JP2002500692A

JP2002500692A - 強化ポリケトン組成物

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Publication number: JP2002500692A
Application number: JP50036999A
Authority: JP
Inventors: ボナー，ジェームズ，グレアム
Original assignee: BP Chemicals Ltd
Current assignee: BP Chemicals Ltd
Priority date: 1997-05-29
Filing date: 1998-05-27
Publication date: 2002-01-08
Also published as: EP0985002A2; WO1998054261A2; WO1998054262A1; WO1998054261A3; AU7543698A; AU7543798A

Abstract

(57)【要約】本発明によれば、（Ａ）（ａ）一酸化炭素から誘導された単位と（ｂ）１種もしくはそれ以上のオレフィン系不飽和化合物から誘導された単位との線状交互構造を有する多量のポリケトン；および（Ｂ）エラストマー中に組み込まれるアミンの量が成分（Ｂ）の全重量の約０．０１〜２．０重量％である少量のアミン官能化エラストマーからなるポリマー組成物が提供される。エラストマーに組み込まれるアミンの量を慎重に選択することにより、ポリケトンの衝撃強さが向上する。

Description

【発明の詳細な説明】強化ポリケトン組成物本発明は、向上した強靱性を有するポリケトンポリマーを含有したポリマー組成物に関するものである。本発明の目的につき、ポリケトンとは（ａ）一酸化炭素から誘導された単位と（ｂ）１種もしくはそれ以上のオレフィン系不飽和化合物から誘導された単位との交互構造を有する線状ポリマーと規定される。本発明の目的につきポリケトンはこの理想構造に対応するが、主としてこの構造に対応すると共にオレフィン系不飽和化合物から誘導された少量（すなわち１０重量％まで）の対応ホモポリマーもしくはコポリマーを含有する物質もこの規定内に入ると考えられる。この種のポリケトンは式：［式中、Ｒ基は独立して水素もしくはヒドロカルビル基であり、ｍは大きい整数である］を有し、これらは幾つかの特許公報（たとえばＵＳ３６９４４１２号）に開示されている。ポリケトンの製造方法はＵＳ３６９４４１２号、並びにＥＰ１８１０１４号およびＥＰ１２１９６５号に開示されている。ポリケトンは、たとえば自動車工業のためのコンテナもしくは部品を製造するための熱可塑性プラスチックとして用途を有する。この種の用途はポリマーが適する衝撃特性を有することを必要とする。従って、ポリマーの耐衝撃性を向上させる添加剤をポリケトン中に混入することが知られている。ＵＳ５，３６９，１７０号はアミノ化された改変ポリオレフィンおよび一酸化炭素と少なくとも１種のエチレン系不飽和炭化水素との線状交互ポリマーからなる複合系に関するものである。この複合構造は、ポリオレフィンを過剰量のアミンと反応させて遊離第一アミンを持ったイミドを生成させると共に第一アミンをポリケトン鎖と反応させてピロールを生成させることにより製造される。これらの反応は配合過程に際し生じうる。適合化は、各ポリマーの界面にポリケトン／ポリオレフィングラフトコポリマーを形成させることにより達成されると言われる。今回、アミノ化されたエラストマーを用いてポリケトンポリマーの衝撃強さを向上させる際、ポリマー組成物の衝撃強さはエラストマー中に組み込まれるアミンの量に依存することが突き止められた。従って本発明は、（Ａ）（ａ）一酸化炭素から誘導された単位と（ｂ）１種もしくはそれ以上のオレフィン系不飽和化合物から誘導された単位との線状交互構造を有する少量のポリケトン；および（Ｂ）エラストマーに組み込まれるアミンの量が成分（Ｂ）の全重量の約０．０１〜２．０重量％である少量のアミン官能化エラストマーとからなるポリマー組成物に関するものである。好ましくはエラストマー中に組み込まれるアミンの量は成分（Ｂ）の全重量の０．０５〜１．０重量％である。アミンの最適量はエラストマーに応じて変化する。好ましくは、アミン官能化エラストマーはアミン官能化されたポリオレフィン系もしくはスチレン系エラストマーである。アミンにより官能化されるポリオレフィン系エラストマーはオレフィン（たとえばプロピレン）とエチレン、ブテンもしくは他の不飽和脂肪族炭化水素との或いはエチレンとプロピレンおよびジエンとのコポリマーとすることができる。この種のコポリマーは公知であり、この種の任意のポリマーを使用することができる。ポリオレフィン系エラストマーはエチレン−プロピレンゴムまたはエチレン／プロピレン／ジエンポリマー（ＥＰＤＭ）であることが好ましく、特に好ましくはＥＰＤＭである。ＥＰＤＭはエチレン、プロピレンおよび１種もしくはそれ以上のジエン（たとえばジシクロペンタジエンもしくはヘキサ−１，４−ジエン）から誘導されたポリマー骨格に沿った単位のランダム分布を有する非晶質エラストマーポリオレフィンである。アミンにより官能化されるスチレン系エラストマーはスチレン系ブロックコポリマーとすることができる。「スチレン系ブロックコポリマー」という用語は、１種もしくはそれ以上のビニル芳香族炭化水素から誘導された単位の少なくとも１つのブロック（Ａブロック）とビニル芳香族炭化水素以外の１種もしくはそれ以上のオレフィンから誘導された単位の少なくとも１つのブロック（Ｂブロック）とを特徴とする熱可塑性エラストマーを示すべく使用される。Ａブロックの先駆体として有用なビニル芳香族炭化水素は、芳香族環に直接結合したビニル基を有する。好適ビニル芳香族化合物はスチレンおよび置換スチレンである。例示として置換スチレンはα−メチルスチレン、α−エチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、ｍ−イソプロピルスチレン、ジビニルベンゼン、α，４−ジメチルスチレン、クロルスチレンおよび塩化ビニルベンゼンを包含する。Ｂブロックの先駆体として有用なオレフィンはエチレン、プロピレン、ブチレンおよびジエン（たとえばイソプレン、ブタジエン、２，３−ジメチルブタジエン、１，３−オクタジエン、１，３−ペンタジエンおよびノルボルネン）を包含する。好ましくは、スチレン系ブロックコポリマーは構造Ａ−Ｂ−Ａを有する。このブロックコポリマーは部分水素化することができる。ブロックコポリマーの水素化は当業界で周知されている。スチレン系ブロックコポリマーの例はスチレン−エチレン／ブチレン−スチレンブロックターポリマー（ＳＥＢＳ）、スチレン−ブタジエン−スチレンブロックターポリマー（ＳＢＳ）およびスチレン−イソプレン−スチレンブロックターポリマー（ＳＩＳ）を包含する。ＳＥＢＳスチレン系ブロックコポリマーはクラトンの商品名にてシェル社により、およびタフテックの商品名にてアサヒ社により販売されている。本発明によるポリマー組成物の成分（Ｂ）は２種もしくはそれ以上のアミン官能化エラストマーの混合物で構成することができる。アミン官能化エラストマーは、（ａ）エラストマー（好ましくはポリオレフィン系もしくはスチレン系エラストマー）を少なくとも１種の重合性エチレン系不飽和カルボン酸もしくはその誘導体とグラフト共重合させ、さらに（ｂ）得られるグラフトコポリマーを少なくとも一方が第一アミノ基である少なくとも２個の第一もしくは第二アミノ基を有する化合物（Ｃ）と反応させて得ることができる。エラストマーとグラフト共重合させる重合性エチレン系不飽和カルボン酸およびその誘導体はたとえばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、無水マレイン酸、無水４−メチルシクロヘキシ−４ −エン−１，２−ジカルボン酸、無水ビシクロ（２．２．２）オクト−５−エン −２，３−ジカルボン酸、無水１，２，３，４，５，８，９，１０−オクタヒドロナフタレン−２，３−ジカルボン酸、２−オキサ−１，３−ジケトスピロ（４．４）−ノネ−７−エン、無水ビシクロ（２．２．１）ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボン酸、マレオピマリン酸、無水テトラヒドロフタル酸、無水ｘ−メチル−ビシクロ（２．２．１）ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボン酸、無水ｘ−メチル−ノルボルン−５−エン−２−ジカルボン酸、無水ノルボルン−５− エン−２，３−ジカルボン酸を包含する。好ましくは無水マレイン酸が使用される。無水マレイン酸を重合性エチレン系不飽和カルボン酸無水物として使用する場合、ポリオレフィン系エラストマーとグラフト共重合させる量は典型的にはグラフトコポリマーの０．００１〜３０重量％、好ましくは０．１〜１０重量％、より好ましくは０．１５〜５重量％である。スチレン系エラストマーとグラフト共重合される無水マレイン酸の量は典型的にはグラフトコポリマーの０．００１〜５重量％、好ましくは０．０５〜３重量％、より好ましくは０．５〜２重量％である。グラフトコポリマーの製造方法は周知であって、エラストマーと重合性エチレン系不飽和カルボン酸もしくはその誘導体とのグラフトコポリマーを作成すべく任意適する方法を使用することができる。この種の１種の適する方法は、エラストマーと重合性エチレン系不飽和カルボン酸もしくはその誘導体とを遊離基開始剤（たとえば有機ペルオキシドもしくはヒドロペルオキシド）の存在下にエラストマーの融点よりも高くかつ遊離基開始剤の適する半減期を与える温度にて互いに配合することからなっている。適する遊離基開始剤は周知されている。このグラフト化プロセスは、たとえばブラベンダーミキサー、バンベリミキサーまたはロールミルのような公知の混合装置を用いて行うことができる。好ましくはグラフト化プロセスは密閉容器にて行われる。グラフトコポリマーの便利な製造方法は従って、エラストマーと重合性エチレン系不飽和カルボン酸もしくはその誘導体と有機ペルオキシドもしくはヒドロペルオキシドとを単一もしくは多重スクリュー押出機から押し出すことである。代案としてはエラストマーを溶剤中に溶解もしくは懸濁させ、得られる溶液もしくは懸濁物を重合性エチレン系不飽和カルボン酸もしくはその誘導体および遊離基開始剤と混合することもできる。少なくとも一方がグラフトコポリマーと反応させる第１基である少なくとも２個の第一もしくは第二アミノ基を有する化合物（Ｃ）は好ましくは、２個の第一アミノ基および１６個までの炭素原子と第一アミノ基間の少なくとも２個の炭素原子とを有するジアミンである。これらジアミンは好適にはフェニレンジアミン、４，４’−ジアミノビフェニルおよびジ−（４−アミノフェニル）エーテルにより例示されるようなアミノ基を結合する芳香族部分を有し、或いはジアミンはたとえばジ−（４−アミノシクロヘキシル）メタンもしくは１，４−ジアミノシクロオクタンの場合のように脂環式結合部分を有する。しかしながら、好適ジアミンは式：ＮＨ₂（ＣＨ₂）_nＮＨ₂ （Ｉ）［式中、ｎは２〜１６の整数である］の非環式末端第一ジアミンである。この種のポリメチレンジアミンはトリメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミンおよびヘキサデカメチレンジアミンを包含する。これらジアミンのうち、ドデカメチレンジアミンが好適である。グラフトコポリマーと反応させる化合物（Ｃ）は好適には式：Ｈ₂Ｎ（Ｒ−ＮＨ）_nＨ（ＩＩ）［式中、Ｒは２〜４個の炭素原子を有する二価の脂肪族炭化水素基であり、ｎは１〜１０の範囲の整数である］を有するポリアルキレンポリアミンまたはその混合物とすることもできる。より好ましくはアミンは、Ｒが基−ＣＨ₂ＣＨ₂−であると共にｎが２〜６の数値を有する式（ＩＩ）のポリアルキレンポリアミン、すなわちポリエチレンポリアミンである。適するポリエチレンポリアミンの例はトリエチレンテトラミンおよびテトラエチレンペンタミンを包含する。ヒドロキシアルキルアミン、たとえばエタノールアミン、ジエタノールアミン、２−ヒドロキシプロピルアミンおよびＮ−ヒドロキシエチルエチレンジアミンなども化合物（Ｃ）として使用することができる。さらに化合物（Ｃ）は式（ＩＩＩ）Ｈ₂Ｎ（ＣＨＲ¹ＣＨＲ²Ｏ）_nＣＨＲ³ＣＨＲ⁴ＮＨ₂ （ＩＩＩ）［式中、Ｒ¹およびＲ²の一方は水素であると共に、他方は水素もしくは低級アルキル、好ましくはＣ₂〜Ｃ₆アルキル、より好ましくはメチルであり、ｎは１〜４０，好ましくは１〜１０、より好ましくは１〜７、たとえば２〜７の整数であり、Ｒ³およびＲ⁴の一方は水素であると共に他方は水素もしくは低級アルキル、好ましくはＣ₂〜Ｃ₆アルキル、より好ましくはメチルである］の化合物とすることもできる。化合物（Ｃ）が式（ＩＩＩ）を有する場合は特に、式：ＮＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂［ＯＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）］_xＮＨ₂ ［式中、ｘ＝３３．１、５．６および２．６である］の化合物を使用することが好ましい。これら化合物は市販入手され、それぞれ商品名ジェファミンＤ２，０００、Ｄ４００およびＤ２３０として市販されている。グラフトコポリマーと反応させる化合物（Ｃ）の量はアミン官能化グラフトコポリマーの０．０１〜２．０重量％、好ましくは０．０５〜１．０重量％である。化合物（Ｃ）の最適量はグラフトコポリマーに応じて変化する。化合物（Ｃ）は、少なくとも１種の重合性エチレン系不飽和カルボン酸もしくはその誘導体とグラフトされたエラストマー骨格を有するグラフトコポリマーと数種の方法で反応させることができる。好適方法は、公知の混合装置（たとえばブラベンダーミキサー、バンベリーミキサーもしくはロールミルまたはツインスクリュー押出器）にて、これらを溶融混合することにより溶融物にて反応させることである。代案として、アミン官能化ポリオレフィン系エラストマーは「ハイ・パフォーマンス・ポリマー」、Ｓ．ダッタ（Ａ．フォーセット編）、ロイヤル・ソサエティ・オブ・ケミストリー、ロンドン（１９９０）、第２章；「ポリマー・プリパレーション」、アメリカン・ケミカル・ソサエティー、ディビジョン・ポリマー・ケミストリー（１９９２）、第３３巻、第８９９頁；「ポリマー・プリパレーション」、アメリカン・ケミカル・ソサエティー、ディビジョン・ポリマー・ケミストリー（１９９０）、第３１巻、第４５６頁；およびＵＳ５，０３０，３７０号に記載されたような「遮蔽」重合を介して得ることもできる。すなわち、アミン官能性をエチレンおよびプロピレン或いはエチレン、プロピレンおよびジエンとアミン官能化モノマーとの直接重合により導入することができる。アミン官能性は重合媒体中への導入に先立ち失活「遮蔽」させる必要があり、重合プロセスの一体的部分である遮蔽解除操作に際し再生される。アミン官能性はポリオレフィン系エラストマー鎖に沿ってランダム分布すると思われる。アミン官能性はポリオレフィン系エラストマーの骨格に付随する。この技術は、ポリオレフィン系エラストマー鎖中に「遮蔽」アミン官能性が化学結合するオレフィンを介し重合させるべきアミン官能性を必要とする。この「遮蔽」共重合を介して得られるアミン官能化ポリオレフィン系エラストマーの例はＥＰＤＭ−アミンおよびエチレン−プロピレン−アミンを包含する。本発明の目的につき上記したように、ポリケトンは（ａ）一酸化炭素から誘導された単位と（ｂ）１種もしくはそれ以上のオレフィン系不飽和化合物から誘導された単位との交互構造を有する線状ポリマーとして規定される。適するオレフィン単位はＣ₂〜Ｃ₂₀α−オレフィンもしくはその置換誘導体またはアリール脂肪族オレフィン系不飽和化合物（たとえばスチレンもしくはスチレンのアルキル置換誘導体）から誘導されたものである。この種のオレフィンはＣ₂〜Ｃ₆ノルマルα−オレフィン（すなわち直鎖α−オレフィン）から選択することが好ましく、オレフィン単位はエチレンから或いは特に好ましくはエチレンと１種もしくはそれ以上のＣ₃〜Ｃ₆ノルマルα−オレフィン（特にプロピレンもしくはブテン）との混合物から誘導するのが特に好適である。これら最も好適な物質において、エチレン単位とＣ₃〜Ｃ₆ノルマルα−オレフィン単位とのモル比は１より大もしくは１に等しく、特に好ましくは２〜３０であることがさらに好ましい。本発明で用いるポリケトンは好ましくは１０００〜５００，０００、好ましくは１５，０００〜３００，０００、より好ましくは４０，０００〜２００，０００の数平均分子量を有し、これはゲル透過クロマトグラフィーにより測定される。ポリケトンの融点は好ましくは１７５〜３００℃、好ましくは１８０〜２２５ ℃である。アミン官能化エラストマーはポリケトン中にポリケトンとアミン官能化エラストマーとの合計重量に対し０．５〜５０重量％、好ましくは５〜４０重量％、より好ましくは１０〜３０重量％の量にて組み込まれる。特に好適なアミン官能化エラストマーは無水マレイン酸とグラフトされた後にアミン（化合物（Ｃ））と反応させたＳＥＢＳブロックタポリマーを包含する。さらに本発明の組成物はたとえば酸化防止剤、安定化剤、処理助剤、充填剤などの慣用の添加剤を含有することもできる。本発明は、顕著な衝撃強度の改善を有するポリケトンポリマー組成物を提供する。本発明の範囲は、上記ポリマー組成物からなる容器（たとえば瓶、トレー、カップ）、自動車部品、シートおよびプロフィルセクションを包含する成形もしくは押出物品にも拡大される。他面において本発明は、ポリケトンポリマーの衝撃強さを増大させるためのアミン官能化エラストマーの使用にも関するものである。以下、実施例により本発明を説明する。溶融流量の測定ポリケトンの溶融流量（ＭＦＲ）をダベンポート・メルト・インデックス・テスターにより測定した。これら試験は２４０℃もしくは２５０℃の温度および１．２ｋｇもしくは５ｋｇの適用荷重にて行った。ＭＦＲは、２４０℃もしくは２５０℃の温度にて装置のバレルにポリマーを充填してから４分間後に３０秒間にわたり荷重を加えてダイ（直径２．０９５ｍｍ）を介し押し出された押出物の質量から計算した。或いは標準ＭＦＲ手法に従った（たとえばＩＳＯ１１３３）。実施例１ポリケトン／アミン官能化エラストマー組成物をプリスムＴＳＥ１６同時回転式ツインスクリュー押出器により作成した。押出器は２００ｒｐｍのスクリュー速度および次のセットの温度：帯域１（供給）１９５〜２００℃；帯域２、２０５〜２１５℃；帯域３（ダイ）２１５〜２３０℃にて操作した。適する量のアミン官能化されたエラストマーを、押出器中へ供給する前または追加フィーダーを介し独立して供給する前にポリケトンと予備配合した。適する量の安定化剤および酸化防止剤をポリケトンと予備混合した。押出器出量を、スクリューに一定の６０％トルクを与えるレベルに維持した。使用したエラストマーはシェル・ケミカルス社により供給される無水マレイン酸改変スチレン−エチレン／ブテン−スチレン（ＳＥＢＳ）ブロックターポリマー（クラトンＦＧ１９０１−Ｘ）とし、或いはアミンと反応させた同じ物質とした。アミンとの反応は、無水マレイン酸改変ＳＥＢＳブロックタポリマーをプリスムＴＳＥ１６同時回転式ツインスクリュー押出器を用い、所定量の１，１２−ジアミノドデカンの存在下に処理して行った。１５０ｒｐｍのスクリュー速度および次のセットの温度：帯域１（供給）１８０℃；帯域２、２００℃；帯域３（ダイ）２１０℃にて操作した。無水マレイン酸改変ＳＥＢＳブロックタポリマーとジアミンとを予備混合し、製造に際しスクリューに３５％トルクを確保する速度にて押出器に供給した。使用したポリケトンは２１２℃の融点と２４０℃５ｋｇの荷重にて１６ｇ／１０ｍｉｎの溶融流量（ＭＦＲ）とを有するエチレン、プロピレンおよび一酸化炭素のターポリマーとした。配合の後、ポリケトン／アミン官能化エラストマー組成物を次の条件下でプラック１５０ｘ１５０ｘ４ｍｍまで圧縮成型した：温度：ポリケトン融点より２０℃高い予備加熱時間：５ｍｉｎプレス時間：１５トンの下で５ｍｉｎ冷却：水により急速冷却。アイゾッド衝撃試験のための試料を各プラックから機械加工すると共にＡＳＴＭＤ２５６に従い試験した。０．２５ｍｍのノッチ半径を有するノッチ付試料を試験した。１５４５ｍＪの潜在エネルギーを有するよう、振子分銅および位置を用いた。衝撃試験の結果を下表に示す。最も効果的な組成物を−４０℃および２３℃にて試験した。実施例２実施例１を反復したが、ただし使用したグラフトコポリマーをアサヒ・ケミカル社により供給される無水マレイン酸改変スチレン−エチレン／ブテン−スチレン（ＳＥＢＳ）ブロックターポリマー（タフテックＭ１９６２）とした。使用したポリケトンは１８９℃の融点および２４０℃／５ｋｇにて４４ｇ／１０ｍｉｎの溶融流量（ＭＦＲ）を有した。アイゾッド衝撃試験の結果を下表に示す。最も効果的な組成物を−４０℃および２３℃にて試験した。実施例３ポリケトン／アミン官能化エラストマー組成物をプリスムＴＳＥ１６同時回転式ツイン・スクリュー押出器により作成した。この押出器は１７５ｒｐｍのスクリュー速度および次のセットの温度：帯域１（供給）１９０〜１９５℃；帯域２、２１５〜２２５℃；帯域３（ダイ）２２５〜２３０℃にて操作した。適する量のアミン官能化エラストマーを、押出器に供給する前または追加フィーダーを介し独立して供給する前にポリケトンと予備配合した。適する量の安定化剤および酸化防止剤をポリケトンと予備混合した。押出器出量を、スクリューに一定の５０％トルクを与えるレベルに維持した。使用したポリケトンはエチレンとプロピレンと一酸化炭素とのターポリマーとし、２１８℃の融点および２５０℃にて１．２ｋｇ荷重で１０６ｇ／１０ｍｉｎの溶融流量（ＭＦＲ）を有した。アミン官能化エラストマーは、エクソン・ケミカルス社により供給されるアミン官能化エチレン−プロピレンゴム（パラトン８９５０）（パラミン）とした。配合の後、ポリケトン／アミン官能化エラストマーをバッテンフィールドＢＡ２３０射出成形装置によりテンシルバーまで射出成形した。アイゾッド衝撃試験のための試料をこれらから機械加工すると共に、実施例１と同様に試験した。アイゾッド衝撃試験の結果を下表に示す：

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＧＷ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ

Claims

【特許請求の範囲】１．（Ａ）（ａ）一酸化炭素から誘導された単位と（ｂ）１種もしくはそれ以上のオレフィン系不飽和化合物から誘導された単位との線状交互構造を有する多量のポリケトン；および（Ｂ）エラストマーに組み込まれたアミンの量が成分（Ｂ）の全重量の約０．０１〜２．０重量％である少量のアミン官能化エラストマーからなることを特徴とするポリマー組成物。２．エラストマー組み込まれたアミンの量が成分（Ｂ）の全重量の０．０５〜１．０重量％である請求の範囲第１項に記載のポリマー組成物。３．アミン官能化エラストマーがアミン官能化ポリオレフィン系もしくはスチレン系エラストマーである請求の範囲第１項または第２項に記載のポリマー組成物。４．アミンにより官能化されるエラストマーがエチレン−プロピレンゴムまたはエチレン／プロピレン／ジエンポリマー（ＥＰＤＭ）である請求の範囲第３項に記載のポリマー組成物。５．アミンにより官能化されるエラストマーが、１種もしくはそれ以上のビニル芳香族炭化水素から誘導された単位の少なくとも１つのブロック（Ａブロック）とビニル芳香族炭化水素以外の１種もしくはそれ以上のオレフィンから誘導された単位の少なくとも１つのブロック（Ｂブロック）とを有する熱可塑性スチレン系ブロックコポリマーである請求の範囲第３項に記載のポリマー組成物。６．Ａブロックがスチレン、α−メチルスチレン、α−エチルスチレン、ｐ− メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、ｍ−イソプロピルスチレン、ジビニルベンゼン、α，４−ジメチルスチレン、クロルスチレンおよび塩化ビニルベンゼンよりなる群から選択されたビニル芳香族炭化水素から誘導される請求の範囲第５項に記載のポリマー組成物。７．Ｂブロックがエチレン、プロピレン、ブチレンおよびジエンよりなる群から選択されたオレフィンから誘導される請求の範囲第５項または第６項に記載のポリマー組成物。８．スチレン系ブロックコポリマーがスチレン−エチレン／ブチレン−スチレンブロックターポリマー（ＳＥＢＳ）、スチレン−ブタジエン−スチレンブロックターポリマー（ＳＢＳ）およびスチレン−イソプレン−スチレンブロックターポリマー（ＳＩＳ）よりなる群から選択される請求の範囲第５〜７項のいずれか一項に記載のポリマー組成物。９．アミン官能化エラストマーが、少なくとも１種の重合性エチレン系不飽和カルボン酸もしくはその誘導体でグラフトされたエラストマーのグラフトコポリマーであり、少なくとも一方が第一アミノ基である少なくとも２個の第一もしくは第二アミノ基を有する化合物（Ｃ）と反応させた請求の範囲第１〜８項のいずれか一項に記載のポリマー組成物。１０．重合性エチレン系不飽和カルボン酸誘導体が無水マレイン酸である請求の範囲第９項に記載のポリマー組成物。１１．エラストマーがポリオレフィン系エラストマーであり、ポリオレフィン系エラストマーとグラフト共重合される無水マレイン酸の量がグラフトコポリマーの０．００１〜３０重量％である請求の範囲第１０項に記載のポリマー組成物。１２．エラストマーがスチレン系エラストマーであり、スチレン系エラストマーとグラフト共重合される無水マレイン酸の量がグラフトコポリマーの０．００１〜５重量％である請求の範囲第１０項に記載のポリマー組成物。１３．化合物（Ｃ）が式：ＮＨ₂（ＣＨ₂）_nＮＨ₂ （Ｉ）［式中、ｎは２〜１６の整数である］の化合物である請求の範囲第９〜１２項のいずれか一項に記載のポリマー組成物。１４．化合物（Ｃ）が式：ＮＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂［ＯＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）］_xＮＨ₂ ［式中、ｘは１〜４０の範囲である］の化合物である請求の範囲第９〜１２項のいずれか一項に記載のポリマー組成物。１５．アミン官能化ポリオレフィン系エラストマーがエチレンとプロピレンとアミン官能化モノマーとのコポリマー、またはエチレンとプロピレンとジエンとアミン官能化モノマーとのコポリマーである請求の範囲第３項に記載のポリマー組成物。１６．アミン官能化エラストマーがポリケトン中に、ポリケトンとアミン官能化エラストマーとの重量に対し０．５〜５０重量％の量にて組み込まれた請求の範囲第１〜１５項のいずれか一項に記載のポリマー組成物。１７．請求の範囲第１〜１６項のいずれか一項に記載のポリマー組成物を含む成形もしくは押出物品。１８．ポリケトンポリマーの衝撃強さを増大させるための請求の範囲第１〜１７項のいずれか一項に記載のアミン官能化エラストマーの使用。１９．（ａ）エラストマーを少なくとも１種の重合性エチレン系不飽和カルボン酸もしくはその誘導体とグラフト共重合させ；（ｂ）得られるグラフトコポリマーを少なくとも一方が第一アミノ基である少なくとも２個の第一もしくは第二アミノ基を有する化合物（Ｃ）と反応させることを特徴とする請求の範囲第９〜１４項または第１６項のいずれか一項に記載のアミン官能化エラストマーの製造方法。２０．（ａ）オレフィン系モノマーに化学結合するアミン官能基を遮蔽し；（ｂ）遮蔽されたアミン官能化モノマーをエチレン、プロピレンおよび必要に応じジエンと共重合させ；（ｃ）アミン官能基を遮蔽解除することを特徴とする請求の範囲第１５項または第１６項に記載のアミン官能化ポリオレフィン系エラストマーの製造方法。