MXPA00008104A - Formulaciones tcmtb solidas - Google Patents

Abstract

La invención proporciona una formulación sólida de TCMTBpara controlar el crecimiento de al menos un microorganismos. El uso de una formulación sólida de TCMTB, como comparada con un líquido minimiza el contacto del usuario y se empaca más fácilmente. La formulación TCMTB sólida de la invención contiene TCMTB absorbida sobre una matriz portadora de sal, soluble en agua, con el TCMTB presente en una cantidad efectiva para controlar el crecimiento de al menos un microorganismo, preferentemente en un sistema acuoso. También pueden incorporarse otros microbicidas y aditivos dentro de una formulación sólida de TGMTB de la invención. En una modalidad preferida, la formulación contiene TCMTB y uno o más de otros microbicidas (por ejemplo metilenbictiocianato (MTC)) y una matriz portadora de sal, soluble en agua. El TCMTB se absorbe sobre la matriz portadora de sal soluble en agua. El TCMTB y otros microbicidas están presentes en una cantidad antimicrobiana combinada efectiva para el control de al menos un microorganismo. Puede usarse una formulación sólida de TCMTB en una amplia diversidad de aplicaciones biocidas. En consecuencia, la invención se refiere también a un método para controlar el crecimiento de al menos un microorganismo en un sistema líquido, preferentemente acuoso. En particular, el método controla el crecimiento de al menos un microorganismo en un sistema acuoso contactando un sistema acuoso con una formulación sólida de TCMTB que comprende TCMTB absorbida sobre una matriz portadora de sal soluble en agua en una cantidad efectiva para controlar el crecimiento de al menos un microorganismos en el sistema acuoso.

Description

FORMULACIONES TCMTB SOLIDAS DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La invención se refiere a una formulación de 2- ( tiocianometiltio) -benzotiazol (TCMTB) sólida útil para controlar el crecimiento de los microorganismos . Más particularmente, la invención se refiere a una formación sólida de TCMTB en donde el TCMTB se absorbe sobre una matriz portadora de sal, soluble en agua. Una formulación TCMTB sólida de la invención es particularmente útil en el tratamiento de una diversidad de sistema que experimentan crecimiento biológico no deseado, particularmente crecimiento microbiológico . Una diversidad de industrias está sujeta a problemas que ocurren con el crecimiento de microorganismos que incluye la industria del cuero, la industria de la madera, la industria textil, la industria de la agricultura y la industria de recubrimiento. En particular, la bioincrustación, o incrustación biológica, es una molestia o problema persistente en una amplia diversidad de sistemas industriales acuosos. La bioincrustación, incrustación microbiologica y macrobiológica, es causada por el crecimiento, de microorganismos, macroorganismos, sustancias extracelulares, y mugre y restos. Los organismos involucrados incluyen microorganismos tales como bacterias, hongos, levaduras, algas, diatomaceas, protosuarios, y microorganismos tales como macroalgas, lapas, y pequeños moluscos como almejas Asiáticas o Mejillones Zebra. Otro fenómeno de bioincrustación objetable, aquel de la formación de lama, ocurre en sistemas acuosos. La formación de lama puede ocurrir en sistemas de agua fresca, salubre o salada. La lama consiste de depósitos apelmazados de microorganismos, fibras y restos. Puede ser filamentosa, pastosa, con propiedades como el caucho, parecida a la tapioca, o dura y tiene un olor característico, indeseable que es diferente al del sistema acuoso en el cual se forma. Los microorganismos involucrados en la formación de lama son principalmente especies diferentes de bacterias que forman esporas y que no forman esporas, particularmente formas capsuladas de bacterias las cuales secretan sustancias gelatinosas que envuelven o encierran las células. Los microorganismos de la lama también incluyen bacterias filamentosas, hongos filamentosos del tipo moho, levaduras, y organismos parecidos a las levaduras. La bioincrustación, la cual frecuentemente degrada un sistema acuoso, puede manifestarse como una diversidad de problemas, tales como pérdida de viscosidad, formación de gas, olores objetables, disminución de pH, cambio de color, y gelificación. Adicionalmente, la degradación de un sistema acuoso puede causar la incrustación del sistema de transporte de agua relacionado, el cual puede incluir, por ejemplo, torres de enfriamiento, bombas, intercambiadores de calor, y tuberías, sistemas de calentamiento, sistemas de depuración, y otros sistemas similares. La bioincrustación puede tener un impacto económico adverso directo cuando ocurre en aguas para proceso industrial, por ejemplo en torres de enfriamiento, fluidos para trabajo de metales, u otros sistemas de agua recirculante tales como aquellos usados en la fabricación de papel o- textiles. Si no se controla, la incrustación biológica de las aguas para proceso industrial, puede interferir con las operaciones del proceso, disminución de la eficiencia del proceso, gasto de energía, taponamiento del sistema de transporte de agua, y aún degradar la calidad del producto . Por ejemplo, los sistemas de enfriamiento de agua usados en las plantas de fuerza, refinerías, plantas químicas, sistemas de acondicionamiento de aire, y otras operaciones industriales frecuentemente encuentran problemas de bioincrustación. Los organismos transportado por aire provenientes de torres de enfriamiento asi como los organismos transportados por agua del sistema de suministro de agua comúnmente contaminan estos sistemas acuosos. El agua en tales sistemas generalmente proporciona un excelente medio de crecimiento para esos organismos. Los organismos aeróbicos y heliotrópicos florecen en las torres. Otros organismos crecen y colonizan tales áreas como el sumidero de la torre, tuberías, intercambiadores de calor, etc. Si no se controlan la bioincrustación resultante puede tapar las torres, bloquear las tuberías, y recubrir las superficies de transferencia de calor con capas de lama y otras marañas biológicas. Esto evita la operación apropiada, reduce la eficiencia de enfriamiento y, tal vez más importante, aumenta los costos del proceso total. Los procesos industriales sujetos a bioincrustación incluyen también la fabricación de papel, la fabricación de pulpa, papel, cartón, etc. y la fabricación de textiles, particularmente textiles no tejidos dispuestos en agua. Estos procesos industriales generalmente recirculan grandes cantidades de agua bajo condiciones que favorecen el crecimiento de organismos bioincrustantes . Las máquinas para papel, por ejemplo, manejan muy grandes volúmenes de agua en sistemas de recirculación llamados "sistemas de agua de vertido". Las materias primas de una máquina para papel típicamente contienen solamente aproximadamente 0.05% de sólidos para hacer papel fibrosos y no fibrosos, lo cual significa que por cada tonelada de papel casi 200 toneladas de agua pasan a través de la caja principal. La mayoría de esta agua recircula en el sistema de aguas de vertido. Los sistemas de agua de vertido proporcionan un excelente medio de crecimiento para microorganismos de bioincrustación. Ese crecimiento puede resultar en la formación de lama y otros depósitos en las cajas principales, tuberías de agua, y equipo para hacer papel. Tal bioincrustación no solamente puede interferir con los flujos de agua y materias primas, sino que cuando se sueltan, pueden causar manchas, huecos y malos olores en el papel asi como roturas de la banda de papel, costosas interrupciones en las operaciones de la máquina para papel . Las aguas de saneamiento, como las aguas para el proceso industrial, también son vulnerables a la bioincrustación y sus problemas asociados. Las aguas de saneamiento incluyen agua para el baño, agua para la cisterna, agua séptica, y aguas para el tratamiento de las aguas negras . Debido a la naturaleza del desperdicio contenido en las aguas de saneamiento, estos sistemas de aguas son particularmente susceptibles a la bioincrustación. Las formulaciones liquidas, que contienen el microbicida 2- ( tiocianometiltio) -benzotiazol (TCMTB), son conocidos en la técnica y frecuentemente se han usado para controlar o evitar la incrustación biológica, que incluye la formación de biopelicula y lama, en sistemas acuosos. Los concentrados emulsificables de TCMTB ofrecen la ventaja de una fácil aplicación pero sufren de las desventajas que incluye la fuerte irritación de la piel, congelación a temperaturas fria, olor de incrustación y precipitación del ingrediente activo. Adicionalmente, en lo que concierne acerca del apoyo a la protección ambiental, los esfuerzos se dirigen para reducir la concentración orgánica volátil (VOC) de biocidas usados en el tratamiento de sistemas acuosos industriales . Las formulaciones sólidas proporcionan muchas ventajas sobre las formulaciones liquidas. Una tal formulación sólida se describe en la Patente Norteamericana No. 5,413,795, incorporada para referencia en la presente en su totalidad. En la Patente Norteamericana No. 5,413,795, una formulación TCMTB sólida se hizo teniendo el TCMTB absorbido sobre un portador sólido insoluble en agua. Las formas sólidas bien formuladas proporcionan estabilidad aumentada y reducen la exposición a químicos, solventes, o vapores. En un sólido, diferentes ingredientes pueden combinarse exitosamente en donde tal combinación en un liquido pudiera conducir a reacciones no deseadas y pérdida de actividad potencial. Usando una forma sólida, una formulación química puede frecuentemente empacarse y embarcarse en una forma más concentrada que con las formulaciones liquidas. Las formas sólidas se contienen más fácilmente dentro de empaques solubles en agua. Las formas sólidas también pueden reducir o eliminar las inquietudes respecto al derrame de liquido o ruptura de recipientes durante e.1 embarque o manejo.

En el punto de uso, las formas sólidas también puede ofrecer ventajas adicionales sobre las formulaciones liquidas. Las formas sólidas proporcionan dosificación unitaria y un sistema de entrega uniforme lo cual ayuda para controlar las cantidades usadas. Las formas sólidas de químicos para tratamiento de aguas también pueden formularse para proporcionar la liberación sostenida o prolongada de los químicos -a un sistema acuoso. La invención responde los problemas que surgen del uso de formulaciones microbicidas liquidas proporcionando una formulación TCMTB sólida la cual minimiza el contacto del usuario y se empaca más fácilmente. Una formulación TCMTB sólida de la invención contiene TCMTB absorbido sobre una matriz portadora de sal, soluble en agua, con el TCMTB presente en una cantidad efectiva para controlar el crecimiento de al menos un microorganismo, preferiblemente en un sistema acuoso. Otros microbicidas y aditivos también pueden incorporarse en una formulación TCMTB sólida de la invención. En una modalidad preferida, la formulación contiene TCMTB y uno o más de otros microbicidas (por ejemplo metilen bistiocianato (MTC) ) y una matriz portadora de sal, soluble en agua. El TCMTB se absorbe en la matriz portadora de sal soluble en agua. El TCMTB y otro microbicida están presentes en una cantidad antimicrobinana combinada efectiva para el control de al menos un microorganismo.

Las formulaciones sólidas de la invención pueden hacer me-zclando TCMTB con una matriz portadora de sal, soluble en agua para formar un polvo. Cuando se mezcla el TCMTB y la matriz portadora de sal, el TCMTB puede estar en una forma liquida mientras que la matriz portadora de sal es generalmente un sólido. El polvo puede granularse, si es necesario, para reducir el polvo al tamaño de partícula deseado. Si se desean tabletas, las formulaciones en polvo sólidas de TCMTB puede tabletearse para formar una tableta. Las formulaciones sólidas de la invención pueden usarse en una amplia diversidad de aplicaciones biocidas. En consecuencia, la invención también se refiere a un método para controlar el crecimiento de al menos un microorganismo en un sistema liquido, preferentemente acuso. En particular, el método controla el crecimiento de al menos un microorganismo en un sistema acuoso tratando un sistema acuoso con una formulación TCMTB sólida que comprende TCMTB absorbido sobre una matriz portadora de sal soluble en agua en una cantidad efectiva para controlar el crecimiento de al menos un microorganismos en el sistema acuoso. En otra modalidad, la invención se refiere a un método para controlar el crecimiento de al menos un microorganismo sobre un sustrato susceptible al crecimiento del microorganismo. El método para tratar un sustrato para controlar el crecimiento de al menos un microorganismo involucra contactar un sistema liquido con una formulación que comprende TCMTB absorbido sobre una matriz portadora de sal soluble en agua para formar una formulación liquida de TCMTB en una cantidad efectiva para controlar el crecimiento de al menos un microorganismo seguido del tratamiento del sustrato con la formulación liquida de TCMTB. BREVE DESCRIPCIÓN DE LOS DIBUJOS La Figura 1 es un diagrama de los resultados obtenidos en el Ejemplo 1. Una modalidad de la invención se refiere a una formulación TCMTB sólida útil para controlar el crecimiento de microorganismos. La formulación comprende TCMTB absorbido sobre una matriz portadora de sal, soluble en agua. La formulación contiene una cantidad efectiva de TCMTB para controlar el crecimiento de al menos un microorganismo. Las formulaciones TCMTB sólidas de la invención son particularmente útiles para controlar el crecimiento de microorganismos en un sistema acuoso, asi como para reducir o eliminar los problemas asociados con el crecimiento microbiológico, particularmente aquellos descritos anteriormente. Ejemplos de diversos sistemas acuosos se discuten posteriormente. Un "sistema acuoso" puede contener otros líquidos o componentes además de agua. Una formulación TCMTB sólida de la invención puede estar en la forma de un polvo o una tableta. Una tableta puede prepararse tableteando o comprimiendo el polvo. Debido a su capacidad para dispersarse rápidamente en un sistema acuosos, y su menor costo de preparación, las formulaciones en polvo se prefieren generalmente . Para controlar el crecimiento de al menos un microorganismo, la formulación sólida comprende una cantidad microbiocidamente efectiva de TCMTB, preferentemente una cantidad en el rango de aproximadamente 0.1% a aproximadamente 60% en peso basada en el peso total de la formulación. Más preferentemente, la cantidad de TCMTB varia de 1 a 40%, aún más preferentemente de 5 a 30% en peso y más preferentemente de 5 a 20% en peso. La formulación puede contener de aproximadamente 40% a aproximadamente 99.9% en peso de la matriz portadora de sal basada en el peso total de la formulación. Preferentemente, la cantidad de matriz portadora de sal varia de 60% a 99%, aún más preferentemente de 70 a 95% en peso y más preferentemente de 80 a 95%. De acuerdo a la presente invención, el control del crecimiento de un microorganismo sobre un sustrato o en un sistema acuoso significa controlar a, en, o debajo de un nivel deseado y durante un periodo de tiempo deseado para el sustrato o sistema particular. Esto puede variar de la completa prevención o inhibición del crecimiento microbiol-ógico hasta controlar a un cierto nivel deseado y durante un tiempo deseado. La formulación TCMTB sólida descrita aqui puede, en muchos casos, reducir la cuenta total microbiológica a limites indetectables y mantener la cuenta en ese nivel durante un periodo significativo de tiempo. En consecuencia, las formulaciones TCMTB sólidas pueden usarse para conservar un sistema o sustrato. TCMTB • Las propiedades microbicidas del 2- ( tiocianometiltio) benzotiazol (TCMTB) son bien conocidas. El TCMTB ha sido usado para el control industrial de microorganismos durante 20 años. Se sabe que el TCMTB es útil para controlar bacterias y hongos en diversos sistemas acuosos. La preparación y uso del 2-( tiocianometiltio) benzotiazol como un microbicida y un conservador se describe en las Patentes Norteamericanas Nos. 3,520,976, 4,293,559, 4,866,081, 4,595,691, 4,944,892, 4,839,373, y 4,479,961 las cuales dan ejemplo de las propiedades microbicidas del 2- (tiocianometiltio) benzotiazol . Las descripciones de todas estas patentes se incorporan en su totalidad en la presente para referencia. El TCMTB es un compuesto sensible al pH . El TCMTB puede sufrir descomposición en un pH arriba de 8.0. Asi, se prefiere emplear una formulación TCMTB sólida en un sistema de tratamiento de agua que tenga un pH de aproximadamente 8.0 o menos, más preferentemente un pH de aproximadamente 7.0 o menos. El TCMTB es también relativamente insoluble en agua (la solubilidad en agua es aproximadamente 0.033 g/1 en agua y tiene una densidad de 1.38 g/ml. El TCMTB es un sólido en la forma pura a temperaturas ambiente y en una forma liquida cuando se mezcla con una cantidad apropiada de solvente. El TCMTB asume fácilmente una forma globular aceitosa en agua aún y cuando se emulsifique. El TCMTB es un compuesto sensible al calor con el TCMTB puro formando un sólido a temperatura ambiente debido a su relativa insolubilidad en agua, el TCMTB se ha formado principalmente como un concentrado emulsificable o como un producto basado en agua. El TCMTB se dispone comercialmente, por ejemplo, las formulaciones de TCMTB se disponen de Buckman Laboratories, Inc., Memphis, TN, bajo los nombres comerciales BUSAN® 30 B, BUSAN© 1030, y BUSAN® 1118. En una modalidad preferida el TCMTB-80 se usa en las formulaciones TCMTB sólidas de la invención. El TCMTB-80 es un liquido viscoso a temperatura ambiente y puede cristalizar en almacenamiento a temperatura ambiente. El uso de TCMTB-80 ayuda en la reducción de la cantidad de solvente usado para formular la formulación TCMTB sólida . Sin embargo, cuando se formule una formulación TCMTB sólida con TCMTB-80 a bajas temperaturas puede ser necesario calentar el TCMTB-80 para reducir su viscosidad. También, TCMTB-60 puede usarse en la invención. El TCMTB-60 es TCMTB-80 el cual se ha diluido con dipropilenglicol monometiléter. El TCMTB-80 y el TCMTB-60 se disponen comercialmente de Buckman Laboratories, Inc.

Memphis, TN . Matriz Portadora de Sal El material de la matriz portadora de sal, soluble en agua puede ser un material de sal individual o una mezcla de dos o más sales solas o en combinación con otros materiales de la matriz. Cuando la matriz portadora contiene una mezcla de sales solubles en agua, aquellas sales están preferentemente presentes en cantidades iguales, por ejemplo una mezcla de dos sales en una relación 1:1. Generalmente, la matriz portadora de sal debe estar en una forma granular o de polvo. El tamaño de partícula de polvo o granulo de la matriz portadora puede variar dependiendo de la formulación particular y su uso deseado. Como se describió anteriormente, una formulación TCMTB sólida de la invención contiene una matriz portadora de sal, soluble en agua. Cuando una formulación sólida de la invención' se usa para tratar un sistema acuoso, la matriz portadora de sal sustancialmente, sino completamente, se disuelve en el sistema acuoso dejando poco o ningún residuo sólido. Esta es una ventaja particular sobre el uso de portadores insolubles en agua los cuales pueden dejar residuo y/o dañar el material o el sistema acuoso que se está tratando. Pueden usarse diferentes matrices portadoras de sal en sistemas diferentes para lograr la disolución máxima en un sistema 'acuoso particular. Preferentemente, la matriz portadora de sal es una sal orgánica o inorgánica soluble en agua o una mezcla de tales sales. Para los propósitos de la presente invención, soluble en agua significa que tiene una solubilidad en agua de al menos aproximadamente 0.2 gramos por cien gramos de agua a 20°C. Adicionalmente, cuando se selecciona un portador apropiado, el portador no es preferentemente un nutriente para los microorganismos. Por ejemplo azúcares, tales como glucosa y lactosa, pueden no ser adecuados para algunas aplicaciones puesto que se sabe que son nutrientes para diversos microorganismos, por ejemplo, hongos y -bacterias. Ejemplos de sales adecuadas para la matriz portadora incluyen diversos metales alcalinos y/o sulfatos de metal alcalinotérreo, cloruros, boratos, bromuros, citratos, acetatos, lactatos, etc. Ejemplos específicos de sales adecuadas incluyen, pero no se limitan a, acetato de sodio, bicarbonato de sodio, borato de sodio, bromuro de sodio, carbonato de sodio, cloruro de sodio, citrato de sodio, fluoruro de sodio, gluconato de sodio, sulfato de sodio, cloruro de calcio, lactacto de calcio, sulfato de calcio, sulfato de potasio, fosfato tripotásico, cloruro de potasio, bromuro de potasio, fluoruro de potasio, cloruro de magnesio, sulfato de magnesio y cloruro de litio. Las sales preferidas son las sales inorgánicas, especialmente los cloruros y sulfatos metálicos del Grupo I o II. Las sales particularmente preferidas, debido a su bajo costo, son el sulfato de sodio, y el cloruro de sodio. El cloruro de sodio usado en la invención puede ser sustancialmente puro o en la forma de sal en roca, sal de mar, o sal dendrita. Emulsificadores Un emulsificador puede agregarse a una formulación TCMTB sólida para mejorar adicionalmente la dispersibilidad del TCMTB en un sistema acuoso. El TCMTB es un compuesto relativamente insoluble en agua, que exhibe una solubilidad en agua de aproximadamente 0.033 g/1. Típicamente un emulsificador puede estar presente en las formulaciones TCMTB sólidas en cantidades de hasta aproximadamente 20% en peso de la formulación sólida, preferentemente hasta aproximadamente 10% en peso de la formulación, más preferentemente hasta aproximadamente 5% en peso de la formulación y más preferentemente hasta aproximadamente 2% en peso de la formulación. Los emulsificadores adecuados para la formulación TCMTB sólida incluyen tensioactivos aniónicos, no iónicos, amfotéricos y zwiteriónicos y mezclas de los mismos. Preferentemente, el emulsificador es aniónico o no iónico o una mezcla de los mismos . Los tensioactivos aniónicos adecuados para las formulaciones TCMTB sólidas incluyen, pero no se limitan a, alquilbencensulfonatos, alquilsulfatos, alquilétersulfonatos, alquilfenolsulfonatos, alquilfosfatos, alquilpolietoxilatocarboxilato . Existen otros productos comercialmente disponibles los cuales también pueden trabajar, incluyendo pero no limitados a, alquilnaftalen sulfonatos, alquilsulfosuccinato, sal sódica de ácidos polimerizados alquilnaftalen sulfónicos, ácido naftalensulfónico de sodio formaldehido, lignosulfonato de sodio o amonio modificado, sulfoésteres grasos, sulfoamida grasa, Witconate LX Powder (Witco Corporation Greenwich, CT) and Rhodacal DS-10 (de Rhone-Poulenc, Cranbury, NJ) . Sin embargo, el uso de tensioactivos aniónicos los cuales reaccionan y degradan el TCMTB, tales como tensioactivos aniónicos de cadena pequeña de alquilo, debe evitarse. Típicamente, el grupo alquilo en el tensioactivo aniónico contiene de 8 a 22 átomos de carbono. Preferentemente el tensioactivo aniónico es un alquilsulfato de C?2-C2o. alquiléter sulfato de C?2-C20 y/o alquilo bencensulfonato de C9-C20 lineal con sales sódicas. Más pref rentemente, el tensioactivo aniónico es un alquilo bencensulfonato de C9-C15 lineal. Más preferentemente, el tensioactivo aniónico es una sal de sodio o calcio del dodecilbencen bencesulfonato los cuales se disponen comercialmente bajo los nombres comerciales Casul 70 HF y Stepwet DF 90 los cuales son un producto de Stepan company, Northfield, IL. Los tensioactivos detergentes no iónicos adecuados se describen generalmente en la Patente Norteamericana No. 3,929,678, Laughlin et al., incorporada en su totalidad en la presente para referencia. Los tensioactivos no iónicos adecuados incluyen alcoholes alcoxilados tales como fenoles alcoxilados, productos de condensación del óxido de etileno con una base hidrofóbica formada por la condensación de óxido de propileno con propilenglicol el cual puede terminarse cubierto con un grupo alquilo, los productos de condensación del óxido de etileno con el producto resultando de la reacción del óxido de propileno y etilendiamina y no iónicos semipolares, tales como óxidos de amina, amidas de ácido graso, polihidroxiamida, y alquilpolisacáridos que incluyen alquilpoliglicósidos . El tensioactivo no iónico preferido es un copolimero de bloques formado de óxido de etileno y óxido de propileno y opcionalmente cubierto en uno o ambos extremos terminales con un grupo alquilo. El tensioactivo no iónico más preferido es un copolimero de bloque de óxido de etileno y óxido de propileno que se hicieron reaccionar con butanol el cual está disponible comercialmente bajo el nombre comercial Tergitol XD. Los tensioactivos zwiteriónicos incluyen aquellos que pueden describirse ampliamente como derivados de amonio cuaternario alifático, fosfonio y compuestos sulfonio, en los cuales los radicales alifáticos pueden ser de cadena lineal o ramificada y en donde uno de los sustituyentes alifáticos contiene de aproximadamente 8 a 18 átomos de carbono y uno contiene un grupo de solubilización en agua niónico, por ejemplo carboxilo, sulfonato, sulfato, fosfato, o fosfórate Los ejemplos de tensioactivos anfotéricos los cuales pueden usarse en las formulaciones de la presente invención son aquellos que pueden describirse ampliamente como derivados de aminas secundarias y terciarias alifáticas en las cuales el radical alifático puede ser de cadena lineal o ramificada y en donde uno de los sustituyentes alifáticos contiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 18 átomos de carbono y uno contiene un grupo de solubilización en agua aniónico, por ejemplo carboxi, sulfonato, sulfato fosfato, o fosfonato . Se proporcionan ejemplos adicionales en "Surface Active Agents and Detergents" Vol I y II por Schwartz, Perry and Berch lo cual se incorpora aqui en su totalidad para referencia. También, se describen muchos emulsificadores no jabonosos adicionales en McCUTCHEON ' S DETERGENTS AND EMULSIFIERS, 1996 ANNUAL publicado por Allured Publishing Corporation, los cual se incorpora aqui en su totalidad para referencia. Una diversidad de tales tensioactivos se describen también generalmente en la Patente Norteamericana 3,929,678, publicada el 30 de diciembre de 1975 para Laughlin, et al Columna 23, linea 58 hasta columna 29, linea 23 y la Patente Norteamericana No. 5,614,484, Panandiker las cuales se incorporan aqui en su totalidad para referencia. En una modalidad preferida de la invención el emulsificador es una mezcla de óxido de etileno/copolimero de óxido de propileno y dodecilbencensulfonato . Adyuvantes Biocidas Las tabletas de la invención pueden contener otros adyuvantes biocidas comúnmente usados en el tratamiento de agua. Tales adyuvantes incluyen, por ejemplo, germicidas, fungicidas, sanitizantes, y oxidantes y/o agentes de liberación de halógeno asi como clarificadores de agua. Estos adyuvantes pueden estar presentes de 0 hasta aproximadamente 50% en peso de la tableta. Más preferentemente, están presentes de aproximadamente 5 hasta aproximadamente 40% en peso de la tableta y más preferentemente aproximadamente 10 hasta aproximadamente 30%. Los adyuvantes biocidas pueden estar en una forma liquida o sólida y se prefiere una sólida. Los adyuvantes biocidas usados en la formulación TCMTB sólida no deben promover interacciones indeseables con el TCMTB u otros componentes en la formulación sólida de TCMTB. Los germicidas adecuados incluye, por ejemplo, agentes de liberación de formaldehido tales como 1,3,5,7-tetra-aza-adamantinahexametilentetramina, fenoles clorinados, 1, 3, 5-tris (etil) hexahidro-s-triazina, hexahidro-1, 3, 5-tris (2-hidroxietil) -s-triazina, 1, 3- (dihidroximetil ) -5, 5-dimetilhidantoina, N-metilolcloroacetamida, y similares. El hexahidro-1, 3, 5-tris- (2-hidroxietil) -s-triazina está disponible de Buckman Laboratories, Memphis, TN como producto BUSAN®, una formulación al 78.5 por ciento de sólido activo. Los oxidantes y/o agentes de liberación de halógeno que pueden usarse en conexión con la presente invención incluyen, por ejemplo derivados del ácido cianúrico N-clorinado tales como dicloroisocianurato de sodio, N-clorosuccinimida, cloramina T. diclorosuccinimida, bromoclorodimetilhidantoina, y 1 , 3-dicloro-5, 5-dimetilhidantoina . Otros adyuvantes biocidas incluyen n-hidroximetil-N-metiltiocarbamato de potasio, un producto al 30% de ingrediente activo en BUSAN® 52, 30% de ingrediente activo; y producto MECT 5, una mezcla de 2.5 en peso y 2.5 por ciento en peso de TCMTB. Cada uno de estos productos está disponible de Buckman Laboratories, Memphis, TN . Diacetato de clorhexidina, otro adyuvante biocida es el químico diacetato de 1, 1-hexametilenbis- [5- (4-cloro-2-fenil) iguanida] disponible de Lonza Chemical Co . , Fairlawn, NJ. También puede usarse el producto biocida BTC 2125 MP40. El producto BTC 2125MP40 contiene 40% de una mezcla de cloruro de alquildimetilbenzoaminio y cloruro de alquildimetiletilbenzoamonio y está disponible de Stepan Chemicals, Northfield, IL. Otro adyuvante biocida adecuado es BTC 1100R, el cual tiene una solubilidad en agua fria de hasta 1500 ppm, y está disponible de Onyx Chemical Co. Sin embargo, cuando se usan adyuvantes biocidas adicionales, deben seleccionarse tales adyuvantes que no degraden el TCMTB debajo de su nivel biocida deseado. En una modalidad preferida, el MTC (metilenbistiocianato y también conocido como MTB) el cual actúa como un agente antibacteriano, se agrega a una formulación TCMTB sólida. La adición del MTC complementa las actividades antihongo del TCMTB y proporciona propiedades adicionales para tratamiento antimicrobiano a una formulación TCMTB sólida. El MTC tiene un punto de fusión de 105°C, y una densidad de 2.0 g/ml. A temperatura ambiente es un sólido cristalino amarillo con un olor característico. MTC se considera inestable a temperaturas mayores de 100°C. La solubilidad del MTC en agua es 5.0 g/1 y es soluble en la mayoría de los solventes orgánicos. El MTC es estable en sistemas ácidos a temperatura ambiente, sin embargo, el MTC se descompondrá en soluciones alcalinas a un pH arriba de 7.5. Consecuentemente, se prefiere emplear formulaciones TCMTB sólidas que contienen MTC en sistemas de tratamiento de agua que tienen un pH de aproximadamente 7.5 o menos, más preferentemente 7.0 o menos. La solubilidad del MTC en agua es aproximadamente 5 g/1 permitiendo que el MTC se agregue a la formulación TCMTB sólida sin el uso de solventes y emulsificadores adicionales.

Otros Aditivos Una formulación TCMTB sólida de la invención también puede contener aditivos conocidos en la técnica para mejorar la formulación sólida en si misma, su manejo, o su uso en el sistema acuoso. Por ejemplo, también pueden usarse aditivos tales como agentes humectantes, agentes dispersantes, agentes antiaglutinantes y agentes antiespumantes . Ejemplos de tales aditivos pueden encontrarse en la publicación de McCutcheon "Emulsifiers & Detergents, Functiona.l Materials", la cual se incorpora específicamente en su totalidad para referencia. Típicamente, cada uno de los aditivos puede estar presente en las formulaciones TCMTB sólidas en cantidades de hasta aproximadamente 30% en peso de la formulación sólida. Algunos de estos aditivos convencionales se discuten en más detalle posteriormente. Una formulación TCMTB sólida de acuerdo a la invención puede contener ácidos orgánicos sólidos o sus sales tales como ácido benzoico, glucónico, o sórbico, incorporados en la matriz portadora de sal. El uso de tales ácidos orgánicos o sus sales permite a la matriz portadora de sal tener en si misma actividad de beneficio, que incluye actividad biológica, en el sistema acuoso. Por ejemplo, puede usarse ácido glucónico, o sus sales en una matriz portadora. Los clarificadores convencionales de agua también pueden incluirse en una formulación TCMTB sólida de la invención. Los clarificadores incluyen, por ejemplo, poliDMDAC (polidimetildialilcloruro) , sulfato de aluminio y producto CHITOSAN. Puede estar presente un agente antiaglutinante en una formulación TCMTB sólida de la invención. Los agentes antiaglutinantes pueden actuar como enlasantes, desecantes, o absorbentes. Estos agentes antiaglutinantes deben ser de ligeramente hidroscópicos a no hidroscópicos en naturaleza y pueden regular la toma de humedad por la formulación TCMTB sólida. Se prefieren las formas granulares o en polvo de los agentes antiaglutinantes. Los agentes antiaglutinantes pueden estar presentes en cantidades de hasta aproximadamente 30% en peso de la formulación sólido más preferente de aproximadamente 1 hasta aproximadamente 25% en peso, y más preferentemente de aproximadamente 5 hasta aproximadamente 15%. En la selección de un agente antiaglutinante para actuar también como un absorbente, el agente antiaglutinante, debe preferentemente ser soluble en agua y no promover crecimiento de hongos o bacterias. Adicionalmente, cuando se usa por sus propiedades absorbentes, el agente antiaglutinante debe ser capaz de convertir amplias cantidades de un TCMTB liquido en un polvo seco en contraposición con la formación de una masa húmeda . Los agentes antiaglutinantes adecuados se describen en Handbook of Pharmaceutical Excipients, 2d Ed., A. Wade and P Waller, Eds., (Amer. Pharm. Assoc., 1994), el cual se incorpora específicamente en su totalidad para referencia. También pueden usarse mezclas de agentes antiaglutinantes. Ejemplos de agentes antiaglutinantes adecuados incluyen, pero no se limitan a, aluminisilicato (zeolita), trisilicato de magnesio, óxido de magnesio, carbonato de magnesio, silicato de magnesio, (por ejemplo metasilicato de magnesio, ortosilicato de magnesio) , carbonato de calcio, silicato de calcio (por ejemplo CaSi03, CaSi04, CaSi05) , fosfato de calcio, (por ejemplo fosfato dibásico de calcio, fosfato tribásico de calcio) , sulfato de calcio, talco, sílice ahumada, óxido de zinc, dióxido de titanio, atapulgitas, carbón activado, dióxido de silicio, lactosa, celulosa microcristalina, oxazolidinona y almidón. Un dióxido de silicio adecuado es el Hi-Sil 233 el cual es un polvo blanco de sílice amorfo (dióxido de silicio) que tiene un diámetro promedio de 0.019 micrones vendido por industrias PPG, Inc. El pH de una solución al 5% de Hi-Sil 233 en agua varia de 6.5-7.3. Otros productos de sílice comerciales tales como Sipernat 22, 22S también pueden usarse en esta aplicación en una cantidad similar. Los agentes antiaglutinantes de aluminosilicato incluyen, por ejemplo, compuestos que tienen la fórmula Naz [ (A102) z ( Si02) y] x xH20 en donde z a y son números enteros de al menos 6, la relación molar de z a y está en el rango de 1.0 hasta aproximadamente 0.5, y x es un número entero de aproximadamente 15 hasta aproximadamente 264. Materiales de intercambio iónico de aluminosilicato útiles están disponibles comercialmente. Estos al?minosilicatos pueden ser cristalinos o amorfos en estructura y pueden ser aluminosilicatos que se presentan naturalmente o derivados sintéticamente. Ver, por ejemplo la Patente Norteamericana No. 3,985,669, incorporada en su totalidad en la presente para referencia. Los agentes antiaglutinantes de aluminosilicatos preferidos incluyen Zeolite A, Zeolite P(B), Zeolite X, Zeolite X 23A y Zeolex 7. En una modalidad especialmente preferida, el aluminosilicato antiaglutinante es Zeolex 7, un producto de J.M. Huber Corporation. El Zeolex 7 tiene una absorción de aceite de 115 cc/lOOg, un pH al 20% de 7.0 y un promedio de tamaño de partícula- de 6 micrones. Se determinó que el Zeolex 7 se desempeña mejor como un absorbente de la Celita 110 (tierra diatomácea calcinada de Manville, Denver, Colorado) la cual tiene una absorción de aceite más alta de 130. Una formulación TCMTB sólida de acuerdo a la invención puede contener también un tinte o agente colorante como se conoce en la técnica. Las formulaciones que tienen diferentes colores pueden usarse para distinguir las diferencias en las formulaciones, por ejemplo, diferentes niveles de TCMTB, formulaciones que tienen una cierta combinación de ingredientes activos, o formulaciones para uso en un sistema acuoso particular. Los tintes o agentes colorantes pueden incorporarse en cantidades conocidas en la técnica, por ejemplo de 0 hasta aproximadamente 5 por ciento en peso. Ejemplos de tintes adecuados para uso en formulaciones no oxidantes son Alizarine Light Blue B (C.L. 63010), Carta Blue VP (C.L. 24404), Acid Green 2G (C.L. 42085), Astragon Green D (C.L. 42040), Supranol Cyanine 7B (C.L. 42875), Maxilon Blue 3RL (C.L. Basic Blue 80), amarillo ácido 23,- violeta ácido 17, un tinte violeta directo (violeta directo 51), Drimarine Blue Z-RL (C.L. Reactive Blue 18), Alizarine Light Blue H-RL (C.L. Acid Blue 182), FD&C Blue No. 1, FD&C Green No. 3 y Acid Blue No. 9. Los tintes o agentes colorantes adicionales se describen en 4,310,434 y 4,477,363, y en el Pharmaceutical Excipients, 2d Ed., A. Wade and P. Waller, Eds., Amer. Handbook of Pharm. Assoc., 1994, incorporado en su totalidad en la presente para referencia. Cuando se tabletea una formulación TCMTB sólida, la tableta también puede incluir otros adyuvantes conocidos para uso con las tabletas de tratamiento de agua. Adyuvantes ejemplares incluyen, pero no se limitan a rellenos, aglutinantes, deslizantes, lubricantes, anti-adherentes, ablandador de agua, agentes quelantes, estabilizadores, etc. Ejemplos de tales adyuvantes, las propiedades que agregan a una tableta y sus usos se describen en las patentes anteriormente discutidas que se reciben a las formas sólidas de químicos para el tratamiento de agua. Ver, por ejemplo, la Patente Norteamericana No. 5,637,308 incorporada en su totalidad en la presente para referencia. Una formulación de tableta de TCMTB de la invención puede formularse para desintegración rápida cuando se agrega a un sistema acuoso o para liberación sostenida en el sistema acuoso. La desintegración rápida permite la dosificación directa de un sistema acuoso y puede ser preferible en sistemas acuosos que experimentan una problemática incrustación microbiológica. La liberación sostenida proporciona una dosificación continua del sistema durante el tiempo. Las tabletas de liberación sostenida pueden usarse para la prevención extendida o control de la incrustación biológica en un sistema acuoso tal como una piscina o un tanque de escusado. Dada la eficiencia biocida del TCMTB las tabletas de desintegración rápida y de liberación sostenida pueden controlar la biopelicula o el crecimiento de los microorganismos en un sistema acuoso. La selección entre ellas, como aprecia uno de habilidad común, depende del uso particular. Para controlar la velocidad a la cual una tableta de la invención se disuelve en un sistema acuoso, puede incorporarse un regulador de velocidad de desintegración (algunas veces llamado un agente de control de solubilidad) dentro de la tableta. Los reguladores de velocidad de desintegración son generalmente materiales hidrofóbicos que retardan la disolución de la tableta. En general, cualquier compuesto que recubra, atrape, o limite de otra forma la liberación del TCMTB o la desintegración de la tableta en el sistema acuoso para lograr la liberación sostenida o prolongada puede usarse. Algunos reguladores de velocidad de desintegración también pueden servir benéficamente como un agente lubricante o liberador del moho durante el proceso de tableteado . " Un regulador de velocidad de desintegración, o mezclas del mismo, pueden estar presentes en la tableta en una cantidad de 0 hasta aproximadamente 20% en peso de la tableta. Mas preferentemente, el regulador de velocidad de desintegración está presente de aproximadamente 0.25 hasta aproximadamente 10% en peso y aún más preferentemente de aproximadamente 0.5 hasta aproximadamente 5%. Al variar la cantidad del regulador de velocidad de desintegración afecta la velocidad a la cual se disuelve la tableta en un sistema acuoso. En general, puede usarse poco o ningún regulador de velocidad de desintegración en las tabletas de desintegración rápida mientras que grandes cantidades pueden usarse en tabletas de liberación sostenida. El regulador de velocidad de desintegración puede ser un ácido graso o un derivado de un ácido graso. Los ácidos grasos se componen de una cadena de grupos alquilo que contienen de aproximadamente 4 hasta aproximadamente 22 átomos de carbono (usualmente aún numerada) y tiene un grupo ácido carboxilico terminal. Los ácidos grasos pueden ser lineales o ramificados saturados o insaturados y aún aromáticos. Los ácidos grasos generalmente existen como sólidos, semisólidos o líquidos. En la presente invención, el ácido graso o su derivado puede actuar no solamente como un regulador de velocidad de desintegración sino también como un agente lubricante o liberador del moho en tanto forma la tableta. Los ácidos grasos y sus diversos derivados son químicos bien conocidos y están disponibles de un número de proveedores . Los ácidos grasos que pueden usarse en la presente invención incluyen, pero no se limitan a ácido butírico, ácido decanóico, ácido undecilénico, ácido palmitico, ácido esteárico, ácido palmitoléico, ácido oléico, ácido linoléico, ácido linolénico, y ácido fenilesteárico . Los derivados de ácido graso que pueden usarse en la presente invención incluyen por ejemplo, sales de ácido graso, amidas de ácido graso, alcanolamidas de ácido graso, alcoholes grasos, aminas grasas. Mezclas de ácidos grasos y/o derivados de ácido graso también pueden usarse. Por ejemplo, ácidos grasos de cebo, ácidos grasos de aceite de palma, y ácidos grasos de aceite de coco son mezclas de ácidos grasos utilizables en la presente invención. Los derivados de estas mezclas de ácido grasos también pueden usarse; por ejemplo, derivados de amidas tales como los derivados dimetilamida del aceite de resina (DMATO) o aceite de palma (DMAPO) . Un grupo de reguladores de velocidad de desintegración preferidos son aquellos relacionados al ácido esteárico. Estos incluyen pero no se limitan al ácido esteárico', estearato de potasio, estearato de magnesio, polioxietilen estearato/diestearatos , polioxietilen-2 estrearil éter, gliceril monoestearato, hexagliceril diestearato, gliceril palmitodiestearato, y estearil fumarato de sodio. El estearato de magnesio se prefiere particularmente y está disponible de Witco Corporation y Mallinkrodt Specialty Chemical Co. Los polioxietilen estearatos/diestearatos son una serie de derivados polietoxilados del ácido esteárico disponibles de ICI Americas, Inc., Wilmington, DE. Estos incluyen, por ejemplo, polioxil 6 estearato, polioxil 8 estearato polioxil 12 estearato-, polioxil 20 estearato, polioxil 40 estearato, y polioxil 50 estearato. El gliceril monoestearato está disponible de Ashland Chemical Co . , Columbus, OH. El gliceril palmitoestearato está disponible de Abatar Corporation, Hickory Hills, NJ. Un producto basado en ácido esteárico que tiene una mezcla de compuestos es el producto STEROWET, una mezcla de estearato de calcio y lauril sulfato de sodio. Los esteres de polioxietilen sorbitan o esteres polisorbato representan otro grupo de reguladores de velocidad de desintegración preferidos. Estos esteres polisorbato se venden como productos "TWEEN" disponibles de ICI Americas Inc., Wilmington, DE. Esteres ejemplares incluyen el polisorbato 81 (Tween 81 Product) , polisorbato 85 (Tween 85 Product) , polisorbato 61 (Tween 61 Product) , polisorbato 65 (Tween 65 Product) , y polisorbato 21 (Tween 21 Product) . Los polioxietilen éteres, preferentemente aquellos que tiene cadenas de alquilo de aproximadamente 10 o más carbonos, también pueden usarse como reguladores de la velocidad de desintegración en las tabletas de la invención. Estas cadenas de alquilo más largas aumentan la hidrofobicidad del éter. Los polioxietilen éteres están disponibles de ICI Americas Inc., Wilmington, DE. Ejemplos de estos éteres incluyen el 2 cetil éter, 2 estearil éter, 3 decil éter, 3 lauril éter, 3 miristil éter, 3 cetil éter, 3 estearil éter, 4 lauril éter, 4 miristil éter, 4 cetil éter, 4 estearil éter, 5 decil éter, 5 lauril éter, 5 miristil éter, 5 cetil éter, 5 estearil éter, 6 decil éter, 6 estearil éter, 7 lauril éter, 7 miristil éter, 7 cetil éter, 7 estearil éter, 8 lauril éter, 8 miristil éter, 8 cetil éter, 8 estearil éter, 9 lauril éter, 10 lauril éter, 10 tridecil éter, lOcetil éter, 10 estearil éter, 10 oleil éter, 20 cetil éter, 20 isohexadecil éter, 20 estearil éter, 20 oleil éter, y 21 estearil éter. Otros reguladores de velocidad de desintegración los cuales pueden usarse incluyen los aceites vegetales hidrogenados tales como el producto STEROTEX y el producto Durotex de Capital City Products of Columbus Ohio. El regulados de veleidad de desintegración tablien puede ser una cera tal como cera de carnauba, ceresina de petróleo (disponible de International Wax Refining Co.,)cera de abejas (cera amarilla) o goma laca, (los últimos dos, disponibles de Van Weters and Rogers) . Las amidas alifáticas tales como amida de cacao y amida octadecanóica o amidas de cebo hidrogenado tales como oliamida también pueden emplearse como reguladores de velocidad de desintegración. Las polietilenamidas también pueden incluirse en una tableta como un regulador de velocidad de desintegración. Puede escogerse un regulador de velocidad de desintegración particular para uso en una tableta sobre la base de sus propiedades por ejemplo, facilidad de uso en el proceso de tableteado y los beneficios en la tableta final. El regulador de velocidad de desintegración de selección puede ser ligeramente, moderadamente, o muy hidrofóbico dependiendo del uso particular. Los reguladores menos hidrofóbicos se usan generalmente para las tabletas de desintegración rápida y los más hidrofóbicos para las tabletas de liberación sostenida. Por ejemoplo, el estearil fumarato de sodio es menos hidrofóbico que el ácido esteárico o el estearato de magnesio. Asi, el estearil fumarato de sodio puede usarse para aumentar la velocidad de la disolución de las tabletas que contienen ácido esteárico o estearato de magnesio. Pueden usarse mezclas de reguladores de velocidad de desintegración para lograr un grado deseado de hidrofobicidad o velocidad de disolución. Una formulación de tableta de TCMTB puede recubrirse con recubrimientos conocidos en la técnica. Por ejemplo, una tableta de la invención puede proporcionarse con un recubrimiento de una película soluble en agua tal como polivinil alcohol para hacer 1 manejo mas conveniente. Recientes avances en la tecnología de recubrimientos, tales como recipientes ventilados lateralmente han aumentado la eficiencia de las operaciones de recubrimiento acuoso. Entre las formas más comunes de aplicar los recubrimientos es a través del recubrimiento de película (deposición de un recubrimiento a través de una base acuosa o de solvente) o recubrimiento por compresión (comprimir un recubrimiento alrededor de un núcleo de tableta) . Técnicas tales como estas también pueden permitir la adición de agentes a la superficie de la tableta impartiendo características sostenidas adicionales a las tabletas . La tableta puede fabricarse un tanto análogamente a los recubrimientos, como una tableta embutida o una tableta en varias capas en la cual la porción que contiene el TCMTB se "empareda" entre, por ejemplo, las matrices de liberación lenta. Esto también puede crear una tableta de liberación sostenida de acuerdo con la invención. Para referencia adicional consulte "Pharmaceutical Dosage Forms: Tablets Vols. 1-3", 2d Ed., 1989, H. A. Lieberman, L. Lachman, y J. B. Schwartz, Eds, incorporada en su totalidad en la presente para referencia. Método pa-ra Hacer una Formulación de TCMTB en Polvo Puede hacerse una formulación sólida de TCMTB al combinar una solución de TCMTB con una matriz portadora de sal soluble en agua para formar u polvo. En general, una solución de TCMTB se rocia sobre, o se mezcla con, la matriz portadora de sal, o una premezcla sólida de la matriz portadora de sal y otros componentes sólidos para formar una formulación TCMTB sólida . Por ejemplo, pueden mezclarse un microbicida sólido con la matriz portadora de sal para formar una premezcla antes de combinar la premezcla con la solución de TCMTB. Adicionalmente la solución de TCMTB también puede contener componentes solubles a ser incorporados dentro de la formulación TCMTB sólida . Para evitar la aglomeración, la solución de TCMTB debe aplicarse a la matriz portadora de sal o a la premezcla sólida en la ausencia sustancial de elevada fuerza cortante y sin calor excesivo. Esto puede lograrse rociando una solución de TCMTB sobre una matriz portadora de sal o premezcla sólida mientras se mantiene en movimiento la matriz portadora de sal o premezcla sólida. Este método que combina una solución de TCMTB con una matriz portadora de sal, puede usarse para formar formulaciones TCMTB sólidas en polvo que tienen una diversidad de tamaños de partícula que varia de polvos a partículas y aún granulo. El tamaño de partículas generalmente depende del tamaño inicial de la partícula de la matriz portadora de sal o la premezcla sólida. Pueden usarse la etapas de moler o pulverizar si se desea reducir adicionalmente el tamaño de partícula después de formar la formulación TCMTB sólida. El tamaño de partícula de las formulaciones TCMTB sólidas en polvo depende generalmente del tamaño de partícula de la matriz portadora de sal. En la formulación TCMTB sólida preferida, sustancialmente todo el polvo en la formulación TCMTB sólida tiene un tamaño de partícula de menos de 100 micrones. Preferentemente, más del 80% del polvo tiene un tamaño de partícula de menos de 20 micrones. Para preparar una solución sólida de TCMTB de acuerdo a la invención puede ser necesario procesar la matriz portadora de sal antes de combinarla con una solución de TCMTB. Por ejemplo, un portador o portadores de sal, asi como cualquier otros componentes sólidos, pueden mezclarse en un mezclador tal como un mezclador Ribbon para lograr el deseado tamaño y relación de partículas, especialmente se usa más de un tipo o tamaño de portador de sal o componente sólido. Al mezclar los sólidos en un mezclador, puede obtenerse un tamaño de partícula uniforme preferido para la formulación portadora en polvo. El tamaño uniforme de partícula permite la distribución igual de. los componentes y la dispersión consistente del ingrediente activo, particularmente en un sistema acuoso. Después de formar la matriz portadora de sal o una premezcla sólida, una mezcla liquida de TCMTB la cual contiene . el TCMTB y cualquier otro componente liquido se combina o mezcla con la matriz portadora de sal formada en la primera etapa. Esto puede lograrse en un mezclador o un aparato de recubrimiento de polvo adecuado el cual puede usarse preferentemente para aplicar, tal como por aspersión, la mezcla liquida de TCMTB sobre la matriz portadora de sal o premezcla sólida. La mezcla líquida TCMTB se combina con el polvo portador o premezcla sólida hasta que los dos componentes forman un polvo preferentemente con el TCMTB completamente absorbido sobre el polvo portador. Si es necesario, el polvo puede granularse para formar una formulación sólida fluida de TCMTB en polvo de un tamaño deseado. El polvo formado por la invención es un producto parecido a partículas que preferentemente fluye libremente de baja desintegración espontánea a polvo, que tiene un tamaño y formulación uniforme y consistente.

Para aplicar el TCMTB a una matriz portadora de sal o premezcla sólida, el TCMTB se disuelve o dispersa en un solvente. Otros componentes para el TCMTB sólido también puede disolverse o dispersarse en el solvente. Esto es preferible para los componentes, tales como los emulsificadores, los cuales pueden no fácilmente mezclarse con la matriz portadora de sal para formar una premezcla sólida o que están en forma liquida. Si se necesita una mezcla de solventes, que incluye el agua, puede usarse para incorporar todos los componentes deseados dentro de la solución de TCMTB antes de la aplicación al portador sólido. Preferentemente, el solvente debe poseer una o más de las siguientes características: (1) alta solvencia para el TCMTB, (2) baja volatilidad, (3) no inflamable, (4) alto punto de inflamación, (5) baja fitotoxicidad, (6) baja viscosidad, (7) disponibilidad, (8) bajo costo, (9) poco olor y (10) ausencia de las listas regulatorias de sustancias peligrosas; por ejemplo SARA 313 y CERCLA. En una formulación TCMTB sólida de la invención, la cantidad del solvente, si se usa para hacer la formulación sólida, preferentemente no es mayor del 10% en peso de la formulación. Si se usa un solvente, el solvente puede ser cualquier solvente compatible con TCMTB, tal como: (1) Solventes oxigenados: dietilen glicolmonoetiléter, dietilenglicolmonometiléter , dietilen glicolmonobutiléter, hexilenglicol, alquilacetato, tales como el producto EXXATETM 600, 700, 800, 900, 1000 ó 1300, isoforon y propilenglicol; (2) productos amida de la reacción del aceite de resina, aceite de soya, aceite de palma, aceite de coco, aceite de semilla de algodón, aceite de girasol, aceite de cártamo, y aceite de cacahuate con dimetilamina; (3) aromáticos (xilenos, alquilbenceno derivados); (4) alifáticos y parafinicos; aceite mineral, aceite de tierra mineral; (5) cicloparafinas; (6) aceites animales o vegetales; (7) esteres: metiloleato, butiloleato, gliceriloleato, metil cebometilado, soya metilada; (8) varios: ácido oléico, tetrahidrofurfuril alcohol, dimetil formamida, alquil alcohol, tal como alcohol TexanolTM, y N-metil 2-pirrolidona; y (9) mezclas de cualesquier dos o más de los solventes antes mencionados. Los solventes particularmente preferidos incluyen el dipropilenglicol monometiléter, aceite mineral, tetrahidrofurfuril alcohol y aceites naturales tales como aceite de castor, puesto que estos solventes poseen las características deseables anotadas anteriormente. El método puede llevarse a cabo en un mezclador Pr K, un Turbulizer, un rociador de lecho fluido o un aparato de recubrimiento Wurster. Puede usarse un mezclados P-K para lograr la mezcla de la matriz portadora de sal y/o la combinación de la solución de TCMTB con la matriz portadora de sal. Se fabrica un mezclador P-K por Paterson-Kelley de East Stroudsburg, Penn. El mezclador P-K usado en la invención preferentemente tiene la capacidad de mezclar los materiales homogéneamente, dispersar el liquido igualmente a través del sólido, eliminar los solventes de la mezcla y pulverizar el producto final hasta el tamaño y consistencia de partícula adecuados. También, el mezclador P-K preferentemente tiene cuchillas de alta velocidad las cuales suple entan la acción de mezcla de los arados. Estas cuchillas de alta velocidad pueden mejorar la acción básica de mezclar, dispersar rápidamente los ingredientes menores y reducir/eliminar la necesidad de premoler los componentes sólidos a los tamaños deseados de polvo. Alternativamente, un aparato Turbulizer™ o un aparato Turbulator™ puede usarse como el aparato que recubre el polvo. El aparato Turbulizer™ se/ fabrica por la Bepex Corporation of Minneapolis, Minn . El uso del aparato TurbulizerTM se describe en más detalle en la Patente Norteamericana No. 5,043,090, la descripción de la cual se incorpora en su totalidad en la presente para referencia. El aparato Turbulator™ se fabrica por Ferro-Tech of Wyandotte, Mich. Una disposición preferida de paletas del aparato Turbulizer™ puede ser: cuatro hacia delante, cinco planas y una hacia atrás. La velocidad del rotor puede ajustarse a diversas velocidades, que incluye 1800 rpm. El aparato Turbulizer™ puede operarse a temperatura ambiente sin una chaqueta de enfriamiento. Si se desea, puede efectuarse procesamiento adicional en el aparato Turbulizer™ a una alta velocidad del rotor (3600 rpm) para reducir el tamaño del polvo, es decir desaglomerar el polvo. De acuerdo a la invención, se puede obtener una formulación en polvo de TCMTB sustancialmente homogénea, es decir, el TCMTB se absorbe igualmente sobre la matriz portadora de sal soluble en agua. Si se desea una reducción en el tamaño de partícula, también puede utilizarse un molino de martillos o pulverizador. Dependiendo del tamaño de partícula deseado, el pulverizador puede utilizarse con de uno a tres martillos con placa de 1/16 de pulgada con velocidad de molienda de hasta 7200 rpm con el clasificador fijado en 4500 rpm o más. Un experto en la técnica puede seleccionar rutinariamente la mezcla de artículos y disposiciones para lograr los resultados deseados, tales como la homogeneidad de la formulación TCMTB sólida de la invención . En un método preferido para hacer una formulación TCMTB sólida en polvo, los componentes sólidos, que incluyen la matriz portadora de sal, se mezclan en un mezclador de cuerpos gemelos P-K con los componentes líquidos que incluyen el TCMTB. No se requiere calentamiento o enfriamiento. Esta operación ocurre preferentemente bajo vacio ligero, lo cual ayuda para eliminar el exceso de agua o cualquier solvente que se libere de la solución de TCMTB. El producto formado en el Mezclador de Concha Gemelos P-K se descarga bajo vacio en un almacenamiento intermedio hasta que todos los lotes se completan . El tamaño de partícula de una formulación TCMTB sólida en polvo depende generalmente del tamaño de partícula de la matriz portadora de sal. En las formulaciones sólidas preferidas de TCMTB en polvo, sustancialmente todo el polvo en la formulación TCMTB sólida en polvo tiene un tamaño de partícula menor de 100 micrones. Preferentemente, más del 80% del polvo tiene un tamaño de partícula de menos de 20 micrones . Tableteado En otra modalidad, la formulación TCMTB sólida de la invención puede formarse en tabletas. Las formas de "Tableta" incluyen las tabletas en si mismas asi como otras formas sólidas o formas conocidas en la técnica tales como barras, discos, terrones, pellas y similares. Cualquier forma de tableta puede usarse. Las tabletas pueden prepararse comprimiendo una formulación TCMTB sólida en polvo descrita anteriormente. El tamaño de partícula del polvo puede variar y generalmente depende del tamaño de la tableta a ser formada. Las tabletas grandes no requieren un tamaño de partícula tan pequeño como las tabletas más pequeñas. El polvo usado para formar una tableta preferentemente tiene un tamaño de partícula de menos de malla 12 y puede se aproximadamente de malla 200 hasta aproximadamente 400 o más pequeña . El tamaño de una tableta de acuerdo con la invención puede variar dependiendo del uso que se intente. Por ejemplo, las tabletas para tratamiento de agua usadas para tratar una piscina o una torre de enfriamiento pueden ser de aproximadamente 200 a 400 gramos. Como sabe por experiencia común, el tamaño de la tableta depende hasta cierto grado del tamaño y necesidades del sistema particular. Antes de comprimir la formulación TCMTB sólida en polvo en una tableta, otros componentes para tabletear tales como aquellos discutidos anteriormente, pueden agregarse a la formulación TCMTB sólida en polvo en una etapa de mezcla opcional, preferentemente una etapa de mezcla seca. Así, por ejemplo, la formulación TCMTB sólida en polvo puede mezclarse con por ejemplo, un regulador de velocidad de desintegración, un agente antiaglutinante, un tinte y/u otros componentes para tabletear. La pulverización y/o selección adicional también puede hacerse después de mezclar si se desea o es necesario. Si se agregan formulaciones liquidas en esta etapa, también pueden usarse etapas adicionales de secado, pulverización y/o selección. La "compresión" del polvo en una tableta puede lograrse usando procedimientos para la formación de tabletas conocidos en la técnica. Preferentemente, el TCMTB en polvo se comprime en una tableta usando presión. Las presiones de tableteado generalmente varian de aproximadamente 10 hasta aproximadamente 40 toneladas por pulgada cuadrada. La cantidad de presión aplicada para comprimir el polvo en una tableta no debe ser demasiado baja tal que la tableta resultante sea débil y sin integridad, o que para aplicaciones de liberación sostenida, se disuelva demasiado rápidamente. Si la presión es demasiado alta, la tableta puede disolverse demasiado lento. La presión actual empleada para hacer una tableta de cualquier polvo particular dependerá, hasta cierto grado, del uso final de la tableta (desintegración rápida o liberación sostenida), sus componentes y sus proporciones relativas en la mezcla. En cualquier evento, será una materia rutinaria establecer el método preferido y/o presión para tabletear las formulaciones TCMTB sólidas en polvo de acuerdo a la invención. Empaque de la formulación TCMTB sólida Cuando se usa una formulación TCMTB sólida de la invención es preferible evitar el contacto directo con el usuario. Para reducir o aún eliminar el contacto directo del usuario, una formulación TCMTB sólida puede contenerse en un recipiente soluble en agua. Preferentemente el recipiente soluble en agua es una bolsa sellada soluble en agua. La cantidad de formulación TCMTB sólida contenida en un recipiente soluble en agua puede depender generalmente de la cantidad de TCMTB y/u otros ingredientes activos en la formulación y el uso que se pretende. Sin embargo, una bolsa soluble en agua típica tiene una capacidad mínima de aproximadamente 100 gramos a 900 gramos por razones de conveniencia . El empaque de las formulaciones TCMTB sólidas en recipientes solubles en agua no solamente reduce la exposición al manejo sino que también permite la clasificación conveniente para una diversidad de sistemas de enfriamiento de agua comerciales e industriales, operadores de curtido de cuero, y aplicadores de conservadores para tratamiento de madera, tales como los discutidos anteriormente. Al empacar el TCMTB sólido en tamaños convenientes para dosis controladas, un usuario puede agregar el TCMTB sólido a un sistema acuoso sin llegar directamente en contacto con la formulación TCMTB sólida en si misma. Debido a que el recipiente es en si mismo soluble en agua, su integridad debe conservarse reduciendo su exposición al exceso de humidificación y humedad. Esto puede lograrse empacando los recipientes en una envoltura protectora a prueba de humedad. Un recipiente soluble en agua puede fabricarse de un número de peliculas solubles en agua las cuales se disponen comercialmente. Los materiales adecuados que forman película, solubles en agua se discuten en Dunlop et al. Patente Norteamericana 3,198,740 y Gladfelter et al. Patente Norteamericana 5,235,615 las cuales se incorporan en su película soluble en agua adecuados para la invención incluyen, pero no se limitan a, los siguientes: polivinilalcohol, polivinilacetato, metilcelulosa, hidroxietilcelulosa, carboximetilcelulosa, carboximetil- hidroxietilcelulosa de sodio, polivinil pirrolidona, poli (alquil) oxazolina, y derivados de polietilenglicol que forman película. Un polimero soluble en agua preferido es el polivinil alcohol el cual es un excelente material que forma película. Las peliculas formadas di polivinil alcohol exhiben resistencia y flexibilidad bajo la mayoría de las condiciones. Las formulaciones disponibles comercialmente de polivinil alcohol para fundir como peliculas varian en peso molecular y grado de hidrólisis. Para la mayoría de las aplicaciones de película, se prefieren los pesos moleculares que varían de aproximadamente 10,000 hasta aproximadamente 100,000. Hidrólisis es el por ciento por el cual los grupos acetato del polivinil alcohol se han sustituido con grupos hidroxilo. Para aplicaciones de película, el rango de hidrólisis típicamente es de aproximadamente 70% hasta 100%. Asi, el término "polivinil alcohol" usualmente incluye compuestos de polivinil acetato. La película de polivinil alcohol puede ser hidroscópica y sus propiedades físicas pueden cambiar con los cambios en la temperatura y la humedad. Así, el recipiente sellado soluble en agua que contiene la formulación TCMTB sólida debe protegerse de la humedad atmosférica. Las películas solubles en agua, y las bolsas solubles en agua fabricadas de ellas, se disponen de un número de fuentes comerciales que incluyen el MONO-SOL Registered TM División de Chris Craft Industries, Inc. Un tipo particularmente útil de película de polivinil alcohol soluble en agua es la serie 7-000 de películas de polivinil alcohol la cual está disponible del MONO-SOL Registered TM División de Chris Craft Industries, Inc. La serie 7-000 de peliculas de polivinil alcohol se disuelven a una temperatura de agua de aproximadamente 1°C-95°C. Tales peliculas no son tóxicas y exhiben un alto grado de resistencia química. Una película de polivinil alcohol serie 7-000 de 0.002 pulgadas +/- 0.0002 pulgadas de espesor tiene las propiedades y características de funcionamiento mostradas en la tabla 1: TABLA 1 Propiedades Valor Método de prueba Claridad Transparente Rendim¡ento(pulg/lb) 11 ,600 pulg/lb) Rango de la barra caliente del sello de calor 150-175 °C, 30 psi, 3/4 Rango del impulso del sello de calor Rango de la temperatura del agua para 0.8-1.0 segundos, 80psi, solubilidad 1°C-95°C Funcionamiento Resistencia a la tensión(al rompimiento) Valor Resistencia al desgarre 6000 Ib/pulg. cuadrada mínima ASTM D822 Resistencia al reventón (Mullen) 1000 libr/pulg cuadrada mínima ASTM D1922 Elongación Excede los límites del equipo TAPPI 450%min. ASTM D822 Cuando se selecciona una película soluble en agua para uso en el recipiente soluble en agua se debe tomar en cuenta la temperatura del agua a la cual se espera disolver el recipiente soluble en agua. Es deseable seleccionar una película soluble en agua que pueda disolverse a una baja temperatura del agua de manera que la invención funcione apropiadamente sobre un amplio rango de temperaturas de agua. Las peliculas útiles solubles en agua para uso en los recipientes solubles en agua incluyen aquellas que se disuelven a una temperatura del agua tan baja como aproximadamente 1°C. También es importante seleccionar una película soluble en agua que no reacciona con la formulación TCMTB sólida contenida en el recipiente soluble en agua. Otros factores los cuales deben considerarse cuando se selecciona una película soluble en agua para formar el recipiente soluble en agua incluyen los siguientes: el efecto de la película soluble en agua sobre el equipo que incluye bombas, tuberías y boquillas; el efecto de la película soluble en agua en el agua de deshecho; la toxicidad de la película soluble en agua; la impresión de la película soluble en agua; y las propiedades que permiten que se use la película soluble en agua en equipo automatizado para hacer bolsas (es decir, sellabilidad, resistencia a la tensión y resistencia al desgarre) . La impresión es un factor puesto que se puede desear imprimir las advertencias en instrucciones apropiadas sobre el recipiente soluble en agua. Los materiales útiles como el recipiente soluble en agua deben tener las siguientes propiedades mínimas para ser utilizados exitosamente. El material debe tener un rango de la barra caliente del sellador de calor máximo de aproximadamente 175°C. El material debe tener un rango de temperatura del agua para solubilidad mínimo de aproximadamente 1°C. El material debe tener una resistencia a la tensión mínima (al rompimiento) de aproximadamente 6000 libras/pulgada cuadrada de acuerdo al método de prueba D822 ASTM. El material debe tener una resistencia al desgarre minima de aproximadamente 1000 gm/mil de acuerdo al método de prueba D1922 ASTM. El material debe tener una elongación minima de aproximadamente 450% de acuerdo al método de prueba D822 ASTM. Un recipiente soluble en agua de la invención puede ser de cualesquier condiciones necesarias para encerrar la cantidad deseada de la formulación TCMTB sólida. Un recipientes soluble en agua puede hacerse de acuerdo a los métodos generales empleados por la industria que produce empaques de película plástica. La bolsa soluble en agua preferida de la invención puede prepararse de la película soluble en agua colocando dos capas rectangulares de la película soluble en agua cara a cara de manera que los bordes coincidan y sellar calentando o sellar con agua tres bordes usando equipo de sellado y métodos conocidos en la industria. Después de sellar tres bordes, la bolsa soluble en agua se llena derramando el peso de la formulación TCMTB sólida y calentar finalmente para sellar el cuarto borde. El espesor de una pared de la bolsa soluble en agua puede variar de aproximadamente 20 a 90 micrones,' preferentemente de aproximadamente 25 a 50 micrones por razones de solubilidad, y más preferentemente aproximadamente 50 micrones por razones de contención efectiva, rápida solubilidad y maquinabilidad. Típicamente, el largo de una bolsa soluble en agua puede variar de aproximadamente 6 a 18 pulgadas, preferentemente aproximadamente 8 a 16 pulgadas por razones de llenado automatizado y más preferentemente 10 a 14 pulgadas, por razones de ajuste dentro del dispensador. El ancho de la bolsa soluble en agua puede variar de aproximadamente 5 a 10 pulgadas, preferentemente aproximadamente 6 _ a 8 pulgadas por razones de llenado automatizado y más preferentemente aproximadamente 7 a 1 pulgadas. La bolsa soluble en agua debe preferentemente tener una velocidad de disolución que varia de aproximadamente 0.5 a 30 minutos a una temperatura de agua de aproximadamente 5°C a 85°C y una presión de agua de aproximadamente 25-30 psig. Como se discutió anteriormente, para proteger el recipiente soluble en agua de la humedad atmosférica durante el almacenamiento, embarque y manejo, puede proporcionarse una envoltura impermeable al agua. Por ejemplo, puede usarse una envoltura de trabado de cierre resellable. La envoltura exterior ayuda a evitar el daño de la humedad atmosférica tal como humedad elevada, lluvia y roció y de un contacto accidental con agua al salpicar o por las manos húmedas. Esta envoltura exterior impermeable al agua puede proporcionarse para una bolsa soluble en agua individual o un grupo de bolsas, lo que parezca ser mas deseable para el caso individual. Preferentemente, la envoltura exterior impermeable al agua se proporciona individualmente para cada bolsa por razones de seguridad al cliente y conveniencia y protección al producto. Una vez que se elimina la envoltura exterior impermeable al agua, el recipiente soluble en agua debe protegerse del contacto con agua o colocarse en el sistema acuoso. Adicionalmente, puede usarse una envoltura exterior impermeable al agua para proteger la bolsa soluble en agua de la exposición a la luz. La envoltura exterior impermeable al agua puede comprender una diversidad de formas que incluye pero no se limita a lo siguiente: una caja, un cartón, una envoltura, una bolsa, un tubo, un balde, una lata y una jarra. Preferentemente la envoltura exterior impermeable al agua comprende una bolsa flexible por razones de facilidad de manejo y 'almacenamiento. Los materiales adecuados para la envoltura impermeable al agua incluye pero no se limitan a lo siguiente: peliculas de poliolefina tales como polietileno o polipropileno, papel Kraft el cual puede ser a prueba de humedad con polietileno, celofán a prueba de humedad, papel cristal, hojas de metal, peliculas de polimero metalizadas, mylar, poliéster, cloruro de polivinilo, cloruro de polivinilideno o papel encerado y combinaciones de estos materiales como en laminados. La selección del material para la envoltura impermeable al agua se determina por un número de factores que incluye el costo del material y las resistencias requeridas. Preferentemente, la envoltura impermeable al agua comprende una película de polietileno por razones de costo del material y propiedades de barrera a la humedad. Una película de polietileno preferida disponible de diversos fabricantes para uso en la producción de la envoltura impermeable al agua tiene las siguientes propiedades : Estructura Recubrimiento antiestático Polietileno de alta densidad 20% Polietileno blanco de alta densidad lineal 60% Surlyn (capa sellante) 20% Calibre: espesor mínimo 2.70 mil. pulg * Valor Propiedades Claridad (% de transmisión de luz) 34.4% Rendimiento (pulg. cuadradas/Ib) 10,561 Rango del sello de calor 90-120°C., 60 psi, * ! _ segundo de residencia Velocidad de transmisión del vapor de agua 0.18 WVTR (gm/100 pulg cuadrada/24 horas a 38°C, 90% de humedad relativa) Prueba de transmisión de oxígeno 95.0 Transmisión de 02 (cc/100 pulg. cuadrada 24 horas/1 atm./23°C, 50% de humedad relativa) Propiedades de funcionamiento Resistencia a la tensión (al rompimiento) 3300 min. - 3900 max. psi 616 g MD/536G MD Resistencia al desgarre 663% MD/620% CD Elongación 214G Impacto de dardo (50% de falla) Los materiales útiles como la envoltura impermeable al agua deben preferentemente tener ciertas propiedades mínimas para utilizarse exitosamente como al envoltura impermeable al agua. Preferentemente, el material de la envoltura exterior tiene una velocidad de transmisión de vapor de agua (WVTR) de no más de aproximadamente 0.5 gm/100 cuadrado/24 horas a aproximadamente 40°C, 90% de humedad relativa; resistencia mínima a la tensión (al rompimiento) de aproximadamente 3000 psi; un espesor minimo de pared de aproximadamente 35 micrones y una capacidad mínima de aproximadamente 100 gramos. Las bolsas que sirven como la envoltura impermeable a la humedad se hacen por métodos conocidos en la técnica similares conforme a las bolsas de película soluble en agua; sellando por calor tres bordes excepto que las peliculas se cortan típicamente para ser de 1 a 3 pulgadas mas anchas y aproximadamente 1 a 4 pulgadas más larga que la bolsa soluble en agua que la contiene. Un margen de la envoltura impermeable a la humedad, preferentemente el margen lateral, puede contener una hendidura que se extiende parte del camino a través del margen para auxiliar al usuario a abrir la envoltura exterior impermeable al agua. El cuarto lado se sella preferentemente por medios conocidos en la técnica, tales como un cierre de trabado o por calor para proporcionar al menos aproximadamente un margen de 10 mm. Métodos para Usar las Formulaciones TCMTB sólidas Una formulación TCMTB sólida puede aplicarse en una diversidad de usos industriales y procesos para el control de microorganismos. La formulación puede ser utilizada en lugar de y en la misma forma como otras formulaciones de microbicidas tradicionalmente utiliza en industria particular, como se discutió en lo anterior, tales industrias incluyen, pero no se limita a la industria de la piel, la industria de madera, la industria de fabricación de papel la industria textil, la industria de agricultura y la industria de recubrimiento. La formulación TCMTB sólida puede también ser utilizada con los sistemas acuosos tales como aquellos previamente discutidos que se someten al ataque y degradación microbiológica. Los problemas provocados por el ataque y deterioro microbiológico en estas diversas aplicaciones se han descrito en lo anterior. El uso de la formualción TCMTB sólida de acuerdo a la invención controla el crecimiento de lo microorganismos en las aplicaciones particulares ejemplares descritas en lo siguiente. La invención se relaciona a un método para controlar el crecimiento de al menos un microorganismo en varios sustratos y en varios sistemas de fluido. El método comprende la etapa de tratar un sustrato o un fluido susceptible al crecimiento microbiológico o ataque con una formulación TCMTB sólida, como se describe en lo anterior. El TCMTB está presente en una cantidad efectiva para controlar el crecimiento de al menos un microorganismo en el sustrato o en el fluido. Como se establece en lo anterior, el control del crecimiento de un microorganismo en un sustrato o en un control de medios de sistema acuosos para, en o debajo de un nivel deseado y durante un periodo deseado de tiempo por el sustrato o sistema particular. Esto puede variar de la prevención o inhibición completa del crecimiento microbiológico para controlar en cierto nivel deseado y durante un tiempo deseado. Típicamente, la formulación TCMTB sólida se agrega a un solvente para formar una formulación TCMTB liquida. Preferiblemente, el solvente es agua. Esta formulación liquida entonces se conecta con el sustrato o sistema de fluido por lo que el control de microorganismo se desea. Generalmente el sistema de fluido a ser tratado es un sistema acuosos . Mediante el control del crecimiento de al menos un microorganismo en el sistema acuoso, el sistema acuoso está protegido de la degradación biológica asi como la superficie y sustratos en relación con el sistema acuoso. Las aplicaciones preferidas de este método general se discuten en lo siguiente. En una modalidad, una formulación TCMTB sólida puede ser' utilizada en la industria de la piel para controlar el crecimiento de microorganismos en el cuero durante un proceso de curtido. Para lograr este control, el cuero se conecta con una cantidad de TCMTB efectiva para controlar el crecimiento de al menos un microorganismo en el cuero. Una formulación TCMTB sólida puede ser utilizada en el proceso de curtido en cantidades y formas similares a aquellas utilizadas para aplicar otros microbicidas utilizados en la industria de curtido. El tipo de cuero puede ser cualquier tipo de cuero o piel que está curtida, por ejemplo piel de vaca, piel de víbora, piel de lagarto, piel de oveja y similares-. La cantidad utilizada, algunas veces extendida, dependerá en el grado de la resistencia microbiológica requerida y puede ser fácilmente determinada por un experto en la técnica. Un proceso de curtido típico comprende un número de etapas, incluyendo, pero no limitadas a, una etapa de encurtido, una etapa de cromoencurtido, una etapa de cromocurtido, una etapa de vegetal curtido, una etapa de lavado postcurtido, una etapa de recurtido, una etapa de secado, y una etapa de engrasa grueso. Una formulación TCMTB sólida puede ser utilizada durante todas las etapas de proceso en el proceso de curtido además de aquellas fases donde el problema microbiológico conocido ocurre. En cada fase, una formulación TCMTB sólida puede ser agregada a un engrasado de curtido apropiado al curtido experimentado de la piel . Agregar una formulación sólida en un engrasado de curtido que protege la piel de la deterioración microbiológica durante el proceso de curtido. Preferibl'emente, la formulación es uniformemente dispersada, por ejemplo, bajo agitación en un engrasado apropiado a ser utilizado en un proceso de curtido agregado en un engrasado de encurtido, un engrasado de cromocurtido, un engrasado de vegetal curtido, un engrasado de lavado postcurtido, un engrasado recurtido, un engrasado seco, y un engrasado plano. Este método de aplicación proyecta la piel contra el ataque microbiológico, degeneración u otra degradación microbiológica . Generalmente, para prevenir el crecimiento bacterial en los cueros y pieles de salmuera curada, puede ser utilizada la formulación TCMTB sólida en un nivel de aproximadamente 325-1150 gramos por 1000 lbs de cueros o pieles frescas. Una formulación TCMTB sólida está preferiblemente agregada ante o inmediatamente después de los cueros a la canalización. Para asegurar la mezcla adecuada, las bolsas y/o tabletas pueden estar individualmente introducidas en el lado de la entrada de la canaleta de canalización. Adicionalmente, una formulación TCMTB sólida puede agregarse para prevenir la degradación bacterial de los cueros y pieles durante el proceso de impregnación. Una formulación TCMTB sólida puede utilizarse en un nivel de aproximadamente 450 a 900 gramos por 450 kilogramos de cueros y pieles descarnados en salmuera o sin curtir. También, un TCMTB puede ser utilizado para prevenir un crecimiento de moho en cueros o piles curtidos de cromo o vegetal durante operaciones de curtido o postcurtido antes de determinar. Una formulación TCMTB sólida puede ser utilizada en relaciones de tratamiento de aproximadamente 325 gramos a 1360 gramos por 450 kilogramos de abastecimiento de peso blanco. Las bolsas individuales o tabletas o TCMTB sólidos o pueden ser agregadas directamente al barril o recipiente de curtido o disuelto en una caja de mezcla química durante el proceso de curtido . En un poco de formulación TCMTB sólida análoga natural de la invención también puede emplearse para controlar el crecimiento de microorganismos en un sustrato textil en el proceso de fabricación textil. Contactando el sustrato . textil con TCMTB de acuerdo a la invención efectivamente controla el crecimiento de un microorganismo en el sustrato textil. En un proceso textil, la combinación puede utilizarse .en cantidades similares y una manera similar a los microbicidas comúnmente utilizados en tal proceso. Como un experto ordinario debe apreciar, las cantidades particulares generalmente dependen en el sustrato textil y el grado de resistencia microbiológica requerida. Para el control del crecimiento microbiológico, un proceso textil generalmente sumerge el sustrato textil en un baño que contiene un microbicida sólo o con otros químicos utilizados para tratar el sustrato textil. Alternativamente, el sustrato textil puede ser rociado con una formulación que contiene un microbicida. Una formulación TCMTB sólida de acuerdo a la invención puede agregarse directamente al baño o roclo antes o durante el uso. En el baño o el roclo, una formulación TCMTB sólida de acuerdo a la invención se agrega tal que TCMTB está presente en una cantidad efectiva para controlar el crecimiento de al menos un microorganismo en el sustrato textil. De manera preferible, el baño y la aspersión de las formulaciones basadas acuosas. Para preservar el valor de sus materiales y productos crudos, la industria maderera también debe controlar el crecimiento de microorganismo para prevenir degradación microbiológica. Una formulación TCMTB sólida de acuerdo a la invención es efectiva para controlar el crecimiento de microorganismos en la madera. Típicamente, una formulación TCMTB sólida también puede utilizarse para proteger la madera en cantidades similares y una forma similar empleada por otros microbicidas utilizados en la industria maderera. Por ejemplo, una formulación TCMTB sólida puede utilizarse para controlar la coloración y el moho en madera dura cortada recientemente y madera blanda, leños, palos, postes y vigas. Haciendo contactar la madera con una cantidad de TCMTB puede ser logrado mediante el rocío de la madera con una formulación acuosa que contiene una formulación TCMTB sólida, y mediante desinfectación de la madera en un baño de depresión que contiene la formulación. Sumergir la madera en un baño acuoso es preferido. Preferiblemente, una formulación TCMTB sólida está uniformemente dispersada en un baño (por ejemplo, por agitación) antes de sumergir la madera en el baño o durante un proceso en marcha. Generalmente, aproximadamente 6 a 24-450 gramos de bolsas de formulación TCMTB sólida se agregan por 100 galones de agua. Esta mezcla es agitada vigorosamente hasta una formulación TCMTB sólida es cuidadosamente dispersada. Las relaciones a ser utilizadas variaran de acuerdo a la temperatura, humedad, suavidad de la madera, condiciones de almacenaje, etc. Bajo condiciones adecuadas para el crecimiento de moho agresivo, la relación elevada mencionada en lo anterior deberá ser utilizada. El tratamiento debe ser hecho tan rápidamente como sea posible después de que la madera es cortada y siempre dentro de 24 horas después del corte. En general, la madera es sumergida en el baño, cultivada, aprobada para secar escurriendo, y entonces secada al aire. El tiempo de inmersión dependerá, como se conoce en la técnica, en una variedad de factores tales como el grado de resistencia microbiológica deseada. El contenido de humedad de la madera, tipo y densidad de la madera, etc. La presión puede ser aplicada para promover la penetración de la combinaci'ón en la madera siendo tratada. Aplicando un vació a la superficie superior de la madera puede también ser utilizado para desgrasar la madera y promover el incremento de humedad de la madera mediante un baño. Una formulación TCMTB sólida de acuerdo a la invención también se ha usado en la industria agricultora. Para controlar el crecimiento de microorganismos en un producto agrícola, tal como semilla o planta, la semilla o planta puede ser contactada con TCMTB en una cantidad efectiva para controlar el crecimiento de al menos un microorganismos en la semilla o planta. Esta etapa de contacto .puede ser lograda utilizando cantidades conocidas en la industria agricultora por otros microbicidas. Por ejemplo, la semilla o planta puede ser rociada con una formulación acuosa que contiene una formulación sólida o sumergida en un baño que contiene la formulación. Después de ser rociada o sumergida, la semilla o planta se seca generalmente por medios conocidos en la técnica tales como secado al escurrido, secado al calor, o secado al aire. Para plantas o cosechas,- el TCMTB puede también ser aplicado utilizando un mojado de tierra. El mojado de tierras es particularmente ventajoso cuando los microorganismo de interés habitan en la tierra que rodea la planta. Aún otro aspecto de la presente invención es un método para controlar el crecimiento de microorganismos en un sistema acuoso capaz de soportar tal crecimiento. El sistema acuoso se trata con una formulación TCMTB sólida tal que el está presente en una cantidad efectiva para controlar el crecimiento de al menos un microorganismo en el sistema acuoso. Esto incluye controlar, y de manera preferible prevenir la formación de lama en el sistema acuoso. Ejemplos de varios sistemas acuosos incluyen, pero no se limitan a, aguas de campo oleosas, látex, tensioactivos, dispersantes, estabilizadores, espesantes, adhesivos, almidón, ceras, proteínas, agentes emulsificantes, productos celulosos, emulsiones acusas, detergentes acuosos, formulaciones de recubrimiento, formulaciones de pintura, formulaciones de alumbre y resinas formuladas en soluciones acuosas, .emulsiones o suspensiones. Una formulación TCMTB sólida puede también ser aplicada en los sistemas acuosos utilizados en los procesos industriales tales como fluidos trabajados al metal, aguas enfriadas (ambas tomadas de agua enfriada y agua enfriada efluente) , y aguas residuales incluyendo aguas residuales o aguas de saneamiento bajo tratamiento de desecho en el agua, por ejemplo tratamiento de aguas residuales. Como se mencionó en lo anterior, una formulación TCMTB sólida puede ser utilizada para controlar el alga, bacteria y hongo en sistemas de agua de recirculación industrial, tal como el sistema de agua enfriada o fluido trabajado al metal. Una formulación TCMTB sólida puede agregarse a un sistema de agua recirculante existente. Cuando el tratamiento de un sistema de agua recirculante, el sistema debe de manera preferible ser limpiado concienzudamente antes de agregar el TCMTB para remover el crecimiento de alga añeja, lama microbiológica y otros depósitos. El sistema debe entonces ser drenado, enjuagado, rellenado con agua y tratado con una dosis inicial de aproximadamente 1 a 2-100 gramos de bolsa de formulación TCMTB sólida por 1000 galones de agua en el sistema. Una adición subsecuente de aproximadamente 1-100 gramos de bolsa de la formulación TCMTB sólida por 1000 galones puede ser hecha cada 1 a 5 dias, dependiendo en la cantidad del sistema purgado y la severidad de la contaminación microbiológica. Para inhibir la degradación bacterial y fúngica de los fluidos o lama usados en la perforación de pozos, una formulación TCMTB sólida se incorpora en el fluido perforado en concentraciones de aproximadamente 4 a 24-450 gramos de bolsas de Busan 1350 por 1000 galones de fluido. Como se discutió en lo anterior, una formulación sólida puede ser utilizada para controlar la bacteria reducida de sulfato, la bacteria de formación de lama, y hongo en aguas de campo petrolífero, polimero o anegaciones micelares, sistemas de depósito de agua y otros sistemas de agua de campo petrolífero, polimero o anegaciones micelares, sistemas de eliminación de agua y otros sistemas de agua de campo petrolífero. Típicamente, las relaciones de dosis de las formulaciones TCMTB promedian de aproximadamente 1 a 4-100 gramos de bolsa o bolsas por 1000 galones de agua tratada. Las adiciones deben ser hechas continuamente o intermitentemente por medio de una bomba de medición en la separación del agua libre antes o después de la inyección de bombas y la inyección de cabezas de pozos. Alternativamente, un método intermitente o fulminante de tratamiento puede ser utilizado cuando el sistema es marcadamente contaminado, o para mantener el control. Para tal método fulminante o intermitente de aproximadamente 1 a 4-100 gramos de bolsa o bolsas de formulaciones sólidas se agrega por 1000 galones de agua, 1 a 4 veces por semana, o como se necesite para mantener el control. Una formulación TCMTB sólida puede también ser utilizada como un conservador soluble en aceite para el control de la bacteria y hongo que cause la degradación del petróleo crudo y petróleos refinados durante el almacenaje. Los petróleos crudos y refinados incluyen, pero no se limitan a petróleos olefinicos, aromáticos, parafinicos y naftiónicos. Una fórmula sólida puede ser agregada al petróleo como sea transferible desde el contenedor de inmersión al tanque de almacenaje en la relación de aproximadamente 1 a 2-100 gramos de bolsa o bolsas de formulación TCMTB sólida por 1000 galones de aceite. La adición debe ser hecha en forma discontinua donde ocurre la mezcla . Como con los otros usos discutidos en lo anterior, una formulación TCMTB sólida de la invención puede ser utilizada en las mismas cantidades y en las mismas formas como microbicidas tradicionalmente utilizados en estos diversos sistemas acuosos. La formulación no solo protege el sistema acuoso ante el uso o cuando se almacena, pero en muchos casos protege el sistema acuoso cuando en uso o en aplicaciones apropiadas aún después del sistema acuso ha secado. Cuando se usa en formulación de pintura por ejemplo, la formulación no solo protege la pintura en la lata, pero también la película de pintura después de ser aplicada a un sustrato . Otra modalidad de la presente invención es un método para controlar el crecimiento de microorganismos en papel o en un proceso de fabricación de papel, por ejemplo en un pulpa ? mezcla de papel y sobre un producto de acabado de papel tal como cartón. El papel, pulpa o mezcla se contacta con una formulación TCMTB sólida en una cantidad efectiva para controlar el crecimiento de al menos un microorganismo en el papel, la pulpa o en una mezcla. La etapa de contacto se logra utilizando medios y cantidades conocidas en la técnica de fabricación de papel . De acuerdo a este aspecto de la invención, por ejemplo, una red de formación en una máquina de fabricación de papel (o una pulpa de extensión húmeda puede ser contactada con TCMTB por rocío de una dispersión acuosa que contiene .una formulación TCMTB sólida en la pulpa después de que la pulpa egresa a la presión en un proceso de fabricación de papel. Alternativamente, una formulación TCMTB sólida puede ser agregada directamente en un baño utilizado en la presión húmeda o dimensionado y la red contactada sujetando la red para incorporar el TCMTB en la red con cualesquiera otros agentes aplicados en la presión. Además, la pulpa puede ser contactada por la adición de una formulación sólida directamente a la mezcla de agua de pulpa/blanca, de manera preferible antes de que la pulpa alcance el alambre de formación . Cuando el papel tratado (que incluye cartón y otros productos celulósicos o sustratos) , una formulación TCMTB sólida puede ser agregada en mezclas de pulpa en la caja principal, en el sustrato que forma la solución o en el sistema de agua blanca para tratar el sistema de agua por sí mismo o para la incorporación en el cuerpo del papel. Alternativamente, con otros microbicidas conocidos, una formulación TCMTB sólida de acuerdo a la invención puede ser mezclada en una cubierta utilizada para cubrir el papel terminado . Ejemplos Ejemplo 1 Una formulación sólida TCMTB en polvo de la invención se produce mezclando los siguientes componentes en un mezclador V (mezclador P-K) : Ingredientes % en Peso (fórmula Final) TCMTB-60 13.34% Tergitol XD 1.00 Casul 70 HF 0.15% Sulfato de sodio, anhidro 64.30% Hi-Sil 233 2.00% Stepwet DF-90 1.00% Zeolex 7 10.00% MTC (met ilenbis tiocianato ) 8.20% TCMTB-60 contiene TCMTB y dipropilenglicol monoetiléter. El Tergitol XD es un copolimero en bloque de óxido de etileno y óxido de propileno que se hicieron reaccionar con butanol . El Casul 70 HF es dodecilbencensulfonato de calcio en solvente de butanol. El Hi-Sil 233 es una sílice amorfa blanca (dióxido de silicio) en polvo. Stepwet DF 901 es un producto de Stepan company, Northfield, IL. El nombre genérico es dodecilbencensulfonato de sodio. Zeolex 7 es un producto de J.M. Huber Corporation, Havre de Grace, MD. El nombre genérico es aluminosilicato de sodio. La formulación TCMTB sólida en polvo se formó cortando, en un mezclador PK MTC parecido a una roca sólida en un polvo. Al polvo de MTC se agregaron los otros componentes sólidos que incluye el sulfato de sodio anhidro, Hi-Sil 233 y Zeolox 7 para formar una matriz portadora de sal premezclada. Separadamente, el TCMTB liquido se mezcló con los otros componentes líquidos, Tergitol XD, Casul 70 HF y Stepwet DF-90 para formar una mezcla liquida de TCMTB. Esta mezcla liquida de TCMTB se agregó entonces a la matriz portadora de sal premezclada contenida en el mezclador PK. Los componentes líquidos y sólidos se mezclaron juntos durante aproximadamente 50 minutos para formar un polvo. Para asegurar la consistencia apropiada del polvo, la mezcla de polvo resultante se corto durante 30 segundos y después se dejo asentar durante 30 segundos. Este proceso de corte se repitió por tantas veces como fue necesario para lograr el producto en polvo deseado. Ejemplo 2 La siguiente formulación TCMTB sólida en tabletas se produjo usando un mezclador V (mezclador P-K) : Ingredientes % en Peso (fórmula Final) TCMTB solución 13.7% MTC 10.4% Sulfato de sodio, anhidro 62.9% Hi-Sil 233 0.5% Acido esteárico 0.5% Stepwet DF-90 1.00% Zeolex 7 10.00% ' La solución de TCMTB contiene 92% TCMTB-80, 7% Tergitol XD, y 1% Casul 70 HF. Los procedimientos descritos en el Ejemplo 1 se usaron primero para formar una formulación TCMTB sólida que tiene los componentes y por cientos en peso anteriores. Ese polvo se comprimió entonces para formar una tableta.

Ejemplo 3 Una formulación TCMTB sólida en tabletas se formuló como sigue: Ingredientes % en Peso (fórmula Final) TCMTB solución 14.5% MTC 8.2% Sulfato de sodio, anhidro 64.3% Hi-Sil 233 (sílice) 2.0% Stepwet DF-90 1.0% Zeolex 7 10.0% Los porcentajes son porcentajes en peso de la formulación final de TCMTB. La solución de TCMTB es una mezcla de 92% en peso de TCMTB 60, 7% en peso de Tergitol XD, y 1% de Casul 70 HF 1%. Como se mencionó anteriormente, el TCMTB-60 contiene TCMTB y dipropilenglicol monometiléter. Los procedimientos descritos en el Ejemplo 1 se usaron primero para formar una formulación TCMTB sólida en polvo que tiene los componentes y por cientos en peso anteriores . Este polvo se comprimió entonces para formar una tableta.

Se descubrió que el Tale (Nytal 300 silicato de magnesio hidratado) y la Zeolita A (de Etil Corporation) no son tan buenos como el Zeolex 7 en la formulación. Sin embargo, estos productos pueden trabajar bien si la concentración de Hi-Sil 233 se aumenta en la fórmula. El HiSil 233 es un producto de PPG Industries, Inc. (Pittsburgh, Pennsylvania) .

Ejemplo 4 Para valorar la efectividad antibacteriana de las formulaciones liquida y sólida de TCMTB se empleó un "coctail" de organismos bacterianos para simular mejor la mezcla de microflora normalmente encontrada en estos tipos de sistemas. La formulación TCMTB sólida en tabletas del Ejemplo 3 se empleó como la formulación sólida. La solución de TCMTB empleada fue Busan 1009 la cual es un 30% de formulación de TCMTB y se dispone comercialmente de Buckman Laboratories, Inc., Memphis, TN . Los organismos probados fueron, Pseudomonas aeruginosa ATCC 15442, Staphylococcus aureus ATCC 6538 y Escherichia coli ATCC 1224. Cada uno de los organismos creció en extracto de agar levadura Triptona (TGEA) . Para el ensayo los organismos se subcultivaron dos veces (subcultivos de 24 horas) en TGEA regulado a pH 8.5. La prueba de crecimiento de cada organismo se removió con un estropajo de algodón estéril dentro de un tubo de ensayo con solución salina (9 ml) . Cada una de las suspensiones de células bacterianas se estandarizó a una densidad MacFarland de 1. Después de la estandarización de alícuotas iguales de cada una de las suspensiones de células se dispensaron entonces dentro de un tubo de ensayo separado. La mezcla de solución salina y células se emplearon como el inoculo para la prueba. Se emplearon cien (100) microlitros por 20 ml de agua de la torre de enfriamiento sintética. Cada biocida se preparó como una solución patrón en agua estéril desionizada y se diluyó para agregarse al agua de enfriamiento estética a las dosis apropiadas de prueba (10, 20 & 50 ppm) . La formulación de agua de la torre de enfriamiento sintética empleada por litro fue: tiptona; 0.5 gramos, dextrosa; 0.5 gramos de sulfato de sodio; 0.093 gramos, bicarbonato de sodio: 0.17 gramos, cloruro de sodio: 0.26 gramos, cloruro de calcio: 0.29 gramos, sulfato de magnesio: 0.60 gramos. El medio se reguló a pH 8.5 con Tris-HCl: 1.23 gramos, base Tris; 5.13 gramos. La prueba del ensayo se llevó a cabo a 30°C. Para la enumeración de los organismos sobrevivientes se utilizó la técnica estándar de extensión en placas. Todos los enumerados se colocaron sobre TGA y se incubaron a 37 °C durante 24 horas. Los controles no contenían ningún biocida. Los resultados se muestran en la Figura 1. Basados en los datos obtenidos, no se observaron diferencias que indiquen que la formulación líquida de TCMTB/MTC fue mejor que la formulación sólida o viceversa bajo las condiciones establecidas. Se observó alguna variabilidad debido al error experimental y posible aglutinación de células. La formulación sólida de TCMTB y MTC parece ser tan efectiva como la formulación liquida. Los beneficios de tener una formulación sólida sobre una líquida incluye la seguridad del trabajador, la conveniencia de uso y dosificación unitaria.

Claims (16)

1. REIVINDICACIONES 1. Una formulación sólida de TCMTB para controlar el crecimiento de al menos un microorganismo, la formulación comprende TCMTB absorbido sobre una matriz portadora de sal soluble en agua, en donde el TCMTB está presente en una cantidad efectiva para controlar el crecimiento de al menos un microorganismo.
2. 2. La formulación sólida de TCMTB de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la matriz portadora de sal se selecciona de acetato de sodio, bicarbonato de sodio, borato de sodio, bromuro de sodio, carbonato de sodio, cloruro de sodio, citrato de sodio, fluoruro de sodio, gluconato de sodio, sulfato de sodio, cloruro de calcio, lactacto de calcio, sulfato de calcio, sulfato de potasio, fosfato tripotásico, cloruro de potasio, bromuro de potasio, fluoruro de potasio, cloruro de magnesio, sulfato de magnesio y cloruro de litio o mezclas de los mismos.
3. 3. La formulación sólida de TCMTB de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada además porque comprende : un emulsificador en una cantidad de hasta 20% en peso de la formulación; y un agente antiaglutinante en una cantidad de hasta 30% en peso de la formulación; y un adyuvante biocida en una cantidad de hasta 50% en peso de la formulación.
4. 4. La formulación sólida de TCMTB de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada además porque comprende : un adyuvante biocida seleccionado del grupo que consiste de germicidas, fungicidas, sanitizantes, y oxidantes y/o agentes de liberación de halógeno en una cantidad efectiva para controlar el crecimiento de al menos un microorganismo .
5. 5. La formulación sólida de TCMTB de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la formulación sólida es' un polvo.
6. 6. La formulación sólida de TCMTB de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la formulación sólida es una tableta.
7. 7. La formulación de tableta de TCMTB de conformidad con la reivindicación 6, caracterizada además porque comprende: un regulador de velocidad de desintegración en una cantidad de hasta 20% en peso de la formulación; un emulsificador de una cantidad de hasta 20% en peso de la formulación; . un agente antiaglutinante en una cantidad de hasta 30% en peso de la formulación; y un adyuvante biocida en una cantidad de hasta 50% en peso de la formulación.
8. 8. La formulación solida de TCMTB de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la formulación solida esta contenida dentro de un recipiente soluble en agua.
9. 9. La formulación solida de TCMTB de la reivindicación 8, caracterizada porque el recipiente soluble en agua es una bolsa soluble en agua comprendida de polivinilalcohol, polivinilacetato, metilcelulosa, hidroxietilcelulosa, carboximetilcelulosa, carboximetil-hidroxi etilcelulosa de sodio, polivinilpirrolidona, poli (alquil) oxazolina, derivados que forman película de polietilenglicol o mezclas de los mismos.
10. 10. La formulación solida de TCMTB de conformidad con la reivindicación 9, caracterizada porque la bolsa soluble en agua se selecciona del grupo que consiste de polivinilalcohol, polivinilacetato y mezclas de los mismos.
11. 11. La formulación solida de TCMTB de la reivindicación 8, caracterizada porque el recipiente soluble en agua esta contenido dentro de una envoltura exterior a prueba de humedad.
12. 12. Una formulación solida de TCMTB para controlar microorganismos, la formulación comprende TCMTB, metilenbistiocianato (MTC) y una matriz portadora de sal soluble en agua, caracterizada porque el TCMTB esta adsorbido sobre una matriz portadora de sal soluble en agua, y en donde el TCMTB y el MTC están presentes en una cantidad antimicrobiana combinada efectiva para controlar el crecimiento de al menos un microorganismo.
13. 13. Un método para controlar el crecimiento de al menos un microorganismo en un sistema acuoso capaz de soportar el crecimiento de microorganismos caracterizada porque comprende la etapa de tratar el sistema acuoso con: una formulación sólida de TCMTB que comprende TCMTB absorbido sobre una matriz portadora de sal soluble en agua, en donde el TCMTB está presente en una cantidad efectiva para controlar el crecimiento de al menos un microorganismo en el sistema acuoso.
14. 14. El método de conformidad con la reivindicación 13, caracterizado porque el sistema acuoso se selecciona del grupo que consiste de un sistema de enfriamiento de agua, un fluido para trabajo de metal, un sistema para tratamiento de agua de desecho, un sistema de agua para campo petrolero, una composición de recubrimiento y un licor de curtido.
15. 15. Un método para controlar el crecimiento de al menos un microorganismo sobre un sustrato en contacto con un sistema acuoso y susceptible al crecimiento de al menos un microorganismo caracterizado porque comprende la etapa de: contactar un sistema acuoso con una formulación que comprende TCMTB absorbido sobre una matriz portadora de sal soluble en agua para formar una formulación líquida de TCMTB en una cantidad efectiva para controlar el crecimiento de al menos un microorganismo sobre un sustrato; y tratar el sustrato con la formulación liquida de TCMTB.
16. 16. El método de conformidad con la reivindicación 15, caracterizado porque el sustrato es un cuero de animal, un textil, un producto de madera, o un producto agrícola. RESUMEN La invención proporciona una formulación sólida de TCMTB para controlar el crecimiento de al menos un microorganismo. El uso de una formulación solida de TCMTB, como comparada con un liquido minimiza el contacto del usuario y se empaca más fácilmente. La formulación TCMTB sólida de la invención contiene TCMTB absorbido sobre una matriz portadora de sal, soluble en agua, con el TCMTB presente en una cantidad efectiva para controlar el crecimiento de al menos un microorganismo, preferentemente en un sistema acuoso. También pueden incorporarse otros microbicidas y aditivos dentro de una formulación sólida de TGMTB de la invención. En una modalidad preferida, la formulación contiene TCMTB y uno o más de otros microbicidas (por ejemplo metilenbistiocianato (MTC)) y una matriz portadora de sal, soluble en agua. El TCMTB se absorbe sobre la matriz portadora de sal soluble en agua. El TCMTB y otros microbicidas están presentes en una cantidad antimicrobiana combinada efectiva para el control de al menos un microorganismo. Puede usarse una formulación solida de TCMTB en una amplia diversidad de aplicaciones biocidas . En consecuencia, la invención se refiere también a un método para controlar el crecimiento de al menos un microorganismo en un sistema líquido, preferentemente acuoso. En particular, el método controla el crecimiento de al menos un microorganismo en un sistema acuoso contactando un sistema acuoso con una formulación sólida de TCMTB que comprende TCMTB absorbido sobre una matriz portadora de sal soluble en agua en una cantidad efectiva para controlar el crecimiento de al menos un microorganismo en el sistema acuoso.