JP2002521486A - スズポリオキサアルカンカルボキシレートおよびそれらを含む組成物 - Google Patents
スズポリオキサアルカンカルボキシレートおよびそれらを含む組成物Info
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
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- C07F7/22—Tin compounds
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Abstract
(57)【要約】
本発明は、式［（Ｒ1 pＲ2 qＳｎ）rＯs］tを有するスズポリオキサアルカンカルボキシレート［式中、Ｒ1は、１つまたはそれ以上のヒドロキシル基またはハロゲン原子で置換されているかまたは置換されていない分枝鎖または直鎖のＣ1−Ｃ6アルキル、あるいは１つまたはそれ以上のヒドロキシル基またはハロゲン原子で置換されているかまたは置換されていないフェニル基を表し、Ｒ2は、（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）または（ＩＶ）から選択されるカルボキシル残基である：
【化１】
Description
【０００１】 本発明は、新規なスズポリオキサアルカンカルボキシレートおよびこのような
化合物を含む抗腫瘍組成物に関する。
化合物を含む抗腫瘍組成物に関する。
【０００２】 スズ化合物の抗腫瘍活性は公知である；スズ化合物の抗腫瘍活性が、それらの
水溶性を高めることにより増強され得ることもまた公知である。
水溶性を高めることにより増強され得ることもまた公知である。
【０００３】 本発明は、ここで、本明細書の以下で開示する実験部分から明らかであるよう
に広いスペクトルの腫瘍に対して強いインビトロ抗腫瘍活性を示す水溶性スズ化
合物を提供する。
に広いスペクトルの腫瘍に対して強いインビトロ抗腫瘍活性を示す水溶性スズ化
合物を提供する。
【０００４】 より詳細には、本発明は、式［（Ｒ1 pＲ2 qＳｎ）rＯs］tを有するスズポリオ
キサアルカンカルボキシレート［式中、Ｒ1は、１つまたはそれ以上のヒドロキ
シル基またはハロゲン原子で置換されているかまたは置換されていない分枝鎖ま
たは直鎖のＣ1−Ｃ6アルキル、あるいは１つまたはそれ以上のヒドロキシル基ま
たはハロゲン原子で置換されているかまたは置換されていないフェニル基を表し
、 Ｒ2は、以下から選択されるカルボキシル残基である：
キサアルカンカルボキシレート［式中、Ｒ1は、１つまたはそれ以上のヒドロキ
シル基またはハロゲン原子で置換されているかまたは置換されていない分枝鎖ま
たは直鎖のＣ1−Ｃ6アルキル、あるいは１つまたはそれ以上のヒドロキシル基ま
たはハロゲン原子で置換されているかまたは置換されていないフェニル基を表し
、 Ｒ2は、以下から選択されるカルボキシル残基である：
【０００５】
【化２】 そしてｐ、ｑ、ｒ、ｓおよびｔは以下の意味を有する： ｐ＝３、ｑ＝１、ｒ＝１、ｓ＝０およびｔ＝１； ｐ＝２、ｑ＝２、ｒ＝１、ｓ＝０およびｔ＝１； ｐ＝２、ｑ＝１、ｒ＝２、ｓ＝１およびｔ＝２］に関する。
【０００６】 本発明の好ましい実施態様によれば、Ｒ1は、式（１）、（２）または（３）
を有する化合物においてフェニル基またはｎ−ブチル基を表す。
を有する化合物においてフェニル基またはｎ−ブチル基を表す。
【０００７】 本発明の化合物は、以下の式を有するカルボン酸
【０００８】
【化３】 と、トリアリールスズヒドロキシド、トリアルキルスズアセテートまたはジアル
キルスズオキシド、好ましくはトリフェニルスズヒドロキシド、トリ−ｎ−ブチ
ルスズアセテートまたはジ−ｎ−ブチルスズオキシドとの縮合反応を行うことに
より合成され得、この反応は以下の反応スキームに従う： ａ）ＲＣＯＯＨ ＋ （Ｃ6Ｈ5）3ＳｎＯＨ → （Ｃ6Ｈ5）3ＳｎＯＣＯＲ ＋ Ｈ2Ｏ ｂ）ＲＣＯＯＨ ＋ Ｂｕ3ＳｎＯＣＯＣＨ3 → Ｂｕ2ＳｎＯＣＯＲ ＋ Ｃ
Ｈ3ＣＯＯＨ ｃ）２ＲＣＯＯＨ ＋ Ｂｕ2ＳｎＯ → Ｂｕ2Ｓｎ（ＯＣＯＲ）2 ＋ Ｈ2Ｏ
ｄ）２ＲＣＯＯＨ ＋ ２Ｂｕ2ＳｎＯ → １／２[［Ｂｕ2（ＲＣＯＯ）Ｓｎ
］2Ｏ]2 ＋ Ｈ2Ｏ
キルスズオキシド、好ましくはトリフェニルスズヒドロキシド、トリ−ｎ−ブチ
ルスズアセテートまたはジ−ｎ−ブチルスズオキシドとの縮合反応を行うことに
より合成され得、この反応は以下の反応スキームに従う： ａ）ＲＣＯＯＨ ＋ （Ｃ6Ｈ5）3ＳｎＯＨ → （Ｃ6Ｈ5）3ＳｎＯＣＯＲ ＋ Ｈ2Ｏ ｂ）ＲＣＯＯＨ ＋ Ｂｕ3ＳｎＯＣＯＣＨ3 → Ｂｕ2ＳｎＯＣＯＲ ＋ Ｃ
Ｈ3ＣＯＯＨ ｃ）２ＲＣＯＯＨ ＋ Ｂｕ2ＳｎＯ → Ｂｕ2Ｓｎ（ＯＣＯＲ）2 ＋ Ｈ2Ｏ
ｄ）２ＲＣＯＯＨ ＋ ２Ｂｕ2ＳｎＯ → １／２[［Ｂｕ2（ＲＣＯＯ）Ｓｎ
］2Ｏ]2 ＋ Ｈ2Ｏ
【０００９】 このような誘導体を合成するために、異なった媒体および方法が用いられ得る
。 １）縮合は、トルエン／エタノール中で行われ得る。縮合の間に生じた水は、共
沸蒸留（Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋ漏斗）により除去される。 ２）トルエン／エタノールの代わりにベンゼンを用いてもよい。 ３）これらの化合物はまた、２段階の手順によっても調製され得る。まず、ジブ
チルスズオキシドをｎ−プロパノールと縮合して、テトラブチルジプロポキシジ
スタノオキサンを得る： ２Ｂｕ2ＳｎＯ ＋ ２ＰｒＯＨ → （ＰｒＯＳｎＢｕ2）2Ｏ ＋ Ｈ2Ｏ 第２工程では、このテトラブチルジプロポキシジスタノオキサンに、カルボン酸
を室温にて所望のモル比で添加する。
。 １）縮合は、トルエン／エタノール中で行われ得る。縮合の間に生じた水は、共
沸蒸留（Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋ漏斗）により除去される。 ２）トルエン／エタノールの代わりにベンゼンを用いてもよい。 ３）これらの化合物はまた、２段階の手順によっても調製され得る。まず、ジブ
チルスズオキシドをｎ−プロパノールと縮合して、テトラブチルジプロポキシジ
スタノオキサンを得る： ２Ｂｕ2ＳｎＯ ＋ ２ＰｒＯＨ → （ＰｒＯＳｎＢｕ2）2Ｏ ＋ Ｈ2Ｏ 第２工程では、このテトラブチルジプロポキシジスタノオキサンに、カルボン酸
を室温にて所望のモル比で添加する。
【００１０】 これらの方法のうちの１つで合成された化合物を、元素分析、1Ｈ、13Ｃおよ
び117Ｓｎ ＮＭＲ、エレクトロスプレー質量スペクトル分析および119mＳｎメ
スバウアースペクトル分析により特徴付けした。Ｓｅｐｈａｄｅｘ ＬＨ−２０
上のクロマトグラフィーは、４（または８）から３（または７）、あるいは出発
物質のカルボン酸から１１、１２、１５および１６を分離するのに非常に有効な
方法であることがわかった。
び117Ｓｎ ＮＭＲ、エレクトロスプレー質量スペクトル分析および119mＳｎメ
スバウアースペクトル分析により特徴付けした。Ｓｅｐｈａｄｅｘ ＬＨ−２０
上のクロマトグラフィーは、４（または８）から３（または７）、あるいは出発
物質のカルボン酸から１１、１２、１５および１６を分離するのに非常に有効な
方法であることがわかった。
【００１１】 合成された化合物の構造は、以下の通りである：
【００１２】
【化４】
【００１３】
【化５】
【００１４】 （一般化および略号） ＮＭＲスペクトル：ＣＤＣｌ3溶液；1Ｈおよび13Ｃ化学シフトδ（ｐｐｍ、Ｔ
ＭＳに対して）、等核結合定数（Ｈｚ、括弧内）；メスバウアーパラメータ（四
極子分裂ＱＳ、異性体シフトＩＳ、ならびにバンド幅Γ1およびΓ2（ｍｍ／ｓ）
；ｓ：シングレット；ｄ：ダブレット；ｄｄ：ダブレットオブダブレッツ；ｍ：
複雑なパターン；ｔ：トリプレット；ｔｑ：トリプレットオブカルテッツ；Ψｓ
：擬シングレット（ｐｓｅｕｄｏ−ｓｉｎｇｌｅｔ）。
ＭＳに対して）、等核結合定数（Ｈｚ、括弧内）；メスバウアーパラメータ（四
極子分裂ＱＳ、異性体シフトＩＳ、ならびにバンド幅Γ1およびΓ2（ｍｍ／ｓ）
；ｓ：シングレット；ｄ：ダブレット；ｄｄ：ダブレットオブダブレッツ；ｍ：
複雑なパターン；ｔ：トリプレット；ｔｑ：トリプレットオブカルテッツ；Ψｓ
：擬シングレット（ｐｓｅｕｄｏ−ｓｉｎｇｌｅｔ）。
【００１５】 エレクトロスプレーマススペクトル：モノ同位体陽イオン（ｐｏｓｉｔｉｖｅ ｍｏｎｏｉｓｏｔｏｐｉｃ ｉｏｎｓ）（12Ｃ、1Ｈ、16Ｏ、23Ｎａ、39Ｋ、1 20 Ｓｎ）。Ｎａおよび／またはＫは、出発物質カルボン酸のエレクトロスプレー
マススペクトル中に既に存在する。
マススペクトル中に既に存在する。
【００１６】 （化合物１〜１５の特徴付け） 化合物１：トリフェニルスズ４，７，１０，１３，１６，１９−ヘキサオキサジ
シクロ［１６．４．０］ジコサ−１，３（２０），２１−トリエン−１−カルボ
キシレートを、方法１に従って調製した。 １０時間還流、再結晶（ジエチルエーテル／ヘキサン）、融点１１０〜１１２
℃、収率９８％、元素分析：実測値（Ｃ35Ｈ38ＳｎＯ8についての計算値）：Ｃ
：６０．２（５９．６０）；Ｈ：５．５（５．４３）；1Ｈ ＮＭＲ：７．７−
７．８，ｍ，Ｈ（ｏ）＆Ｈ（５）；７．６２，ｄ（4Ｊ（1Ｈ−1Ｈ）＝２），Ｈ
（３）；７．４−７．５，ｍ，Ｈ（ｍ）＆Ｈ（ｐ）；６．９１，ｄ（3Ｊ（1Ｈ− 1 Ｈ）＝９），Ｈ（６）；４．１−４．３，ｍ，Ｈ（８）＆Ｈ（１７）；３．８
−４．０，ｍ，Ｈ（９）＆Ｈ（１６）；３．６−３．８，ｍ，Ｈ（１０），Ｈ（
１１），Ｈ（１４）＆Ｈ（１５）；３．６７，Ψｓ，Ｈ（１２）＆Ｈ（１３）； 13 Ｃ ＮＭＲ：１７２．７，Ｃ（７）；１５２．９，Ｃ（１）；１４８．０，Ｃ
（２）；１３８．５，Ｃ（ｉ）；１３７．０，Ｃ（ｏ）2Ｊ（117/119Ｓｎ−13Ｃ
）＝４７／４９；１３０．２，Ｃ（ｐ）4Ｊ（117/119Ｓｎ−13Ｃ）＝１３；１２
９．０，Ｃ（ｍ）3Ｊ（117/119Ｓｎ−13Ｃ）＝６１／６３；１２５．１，Ｃ（５
）；１２２．８，Ｃ（４）；１１４．９，Ｃ（３）；１１１．７，Ｃ（６）；７
０．８０＆７０．７７，Ｃ（１０）＆Ｃ（１５）；７０．７１＆７０．６６，Ｃ
（１２）＆Ｃ（１３）；７０．５３，７０．５１，６９．４，６９．２，６８．
８＆６８．６，Ｃ（８），Ｃ（９），Ｃ（１１），Ｃ（１４），Ｃ（１６）＆Ｃ
（１７）；117Ｓｎ ＮＭＲ：−１１５．７；エレクトロスプレーＭＳ：Ｍ＋Ｋ+ （ｍ／ｚ＝７４５），１４％；Ｍ＋Ｎａ+，１００％；メスバウアー：ＱＳ：２
．２６；ＩＳ：０．５５；Γ1：１．３４；Γ2：１．３２。
シクロ［１６．４．０］ジコサ−１，３（２０），２１−トリエン−１−カルボ
キシレートを、方法１に従って調製した。 １０時間還流、再結晶（ジエチルエーテル／ヘキサン）、融点１１０〜１１２
℃、収率９８％、元素分析：実測値（Ｃ35Ｈ38ＳｎＯ8についての計算値）：Ｃ
：６０．２（５９．６０）；Ｈ：５．５（５．４３）；1Ｈ ＮＭＲ：７．７−
７．８，ｍ，Ｈ（ｏ）＆Ｈ（５）；７．６２，ｄ（4Ｊ（1Ｈ−1Ｈ）＝２），Ｈ
（３）；７．４−７．５，ｍ，Ｈ（ｍ）＆Ｈ（ｐ）；６．９１，ｄ（3Ｊ（1Ｈ− 1 Ｈ）＝９），Ｈ（６）；４．１−４．３，ｍ，Ｈ（８）＆Ｈ（１７）；３．８
−４．０，ｍ，Ｈ（９）＆Ｈ（１６）；３．６−３．８，ｍ，Ｈ（１０），Ｈ（
１１），Ｈ（１４）＆Ｈ（１５）；３．６７，Ψｓ，Ｈ（１２）＆Ｈ（１３）； 13 Ｃ ＮＭＲ：１７２．７，Ｃ（７）；１５２．９，Ｃ（１）；１４８．０，Ｃ
（２）；１３８．５，Ｃ（ｉ）；１３７．０，Ｃ（ｏ）2Ｊ（117/119Ｓｎ−13Ｃ
）＝４７／４９；１３０．２，Ｃ（ｐ）4Ｊ（117/119Ｓｎ−13Ｃ）＝１３；１２
９．０，Ｃ（ｍ）3Ｊ（117/119Ｓｎ−13Ｃ）＝６１／６３；１２５．１，Ｃ（５
）；１２２．８，Ｃ（４）；１１４．９，Ｃ（３）；１１１．７，Ｃ（６）；７
０．８０＆７０．７７，Ｃ（１０）＆Ｃ（１５）；７０．７１＆７０．６６，Ｃ
（１２）＆Ｃ（１３）；７０．５３，７０．５１，６９．４，６９．２，６８．
８＆６８．６，Ｃ（８），Ｃ（９），Ｃ（１１），Ｃ（１４），Ｃ（１６）＆Ｃ
（１７）；117Ｓｎ ＮＭＲ：−１１５．７；エレクトロスプレーＭＳ：Ｍ＋Ｋ+ （ｍ／ｚ＝７４５），１４％；Ｍ＋Ｎａ+，１００％；メスバウアー：ＱＳ：２
．２６；ＩＳ：０．５５；Γ1：１．３４；Γ2：１．３２。
【００１７】 化合物２：トリ−ｎ−ブチルスズ４，７，１０，１３，１６，１９−へキサオキ
サジシクロ［１６．４．０］ジコサ−１，３（２０），２１−トリエン−１−カ
ルボキシレートを、方法１に従って調製した。
サジシクロ［１６．４．０］ジコサ−１，３（２０），２１−トリエン−１−カ
ルボキシレートを、方法１に従って調製した。
【００１８】
【数１】
【００１９】 化合物３：ジ−ｎ−ブチルスズ ビス［４，７，１０，１３，１６，１９−ヘキ
サオキサビシクロ［１６．４．０］ジコサ−１，３（２０），２１−トリエン−
１−カルボキシレートを、方法１に従って調製した。 ６時間還流、再結晶（へキサン／クロロホルム）、融点１２５〜１２７℃、収
率９６％、元素分析：実測値（Ｃ42Ｈ64ＳｎＯ16についての計算値）：Ｃ：５３
．５（５３．４６）；Ｈ：７．１（６．８４）；1Ｈ ＮＭＲ：７．７３，ｄ（3 Ｊ（1Ｈ−1Ｈ）＝８），Ｈ（５）；７．５８，ｓ，Ｈ（３）；６．８６，ｄ（3
Ｊ（1Ｈ−1Ｈ）＝８），Ｈ（６）；４．１−４．３，ｍ，Ｈ（８）＆Ｈ（１７）
；３．８−４．０，ｍ，Ｈ（９）＆Ｈ（１６）；３．６−３．８，ｍ，Ｈ（１０
），Ｈ（１１），Ｈ（１４）＆Ｈ（１５）；３．６５，Ψｓ，Ｈ（１２）＆Ｈ（
１３）；１．７−１．８，ｍ，Ｈ（β）＆Ｈ（α）；１．３７，ｔｑ，（3Ｊ（1 Ｈ−1Ｈ）＝７，3Ｊ（1Ｈ−1Ｈ）＝７），Ｈ（γ）；０．８６，ｔ（3Ｊ（1Ｈ− 1 Ｈ）＝７），Ｈ（δ）；13Ｃ ＮＭＲ：１７５．７，Ｃ（７）；１５３．３，
Ｃ（１）；１４８．３，Ｃ（２）；１２４．９，Ｃ（５）；１２２．７，Ｃ（４
）；１１５．３，Ｃ（３）；１１２．３，Ｃ（６）；７０．９，Ｃ（１０）＆Ｃ
（１５）；７０．８１＆７０．７６，Ｃ（１２）＆Ｃ（１３）；７０．７３＆７
０．６７，６９．５，６９．４，６９．２＆６９．０，Ｃ（８），Ｃ（９），Ｃ
（１１），Ｃ（１４），Ｃ（１６）＆Ｃ（１７）；２６．７，Ｃ（β）2Ｊ（117 /119 Ｓｎ−13Ｃ）＝３３；２６．３，Ｃ（γ）3Ｊ（117/119Ｓｎ−13Ｃ）＝９５
；２５．４，Ｃ（α）1Ｊ（117/119Ｓｎ−13Ｃ）＝５６９／５９６；１３．５，
Ｃ（δ）；117Ｓｎ ＮＭＲ：−１５６．２；エレクトロスプレーＭＳ：Ｍ＋Ｎ
ａ+（ｍ／ｚ＝９６７），１００％；メスバウアー：ＱＳ：３．４１；ＩＳ：１
．４４；Γ1：１０．９４；Γ2：０．９４。
サオキサビシクロ［１６．４．０］ジコサ−１，３（２０），２１−トリエン−
１−カルボキシレートを、方法１に従って調製した。 ６時間還流、再結晶（へキサン／クロロホルム）、融点１２５〜１２７℃、収
率９６％、元素分析：実測値（Ｃ42Ｈ64ＳｎＯ16についての計算値）：Ｃ：５３
．５（５３．４６）；Ｈ：７．１（６．８４）；1Ｈ ＮＭＲ：７．７３，ｄ（3 Ｊ（1Ｈ−1Ｈ）＝８），Ｈ（５）；７．５８，ｓ，Ｈ（３）；６．８６，ｄ（3
Ｊ（1Ｈ−1Ｈ）＝８），Ｈ（６）；４．１−４．３，ｍ，Ｈ（８）＆Ｈ（１７）
；３．８−４．０，ｍ，Ｈ（９）＆Ｈ（１６）；３．６−３．８，ｍ，Ｈ（１０
），Ｈ（１１），Ｈ（１４）＆Ｈ（１５）；３．６５，Ψｓ，Ｈ（１２）＆Ｈ（
１３）；１．７−１．８，ｍ，Ｈ（β）＆Ｈ（α）；１．３７，ｔｑ，（3Ｊ（1 Ｈ−1Ｈ）＝７，3Ｊ（1Ｈ−1Ｈ）＝７），Ｈ（γ）；０．８６，ｔ（3Ｊ（1Ｈ− 1 Ｈ）＝７），Ｈ（δ）；13Ｃ ＮＭＲ：１７５．７，Ｃ（７）；１５３．３，
Ｃ（１）；１４８．３，Ｃ（２）；１２４．９，Ｃ（５）；１２２．７，Ｃ（４
）；１１５．３，Ｃ（３）；１１２．３，Ｃ（６）；７０．９，Ｃ（１０）＆Ｃ
（１５）；７０．８１＆７０．７６，Ｃ（１２）＆Ｃ（１３）；７０．７３＆７
０．６７，６９．５，６９．４，６９．２＆６９．０，Ｃ（８），Ｃ（９），Ｃ
（１１），Ｃ（１４），Ｃ（１６）＆Ｃ（１７）；２６．７，Ｃ（β）2Ｊ（117 /119 Ｓｎ−13Ｃ）＝３３；２６．３，Ｃ（γ）3Ｊ（117/119Ｓｎ−13Ｃ）＝９５
；２５．４，Ｃ（α）1Ｊ（117/119Ｓｎ−13Ｃ）＝５６９／５９６；１３．５，
Ｃ（δ）；117Ｓｎ ＮＭＲ：−１５６．２；エレクトロスプレーＭＳ：Ｍ＋Ｎ
ａ+（ｍ／ｚ＝９６７），１００％；メスバウアー：ＱＳ：３．４１；ＩＳ：１
．４４；Γ1：１０．９４；Γ2：０．９４。
【００２０】 化合物４：ビス[ジ−ｎ−ブチル−［４，７，１０，１３，１６，１９−ヘキサ
オキサジシクロ［１６．４．０］ジコサ−１，３（２０），２１−トリエン−１
−カルボキシラト］スズ]オキシドを方法３に従って調製した。 １２時間還流、Ｓｅｐｈａｄｅｘ ＬＨ−２０、クロロホルム／塩化メチレン
で溶離；再結晶（へキサン／クロロホルム）、融点９６〜９８℃、収率９０％、
元素分析：実測値（Ｃ100Ｈ164Ｓｎ4Ｏ34についての計算値）：Ｃ：５０．０（
５０．３５）；Ｈ：７．１（６．９４）；1Ｈ ＮＭＲ：７．５４，ｄ（3Ｊ（1
Ｈ−1Ｈ）＝８），Ｈ（５）；７．４９，ｓ，Ｈ（３）；６．８４，ｄ（3Ｊ（1
Ｈ−1Ｈ）＝８），Ｈ（６）；４．１−４．３，ｍ，Ｈ（８）＆Ｈ（１７）；３
．８−４．０，ｍ，Ｈ（９）＆Ｈ（１６）；３．６−３．８，ｍ，Ｈ（１０），
Ｈ（１１），Ｈ（１４）＆Ｈ（１５）；３．６２，Ψｓ，Ｈ（１２）＆Ｈ（１３
）；１．６−１．８，ｍ，Ｈ（β）；１．４−１．６，ｍ，Ｈ（α）；１．１−
１．４，ｍ，Ｈ（γ）；０．７−０．９，ｍ，Ｈ（δ）；13Ｃ ＮＭＲ：１７２
．６，Ｃ（７）；１５２．５，Ｃ（１）；１４８．３，Ｃ（２）；１２６．３，
Ｃ（４）；１２４．０，Ｃ（５）；１１５．３，Ｃ（３）；１１２．４，Ｃ（６
）；７０．８，Ｃ（１０）＆Ｃ（１５）；７０．７＆７０．６，Ｃ（１２）＆Ｃ
（１３）；７０．６，７０．５，６９．４２，６９．３５，６９．１＆６８．９
，Ｃ（８），Ｃ（９），Ｃ（１１），Ｃ（１４），Ｃ（１６）＆Ｃ（１７）；２
６．７＆２６．６，Ｃ（β）；２７．６＆２７．４，Ｃ（γ）；２９．５＆２８
．３，Ｃ（α）；１３．５＆１３．４，Ｃ（δ）；117Ｓｎ ＮＭＲ：−２１３
．０＆−２１７．３；エレクトロスプレーＭＳ：Ｍ／２＋Ｋ+（ｍ／ｚ＝１２３
３），１１％；メスバウアー：ＱＳ：３．３６；ＩＳ：１．２７；Γ1：０．９
６；Γ2：０．９９。
オキサジシクロ［１６．４．０］ジコサ−１，３（２０），２１−トリエン−１
−カルボキシラト］スズ]オキシドを方法３に従って調製した。 １２時間還流、Ｓｅｐｈａｄｅｘ ＬＨ−２０、クロロホルム／塩化メチレン
で溶離；再結晶（へキサン／クロロホルム）、融点９６〜９８℃、収率９０％、
元素分析：実測値（Ｃ100Ｈ164Ｓｎ4Ｏ34についての計算値）：Ｃ：５０．０（
５０．３５）；Ｈ：７．１（６．９４）；1Ｈ ＮＭＲ：７．５４，ｄ（3Ｊ（1
Ｈ−1Ｈ）＝８），Ｈ（５）；７．４９，ｓ，Ｈ（３）；６．８４，ｄ（3Ｊ（1
Ｈ−1Ｈ）＝８），Ｈ（６）；４．１−４．３，ｍ，Ｈ（８）＆Ｈ（１７）；３
．８−４．０，ｍ，Ｈ（９）＆Ｈ（１６）；３．６−３．８，ｍ，Ｈ（１０），
Ｈ（１１），Ｈ（１４）＆Ｈ（１５）；３．６２，Ψｓ，Ｈ（１２）＆Ｈ（１３
）；１．６−１．８，ｍ，Ｈ（β）；１．４−１．６，ｍ，Ｈ（α）；１．１−
１．４，ｍ，Ｈ（γ）；０．７−０．９，ｍ，Ｈ（δ）；13Ｃ ＮＭＲ：１７２
．６，Ｃ（７）；１５２．５，Ｃ（１）；１４８．３，Ｃ（２）；１２６．３，
Ｃ（４）；１２４．０，Ｃ（５）；１１５．３，Ｃ（３）；１１２．４，Ｃ（６
）；７０．８，Ｃ（１０）＆Ｃ（１５）；７０．７＆７０．６，Ｃ（１２）＆Ｃ
（１３）；７０．６，７０．５，６９．４２，６９．３５，６９．１＆６８．９
，Ｃ（８），Ｃ（９），Ｃ（１１），Ｃ（１４），Ｃ（１６）＆Ｃ（１７）；２
６．７＆２６．６，Ｃ（β）；２７．６＆２７．４，Ｃ（γ）；２９．５＆２８
．３，Ｃ（α）；１３．５＆１３．４，Ｃ（δ）；117Ｓｎ ＮＭＲ：−２１３
．０＆−２１７．３；エレクトロスプレーＭＳ：Ｍ／２＋Ｋ+（ｍ／ｚ＝１２３
３），１１％；メスバウアー：ＱＳ：３．３６；ＩＳ：１．２７；Γ1：０．９
６；Γ2：０．９９。
【００２１】 化合物５：トリフェニルスズ４，７，１０，１３，１６−ペンタオキサジシクロ
［１３．４．０］コサ−１，３（１７），１８−トリエン−１−カルボキシレー
トを、方法２に従って調製した。
［１３．４．０］コサ−１，３（１７），１８−トリエン−１−カルボキシレー
トを、方法２に従って調製した。
【００２２】
【数２】
【００２３】 化合物６：トリ−ｎ−ブチルスズ４，７，１０，１３，１６−ペンタオキサジシ
クロ［１３．４．０］コサ−１，３（１７），１８−トリエン−１−カルボキシ
レートを方法２に従って調製した。 ２５時間還流、Ｓｅｐｈａｄｅｘ ＬＨ−２０、クロロホルム／塩化メチレン
で溶離、液体；収率９０％；元素分析：実測値（Ｃ27Ｈ46ＳｎＯ7・１／２Ｈ2Ｏ
についての計算値）：Ｃ：５３．１（５３．１４）；Ｈ：７．８（７．７７）； 1 Ｈ ＮＭＲ：７．６３，ｄｄ（3Ｊ（1Ｈ−1Ｈ）＝８；4Ｊ（1Ｈ−1Ｈ）＝２）
，Ｈ（５）；７．５４，ｄ（4Ｊ（1Ｈ−1Ｈ）＝２），Ｈ（３）；６．８２，ｄ
（3Ｊ（1Ｈ−1Ｈ）＝８），Ｈ（６）；４．１−４．２，ｍ，Ｈ（８）＆Ｈ（１
５）；３．８−３．９，ｍ，Ｈ（９）＆Ｈ（１４）；３．７３，Ψｓ，Ｈ（１０
），Ｈ（１１），Ｈ（１２）＆Ｈ（１３）；１．６−１．７，ｍ，Ｈ（β）；１
．２−１．４，ｍ，Ｈ（α）＆Ｈ（γ）；０．８９，ｔ（3Ｊ（1Ｈ−1Ｈ）＝７
），Ｈ（δ）；13Ｃ ＮＭＲ：１７１．４，Ｃ（７）；１５２．５，Ｃ（１）；
１４８．４，Ｃ（２）；１２５．１，Ｃ（４）；１２４．４，Ｃ（５）；１１５
．５，Ｃ（３）；１１２．３，Ｃ（６）；７１．２，Ｃ（８）＆Ｃ（１５）；７
０．５７＆７０．５２，Ｃ（９）＆Ｃ（１４）；６９．６，６９．５，６９．１
＆６８．９，Ｃ（１０），Ｃ（１１），Ｃ（１２）＆Ｃ（１３）；２７．９，Ｃ
（β）2Ｊ（117/119Ｓｎ−13Ｃ）＝２０；２７．０，Ｃ（γ）3Ｊ（117/119Ｓｎ
−13Ｃ）＝６２／６５；１６．６，Ｃ（α）1Ｊ（117/119Ｓｎ−13Ｃ）＝３５０
／３６２；１３．６，Ｃ（δ）；117Ｓｎ ＮＭＲ：１０７．４；エレクトロス
プレーＭＳ：Ｍ＋Ｎａ+（ｍ／ｚ＝６２５），５％；Ｍ＋ＮＨ4 +，９％；メスバ
ウアー：ＱＳ：３．２９；ＩＳ：１．４５；Г1：０．９４；Г2：０．８８。
クロ［１３．４．０］コサ−１，３（１７），１８−トリエン−１−カルボキシ
レートを方法２に従って調製した。 ２５時間還流、Ｓｅｐｈａｄｅｘ ＬＨ−２０、クロロホルム／塩化メチレン
で溶離、液体；収率９０％；元素分析：実測値（Ｃ27Ｈ46ＳｎＯ7・１／２Ｈ2Ｏ
についての計算値）：Ｃ：５３．１（５３．１４）；Ｈ：７．８（７．７７）； 1 Ｈ ＮＭＲ：７．６３，ｄｄ（3Ｊ（1Ｈ−1Ｈ）＝８；4Ｊ（1Ｈ−1Ｈ）＝２）
，Ｈ（５）；７．５４，ｄ（4Ｊ（1Ｈ−1Ｈ）＝２），Ｈ（３）；６．８２，ｄ
（3Ｊ（1Ｈ−1Ｈ）＝８），Ｈ（６）；４．１−４．２，ｍ，Ｈ（８）＆Ｈ（１
５）；３．８−３．９，ｍ，Ｈ（９）＆Ｈ（１４）；３．７３，Ψｓ，Ｈ（１０
），Ｈ（１１），Ｈ（１２）＆Ｈ（１３）；１．６−１．７，ｍ，Ｈ（β）；１
．２−１．４，ｍ，Ｈ（α）＆Ｈ（γ）；０．８９，ｔ（3Ｊ（1Ｈ−1Ｈ）＝７
），Ｈ（δ）；13Ｃ ＮＭＲ：１７１．４，Ｃ（７）；１５２．５，Ｃ（１）；
１４８．４，Ｃ（２）；１２５．１，Ｃ（４）；１２４．４，Ｃ（５）；１１５
．５，Ｃ（３）；１１２．３，Ｃ（６）；７１．２，Ｃ（８）＆Ｃ（１５）；７
０．５７＆７０．５２，Ｃ（９）＆Ｃ（１４）；６９．６，６９．５，６９．１
＆６８．９，Ｃ（１０），Ｃ（１１），Ｃ（１２）＆Ｃ（１３）；２７．９，Ｃ
（β）2Ｊ（117/119Ｓｎ−13Ｃ）＝２０；２７．０，Ｃ（γ）3Ｊ（117/119Ｓｎ
−13Ｃ）＝６２／６５；１６．６，Ｃ（α）1Ｊ（117/119Ｓｎ−13Ｃ）＝３５０
／３６２；１３．６，Ｃ（δ）；117Ｓｎ ＮＭＲ：１０７．４；エレクトロス
プレーＭＳ：Ｍ＋Ｎａ+（ｍ／ｚ＝６２５），５％；Ｍ＋ＮＨ4 +，９％；メスバ
ウアー：ＱＳ：３．２９；ＩＳ：１．４５；Г1：０．９４；Г2：０．８８。
【００２４】 化合物７：ジ−ｎ−ブチルスズ ビス［４，７，１０，１３，１６−ペンタオキ
サジシクロ［１３．４．０］コサ−１，３（１７），１８−トリエン−１−カル
ボキシレート］を、方法２に従って調製した。 ４８時間還流、再結晶（石油エーテル／塩化メチレン）、融点：１３０−１３
２℃；収率９８％；元素分析：実測値（Ｃ38Ｈ56ＳｎＯ14についての計算値）：
Ｃ：５３．９（５３．３５）；Ｈ：６．７（６．６０）；1Ｈ ＮＭＲ：７．７
４，ｄｄ（3Ｊ（1Ｈ−1Ｈ）＝８，4Ｊ（1Ｈ−1Ｈ）＝２），Ｈ（５）；７．５９
，ｄ（4Ｊ（1Ｈ−1Ｈ）＝２），Ｈ（３）；６．８６，ｄ（3Ｊ（1Ｈ−1Ｈ）＝８
），Ｈ（６）；４．１−４．２，ｍ，Ｈ（８）＆Ｈ（１５）；３．８−４．０，
ｍ，Ｈ（９）＆Ｈ（１４）；３．７５，Ψｓ，Ｈ（１０），Ｈ（１１），Ｈ（１
２）＆Ｈ（１３）；１．７−１．８，ｍ，Ｈ（β）＆Ｈ（α）；１．３８，ｔｑ
（3Ｊ（1Ｈ−1Ｈ）＝７，3Ｊ（1Ｈ−1Ｈ）＝７），Ｈ（γ）；０．８６，ｔ（3
Ｊ（1Ｈ−1Ｈ）＝７），Ｈ（δ）；13Ｃ ＮＭＲ：１７５．８，Ｃ（７）；１５
３．５，Ｃ（１）；１４８．５，Ｃ（２）；１２５．０，Ｃ（５）；１２２．９
，Ｃ（４）；１１５．４，Ｃ（３）；１１２．２，Ｃ（６）；７１．１１＆７１
．０９，Ｃ（８）＆Ｃ（１５）；７０．３９＆７０．３１，Ｃ（９）＆Ｃ（１４
）；６９．４，６９．２，６９．０＆６８．６，Ｃ（１０），Ｃ（１１），Ｃ（
１２）＆Ｃ（１３）；２６．７，Ｃ（β），2Ｊ（117/119Ｓｎ−13Ｃ）＝３４；
２６．４，Ｃ（γ），3Ｊ（117/119Ｓｎ−13Ｃ）＝１０３；２５．５，Ｃ（α）
，1Ｊ（117/119Ｓｎ−13Ｃ）＝５６１／５８８；１３．６，Ｃ（δ）；117Ｓｎ
ＮＭＲ：−１５６．８；エレクトロスプレーＭＳ：Ｍ＋Ｎａ+（ｍ／ｚ＝８７
９），２７％，Ｍ＋Ｋ+，２７％；メスバウアー：ＱＳ：３．２８；ＩＳ：１．
４１；Γ1：０．９２；Γ2：０．９３。
サジシクロ［１３．４．０］コサ−１，３（１７），１８−トリエン−１−カル
ボキシレート］を、方法２に従って調製した。 ４８時間還流、再結晶（石油エーテル／塩化メチレン）、融点：１３０−１３
２℃；収率９８％；元素分析：実測値（Ｃ38Ｈ56ＳｎＯ14についての計算値）：
Ｃ：５３．９（５３．３５）；Ｈ：６．７（６．６０）；1Ｈ ＮＭＲ：７．７
４，ｄｄ（3Ｊ（1Ｈ−1Ｈ）＝８，4Ｊ（1Ｈ−1Ｈ）＝２），Ｈ（５）；７．５９
，ｄ（4Ｊ（1Ｈ−1Ｈ）＝２），Ｈ（３）；６．８６，ｄ（3Ｊ（1Ｈ−1Ｈ）＝８
），Ｈ（６）；４．１−４．２，ｍ，Ｈ（８）＆Ｈ（１５）；３．８−４．０，
ｍ，Ｈ（９）＆Ｈ（１４）；３．７５，Ψｓ，Ｈ（１０），Ｈ（１１），Ｈ（１
２）＆Ｈ（１３）；１．７−１．８，ｍ，Ｈ（β）＆Ｈ（α）；１．３８，ｔｑ
（3Ｊ（1Ｈ−1Ｈ）＝７，3Ｊ（1Ｈ−1Ｈ）＝７），Ｈ（γ）；０．８６，ｔ（3
Ｊ（1Ｈ−1Ｈ）＝７），Ｈ（δ）；13Ｃ ＮＭＲ：１７５．８，Ｃ（７）；１５
３．５，Ｃ（１）；１４８．５，Ｃ（２）；１２５．０，Ｃ（５）；１２２．９
，Ｃ（４）；１１５．４，Ｃ（３）；１１２．２，Ｃ（６）；７１．１１＆７１
．０９，Ｃ（８）＆Ｃ（１５）；７０．３９＆７０．３１，Ｃ（９）＆Ｃ（１４
）；６９．４，６９．２，６９．０＆６８．６，Ｃ（１０），Ｃ（１１），Ｃ（
１２）＆Ｃ（１３）；２６．７，Ｃ（β），2Ｊ（117/119Ｓｎ−13Ｃ）＝３４；
２６．４，Ｃ（γ），3Ｊ（117/119Ｓｎ−13Ｃ）＝１０３；２５．５，Ｃ（α）
，1Ｊ（117/119Ｓｎ−13Ｃ）＝５６１／５８８；１３．６，Ｃ（δ）；117Ｓｎ
ＮＭＲ：−１５６．８；エレクトロスプレーＭＳ：Ｍ＋Ｎａ+（ｍ／ｚ＝８７
９），２７％，Ｍ＋Ｋ+，２７％；メスバウアー：ＱＳ：３．２８；ＩＳ：１．
４１；Γ1：０．９２；Γ2：０．９３。
【００２５】 化合物８：トリフェニルスズ３，６−ジヘプタノエートを方法２に従って調製し
た。 ８時間還流、再結晶（へキサン／クロロホルム）、融点：１００〜１０２℃、
収率９５％、元素分析：実測値（Ｃ23Ｈ24ＳｎＯ4についての計算値）：Ｃ：５
７．４（５７．１８）；Ｈ：４．７（５．０１）；1Ｈ ＮＭＲ：７．７−７．
８，ｍ，Ｈ（ｏ）；７．４−７．５，ｍ，Ｈ（ｍ）＆Ｈ（ｐ）；４．２５，ｓ，
Ｈ（２）；３．７−３．８，ｍ，Ｈ（４）；３．５−３．６，ｍ，Ｈ（５）；３
．３５，ｓ，Ｈ（７）；13Ｃ ＮＭＲ：１７６．５，Ｃ（１）；１３７．７，Ｃ
（ｉ）；１３６．８，Ｃ（ｏ）2Ｊ（117/119Ｓｎ−13Ｃ）＝４９；１３０．２，
Ｃ（ｐ）4Ｊ（117/119Ｓｎ−13Ｃ）＝１３；１２８．９，Ｃ（ｍ）3Ｊ（117/119 Ｓｎ−13Ｃ）＝６２／６５；７２．０，Ｃ（５）；７０．６，Ｃ（４）；６９．
０，Ｃ（２）；５９．０，Ｃ（７）；117Ｓｎ ＮＭＲ：−１００．０；エレク
トロスプレーＭＳ：Ｍ＋Ｎａ+（ｍ／ｚ＝５０７），５％，Ｍ＋Ｈ+，２％；メス
バウアー：ＱＳ：３．６０；ＩＳ：１．２４；Γ1：０．８５；Γ2：０．７９。
た。 ８時間還流、再結晶（へキサン／クロロホルム）、融点：１００〜１０２℃、
収率９５％、元素分析：実測値（Ｃ23Ｈ24ＳｎＯ4についての計算値）：Ｃ：５
７．４（５７．１８）；Ｈ：４．７（５．０１）；1Ｈ ＮＭＲ：７．７−７．
８，ｍ，Ｈ（ｏ）；７．４−７．５，ｍ，Ｈ（ｍ）＆Ｈ（ｐ）；４．２５，ｓ，
Ｈ（２）；３．７−３．８，ｍ，Ｈ（４）；３．５−３．６，ｍ，Ｈ（５）；３
．３５，ｓ，Ｈ（７）；13Ｃ ＮＭＲ：１７６．５，Ｃ（１）；１３７．７，Ｃ
（ｉ）；１３６．８，Ｃ（ｏ）2Ｊ（117/119Ｓｎ−13Ｃ）＝４９；１３０．２，
Ｃ（ｐ）4Ｊ（117/119Ｓｎ−13Ｃ）＝１３；１２８．９，Ｃ（ｍ）3Ｊ（117/119 Ｓｎ−13Ｃ）＝６２／６５；７２．０，Ｃ（５）；７０．６，Ｃ（４）；６９．
０，Ｃ（２）；５９．０，Ｃ（７）；117Ｓｎ ＮＭＲ：−１００．０；エレク
トロスプレーＭＳ：Ｍ＋Ｎａ+（ｍ／ｚ＝５０７），５％，Ｍ＋Ｈ+，２％；メス
バウアー：ＱＳ：３．６０；ＩＳ：１．２４；Γ1：０．８５；Γ2：０．７９。
【００２６】 化合物９：トリ−ｎ−ブチルスズ ３，６−ジヘプタノエートを、方法２に従っ
て調製した。
て調製した。
【００２７】
【数３】
【００２８】 化合物１０：ジ−ｎ−ブチルスズ ビス（３，６−ジヘプタノエート）を、方法
３に従って調製した。 １２時間還流、液体、収率９８％；元素分析：実測値（Ｃ18Ｈ36ＳｎＯ8につ
いての計算値）：Ｃ：４３．４（４３．３１）；Ｈ：７．５（７．２７）；1Ｈ
ＮＭＲ：４．１６，ｓ，Ｈ（２）；３．６−３．８，ｍ，Ｈ（４）；３．５−
３．６，ｍ，Ｈ（５）；３．３６，ｓ，Ｈ（７）；１．６−１．７，ｍ，Ｈ（β
）＆Ｈ（α）；１．３４，ｔｑ（3Ｊ（1Ｈ−1Ｈ）＝７，3Ｊ（1Ｈ−1Ｈ）＝７）
，Ｈ（γ）；０．８７，ｔ（3Ｊ（1Ｈ−1Ｈ）＝７），Ｈ（δ）；13Ｃ ＮＭＲ
：１７８．３，Ｃ（１）；７１．８，Ｃ（５）；７０．７，Ｃ（４）；６８．６
，Ｃ（２）；５９．０，Ｃ（７）；２６．５，Ｃ（β）2Ｊ（117/119Ｓｎ−13Ｃ
）＝３４；２６．３，Ｃ（γ）3Ｊ（117/119Ｓｎ−13Ｃ）＝９８／１０２；２５
．７，Ｃ（α）1Ｊ（117/119Ｓｎ−13Ｃ）＝５３８／５６７；１３．４，Ｃ（δ
）；117Ｓｎ ＮＭＲ：−１２４．７；エレクトロスプレーＭＳ：Ｍ＋Ｎａ+（ｍ
／ｚ＝５２３），７７％；Ｍ＋Ｋ+，１３％；メスバウアー：ＱＳ：３．９０；
ＩＳ：１．４４；Γ1：１．２８；Γ2：１．０２。
３に従って調製した。 １２時間還流、液体、収率９８％；元素分析：実測値（Ｃ18Ｈ36ＳｎＯ8につ
いての計算値）：Ｃ：４３．４（４３．３１）；Ｈ：７．５（７．２７）；1Ｈ
ＮＭＲ：４．１６，ｓ，Ｈ（２）；３．６−３．８，ｍ，Ｈ（４）；３．５−
３．６，ｍ，Ｈ（５）；３．３６，ｓ，Ｈ（７）；１．６−１．７，ｍ，Ｈ（β
）＆Ｈ（α）；１．３４，ｔｑ（3Ｊ（1Ｈ−1Ｈ）＝７，3Ｊ（1Ｈ−1Ｈ）＝７）
，Ｈ（γ）；０．８７，ｔ（3Ｊ（1Ｈ−1Ｈ）＝７），Ｈ（δ）；13Ｃ ＮＭＲ
：１７８．３，Ｃ（１）；７１．８，Ｃ（５）；７０．７，Ｃ（４）；６８．６
，Ｃ（２）；５９．０，Ｃ（７）；２６．５，Ｃ（β）2Ｊ（117/119Ｓｎ−13Ｃ
）＝３４；２６．３，Ｃ（γ）3Ｊ（117/119Ｓｎ−13Ｃ）＝９８／１０２；２５
．７，Ｃ（α）1Ｊ（117/119Ｓｎ−13Ｃ）＝５３８／５６７；１３．４，Ｃ（δ
）；117Ｓｎ ＮＭＲ：−１２４．７；エレクトロスプレーＭＳ：Ｍ＋Ｎａ+（ｍ
／ｚ＝５２３），７７％；Ｍ＋Ｋ+，１３％；メスバウアー：ＱＳ：３．９０；
ＩＳ：１．４４；Γ1：１．２８；Γ2：１．０２。
【００２９】 化合物１１：ビス［ジ−ｎ−ブチル（３，６−ジオキサヘプタノエト）スズ］オ
キシドを、方法３に従って調製した。
キシドを、方法３に従って調製した。
【００３０】
【数４】
【００３１】 化合物１２：トリフェニルスズ３，６，９−トリオキサデカノエートを、方法２
に従って調製した。 ８時間還流、再結晶（ジエチルエーテル／塩化メチレン）、融点：１０９〜１
１１℃、収率９２％、元素分析：実測値（Ｃ25H28ＳｎＯ5についての計算値）：
Ｃ：５７．１（５６．９６）；Ｈ：５．４（５．３６）；1Ｈ ＮＭＲ：７．７
−７．８，ｍ，Ｈ（ｏ）；７．４−７．５，ｍ，Ｈ（ｍ）＆Ｈ（ｐ）；４．２２
，ｓ，Ｈ（２）；３．７−３．８，ｍ，Ｈ（４）；３．６−３．７，ｍ，Ｈ（５
）；３．５−３．６，ｍ，Ｈ（７）；３．４−３．５，ｍ，Ｈ（８）；３．３４
，ｓ，Ｈ（１０）；13Ｃ ＮＭＲ：１７６．４，Ｃ（１）；１３７．８ Ｃ（ｉ
）；１３６．９，Ｃ（ｏ）2Ｊ（117/119Ｓｎ−13Ｃ）＝４７−５０；１３０．２
，Ｃ（ｐ）4Ｊ（117/119Ｓｎ−13Ｃ）＝１３；１２８．９，Ｃ（ｍ）3Ｊ（117/1 19 Ｓｎ−13Ｃ）＝６３／６６；７２．０，Ｃ（８）；７０．７，７０．７＆７０
．５，Ｃ（４），Ｃ（５）＆Ｃ（７）；６９．０，Ｃ（２）；５９．０ Ｃ（１
０）；117Ｓｎ ＮＭＲ：−１０３．２；エレクトロスプレーＭＳ：Ｍ＋Ｋ+（ｍ
／ｚ＝５６７），２％；Ｍ＋Ｎａ+、１１％；Ｍ＋Ｈ+，６％；メスバウアー：Ｑ
Ｓ：３．４４；ＩＳ：１．２９；Γ1：０．９１；Γ2：０．８７。
に従って調製した。 ８時間還流、再結晶（ジエチルエーテル／塩化メチレン）、融点：１０９〜１
１１℃、収率９２％、元素分析：実測値（Ｃ25H28ＳｎＯ5についての計算値）：
Ｃ：５７．１（５６．９６）；Ｈ：５．４（５．３６）；1Ｈ ＮＭＲ：７．７
−７．８，ｍ，Ｈ（ｏ）；７．４−７．５，ｍ，Ｈ（ｍ）＆Ｈ（ｐ）；４．２２
，ｓ，Ｈ（２）；３．７−３．８，ｍ，Ｈ（４）；３．６−３．７，ｍ，Ｈ（５
）；３．５−３．６，ｍ，Ｈ（７）；３．４−３．５，ｍ，Ｈ（８）；３．３４
，ｓ，Ｈ（１０）；13Ｃ ＮＭＲ：１７６．４，Ｃ（１）；１３７．８ Ｃ（ｉ
）；１３６．９，Ｃ（ｏ）2Ｊ（117/119Ｓｎ−13Ｃ）＝４７−５０；１３０．２
，Ｃ（ｐ）4Ｊ（117/119Ｓｎ−13Ｃ）＝１３；１２８．９，Ｃ（ｍ）3Ｊ（117/1 19 Ｓｎ−13Ｃ）＝６３／６６；７２．０，Ｃ（８）；７０．７，７０．７＆７０
．５，Ｃ（４），Ｃ（５）＆Ｃ（７）；６９．０，Ｃ（２）；５９．０ Ｃ（１
０）；117Ｓｎ ＮＭＲ：−１０３．２；エレクトロスプレーＭＳ：Ｍ＋Ｋ+（ｍ
／ｚ＝５６７），２％；Ｍ＋Ｎａ+、１１％；Ｍ＋Ｈ+，６％；メスバウアー：Ｑ
Ｓ：３．４４；ＩＳ：１．２９；Γ1：０．９１；Γ2：０．８７。
【００３２】 化合物１３：トリ−ｎ−ブチルスズ３，６，９−トリオキサデカノエートを、方
法２に従って調製した。
法２に従って調製した。
【００３３】
【数５】
【００３４】 化合物１４：ジ−ｎ−ブチルスズ ビス（３，６，９−トリオキサデカノエート
）を、方法３に従って調製した。 １２時間還流、液体、収率９５％；元素分析：実測値（Ｃ22Ｈ44ＳｎＯ10につ
いての計算値）：Ｃ：４４．８（４４．９９）；Ｈ：７．８（７．５６）；1Ｈ ＮＭＲ：４．１５，ｓ，Ｈ（２）；３．６−３．８，ｍ，Ｈ（４），Ｈ（５）
＆Ｈ（７）；３．５−３．６，ｍ，Ｈ（８）；３．３５，ｓ，Ｈ（１０）；０．
６−０．８，ｍ，Ｈ（β）＆Ｈ（α）；１．３５，ｔｑ（3Ｊ（1Ｈ−1Ｈ）＝７
，3Ｊ（1Ｈ−1Ｈ）＝７），Ｈ（γ）；０．８８，ｔ（3Ｊ（1Ｈ−1Ｈ）＝７），
Ｈ（δ）；13Ｃ ＮＭＲ：１７５．８，Ｃ（１）；７１．８，Ｃ（８）；７１．
１，７０．６＆７０．４，Ｃ（４），Ｃ（５）＆Ｃ（７）；６８．７，Ｃ（２）
；５９．０，Ｃ（１０）；２６．６，Ｃ（β），2Ｊ（117/119Ｓｎ−13Ｃ）＝３
８；２６．３，Ｃ（γ），3Ｊ（117/119Ｓｎ−13Ｃ）＝９９；２５．６，Ｃ（α
），1Ｊ（117/119Ｓｎ−13Ｃ）＝５４０／５６７；１３．５，Ｃ（α）；117Ｓ
ｎ ＮＭＲ：−１２４．１；エレクトロスプレーＭＳ：Ｍ＋Ｋ+（ｍ／ｚ＝６２
７），１２％；Ｍ＋Ｎａ+，２２％；メスバウアー：ＱＳ：３．７７；ＩＳ：１
．４２；Γ1：１．３６；Γ2：１．１８。
）を、方法３に従って調製した。 １２時間還流、液体、収率９５％；元素分析：実測値（Ｃ22Ｈ44ＳｎＯ10につ
いての計算値）：Ｃ：４４．８（４４．９９）；Ｈ：７．８（７．５６）；1Ｈ ＮＭＲ：４．１５，ｓ，Ｈ（２）；３．６−３．８，ｍ，Ｈ（４），Ｈ（５）
＆Ｈ（７）；３．５−３．６，ｍ，Ｈ（８）；３．３５，ｓ，Ｈ（１０）；０．
６−０．８，ｍ，Ｈ（β）＆Ｈ（α）；１．３５，ｔｑ（3Ｊ（1Ｈ−1Ｈ）＝７
，3Ｊ（1Ｈ−1Ｈ）＝７），Ｈ（γ）；０．８８，ｔ（3Ｊ（1Ｈ−1Ｈ）＝７），
Ｈ（δ）；13Ｃ ＮＭＲ：１７５．８，Ｃ（１）；７１．８，Ｃ（８）；７１．
１，７０．６＆７０．４，Ｃ（４），Ｃ（５）＆Ｃ（７）；６８．７，Ｃ（２）
；５９．０，Ｃ（１０）；２６．６，Ｃ（β），2Ｊ（117/119Ｓｎ−13Ｃ）＝３
８；２６．３，Ｃ（γ），3Ｊ（117/119Ｓｎ−13Ｃ）＝９９；２５．６，Ｃ（α
），1Ｊ（117/119Ｓｎ−13Ｃ）＝５４０／５６７；１３．５，Ｃ（α）；117Ｓ
ｎ ＮＭＲ：−１２４．１；エレクトロスプレーＭＳ：Ｍ＋Ｋ+（ｍ／ｚ＝６２
７），１２％；Ｍ＋Ｎａ+，２２％；メスバウアー：ＱＳ：３．７７；ＩＳ：１
．４２；Γ1：１．３６；Γ2：１．１８。
【００３５】 化合物１５：ビス［ジ−ｎ−ブチル（３，６，９−トリオキサデカノエト）スズ
］オキシドを、方法３に従って調製した。
］オキシドを、方法３に従って調製した。
【００３６】
【数６】
【００３７】 （有機スズポリオキサアルカン（ｐｏｌｙｏｘａａｌｋａｎｅｎｅ）カルボキシ
レートの水中での安定性） ４つの化合物６、８、９および１２の水存在下での安定性を測定した。ＣＤ3
ＣＤ2ＯＤ溶液は、117Ｓｎ ＮＭＲにおいて単一の共鳴を示し（それぞれ、３６
．５、−２１０．７、２７．９および−２１２．０ｐｐｍ）、これはＤ2Ｏの添
加量を増加させると、規則的にわずかにシフトした。
レートの水中での安定性） ４つの化合物６、８、９および１２の水存在下での安定性を測定した。ＣＤ3
ＣＤ2ＯＤ溶液は、117Ｓｎ ＮＭＲにおいて単一の共鳴を示し（それぞれ、３６
．５、−２１０．７、２７．９および−２１２．０ｐｐｍ）、これはＤ2Ｏの添
加量を増加させると、規則的にわずかにシフトした。
【００３８】 （化合物１〜１５の抗腫瘍活性） 試験された化合物のＩＤ50阻害用量（ｎｇ／ｍｌ）およびいくつかの公知の参
照化合物についてのＩＤ50阻害用量を、表に示す。
照化合物についてのＩＤ50阻害用量を、表に示す。
【００３９】
【表１】
【００４０】 カルボキシベンゾクラウンおよびジ−またはトリオキサアルカンカルボン酸の
有機スズ誘導体ならびにいくつかの公知の参照化合物における、ヒト起源のいく
つかの腫瘍細胞株（２つの乳癌（ＭＣＦ−７、ＥＶＳＡ−Ｔ）、結腸癌（ＷｉＤ
ｒ）、卵巣癌（ＩＧＲＯＶ）、黒色腫（Ｍ１９ ＭＥＬ）、腎臓癌（Ａ４９８）
および非小細胞肺癌（Ｈ２２６））に対するインビトロＩＤ50阻害用量（ｎｇ／
ｍｌ）。
有機スズ誘導体ならびにいくつかの公知の参照化合物における、ヒト起源のいく
つかの腫瘍細胞株（２つの乳癌（ＭＣＦ−７、ＥＶＳＡ−Ｔ）、結腸癌（ＷｉＤ
ｒ）、卵巣癌（ＩＧＲＯＶ）、黒色腫（Ｍ１９ ＭＥＬ）、腎臓癌（Ａ４９８）
および非小細胞肺癌（Ｈ２２６））に対するインビトロＩＤ50阻害用量（ｎｇ／
ｍｌ）。
【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書
【提出日】平成１２年５月１０日（２０００．５．１０）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
【化１】 そしてｐ、ｑ、ｒ、ｓおよびｔは以下の意味を有する： ｐ＝３、ｑ＝１、ｒ＝１、ｓ＝０およびｔ＝１； ｐ＝２、ｑ＝２、ｒ＝１、ｓ＝０およびｔ＝１； ｐ＝２、ｑ＝１、ｒ＝２、ｓ＝１およびｔ＝２］。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ) ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ， ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，Ｄ Ｋ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ， ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，Ｌ Ｖ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ， ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，Ｕ Ｓ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ (72)発明者 ビエセマンス、モンク ベルギー国、ベー−2890 サンティ アマ ンズ、ヴィルゲンヴェグ 16 (72)発明者 ケンメル、マルティネ ルクセンブルク国、エル−7357 ヘルムダ ンゲ、リュ イム ゲール 21 (72)発明者 デ ホス、ディルク オランダ国、エンエル−2341 エルペー ウーストギースト、ホフブロウケルラーン 36 Ｆターム(参考） 4C086 AA01 AA02 AA03 DA31 MA01 MA04 NA14 ZB26 4H049 VN01 VP01 VP02 VQ58 VR22 VR42 VU07 VW01
Claims (3)
- 【請求項１】 式［（Ｒ1 pＲ2 qＳｎ）rＯs］tを有するスズポリオキサアル
カンカルボキシレート ［式中、Ｒ1は、１つまたはそれ以上のヒドロキシル基またはハロゲン原子で置
換されているかまたは置換されていない分枝鎖または直鎖のＣ1−Ｃ6アルキル、
あるいは１つまたはそれ以上のヒドロキシル基またはハロゲン原子で置換されて
いるかまたは置換されていないフェニル基を表し、 Ｒ2は、以下から選択されるカルボキシル残基である： 【化１】 そしてｐ、ｑ、ｒ、ｓおよびｔは以下の意味を有する： ｐ＝３、ｑ＝１、ｒ＝１、ｓ＝０およびｔ＝１； ｐ＝２、ｑ＝２、ｒ＝１、ｓ＝０およびｔ＝１； ｐ＝２、ｑ＝１、ｒ＝２、ｓ＝１およびｔ＝２］。 - 【請求項２】 活性成分としての１つまたはそれ以上の 式 Ｒ1 3ＳｎＲ2 （１）； Ｒ1 2ＳｎＲ2 2 （２）；または [［Ｒ1 2Ｒ2Ｓｎ］2Ｏ]2 （３） のスズポリオキサアルカンカルボキシレート［式中、Ｒ1およびＲ2は請求項１で
定義した通りである］および医薬上許容し得る担体を含む、抗腫瘍組成物。 - 【請求項３】 請求項１および２で定義された式（１）、（２）または（３
）を有する化合物を含む請求項２に記載の組成物［ここで、Ｒ1はフェニル基ま
たはｎ−ブチル基を表す］。
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|---|---|---|---|
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|---|---|
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|---|---|---|---|
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- 1998-07-29 DE DE69808673T patent/DE69808673T2/de not_active Expired - Fee Related
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