポリ（ｐ−フェニレンテレフタルアミド）を
残存させた。このポリ（ｐ−フェニレンテレフタルアミド）を気体導入用バルブ
が備わっている８Ｘ１０”のポリエチレン製ジップロックバッグに移した。前記
バッグに真空排気とＮ2による充填（３Ｘ）に続くＴＦＥによる充填（３Ｘ）を
受けさせた。このバッグを最後にＴＦＥで膨らませて重合を室温で進行させた。
ＴＦＥの重合が進行するにつれて前記バッグがほぼ真空になるまで収縮し、定期
的にＴＦＥガスで〜２から４”の高さになるまで再膨張させ、収縮に９、１８、
２７、４０、５０、５７、６７、８１、９７、１１０、１３３、１６１、１９９
および２５０分間要した。この実験の大半に渡って、バッグに触れた時に注目す
べきほど温かかった。最後の収縮（３０３分間要した）が起こった後、前記バッ
グの内容物を大型の結晶化用盤に戻した。それを最初にポンプ真空下に一晩置き
そして次に１５０℃の真空オーブンに７３時間入れることで、残存する揮発物を
除去した。この生成物は多量の黄色粒子を含有し、それの重量は２６１ｇで重量
上昇率は２０％であり、燃焼分析で確認したフッ素量は１２．３３重量％であっ
た、即ちＰＴＦＥ量は１６重量％であり、これは測定重量上昇率とおおよそ一致
していた。
Ａ． 低い方のＰＴＦＥ充填率 Ｎ−メチルピロリジノン／ＣａＣｌ2中で生じさせたままのポリ（ｐ−フェニ
レンテレフタルアミド）沈澱物を水に添加し、濾過し、水で濯いだ後、フィルタ
ー上で吸引乾燥させることを通して、多孔質のポリ（ｐ−フェニレンテレフタル
アミド）粒子を生じさせた。次に、前記粒子を１５０℃の真空オーブンに入れて
一晩乾燥させた。３６０ｍｌのＶｅｒｔｒｅｌ（商標）ＸＦを室温で渦巻き撹拌
しながらこれに〜１分かけてＶｅｒｔｒｅｌ（商標）ＸＦ中〜０．１７ＭのＨＦ
ＰＯ二量体のサンプル（−１５℃）を３６ｍＬ添加した。その後直ちに、この開
始剤溶液を大型の結晶化用盤に入っている２１８．１ｇの乾燥ポリ（ｐ−フェニ
レンテレフタルアミド）に加えた。徹底的な混合を確保する目的で、前記結晶化
用盤の内容物をスパチュラで１分間処理した。その結果として生じたポリ（ｐ−
フェニレンテレフタルアミド）スラリーをブフナー漏斗で濾過し、真空を〜１分
間かけることで、まだ開始剤溶液で湿っている状態のポリ（ｐ−フェニレンテレ
フタルアミド）（重量２９５ｇ）を残存させた。このポリ（ｐ−フェニレンテレ
フタルアミド）を気体導入用バルブが備わっている８Ｘ１０”のポリエチレン製
ジップロックバッグに移した。前記バッグに真空排気とＮ2による充填（３Ｘ）
に続くＴＦＥによる充填（３Ｘ）を受けさせた。このバッグを最後にＴＦＥで高
さが〜３．５インチになるまで膨らませて重合を室温で進行させた。ＴＦＥの重
合が進行するにつれて前記バッグがほぼ真空になるまで収縮し、定期的にＴＦＥ
ガスを最初１０分間流し込みそして再び１８分間流し込むことで再膨張させた。
実験全体に渡って、前記バッグはそれに触れた時に注目すべきほど温かかった。
最後の収縮（２８分間要した）が起こった後、前記バッグの内容物を大型の結晶
化用盤に戻した。それを最初にポンプ真空下に一晩置きそして次に１５０℃の真
空オーブンに一晩入れることで、残存する揮発物を除去した。この生成物は多量
の黄色粒子を含有し、それの重量は２２７．８ｇで重量上昇率は４．４％であり
、燃焼分析で確認したフッ素量は４．１６重量％であった、即ちＰＴＦＥ量は５
重量％であり、これは測定重量上昇率とかなり一致していた。オーブンで乾燥さ
せたポリ（ｐ−フェニレンテレフタルアミド）サンプルを用いて実験を行いかつ
この上に示した実施例４の場合よりもずっと大規模に実験を行うとバッグの壁に
付着していた遊離ＰＴＦＥ粒子がポリ（ｐ−フェニレンテレフタルアミド）に混
入していることを目で見ることはできないことを注目すべきである。Ｂ． 中間的ＰＴＦＥ充填率 Ｎ−メチルピロリジノン／ＣａＣｌ2中で生じさせたままのポリ（ｐ−フェニ
レンテレフタルアミド）沈澱物を水に添加し、濾過し、水で濯いだ後、フィルタ
ー上で吸引乾燥させることを通して、多孔質のポリ（ｐ−フェニレンテレフタル
アミド）粒子を生じさせた。次に、前記粒子を１５０℃の真空オーブンに入れて
一晩乾燥させた。３６０ｍｌのＶｅｒｔｒｅｌ（商標）ＸＦを室温で渦巻き撹拌
しながらこれにＶｅｒｔｒｅｌ（商標）ＸＦ中〜０．１７ＭのＨＦＰＯ二量体の
サンプル（−１５℃）を３６ｍＬ添加した。その後直ちに、この開始剤溶液を大
型の結晶化用盤に入っている２１８ｇの乾燥ポリ（ｐ−フェニレンテレフタルア
ミド）に加えた。徹底的な混合を確保する目的で、前記結晶化用盤の内容物をス
パチュラで１分間処理した。その結果として生じたポリ（ｐ−フェニレンテレフ
タルアミド）スラリーをブフナー漏斗で濾過し、真空をほんの５０秒間かけるこ
とで、まだ開始剤溶液で湿っている状態のポリ（ｐ−フェニレンテレフタルアミ
ド）を残存させた。このポリ（ｐ−フェニレンテレフタルアミド）を気体導入用
バルブが備わっている８Ｘ１０”のポリエチレン製ジップロックバッグに移した
。前記バッグに真空排気とＮ2による充填（３Ｘ）に続くＴＦＥによる充填（３
Ｘ）を受けさせた。このバッグを最後にＴＦＥで膨らませて重合を室温で進行さ
せた。ＴＦＥの重合が進行するにつれて前記バッグがほぼ真空になるまで収縮し
、定期的にＴＦＥガスで〜２から３”の高さになるまで再膨張させ、収縮に８、
１４、２５、３７、４６、６２および８０分間要した。最後の収縮（９８分間要
した）が起こった後、前記バッグの内容物を大型の結晶化用盤に戻した。それを
最初にポンプ真空下に一晩置きそして次に１５０℃の真空オーブンに一晩入れる
ことで、残存する揮発物を除去した。この生成物は多量の黄色粒子を含有し、そ
れの重量は２４４ｇで重量上昇率は１２％であり、燃焼分析で確認したフッ素量
は８．４０重量％であった、即ちＰＴＦＥ量は１１重量％であり、これは測定重
量上昇率とかなり一致していた。Ｃ． 高い方のＰＴＦＥ充填率 Ｎ−メチルピロリジノン／ＣａＣｌ2中で生じさせたままのポリ（ｐ−フェニ
レンテレフタルアミド）沈澱物を水に添加し、濾過し、水で濯いだ後、フィルタ
ー上で吸引乾燥させることを通して、多孔質のポリ（ｐ−フェニレンテレフタル
アミド）粒子を生じさせた。次に、前記粒子を１５０℃の真空オーブンに入れて
一晩乾燥させた。３６０ｍｌのＶｅｒｔｒｅｌ（商標）ＸＦを室温で渦巻き撹拌
しながらこれにＶｅｒｔｒｅｌ（商標）ＸＦ中〜０．１７ＭのＨＦＰＯ二量体の
サンプル（−１５℃）を３６ｍＬ添加した。その後直ちに、この開始剤溶液を大
型の結晶化用盤に入っている２１７ｇの乾燥ポリ（ｐ−フェニレンテレフタルア
ミド）に加えた。徹底的な混合を確保する目的で、前記結晶化用盤の内容物をス
プーンで１分間処理した。その結果として生じたポリ（ｐ−フェニレンテレフタ
ルアミド）スラリーをブフナー漏斗で濾過し、真空をほんの５０秒間かけること
で、まだ開始剤溶液で湿った状態のポリ（ｐ−フェニレンテレフタルアミド）を
残存させた。このポリ（ｐ−フェニレンテレフタルアミド）を気体導入用バルブ
が備わっている８Ｘ１０”のポリエチレン製ジップロックバッグに移した。前記
バッグに真空排気とＮ2による充填（３Ｘ）に続くＴＦＥによる充填（３Ｘ）を
受けさせた。このバッグを最後にＴＦＥで膨らませて重合を室温で進行させた。
ＴＦＥの重合が進行するにつれて前記バッグがほぼ真空になるまで収縮し、定期
的にＴＦＥガスで〜２から４”の高さになるまで再膨張させ、収縮に９、１８、
２７、４０、５０、５７、６７、８１、９７、１１０、１３３、１６１、１９９
および２５０分間要した。この実験の大半に渡って、バッグに触れた時に注目す
べきほど温かかった。最後の収縮（３０３分間要した）が起こった後、前記バッ
グの内容物を大型の結晶化用盤に戻した。それを最初にポンプ真空下に一晩置き
そして次に１５０℃の真空オーブンに７３時間入れることで、残存する揮発物を
除去した。この生成物は多量の黄色粒子を含有し、それの重量は２６１ｇで重量
上昇率は２０％であり、燃焼分析で確認したフッ素量は１２．３３重量％であっ
た、即ちＰＴＦＥ量は１６重量％であり、これは測定重量上昇率とおおよそ一致
していた。
【００８７】 実施例１２ 多孔質ポリ（ｐ−フェニレンテレフタルアミド）繊維に入り込ませた状態のＰＴ ＦＥ重合 最初に、一度も乾燥させていない水含有量が３０重量％から７０重量％のポリ
（ｐ−フェニレンテレフタルアミド）繊維の孔に入っている水をフルオロオレフ
ィン重合で用いるに適した溶媒に置き換えることを通して、ＴＦＥ重合の準備を
行った。ジャーに一度も乾燥させていないポリ（ｐ−フェニレンテレフタルアミ
ド）繊維を３５グラム入れて５０ｍｌのトリフルオロ酢酸と混合した。一晩放置
した後、前記ジャーの内容物を追加的トリフルオロ酢酸で洗浄してクロマトグラ
フィーのカラムに入れた。余分なトリフルオロ酢酸を流出させた。前記カラムの
上部に新しいトリフルオロ酢酸を５０ｍｌ加えて、余分な流体を再び流出させる
と、前記カラム内に存在する液体のレベルはポリ（ｐ−フェニレンテレフタルア
ミド）層の上方約３ｃｍの所にあった。次の日の１日に渡って前記クロマトグラ
フィーカラムに入っているポリ（ｐ−フェニレンテレフタルアミド）を今度は５
０ｍｌのトリフルオロ酢酸、５０ｍｌのFreonR Ｅ１（ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＯＣＦＨ
ＣＦ3）、５０ｍｌのＦｒｅｏｎ（商標）Ｅ１、５０ｍｌのＦｒｅｏｎ（商標）
Ｅ１そしてＦｒｅｏｎ（商標）中〜０．０３ＭのＤＰ（冷却、５０ｍｌ）で洗浄
した。この冷ＤＰ溶液をできるだけ迅速にポリ（ｐ−フェニレンテレフタルアミ
ド）に通して流出させながら、吸収されなかった液体の大部分を追い出す目的で
、低圧の窒素を前記カラムの上部から末端部に向かってかけた。この操作中、ポ
リ（ｐ−フェニレンテレフタルアミド）粒子の乾燥が起こる前に窒素の流れを停
止させた。ＤＰ開始剤が孔の中に入っているポリ（ｐ−フェニレンテレフタルア
ミド）をドライアイスで冷却した後、前以て−２０℃未満に冷却しておいた４０
０ｍｌのオートクレーブに移した。このオートクレーブに真空排気を受けさせた
後、ＴＦＥを２５ｇ加えると、−４３℃の時に圧力が〜７８ｐｓｉにまで上昇し
た。振とうを室温で一晩行うと、オートクレーブ内の圧力が７ｐｓｉにまで低下
した。ポリ（ｐ−フェニレンテレフタルアミド）を回収してポンプ真空下で乾燥
させた時の重量は３８．３ｇであった。回収後の組成物の外観は自由流れする粒
子と凝集した粒子の混合物であり、それの色はクリーム色であった。ＴＦＥ重合
を行う前のポリ（ｐ−フェニレンテレフタルアミド）の色は黄色であった。クロ
スポラライザー（ｃｒｏｓｓ ｐｏｌａｒｉｚｅｒｓ）下の光学顕微鏡を用いた
検査によって、暗色のＰＴＦＥが孔の大部分を満した状態で存在する不規則的な
形状の明るいポリ（ｐ−フェニレンテレフタルアミド）粒子が見られた。このポ
リ（ｐ−フェニレンテレフタルアミド）粒子の表面にＰＴＦＥをほとんど見るこ
とができなかった。最も頻繁に、前記暗色のＰＴＦＥ領域の直径は５０ミクロン
から２００ミクロンであった。前記凝集した固まりの１つの燃焼分析で示された
フッ素量は５７．１重量％であった。
（ｐ−フェニレンテレフタルアミド）繊維の孔に入っている水をフルオロオレフ
ィン重合で用いるに適した溶媒に置き換えることを通して、ＴＦＥ重合の準備を
行った。ジャーに一度も乾燥させていないポリ（ｐ−フェニレンテレフタルアミ
ド）繊維を３５グラム入れて５０ｍｌのトリフルオロ酢酸と混合した。一晩放置
した後、前記ジャーの内容物を追加的トリフルオロ酢酸で洗浄してクロマトグラ
フィーのカラムに入れた。余分なトリフルオロ酢酸を流出させた。前記カラムの
上部に新しいトリフルオロ酢酸を５０ｍｌ加えて、余分な流体を再び流出させる
と、前記カラム内に存在する液体のレベルはポリ（ｐ−フェニレンテレフタルア
ミド）層の上方約３ｃｍの所にあった。次の日の１日に渡って前記クロマトグラ
フィーカラムに入っているポリ（ｐ−フェニレンテレフタルアミド）を今度は５
０ｍｌのトリフルオロ酢酸、５０ｍｌのFreonR Ｅ１（ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＯＣＦＨ
ＣＦ3）、５０ｍｌのＦｒｅｏｎ（商標）Ｅ１、５０ｍｌのＦｒｅｏｎ（商標）
Ｅ１そしてＦｒｅｏｎ（商標）中〜０．０３ＭのＤＰ（冷却、５０ｍｌ）で洗浄
した。この冷ＤＰ溶液をできるだけ迅速にポリ（ｐ−フェニレンテレフタルアミ
ド）に通して流出させながら、吸収されなかった液体の大部分を追い出す目的で
、低圧の窒素を前記カラムの上部から末端部に向かってかけた。この操作中、ポ
リ（ｐ−フェニレンテレフタルアミド）粒子の乾燥が起こる前に窒素の流れを停
止させた。ＤＰ開始剤が孔の中に入っているポリ（ｐ−フェニレンテレフタルア
ミド）をドライアイスで冷却した後、前以て−２０℃未満に冷却しておいた４０
０ｍｌのオートクレーブに移した。このオートクレーブに真空排気を受けさせた
後、ＴＦＥを２５ｇ加えると、−４３℃の時に圧力が〜７８ｐｓｉにまで上昇し
た。振とうを室温で一晩行うと、オートクレーブ内の圧力が７ｐｓｉにまで低下
した。ポリ（ｐ−フェニレンテレフタルアミド）を回収してポンプ真空下で乾燥
させた時の重量は３８．３ｇであった。回収後の組成物の外観は自由流れする粒
子と凝集した粒子の混合物であり、それの色はクリーム色であった。ＴＦＥ重合
を行う前のポリ（ｐ−フェニレンテレフタルアミド）の色は黄色であった。クロ
スポラライザー（ｃｒｏｓｓ ｐｏｌａｒｉｚｅｒｓ）下の光学顕微鏡を用いた
検査によって、暗色のＰＴＦＥが孔の大部分を満した状態で存在する不規則的な
形状の明るいポリ（ｐ−フェニレンテレフタルアミド）粒子が見られた。このポ
リ（ｐ−フェニレンテレフタルアミド）粒子の表面にＰＴＦＥをほとんど見るこ
とができなかった。最も頻繁に、前記暗色のＰＴＦＥ領域の直径は５０ミクロン
から２００ミクロンであった。前記凝集した固まりの１つの燃焼分析で示された
フッ素量は５７．１重量％であった。
【００８８】 実施例１３ 多孔質ポリ（ｍ−フェニレンイソフタルアミド）粉末、大気圧ＴＦＥ重合
Ａ． 中間的ＰＴＦＥ充填率 ポリ（ｍ−フェニレンイソフタルアミド）［ＭＰＤ−Ｉ］溶液（ジメチルアセ
トアミド／ＣａＣｌ2中）を水に入れることで沈澱を起こさせ、水で洗浄した後
、１００℃の真空下で乾燥させることを通して、多孔質のＭＰＤ−Ｉ粒子を生じ
させた。Ｖｅｒｔｒｅｌ（商標）ＸＦ中０．１６ＭのＨＦＰＯ二量体パーオキサ
イドが１．０ｍｌ入っている４０ｍｌのＣＦ2ＣｌＣＣｌ2Ｆに−１５℃で前記ポ
リ（ｍ−フェニレンイソフタルアミド）粒子のサンプルを４．８３ｇ浸漬した。
１５分後、ポリ（ｍ−フェニレンイソフタルアミド）を真空濾過で分離し、液体
の流れが終点に近いと思われるやいなや濾過を中止した。まだ開始剤溶液で湿っ
ている状態のポリ（ｍ−フェニレンイソフタルアミド）を気体導入用バルブが備
わっている６Ｘ９”のポリエチレン製ジップロックバッグに移した。前記バッグ
に真空排気とＮ2による充填（３Ｘ）に続くＴＦＥによる充填（３Ｘ）を受けさ
せた。このバッグを最後にＴＦＥで膨らませて重合を室温で進行させた。前記バ
ッグがほぼ完全に収縮することで見られるように、次の２．５時間の間にＴＦＥ
の大部分が反応した。前記バッグの内容物を注ぎ出した。ポンプ真空下に〜６４
時間置いた後の生成物の重量は７．５０ｇ（出発重量の１５３％）であり、これ
は多量の白色塊を含有しており、これの目で見た外観は出発時と大きくは変わら
なかった。燃焼分析で確認したフッ素量は１２．８重量％であった。Ｂ． 高い方のＰＴＦＥ充填率 ポリ（ｍ−フェニレンイソフタルアミド）［ＭＰＤ−Ｉ］溶液（ジメチルアセ
トアミド／ＣａＣｌ2中）を水に入れることで沈澱を起こさせ、水で洗浄した後
、１００℃の真空下で乾燥させることを通して、多孔質のＭＰＤ−Ｉ粒子を生じ
させた。Ｖｅｒｔｒｅｌ（商標）ＸＦ中０．１８ＭのＨＦＰＯ二量体パーオキサ
イド（５０ｍｌ）に−１５℃で前記ポリ（ｍ−フェニレンイソフタルアミド）粒
子のサンプルを６．５ｇ浸漬した。１５分後、ポリ（ｍ−フェニレンイソフタル
アミド）を真空濾過で分離し、液体の流れが終点に近いと思われるやいなや濾過
を中止した。まだ開始剤溶液で湿っている状態のポリ（ｍ−フェニレンイソフタ
ルアミド）を気体導入用バルブが備わっている６Ｘ９”のポリエチレン製ジップ
ロックバッグに移した。前記バッグに真空排気とＮ2による充填（３Ｘ）に続く
ＴＦＥによる充填（３Ｘ）を受けさせた。このバッグを最後にＴＦＥで膨らませ
て重合を室温で進行させた。次の３時間の間に前記バッグが収縮し、ＴＦＥによ
る再充填を５回行った。前記バッグの内容物を注ぎ出した。ポンプ真空下に４日
間置いた後の生成物の重量は２０．５ｇ（出発重量の３１５％）であり、これは
多量の白色塊を含有しており、これの目で見た外観は出発時と大きくは変わらな
かった。燃焼分析で確認したフッ素量は４８．７重量％であった。
Ａ． 中間的ＰＴＦＥ充填率 ポリ（ｍ−フェニレンイソフタルアミド）［ＭＰＤ−Ｉ］溶液（ジメチルアセ
トアミド／ＣａＣｌ2中）を水に入れることで沈澱を起こさせ、水で洗浄した後
、１００℃の真空下で乾燥させることを通して、多孔質のＭＰＤ−Ｉ粒子を生じ
させた。Ｖｅｒｔｒｅｌ（商標）ＸＦ中０．１６ＭのＨＦＰＯ二量体パーオキサ
イドが１．０ｍｌ入っている４０ｍｌのＣＦ2ＣｌＣＣｌ2Ｆに−１５℃で前記ポ
リ（ｍ−フェニレンイソフタルアミド）粒子のサンプルを４．８３ｇ浸漬した。
１５分後、ポリ（ｍ−フェニレンイソフタルアミド）を真空濾過で分離し、液体
の流れが終点に近いと思われるやいなや濾過を中止した。まだ開始剤溶液で湿っ
ている状態のポリ（ｍ−フェニレンイソフタルアミド）を気体導入用バルブが備
わっている６Ｘ９”のポリエチレン製ジップロックバッグに移した。前記バッグ
に真空排気とＮ2による充填（３Ｘ）に続くＴＦＥによる充填（３Ｘ）を受けさ
せた。このバッグを最後にＴＦＥで膨らませて重合を室温で進行させた。前記バ
ッグがほぼ完全に収縮することで見られるように、次の２．５時間の間にＴＦＥ
の大部分が反応した。前記バッグの内容物を注ぎ出した。ポンプ真空下に〜６４
時間置いた後の生成物の重量は７．５０ｇ（出発重量の１５３％）であり、これ
は多量の白色塊を含有しており、これの目で見た外観は出発時と大きくは変わら
なかった。燃焼分析で確認したフッ素量は１２．８重量％であった。Ｂ． 高い方のＰＴＦＥ充填率 ポリ（ｍ−フェニレンイソフタルアミド）［ＭＰＤ−Ｉ］溶液（ジメチルアセ
トアミド／ＣａＣｌ2中）を水に入れることで沈澱を起こさせ、水で洗浄した後
、１００℃の真空下で乾燥させることを通して、多孔質のＭＰＤ−Ｉ粒子を生じ
させた。Ｖｅｒｔｒｅｌ（商標）ＸＦ中０．１８ＭのＨＦＰＯ二量体パーオキサ
イド（５０ｍｌ）に−１５℃で前記ポリ（ｍ−フェニレンイソフタルアミド）粒
子のサンプルを６．５ｇ浸漬した。１５分後、ポリ（ｍ−フェニレンイソフタル
アミド）を真空濾過で分離し、液体の流れが終点に近いと思われるやいなや濾過
を中止した。まだ開始剤溶液で湿っている状態のポリ（ｍ−フェニレンイソフタ
ルアミド）を気体導入用バルブが備わっている６Ｘ９”のポリエチレン製ジップ
ロックバッグに移した。前記バッグに真空排気とＮ2による充填（３Ｘ）に続く
ＴＦＥによる充填（３Ｘ）を受けさせた。このバッグを最後にＴＦＥで膨らませ
て重合を室温で進行させた。次の３時間の間に前記バッグが収縮し、ＴＦＥによ
る再充填を５回行った。前記バッグの内容物を注ぎ出した。ポンプ真空下に４日
間置いた後の生成物の重量は２０．５ｇ（出発重量の３１５％）であり、これは
多量の白色塊を含有しており、これの目で見た外観は出発時と大きくは変わらな
かった。燃焼分析で確認したフッ素量は４８．７重量％であった。
【００８９】 実施例１４ 多孔質ポリ（ｍ−フェニレンイソフタルアミド）フィブリド、大気圧ＴＦＥ重合 Ａ． 中間的ＰＴＦＥ充填率 ポリ（ｍ−フェニレンイソフタルアミド）［ＭＰＤ−Ｉ］溶液（ジメチルアセ
トアミド／ＣａＣｌ2中）をせん断下の水に入れることで沈澱を起こさせ、水で
洗浄した後、１００℃の真空下で乾燥させることを通して、多孔質のＭＰＤ−Ｉ
フィブリドを生じさせた。Ｖｅｒｔｒｅｌ（商標）ＸＦ中０．１６ＭのＨＦＰＯ
二量体パーオキサイドが１．０ｍｌ入っている４０ｍｌのＣＦ2ＣｌＣＣｌ2Ｆに
−１５℃で前記ポリ（ｍ−フェニレンイソフタルアミド）フィブリドのサンプル
を６．５２ｇ浸漬した。１５分後、ポリ（ｍ−フェニレンイソフタルアミド）を
真空濾過で分離し、液体の流れが終点に近いと思われるやいなや濾過を中止した
。まだ開始剤溶液で湿っている状態のポリ（ｍ−フェニレンイソフタルアミド）
を気体導入用バルブが備わっている６Ｘ９”のポリエチレン製ジップロックバッ
グに移した。前記バッグに真空排気とＮ2による充填（３Ｘ）に続くＴＦＥによ
る充填（３Ｘ）を受けさせた。このバッグを最後にＴＦＥで膨らませて重合を室
温で進行させた。前記バッグがほぼ完全に収縮することで見られるように、次の
１．５時間の間にＴＦＥの大部分が反応した。前記バッグの内容物を注ぎ出した
。ポンプ真空下に週末の間置いた後の生成物の重量は９．８４ｇ（出発重量の１
５１％）であり、これはフィブリドの平らな白色塊を多量に含有しており、これ
の目で見た外観は出発時と大きくは変わらなかった。燃焼分析で確認したフッ素
量は４０．５重量％であった。Ｂ． 高い方のＰＴＦＥ充填率 ポリ（ｍ−フェニレンイソフタルアミド）［ＭＰＤ−Ｉ］溶液（ジメチルアセ
トアミド／ＣａＣｌ2中）を水に入れることで沈澱を起こさせ、水で洗浄した後
、１００℃の真空下で乾燥させることを通して、多孔質のＭＰＤ−Ｉ粒子を生じ
させた。Ｖｅｒｔｒｅｌ（商標）ＸＦ中０．１８ＭのＨＦＰＯ二量体パーオキサ
イド（５０ｍｌ）に−１５℃で前記ポリ（ｍ−フェニレンイソフタルアミド）粒
子のサンプルを６．５ｇ浸漬した。１５分後、ポリ（ｍ−フェニレンイソフタル
アミド）を真空濾過で分離し、液体の流れが終点に近いと思われるやいなや濾過
を中止した。まだ開始剤溶液で湿っている状態のポリ（ｍ−フェニレンイソフタ
ルアミド）を気体導入用バルブが備わっている６Ｘ９”のポリエチレン製ジップ
ロックバッグに移した。前記バッグに真空排気とＮ2による充填（３Ｘ）に続く
ＴＦＥによる充填（３Ｘ）を受けさせた。このバッグを最後にＴＦＥで膨らませ
て重合を室温で進行させた。次の３時間の間に前記バッグが収縮し、ＴＦＥによ
る再充填を５回行った。前記バッグの内容物を注ぎ出した。ポンプ真空下に４日
間置いた後の生成物の重量は１８．１ｇ（出発重量の２７８％）であり、これは
粒子の平らな白色塊を多量に含有しており、これの目で見た外観は出発時と大き
くは変わらなかった。燃焼分析で確認したフッ素量は５５．３重量％であった。
トアミド／ＣａＣｌ2中）をせん断下の水に入れることで沈澱を起こさせ、水で
洗浄した後、１００℃の真空下で乾燥させることを通して、多孔質のＭＰＤ−Ｉ
フィブリドを生じさせた。Ｖｅｒｔｒｅｌ（商標）ＸＦ中０．１６ＭのＨＦＰＯ
二量体パーオキサイドが１．０ｍｌ入っている４０ｍｌのＣＦ2ＣｌＣＣｌ2Ｆに
−１５℃で前記ポリ（ｍ−フェニレンイソフタルアミド）フィブリドのサンプル
を６．５２ｇ浸漬した。１５分後、ポリ（ｍ−フェニレンイソフタルアミド）を
真空濾過で分離し、液体の流れが終点に近いと思われるやいなや濾過を中止した
。まだ開始剤溶液で湿っている状態のポリ（ｍ−フェニレンイソフタルアミド）
を気体導入用バルブが備わっている６Ｘ９”のポリエチレン製ジップロックバッ
グに移した。前記バッグに真空排気とＮ2による充填（３Ｘ）に続くＴＦＥによ
る充填（３Ｘ）を受けさせた。このバッグを最後にＴＦＥで膨らませて重合を室
温で進行させた。前記バッグがほぼ完全に収縮することで見られるように、次の
１．５時間の間にＴＦＥの大部分が反応した。前記バッグの内容物を注ぎ出した
。ポンプ真空下に週末の間置いた後の生成物の重量は９．８４ｇ（出発重量の１
５１％）であり、これはフィブリドの平らな白色塊を多量に含有しており、これ
の目で見た外観は出発時と大きくは変わらなかった。燃焼分析で確認したフッ素
量は４０．５重量％であった。Ｂ． 高い方のＰＴＦＥ充填率 ポリ（ｍ−フェニレンイソフタルアミド）［ＭＰＤ−Ｉ］溶液（ジメチルアセ
トアミド／ＣａＣｌ2中）を水に入れることで沈澱を起こさせ、水で洗浄した後
、１００℃の真空下で乾燥させることを通して、多孔質のＭＰＤ−Ｉ粒子を生じ
させた。Ｖｅｒｔｒｅｌ（商標）ＸＦ中０．１８ＭのＨＦＰＯ二量体パーオキサ
イド（５０ｍｌ）に−１５℃で前記ポリ（ｍ−フェニレンイソフタルアミド）粒
子のサンプルを６．５ｇ浸漬した。１５分後、ポリ（ｍ−フェニレンイソフタル
アミド）を真空濾過で分離し、液体の流れが終点に近いと思われるやいなや濾過
を中止した。まだ開始剤溶液で湿っている状態のポリ（ｍ−フェニレンイソフタ
ルアミド）を気体導入用バルブが備わっている６Ｘ９”のポリエチレン製ジップ
ロックバッグに移した。前記バッグに真空排気とＮ2による充填（３Ｘ）に続く
ＴＦＥによる充填（３Ｘ）を受けさせた。このバッグを最後にＴＦＥで膨らませ
て重合を室温で進行させた。次の３時間の間に前記バッグが収縮し、ＴＦＥによ
る再充填を５回行った。前記バッグの内容物を注ぎ出した。ポンプ真空下に４日
間置いた後の生成物の重量は１８．１ｇ（出発重量の２７８％）であり、これは
粒子の平らな白色塊を多量に含有しており、これの目で見た外観は出発時と大き
くは変わらなかった。燃焼分析で確認したフッ素量は５５．３重量％であった。
【００９０】 実施例１５ Ｕｌｔｒａｓｕｅｄｅ（商標）、大気圧ＴＦＥ重合 重量が２．１ｇで寸法が７．６ｃｍＸ８．２ｃｍＸ０．０９ｃｍ厚の青色Ｕｌ
ｔｒａｓｕｅｄｅ（商標）（発泡ポリウレタンであると考えられる疑似革）の長
方形サンプルを−１５℃に維持されているＶｅｒｔｒｅｌ（商標）ＸＦ中〜０．
１６ＭのＤＰ溶液に浸漬した。１５分後、前記Ｕｌｔｒａｓｕｅｄｅ（商標）を
開始剤溶液から取り出して余分な液体を５秒または１０秒間流れ出させた。まだ
吸収している開始剤で湿っている状態のＵｌｔｒａｓｕｅｄｅ（商標）を気体導
入用バルブが備わっている６Ｘ９”のポリエチレン製ジップロックバッグに移し
た。前記バッグを密封し、これに真空排気とＮ2による膨張（３Ｘ）に続くＴＦ
Ｅによる膨張（３Ｘ）を受けさせた。このバッグをＴＦＥで４回膨張させた。外
部のクランプを用いて、前記Ｕｌｔｒａｓｕｅｄｅ（商標）サンプルの隅の部分
を除く全部が前記バッグの壁に接触しないように保持した。２３時間後にＵｌｔ
ｒａｓｕｅｄｅ（商標）を回収して、それに揮発物除去をポンプ真空下で３日間
受けさせた。外観は変化しないままであったが、Ｕｌｔｒａｓｕｅｄｅ（商標）
の重量は２．４ｇであった、即ち出発時に比較して〜１４％重かった。燃焼分析
で確認したフッ素量は６．００重量％であった。ここで処理したＵｌｔｒａｓｕ
ｅｄｅ（商標）サンプルの両面に蒸留水の滴を付けた時にそれが最初の湿りを示
すのに〜４６分要し、これは決してＵｌｔｒａｓｕｅｄｅ（商標）の中に染み込
まず、その後、蒸発した。比較の目的で、未処理Ｕｌｔｒａｓｕｅｄｅ（商標）
サンプルの１つの面は水滴を約１分以内に完全に吸収したが、反対面は水で全く
湿らなかった［出発Ｕｌｔｒａｓｕｅｄｅ（商標）の燃焼分析で確認したＦ量は
０．１４重量％であり、このことは、出発時点でフッ素被覆仕上げ（ｆｌｕｏｒ
ｉｎａｔｅｄ ｆｉｎｉｓｈ）が施されていたことを示唆している］。
ｔｒａｓｕｅｄｅ（商標）（発泡ポリウレタンであると考えられる疑似革）の長
方形サンプルを−１５℃に維持されているＶｅｒｔｒｅｌ（商標）ＸＦ中〜０．
１６ＭのＤＰ溶液に浸漬した。１５分後、前記Ｕｌｔｒａｓｕｅｄｅ（商標）を
開始剤溶液から取り出して余分な液体を５秒または１０秒間流れ出させた。まだ
吸収している開始剤で湿っている状態のＵｌｔｒａｓｕｅｄｅ（商標）を気体導
入用バルブが備わっている６Ｘ９”のポリエチレン製ジップロックバッグに移し
た。前記バッグを密封し、これに真空排気とＮ2による膨張（３Ｘ）に続くＴＦ
Ｅによる膨張（３Ｘ）を受けさせた。このバッグをＴＦＥで４回膨張させた。外
部のクランプを用いて、前記Ｕｌｔｒａｓｕｅｄｅ（商標）サンプルの隅の部分
を除く全部が前記バッグの壁に接触しないように保持した。２３時間後にＵｌｔ
ｒａｓｕｅｄｅ（商標）を回収して、それに揮発物除去をポンプ真空下で３日間
受けさせた。外観は変化しないままであったが、Ｕｌｔｒａｓｕｅｄｅ（商標）
の重量は２．４ｇであった、即ち出発時に比較して〜１４％重かった。燃焼分析
で確認したフッ素量は６．００重量％であった。ここで処理したＵｌｔｒａｓｕ
ｅｄｅ（商標）サンプルの両面に蒸留水の滴を付けた時にそれが最初の湿りを示
すのに〜４６分要し、これは決してＵｌｔｒａｓｕｅｄｅ（商標）の中に染み込
まず、その後、蒸発した。比較の目的で、未処理Ｕｌｔｒａｓｕｅｄｅ（商標）
サンプルの１つの面は水滴を約１分以内に完全に吸収したが、反対面は水で全く
湿らなかった［出発Ｕｌｔｒａｓｕｅｄｅ（商標）の燃焼分析で確認したＦ量は
０．１４重量％であり、このことは、出発時点でフッ素被覆仕上げ（ｆｌｕｏｒ
ｉｎａｔｅｄ ｆｉｎｉｓｈ）が施されていたことを示唆している］。
【００９１】 実施例１６ 豚革および牛革 小売で購入した重量が１．６９ｇで厚みが〜０．１５ｃｍの寸法を有する５ｃ
ｍ平方の市販ベージュ色豚革［クロムなめし片、片面がスエードで反対面が粗い
］を−１５℃に維持されているＶｅｒｔｒｅｌ（商標）ＸＦ中〜０．１６ＭのＤ
Ｐ溶液に浸漬した。小売で購入した重量が２．０９ｇで厚みが〜０．１２ｃｍの
寸法を有する５ｃｍ平方の市販黒色牛革［クロムなめし片、両面がスエード］を
−１５℃に維持されているＶｅｒｔｒｅｌ（商標）ＸＦ中〜０．１６ＭのＤＰ溶
液に浸漬した。６０分後、前記２革サンプルを開始剤溶液から取り出して余分な
液体を５秒または１０秒間流れ出させた。まだ吸収している開始剤で湿っている
状態の革サンプルを気体導入用バルブが備わっている６Ｘ９”のポリエチレン製
ジップロックバッグに移した。前記バッグを密封し、これに真空排気とＮ2によ
る膨張（３Ｘ）に続くＴＦＥによる膨張（３Ｘ）を受けさせた。このバッグを４
回膨張させそしてこのバッグとそれの内容物を室温で一晩揺らした。回収後の革
サンプルに揮発物除去をポンプ真空下で一定重量になるまで受けさせた。この時
点における豚革の外観は若干暗く、重量は１．８６ｇで重量上昇率は１０％であ
り、燃焼分析で分析したＦ量は９．５６重量％であった。牛革の外観は変化しな
いままであったが、重量は２．２５ｇで重量上昇率は５％であり、燃焼分析で分
析したＦ量は９．１５重量％であった。この上に記述した処理を受けさせる前の
出発豚革および牛革サンプルを分析した時のＦ量は１．７７重量％および０．３
９重量％であったことを注目すべきである。
ｍ平方の市販ベージュ色豚革［クロムなめし片、片面がスエードで反対面が粗い
］を−１５℃に維持されているＶｅｒｔｒｅｌ（商標）ＸＦ中〜０．１６ＭのＤ
Ｐ溶液に浸漬した。小売で購入した重量が２．０９ｇで厚みが〜０．１２ｃｍの
寸法を有する５ｃｍ平方の市販黒色牛革［クロムなめし片、両面がスエード］を
−１５℃に維持されているＶｅｒｔｒｅｌ（商標）ＸＦ中〜０．１６ＭのＤＰ溶
液に浸漬した。６０分後、前記２革サンプルを開始剤溶液から取り出して余分な
液体を５秒または１０秒間流れ出させた。まだ吸収している開始剤で湿っている
状態の革サンプルを気体導入用バルブが備わっている６Ｘ９”のポリエチレン製
ジップロックバッグに移した。前記バッグを密封し、これに真空排気とＮ2によ
る膨張（３Ｘ）に続くＴＦＥによる膨張（３Ｘ）を受けさせた。このバッグを４
回膨張させそしてこのバッグとそれの内容物を室温で一晩揺らした。回収後の革
サンプルに揮発物除去をポンプ真空下で一定重量になるまで受けさせた。この時
点における豚革の外観は若干暗く、重量は１．８６ｇで重量上昇率は１０％であ
り、燃焼分析で分析したＦ量は９．５６重量％であった。牛革の外観は変化しな
いままであったが、重量は２．２５ｇで重量上昇率は５％であり、燃焼分析で分
析したＦ量は９．１５重量％であった。この上に記述した処理を受けさせる前の
出発豚革および牛革サンプルを分析した時のＦ量は１．７７重量％および０．３
９重量％であったことを注目すべきである。
【図１】 図１は、本発明の実施例２に記述した如きアメリカ杉ブロックの図である。
【図２】 図２は、本発明の実施例２に記述した如きアメリカ杉ブロックの横切断および
電子顕微鏡走査の図である。
電子顕微鏡走査の図である。
【図３】 図３は、本発明の実施例３に記述した如きオークブロックの図である。
【図４】 図４は、本発明の実施例３に記述した如きオークブロックの横切断および電子
顕微鏡走査の図である。
顕微鏡走査の図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｆ 14/18 Ｃ０８Ｆ 14/18 (31)優先権主張番号 ０９／４０９，２０７ (32)優先日 平成11年９月30日(1999．9．30) (33)優先権主張国 米国（ＵＳ） (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＣＡ，ＪＰ (72)発明者 クロンプトン，ジヨン・ラツセル，ジユニ ア アメリカ合衆国デラウエア州19709ミドル タウン・ロアウツドグローブロード678 (72)発明者 ドナテロ，ジエイムズ・エム アメリカ合衆国デラウエア州19711ニユー アーク・ブライドルシヤーロード13 (72)発明者 リー，キウ−セウング アメリカ合衆国ペンシルベニア州19103フ イラデルフイア・スプルースストリート 2105 (72)発明者 スチユワート，チヤールズ・ウインフイー ルド アメリカ合衆国デラウエア州19711ニユー アーク・ジヨブズレイン４ (72)発明者 ウエランド，ロバート・クレイトン アメリカ合衆国デラウエア州19807ウイル ミントン・トワデルミルロード510 Ｆターム(参考） 4D075 AB01 AB08 AB54 AB55 CA36 DA25 DB16 DB18 DB20 DB21 DB24 DC02 DC38 EB16 EB17 EB18 EC60 4J011 AA05 BA01 CA03 CA04 CA09 CB02 DA04 DA06 HA03 HB02 MA01 MA15 MA20
Claims (23)
- 【請求項１】 フルオロポリマー／基質組成物を製造する方法であって、気
体状フルオロモノマーの場合、 （ａ）適切な溶媒に溶解している開始剤を含んで成る溶液に多孔質基質を接触さ
せ、 （ｂ）前記基質と前記開始剤を気体状フルオロモノマーにこのフルオロモノマー
が前記基質に入り込んだ状態で重合する重合温度および圧力条件下で接触させる
、 ことで、前記気体状フルオロモノマーが重合して基質に含まれる孔をある程度ま
たは完全に満して封鎖するようにするか、或は 液状フルオロモノマーの場合、 （ａ）開始剤と液状フルオロモノマーを含んで成る溶液を生じさせ、 （ｂ）前記溶液に多孔質基質を接触させ、そして （ｃ）前記液状フルオロモノマーを、場合により気体状フルオロモノマーの存在
下で、前記フルオロモノマーが前記基質に入り込んだ状態で重合する重合温度お
よび圧力条件下で重合させる、 ことで、前記液状フルオロモノマーが重合して基質に含まれる孔をある程度また
は完全に満して封鎖するようにする、 ことを含んで成る方法。 - 【請求項２】 前記多孔質基質を紙、ポリイミド、アラミド、ポリウレタン
、革組成物、木および木副産物から成る群から選択する請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 前記多孔質基質が粒子、パルプ、フィブリド、繊維、そして
未圧縮、ある程度圧縮または完全に圧縮された部品、シート、フィルム、膜およ
び被膜から成る群から選択される形態である請求項２記載の方法。 - 【請求項４】 前記フルオロモノマーをテトラフルオロエチレン、トリフル
オロエチレン、フッ化ビニリデン、クロロトリフルオロエチレン、４，５−ジフ
ルオロ−２，２−ビス（トリフルオロメチル）−１，３−ジオキソールおよびパ
ーフルオロ（２−メチレン−４−メチル−１，３−ジオキソラン）から成る群か
ら選択し、そして場合により、それに更にヘキサフルオロイソブチレン、パーフ
ルオロメチルビニルエーテルおよびパーフルオロプロピルビニルエーテルから成
る群から選択される少なくとも１種の追加的フルオロモノマーも含めてもよい請
求項１記載の方法。 - 【請求項５】 前記開始剤をジアシルパーオキサイド、パーオキサイド、ア
ゾおよびパーオキシジカーボネートから成る群から選択する請求項１記載の方法
。 - 【請求項６】 前記開始剤がヘキサフルオロプロピレンオキサイド二量体パ
ーオキサイド（ＤＰ）である請求項５記載の方法。 - 【請求項７】 前記溶媒をクロロフルオロカーボン、ヒドロフルオロカーボ
ン、パーフルオロカーボン、パーフルオロエーテル、パーフルオロアミンおよび
パーフルオロジアルキルスルフィドから成る群から選択する請求項１記載の方法
。 - 【請求項８】 前記重合の圧力を約７ｐｓｉａから約５００ｐｓｉａにしそ
して重合の温度を約０℃から約３００℃にする請求項１記載の方法。 - 【請求項９】 前記温度を約０℃から約１００℃にしそして前記基質を紙、
ポリウレタンおよび革から成る群から選択する請求項１記載の方法。 - 【請求項１０】 前記温度を約５℃から約３０℃にしそして前記基質が木ま
たは木副産物である請求項１記載の方法。 - 【請求項１１】 前記基質が特にパルプまたは繊維の形態のポリ（ｐ−フェ
ニレンテレフタルアミド）およびポリ（ｐ−フェニレンテレフタルアミド）コポ
リマーそして特にフィブリドまたは繊維の形態のポリ（ｍ−フェニレンイソフタ
ルアミド）およびポリ（ｍ−フェニレンイソフタルアミド）コポリマーから成る
群から選択されるアラミドである請求項２記載の方法。 - 【請求項１２】 前記多孔質基質が西洋杉、桜、オーク、松、ポプラ、アメ
リカ杉、クルミの木および合板から成る群から選択される木である請求項２記載
の方法。 - 【請求項１３】 前記多孔質基質がポリイミドである請求項２記載の方法。
- 【請求項１４】 請求項１記載の方法で作られた組成物。
- 【請求項１５】 表面を有しかつ基質全体に渡って相互連結している孔を有
する開放孔構造物である多孔質基質と前記基質内および基質表面上に存在する重
合したフルオロポリマーを含んで成る組成物であって、前記組成物に存在する前
記フルオロポリマーの量が非木基質の場合には前記非木基質の重量の約０．１パ
ーセントから約３００パーセントでありそして木基質の場合には前記木基質の重
量の約０．１から約１５０パーセントである組成物。 - 【請求項１６】 前記非木基質が紙、成形ポリイミド部品、ポリイミド粒子
、アラミド、ポリウレタンおよび革組成物から成る群から選択される請求項１５
記載の組成物。 - 【請求項１７】 前記木基質が西洋杉、桜、オーク、松、ポプラ、アメリカ
杉、クルミの木、合板および木副産物から成る群から選択される請求項１５記載
の組成物。 - 【請求項１８】 前記アラミドが特にパルプまたは繊維の形態の多孔質ポリ
（ｐ−フェニレンテレフタルアミド）およびポリ（ｐ−フェニレンテレフタルア
ミド）コポリマーそして特にフィブリドまたは繊維の形態のポリ（ｍ−フェニレ
ンイソフタルアミド）およびポリ（ｍ−フェニレンイソフタルアミド）コポリマ
ーから成る群から選択される請求項１６記載の方法。 - 【請求項１９】 ポリイミドが成形部品または粉末形態である請求項１６ま
たは１７記載の組成物。 - 【請求項２０】 前記フルオロポリマーがポリテトラフルオロエチレンであ
る請求項１５記載の組成物。 - 【請求項２１】 前記フルオロポリマーがテトラフルオロエチレン、トリフ
ルオロエチレン、フッ化ビニリデン、フッ化ビニル、クロロトリフルオロエチレ
ン、ヘキサフルオロイソブチレン、パーフルオロメチルビニルエーテル、パーフ
ルオロプロピルビニルエーテル、パーフルオロ（２−メチレン−４−メチル）−
１，３−ジオキソラン、４，５−ジフルオロ−２，２−ビス（トリフルオロメチ
ル）−１，３−ジオキソールおよびヘキサフルオロイソブチレンから成る群から
選択されるフッ素置換および部分フッ素置換オレフィンのホモポリマーまたはコ
ポリマーである請求項１６または請求項１７記載の組成物。 - 【請求項２２】 充填材として添加された時の請求項１６記載の組成物を１
から９９重量％のフルオロポリマーに対して１から９９重量％含んで成る組成物
。 - 【請求項２３】 充填材として添加された時の請求項１９記載の組成物を１
から９９重量％のポリイミドまたはアラミドに対して１から９９重量％含んで成
る組成物。
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