JP2002506470A

JP2002506470A - 顔料着色された多孔質材料

Info

Publication number: JP2002506470A
Application number: JP50370499A
Authority: JP
Inventors: ツァンボウニス，ヨーン; フェアホウシュトレーテン，パトリック; デュバ，アンリ; ハオ，ツィミン; ビュジャール，パトリス
Original assignee: Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG
Current assignee: BASF Schweiz AG
Priority date: 1997-06-17
Filing date: 1998-06-12
Publication date: 2002-02-26
Also published as: US20030012943A1; CN1264408A; CN1134514C; AU8537498A; DE69801503T2; US20010012559A1; EP0990014A1; US6767620B2; WO1998058027A1; AU726461B2; CA2286677A1; ID24721A; NZ500140A; EP0990014B1; KR20010013949A; DE69801503D1

Abstract

(57)【要約】本発明は、細孔中に可融性または溶媒可溶性の顔料前駆体の分裂反応によって得られる有機顔料の有効着色量を含む、着色された多孔質材料、およびその製造方法に関する。本発明は、また、高分子量有機材料用の着色顔料としての即時使用可能な着色多孔質材料粉末の使用に関する。

Description

【発明の詳細な説明】顔料着色された多孔質材料本出願は、細孔中に局在する有機顔料で顔料着色された多孔質材料、およびその製造方法に関する。多孔質材料は、通常、たとえば着色剤として適用される染料によって着色される。この方法で満足できる着色結果を達成するには、着色される多孔質材料が、染料に対して高度で均質な親和性を有していることが要求される。しかしながら、この要求はめったに満たされない。そのうえ、染料で着色した多孔質材料は、望ましくない低い光安定性を有し、また水や有機液体（たとえば飲料）に接触すると、ある場合には染料が浸み出してくるので、その材料に接触している物品にしみをつけることがある。多孔質材料に着色した外観を与えるもう一つの方法は、顔料入りの被覆を施すことである。しかしながら、この方法は、顔料入り被覆材が細孔をふさいでしまい、その結果、不可能ではないにしろ、多孔質材料の性質を視覚的に感じることが困難になるという不利益を有する。このことは、殊に天然多孔質材料の場合、最も評価されるのがその性質、特にその自然のままの外観と通気性であるために、大きな不利益である。多孔質材料のこの性質は、しかし、顔料入り被覆によって損なわれてしまう。 EP 648770およびEP 648817は、比較的高温で加熱して、その結果、カルバマト基を脱離させ、相当する顔料に転換できるカルバマート官能性の可溶性発色団化合物を開示している。これらの化合物は、ポリマー練込み着色用に、またEP 654 711によれば、レジストやポリマー被膜の着色に応用するのに適している。同じタイプであるが改良された性質をもつ化合物が、EP 742556およびWO-EP 98/0024 8によって知られている。 US 5,243,052は、限られた溶解性を有し、感熱記録系に使用できるキノフタロン類のカルボナートを開示している。該ロイコ染料は、ポリマー中に、好ましくはポリエチルオキサゾリン中に埋入されている。トリフェニルメタン染料の可溶性誘導体は、US 4,828,976によって知られている。それらは、セルロースアセタート−ブチラート、ポリビニルピロリドンまたはエチレン／無水マレイン酸共重合体のような結合材と一緒にして、同様に感熱記録系に使用される。さらにEP 742556は、可溶性または可融性の前駆体から作られ、基材表面の全体または部分を覆う、表面模様付き（textured）顔料着色被覆を記載している。前述の基材は、繊維および織物を包含する。しかしながら、これらの着色被覆は、特に摩擦堅牢度の点で、高い要求に合致しないことが見出されている。最後に、着色剤の無色前駆体を、−たとえば、水性懸濁液の形態での固状物として、結合材と一緒に、および充填材と一緒に、または充填剤なしに−配合して記録層とする、多数の感熱記録系も公知になっている。たとえば、JP 04/123,17 5は、ロイコインジゴイド誘導体を記載している。しかしながら、たとえば通常の顔料のような固形の着色剤は、細孔内に侵入し難く、大部分が望ましくなく表面に残留する。今や驚くべきことに、溶融または溶解した形態の、分裂反応が可能な顔料前駆体を細孔内に導入し、ついでそれを顔料形態へ転換すれば、多孔質材料を、その性質を害することなしに、そして特に細孔をふさぐことなしに着色できることを見出した。溶媒、圧力、温度および処理時間によって、驚くべきことに、顔料前駆体の侵入深さに影響を及ぼし、その結果大きな利点として、顔料が表面のごく近くに存在するように着色する−たとえば目標として−ことが可能である。この場合、顔料全体が着色に寄与するので、その量は着色に必要な最少量にでき、そして材料の心部の色は変えないで残せるという利点がある。しかし、高い顔料濃度を使用することによって、きわめて高い色飽和度（彩度）を得ることも可能である。したがって、微細粒径をもつ、顔料着色された多孔質材料は、高分子量有機材料を着色するための顔料として使用することができる。結果は、色相および彩度に関して、そしてその多孔質材料が配合する基材と同じ屈折率を有する場合には、透明性に関してもきわめて優れている。非常に有利なことに、これらの製品は、通常の透明顔料よりもほこりが立ちにくく、またより容易に基材中に配合でき、そしてレオロジー問題を回避することができる。しかし、適当な条件下で多孔質材料に内部まで均一な着色を施し、したがって、色の変化が僅少か、または変化なしに加工、たとえば切断、磨砕、研磨、曲げもしくは接合−たとえば糊付けによる−をすることも可能である。その結果、完成品または原材料のどちらも、希望に応じて、加工または成形前に、着色することが可能である。これの特に有利な結果は、着色された多孔質材料から物品を製造する場合に、生産の柔軟性が増大することと、原価低減の可能性である。結果として得られた着色は、色彩が驚異的に鮮やかで、風化、光と熱、摩耗、水および溶媒に対して堅牢であり、そして材料自体の多孔度が均一であれば、光学的にも高度に均質である。特に有利なことに、このことが通常の着色では満足な結果が得られないような品質を有する材料の使用を可能にし、この特徴は、特にたとえば木材、皮革または毛のように複雑な構造をもつ、天然に見出される有機多孔質材料の場合に、天然資源の、生態学的に有意義で改良された利用に道を開くものである。さらなる大きな利点は、多孔質材料を着色した後も、驚くべきことに、その性質が眼に見えるようにはっきり残っていることである。本発明は、したがって、その細孔内に、可融性または溶媒可溶性の顔料前駆体を分裂させることによって得られる有機顔料の有効着色量を含む、着色された多孔質材料を提供する。多孔質材料は、無機質または有機、天然、精製もしくは合成物であり得る、該材料は、たとえばチョーク、軽石、焼成粘土、無釉薬磁器、セッコウ、コンクリート、けいそう土、シリカゲル、ゼオライト、木材、紙、皮革、模造皮革または毛髪であり、いかなる形態のものでもよく、またはこれらから誘導した製品でもよい。天然起源の精製もしくは無精製の有機成分から構成された材料が好ましく、または精製もしくは無精製の天然有機材料が特に好ましい。特に、硬質木材または軟質木材のいずれも可能である。しかしながら、もう一つの好ましい実施態様では、材料が微細な粒子、最も好ましくは、チョーク、軽石、焼成粘土、無釉薬磁器、セッコウ、けいそう土、シリカゲルまたはゼオライトの粉末のような無機粒子からなる。粒子寸法は、好ましくは０．１〜１０μm、最も好ましくは１〜３μmである。有機顔料の濃度は、希望の彩度に応じて、低くても高くてよい。粉末無機材料中の有機顔料の濃度が低いと、パステル調になり、一方、粉末無機材料中の有機顔料の濃度が高いと、より高い彩度になる。この即時使用可能な、顔料着色された多孔質材料で、着色し、または顔料入りにできる高分子量有機材料の例は、エチルセルロース、ニトロセルロース、セルロースアセタートおよびセルロースブチラートのようなセルロースエーテル類もしくはセルロースエステル類；またはアミノ樹脂、特に尿素−ホルムアルデヒド樹脂およびメラミン−ホルムアルデヒド樹脂、アルキド樹脂、フェノール樹脂、ポリカーボネート、ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエステル、ＡＢＳ、ポリフェニレンオキシド、ゴム、カゼイン、シリコーンおよびシリコーン樹脂の単独または混合物を例とする、付加重合樹脂もしくは縮合重合樹脂のような、天然樹脂類もしくは合成樹脂類である。前述の高分子量有機化合物は、単独でまたは混合物として、プラスチック塊として、溶融物として、または紡糸溶液、ワニス、塗材または印刷インクの形態で存在し得る。この即時使用可能な顔料着色多孔質材料粉末で着色した有機高分子量材料は、並外れた色特性を有している。したがって、本発明はまた、高分子量有機材料および即時使用可能な顔料着色多孔質材料粉末の有効着色量を含む組成物を提供する。該即時使用可能な顔料着色多孔質材料粉末は、着色しようとする高分子量有機材料を基準にして、好ましくは０．１〜５０重量％、最も好ましくは１〜３０重量％の量で使用する。即時使用可能な顔料着色多孔質材料粉末を用いる高分子量有機物質の着色は、たとえばこのような固形溶液を、所望ならばマスターバッチの形態で、ローラー装置、混合機または混練機を用いて、これらの基材中に混合することによって実施する。顔料着色した材料は、その後、カレンダー掛け、圧縮成形、押出し、塗布、注型または射出成形のようなそれ自体公知の方法によって、所望の最終形状にする。非硬質成形品を製造し、または脆性を減少させるために、成形の前に、高分子化合物中に可塑剤を配合することが、しばしば望ましい。このような可塑剤として使用できる化合物の例は、リン酸、フタル酸またはセバシン酸のエステル類である。可塑剤は、即時使用可能な顔料着色多孔質材料粉末の配合の前または後に、ポリマー中に配合することができる。異なる色効果を出すため、高分子量有機物質に、即時使用可能な顔料着色多孔質材料粉末だけでなく、充填材、反射性金属もしくは無機質の粒子、たとえばアルミニウムフレークもしくはマイカ、および／または白色、有色もしくは黒色顔料のような着色成分を、希望する量で添加することも可能である。ワニス、塗材および印刷インクを顔料着色するには、高分子量有機材料および即時使用可能な顔料着色多孔質材料粉末を、所望ならば、充填材、他の顔料、乾燥剤または可塑剤のような添加剤と一緒に、両者のための有機溶媒または溶媒混合物に微粒分散または溶解する。これに関連して、個々の成分を別々に分散または溶解し、さもなければ２種以上の成分を一緒に分散または溶解し、その後、すべての成分を合わせるという方法によることも可能である。即時使用可能な顔料着色多孔質材粉末は、プラスチック、殊にポリ塩化ビニルおよびポリオレフィンの着色用に、そして塗料、好ましくは自動車用または金属調の仕上げ材で、たとえば金属粒子またはマイカ粒子を含有するものの着色用に、特に適している。多孔質材料の特色は、細孔の存在であり、その細孔とは、その材料の物理的外皮の内部の空洞を意味し、部分または全体が気体たとえば空気で、または液体たとえば水で満たされていてよい。好ましくは、細孔が少なくとも部分的には材料の表面にまで広がっている。細孔の容積は、好ましくは、材料の幾何学的外皮の容積に対して少なくとも５％である。特に好ましいのは、細孔の容積が材料の幾何学的外皮の容積に対して２０〜９０％である。好ましくは、細孔の断面が十分に微細であり、毛管力によって水性液が重力で流れ出さないことである。特に好ましいのは、細孔の平均断面積が、材料の横断面において細孔の全面積を細孔の数で割ることによって決定した値で、１×１０^-16〜１０^-6m²である。多孔質材料の細孔内への顔料前駆体の導入は、希望するいかなる公知の方法でもよく、たとえばスプレーか、または浴中での含浸を用い、顔料前駆体の溶液または溶融物を適用することによって達成される。ある材料の処理の方法および条件は技術文献中で知られており、それについて、ここに引用を行う。たとえば、木材および木材製品を溶液で処理する方法および条件は、Ullmann's Encyclopaedia of Industrial Chemistry，Vol.A28，305〜393(5th Edition 199 6)およびKirk-Othmer Encyclopaedia of Chemical Technology，Vol.24，579〜6 11(3rd Edition 1978)に詳述してある。適用温度は、高温であることができるが、溶解または溶融した顔料前駆体が、適用のために必要とする最短の時間内に、いかなる、またはいかなる重要な分解も受けないように、注意深く、十分に低く保たれる。所望ならば、顔料前駆体の溶液または溶融物は、防かび剤、抗生物質、難燃剤または防湿剤を例とする、材料処理用として公知のさらなる物質で増強してもよい。適する溶媒は、水か、または好ましくは所望のいかなるプロトン性または非プロトン性溶媒でもよく、たとえば炭化水素類、アルコール類、アミド類、ニトリル類、ニトロ化合物、Ｎ−ヘテロ環状物、エーテル類、ケトン類およびエステル類であって、モノ−もしくはポリ不飽和のものか、または塩素化されているものでもよい。例は、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ジエチルエーテル、アセトン、メチルエチルケトン、１，２−ジメトキシエタン、１，２−ジエトキシエタン、２−メトキシエタノール、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、アセトニトリル、ベンゾニトリル、ニトロベンゼン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ− メチルピロリドン、ピリジン、ピコリン、キノリン、トリクロロエタン、ベンゼン、トルエン、キシレン、アニソールおよびクロロベンゼンである。溶媒のさらなる例は、多数の表や参考書に記載されている。単独の溶媒の代わりに、２種以上の溶媒の混合物を使用することもできる。好ましいものは、着色しようとする基材を侵さないか、または極めて緩慢にしか侵さず、そして４０〜１７０℃の沸点を有する溶媒であり、特に芳香族炭化水素類、アルコール類、エーテル類、ケトン類およびエステル類である。特に好ましいのは、トルエン、メタノール、エタノール、イソプロパノール、１，２−ジメトキシエタン、１，２−ジエトキシエタン、１−メトキシ−２−プロパノール、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、テトラヒドロフランおよびジオキサン、およびそれらの混合物である。顔料前駆体の水または溶媒中の濃度は、通常、溶液の重量を基準にして０．０１重量％から、飽和濃度のおよそ９９重量％までであるが、ある場合には、溶媒和物の早期沈殿なしに過飽和溶液を使用することも可能である。多くの顔料前駆体にとって、最適の濃度は、溶液の重量を基準にしておよそ０．１〜５０重量％であり、しばしばおよそ１〜２０重量％である。顔料前駆体の顔料形態への転換は、たとえば、顔料前駆体の前に、と同時にまたは後に、多孔質材料の細孔内へ導入できる酸またはカチオン性光開始剤のような触媒の存在下または不存在下で加熱するといった、公知の条件下での分裂反応によって実行される。分裂反応は単独で、またはさらなる公知の後続の処理と同時に、たとえば、追加的な透明塗膜を硬化する過程で実行される。有効着色量とは、着色された材料を未着色材料と比較して、標準照明Ｄ₆₅のもとで、１０°の角度から見たときの色差ΔＥ^*（ＣＩＥ−Ｌ^*ａ^*ｂ^*）が≧２になる量を意味する。この量は、着色された材料の重量を基準にして、好ましくは０．０１〜３０重量％、最も好ましくは０．１〜１５重量％である。優れて分裂可能な顔料前駆体は、その構造が、ヘテロ原子Ｎ、ＯまたはＳの少なくとも１個のところで置換されている、完全な顔料骨格を包含しているものである。これに関連する置換基は、好ましくはオキシカルボニル基である。ヘテロ原子が発色団の部分であるか、または発色団に直接結合している場合には、分裂反応の過程で、一般にオキシカルボニル基が脱離して水素原子で置き換えられ、その結果、生成する顔料の構造は、非置換顔料の骨格のそれに相当する。他方、ヘテロ原子が発色団の置換基に結合している場合には、分裂の過程はときにはより複雑であり、生成する顔料の正確な構造を、常に明確に確認できるとは限らない。顔料前駆体は、単独で、または他の顔料前駆体との、もしくは着色剤、たとえば相当する用途に普通に使用される染料との混合物中で、使用することができる。顔料前駆体を混合物中で使用する場合、該混合物の成分は、顔料の形態になったときの色が赤色、黄色、青色、褐色または黒色であるものが好ましい。これらから、特に自然に見出される褐色の色合いを作ることができる。加えるいずれの染料も、同様に赤色、黄色、青色、褐色または黒色であることが好ましい。好ましい顔料前駆体は、たとえば、式Ｉ：Ａ(Ｂ)_x （Ｉ）（式中、ｘは、１〜８の整数であり；Ａは、キナクリドン、アントラキノン、ペリレン、インジゴ、キノフタロン、インダントロン、イソインドリノン、イソインドリン、ジオキサジン、アゾ、フタロシアニンまたはジケトピロロピロール系列の発色団の基であって；Ｎ、ＯおよびＳからなる群より選ばれ、Ａ基の一部を形成する、１個以上のヘテロ原子を介して、ｘ個のＢ基と結合しており；Ｂは、水素または式：の基であって、少なくとも１個のＢ基は水素でなく、そして、ｘが２〜８であれば、Ｂ基は同一であるか、または異なることができ、そしてＬは、適切な可溶化基であればよく、たとえばｔ−ブチルまたはｔ−アミルである）の化合物である。顔料の可溶化に適した多くの他の基は、たとえば、前述した刊行物から知られている。フタロシアニンの場合を除き、Ａは、好ましくは、ｘ個のＢ基に結合した個々のヘテロ原子のところに、少なくとも１個の、直接に隣接するか、または共役しているカルボニル基を含有する。Ａは、基本構造：Ａ(Ｈ)_x を有する既知の発色団の基であり、例は、およびこれらのすべての公知の誘導体である。式Ｉの好ましい化合物は、ａ）式：（式中、Ｄは、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、非置換またはハロ−もしくはＣ₁〜Ｃ₆ アルキル−置換フェニル、ベンジルもしくはフェネチルまたはＢである）のペリレンカルボキシイミド；ｂ）式：（式中、Ｒ₁およびＲ₂は、互いに独立して、水素、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₂₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシまたはフェニルである）のキナクリドン；ｃ）式： (式中、Ｒ₃は、水素、ハロゲンまたはＣ₁〜Ｃ₂₄アルキルである)；または式：（式中、Ｒ₄、Ｒ₅およびＲ₆は、互いに独立して、水素、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁ 〜Ｃ₄アルコキシ、ＮＥＣＯＣ₁〜Ｃ₄アルキル、ＮＥＣＯフェニルまたはＮ(Ｅ)₂ であり、ここでＲ₄、Ｒ₅およびＲ₆基の少なくとも１個が、ＮＥＣＯＣ₁〜Ｃ₄アルキル、ＮＥＣＯフェニルまたはＮ(Ｅ)₂である）のジオキサジン；ｄ）式：（式中、Ｒ₇は、基：であり；Ｒ₈は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₂₄アルキル、ベンジルまたは基：であり；Ｒ₉は、水素、ＥまたはＲ₇であり；Ｒ₁₀、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₃は、互いに独立して、水素、Ｃ₁〜Ｃ₂₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ、ハロゲンまたはトリフルオロメチルである）のイソインドリン；ｅ）式：（式中、Ｒ₁₄〜Ｒ₁₅は、互いに独立して、水素、ハロゲンまたはＣ₁〜Ｃ₄アルキルである）のイソインドリノン；ｆ）式：（式中、Ｒ₁₆は、水素またはハロゲンである）のアントラキノノイド化合物；ｇ）式：（式中、Ｍは、Ｈ₂、またはＣｕ(II)、Ｚｎ(II)、Ｆｅ(II)、Ｎｉ(II)、Ｒｕ(II)、Ｒｈ(II)、Ｐｄ(II)、Ｐｔ(II)、Ｍｎ(II)、Ｍｇ(II)、Ｂｅ(II)、Ｃａ(II)、Ｂａ (II)、Ｃｄ(II)、Ｈｇ(II)、Ｓｎ(II)、Ｃｏ（II）およびＰｂ(II)、好ましくはＣｕ(II)、Ｚｎ(II)、Ｆｅ(II)、Ｎｉ（II）もしくはＰｄ（II）からなる群より選ばれる二価の金属、またはＶ(Ｏ)、Ｍｎ（Ｏ）およびＴｉＯからなる群より選ばれる二価のオキソ金属であり；Ｔ₁は、−ＣＨＲ₁₈−、−ＣＯ−または−ＳＯ₂であり；Ｒ₁₇は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、−Ｎ(Ｅ)Ｒ₁₈、Ｎ(Ｅ)₂、−ＮＥＣＯＲ₁₉ 、−ＣＯＲ₁₉またはであり；Ｒ₁₈は、水素またはＣ₁〜Ｃ₆アルキルであり；Ｒ₁₉は、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルであり；そしてＲ₂₀は、水素、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルまたはＣ₁〜Ｃ₆アルコキシであり；Ｚは、Ｏまたは１であり；そしてｙは１〜８の数である）のフタロシアニン；ｈ）式：（式中、Ｇ₁およびＧ₂は、互いに独立して、式：（式中、Ｒ₂₁およびＲ₂₂は、互いに独立して、水素、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₂₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキルアミノ、−ＣＮ、−ＮＯ₂、−フェニル、トリフルオロメチル、Ｃ₅〜Ｃ₆シクロアルキル、− Ｃ＝Ｎ−(Ｃ₁〜Ｃ₂₄アルキル)、イミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、ピペラジニル、ピロリル、オキサゾリル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾイミダゾリル、モルホリニル、ピペリジニルまたはピロリジニルであり；Ｔ₂は、−ＣＨ₂−、−ＣＨ（ＣＨ₃）−、−Ｃ(ＣＨ₃)₂−、−ＣＨ＝Ｎ−、− Ｎ＝Ｎ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−または−ＮＲ₂₇−であり；Ｒ₂₃およびＲ₂₄は、互いに独立して、水素、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁ 〜Ｃ₆アルコキシまたは−ＣＮであり；Ｒ₂₅およびＲ₂₆は、互いに独立して、水素、ハロゲンまたはＣ₁〜Ｃ₆アルキルであり；そしてＲ₂₇は、水素またはＣ₁〜Ｃ₆アルキルである）の基である）のピロロ［３，４ −ｃ］ピロール；ｉ）式：（式中、Ｒ₂₇は、ＨまたはＯ−Ｅであり：Ｒ₂₈〜Ｒ₃₁は、互いに独立して、水素、ハロゲン、−ＣＯＯ−Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルまたは−ＣＯＮＥ−Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルである）のキノフタロン；ｊ）式：（式中、Ｒ₃₂〜Ｒ₃₆は、互いに独立して、水素、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ、ニトロ、アセチルまたはＳＯ₂ＮＥＣ₁〜Ｃ₆アルキルであり；そしてＲ₃₇は、水素、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルまたはＣ₁〜Ｃ₆アルコキシである）のアゾ化合物；ｋ）式：（式中、Ｒ₃₈およびＲ₃₉は、互いに独立して、水素；Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル；または非置換か、もしくはハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ、ニトロ、アセチル、ＳＯ₂ＮＥＣ₁〜Ｃ₆アルキルもしくはＳＯ₂ＮＥ₂により置換されたＣ₆〜Ｃ₁₂アリールであり；Ｒ₄₀およびＲ₄₁は、互いに独立して、水素；ハロゲン；Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル；Ｃ₁ 〜Ｃ₆アルコキシ；ニトロ；シアノ；ＣＯＮＥ₂；ＳＯ₂ＮＥＣ₁〜Ｃ₆アルキル；ＳＯ₂ＮＥ₂；ＳＯ₃Ｅ；ＳＯ₃Ｎａ；または非置換か、もしくはハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ、ニトロ、アセチル、ＳＯ₂ＮＥＣ₁〜Ｃ₆アルキルもしくはＳＯ₂ＮＥ₂により置換されたＣ₆〜Ｃ₁₂アリールであり；そしてＲ₄₂は、水素、ハロゲン、ニトロ、シアノ、ヒドロキシルまたはＣ₁〜Ｃ₆アルコキシである）のアントラキノン；ならびにｌ）式：（式中、Ｒ₄₃は、水素、ＣＮ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシまたはハロゲンである）のインジゴ誘導体であり、上述の各式中のそれぞれの場合において、各式中、Ｅの少なくとも１個がＢであるという前提で、各々のＥは、互いに独立して、水素またはＢであり、そしてＢは、前記で定義したとおりである。好ましいキナクリドンは、式III中のＲ₁およびＲ₂が、互いに独立して、水素、塩素またはメチルのものである。好ましいピロロ［３，４−ｃ］ピロールは、式XIII中のＧ₁およびＧ₂が、同一であって、式：（式中、Ｒ₂₁およびＲ₂₂が、互いに独立して、水素、塩素、臭素、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルアミノ、ＣＮまたはフェニルであり；Ｔ₂が、−Ｏ−、−ＮＲ₂₇−、−Ｎ＝Ｎ−または−ＳＯ₂−であり；そしてＲ₂₇が、水素、メチルまたはエチルである）の基であるものである。好ましいアゾ化合物は、式XVａ〜XVｆ中、Ｒ₃₂〜Ｒ₃₆が、互いに独立して、水素、ハロゲン、メチル、メトキシ、ニトロ、アセチルまたはＳＯ₂ＮＥＣＨ₃であり；そしてＲ₃₇が、ハロゲンまたはメトキシのものである。特に好ましいものは、式：（式中、Ｅの少なくとも１個がＢであるという前提で、Ｅが、水素またはＢであり、Ｂは、前記で定義したとおりである）のキナクリドン；式：（式中、Ｒ₄₄およびＲ₄₅が、互いに独立して、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルであり；そしてＥの少なくとも１個がＢであるという前提で、Ｅが、水素またはＢであり、Ｂは、前記で定義したとおりである）のジオキサジン；式：（式中、Ｒ₄₆およびＲ₄₇が、互いに独立して、水素、メチル、ｔ−ブチル、塩素、臭素、ＣＮまたはフェニルであり；そしてＥの少なくとも１個がＢであるという前提で、Ｅが、水素またはＢであり、Ｂは、前記で定義したとおりである）のピロロピロール；式XII（式中、Ｍが、Ｃｕ（II）であり；Ｒ₁₆が、Ｅの少なくとも１個がＢであるという前提で、水素またはＥであり；ｚが１、ｙが１〜４の数であり；Ｂは、前記で定義したとおりである）のフタロシアニン；式：（式中、Ｒ₄₈が、水素またはＣ₁〜Ｃ₄アルキルであり；そしてＥの少なくとも１個がＢであるという前提で、Ｅが、水素またはＢであり、Ｂは、前記で定義したとおりである）のイソインドリノン；式：（式中、Ｅの少なくとも１個がＢであるという前提で、Ｅが、水素またはＢであり、Ｂは、前記で定義したとおりである）のインダントロン；ならびに式XVａ、XVｂ、XVｅまたはXVｆ（式中、Ｒ₃₂〜Ｒ₃₆が、互いに独立して、水素、塩素、メトキシ、ニトロ、アセチルまたはＳＯ₂ＮＥＣＨ₃であり；Ｒ₃₇が、ハロゲンまたはメトキシであり；式中、Ｅの少なくとも１個がＢであるという前提で、Ｂは、前記で定義したとおりである）のアゾ化合物である。特に注目すべき可溶性発色団は、カラーインデックスピグメントイエロー７３、ピグメントイエロー７４、ピグメントイエロー８３、ピグメントイエロー１０９、ピグメントイエロー１３９、ピグメントオレンジ７１、ピグメントオレンジ７３、ピグメントレッド１２２、ピグメントレッド１８５、ピグメントレッド２０２、ピグメントレッド２５４、ピグメントレッド２５５、ピグメントレッド２６４、ピグメントブルー２５、ピグメントブルー２６、ピグメントブルー６０、ピグメントブルー６４、ピグメントバイオレット１９、ピグメントバイオレット２９およびピグメントバイオレット３７から合成することのできるものである。式Ｉ〜XXIの化合物は、公知であるか、またはたとえばEP 648770、EP 648817 およびEP 742556に記載されているような、それ自体公知の方法と同様にして合成することができる。好ましくは、−Ｌは、式：（式中、Ｒ₄₉、Ｒ₅₀およびＲ₅₁は、互いに独立して、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルであり；Ｒ₅₂およびＲ₅₃は、互いに独立して、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル；−Ｏ−、−Ｓ−または−Ｎ(Ｒ₆₀)₂−で中断されたＣ₁〜Ｃ₆アルキル；または非置換か、もしくはＣ₁ 〜Ｃ₆アルキル−、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ−、ハロ−、シアノ−もしくはニトロ− で置換された、フェニルまたはビフェニリルであり；Ｒ₅₄、Ｒ₅₅およびＲ₅₆は、互いに独立して、水素またはＣ₁〜Ｃ₆アルキルであり；Ｒ₅₇は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルまたは式：の基であり；Ｒ₅₈およびＲ₅₉は、互いに独立して、水素；Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル；Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ；ハロゲン；シアノ；ニトロ；Ｎ(Ｒ₆₀)₂；または非置換か、もしくはハロ−、シアノ−、ニトロ−、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル−もしくはＣ₁〜Ｃ₆アルコキシ− で置換されたフェニルであり；Ｒ₆₀およびＲ₆₁は、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルであり；Ｒ₆₂は、水素またはＣ₁〜Ｃ₆アルキルであり；そしてＲ₆₃は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、または非置換もしくはＣ₁〜Ｃ₆アルキル置換フェニルであり；Ｑは、ｐ，ｑ−Ｃ₂〜Ｃ₆アルキレンであって、非置換か、またはＣ₁〜Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルチオもしくはＣ₂〜Ｃ₁₂ジアルキルアミノにより１個以上置換されており、ｐおよびｑは異なる位置表示数であり；Ｘは、Ｎ、ＯおよびＳからなる群から選ばれるヘテロ原子であり、ここでｍは、ＸがＯまたはＳの場合に０、そしてＸがＮの場合に１であり、そしてＬ₁およびＬ₂は、互いに独立して、非置換か、または−Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルコキシ −、−Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキルチオ−、−Ｃ₂〜Ｃ₂₄ジアルキルアミノ−、−Ｃ₆〜Ｃ₁ ₂ アリールオキシ−、−Ｃ₆〜Ｃ₁₂アリールチオ−、Ｃ₇〜Ｃ₂₄アルキルアリールアミノ−もしくは−Ｃ₁₂〜Ｃ₂₄ジアリールアミノ−でモノ−もしくはポリ置換されたＣ₁〜Ｃ₆アルキルか；あるいは［−（ｐ'，ｑ’−Ｃ₂〜Ｃ₆アルキレン）− Ｚ−］_n−Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルであり、ここでｎは、１〜１，０００の数、ｐ’およびｑ’は、異なる位置表示数、各々のＺは、互いに独立してヘテロ原子Ｏ、ＳもしくはＣ₁〜Ｃ₁₂アルキル−置換Ｎであり、そして反復単位［−Ｃ₂〜Ｃ₆アルキレン−Ｚ−］中のＣ₂〜Ｃ₆アルキレンが、同一か、もしくは異なっており；あるいはＬ₁およびＬ₂は、飽和またはモノ−〜デカ−不飽和の、中断されないか、または−（Ｃ＝Ｏ）−および−Ｃ₆Ｈ₄−からなる群より選ばれる１〜１０個の基により所望の箇所で中断されたものであることができ、そしてハロゲン、シアノおよびニトロからなる群より選ばれるさらなる置換基が０であるか、または１〜１０個有していてもよい）の基である。特に興味があるのは、式Ｉの化合物で、Ｌが、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルまたは（式中、Ｑが、Ｃ₂〜Ｃ₄アルキレンであり；そしてＬ₁およびＬ₂が、［−Ｃ₂〜Ｃ₁₂アルキレン−Ｚ−］_n−Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキルであるか；またはＣ₁〜Ｃ₁₂アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキルチオもしくはＣ₂〜Ｃ₂₄ジアルキルアミノによって１個以上置換されたＣ₁〜Ｃ₁₂アルキルであり；そしてｍおよびｎが、前記に定義したとおりである）のものである。特に非常に興味があるのは、式Ｉの化合物で、Ｌが、Ｃ₄〜Ｃ₅アルキル（特にｔ−ブチルもしくはｔ−アミル）であるか、または（式中、Ｑが、Ｃ₂〜Ｃ₄アルキレンであり；Ｘが、Ｏであり；またｍが、０であり；そしてＬ₂が、［−Ｃ₂〜Ｃ₁₂アルキレン−Ｏ−］_n−Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキルであるか、またはＣ₁〜Ｃ₁₂アルコキシによって１個以上置換されたＣ₁〜Ｃ₁₂アルキルである）のものであり、特に式中の−Ｑ−Ｘ−が、式−Ｃ(ＣＨ₃)₂−ＣＨ₂− Ｏ−基であるものである。アルキルまたはアルキレンは、直鎖状、分枝状、単環状または多環状であることができる。したがって、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキルは、たとえばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、シクロブチル、ｎ−ペンチル、２−ペンチル、３−ペンチル、２，２−ジメチルプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、ｎ−へキシル、ｎ−オクチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、２−エチルヘキシル、ノニル、トリメチルシクロヘキシル、デシル、メンチル、ツイル、ボルニル、１−アダマンチル、２−アダマンチルまたはドデシルである。Ｃ₂〜Ｃ₁₂アルキルがモノ−またはポリ不飽和であれば、それはＣ₂〜Ｃ₁₂アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₁₂アルキニル、Ｃ₂〜Ｃ₁₂アルカポリエニルまたはＣ₂〜Ｃ₁₂アルカポリエニルであって、その２個以上の二重結合が、もし適切であるなら、孤立または共役のものでよく、たとえばビニル、アリル、２−プロペン−２−イル、２−ブテン−１−イル、３−ブテン−１−イル、１，３−ブタジエン−２−イル、２−シクロブテン−１−イル、２−ペンテン−１−イル、３−ペンテン−２ −イル、２−メチル−１−ブテン−３−イル、２−メチル−３−ブテン−２−イル、３−メチル−２−ブテン−１−イル、１，４−ペンタジエン−３−イル、２ −シクロペンテン−１−イル、２−シクロヘキセン−１−イル、３−シクロヘキセン−１−イル、２，４−シクロヘキサジエン−１−イル、１−ｐ−メンテン− ８−イル、４（１０）−ツイエン−１０−イル、２−ノルボルネン−１−イル、２，５−ノルボルナジエン−１−イル、７，７−ジメチル−２，４−ノルカラジエン−３−イル、またはヘキセニル、オクテニル、ノネニル、デセニルもしくはドデセニルの種々の異性体である。Ｃ₂〜Ｃ₄アルキレンは、たとえば、１，２−エチレン、１，２−プロピレン、１，３−プロピレン、１，２−ブチレン、１，３−ブチレン、２，３−ブチレン、１，４−ブチレンまたは２−メチル−１，２−プロビレンである。Ｃ₅〜Ｃ₁₂ アルキレンは、たとえば、ペンチレン、ヘキシレン、オクチレン、デシレンまたはドデシレンの異性体である。Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルコキシは、Ｏ−Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキルであり、好ましくはＯ−Ｃ₁ 〜Ｃ₄アルキルである。Ｃ₆〜Ｃ₁₂アリールオキシは、Ｏ−Ｃ₆〜Ｃ₁₂アリール、たとえばフェノキシまたはナフトキシであり、好ましくはフェノキシである。Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキルチオは、Ｓ−Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキルであり、好ましくは、Ｓ− Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルである。Ｃ₆〜Ｃ₁₂アリールチオは、Ｓ−Ｃ₆〜Ｃ₁₂アリール、たとえばフェニルチオまたはナフチルチオであり、好ましくはフェニルチオである。Ｃ₂〜Ｃ₂₄ジアルキルアミノは、Ｎ（アルキル₁）(アルキル₂)であって、アルキル₁とアルキル₂の２個の基の炭素原子の合計が、２〜２４のもの、好ましくはＮ（Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル）−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルである。Ｃ₇〜Ｃ₂₄アルキルアリールアミノは、Ｎ（アルキル₁）(アリール₂)であって、アルキル₁とアリール₂の２個の基の炭素原子の合計が７〜２４のもの、たとえばメチルフェニルアミノであり、エチルナフチルアミノまたはブチルフェナントリルアミノであり、好ましくはメチルフェニルアミノまたはエチルフェニルアミノである。Ｃ₁₂〜Ｃ₂₄ジアリールアミノは、Ｎ（アリール₁）(アリール₂)であって、アリール₁とアリール₂の２個の基の炭素原子の合計が１２〜２４のもの、たとえばジフェニルアミノまたはフェニルナフチルアミノであり、好ましくはジフェニルアミノである。ハロゲンは、塩素、臭素、フッソ素またはヨウ素であり、好ましくはフッ素または塩素である。ｎは、好ましくは１〜１００の数で、特に好ましくは２〜１２である。顔料以外に、多孔質材料はその細孔中に他の化合物、たとえば顔料の分散を改善するために、当該技術において公知の結合剤または界面活性剤を含有してもよい。しかしながら、驚くべきことに、多孔質材料をシランまたはシロキサン化合物で処理した場合、特に多孔質材料が無機質、たとえばシリカゲルの場合に、改善された結果が得られることを見出した。シランまたはシロキサン化合物の量は、有機顔料の重量を基準にして、好ましくは１〜１００重量％、特に好ましくは５〜２０重量％である。シランまたはシロキサン化合物は、好ましくは（式中、Ｒ₆₄〜Ｒ₆₇は、独立してＯＨ、または非置換もしくはＯＨ、ＯＣ₁〜Ｃ₁₆アルキル、によって置換されたフェニルもしくはＯＣ₁〜Ｃ₁₆アルキルである）の構造のものである。最も好ましいシランまたはシロキサン化合物は、ジフェニルシランジオール、ジフェニルメトキシシラン、グリシドキシプロピルトリメトキシシランおよび２ −（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランである。本発明はまた、細孔が有機顔料の有効に着色させる量を含む、本発明の着色された多孔質材料を製造する方法であって、（ａ）多孔質材料を、顔料前駆体の溶液または溶融物で処理して、該顔料前駆体の少なくとも一部分を該材料の細孔に侵入させ、そして（ｂ）処理（ａ）の結果として該材料の細孔に侵入した顔料前駆体を、加熱または照射により分裂させて顔料を形成させることを含む方法を提供する。加熱または照射工程は、いかなる所望の手段でも、たとえば、触媒の存在下または不存在下に、加熱炉中での処理によるか、あるいは電磁波線、たとえば可視光、ＵＶもしくはＩＲ線、またはマイクロ波によって実施してもよい。分裂反応に必要な条件は、顔料前駆体の個々の種類ごとに、それ自体知られている。もちろん、材料の性質を変化させることなしに分裂反応が完結できるように、顔料着色しようとする多孔質材料の分解点より低い分裂温度を有する顔料前駆体を選ぶのが賢明である。したがって、（ｂ）工程は、通常、１００〜２５０℃、好ましくは１５０〜２００℃、特に好ましくは１６０〜２００℃の温度への加熱によって、または該顔料前駆体を上記温度に加熱するのに十分なエネルギー量で照射することによって完結させる。分裂温度が、触媒、たとえば酸を使用することによって下げられることは知られている。加熱時間は、分裂反応を完結するために十分に長くなるようにさえ注意すれば、厳格なものではない。典型的には、数秒〜数時間、好ましくは約１〜約３０分の範囲である。必要とされる加熱時間は、温度を上げることによって短縮できる。（ａ）および（ｂ）工程に加え、この方法は、もちろん、たとえば事前の漂白および／またはそれに続く、たとえば無色のニトロセルロースラッカーによる上塗りのような、それ自体公知の追加的工程を含んでよい。多孔質材料の細孔内に、他の化合物も含有させる場合には、好ましくは後者の化合物を、遅くとも（ｂ）工程の前、最も好ましくは（ａ）工程の前に加えることが好ましい。以下の例で、本発明を例証する。例１残留含水率４０％で貯蔵したアフリカスオウ材(obeche wood)の１００×２５２×１mmの試片を、式：の顔料前駆体３ｇを酢酸エチル１００mlに溶解した溶液を用い、２５℃で１８時間処理した。ついで空気中で２４時間放置して乾燥し、その後、２００℃で１０分間加熱した。良好な堅牢度を有し、構造が視覚的にも触感的にも、完全に天然木材のそれに相当する赤色木材薄板を得た。例２残留含水率４０％で貯蔵したトネリコ材(ash wood)の１００×２５２×１mmの試片を、式：の顔料前駆体３ｇを１−メトキシ−２−プロパノール１００mlに溶解した溶液を用い、２５℃で１８時間処理した。ついで空気中で２４時間放置して乾燥し、その後、１６０℃で３０分間加熱した。良好な堅牢度を有し、構造が視覚的にも触感的にも、完全に天然木材のそれに相当する赤色木材薄板を得た。例３式：の顔料前駆体６３ｇを、テトラヒドロフラン８８１ｇに溶解した。粒径１．４μ m、細孔径２１nm、細孔容積１．６ml/gおよびＢＥＴ表面積３００m²/g（シリカ品番３１０Ｐ／富士シリシア化学）を有する多孔質シリカ粉末７５ｇを、その溶液に加え、全体を室温で２４時間撹拌した。ついでスラリーを濾過し；残留物を４０℃／１００mbarで乾燥し、ついで１８０℃に加熱して、顔料を再生させた。Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４を１０．６重量％含有する赤色粉末を得た。例４シリカ粉末を加える前に、グリシドキシプロピルトリメトキシシラン４．４ｇを溶液に加えるということ以外は、例３の方法を用いた。Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４を１２．５重量％含有する赤色粉末を得た。例５粒径＜２．７μm、細孔径２４nm、細孔容積１．８ml/gおよびＢＥＴ表面積３００m²/g（シリカ品番２５０／富士シリシア化学）を有する多孔質シリカ粉末を使用するということ以外は、例３の方法を用いた。Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４を１６．７重量％含有する赤色粉末を得た。例６シリカ粉末を加える前に、ジフェニルシランジオール４．４ｇを溶液に加えるということ以外は、例５の方法を用いた。Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４を４．７３重量％含有する赤色粉末を得た。例７ジフェニルシランジオールの代わりに、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランを使用するということ以外は、例６の方法を用いた。Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４を４．５４重量％含有する赤色粉末を得た。例８ジフェニルシランジオールの代わりに、ジフェニルメトキシシランを使用するということ以外は、例６の方法を用いた。Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４を５．０４重量％含有する赤色粉末を得た。例９粒径１．８μm、細孔径７nm、細孔容積０．８ml/gおよびＢＥＴ表面積５００m² /g（シリカ品番５３０／富士シリシア化学）を有する多孔質シリカ粉末を使用するということ以外は、例８の方法を用いた。Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４を３．１２重量％含有する赤色粉末を得た。例１０例９の多孔質シリカ粉末を使用するということ以外は、例７の方法を用いた。Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４を２．０３重量％含有する赤色粉末を得た。例１１例９の多孔質シリカ粉末を使用するということ以外は、例６の方法を用いた。Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４を１．５４重量％含有する赤色粉末を得た。例１２粒径２．５μm、細孔径１７nm、細孔容積１．２５ml/gおよびＢＥＴ表面積３００m²/g（シリカ品番４３０／富士シリシア化学）を有する多孔質シリカ粉末を使用するということ以外は、例１１の方法を用いた。例１３例３の生成物１７ｇを、ポリ塩化ビニル６７ｇ、フタル酸ジオクチル３３ｇ、ジラウリン酸ジブチルスズ２ｇおよび二酸化チタン２ｇと混合し、ローラーベッド上、１６０℃で１５分間処理して薄膜に加工した。このようにして生成させたＰＶＣフィルムは、高い彩度と、高い透明性を有していた。例１４例３の生成物７．５ｇ、セルロースアセトブチラートＣＡＢ（登録商標）531.1、ブタノール／キシレン２：１中２０％(Eastman Chem.) ４１．０ｇ、オクタン酸ジルコニウム１．５ｇ、 Solvesso(登録商標)150（ＥＳＳＯ）１８．５ｇ、酢酸ブチル２１．５ｇ、およびキシレン１７．５ｇからなるＣＡＢ溶液９８．９ｇ、ポリエステル樹脂Dynapol（登録商標）H700（D ynamit Nobel）３６．５ｇ、メラミン樹脂Maprenal(登録商標)MF650(Hoechst)４．６ｇおよび分散剤Disperbyk(登録商標)160(Byk Chemie)２．５ｇを、振とう機中で９０分間共分散させた(全塗剤１５０ｇ；顔料５％)。生成した塗料母液２７．６９ｇを、基礎塗料にするために、 Siberline(登録商標)SS 3334AR、６０％（Silberline Ltd.）１２．６５ｇ、ＣＡＢ溶液（前記組成）５３．３３ｇ、ポリエステル樹脂Dynapol（登録商標）H700 ２０．８１ｇ、メラミン樹脂Maprenal（登録商標）MF650 ２．６０ｇおよび Solvesso(登録商標)150 ７．５９ｇからなるアルミニウム原料溶液（８％）１７．３１ｇと混合し、この混合物をアルミニウムパネルにスプレー塗布した(湿潤塗膜約２０μm)。室温で３０分の蒸発時間の後、アクリル樹脂Uracron（登録商標）2263 XB、キシレン／ブタノール中５０％（Chem．Fabrik Schweizerhalle）２９．６０ｇ、酢酸ブチルグリコール２．７５ｇ、メラミン樹脂Cymel（登録商標）327、イソブタノール中９０％５．８０ｇ、キシレン５．７０ｇ、ｎ−ブタノール１．６５ｇ、シコーンオイル、キシレン中１％、０．５０ｇ、光安定剤Tinuvin（登録商標）900、キシレン中１０％（Ciba）３．００ｇおよび光安定剤Tinuvin（登録商標）292、キシレン中１０％（Ciba）１．００ｇからなる熱硬化性アクリルワニスを、上塗り塗料としてスプレー塗布した(湿潤塗膜約５０μm)。室温でさらに３０分間蒸発させた後、塗膜を１３０℃で３０分間加熱乾燥した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０９Ｂ 67/02 Ｃ０９Ｂ 67/02 ＡＤ０６Ｐ 1/44 Ｄ０６Ｐ 1/44 Ｚ 3/32 3/32 Ｚ (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＧＷ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ (72)発明者デュバ，アンリスイス国ツェーハー―4104 オーバーヴィルシュトルヒェンヴェーク６ (72)発明者ハオ，ツィミンスイス国ツェーハー―4125 リーエンゲシュタルテンラインヴェーク 75 (72)発明者ビュジャール，パトリススイス国ツェーハー―4153 ライナッハオーバラーレープベルクヴェーク 29

Claims

【特許請求の範囲】１．可融性または溶媒可溶性の顔料前駆体を分裂させることによって得られる有機顔料の有効着色量を細孔中に含む、着色された多孔質材料。２．該材料が、チョーク、軽石、焼成粘土、無釉薬磁器、セッコウ、コンクリート、けいそう土、シリカゲル、ゼオライト、木材、紙、皮革または模造皮革である、請求項１記載の多孔質材料。３．該材料が、粒子、好ましくは微細な無機質粒子からなる、請求項１記載の多孔質材料。４．粒径が、０．１〜１０μm、好ましくは１〜３μmである、請求項３記載の多孔質材料。５．着色された材料の細孔中の有機顔料の量が、該着色された材料の重量を基準にして、０．０１〜３０重量％、好ましくは０．１〜１５重量％である、請求項１記載の多孔質材料。６．顔料前駆体が、ヘテロ原子Ｎ、ＯまたはＳの少なくとも１個の上で置換されている、完全な顔料骨格を包含する構造を有する、請求項１記載の多孔質材料。７．顔料前駆体が、式Ｉ：Ａ(Ｂ)ｘ（Ｉ）（式中、ｘは、１〜８の整数であり；Ａは、キナクリドン、アントラキノン、ペリレン、インジゴ、キノフタロン、インダントロン、イソインドリノン、イソインドリン、ジオキサジン、アゾ、フタロシアニンまたはジケトピロロピロール系列の発色団の基であって；Ｎ、ＯおよびＳからなる群より選ばれ、Ａ基の一部を形成する、１個以上のヘテロ原子を介して、ｘ個のＢ基と結合しており；Ｂは、水素または式：の基であって、少なくとも１個のＢ基は水素でなく、そして、ｘが２〜８であれば、Ｂ基は同一であるか、または異なることができ、そしてＬは、適切な可溶化基である）の化合物である、請求項１記載の多孔質材料。８．−Ｌが、式：（式中、Ｒ₄₉、Ｒ₅₀およびＲ₅₁は、互いに独立して、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルであり；Ｒ₅₂およびＲ₅₃は、互いに独立して、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル；−Ｏ−、−Ｓ−または−Ｎ(Ｒ₆₀)₂−で中断されたＣ₁〜Ｃ₆アルキル；または非置換か、もしくはＣ₁ 〜Ｃ₆アルキル−、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ−、ハロ−、シアノ−もしくはニトロ− で置換された、フェニルまたはビフェニリルであり；Ｒ₅₄、Ｒ₅₅およびＲ₅₆は、互いに独立して、水素またはＣ₁〜Ｃ₆アルキルであり；Ｒ₅₇は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルまたは式：の基であり；Ｒ₅₈およびＲ₅₉は、互いに独立して、水素；Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル；Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ；ハロゲン；シアノ；ニトロ；Ｎ(Ｒ₆₀)₂；または非置換か、もしくはハロ−、シアノ−、ニトロ−、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル−もしくはＣ₁〜Ｃ₆アルコキシ− で置換されたフェニルであり；Ｒ₆₀およびＲ₆₁は、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルであり；Ｒ₆₂は、水素またはＣ₁〜Ｃ₆アルキルであり；そしてＲ₆₃は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、または非置換か、もしくはＣ₁〜Ｃ₆アルキルで置換されたフェニルであり；Ｑは、ｐ，ｑ−Ｃ₂〜Ｃ₆アルキレンであって、非置換か、またはＣ₁〜Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルチオもしくはＣ₂〜Ｃ₁₂ジアルキルアミノにより１個以上置換されており、ｐおよびｑは異なる位置表示数であり；Ｘは、Ｎ、ＯおよびＳからなる群から選ばれるヘテロ原子であり、ここでｍは、ＸがＯまたはＳの場合に０、そしてＸがＮの場合に１であり；そしてＬ₁およびＬ₂は、互いに独立して、非置換か、または−Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルコキシ −、−Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキルチオ−、−Ｃ₂〜Ｃ₂₄ジアルキルアミノ−、−Ｃ₆〜Ｃ₁ ₂ アリールオキシ−、−Ｃ₆〜Ｃ₁₂アリールチオ−、Ｃ₇〜Ｃ₂₄アルキルアリールアミノ−もしくは−Ｃ₁₂〜Ｃ₂₄ジアリールアミノ−でモノ−もしくはポリ置換されたＣ₁〜Ｃ₆アルキルか；あるいは［−（ｐ'，ｑ'−Ｃ₂〜Ｃ₆アルキレン）−Ｚ −］_n−Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルであり、ここでｎは、１〜１，０００の数、ｐ’およびｑ’は、異なる位置表示数、各々のＺは、互いに独立してヘテロ原子Ｏ、ＳもしくはＣ₁〜Ｃ₁₂アルキル−置換Ｎであり、そして反復単位［−Ｃ₂〜Ｃ₆アルキレン−Ｚ−］中のＣ₂〜Ｃ₆アルキレンが、同一か、もしくは異なっており；あるいはＬ₁およびＬ₂は、飽和またはモノ−〜デカ−不飽和の、中断されていないか、または−（Ｃ＝Ｏ）−および−Ｃ₆Ｈ₄−からなる群より選ばれる１〜１０個の基により所望の箇所で中断されたものであることができ、そしてハロゲン、シアノおよびニトロからなる群より選ばれるさらなる置換基が０であるか、または１〜１０個有していてもよい）の基である、請求項７記載の多孔質材料。９．結合剤または界面活性剤を追加的に含有する、請求項１記載の多孔質材料。１０．シランまたはシロキサン化合物により処理された、請求項１記載の多孔質材料。１１．シランまたはシロキサン化合物の量が、有機顔料の重量を基準にして、１〜１００重量％、好ましくは５〜２０重量％である、請求項１０記載の多孔質材料。１２．シランまたはシロキサン化合物が、（式中、Ｒ₆₄〜Ｒ₆₇は、独立してＯＨ、または非置換もしくはＯＨ、ＯＣ₁〜Ｃ₁₆アルキル、によって置換されたフェニルもしくはＯＣ₁〜Ｃ₁₆アルキルである）の構造のものである、請求項１０記載の多孔質材料。１３．シランまたはシロキサン化合物が、ジフェニルシランジオール、ジフェニルメトキシシラン、グリシドキシプロピルトリメトキシシランまたは２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランである、請求項１２記載の多孔質材料。１４．（ａ）多孔質材料を、顔料前駆体の溶液または溶融物で処理して、該顔料前駆体の少なくとも一部分を該材料の細孔に侵入させ、そして（ｂ）処理（ａ）の結果として該材料の細孔に侵入した顔料前駆体を、加熱または照射により分裂させて顔料を形成させることを含む、請求項１記載の多孔質材料の製造方法。１５．遅くとも（ｂ）工程の前、好ましくは（ａ）工程の前に、シランまたはシロキサン化合物で多孔質材料を処理する追加的工程を含む、請求項１４記載の方法。１６．（ｂ）工程を、１００〜２５０℃、好ましくは１５０〜２００℃、特に好ましくは１６０〜２００℃の温度に加熱することによって、または該顔料前駆体を上記温度に加熱するのに十分なエネルギー量で照射することによって完結させる、請求項１４記載の方法。１７．請求項３記載の多孔質材料の有効着色量を、高分子量有機材料中に配合することを含む、高分子量有機材料の着色方法。１８．高分子量有機材料、および請求項３記載の顔料着色された多孔質材料の有効着色量を含む組成物。