JP2002521568A - 基材に断熱被膜が施された構成部品及び基材から断熱被膜を除去する方法 - Google Patents
基材に断熱被膜が施された構成部品及び基材から断熱被膜を除去する方法Info
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Abstract
Description
roxide medium)による断熱被膜の迅速な化学的除去に関する。
なってきた。この要求作動温度の上昇により、例えば超合金タービンブレードや
ベーンといった金属ガスタービンエンジン部品(component)の作動温
度における更なる進歩が必要となってきた。これらの必要性を満たすため、アル
ミナあるいはジルコニア基(zirconia based)のセラミックから
成る断熱被膜を、超合金基材(substrate)を保護する断熱層に設けて
きた。保護セラミック被膜を施すために、まず、例えば拡散アルミニド(alu
minide)および/またはMCrAlY被膜(Mはニッケルおよび/または
コバルト)のような金属ボンドコート(bondcoat)で超合金基材を被覆
する。それからアルミナあるいは安定ジルコニアの断熱層でこのボンドコートを
被覆する。
き、セラミック断熱層を必然的に除去することになる。従来、高圧高温で、グリ
ットブラスト、ハフニウム(Hf)クリーニング、ウォータージェットあるいは
、苛性オートクレーブ化学的除去によって断熱被膜を除去してきた。これらの操
作は、強いエネルギーを必要とし、長い加工時間を必要とし、労働集約的であり
、下にあるボンドコートを損傷し、構成部品の肉厚を減少させ、そして、マルチ
通路(multi−passage)・冷却構成部品における表面フィルム冷却
孔のサイズを増大させることになってしまう。
材やボンドコートへの損傷なしに、断熱被膜を迅速に除去する方法を提供するこ
とである。
ある金属基材やボンドコートへの損傷なしに、断熱被膜を迅速に除去する方法を
提供することである。
被膜再施工の後にくる酸化に対して、改善された耐性を示す断熱被膜が施された
構成部品を提供することである。
させるのに十分な時間、断熱被膜が施された基材と、アルカリまたはアルカリ土
類の水酸化物を含む無機水酸化物液状浴液と、を接触させることからなる。
なる断熱被膜が施された構成部品であって、基材とボンドコートとのうち少なく
とも一つは、アルカリとアルカリ土類とからなるグループから選ばれる元素を含
む断熱被膜が施されたことを特徴とする。
る元素を有する超合金基材とその上の被覆とからなることを特徴とする。
ドコートへの損傷なしに、セラミックの断熱被膜を多種多様な形状の基材から除
去する化学的方法を提供するものである。
つ高温度で、中間酸化物層(intermediate oxide laye
r)の優先的腐食および基材からの除去によって断熱被膜が基材から剥離するに
充分な時間、高濃度のアルカリあるいはアルカリ土類の水酸化物が含まれる無機
水酸化物浴液(inorganic hydroxide bath)に浸され
る。その水酸化物溶液は、少なくとも約50重量%(望ましくは少なくとも80
重量%)のアルカリあるいはアルカリ土類の水酸化物と、残分本質水(bala
nce essentially water)とを含む無機水酸化物液体浴液
から成ることができる。
0度で大気圧へ開かれている容器に配置される90重量%のKOHと10重量%
の水とから成ることができる。構成部品の断熱被膜を水酸化物浴液に浸し、それ
から任意に水浴液(water bath)に浸し、基材やその上のボンドコー
トへの損傷なしで、断熱被膜を除去することができる。
stic bath)から取り除かれ、水浴液に浸される。水浴液はその高温の
構成部品によって加熱され、残留断熱被膜が基材から容易に除去されるよう撹拌
される。
の再施工後にくる酸化に対して改善された耐性を示す断熱被膜が施された構成部
品が提供される。上述の苛性浴液による使用済み断熱被膜の除去によって、再び
被覆される構成部品の耐酸化性を増加させるに効果的な量で、新しい断熱被膜が
取り除かれた構成部品に施される場合、苛性浴液のアルカリあるいはアルカリ土
類元素は、剥離された構成部品の面の上におよび/または面の中に、検出可能な
量が残留し、ボンドコートや(そのボンドコートがなければ)基材に組み入れら
れる(incorporated)。
、直ちにより明瞭になる。
なしに、多種多様な形状の超合金等の基材からセラミック断熱被膜を除去する化
学的方法に関する。
被膜または層10を含み、その中間酸化物層は、例えばアルミナ層、クロミア(
chromia)層等からなる(図3A)。中間酸化物層12は、内側ボンドコ
ート層14の上に形成または堆積される。そのボンドコート層14は、例えばM
CrAlY合金被膜(Mはニッケルおよび/またはコバルト、Crはクロム、A
lはアルミニウム、Yはイットリウム)および/または拡散アルミニド層といっ
た金属の層からなることができる。その拡散アルミニド層は、プラチナや貴金属
並びに反応性金属(reactive metal)のような元素的添加物(e
lemental additions)の含有物で変性させることができる。
反応性金属には、Si、Hf、Y、および/またはZr並びにアルカリ並びにK
およびMgのようなアルカリ土類金属が含まれる。
とができ、酸化物の薄層として、その上に層を熱的に拡大させる。あるいは、中
間層は、化学蒸着によってセラミック物質の薄層として、ボンドコート上に堆積
されることができる。
法、スパッターリングおよび他の周知の手法で、基材Sの上に堆積されることが
できる。拡散アルミニド層は、化学蒸着法(CVD)、パック拡散浸透法(pa
ck cementation)、アバブザパック法(above―the―p
ack)、スラリーその他の周知の堆積手法によって、基材上に形成されること
ができる。ボンドコート層は、一般的に約1ミルから約10ミルの厚さに及ぶ。
例示ためであって限定づけるためではないが、例えばMCrAlYについては約
5ミルから約8ミル、拡散アルミニドについては約1ミルから約3ミルとなる。
もし基材に、合金を形成しているアルミナが含まれる場合、ボンドコートを省略
できる。またはボンドコートなしの層としてアルミナを基材に施すことができる
。
として用いられる周知のものを含む。そのセラミック断熱物質は、それ以外のセ
ラミック物質、例えばイットリア、セリア、スカンジア、マグネシアおよび類似
の物質を含むように変性させることができる。断熱層は、外側の自由表面から、
次の内側層(例えば中間層またはボンドコート)や基材に近い内側表面へ、組成
を変えるという段階的な層(graded layer)であってもよい。断熱
層は、一般的に、適切な高い基材コーティング温度において、エア・プラズマ・
スプレーまたは電子ビーム物理的蒸着法(EB PVD)によって、被覆または
堆積される。EB PVDで被覆されるときに、断熱層は、ボンドコートおよび
基材面に対して略垂直に延長する円柱グレインのミクロ構造を示している(図3
A)。断熱層の厚さは、例示のためだけであるが、一般的に約2ミルから約20
ミルまで及ぶ。
ンエンジン部品に一般に用いられる、鋳造あるいは鍛造した形のニッケル、コバ
ルトまたは鉄基超合金を含むことができる。本発明が適用できる一般的な超合金
や他の基材の実施例には、限定されないが、単結晶および方向性凝固超合金(d
irectionally solidified superalloys)
が含まれる。その凝固超合金は、例示のためだけであるが、例えばCMSX―4
、PWA―1484、Rene’N5、Rene’142、PWA―1480、
およびCM−186LCや(Rene’80、GTD―111およびIN―73
8といった)その他の高温多結晶性合金のようなものとなる。基材は、多種多様
な形状、例えば複雑なタービンブレードやベーンの形状、単純な平坦や曲線の形
状、その他無数の形状であることができる。
4 405 659、4 676 994、5 015 502、5 514
482および5 716 720のような特許に記載されている。
等の断熱被膜が施された構成部品の断熱被膜10は、化学的除去方法によって、
雰囲気圧で、上述の先行技術の手法と比較して非常に短時間で、構成部品基材や
その上のボンドコート14に対する重大な化学腐食やその他の損傷なしに、構成
部品(基材)から除去されるという、一新または修繕作業が施される。
びボンドコートから除去するため、断熱被膜10の剥離を生じさせるのに十分な
時間、雰囲気(大気)圧で例えば華氏275度以上の高温度で、KOH、NaO
H、Ca(OH)2、Mg(OH)2といった高濃度のアルカリまたはアルカリ
土類の水酸化物が含まれる無機水酸化液状浴液に浸漬される。
も80重量%)のアルカリあるいはアルカリ土類の水酸化物と残分本質水とを含
む無機水酸化物溶液または液体から構成される。例示のためであって限定づける
ためではないが、無機水酸化物浴液は、好ましくは、華氏650度で大気圧に解
放される容器に配置される90重量%のKOHと10重量%の水とからなること
ができる。蒸発によって消滅した水の補充として、必要に応じて水が浴液に添加
される。構成部品上の断熱被膜10は、短時間(例えば約15秒から数分)、浴
液に浸漬されることができ、基材やその上のボンドコートへの損傷なしに、ボン
ドコートと断熱被膜との間に位置する中間酸化物層12の優先的化学腐食/溶解
(preferential chemical attack/dissol
ution)を経て、断熱被膜が分離される。そして、水浴液に浸漬されること
ができ、基材やボンドコートから離れない軽微な断熱被膜が取り除かれる。特に
、熱い構成部品は、設定時間経過後に熱い苛性溶液から除去され、その熱い構成
部品によって加熱される水浴液に浸漬される。そして、基材から離れない断熱被
膜の残留物の除去を容易にするように、沸騰・攪拌される。
ルミ箔包装で包まれる空気中の実験室作業台に配置されるビーカー(容量1リッ
トル)を用いることで実証された。サーモカップルをビーカーと断熱層との間に
挿入し、苛性浴液の温度を観測する。観察ガラス(watch glass)を
ビーカーの上に配置し、断熱被膜除去過程を見ることができるようにする。金属
水酸化物フレーク、特に水和されたKOHフレーク(重量で90%KOH、10
%水)でビーカーを充填し、電気抵抗で加熱し、華氏650の度で溶解浴液を作
り出す。後述する断熱被膜サンプルは、断熱被膜が粉々になり始めるまで、溶解
したKOH浴液に浸され、アルミナやボンドコートと断熱被膜との間に位置する
他の酸化物層12の優先的化学腐食または溶解によって部品が剥され、断熱被膜
のほぼ全部が除去される。この時点で、高温部品は溶解したKOH浴液から取り
除かれ、室温の水浴液に浸され、すすがれる(rinse)。高温の構成部品を
水と接触(contact)させると、局在的沸騰が生じ、以前には浴液に浸さ
れても離れずに残留している軽微な量の断熱被膜の除去を促進させる。
MSX―4、PWA―1484およびRene’N5基材サンプルを用いて、基
材上の空気中で、上記溶解したKOH浴液(重量で90%KOH、10%水)の
効果を左右する被覆なしで、遂行された。基合金(base alloy)サン
プルは、溶解したKOH浴液に9分間浸され、上記の通りに室温の水ですすがれ
た。図1Aおよび1Bは、溶解したKOH浴液への液浸前と液浸後の、500X
でのCMSX−4ニッケル基超合金サンプルの顕微鏡写真である。図2Aおよび
2Bは、溶解したKOH浴液への液浸前と液浸後の、500XでのRene N
5ニッケル基超合金サンプルの顕微鏡写真である。これらの図は、処置をしても
有害な基金属(base metal)腐食がなかったことを示している。同じ
結果は、被覆なしのPWA―1484基金属サンプルでも得られた。
学的除去処置が行われた。このCMSX−4基材合金サンプルは、厚さ約0.0
05インチのイットリア安定化ジルコニア断熱被膜と、米国特許5 716 7
20に記載されMDC―150Lと表される厚さ約0.002のインチのプラチ
ナ変性拡散アルミニドのボンドコートと、で被覆されている。一つのサンプルは
、空気中の上記溶解したKOH浴液(重量で90%KOH、10%水)に、約2
分間浸され、それから、水浴液ですすがれた。他のサンプルは、空気中の上記溶
解したKOH浴液に15分間浸され、さらに、溶解したKOH浴液のボンドコー
ト腐食についての効果を調べられた。図3Aおよび3Bは、溶解浴液への液浸前
および液浸後の、断熱被膜で被覆されたCMSX−4ニッケル基超合金サンプル
の500倍での顕微鏡写真である。基金属腐食またはボンドコート腐食なしで断
熱被膜10が除去されたことが、これらの図から明白となる。
て、化学的除去処置が行われた。そのサンプルは、合計約0.001インチ(1
ミル)の厚みであるMDC210と呼ばれるCVD低活性(low activ
ity)拡散アルミニドで被覆されている。その低活性拡散被膜は、添加物(a
dditive)NiAl外層22と基材Sに隣接する耐熱性元素が豊かな内側
拡散層24とを含む。サンプルは、空気中の上記溶解したKOH浴液(重量で9
0%KOH、10%水)に、約9分間浸され、それから水浴液ですすがれた。図
4Aおよび4Bは、溶解したKOH浴液への液浸前と液浸後における、CVD低
活性アルミニド被覆されたRene’142サンプルの500倍での顕微鏡写真
である。これらの図は、処理をしても単純なアルミニド拡散被膜の有害な腐食が
なかったことを示す。
再施工とに続く酸化に対して、改善された耐性を示す断熱被膜が施された構成部
品に関する。特に、上記苛性浴液での使用済み断熱被膜の除去によって、苛性浴
液のアルカリまたはアルカリ土類元素は、(ボンドコート上の、あるいはボンド
コートがなければ超合金基材上の)剥離された構成部品の面上に検出可能な量が
残留することが発見された。また、高温度で、ボンドコート(または超合金基材
)およびこのように再び断熱被膜が施された構成部品の耐酸化性を増やすに効果
的な量で、剥離された構成部品に新しい断熱被膜が施されるとき、その苛性浴液
のアルカリまたはアルカリ土類元素は、ボンドコート(または超合金基材)へ組
み入れられることが発見された。もしボンドコートがある場合、ボンドコートは
、アルミニド、MCrAlYまたは他のボンドコートからなることができる。
カリ土類元素の苛性浴液が、取り除かれた構成部品の面に残留することを実証す
る上記化学的除去処置に関する。特に、サンプルセットの一方には、多数の面フ
ィルム冷却孔を有する曲がりくねった内部通路によって稼働中に空冷されるよう
にエンジン製造業者により設計された、Rene’N5超合金でできているCF
6−80C2第1ステージ・タービンブレードが含まれる。他方のサンプルセッ
トには、Rene’N5超合金からなる1インチ径ボタンが含まれる。
。すなわち、上記のタービンブレード・サンプルは、米国特許5 788 82
3として発行された出願番号08/685379に記載されているように、KO
H電気メッキ水溶液にて、プラチナ電気メッキ(Pt electroplat
ed)をされ、米国特許5 568 614に記載されているようにCVD低活
性でアルミニウム処理めっき(aluminized)をされ、厚さ0.002
5インチのプラチナ変性拡散アルミニド被覆を生じさせ、米国特許5 716
720に記載されているように断熱被膜が施され、アルミニド・ボンドコート上
に厚さ0.005インチのイットリア安定化ジルコニア断熱被膜を生じさせる。
中間アルミナ層12は、酸化性雰囲気にさらされている高温によって形成される
。
リン酸塩電気メッキ浴を用いてプラチナ電気メッキをされ、米国特許5 658
614に記載されているようにCVDアルミニウム処理され、厚さ0.002
5インチのプラチナ変性拡散アルミニド被覆を形成する。TBC被覆は、アルミ
ニド被覆に施されなかった。
からすでにカリウムを含んでいた。したがって、上記の断熱被膜を除去する化学
的除去処置によるカリウムピックアップ(pick−up)を示すには適切なサ
ンプルでなかった。
ルは、空気中での華氏650度で、上記溶解したKOH苛性浴液(90重量%K
OH、10重量%水)に、約7分間浸され、それから水浴液ですすがれた。それ
から、剥離されたタービンブレード・サンプルは、上記の通りに新しいイットリ
ア安定化ジルコニア断熱被膜(TBC)で再び被覆された。
(すなわち、最初のTBC被膜を有する)と、上記の苛性浴液化学的除去処理を
して新しいイットリア安定化ジルコニアTBC被膜で再び被覆されたサンプルと
を、各周期がそれぞれ50分加熱し10分空冷という1時間周期で、華氏207
5度で酸化テストをした。上記の苛性浴液化学的除去処理をして新しいTBC被
膜により再び被覆されたタービンブレード・サンプルは、上記非KOHの処理し
てTBC被膜を施されたブレードと比較すると、酸化試験の継続期間において、
4倍以上の改善を示した。
ルギー分散型X線スペクトロメータ(EDS)を用いて、カリウムピックアップ
がないか、Rene’N5ボタン・サンプルの面を調べた。図5は、サンプルの
EDSスペクトル結果であり、高温のKOH処理浴液から、プラチナ変性拡散ア
ルミニド上のおよび/またその中の、検出可能なカリウム・ピックアップを示し
ている。米国特許5 788 823として発行された出願番号08/6853
79の教示からみて、プラチナ変性拡散アルミニドボンドコートすなわちこのよ
うなTBC被覆されたブレードの耐酸化性が改善されることは、本発明に従った
高温でのKOH化学的除去処理の間の、および高温でのTBC被覆施工後の、ア
ルミニド被覆のカリウムの組み入れから予想される。
有害な損傷なしに、超合金や多種多様な形状の基材からセラミック断熱被膜を除
去することについては、本発明が有利である。一般に数分より短い処理サイクル
時間で、かつ低い設備資本費用で足りるので、この処理は経済的である。本発明
は、強いエネルギーやこれらの処理について労力なしに、従来の断熱被膜の除去
処理、例えばウォータージェットやショットピーニングやHfクリーニングや、
かなり短いサイクル時間(例えば本発明では数分であるのに対して、苛性オート
クレーブでは8時間)の苛性オートクレーブ処理に代えることができる。さらに
、本発明は、本発明に従って使用済み断熱被膜を除去し新しい断熱被膜で再び被
覆したことに続く酸化に対して、改善された耐性を示す断熱被膜が施された構成
部品を提供する。
したように、本発明の精神と範囲から逸脱することなく修正・変更等をなしうる
ことを、当業者は認めるであろう。
ンドコートへの損傷なしに、断熱被膜を迅速に除去する。また、本発明は、雰囲
気圧かつ高温の下で水酸化物媒介を用いて、下方にある金属基材やボンドコート
への損傷なしに、断熱被膜を迅速に除去する。更に、本発明は、本発明に従った
使用済み断熱被膜除去および新しい断熱被膜再施工の後にくる酸化に対して、改
善された耐性を示す断熱被膜が施された構成部品を提供する。
ッケル基超合金サンプルの500倍での顕微鏡写真である。
ッケル基超合金サンプルの500倍での顕微鏡写真である。
ニッケル基超合金サンプルの500倍での顕微鏡写真である。
ニッケル基超合金サンプルの500倍での顕微鏡写真である。
るCMSX−4ニッケル基超合金サンプルの500倍での顕微鏡写真である。
るCMSX−4ニッケル基超合金サンプルの500倍での顕微鏡写真である。
散アルミニドで被覆したRene142のニッケル基超合金サンプルの500倍
での顕微鏡写真である。
散アルミニドで被覆したRene142のニッケル基超合金サンプルの500倍
での顕微鏡写真である。
tton)サンプル面のプラチナ変性(platinum modified)
拡散アルミニド面のX線スペクトルである。
Claims (16)
- 【請求項1】 雰囲気圧かつ高温度で、基材から断熱被膜の剥離を生じさせ
るのに十分な時間、断熱被膜が施された基材と、アルカリまたはアルカリ土類の
水酸化物を含む無機水酸化物液状浴液と、を接触させることからなる、基材から
断熱被膜を除去する方法。 - 【請求項2】 前記浴液は、優先的に、断熱被膜と基材との間の中間層を腐
食することを特徴とする請求項1の基材から断熱被膜を除去する方法。 - 【請求項3】 前記中間層は、基材上の断熱被膜とボンドコートとの間にあ
る中間酸化物層を含むことを特徴とする請求項2の基材から断熱被膜を除去する
方法。 - 【請求項4】 前記中間層は、アルミナまたはクロミア(chromia)
を含むことを特徴とする請求項3の基材から断熱被膜を除去する方法。 - 【請求項5】 前記水酸化物浴液は、少なくとも50重量%のアルカリまた
はアルカリ土類の水酸化物と残分本質水とからなることを特徴とする請求項1の
基材から断熱被膜を除去する方法。 - 【請求項6】 前記水酸化物浴液は、約90重量%のアルカリまたはアルカ
リ土類の水酸化物と残分本質水とからなることを特徴とする請求項5の基材から
断熱被膜を除去する方法。 - 【請求項7】 前記浴液の温度は、少なくとも華氏約275度であることを
特徴とする請求項1の基材から断熱被膜を除去する方法。 - 【請求項8】 前記断熱被膜は15秒以上の間、浴液に接触されることを特
徴とする請求項1の基材から断熱被膜を除去する方法。 - 【請求項9】 前記水酸化物浴液の処理後の温度より低い温度で、基材と水
浴液とを接触させるステップを更に含むことを特徴とする請求項1の基材から断
熱被膜を除去する方法。 - 【請求項10】 断熱被膜が施された基材は、浴液を中に有し雰囲気圧に対
して開かれている容器に浸漬されることを特徴とする請求項1の基材から断熱被
膜を除去する方法。 - 【請求項11】 浴液のアルカリとアルカリ土類元素との少なくとも一つは
、断熱被膜が除去された後に、基材面またはその上のボンドコート上に残留する
ことを特徴とする請求項1の基材から断熱被膜を除去する方法。 - 【請求項12】 前記アルカリとアルカリ土類元素との少なくとも一つが基
材またはボンドコートに組み入れられるように、断熱被膜の除去の後、新しい断
熱被膜で基材を被覆するステップを更に含むことを特徴とする請求項11の基材
から断熱被膜を除去する方法。 - 【請求項13】 超合金基材とボンドコートとボンドコート上に施される断
熱被膜とからなる断熱被膜が施された構成部品であって、基材とボンドコートと
のうち少なくとも一つは、アルカリとアルカリ土類とからなるグループから選ば
れる元素を含む断熱被膜が施されたことを特徴とする基材に断熱被膜が施された
構成部品。 - 【請求項14】 前記アルカリまたはアルカリ土類元素を含む苛性水溶液と
の接触によって使用済み断熱被膜が除去された後、断熱被膜が、基材上またはボ
ンドコート上に施されることを特徴とする請求項13の基材に断熱被膜が施され
た構成部品。 - 【請求項15】 前記被覆面上のアルカリとアルカリ土類とからなるグルー
プから選ばれる元素を有する超合金基材とその上の被覆とからなることを特徴と
する基材に断熱被膜が施された構成部品。 - 【請求項16】 断熱被膜を受け止めるため、被覆が、アルミニドとMCr
AlYボンドコートとからなるグループから選ばれることを特徴とする請求項1
4の基材に断熱被膜が施された構成部品。
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