JP2002504499A - 固体ｔｃｍｔｂ製剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、少なくとも１種類の微生物を制御するための固体TCMTB製剤を提供する。液体TCMTB製剤に比べて、固体TCMTB製剤を用いると、使用者が当該製剤に晒されることが最少となり、また、当該製剤はより容易に包装される。本発明の固体TCMTB製剤は、水溶性塩担体マトリックス上に吸着されたTCMTBを含み、当該TCMTBは、好ましくは水性システムにおいて、少なくとも１種類の微生物の増殖を制御するのに有効な量で存在する。他の殺微生物剤及び添加剤も、本発明の固体TCMTB製剤の中に混和させることができる。好ましい態様では、当該製剤は、TCMTB及び１種類以上の他の殺微生物剤（例えば、メチレンビスチオシアネート（MTC）と、水溶性塩担体マトリックスとの双方を含む。TCMTB及び他の殺微生物剤は、少なくとも１種類の微生物を制御するのに有効な合計抗菌量で存在する。固体TCMTB製剤は、広範な様々な殺生物剤用途で用いることができる。而して、本発明は、液体中、好ましくは水性システム中における少なくとも１種類の微生物の増殖を制御する方法に関するものでもある。特に、当該方法は、水性システムにおいて少なくとも１種類の微生物の増殖を制御するのに有効な量で水溶性塩担体マトリックス上に吸着されたTCMTBを含む固体TCMTB製剤と、水性システムとを接触させることによって、水性システムにおいて、少なくとも１種類の微生物の増殖を制御する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】 発明の分野 本発明は、微生物の増殖を制御するのに有用な２−（チオシアノメチルチオ）
−ベンゾチアゾール（TCMTB）の固体製剤に関するものである。更に詳しくは、 本発明は、TCMTBが水溶性塩担体マトリックスに吸収される固体TCMTB製剤に関す
るものである。本発明の固体TCMTB製剤は、望ましくない生物増殖、特に微生物 の増殖を経験している種々のシステムを処理するのに特に有用である。

【０００２】 発明の背景 なめし革工業、木材工業、繊維工業、農業、及び塗料工業を含む様々な工業が
、微生物の増殖によって起こる問題に直面している。特に、生物汚損（biofouli
ng）、又は生物学的汚損（biological fouling）は、広範な様々な水性工業シス
テムにおいて永続的な有害物又は問題である。生物汚損、すなわち微生物汚損及
び通常生物汚損の双方が、微生物、通常生物、細胞外物質、及び汚物（dirt）と
砕片（debris）の付着によって引き起こされる。包含される生物としては、微生
物、例えば細菌、菌類、酵母、藻類、珪藻類、原生動物、及び通常生物、例えば
巨大藻類（macroalgae）、フジツボ、及びアジアガイ（Asiatic clams）又はカ ワホトトギスガイのような小さな軟体類が挙げられる。

【０００３】 別の障害となる生物汚損現象、スライム形成による付着現象が水性システムで
起こる。スライム形成は、新鮮な、塩気のある水システム又は塩水システムで起
こり得る。スライムは、微生物、繊維及び砕片のマット付着から成る。前記付着
は、粘質、ゴム状、タピオカ様、又は硬質である可能性があり、それが形成され
る水性システムの匂いとは異なる特徴的な望ましくない匂いを有する。スライム
形成に関係している微生物は、主として、芽胞形成及び無芽胞形成の細菌の様々
な種であり、特に、細胞を囲う又は包むゼラチン状物質を分泌する、莢膜で包ま
れた形態の細菌である。また、スライム微生物としては、糸状細菌、菌類型の糸
状菌、酵母、及び酵母様生物も挙げられる。

【０００４】 水性システムを劣化させる生物汚損は、様々な問題として、例えば粘性の損失
、ガス発生、異臭、ｐＨの低下、変色、及びゲル化として表面化して来る可能性
がある。更に、水性システムの劣化は、例えば冷却塔、ポンプ、熱交換器、及び
パイプライン、加熱システム、浄化システム、及び他の同様なシステムを含む関
連水処理システムの汚損を引き起こすことがある。

【０００５】 生物汚損は、例えば冷却水、金属工作液、又は製紙もしくは繊維製造で用いら
れるような他の再循環水システムにおける工業プロセス水で生じる場合には、直
接的な反経済的効果を有することがある。生物汚損が制御されないと、工業プロ
セス水の生物学的汚損によって、プロセス作業が妨げられ、プロセス効率が低下
し、エネルギーが浪費され、水処理システムが閉塞し、更に製品の品質が低下す
ることもある。

【０００６】 例えば、発電所、製油所、化学プラント、空気調節システム、及び他の工業作
業で用いられる冷却水システムは、しばしば生物汚損問題に遭遇する。冷却塔か
ら連行される空気浮遊生物、ならびにシステムの水供給源からの水浮遊生物は、
通常、これらの水性システムを汚染する。前記システムにおける水は、一般的に
、これらの生物のための好適な増殖倍地を提供する。好気性及び向日性の生物は
前記の塔の中で増殖する。他の生物は、塔の水溜め、パイプライン、熱交換器な
どの領域で増殖及びコロニーを作る。制御されない場合、生じた生物汚損が塔を
閉塞し、パイプラインを遮断し、スライムの層及び他の生物学的マットの層で熱
伝達面を被覆することがある。それにより本来の作業が妨げられ、冷却効率が低
下し、おそらく重要なことには、プロセス全体のコストが増す。

【０００７】 また、生物汚損を受ける工業プロセスとしては、製紙、すなわちパルプ、紙、
板紙などの製造、繊維製造、特にウォーターレイド不織布（water-laid non-wov
en textiles）も挙げられる。これらの工業プロセスは、一般的に、生物汚損を 生起させる生物の増殖に有利な条件下で、大量の水を再循環させる。

【０００８】 例えば、抄紙機は、「白水システム」と呼ばれる再循環システムにおいて非常
に大量の水を処理する。抄紙機へと送られる完成紙料（furnish）は、典型的に は、繊維状及び非繊維状の製紙固体をほんの約０．５％含んでおり、ほぼ水２０
０トン当たり紙１トンがヘッドボックスを通過することを意味している。この水
のほとんどは、白水システムにおいて再循環する。白水システムは、生物汚損微
生物に関して好適な増殖倍地を提供する。その増殖により、ヘッドボックス、水
路、及び製紙装置において、スライム及び他の付着物が生じることがある。その
ような生物汚損は、水及び原料流で妨げられるが、流れが緩やかな場合には、紙
に汚点、穴、及び悪臭、ならびに抄紙機作業におけるウェブの破損（コストの掛
かる破損）を引き起こすことがある。

【０００９】 工業プロセス水のような衛生水は、生物汚損及びその関連問題に関して影響を
受けやすくもある。衛生水としては、トイレ用水、シスターン水（cistern wate
r）、浄化水（septic water）、及び下水処理水が挙げられる。衛生水に含まれ る水の性質の故に、これらの水システムは特に生物汚損を受け易い。

【００１０】 殺微生物剤２−（シアノメチルチオ）−ベンゾチアゾール（ＴＣＭＴＢ）を含
む液体製剤は、当業において公知であり、水性システムにおける生物膜及びスラ
イムの形成を含む生物学的汚損を制御又は防止するために、しばしば用いられて
来た。TCMTB乳化可能濃縮液は、施用が容易であるという利点を提供するが、皮 膚の強い炎症、低温での凍結、悪臭、及び活性成分の沈殿を含む短所がある。更
に、環境保護の観点から、工業水性システムの処理で用いられる殺生物剤の揮発
性有機濃度（ＶＯＣ）を低下させる努力が成されている。

【００１１】 固体製剤は、液体製剤を超える多くの利点を提供する。固体製剤の１つの利点
は、参照として本明細書に完全に取り入れられる米国特許第５，４１３，７９５
号に記載されている。米国特許第５，４１３，７９５号では、水不溶性固体担体
上に吸着されたTCMTBを有する固体TCMTB製剤が作られた。

【００１２】 充分に配合された固体形態は、安定性が増し、化学薬品、溶媒、又は蒸気に対
する曝露が減少する。固体では、異なる成分を上手く組合わせることができるが
、液体におけるそのような組合せは、望ましくない反応を導き、活性の損失を招
く可能性がある。固体形態を用いると、化学製剤は、しばしば、液体製剤に比べ
て、より濃縮された形態で包装及び運搬できる。固体形態は、水溶性包装の中に
より容易に包含される。また、固体形態は、運搬又は取り扱い中に液体の漏れ又
は容器の破壊に関する注意を軽減又は排除することもできる。

【００１３】 使用時には、固体形態は、液体製剤を超える更なる利点も提供することができ
る。固体形態は、用いる量を制御するのに役立つ単位投入（unit dosing）及び 均一な送達システムを提供する。水処理化学薬品の固体形態を配合して、水性シ
ステムに対して化学薬品の持続した又は長期の放出を提供することもできる。

【００１４】 発明の概要 本発明は、使用者との接触を最少にし、より容易に包装される固体TCMTB製剤 を提供することによって、液体殺微生物剤製剤の使用から生ずる問題を解決する
。本発明の固体TCMTB製剤は、水溶性塩担体マグネシウム上に吸着されたTCMTBを
含み、当該TCMTBは、好ましくは水性システムにおいて、少なくとも１種類の微 生物の増殖を制御するのに有効な量で存在する。本発明の固体TCMTB製剤の中に 他の殺微生物剤及び添加剤を配合しても良い。好ましい態様では、当該製剤は、
TCMTB及び１種類以上の他の殺微生物剤（例えば、メチレンビスチオシアネート （ＭＴＣ）と、水溶性塩担体マトリックスとの双方を含む。TCMTBは、水溶性塩 担体マトリックス上に吸着される。TCMTB及び他の殺微生物剤は、少なくとも１ 種類の微生物を制御するのに有効な合計抗微生物量で存在する。

【００１５】 本発明の固体製剤は、TCMTBを水溶性塩担体マトリックスと混合して粉末を作 ることによって製造できる。TCMTBと塩担体マトリックスとを混合する場合、TCM
TBは、液体形態であっても良く、塩担体マトリックスは一般的に固体である。必
要ならば、粉末は、顆粒状にして粉末を望ましい粒径にしても良い。錠剤が望ま
しい場合は、固体TCMTB粉末製剤を錠剤化して錠剤を作っても良い。

【００１６】 本発明の固体製剤は、広範な殺生物剤用途で用いることができる。而して、ま
た本発明は、液体、好ましくは水性システムにおいて、少なくとも１種類の微生
物の増殖を制御する方法にも関する。特に、当該方法は、水性システムにおいて
少なくとも１種類の微生物の増殖を制御するのに有効な量で水溶性塩担体マトリ
ックス上に吸着されたTCMTBを含む固体TCMTB製剤で水性システムを処理すること
によって、水性システムにおいて少なくとも１種類の微生物の増殖を制御する。

【００１７】 別の態様では、本発明は、微生物が増殖し易い支持体上において、少なくとも
１種類の微生物の増殖を制御する方法に関するものである。支持体を処理して少
なくとも１種類の微生物の増殖を制御する方法は、液体TCMTB製剤で支持体を処 理することによって、少なくとも１種類の微生物の増殖を制御するのに有効な量
の液体TCMTB製剤を作るために水溶性塩担体マトリックス上に吸着させたTCMTBを
含む製剤と液体システムとを接触させる工程を含む。

【００１８】 図１は、実施例１で得られた結果の図表である。 本発明の１つの態様は、微生物の増殖を制御するのに有用な固体TCMTB製剤に 関するものである。当該製剤は、水溶性塩担体マトリックス上に吸着されたTCMT
Bを含む。当該製剤は、少なくとも１種類の微生物の増殖を制御するのに有効な 量のTCMTBを含む。本発明の固体TCMTB製剤は、水性システムにおける微生物増殖
の制御、ならびに微生物学的増殖と関連のある問題、特に上記の問題を軽減又は
排除するのに特に有用である。種々の水性システムの例は以下で考察する。「水
性システム」は、水に加えて、他の液体又は成分を含んでいても良い。本発明の
固体TCMTB製剤は、粉末又は錠剤の形態であることができる。錠剤は、粉末を錠 剤化又は圧縮することによって調製することができる。水性システム中に迅速に
分散するそれらの能力及びより安いコストで調製するためには、粉末製剤が一般
的に好ましい。

【００１９】 少なくとも１種類の微生物の増殖を制御するために、固体製剤は、微生物学的
に有効な量のTCMTBを含み、その量は、製剤の総重量を基準として、約０．１重 量％ 〜 約６０重量％である。更に好ましくは、TCMTBの量は１重量％ 〜 約４ ０重量％であり、より更に好ましくは約５重量％ 〜 約３０重量％であり、最も
好ましくは５重量％ 〜 ２０重量％である。当該製剤は、製剤の総重量を基準と
して、塩担体マトリックスを約４０重量％ 〜 約９９．９重量％含むことができ
る。塩担体マトリックスの量は、好ましくは６０重量％ 〜 約９９重量％、より
更に好ましくは７０重量％ 〜 ９５重量％、最も好ましくは８０重量％ 〜 ９５
重量％である。

【００２０】 本発明にしたがって、支持体上における又は水性システムにおける微生物増殖
の制御とは、特定の支持体又はシステムに関して、望ましいレベルに、又はそれ
未満に、望ましい期間、制御することを意味している。この制御は、微生物の増
殖の完全な防止又は抑制から、ある望ましいレベル及び望ましい時間における制
御まで変化させることができる。本明細書で説明される固体TCMTB製剤は、多く の場合において、総微生物カウントを、検出不可能な限界まで低下させ、そのレ
ベルを有意な時間維持することができる。而して、本発明の固体TCMTB製剤を用 いて支持体又はシステムを保護することができる。

【００２１】 TCMTB ２−（チオシアノメチルチオ）ベンゾチアゾール（TCMTB）の殺菌特性は公知 である。TCMTBは、２０年間を超える間、工業において微生物を制御するために 用いられて来た。TCMTBは、種々の水性システムにおいて細菌及び菌類を制御す るのに有用であることが知られている。殺微生物剤及び防腐剤としての２−（チ
オシアノメチルチオ）−ベンゾチアゾールの調製及び使用は、米国特許第３，５
２０，９７６号、第４，２９３，５５９号、第４，８６６，０８１号、第４，５
９５，６９１号、第４，９４４，８９２号、第４，８３９，３７３号、及び第４
，４７９，９６１号に記載されており、２−（チオシアノメチルチオ）ベンゾチ
アゾールの殺菌特性の例を示している。これらの特許の全ての開示は、参照とし
て本明細書に完全に取り入れられる。

【００２２】 TCMTBはｐＨ感受性化合物である。TCMTBは、８．０を超えるｐＨで分解する可
能性がある。而して、約８．０以下のｐＨを有する水処理システムにおいて固体
TCMTB製剤を用いることが好ましく、更に好ましくは約７．０以下のｐＨである 。また、TCMTBは比較的水溶性（水中における溶解度は約０．０３３g/lである）
であり、１．３８g/mlの密度を有する。TCMTBは室温で純粋な形態の固体であり 、適当な量の溶媒と混合すると液体形態となる。TCMTBは、乳化されるときでも 、油性の球体であると容易に推測される。

【００２３】 TCMTBは感熱化合物であり、純粋なTCMTBは室温で固体を形成する。水中で比較
的に不溶性であるので、TCMTBは、主として、乳化可能な濃縮物として又は水性 製品として配合されて来た。TCMTBは市販されており、例えば、TCMTB製剤は、テ
ネシー州メンフィスにあるBuckman Laboratories, Inc.から、BUSAN（登録商標 ）30WB、BUSAN（登録商標）1030及びBUSAN（登録商標）1118という商品名で市販
されている。好ましい態様では、TCMTB-80が、本発明の固体TCMTB製剤で用いら れる。TCMTB-80は、室温で粘性の液体であり、貯蔵時に室温で結晶化する可能性
がある。TCMTB-80を用いると、固体TCMTB製剤を配合するのに用いられる溶媒の 量を減少させるのに役立つ。しかしながら、低温でTCMTB-80と一緒に固体TCMTB 製剤を配合する場合、TCMTB-80を加熱してその粘性を低下させる必要があるかも
しれない。また、本発明では、TCMTB-60を用いても良い。TCMTB-60は、ジプロピ
レングリコールモノメチルエーテルで希釈されたTCMTB-80である。TCMTB-80及び
TCMTB-60の双方は、テネシー州メンフィスにあるBuckman Laboratories, Inc.か
ら市販されている。

【００２４】 塩担体マトリックス 水溶性塩担体マトリックス材料は、単独で又は他のマトリックス材料と組合せ
られた単一の塩材料か、又は２種類以上の塩の混合物であることができる。担体
マトリックスが水溶性塩の混合物を含む場合、それらの塩は、好ましくは、等量
で、例えば１：１の比の２種類の塩の混合物で存在する。一般的に、塩担体マト
リックスは、粒状又は粉末の形態であるべきである。担体マトリックスの粉末又
は顆粒の粒径は、特定の配合及びその意図される使用にしたがって変えることが
できる。

【００２５】 上記したように、本発明の固体TCMTB製剤は、水溶性塩担体マトリックスを含 む。本発明の固体製剤を用いて水性システムを処理する場合、塩担体マトリック
スは、実質的に、完全ではないとしても、水性システム中に溶解し、殆ど又は全
く残留物を残さない。この事実は、残留物が残り、及び／又は処理される材料又
は水性システムを損なう可能性がある水不溶性担体を超える特定の利点である。
種々の塩担体マトリックスを種々のシステムで用いて、特定の水性システムにお
いて最大の溶解を達成することができる。好ましくは、塩担体マトリックスは、
水溶性の無機又は有機の塩又は前記塩の混合物である。本発明の目的にとって、
水溶性とは、２０℃において、水１００ｇ当たり少なくとも約０．２ｇの水中溶
解度を有することを意味している。更に、適当な担体を選択する場合、担体は好
ましくは微生物にとって栄養素ではない。例えば、砂糖、例えばグルコース及び
ラクトースは、種々の微生物、例えば菌類及び細菌にとって栄養素であることが
知られているので、いくつかの用途では適当でないかもしれない。

【００２６】 担体マトリックスにとって適当な塩としては、例えば、種々のアルカリ金属及
び／又はアルカリ土類金属のスルフェート、クロリド、ボレート、ブロミド、シ
トレート、アセテート、ラクテートなどが挙げられる。適当な塩の特定の例とし
ては、酢酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、硼酸ナトリウム、臭化ナトリウム、
炭酸ナトリウム、塩化ナトリウム、クエン酸ナトリウム、弗化ナトリウム、グル
コン酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、塩化カルシウム、乳酸カルシウム、硫酸カ
ルシウム、硫酸カリウム、燐酸三カリウム、塩化カリウム、臭化カリウム、弗化
カリウム、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、及び塩化リチウムが挙げられ
るが、これらに限定されない。好ましい塩は、無機塩、特にＩ族又はＩＩ族の硫
化金属及び塩化金属である。特に好ましい塩は、低コスト故に、硫酸ナトリウム
及び塩化ナトリウムである。本発明で用いられる塩化ナトリウムは、実質的に、
純粋であるか、又は岩塩、海塩、又はデンドライト塩の形態であっても良い。

【００２７】 乳化剤 乳化剤を固体TCMTB製剤に加えて、水性システムにおけるTCMTBの分散性を更に
向上させることができる。TCMTBは、比較的水溶性の化合物であり、約０．０３ ３g/lの溶解度を示す。典型的には、乳化剤は、固体製剤の重量を基準として、 約２０重量％以下、約１０重量％以下、更に好ましくは約５重量％以下、及び最
も好ましくは約２重量％以下の量で存在することができる。固体TCMTB製剤のた めの適当な乳化剤としては、陰イオン、非イオン、両性及び両性イオンの界面活
性剤及びそれらの混合物が挙げられる。好ましくは乳化剤は陰イオン又は非イオ
ン又はそれらの混合物である。

【００２８】 固体TCMTB製剤のための適当な陰イオン界面活性剤としては、アルキルベンゼ ンスルホネート、アルキルスルフェート、アルキルエーテルスルホネート、アル
キルフェノールスルホネート、アルキルホスフェート、アルキルポリエトキシレ
ートカルボキシレートが挙げられるが、これらに限定されない。同様に作用する
ことができる他の市販の製品としては、アルキルナフタレンスルホネート、アル
キルスルホスクシネート、重合されたアルキルナフタレンスルホン酸のナトリウ
ム塩、ソジウムナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド、改質されたソジウム又
はアンモニウムリグノスルホネート、脂肪スルホエステル、脂肪スルホアミド、
Witconatc LX Powder（コネチカット州GreenwichにあるWitco Corporation）及 びRhodacal DS-10（ニュージャージー州CranburyにあるPhone-Poulenc）が挙げ られるが、これらに限定されない。しかしながら、TCMTBを反応させ劣化させる 、陰イオン界面活性剤、例えば短いアルキル鎖の陰イオン界面活性剤の使用は避
けるべきである。典型的には、陰イオン界面活性剤のアルキル基は、８ 〜 ２２
個の炭素原子を含む。好ましくは、陰イオン界面活性剤は、Ｃ₁₂−Ｃ₂₀アルキル
スルフェート、Ｃ₁₂−Ｃ₂₀アルキルエーテルスルフェート、及び／又は線状アル
キルベンゼンスルホネートであり、それらのナトリウム塩である。更に好ましく
は、陰イオン界面活性剤は、イリノイ州NorthfieldにあるStepan companyから、
Casul 70 HF 及び Stepwet DF 90 という商品名で市販されているドデシルベン ゼンスルホネートのカルシウム塩及びナトリウム塩である。

【００２９】 適当な非イオン洗浄界面活性剤は、参照として本明細書に完全に取り入れられ
る Laughlinらに与えられた米国特許第３，９２９，６７８号で概略開示されて いる。適当な非イオン界面活性剤としては、例えばアルコキシレート化フェノー
ルのようなアルコキシレート化アルコール、酸化エチレンと、アルキル基で末端
基をキャップすることができるプロピレングリコールと酸化プロピレンとの縮合
によって形成された疎水性塩基と酸化エチレンとの縮合生成物、酸化プロピレン
及びエチレンジアミンとの反応から生じる生成物との縮合生成物、及び半極性非
イオン界面活性剤、例えば酸化アミン、脂肪酸アミド、ポリヒドロキシアミド、
及びアルキルポリグリコシドを含むアルキル多糖が挙げられる。好ましい非イオ
ン界面活性剤は、酸化エチレンと酸化プロピレンとから形成され、任意に、アル
キル基で１つ又は両方の末端基がキャップされたブロックコポリマーである。最
も好ましい非イオン界面活性剤は、Tergitol XDという商品名で市販されている 、ブタノールと反応させた、酸化エチレンと酸化プロピレンとのブロックコポリ
マーである。

【００３０】 両性イオン界面活性剤としては、脂肪族第四アンモニウム、ホスホニウム、及
びスルホニウム化合物の誘導体と広く呼ばれているものが挙げられ、脂肪族基は
、直鎖又は枝分れ鎖であることができ、脂肪族置換基の１つは、８ 〜 １８個の
炭素原子を含み、もう１つは、陰イオン水溶性基、例えばカルボキシル、スルホ
ネート、スルフェート、ホスホネート、又はホスホレートを含む。

【００３１】 本発明の製剤で用いることができる両性イオン界面活性剤の例は、脂肪族の第
二及び第三アミンの誘導体として広範に説明することができる両性イオン界面活
性剤であり、その場合、当該脂肪族基が直鎖又は枝分れ鎖であることができ、ま
た当該脂肪族置換基の１つは約８ 〜 約１８個の炭素原子を含み、もう１つは陰
イオン水溶性基、例えばカルボキシ、スルホネート、スルフェート、ホスフェー
ト、又はホスホネートを含む。

【００３２】 更なる例は、参照として本明細書に完全に取り入れられる Schwartz, Perry及
びBerchによる "Surface Active Agents and Detergents" Vol.I 及び Vol.II に示されている。また、多くの非石鹸乳化剤も、参照として本明細書に完全に取
り入れられるAllured Publishing Corporationによって出版された McCUTCHEON'
S, DTERGENTS AND EMULSIFIERS, 1999 ANNUALで説明されている。様々な前記界 面活性剤は、参照として本明細書に完全に取り入れられる、１９７５年１２月３
０日に Laughlinらに与えられた米国特許第３，９２９，６７８号の２３段５８ 行から２９段２３行、及び Panandiker に与えられた米国特許第５，６１４，４
８４号にも概略開示されている。

【００３３】 本発明の好ましい態様では、乳化剤は、酸化エチレン／酸化プロピレンコポリ
マーと、ドデシルベンゼンスルホネートとの混合物である。 殺生物補助剤 本発明の錠剤は、水処理で通常用いられる他の殺生物補助剤を含むことができ
る。前記補助剤としては、例えば、殺菌剤、殺真菌剤、消毒剤、及び酸化剤及び
／又はハロゲン放出剤ならびに水清澄剤が挙げられる。これらの殺菌補助剤は、
錠剤の重量を基準として、０重量％ 〜 約５０重量％で存在することができる。
更に好ましくは、当該補助剤は、錠剤の重量を基準として、約５重量％ 〜 約４
０重量％、最も好ましくは約１０重量％ 〜 約３０重量％で存在する。殺菌補助
剤は、液体及び固体の形態であることができ、好ましくは固体である。固体TCMT
B製剤で用いられる殺菌補助剤は、固体TCMTB製剤中に存在するTCMTB又は他の成 分と望ましくない相互作用を促進すべきでない。

【００３４】 適当な殺菌剤としては、例えば、ホルムアルデヒド放出剤、例えば１，３，５
，７−テトラ−アザ−アダマンチンヘキサメチレンテトラミン、塩素化フェノー
ル、１，３，５−トリス（エチル）ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、ヘキサヒド
ロ−１，３，５−トリス（２−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジン、１，３−
（ジヒドロキシメチル）−５，５−ジメチルヒダントイン、Ｎ−メチルクロロア
セトアミドなどが挙げられる。ヘキサヒドロ−１，３，５−トリス（２−ヒドロ
キシエチル）−ｓ−トリアジンは、テネシー州メンフィスにある Buckman Labor
atories から BUSAN 1060（活性固体製剤７８．５％）という商品名で市販され ている。

【００３５】 本発明と関連して用いることができる酸化剤及び／又はハロゲン放出剤として
は、例えば、Ｎ−塩素化シアヌール酸誘導体、例えばソジウムジクロロイソシア
ヌレート、Ｎ−クロロスクシニミド、クロラミンＴ、ジクロロスクシニミド、ブ
ロモクロロジメチルヒダントイン、及び１，３−ジクロロ−５，５−ジメチルヒ
ダントインが挙げられる。

【００３６】 他の殺生物補助剤としては、カリウムｎ−ヒドロキシメチル−Ｎ−メチルチオ
カルバメート、BUSAN（登録商標）52 製品中活性成分３０％、活性成分３０％；
及びMECT 5 製品、２．５重量％とTCMTB ２．５重量％との混合物が挙げられる 。これらの各製品は、テネシー州メンフィスにあるBuckman Laboratoriesから市
販されている。別の殺生物補助剤であるクロルヘキシジンジアセテートは、ニュ
ージャージー州フェアローンにあるLonza Chemical Co.から市販されている１，
１−ヘキサメチレンビス−［５−（４−クロロ−２−フェニル）ビグアニド］ジ
アセテートである。殺生物剤BTC 2125MP40を用いても良い。BTC 2125MP40は、ア
ルキルジメチルベンゾアンモニウムクロリドとアルキルジメチルエチルベンゾア
ンモニウムクロリドとの混合物を４０％含み、イリノイ州ノースフィールドにあ
るStepan Chemicalsから市販されている。別の適当な殺生物補助剤はBTC 1100R
であり、冷水において１５００ppm以下の溶解度を有し、Onyx Chemical Co.から
市販されている。しかしながら、追加の殺生物補助剤を用いる場合 、当該補助 剤は、TCMTBを劣化させて望ましい殺生物レベルよりも低くならないように、選 択すべきである。

【００３７】 好ましい態様では、抗菌性物質として作用するMTC（メチレンビスチオシアネ ート、MTBとしても知られている）が、固体TCMTB製剤に加えられる。MTCを添加 すると、TCMTBの抗真菌特性を補い、また固体TCMTB製剤に対して追加の抗微生物
処理特性を提供する。MTCは、１０５℃の融点、２．０g/mlの密度を有する。室 温では、MTCは、黄色の結晶質固体であり、特有な匂いを有する。MTCは、１００
℃を超える温度では不安定である考えられる。水中でのMTCの溶解度は５．０g/l
であり、殆どの有機溶媒中において可溶性である。MTCは周囲温度の酸性システ ム中で安定であるが、MTCはｐＨ７．５を超えるアルカリ溶液中では分解する。 而して、約７．５以下のｐＨを有する水処理システム中で、MTCを含む固体TCMTB
製剤を用いることが好ましく、更に好ましくは７．０以下である。水中における
MTCの溶解度は、約５g/lであり、追加の溶媒及び乳化剤を用いなくても、固体TC
MTB製剤に対してMTCを加えることができる。

【００３８】 他の添加剤 本発明の固体TCMTB製剤は、固体製剤それ自体を改良するために、その取扱い をし易くするために、又は水性システムにおける使用を向上させるために、当業
において公知の添加剤を含むこともできる。例えば、湿潤剤、分散剤、凝結防止
剤、及び消泡剤のような添加剤を用いることもできる。前記添加剤の例は、参照
として本明細書に完全に明確に取り入れられるMcCutcheonから出版された"Emuls
ifiers & Detergents, Functional Materials" に認めることができる。典型的 には、添加剤は、それぞれ、固体製剤の重量を基準として、約３０重量％以下の
量で固体TCMTB製剤中に存在することができる。これらの従来の添加剤のいくつ かは、以下で更に詳細に考察する。

【００３９】 本発明にしたがう固体TCMTB製剤は、塩担体マトリックス中に混和させた固体 有機酸又はそれらの塩、例えば安息香酸、グルコン酸、又はソルビン酸を含むこ
とができる。前記の有機酸又はそれらの塩を用いると、水性システムにおいて、
生物学的活性を含む有益な活性を塩担体マトリックス自体に対して与えることが
できる。例えば、グルコン酸又はその塩を担体マトリックスで用いることもでき
る。

【００４０】 従来の水清澄剤は、本発明の固体TCMTBを含むこともできる。清澄剤としては 、例えば、ポリDMDAC（ポリジメチルジアリルクロリド）アルミニウムスルフェ ート、及びCHITOSAN製品が挙げられる。

【００４１】 凝結防止剤は、本発明の固体TCMTB製剤中に存在していても良い。凝結防止剤 は、結合剤、乾燥剤、又は吸収剤として作用することができる。これらの凝結防
止剤は、本質的にわずかに吸湿性から非吸湿性であるべきである。凝結防止剤の
顆粒又は粉末の形態が好ましい。凝結防止剤は、固体製剤の重量を基準として、
約３０重量％以下、更に好ましくは約１重量％ 〜 約２５重量％、最も好ましく
は約５重量％ 〜 約１５重量％で存在することができる。吸収剤としても作用す
る凝結防止剤を選択する場合、凝結防止剤は、好ましくは、水溶性であるべきで
あり、また菌類又は細菌の増殖を促進すべきではない。更に、その吸収特性の故
に用いる場合、凝結防止剤は、水分の塊の形成とは逆に、大量の液体TCMTBを乾 燥粉末に転化させるべきである。

【００４２】 適当な凝結防止剤は、参照として本明細書に完全に明確に取り入れられるHand
book of Pharmaceutical Excipients, 2d Ed., A.Wade及びP. Waller, Eds., （
Amer. Pharm. Assoc., 1994）で説明されている。凝結防止剤の混合物を用いる こともできる。適当な凝結防止剤としては、例えば、アルミノシリケート（ゼオ
ライト）、マグネシウムトリシリケート、酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム
、珪酸マグネシウム（例えば、マグネシウムメタシリケート、マグネシウムオル
トシリケート）、炭酸カルシウム、珪酸カルシウム（例えばCaSiO₃, CaSiO₄, Ca
SiO₅）、燐酸カルシウム（例えば二塩基燐酸カルシウム、三塩基燐酸カルシウム
）、硫酸カルシウム、タルク、ヒュームドシリカ、酸化亜鉛、二酸化チタン、ア
タパルジャイト、活性炭、二酸化ケイ素、ラクトース、微晶質セルロース、オキ
サゾリジノン及び澱粉が挙げられるが、これらに限定されない。

【００４３】 適当な二酸化ケイ素は、PPG industries Inc. から市販されている０．０１９
ミクロンの平均直径を有する白色非晶質シリカ（二酸化ケイ素）粉末であるHi-S
il 233である。水中Hi-Sil 233の５％溶液のｐＨは６．５ 〜 ７．３である。他
の市販のシリカ製品、例えばSipemat 22，22Sは、同様の量で、この用途で用い ることもできる。

【００４４】 アルミノシリケート凝結防止剤としては、例えば、式 Na_z[(AlO₂)_z(SiO₂)_y]_x x H₂O（式中、ｚ及びｙは少なくとも６の整数であり、ｚ：ｙのモル比は１．０ ：１ 〜 約０．５：１であり、ｘは約１５ 〜 約２６４である）を有する化合物
が挙げられる。有用なアルミノシリケートイオン交換材料は市販されている。こ
れらのアルミノシリケートは、構造が結晶質又は非晶質であることができ、また
天然アルミノシリケート又は合成アルミノシリケートであることができる。参照
として本明細書に完全に取り入れられる、例えば米国特許第３，９８５，６６９
号を参照されたい。好ましいアルミノシリケート凝結防止剤としては、Zeolite
A,Zeolite P(B), Zeolite X, Zeolex 23A 及び Zeolex 7が挙げられる。特に好
ましい態様では、凝結防止剤は、J. M. Huber Corporation から市販されている
製品である Zeolex 7である。 Zeolex 7は、１１５cc/100gのオイル吸収力、２ ０％でｐＨ７．０及び６ミクロンの平均粒径を有する。Zeolex 7は、１３０とい
うより高いオイル吸収力を有するCelite 110（コロラド州デンバーにあるManvil
leから市販されている焼成珪藻土）に比べて、吸収剤としての性能が良いことが
測定された。

【００４５】 本発明にしたがう固体TCMTB製剤は、当業において公知の染料又は着色剤を含 むこともできる。異なる色を有する製剤は、配合の違い、例えばTCMTBのレベル の違い、活性成分のある種の組合せの違い、又は特定の水性システムにおける使
用のための配合の違いを区別するために用いることができる。染料又は着色剤は
、当業において公知の量で、例えば０重量％ 〜 約５重量％の量で配合しても良
い。非酸化製剤で用いるための適当な染料としては、例えば、Alizarine Light
Blue B（C.L.63010）, Carta Blue VP（C.L.24401）, Acid Green 2G（C.L.4208
5）, Astragon Green D（C.L.42040）, Supranol Cyanine 7B（C.L.42875）, M
axilon Blue 3RL（C.L.Basic Blue 80）, acid yellow 23, acid violet 17, di
rect violet dye（direct violet 51）, Drimarine Blue Z-RL（C.L.Reactive B
lue 18）, Alizarine Light Blue H-RL（C.L.Acid Blue 182）, FD&C Blue No.1
, FD&C Green No.3及びAcid Blue No.9である。更なる染料又は着色剤は、参照 として本明細書に完全に取り入れられる第４，３１０，４３４号及び第４，４７
７，３６３号、及びPharmaceutical Excipients, 2d Ed., A.Wade 及び P. Wall
er, Eds., Amer. Handbook of Pharm. Assoc., 1994で説明されている。

【００４６】 固体TCMTB製剤を錠剤化する時、錠剤は、水処理錠剤と一緒に用いるための公 知の他の補助剤を含むこともできる。補助剤としては、充填剤、結合剤、グライ
ダント（glidants）、滑沢剤、凝結防止剤、硬水軟化剤、キレート剤、安定剤な
どが挙げられるが、これらに限定されない。前記補助剤の例、錠剤に付加する特
性、それらの使用は、水処理化学薬品の固体形態に関して既に上で記した特許に
記載されている。参照として本明細書に完全に取り入れられる、例えば米国特許
第５，６３７，３０８号を参照されたい。

【００４７】 本発明のTCMTB錠剤製剤は、水性システムに加えるときに迅速に崩壊するよう に、又は水性システムにおいて持続放出されるように配合することができる。迅
速な崩壊により、水性システムに直接投入することができ、またそれは、問題の
ある微生物汚損を受けている水性システムでは好ましいことである。持続放出は
、ある時間にわたって、システムに対して持続投入を提供する。持続放出性錠は
、スイミングプール又はトイレのタンクのような水性システムにおける生物汚損
を長期間防止又は制御するために用いることができる。迅速崩壊及び持続放出の
双方によってTCMTBの殺生物効力を与えると、錠剤によって、水性システムにお ける生物膜又は微生物の増殖が制御される。当業者が評価する場合、それらの選
択は特定の使用にしたがう。

【００４８】 本発明の錠剤が水性システムで溶解する速度を調節するために、崩壊速度調節
剤（時に溶解度調節剤とも呼ばれる）を錠剤に配合しても良い。崩壊速度調節剤
は、一般的に、錠剤の溶解を遅延させる疎水性物質である。一般的に、TCMTBを 被覆し、閉じ込め、又は水性システムにおけるTCMTBの放出もしくは錠剤の崩壊 を制限して、持続した又は長期の放出を達成する任意の化合物を用いることがで
きる。いくつかの崩壊速度調節剤も、錠剤化プロセス中に滑沢剤又は離型剤とし
て有利に役立ち得る。

【００４９】 崩壊速度調節剤、又はそれらの混合物は、錠剤の重量を基準として、０重量％
〜 約２０重量％の量で錠剤中に存在することができる。崩壊速度調節剤は、更 に好ましくは約０．２５重量％ 〜 約１０重量％、より更に好ましくは約０．５
重量％ 〜 約５重量％で存在する。崩壊速度調節剤の量を変化させると、錠剤が
水性システムにおいて溶解する速度が影響される。一般的に、崩壊速度調節剤は
、迅速崩壊錠剤では殆ど又は全く用いず、持続放出性錠では大量に用いることが
できる。

【００５０】 崩壊速度調節剤は、脂肪酸又は脂肪酸の誘導体であっても良い。脂肪酸は、約
４個 〜 約２２個の炭素原子を含むアルキル基の鎖から成り、末端にカルボン酸
基を有する。脂肪酸は直鎖又は枝分れ鎖、飽和又は不飽和であることができ、ま
た芳香族であっても良い。本発明では、脂肪酸又はその誘導体は、崩壊速度調節
剤としてのみならず、錠剤を作るときの滑沢剤又は離型剤として作用することが
できる。脂肪酸及びそれらの種々の誘導体は、公知の化学薬品であり、多くの供
給者から市販されている。

【００５１】 本発明で用いることができる脂肪酸としては、酪酸、デカン酸、ウンデシレン
酸、パルミチン酸、ステアリン酸、パルミトオレイン酸、オレイン酸、リノレン
酸、リノール酸、及びフェニルステアリン酸が挙げられるが、これらに限定され
ない。本発明で用いることができる脂肪酸誘導体としては、例えば、脂肪酸塩、
脂肪酸アミド、脂肪酸アルカノールアミド、脂肪酸アルコール、脂肪酸アミンが
挙げられるが、これらに限定されない。脂肪酸及び／又は脂肪酸誘導体の混合物
も用いることができる。例えば、獣脂脂肪酸、パーム油脂肪酸、及びヤシ油脂肪
酸は、本発明で用いることができる脂肪酸の混合物である。これらの脂肪酸混合
物の誘導体、例えばトールオイル（DMATO）又はパーム油（DMAPO）のジメチルア
ミド誘導体のようなアミド誘導体も用いることができる。

【００５２】 好ましい崩壊速度調節剤の一群は、ステアリン酸関連のものであり、ステアリ
ン酸、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸マグネシウム、ポリオキシエチレン
ステアレート／ジステアレート、ポリオキシエチレン−２ステアリルエーテル、
グリセリルモノステアレート、ヘキサグリセリルジステアレート、グリセリルパ
ルミトステアレート、及びソジウムステアリルフマレートが挙げられるが、これ
らに限定されない。ステアリン酸マグネシウムは、特に好ましく、Witico Corpo
ration 及び Mallinkrodt Specialty Chemical Co. から市販されている。ポリ オキシエチレンステアレート／ジステアレートは、デラウェア州ウィルミントン
にある ICI. Americas, Inc. から市販されているステアリン酸のポリエトキシ レート化誘導体のシリーズであり、例えば、ポリオキシル６ステアレート、ポリ
オキシル８ステアレート、ポリオキシル１２ステアレート、ポリオキシル２０ス
テアレート、ポリオキシル４０ステアレート及びポリオキシル５０ステアレート
が挙げられる。グリセリルモノステアレートは、オハイオ州コロンブスにあるAs
hland Chemical Co.から市販されている。グリセリルパルミトステアレートは、
ニュージャージー州ヒッコリーヒルズにある Abatar Corporation から市販され
ている。化合物の混合物を有するステアリン酸ベースの製品は、STEROWET であ り、ステアリン酸カルシウムとラウリル硫酸ナトリウムとの混合物である。

【００５３】 ポリオキシエチレンソルビタンエステル又はポリソルベートエステルは、好ま
しい崩壊速度調節剤の別の一群である。これらのポリソルベートエステルは、デ
ラウェア州ウィルミントンにある ICI Americas Inc. から "TWEEN" という商品
名で市販されている。当該エステルとしては、例えば、ポリソルベート８１（TW
EEN 81）、ポリソルベート８５（TWEEN 85）、ポリソルベート６１（TWEEN 61）
、ポリソルベート６５（TWEEN 65）、及びポリソルベート２１（TWEEN 21）が挙
げられる。

【００５４】 ポリオキシエチレンエーテル、好ましくは約１０個以上の炭素原子から成るア
ルキル鎖を有するポリオキシエチレンエーテルを、本発明の錠剤において崩壊速
度調節剤として用いることもできる。これらのより長いアルキル鎖によって、エ
ーテルの疎水性が増大する。ポリオキシエチレンエーテルは、デラウェア州ウィ
ルミントンにある ICI Americas Inc. から市販されている。これらのエーテル としては、例えば、２セチルエーテル、２ステアリルエーテル、３デシルエーテ
ル、３ラウリルエーテル、３ミリスチルエーテル、３セチルエーテル、３ステア
リルエーテル、４ラウリルエーテル、 ４ミリスチルエーテル、４セチルエーテ ル、４ステアリルエーテル、５デシルエーテル、５ラウリルエーテル、５ミリス
チルエーテル、５セチルエーテル、５ステアリルエーテル、６デシルエーテル、
６ステアリルエーテル、７ラウリルエーテル、７ミリスチルエーテル、７セチル
エーテル、７ステアリルエーテル、８ラウリルエーテル、８ミリスチルエーテル
、８セチルエーテル、８ステアリルエーテル、９ラウリルエーテル、１０ラウリ
ルエーテル、１０トリデシルエーテル、１０セチルエーテル、１０ステアリルエ
ーテル、１０オレイルエーテル、２０セチルエーテル、２０イソヘキサデシルエ
ーテル、２０ステアリルエーテル、２０オレイルエーテル、及び２１ステアリル
エーテルが挙げられる。

【００５５】 用いることができる他の崩壊速度調節剤としては、水素化植物油、例えばオハ
イオ州コロンブスにある Capital City Products から市販されている STEROTEX
及び Durotex が挙げられる。また、崩壊速度調節剤は、蝋であることができ、 例えばカルナバ蝋、石油セレシン（Wax Refining Co. から市販されている）、 蜜蝋（黄蝋）又はセラック（後者の２つは、Van Waters and Rogers から市販さ
れている）であることができる。脂肪族アミド、例えばココアアミド及びオクタ
デカン酸アミド、又は水素化獣脂アミド、例えばオリアミドを、崩壊速度調節剤
として用いることもできる。ポリエチレンアミドは、崩壊速度調節剤として錠剤
に含ませることもできる。

【００５６】 特定の崩壊速度調節剤は、その特性に基づいて、例えば錠剤化プロセスにおけ
る使い易さ、及び最終錠剤に対する利益に基づいて、錠剤における使用のために
選択することができる。選択した崩壊速度調節剤は、特定の使用にしたがって、
わずかに、適度に、又は非常に疎水性であることができる。より低疎水性の崩壊
速度調節剤が、一般的に、迅速崩壊錠剤のために用いられ、より高疎水性の崩壊
速度調節剤が持続放出性錠のために用いられる。例えば、ソジウムステアリルフ
マレートは、ステアリン酸又はステアリン酸マグネシウムに比べて、低疎水性で
ある。而して、ソジウムステアリルフマレートを用いて、ステアリン酸又はステ
アリン酸マグネシウムを含む錠剤よりも溶解速度を増加させることができる。崩
壊速度調節剤の混合物を用いて、望ましい程度の疎水性又は溶解速度を達成する
ことができる。

【００５７】 錠剤TCMTB製剤は、当業において公知のコーティングで被覆することができる 。例えば、本発明の錠剤に対して、水溶性被膜、例えばポリビニルアルコールの
コーティングを施用して、より簡便に扱えるようにすることができる。

【００５８】 コーティング技術における最近の進歩、例えば側口パン（side vented pans）
によって、水性コーティング作業の効率が向上した。コーティングを施用する最
も普通の方法の中では、フィルムコーティング（水性又は溶媒ベースによってコ
ーティングを付着させる）又は圧縮コーティング（コア錠剤の周囲にコーティン
グを圧縮する）がある。前記の方法でも、錠剤の表面に対して薬剤を添加して、
錠剤に対して追加の持続特性を付与することもできると考えられる。コーティン
グといくぶん同様に、錠剤は、TCMTB含有部分が、例えば遅延放出マトリックス の間に「サンドイッチ」されるインレイ錠剤又は多層錠剤として製造することが
できる。これによっても、本発明にしたがう持続放出性錠を創出することができ
る。更なる引例として、参照として本明細書に完全に取り入れられる "Pharmace
utical Dosage Forms；Tablets Vols. 1-3", 2d Ed., 1989, H.A.Lieberman, L.
Lachman, and J.B.Schwartz, Eds を参照されたい。

【００５９】 粉末TCMTB製剤を製造する方法 固体TCMTB製剤は、TCMTB溶液と、水溶性塩担体マトリックスとを組合せて粉末
を作ることによって製造することができる。一般的に、TCMTB溶液は、塩担体マ トリックス上に噴霧又は混合するか、もしくは塩担体マトリックスと他の固体成
分との固体プレブレンド上に噴霧又は混合して、固体TCMTB製剤を作る。例えば 、プレブレンドをTCMTB溶液と組合せる前に、固体殺微生物剤を塩担体マトリッ クスと混合してプレブレンドを作ることができる。更に、TCMTB溶液は、固体TCM
TB製剤中に混和される可溶性成分を含むこともできる。凝集を防止するために、
高い剪断力の実質的な非存在下で、且つ過剰な熱が無い状態で、TCMTB溶液は、 塩担体マトリックス又は固体プレブレンドに対して施用すべきである。それは、
塩担体マトリックス又は固体プレブレンドを動かし続けながら、塩担体マトリッ
クス又は固体プレブレンド上にTCMTB溶液を噴霧することによって達成すること ができる。TCMTB溶液を塩担体マトリックスと組合せるこの方法を用いて、ダス トから粒子及び顆粒までの様々な粒径を有する固体TCMTB粉末製剤を作ることが できる。粒径は、一般的に、塩担体マトリックス又は固体プレブレンドの初期粒
径に左右される。所望ならば、微粉砕又は粉砕工程を用いて、固体TCMTB製剤を 作った後に、粒径を更に小さくすることができる。固体TCMTB粉末製剤の粒径は 、一般的に、塩担体マトリックスの粒径に左右される。好ましい固体TCMTB製剤 では、固体TCMTB製剤における粉末の実質的に全てが、１００ミクロン未満の粒 径を有する。好ましくは、粉末の８０％超は、２０ミクロン未満の粒径を有する
。

【００６０】 本発明にしたがう固体TCMTB製剤を調製する場合、塩担体マトリックスをTCMTB
と組合せる前に、塩担体マトリックスを加工する必要があるかもしれない。例え
ば、塩担体（１種又は複数種）ならびに任意の他の固体成分を、例えばRibbon 配合機のような配合機中で混合して、粒子の望ましいサイズ及び割合を達成する
ことができる（塩担体又は固体成分の１種類以上のタイプ又はサイズを用いる場
合には特に）。配合機で固体を混合することによって、担体粉末製剤のために好
ましい均一な粒径を得ることができる。均一な粒径により、成分の分布及び活性
成分の一定の分散が得られる（水性システムでは特に）。

【００６１】 塩担体マトリックス又は固体プレブレンドを作った後、TCMTB及び任意の他の 液体成分を含む液体TCMTB混合物を、第一工程で作った塩担体マトリックスと組 合せるか又は混合する。それは、例えば液体TCMTB混合物を塩担体マトリックス 又は固体プレブレンド上に噴霧して施用するために好ましく用いることができる
配合機又は適当な粉末コーティング装置において達成することができる。２つの
成分が担体粉末上に完全に吸着されたTCMTBと共に粉末を形成するまで、液体TCM
TBは、担体粉末又は固体プレブレンドと組合わせられる。必要ならば、粉末を粗
砕して、望ましいサイズの流動可能な固体TCMTB粉末製剤を作ることができる。 本発明によって形成された粉末は、好ましくは、一定で均一なサイズ及び配合を
有するさらさらした、低ダストの粒状生成物である。

【００６２】 TCMTBを塩担体マトリックス又は固体プレブレンドに対して施用するために、T
CMTBを溶媒中に溶解又は分散させる。固体TCMTBの他の成分も、溶媒中に溶解又 は分散させることができる。この方法は、例えば固体プレブレンドを作るには、
塩担体マトリックスと混合するには容易ではないか又は液体形態である乳化剤の
ような成分には好ましい。必要ならば、水を含む溶媒の混合物を用いて、固体担
体に施用する前に、TCMTB溶液中に全ての望ましい成分を混和することができる 。好ましくは、溶媒は、以下の特徴の１つ以上を有しているべきである：すなわ
ち、（１）TCMTBに関する高い溶解作用、（２）低揮発性、（３）難燃性、（４ ）高い引火点、（５）低植物毒性、（６）低粘性、（７）入手可能性、（８）低
コスト、（９）低臭気、及び（１０）危険物規制リスト；例えば SARA313 及び
CERLA に記載されていない。

【００６３】 本発明の固体TCMTB製剤では、固体製剤を製造するときに用いる場合の溶媒の 量は、好ましくは、製剤の重量を基準として、１０重量％を超えない。溶媒を用
いる場合、溶媒は、例えば： （１） 酸素化溶媒；すなわち、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、
ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエ
ーテル、ヘキシレングリコール、アルキルアセテート、例えば EXXATE（商標）6
00, 700, 800, 900, 1000又は1300、イソホロン及びプロピレングリコール； （２）タル油、大豆油、パーム油、ココナシ油、綿実油、ひまわり油、サフラ
ワー油、及びピーナッツ油と、ジメチルアミンとの反応から得られるアミド生成
物； （３）芳香族炭化水素（キシレン、アルキルベンゼン誘導体）； （４）脂肪族炭化水素及びパラフィン系炭化水素；鉱油、鉱質土壌油（minera
l soil oil）； （５）シクロパラフィン； （６）動物油又は植物油； （７）エステル：すなわち、オレイン酸メチル、オレイン酸ブチル、オレイン
酸グリセリル、メチルタロエート（methyl tallowate）、メチルソイエート（me
thyl soyate）； （８）その他：オレイン酸、テトラヒドロフルフリルアルコール、ジメチルホ
ルムアミド、アルキルアルコール、例えばTexanol商標）アルコール、及びＮ− メチル−２−ピロリドン；及び （９）上記溶媒の任意の２つ以上の混合物 のような任意のTCMTB相溶性溶媒であることができる。

【００６４】 特に好ましい溶媒としては、上記の望ましい特徴を有する、ジプロピレングリ
コールモノメチルエーテル、鉱油、テトラヒドロフルフリルアルコール、及び天
然油、例えばひまし油が挙げられる。

【００６５】 当該方法は、Ｐ−Ｋ配合機、Turbulizer、流動床スプレー又はビュルスターコ
ーティング装置において行うことができる。Ｐ−Ｋ配合機を用いて、塩担体マト
リックスの混合、及び／又はTCMTB溶液と塩担体マトリックスとの組合せの双方 又はいずれかを達成することができる。Ｐ−Ｋ配合機は、ペンシルヴェニア州St
roudsburgにあるPaterson-Kellyによって製造されている。本発明で用いられる Ｐ−Ｋ配合機は、好ましくは、材料を均一に混合し、固体全体にわたって均等に
液体を分散させ、溶媒を混合物から除去し、最終生成物を適当な粒径及びばらつ
きが無い状態まで粉砕する能力を有する。また、Ｐ−Ｋ配合機は、好ましくは、
鋤の配合作用を補う高速チョッパーを有する。これらの高速チョッパーによって
、基本的な混合作用が向上し、微量成分を迅速に分散させるので、固体成分を望
ましい粉末サイズまで予め微粉砕する必要性を低下／排除することができる。

【００６６】 別法として、Turbulizer（商標）装置又はTurbulator（商標）装置を、粉末コ
ーティング装置として用いることができる。Turbulizer（商標）装置は、ミネソ
タ州ミネアポリスにあるBepex Corporationによって製造されている。Turbulize
r（商標）装置の使用は、その開示が参照として本明細書に完全に取り入れられ る米国特許第５，０４３，０９０号に詳細に記載されている。Turbulator（商標
）装置は、ミシガン州ワイアンドットにあるFerro-Techによって製造されている
。Turbulizer（商標）装置の好ましいパドル設定は：４つが前方、５つが平ら、
及び１つが後方であることができる。ローターの速度は、１８００回転／分を含
む様々な速度に設定することができる。所望ならば、高速ローター速度（３６０
０回転／分）のTurbulizer（商標）装置において更なる加工を行って、粉末サイ
ズを小さく、すなわち粉末を脱凝集させることができる。

【００６７】 本発明にしたがって、実質的に均質な、すなわちTCMTBが水溶性塩担体マトリ ックス上に均等に吸収されているTCMTB粉末製剤を得ることができる。粒径が小 さくなることが望ましい場合は、ハンマーミル又は微粉砕機を用いることもでき
る。望ましい粒径にしたがって、４５００回転／分以上に設定された分級機と一
緒に、７２００回転／分以下のミル速度を有する、１／１６インチのプレートの
一対三ビーター（beater）を有する微粉砕機を用いることができる。当業者は、
日常の業務として混合品目と設定を選択して、望ましい結果、例えば本発明の固
体TCMTB製剤の均質性を達成することができる。

【００６８】 固体TCMTB粉末製剤を製造する好ましい方法では、塩担体マトリックスを含む 固体成分は、P-K Twin Shell Blenderにおいて、TCMTBを含む液体成分と配合さ れる。加熱又は冷却は必要無い。この作業は、好ましくは、TCMTB溶液から遊離 される過剰の水又は溶媒を除去するのに役立つわずかな減圧下で行う。P-K Twin
Shell Blenderで形成された生成物は、全てのバッチが完了するまで、減圧下で
、中間貯蔵器中に放出される。

【００６９】 固体TCMTB粉末製剤の粒径は、一般的に、塩担体マトリックスの粒径に左右さ れる。好ましい固体TCMTB粉末製剤は、１００ミクロン未満の粒径を有する。好 ましくは、当該粉末の８０％超は、２０ミクロン未満の粒径を有する。

【００７０】 錠剤化 別の態様では、本発明の固体TCMTB製剤は錠剤へと成形することができる。「 錠剤」形態としては、錠剤それら自体、ならびに当業において公知の他の固体形
態又は形状、例えばスティック、パック、ブリケット、ペレットなどが挙げられ
る。錠剤の任意の形状が用いられる。錠剤は、上記したように、固体TCMTB粉末 製剤を圧縮することによって調製することができる。粉末の粒径は、変化させる
ことができ、一般的に、成形される錠剤のサイズに左右される。大きな錠剤は、
小さな錠剤の時に必要とされる小さな粒径を必要としない。錠剤を成形するのに
用いられる粉末は、好ましくは、１２メッシュ未満の粒径を有し、約２００〜 約４００メッシュ以下であっても良い。

【００７１】 本発明にしたがう錠剤のサイズは、その意図される使用にしたがって変化させ
ることができる。例えば、スイミングプール又は冷却塔を処理するために用いら
れる水処理錠剤は、約２００ 〜 ４００ｇであることができる。当業者には公知
のように、錠剤サイズは、特定のシステムの大きさ及び必要性に、ある程度左右
される。

【００７２】 固体TCMTB粉末製剤を圧縮して錠剤にする前に、例えば上記したような他の錠 剤化成分を、任意の配合工程で、好ましくは乾燥配合工程で固体TCMTB粉末製剤 に加えても良い。而して、例えば、固体TCMTB粉末製剤は、例えば崩壊速度調節 剤、凝結防止剤、染料及び／又は他の錠剤化成分と配合することができる。所望
又は必要ならば、配合後に、追加の粉砕及び／又は篩分けを行うこともできる。
また、この段階で液体製剤を加える場合には、追加の乾燥、粉砕及び／又は篩分
け工程を行うこともできる。

【００７３】 粉末を錠剤にする「圧縮」は、当業者において公知の錠剤成形手順を用いて達
成することができる。好ましくは、粉末化されたTCMTBは加圧下で圧縮して錠剤 にする。錠剤化圧力は、一般的に、１平方インチ当たり約１０ 〜 約４０トンで
ある。

【００７４】 粉末を錠剤へと圧縮するために施用される圧力量は、得られる錠剤が脆弱で団
結性が無くならないように、又は持続放出用途のためにあまり迅速に溶けないよ
うに、低圧過ぎるべきではない。圧力が高過ぎると、錠剤は非常にゆっくりと溶
解する可能性がある。任意の特定の粉末から錠剤を製造するために用いられる実
際の圧力は、ある程度まで、錠剤の最終用途（迅速な崩壊又は持続放出）、その
成分及び混合物におけるそれらの成分の相対的な割合に左右される。とにかく、
本発明にしたがう固体TCMTB粉末製剤を錠剤化するための好ましい方法及び／又 は圧力を設定することは日常の業務である。

【００７５】 固体TCMTB製剤の包装 本発明の固体TCMTB製剤を用いる場合、使用者が当該製剤に直接接触すること は避けることが好ましい。使用者の直接接触を少なくする又は排除するために、
TCMTB固体製剤は水溶性容器の中に含ませることができる。好ましくは、水溶性 容器は、密封された水溶性バッグである。水溶性容器に包含される固体TCMTB製 剤の量は、一般的に、製剤におけるTCMTB及び／又は他の活性成分の量、及びそ の意図される使用にしたがう。しかしながら、典型的な水溶性バッグは、都合良
くは、約１００ｇ 〜 ９００ｇの最少容量を有する。

【００７６】 水溶性容器に固体TCMTB製剤を包装することにより、処理時の曝露が減少する だけでなく、既に上で考察した、様々な商業的及び工業的な冷却水システム、革
なめし作業者、及び木材処理防腐剤施用者にとって都合の良い大きさにすること
ができる。投入量を制御するのに都合の良い大きさに固体TCMTBを包装すること によって、使用者は、固体TCMTB製剤それ自体と直接接触せずに、水性システム に対して当該製剤を加えることができる。容器自体が水溶性であるので、その団
結性は、過剰の湿気及び水分に対する曝露を少なくすることによって保持される
べきである。それは、保護防湿性外包みの中に容器を包装することによって達成
され得る。

【００７７】 水溶性容器は、市販されている多くの水溶性フィルムから製造することができ
る。適当な水溶性フィルム形成材料は、参照として本明細書に完全に取り入れら
れる、Dunlopらによる米国特許第３，１９８，７４０号及びGladfelterらによる
米国特許第５，２３５，６１５号で考察されている。本発明に適する水溶性フィ
ルム形成材料としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセテート、メチル
セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ソジ
ウムカルボキシメチルヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポ
リ（アルキル）オキサゾリン、及びポリエチレングリコールのフィルム形成誘導
体が挙げられるが、これらに限定されない。

【００７８】 好ましい水溶性ポリマーは、優れたフィルム形成材料であるポリビニルアルコ
ールである。ポリビニルアルコールから成形されるフィルムは、殆どの条件下で
耐久力及びたわみ性を示す。フィルムとしてキャストするための市販のポリビニ
ルアルコール製剤は、分子量及び加水分解度が異なる。殆どのフィルム用途のた
めには、約１０，０００ 〜 約１００，０００の分子量が好ましい。加水分解度
は、ポリビニルアルコールのアセテート基がヒドロキシル基で置換された％であ
る。フィルム用途のためには、加水分解の範囲は、典型的には、約７０％から１
００％までである。而して、「ポリビニルアルコール」という用語は、通常は、
ポリビニルアセテート化合物を含む。ポリビニルアルコールフィルムは吸湿性で
あることができ、その物理的性質は、温度及び湿度の変化と共に変化することが
できる。而して、固体TCMTB製剤を含む密封された水溶性容器は、大気湿度から 保護されるべきである。

【００７９】 それらから製造される水溶性フィルム及び水溶性バッグは、Chris Craft Indu
stries, Inc.のMONO-SOL Registered TM Divisionを含む多くの市販供給源から 市販されている。水溶性ポリビニルアルコールフィルムの特に有用なタイプは、
Chris Craft Industries, Inc.のMONO-SOL Registered TM Division から市販さ
れている。ポリビニルアルコールフィルムの７−０００シリーズは、約１℃ 〜
９５℃の温度の水に溶ける。そのようなフィルムは、毒性が無く、高度の耐薬品
性を示す。０．００２インチ＋／−０．０００２インチの厚さの７−０００シリ
ーズのポリビニルアルコールフィルムは、表１に示した特性及び性能特性を有す
る。

【００８０】

【表１】 表１ 特性 値 試験法 明澄性 透明 収量（in./bl.） 11,600 ホットバーヒートシール範囲 150℃ 〜 175℃ 30 psi, 3/4 インパルスヒートシール範囲 0.8 〜 1.0秒, 80psi 溶解性に関する水温範囲 1℃ 〜 95℃ 性能 値 引張強さ（破断点） 6000 lb./sq.in. 最小 ASTM D822 引裂強さ 1000 gm/mil.in. 最小 ASTM D1922 破裂強さ（ミューレン） 装置の限界を超えた TAPPI 伸び 450％ min. ASTM D822 水溶性容器で用いるために水溶性フィルムを選択する時は、水溶性容器が溶解
することが期待される水温を考慮すべきである。本発明が広範な水温にわたって
適当に機能するように、低い水温で溶解することができる水溶性フィルムを選択
することが望ましい。水溶性容器で用いるための有用な水溶性フィルムとしては
、約１℃の水温で溶解するものが挙げられる。

【００８１】 水溶性容器中に含まれる固体TCMTB製剤と反応しない水溶性フィルムを選択す ることも重要である。水溶性容器を形成する水溶性フィルムを選択するときに考
慮すべき他の因子としては：ポンプ、パイプ及びノズルを含む装置に関する水溶
性フィルムの効果；廃水に関する水溶性フィルムの効果；水溶性フィルムの毒性
；水溶性フィルムの印刷適性；及び自動バッグ製造装置で水溶性フィルムを用い
ることができるようにする特性（すなわち、ヒートシール適性、引張強さ及び引
裂強さ）が挙げられる。印刷適性は、水溶性容器上に適切な警告及び指示を印刷
することが望まれるので、因子の１つである。

【００８２】 水溶性容器として有用な材料は、上手く用いられるために以下の最低限の特性
を有しているべきである。当該材料は、約１７５℃の最大ホットバーヒートシー
ル範囲を有しているべきである。当該材料は、約１℃の溶解性のための最小水温
範囲を有しているべきである。当該材料は、ASTM D822試験法にしたがって、約 ６０００ lb./sq.in.の最小引張強さ（破断点）を有しているべきである。当該 材料は、ASTM D1922試験法にしたがって、約１０００ gm/mil.の最小引裂強さを
有しているべきである。当該材料は、ASTM D822試験法にしたがって、約４５％ の最小伸びを有しているべきである。

【００８３】 本発明の水溶性容器は、固体TCMTB製剤の望ましい量を密閉するために必要な いかなる寸法でもとることができる。水溶性容器は、プラスチックフィルム包装
製造業によって用いられる一般的な方法にしたがって作ることができる。

【００８４】 本発明の好ましい水溶性バッグは、縁が重なるように水溶性フィルムの２枚の
矩形シートを向い合わせて配置し、密封装置及び当業で公知の方法を用いて、３
辺をヒートシール又は水シールすることによって、水溶性フィルムから調製する
ことができる。 ３辺をシールした後、計量した固体TCMTB製剤を注入し、最後に４辺をヒートシ ールすることによって水溶性バッグを充填する。水溶性バッグの壁厚は、約２０
〜 ９０ミクロン、好ましくは、溶解性のために約２５ 〜 ５０ミクロン、更に
好ましくは、効果的な閉じ込め、迅速な溶解性及び機械適性のために約５０ミク
ロンであることができる。典型的には、水溶性バッグの長さは、約６ 〜 １８イ
ンチ、好ましくは自動充填のために約８ 〜 １６インチ、最も好ましくはディス
ペンサー中における適合のために約１０ 〜 １４インチであることができる。水
溶性バッグの幅は、約５ 〜 １０インチ、好ましくは自動充填のために約６．５
〜 ８インチ、最も好ましくは約７ 〜 ７．５インチであることができる。水溶
性バッグは、好ましくは、約５℃ 〜 ８５℃の水温及び約２５ 〜 ３０psiの水 圧において、約０．５ 〜 ３０分の溶解速度を有しているべきである。

【００８５】 既に考察したように、貯蔵、輸送及び取扱い時に、水溶性容器を大気湿度から
保護するために、防水性外包みを提供することができる。例えば、再密封可能な
ジップロック外包みを用いても良い。外包みは、高い湿度、雨及び露のような大
気水分から、及びはね返り又は濡れた手による不慮の接触からの損傷を防止する
のを助ける。この防水性外包みは、個々の水溶性バッグ又はバッグの一群に対し
て提供することができ、個々のケースで最も望ましいと思われる方を選択する。
好ましくは、防水性外包みは、顧客の安全性及び便利さ及び製品の保護の理由か
ら、各バッグに対して個々に提供される。防水性外包みを一旦取除いたら、水溶
性容器を、水との接触から保護するか又は水性システムアルコール中に配置すべ
きである。更に、防水性外包みを用いて、光に晒されることから水溶性バッグを
保護できる。

【００８６】 防水性外包みは：ボックス、カートン、エンベロープ、バッグ、チューブ、ペ
ール、バケツ、缶及びジャー（これらに限定されないが）を含む様々な形態を含
むことができる。好ましくは、防水性外包みは、処理及び貯蔵のし易さのために
柔軟性のあるバッグを含む。

【００８７】 防水性外包みに適する材料としては：ポリオレフィンフィルム、例えばポリエ
チレン又はポリプロピレン、ポリエチレンを有する防湿性であることができるク
ラフト紙、防湿性セロファン、グラシン紙、金属ホイル、金属化ポリマーフィル
ム、マイラー、ポリエステル、ポリビニルクロリド、ポリビニリデンクロリド、
又はパラフィン紙、及びラミネートとしてこれらの材料の組合せが挙げられるが
、これらに限定されない。防水性外包みのための材料の選択は、材料のコスト及
び必要とされる強度を含む多くの因子によって決定される。好ましくは、防水性
外包みは、材料のコスト及び防湿性のためにポリエチレンフィルムを含む。

【００８８】 防水性外包みを製造するときに用いるための、いくつもの製造会社から市販さ
れている好ましいポリエチレンフィルムは、以下の特性を有する： 構造 帯電防止コーティング 高密度ポリエチレン 20％ 白色線状低密度ポリエチレン 60％ Surlyn（scalant 層） 20％ 厚さ：絶対最小厚 2.70 mil. inch ＊ 値 特性 明澄度（％ 光透過度） 34.4％ 収量（sq. in./lb） 10,561 ヒートシール範囲 90℃ 〜 120℃, 60 psi ＊ 0.5秒保持 透湿度 0.18 WVTR（gm/100 sq. in., ／24時間、３８℃で相対湿度９０％において） 酸素透過試験 95.0 Ｏ₂ 透過（cc/100 sq. in., ２４時間／１atm／２３℃，相対湿度５０％） 性能特性 引張強さ（破断点） 最大3300−最小3900 psi 引裂強さ 616 g MD/536G MD 伸び 663％ MD/620％ CD 落槍衝撃（５０％損失） 214G 防水性外包みとして有用な材料は、好ましくは、防水性外包みとして上手く用
いられるために一定の最少特性を有しているべきである。好ましくは、外包み材
料は、約４０℃、相対湿度９０％において、約０．５gm/100sq./24時間 以下の 透湿度（WVTR）；約３０００psiの最小引張強さ（破断点）；約３５ミクロンの 最小壁厚；及び約１００ｇの最少容量を有する。

【００８９】 不透湿性外包みとして役立つバッグは、フィルムを、典型的には、バッグが包
含する水溶性バッグに比べて、約１ 〜 ３インチ広く及び約１ 〜 ４インチ長く
なるように切断する以外は、３辺をヒートシールする、水溶性フィルムバッグに
関するのと同様な当業において公知の方法によって製造される。不透湿性外包み
のマージンは、好ましくはサイドマージンを通って裂け目が延びていて、不透湿
性外包みを開けるときにユーザーを助けるスリットを含むことができる。４番目
のサイドは、例えばジップロックのような当業において公知の手段によって、又
は加熱して少なくとも約１０mmのマージンを提供することによって、好ましくは
密封される。

【００９０】 固体TCMTB製剤を用いる方法 本発明の固体TCMTB製剤は、微生物を制御するための様々な工業的な用途及び 方法で施用することができる。当該製剤は、特定の工業で伝統的に用いられる他
の殺微生物製剤の代わりに及び同じ方法で用いることができる。既に上で考察し
たように、そのような工業としては、なめし革工業、木材工業、製紙工業、繊維
工業、農業、及び塗料工業が挙げられるが、これらに限定されない。固体TCMTB 製剤は、例えば微生物学的な攻撃及び劣化を受ける既に考察したような水性シス
テムと一緒に用いることもできる。これらの様々な用途で微生物学的な攻撃及び
劣化によって引き起こされる問題は既に上で説明した。本発明にしたがう固体TC
MTB製剤を用いて、特定の例示的用途で微生物の増殖を制御することについては 以下で説明する。

【００９１】 本発明は、種々の支持体及び様々な流体システムにおける少なくとも１種類の
微生物の増殖を制御する方法に関するものである。本発明方法は、上記したよう
に、微生物学的な増殖又は攻撃を受け易い支持体又は流体を固体TCMTB製剤で処 理する工程を含む。上記したように、支持体又は水性システムにおける微生物の
増殖を制御するということは、特定の支持体又はシステムに関して、望ましい期
間、望ましいレベルまで、望ましいレベルにおいて、又は望ましいレベル未満で
制御することを意味している。この制御は、微生物増殖の完全な防止又は抑制か
ら、望ましい時間における一定の望ましいレベルまでの制御まで変化させること
ができる。

【００９２】 典型的には、固体TCMTB製剤を溶媒に加えて、液体TCMTB製剤を作る。好ましく
は、溶媒は水である。次に、この液体製剤を、微生物制御が望まれる支持体又は
流体システムと接触させる。一般的に、処理しようとする流体システムは水性シ
ステムである。水性システムにおいて少なくとも１種類の微生物の増殖を制御す
ることによって、水性システム、ならびに水性システムと接触している表面及び
支持体は、生物学的劣化から保護される。この一般的な方法の好ましい用途は以
下で考察する。

【００９３】 １つの態様では、固体TCMTB製剤をなめし革工業で用いて、なめしプロセス中 に、皮革上における微生物の増殖を制御することができる。この制御を達成する
ために、皮革上において少なくとも１種類の微生物の増殖を制御するのに有効な
TCMTBの量と皮革を接触させる。固体TCMTB製剤は、なめし工業で用いられる他の
殺微生物剤を施用するために用いられるのと同じ量及び同じ方法で、なめしプロ
セスにおいて用いることができる。皮革のタイプは、なめされる皮革又は皮の任
意のタイプ、例えば牛革、蛇革、鰐革、羊皮などであることができる。用いられ
る量は、ある程度まで、必要とされる微生物学的耐性度にしたがい、当業者によ
って容易に決定され得る。

【００９４】 典型的ななめしプロセスは、限定するものではないが、酸洗い段階、クロムな
めし段階、植物タンニンなめし段階、皮なめし後洗浄段階（post-tan washing）
、再なめし段階、染色段階、及び脂肪アルコール段階（fat liquoring stage） を含む多くの段階を含む。固体TCMTB製剤は、公知の微生物学的問題が起こるそ れらの段階に加えて、なめしプロセスにおける全てのプロセス段階において用い
ることができる。各段階では、固体TCMTB製剤を、なめされている皮革に対して 施用される適当ななめし液に加えることができる。

【００９５】 なめし液に固体TCMTB製剤を加えると、なめしプロセス中の微生物学的劣化か ら皮革が保護される。好ましくは、当該製剤は、なめしプロセスで用いられる適
当ななめし液中に、例えば撹拌下で均一に分散されるか、又は進行中のなめしプ
ロセスにおいて適当な液体に加えられる。典型的ななめし液としては、例えば酸
洗い液、クロムなめし液、植物タンニンなめし液、皮なめし後洗浄液（post-tan
washing liquor）、再なめし液、染色液、及び脂肪液が挙げられる。この施用 法は、微生物学的攻撃、微生物学的劣化、又は他の微生物学的劣化から皮革を保
護する。

【００９６】 一般的に、塩水で硬化させた皮革及び皮における細菌増殖を防止するために、
固体TCMTB製剤を、グリーンフレッシングされた（green fleshed）皮革又は皮１
０００ポンド当たり約２２５ 〜 １１５０ｇのレベルで用いることができる。固
体TCMTB製剤は、好ましくは、皮革の前又は直ぐ後に、レースウェイ（raceway）
に対して加えることができる。充分な混合を確実にするために、バッグ及び／又
は錠剤は、レースウェイパドルの入力側に個々に導入することができる。更に、
固体TCMTB製剤を用いて、浸漬プロセス中における皮革及び皮の細菌による劣化 を防止することができる。固体TCMTB製剤は、グリーンフレッシング又は塩水フ レッシングされた皮革又は皮４５０kg当たり約４５０ 〜 ９００ｇのレベルで用
いることができる。また、TCMTBを用いて、仕上げの前において、なめしている 最中又はなめし後の作業中にクロム又は植物でなめされた皮革又は皮上における
菌類の増殖を防止することができる。固体TCMTB製剤は、ホワイトウェイトスト ック（white weight stock）４５０kg当たり約２２５ｇ 〜 １３６０ｇの処理速
度で用いることができる。固体TCMTBの個々のバッグ又は錠剤は、なめしプロセ ス中に、なめしドラム又は容器に直接加えるか、又はケミカルミックスボックス
（chemical mix box）中に溶かすことができる。

【００９７】 いくぶん同様な性質においては、本発明の固体TCMTB製剤を用いて、織物工業 プロセスにおいて、織物支持体上における微生物の増殖を制御することもできる
。本発明にしたがうTCMTBと織物支持体とを接触させることによって、織物支持 体における微生物の増殖を効果的に制御される。織物プロセスでは、当該組合せ
は、織物プロセスで普通に用いられる他の殺微生物剤と同じ量及び同じ方法で、
用いることができる。当業者が評価するように、特定の量は、織物支持体及び必
要とされる微生物学的耐性の程度に左右される。

【００９８】 微生物学的増殖を制御するために、織物プロセスは、一般的に、殺微生物剤単
独、又は織物支持体を処理するために用いられる他の化学薬品を一緒に含む浴の
中に織物支持体を浸漬する。別法としては、織物支持体を、殺微生物剤を含む製
剤でスプレーすることができる。本発明にしたがう固体TCMTB製剤は、使用前又 は使用後に、浴又はスプレーに直接添加しても良い。浴又はスプレーにおいては
、本発明にしたがう固体TCMTB製剤は、TCMTBが織物支持体上において少なくとも
１種類の微生物の増殖制御するのに有効な量で存在するように、添加される。好
ましくは、浴及びスプレーは水性ベースの製剤である。

【００９９】 原料及び製品の価値を保つために、木材工業では、微生物の増殖を制御して、
微生物学的劣化を防止しなければならない。本発明にしたがう固体TCMTB製剤は 、木材に関する微生物の増殖を制御するのに有効である。典型的には、木材工業
で用いられる他の殺微生物剤と同じ量及び同じ方法で、固体TCMTB製剤を用いて 、木材を保護することができる。例えば、固体TCMTB製剤を用いて、切られたば かりの堅木及び軟木、丸太（log）、柱（poles）、ポスト（posts）、及び用材 における辺材変色（sapstain）及び菌類を制御することができる。有効量のTCMT
Bと木材との接触は、固体TCMTB製剤を含む水性製剤を木材に対してスプレーする
ことによって、及び当該製剤を含む浸漬浴の中に木材を浸漬することによって達
成することができる。好ましくは、水性浴中に木材を浸漬する。好ましくは、固
体TCMTB製剤は、浴中に木材を浸漬する前に、又は進行しているプロセス中に、 （例えば、撹拌することによって）浴中に均一に分散させる。一般的に、水１０
０ガロン当たり、固体TCMTB製剤の４５０ｇのバッグを約６ 〜２４個加える。こ
の混合物を、固体TCMTB製剤が完全に分散されるまで、激しく撹拌する。用いら れる速さは、温度、湿度、木材に含まれる湿気、貯蔵条件などにしたがって変化
する。菌類増殖に非常に適する条件下では、上で述べた高速を用いるべきである
。木材が切られた後、出来る限り迅速に、通常は、切った後２４時間以内に処理
すべきである。

【０１００】 一般的に、木材は、浴に浸漬し、持ち上げ、ドリップ乾燥させ（drip dry）、
次に、自然乾燥させる。浸漬時間は、当業において公知のように、様々な因子、
例えば所望の微生物学的耐性の程度、木材の水分含有量、木材のタイプ及び密度
などの因子に左右される。処理される木材中への製剤の浸透を促進するために圧
力を施用することができる。木材の上面に真空を施用して、木材を脱気し、浴に
よる木材の湿潤の増大を促進することもできる。

【０１０１】 本発明にしたがう固体TCMTB製剤は、農業でも用いられる。例えば種子又は植 物のような農産物における微生物の増殖を制御するために、種子又は植物を種子
又は植物において少なくとも１種類の微生物の増殖を制御するのに有効な量のTC
MTBと接触させることができる。この接触工程は、他の殺微生物剤に関して農業 で公知の量を用いて達成することができる。例えば、種子又は植物に対して、固
体TCMTB製剤を含む水性製剤をスプレーするか、又は当該製剤を含む浴中に浸漬 しても良い。スプレー又は浸漬後に、種子又は植物を、一般的に、例えばドリッ
プ乾燥、加熱乾燥、又は自然乾燥のような公知の方法によって乾燥させる。植物
又は作物に関して、土壌灌入を用いてTCMTBを施用することもできる。対象とし ている微生物が植物周囲の土壌に生息しているときには、土壌灌入が特に有利で
ある。

【０１０２】 本発明のもう１つの面は、上記増殖を助けることができる水性システムにおけ
る微生物の増殖を制御する方法である。TCMTBが、水性システムにおいて少なく とも１種類の微生物の増殖を制御するのに有効な量でTCMTBが存在するように、 水性システムを、固体TCMTB製剤で処理する。この処理は、水性システムにおけ るスライム形成を制御し、好ましくは防止することを含む。

【０１０３】 種々の水性システムとしては、例えば、油田水（oil field waters）、ラテッ
クス、界面活性剤、分散剤、安定剤、増粘剤、接着剤、澱粉、蝋、タンパク質、
乳化剤、セルロース生成物、水性乳濁液、水性洗浄剤、コーティング製剤、塗料
製剤、みょうばん製剤、及び水溶液中に配合された樹脂、乳濁液又は懸濁液が挙
げられるが、これらに限定されない。固体TCMTB製剤は、例えば金属工作液、冷 却水（取水冷却水及び流出冷却水の双方）、及び廃水、又は水中廃棄物の処理（
例えば、下水処理）を行う衛生水を含む廃水のような工業プロセスで用いられる
水性システムで用いることもできる。

【０１０４】 上記したように、固体TCMTB製剤を用いて、工業的な再循環水システムにおけ る、例えば冷却水システム又は金属工作液における藻類、細菌及び菌類を制御す
ることができる。固体TCMTB製剤は、現存の再循環水システムに加えることがで きる。再循環水システムを処理する時、好ましくは、当該システムは、TCMTBを 加える前に完全に清浄にして、古い藻類の増殖、微生物学的スライム、及び他の
付着物を除去すべきである。次に、当該システムから水を排出し、フラッシュし
、水を再充填し、そしてまず最初に、当該システム中にある水１０００ガロン当
たり固体TCMTB製剤の１００ｇバッグ約１ 〜 ２個で処理する。次に、システム の放出量（system bleed off）及び微生物学的汚損のひどさの程度にしたがって
、１０００ガロン当たり固体TCMTB製剤の１００ｇバッグ約１個を加えることを 、１ 〜 ５日ごとに行うことができる。

【０１０５】 井戸の掘削で用いられた流体又は泥の細菌及び菌類による劣化を抑制するため
に、固体TCMTB製剤を、流体１０００ガロン当たりBusan 1350 の４５０ｇバッグ
を約４ 〜 ２４個の濃度において、掘削流体中に混和させる。

【０１０６】 既に開示したように、固体TCMTB製剤を用いて、油田水、ポリマー、又はミセ ル洪水（micellar floods）、水処理システム、及び他の油田水システムにおけ る硫酸還元細菌、スライム形成細菌、及び菌類を制御することができる。典型的
には、固体TCMTB製剤の投入率（dosage rate）は、処理される水１０００ガロン
当たり１００ｇバッグ約１ 〜 ４個である。自由水ノックアウト（free water k
nockouts）のところにある計量ポンプによって、注入ポンプ及び注入井ヘッダー
の前又は後に、連続的に又は断続的に加えるべきである。別法として、システム
が著しく汚損される時、又は制御を維持するために、処理の断続法又はスラッグ
法を用いることができる。前記の断続法又はスラッグ法に関しては、１週間に１
〜 ４回又は制御を維持する必要があるときに、水１０００ガロン当たり、固体
TCMTB製剤１００ｇバッグ約１ 〜 ４個を加える。

【０１０７】 また、固体TCMTB製剤は、貯蔵中に、原油及び精油の劣化を引き起こす細菌及 び菌類の制御のための油溶性防腐剤としても用いることができる。原油及び精油
としては、オレフィン系油、芳香油、パラフィン系油、及びナフチオン油（naph
thionic oils）が挙げられるが、これらに限定されない。固体TCMTB製剤は、輸 送コンテナから貯蔵タンクへと送られる時に、油１０００ガロンにつき固体TCMT
B製剤１００ｇバッグ約１ 〜 ２個の割合で加えることができる。添加は、混合 が行われる段階で回分式で行う。

【０１０８】 上で考察した他の使用に関して、本発明の固体TCMTB製剤は、これらの様々な 水性システムで伝統的に用いられている殺微生物剤と同じ量及び同じ方法で用い
ることができる。当該製剤は、使用する前に又は貯蔵時に水性システムを保護す
るのみならず、多くの場合において、水性システムを乾燥させた後でも使用時に
又は適当な用途で水性システムを保護する。例えば塗料製剤で用いる時、当該製
剤は、缶中の塗料を保護するだけでなく、支持体に適用された後の塗膜も保護す
る。

【０１０９】 本発明の別の態様は、紙における又は製紙プロセスにおける、例えばパルプも
しくはペーパースラリーにおける、及び例えば板紙のような完成紙製品における
微生物の増殖を制御する方法である。紙、パルプ、又はスラリーを、紙、パルプ
、又はスラリーにおいて少なくとも１種類の微生物の増殖を制御するのに有効な
量の固体TCMTB製剤と接触させる。接触工程は、製紙技術で公知の手段及び量を 用いて達成される。

【０１１０】 本発明のこの面にしたがって、例えば、製紙機における二次成形ウェッブ（fo
rming web）（又は湿式ラップパルプ（wet-lap pulp））を、パルプが製紙プロ セスにおけるプレスから出た後に、パルプ上に、固体TCMTB製剤を含む水性分散 液をスプレーすることによって、TCMTBと接触させることができる。別法として 、湿式プレス又はサイズプレスで用いられる浴中に及びウェブを挟むことによっ
て接触させたウェブ中に、固体TCMTB製剤を直接加えて、プレス時に施用される 任意の他の薬剤と一緒に、TCMTBを混和させることができる。更に、パルプ／白 水混合物に対して、好ましくはパルプが形成ワイヤに達する前に、固体TCMTB製 剤を直接加えることによって、パルプを接触させることができる。

【０１１１】 紙（板紙及び他のセルロース製品又は支持体を含む）を処理する時に、固体TC
MTB製剤を、ヘッドボックス、支持体形成溶液、又は白水システム中にあるパル プスラリー中に加えて、水システム自体を処理するか又は紙本体の中に混和させ
ることができる。別法として、他の公知の殺微生物剤に関して、本発明にしたが
う固体TCMTB製剤を、完成紙を被覆するために用いられるコーティングの中に混 合しても良い。

【０１１２】 実施例 実施例１ 本発明の固体TCMTB粉末製剤を、Ｖ−配合機（Ｐ−Ｋ配合機）において、以下 の成分：すなわち、 成分 重量％（最終配合） TCMTB-60 13.34 Tergitol XD 1.00 Casul 70 HF 0.15 硫酸ナトリウム無水物 64.30 Hi-Sil 233 2.00 Stepwet DF-90 1.00 Zeolox 7 10.00 MTC（メチレンビスチオシアネート） 8.20 TCMTB-60は、TCMTB及びジプロピレングリコールモノメチルエーテルを含む。

【０１１３】 Tergitol XDは、ブタノールと反応させた、酸化エチレンと酸化プロピレンと のブロックコポリマーである。 Casul 70 HFは、ブタノール溶媒中カルシウムドデシルベンゼンスルホネート である。

【０１１４】 Hi-Sil 233は、白色の非晶質シリカ（酸化珪素）粉末である。 Stepwet DF-90は、イリノイ州ノースフールドにあるStepan companyから市販 されている製品である。

【０１１５】 Zeolox 7は、メリーランド州Havre de GraceにあるJ. M. Huber Corporation
から市販されている製品である。 固体TCMTB粉末製剤は、Ｐ−Ｋ配合機において、固体岩（solid rock）を細か く砕いて粉末にすることによって作られた。MTC粉末に対しては、硫酸ナトリウ ム無水物、Hi-Sil 233及びZeolox 7を含む他の固体成分を加えて、塩担体マトリ
ックスプレブレンドを作った。それとは別に、液体TCMTBを、他の液体成分、Ter
gitol XD、Casul 70 HF及びStepwet DF-90と混合して、液体TCMTB混合物を作っ た。次に、その液体TCMTB混合物を、Ｐ−Ｋ配合機中に含まれている塩担体マト リックスプレブレンドに対して加えた。液体及び固体の成分を約５０分間一緒に
混合して粉末を作った。粉末の適当なコンシステンシーを確かなものにするため
に、粉末混合物を３０秒間細かく砕き、次に３０秒間静置させた。この細断プロ
セスを、所望の粉末生成物を得るのに必要な回数だけ繰返した。

【０１１６】 実施例２ Ｖ−配合機（Ｐ−Ｋ配合機）を用いて、以下に示した固体TCMTB錠剤製剤を製 造した： 成分 重量％（最終配合） TCMTB溶液 13.7 MTC 10.4 硫酸ナトリウム無水物 62.9 Hi-Sil 233（シリカ） 0.5 ステアリン酸 0.5 Stepwet DF-90 1.00 Zeolox 7 10.00 TCMTB溶液は、TCMTB-80を９２％、Tergitol XDを７％、及びCasul 70 HFを１ ％含んでいた。

【０１１７】 まず最初に、実施例１で説明した手順を用いて、上記の成分及び重量％を有す
る固体TCMTB粉末製剤を作った。次に、この粉末を圧縮して錠剤を作った。 実施例３ 固体TCMTB錠剤製剤を以下のように配合した： 成分 重量％（最終配合） TCMTB溶液 14.5 MTC 8.2 硫酸ナトリウム無水物 64.3 Hi-Sil 233（シリカ） 2.0 Stepwet DF-90 1.0 Zeolox 7 10.00 ％は、最終TCMTB製剤の重量を基準とした重量％である。

【０１１８】 TCMTB溶液は、TCMTB-60を９２重量％、Tergitol XDを７％、及びCasul 70 HF を１％含む混合物である。上記したように、TCMTB-60は、TCMTB及びジプロピレ ングリコールモノメチルエーテルを含む。

【０１１９】 まず最初に、実施例１で説明した手順を用いて、上記の成分及び重量％を有す
る固体TCMTB粉末製剤を作った。次に、この粉末を圧縮して錠剤を作った。 Talc（Nytal 300 含水珪酸マグネシウム）及びZeolite A（Ethyl Corporation
から市販されている）は、配合において、Zeolox 7 ほど良くないことを発見し た。しかしながら、これらの製品は、Hi-Sil 233の濃度が配合において増加され
る場合は、充分に働くことができる。Hi-Sil 233は、PPG Industries, Inc.（ペ
ンシルヴェニア州ピッツバーグ）から市販されている製品である。

【０１２０】 実施例４ 液体及び固体のTCMTB製剤の抗菌効率を評価するために、細菌の「カクテル」 を用いて、これらのシステムタイプで普通に遭遇する混合微生物相を最適にシミ
ュレートした。実施例３から得られた固体TCMTB錠剤製剤を、固体製剤として用 いた。用いたTCMTB溶液は、TCMTBが３０％配合されていて、テネシー州メンフィ
スにあるBuckman Laboratories, Inc.から市販されているBusan 1009であった。
試験した微生物は、Ａ.Ｔ.Ｃ.Ｃ. 寄託番号１５４４２の緑濃菌（Pseudomonas a
eruginosa）、Ａ.Ｔ.Ｃ.Ｃ. 寄託番号６５３８の黄色ブドウ球菌（Staphylococc
us aureus）及びＡ.Ｔ.Ｃ.Ｃ. 寄託番号１２２４の大腸菌（Escherichia coli）
であった。各微生物は、トリプトンイースト抽出物寒天培地（TGEA）で増殖させ
た。アッセイのために、当該微生物を、ｐＨ８．５において緩衝されたTEGAで継
代培養を二度行った（２４時間継代培養）。各微生物から、アッセイのための増
殖を、無菌綿棒で塩水（９ml）試験管の中へ取出した。各細菌細胞懸濁液を、マ
クファーランド１密度（MacFarland 1 density）に標準化した。標準化後に、各
細胞懸濁液のアリコートを別々の試験管に分配した。塩水細胞混合物をアッセイ
のための接種材料として用いた。合成冷却塔水２０ミリリットル当たり１００マ
イクロリットルを用いた。各殺生物剤は、無菌脱イオン化水中原液として調製し
、希釈し、適当な試験用量（ppm）まで合成冷却塔に加えた。１リットル当たり に用いた合成冷却塔水の配合は、ティプトン（typtone）；０．５ｇ、デキスト ロース；０．５ｇ、硫酸ナトリウム；０．０９３ｇ、重炭酸ナトリウム；０．１
７ｇ、塩化ナトリウム；０．２６ｇ、塩化カルシウム；０．２９ｇ、硫酸マグネ
シウム；０．６０ｇであった。倍地は、トリス-HCl；１．２３ｇ、トリス-塩基 ；５．１３ｇでｐＨ８．５に緩衝した。試験アッセイを３０℃で行った。生残微
生物を数えるために、標準スプレッドプレート法（standard spread plate tech
nique）を用いた。全ての生残菌をTGEA上に置き、３７℃で２４時間培養した。 対照は殺生物剤を含んでいなかった。その結果を表１に示す。得られたデータに
基づくと、TCMTB／MTCの液体製剤が、上記条件下で、固体製剤に比べて勝ってい
る（又はその逆）ことを示す違いは観察されなかった。実験エラー及び推定され
る細胞凝集の故に、いくつかのばらつきが観察された。TCMTB及びMTCの固体製剤
は、液体製剤と同様に有効であると考えられる。液体製剤を超える固体製剤の利
点としては、作業者の安全、使用のし易さ及び単位投入が挙げられる。

【図面の簡単な説明】

【図１】 実施例１で得られた結果の図表である。

【手続補正書】

【提出日】平成１３年３月１５日（２００１．３．１５）

【手続補正１】

【補正対象書類名】図面

【補正対象項目名】全図

【補正方法】変更

【補正内容】

【図１】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 デル・コーラル，ルイス・エフ アメリカ合衆国テネシー州38103，メンフ ィス，リバーウォーク・プレイス 120 (72)発明者 クラーク，リチャード・エイ アメリカ合衆国テネシー州38017，コリヤ ービル，ロイヤル・ピカーン・ウェイ 581 (72)発明者 ボニーラ，ペドロ・エイ アメリカ合衆国テネシー州38135，メンフ ィス，ホークス・コール・レーン 6406 Ｆターム(参考） 4H011 AA02 AA03 BA01 BA05 BB10 BB11 BC18 BC19 DA02 DA03 DD01 DG10 DH25

Claims (16)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも１種類の微生物の増殖を制御するための固体TCMT
   B製剤であって、当該製剤が水溶性塩担体マトリックス上に吸着されたTCMTBを含
   み、当該TCMTBが少なくとも１種類の微生物の増殖を制御するのに有効な量で存 在する前記製剤。
2. 【請求項２】 当該塩担体マトリックスを、酢酸ナトリウム、重炭酸ナトリ
   ウム、硼酸ナトリウム、臭化ナトリウム、炭酸ナトリウム、塩化ナトリウム、ク
   エン酸ナトリウム、弗化ナトリウム、グルコン酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、
   塩化カルシウム、乳酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸カリウム、燐酸三カリ
   ウム、塩化カリウム、臭化カリウム、弗化カリウム、塩化マグネシウム、硫酸マ
   グネシウム、及び塩化リチウム、又はそれらの混合物から選択する請求項１記載
   の固体TCMTB製剤。
3. 【請求項３】 製剤の重量を基準として、更に： 乳化剤を２０重量％以下；及び 凝結防止剤を３０重量％以下；及び 殺生物補助剤を５０重量％以下 の量で含む請求項１記載の固体TCMTB製剤。
4. 【請求項４】 更に： 殺菌剤、殺真菌剤、消毒剤、及び酸化剤及び／又はハロゲン放出剤から成る群
   より選択される殺生物補助剤を、少なくとも１種類の微生物の増殖を制御するの
   に有効な量で含む請求項１記載の固体TCMTB製剤。
5. 【請求項５】 当該固体製剤が、粉末である請求項１記載の固体TCMTB製剤。
6. 【請求項６】 当該固体製剤が、錠剤である請求項１記載の固体TCMTB製剤。
7. 【請求項７】 製剤の重量を基準として、更に： 崩壊速度調節剤を２０重量％以下； 乳化剤を２０重量％以下； 凝結防止剤を３０重量％以下；及び 殺生物補助剤を５０重量％以下 の量で含む請求項６記載の錠剤TCMTB製剤。
8. 【請求項８】 当該固体製剤を、水溶性容器の中に含ませる請求項１記載の
   固体TCMTB製剤。
9. 【請求項９】 水溶性容器が、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセテー
   ト、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
   ース、ソジウムカルボキシメチルヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロ
   リドン、ポリ（アルキル）オキサゾリン、ポリエチレングリコールのフィルム形
   成誘導体又はそれらの混合物から成る水溶性バッグである請求項８記載の固体TC
   MTB製剤。
10. 【請求項１０】 水溶性バッグを、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセ
    テート及びそれらの混合物から成る群より選択する請求項９記載の固体TCMTB製 剤。
11. 【請求項１１】 当該水溶性容器を、耐湿性外包みの中に含ませる固体TCMT
    B製剤。
12. 【請求項１２】 微生物を制御するための固体TCMTB製剤であって、当該製 剤がTCMTB、メチレンビスチオシアネート（ＭＴＣ）及び水溶性塩担体マトリッ クスを含み、当該TCMTBが当該水溶性塩担体マトリックス上に吸着されていて、T
    CMTB及びMTCが少なくとも１種類の微生物の増殖を制御するのに有効な合計抗菌 量で存在する前記製剤。
13. 【請求項１３】 微生物の増殖を助けることができる水性システムにおいて
    少なくとも１種類の微生物の増殖を制御する方法であって、当該方法が： 水溶性塩担体マトリックス上に吸収されていて、水性システムにおいて少なく
    とも１種類の微生物の増殖を制御するのに有効な量で存在しているTCMTBを含む 固体TCMTB製剤 で当該水性システムを処理する工程を含む前記方法。
14. 【請求項１４】 水性システムを、冷却水システム、金属工作液、廃水処理
    システム、油田水システム、コーティング組成物及びなめし液から成る群より選
    択する請求項１３記載の方法。
15. 【請求項１５】 水性システムと接触していて、少なくとも１種類の微生物
    が増殖し易い支持体上における少なくとも１種類の微生物の増殖を制御する方法
    であって、当該方法が、以下の工程：すなわち、 水溶性塩担体マトリックス上に吸着されたTCMTBを含む製剤と水性システムを 接触させて、支持体上において少なくとも１種類の微生物の増殖を制御するのに
    有効な量で液体TCMTB製剤を形成させる工程；及び 当該支持体を液体TCMTB製剤で処理する工程 を含む前記方法。
16. 【請求項１６】 当該支持体が、動物の皮革、織物、木材製品、又は農産物
    である請求項１５記載の方法。