JP2002500250A - 中程度の密度を有するエチレンポリマー類、このポリマー類の製造方法そしてこの方法でカルボニル基含有連鎖移動剤を用いる使用 - Google Patents
中程度の密度を有するエチレンポリマー類、このポリマー類の製造方法そしてこの方法でカルボニル基含有連鎖移動剤を用いる使用Info
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Abstract
(57)【要約】
本発明はエチレンのホモもしくはコポリマーに関し、このエチレンのホモもしくはコポリマーは、このホモもしくはコポリマーの全重量を基準にしてカルボニル基含有化合物から誘導された単位を０．１０から０．５０重量パーセント含んで成っていて０．９２３から０．９３５ｇ／ｃｍ3の範囲の密度を有しかつ３から１０の範囲の分子量分布Ｍw／Ｍnを示す。加うるに、本発明は、中程度の密度を有するエチレンポリマー類もしくはコポリマー類を生じさせるフリーラジカル開始重合方法にも関し、この方法は、少なくとも１基のオートクレーブ反応槽で構成させたか或はオートクレーブと管状反応槽の組み合わせで構成させた反応槽装置内でエチレンと場合により１種以上のコモノマーをフリーラジカル開始剤およびカルボニル基含有化合物の存在下で便利には１６００から４０００ｋｇ／ｃｍ2の範囲の高圧下約１５０−３３０℃の温度で反応させることを含んで成る。最後に、本発明は、カルボニル基含有連鎖移動剤をフラットダイス押出し加工方法および用途で向上したポリマー加工および性能特性を得る目的で用いることに関する。
Description
【０００１】 本発明は、中程度の密度を有するエチレンホモおよびコポリマー類、より詳細
には、中程度の密度を有するＬＤＰＥ型（低密度ポリエチレン）樹脂に関する。
加うるに、本発明は、エチレンの高圧ホモもしくは共重合方法そしてこの重合過
程でカルボニル基含有連鎖移動剤（ｃｈａｉｎ ｔｒａｎｓｆｅｒ ａｇｅｎｔ
ｓ）、例えばケトン類またはアルデヒド類、特にメチルエチルケトン（ＭＥＫ）
またはプロピオンアルデヒドを用いる使用にも関する。
には、中程度の密度を有するＬＤＰＥ型（低密度ポリエチレン）樹脂に関する。
加うるに、本発明は、エチレンの高圧ホモもしくは共重合方法そしてこの重合過
程でカルボニル基含有連鎖移動剤（ｃｈａｉｎ ｔｒａｎｓｆｅｒ ａｇｅｎｔ
ｓ）、例えばケトン類またはアルデヒド類、特にメチルエチルケトン（ＭＥＫ）
またはプロピオンアルデヒドを用いる使用にも関する。
【０００２】 中程度の密度を有するエチレンホモおよびコポリマー類は本技術分野でよく知
られており、このようなポリマー類の密度は０．９２５から０．９３５ｇ／ｃｍ 3 の範囲である。このような公知のポリマー類の製造は、例えば、ラジカルで開 始させた高圧重合方法で行われていて、この重合では、幅広く多様な異なる連鎖
移動剤を用いることができる。
られており、このようなポリマー類の密度は０．９２５から０．９３５ｇ／ｃｍ 3 の範囲である。このような公知のポリマー類の製造は、例えば、ラジカルで開 始させた高圧重合方法で行われていて、この重合では、幅広く多様な異なる連鎖
移動剤を用いることができる。
【０００３】 ある重合方法では、メルトフローインデックス（ｍｅｌｔ ｆｌｏｗ ｉｎｄ
ｅｘ）を調節する目的で連鎖移動剤またはテロゲンが用いられる。連鎖移動は、
成長するポリマー鎖の停止に関係し、従って、ポリマー材料の最終的な分子量が
制限される。連鎖移動剤は典型的に水素原子供与体であり、これは成長するポリ
マー鎖と反応して前記鎖の重合反応を停止させる。このような作用剤は、飽和炭
化水素もしくは不飽和炭化水素からアルデヒド類、ケトン類もしくはアルコール
類に及ぶ多種多様な種類のものであり得る。選択した連鎖移動剤の濃度を調節す
ることでポリマー鎖の長さを調節することができ、それによって重量平均分子量
Ｍwを調節することができる。あるポリマーが示すメルトフローインデックス（ ＭＦＩまたはＩ2）（これはＭwに関係する）も同じ方法で調節される。
ｅｘ）を調節する目的で連鎖移動剤またはテロゲンが用いられる。連鎖移動は、
成長するポリマー鎖の停止に関係し、従って、ポリマー材料の最終的な分子量が
制限される。連鎖移動剤は典型的に水素原子供与体であり、これは成長するポリ
マー鎖と反応して前記鎖の重合反応を停止させる。このような作用剤は、飽和炭
化水素もしくは不飽和炭化水素からアルデヒド類、ケトン類もしくはアルコール
類に及ぶ多種多様な種類のものであり得る。選択した連鎖移動剤の濃度を調節す
ることでポリマー鎖の長さを調節することができ、それによって重量平均分子量
Ｍwを調節することができる。あるポリマーが示すメルトフローインデックス（ ＭＦＩまたはＩ2）（これはＭwに関係する）も同じ方法で調節される。
【０００４】 そのような連鎖移動剤は、水素原子を供与した後にラジカルを形成し、これが
モノマーと反応するか或は既に生じたオリゴマーまたはポリマーと反応すること
で、新しいポリマーの連鎖が始まる。このことは、連鎖移動剤に存在する何らか
の官能基、例えばアルデヒド類およびケトン類に存在するカルボニル基などがポ
リマー鎖の中に入り込むことを意味する。
モノマーと反応するか或は既に生じたオリゴマーまたはポリマーと反応すること
で、新しいポリマーの連鎖が始まる。このことは、連鎖移動剤に存在する何らか
の官能基、例えばアルデヒド類およびケトン類に存在するカルボニル基などがポ
リマー鎖の中に入り込むことを意味する。
【０００５】 また、オレフィン系不飽和結合を持つ数多くの種類の連鎖移動剤、例えばプロ
ピレンおよび１−ブテンなども、共重合反応を通してそれら自身がポリマー鎖の
中に入り込み得る。それによって、一般に、それぞれメチルおよびエチル基であ
る短鎖分枝の形成がもたらされることで、得られるポリマーの密度が低下する。
ピレンおよび１−ブテンなども、共重合反応を通してそれら自身がポリマー鎖の
中に入り込み得る。それによって、一般に、それぞれメチルおよびエチル基であ
る短鎖分枝の形成がもたらされることで、得られるポリマーの密度が低下する。
【０００６】 数多くの種類の方法で、生じるポリマーのＭw（およびＭＦＩ）と密度の両方 を調節する目的で２種類の連鎖移動剤が用いられている。
【０００７】 重合中に存在させる連鎖移動剤の量を変える［通常は、重合前のモノマーまた
はモノマー混合物に移動剤をいろいろな量で混合する］ことを通して、生成物で
あるポリマーのメルトフローインデックスを調節することができる。ポリマー類
を連鎖移動剤の存在下で生じさせると、数多くの物性、例えば加工性、光学特性
、例えばヘーズおよび透明性など、密度、剛性、降伏点、フィルム延伸および引
裂き強度などが変化する。
はモノマー混合物に移動剤をいろいろな量で混合する］ことを通して、生成物で
あるポリマーのメルトフローインデックスを調節することができる。ポリマー類
を連鎖移動剤の存在下で生じさせると、数多くの物性、例えば加工性、光学特性
、例えばヘーズおよび透明性など、密度、剛性、降伏点、フィルム延伸および引
裂き強度などが変化する。
【０００８】 カルボニル基含有化合物、特にケトン類またはアルデヒド類、例えばＭＥＫお
よびプロピオンアルデヒドなどをオートクレーブおよび管状反応槽を用いた高圧
ポリエチレン（共）重合過程で連鎖移動剤および分子量調節剤として用いること
は少なくとも３０年に渡ってよく知られている。
よびプロピオンアルデヒドなどをオートクレーブおよび管状反応槽を用いた高圧
ポリエチレン（共）重合過程で連鎖移動剤および分子量調節剤として用いること
は少なくとも３０年に渡ってよく知られている。
【０００９】 ドイツ特許出願公開第ＯＳ １９ ０８ ９６４号には、２基の管状反応槽を
直列で用いかつ有機パーオキサイド類をラジカル開始剤として用いたエチレンホ
モポリマー製造方法が教示されている。その反応温度および圧力は２５０−３４
０℃および１５００−４０００ｋｇ／ｃｍ2の範囲内である。適切な重合調節剤 の例としてＭＥＫが述べられている。そのポリマー生成物は狭い分子量分布（Ｍ
ＷＤ）、良好な透明性および良好な光沢を有すると述べられている。
直列で用いかつ有機パーオキサイド類をラジカル開始剤として用いたエチレンホ
モポリマー製造方法が教示されている。その反応温度および圧力は２５０−３４
０℃および１５００−４０００ｋｇ／ｃｍ2の範囲内である。適切な重合調節剤 の例としてＭＥＫが述べられている。そのポリマー生成物は狭い分子量分布（Ｍ
ＷＤ）、良好な透明性および良好な光沢を有すると述べられている。
【００１０】 Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ：Ｐａｒｔ Ａ−１
、４巻８８１−９００（１９６６）に含まれている論文の中で、Ｍｏｒｔｉｍｅ
ｒは、とりわけ（ａ．ｏ．）アルデヒド類、例えばプロピオンアルデヒドなど、
およびケトン類、例えばＭＥＫなどを高圧フリーラジカル重合過程で連鎖移動剤
として用いることを記述している。
、４巻８８１−９００（１９６６）に含まれている論文の中で、Ｍｏｒｔｉｍｅ
ｒは、とりわけ（ａ．ｏ．）アルデヒド類、例えばプロピオンアルデヒドなど、
およびケトン類、例えばＭＥＫなどを高圧フリーラジカル重合過程で連鎖移動剤
として用いることを記述している。
【００１１】 米国特許第３，１２９，２１２号には、プロピレンおよびＭＥＫの如き化学修
飾剤を用いて狭いＭＷＤと高い密度を有するポリエチレンを生じさせることがで
きることが教示されている。
飾剤を用いて狭いＭＷＤと高い密度を有するポリエチレンを生じさせることがで
きることが教示されている。
【００１２】 また、米国特許第３，３３４，０８１号にも、連鎖移動剤を用いて固体状ポリ
エチレンの密度を高くすることができることが教示されている。いろいろな連鎖
移動剤の中でＭＥＫおよびアルデヒド類が述べられている。
エチレンの密度を高くすることができることが教示されている。いろいろな連鎖
移動剤の中でＭＥＫおよびアルデヒド類が述べられている。
【００１３】 米国特許第３，３１７，５０４号には、管状反応槽およびとりわけＭＥＫを移
動剤として用いた高圧エチレン重合方法が記述されている。得たポリマー類の密
度は０．９４０ｇ／ｃｍ3以下であると述べられている。
動剤として用いた高圧エチレン重合方法が記述されている。得たポリマー類の密
度は０．９４０ｇ／ｃｍ3以下であると述べられている。
【００１４】 東ドイツ特許第１０８，５４６号には、フリーラジカルを発生する開始剤を用
いたエチレンの高圧ホモ−、共もしくはター重合（ｔｅｒｐｏｌｙｍｅｒｉｚａ
ｔｉｏｎ）が教示されている。重合調節剤として、とりわけＭＥＫおよびプロピ
レンばかりでなくそれらの組み合わせも述べられている。この資料には、連鎖調
節剤を管状反応槽の２つのゾーンに添加すると分子量変動の度合が小さくなり、
それによって加工性がより良好になりかつフィルム形成特性がより良好になると
教示されている。
いたエチレンの高圧ホモ−、共もしくはター重合（ｔｅｒｐｏｌｙｍｅｒｉｚａ
ｔｉｏｎ）が教示されている。重合調節剤として、とりわけＭＥＫおよびプロピ
レンばかりでなくそれらの組み合わせも述べられている。この資料には、連鎖調
節剤を管状反応槽の２つのゾーンに添加すると分子量変動の度合が小さくなり、
それによって加工性がより良好になりかつフィルム形成特性がより良好になると
教示されている。
【００１５】 米国特許第３，２９３，２３３号には、特定の連鎖移動剤を高圧重合方法で用
いてエチレンのポリマー類を得ることができることが記述されている。巨大な量
の連鎖移動剤の中にＭＥＫが明確に述べられている。
いてエチレンのポリマー類を得ることができることが記述されている。巨大な量
の連鎖移動剤の中にＭＥＫが明確に述べられている。
【００１６】 米国特許第３，６９１，１４５号には、重合調節剤を用いた高圧ポリエチレン
製造方法が記述されている。用いられた重合調節剤は、「本技術分野で通常の重
合調節剤、例えばアルカン類、炭素原子数が３以上のアルケン類、アルコール類
、エーテル類、アルデヒド類、ケトン類、または前記物質の混合物」であり得る
。上述したＭｏｒｔｉｍｅｒの論文が参考になる。
製造方法が記述されている。用いられた重合調節剤は、「本技術分野で通常の重
合調節剤、例えばアルカン類、炭素原子数が３以上のアルケン類、アルコール類
、エーテル類、アルデヒド類、ケトン類、または前記物質の混合物」であり得る
。上述したＭｏｒｔｉｍｅｒの論文が参考になる。
【００１７】 米国特許第３，９１７，５７７号には、反応ゾーンが少なくとも２つ備わって
いる管状反応槽を用いてエチレンのホモポリマーを製造する連続方法が記述され
ている。各反応ゾーンが始まる地点にエチレンと開始剤と調節剤を連続的に導入
する。この特許の目的は、より狭いＭＷＤを示すポリエチレンをもたらす多段階
方法を提供することにある。それを達成するには、Ｍｏｒｔｉｍｅｒが記述した
ように、高いＣ値を有する重合調節剤を用いる必要がある。好適な調節剤の中に
ＭＥＫおよびプロピオンアルデヒドが挙げられている。
いる管状反応槽を用いてエチレンのホモポリマーを製造する連続方法が記述され
ている。各反応ゾーンが始まる地点にエチレンと開始剤と調節剤を連続的に導入
する。この特許の目的は、より狭いＭＷＤを示すポリエチレンをもたらす多段階
方法を提供することにある。それを達成するには、Ｍｏｒｔｉｍｅｒが記述した
ように、高いＣ値を有する重合調節剤を用いる必要がある。好適な調節剤の中に
ＭＥＫおよびプロピオンアルデヒドが挙げられている。
【００１８】 米国特許第４，０７６，９１９号には、ゾーンが２つ備わっている高圧管状反
応槽を用いたエチレンの重合または共重合体過程でプロピレンおよびＭＥＫの如
き通常の調節剤を用いることが教示されている。
応槽を用いたエチレンの重合または共重合体過程でプロピレンおよびＭＥＫの如
き通常の調節剤を用いることが教示されている。
【００１９】 米国特許第４，０８５，２６６号には、ゾーンが２つ備わっているオートクレ
ーブを用いたエチレン共重合過程で同じ連鎖移動剤を用いることが教示されてい
る。そのオートクレーブ型反応槽の上方ゾーン内でエチレンを１，０００から１
，８００ｋｇ／ｃｍ2の範囲の圧力下で１３０から２００℃の範囲の比較的低い 温度で重合させ後に下方ゾーン内で反応を同じ範囲の圧力下２２０から２８０℃
の範囲の高い温度で行っている。
ーブを用いたエチレン共重合過程で同じ連鎖移動剤を用いることが教示されてい
る。そのオートクレーブ型反応槽の上方ゾーン内でエチレンを１，０００から１
，８００ｋｇ／ｃｍ2の範囲の圧力下で１３０から２００℃の範囲の比較的低い 温度で重合させ後に下方ゾーン内で反応を同じ範囲の圧力下２２０から２８０℃
の範囲の高い温度で行っている。
【００２０】 米国特許第４，１２３，６００号には、２基以上のオートクレーブ型反応槽か
ら成る１組の反応槽を用いた高圧ＬＤＰＥ製造方法が記述されており、そこでは
、この１組の反応槽の操作を、この上のパラグラフに記述したオートクレーブ型
反応槽と同じ様式で行っている。
ら成る１組の反応槽を用いた高圧ＬＤＰＥ製造方法が記述されており、そこでは
、この１組の反応槽の操作を、この上のパラグラフに記述したオートクレーブ型
反応槽と同じ様式で行っている。
【００２１】 米国特許第４，１６８，３５５号に記述されている高圧重合方法では、連鎖移
動剤を添加することによる通常様式でエチレンホモおよびコポリマーのメルトイ
ンデックスに影響を与えることが教示されている。
動剤を添加することによる通常様式でエチレンホモおよびコポリマーのメルトイ
ンデックスに影響を与えることが教示されている。
【００２２】 米国特許第４，９８８，７８１号には、エチレンとα−オレフィン系不飽和カ
ルボン酸もしくはエステルから作られた改良均一インターポリマー（ｉｍｐｒｏ
ｖｅｄ ｈｏｍｏｇｅｎｅｏｕｓ ｉｎｔｅｒｐｏｌｙｍｅｒ）を撹拌オートク
レーブ内で製造することが教示されている。このポリマー生成物は実質的に狭い
ＭＷＤを示し、長鎖分枝のレベルは評価できるほど低く、押出し加工安定性が実
質的に向上しておりかつドローダウン（ｄｒａｗ−ｄｏｗｎ）が評価できるほど
向上していると述べられている。テロゲン系修飾剤（ｔｅｌｏｇｅｎｉｃ ｍｏ
ｄｉｆｉｅｒ）を用いてそのような改良を得ている。ＭＥＫが特に好適なテロゲ
ンであると述べられている。
ルボン酸もしくはエステルから作られた改良均一インターポリマー（ｉｍｐｒｏ
ｖｅｄ ｈｏｍｏｇｅｎｅｏｕｓ ｉｎｔｅｒｐｏｌｙｍｅｒ）を撹拌オートク
レーブ内で製造することが教示されている。このポリマー生成物は実質的に狭い
ＭＷＤを示し、長鎖分枝のレベルは評価できるほど低く、押出し加工安定性が実
質的に向上しておりかつドローダウン（ｄｒａｗ−ｄｏｗｎ）が評価できるほど
向上していると述べられている。テロゲン系修飾剤（ｔｅｌｏｇｅｎｉｃ ｍｏ
ｄｉｆｉｅｒ）を用いてそのような改良を得ている。ＭＥＫが特に好適なテロゲ
ンであると述べられている。
【００２３】 カルボニル基含有化合物、例えばＭＥＫまたはプロピオンアルデヒドなどが連
鎖移動剤（ＣＴＡ）として用いられているそのような公知方法で中程度の密度を
有するポリマー生成物を生じさせようとすると、得られるポリマー生成物は一般
に３．０未満の狭い分子量分布を示しかつ高分子量画分を低い量で含有する。こ
れは、その用いるカルボニル基含有連鎖移動剤が高い反応性を示すことによる。
加うるに、そのような連鎖移動剤を用いた時に中密度のポリマーをもたらす共重
合が起こる可能性はごく僅かである。このようなＣＴＡが共重合することによる
短鎖分枝の生成は全くか或はほとんど起こらない。
鎖移動剤（ＣＴＡ）として用いられているそのような公知方法で中程度の密度を
有するポリマー生成物を生じさせようとすると、得られるポリマー生成物は一般
に３．０未満の狭い分子量分布を示しかつ高分子量画分を低い量で含有する。こ
れは、その用いるカルボニル基含有連鎖移動剤が高い反応性を示すことによる。
加うるに、そのような連鎖移動剤を用いた時に中密度のポリマーをもたらす共重
合が起こる可能性はごく僅かである。このようなＣＴＡが共重合することによる
短鎖分枝の生成は全くか或はほとんど起こらない。
【００２４】 狭いＭＷＤを示すそのようなポリマー生成物は、透明度が高いＬＤＰＥブロー
ンフィルムを製造しようとする場合には非常に適切ではあるが、しかしながら、
ポリマーが示す分子量分布が幅広いことが要求されるキャストフィルム（ｃａｓ
ｔ ｆｉｌｍ）または押出し加工コーティング（ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ ｃｏａｔ
ｉｎｇ）用途の場合にはあまり適切でない。
ンフィルムを製造しようとする場合には非常に適切ではあるが、しかしながら、
ポリマーが示す分子量分布が幅広いことが要求されるキャストフィルム（ｃａｓ
ｔ ｆｉｌｍ）または押出し加工コーティング（ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ ｃｏａｔ
ｉｎｇ）用途の場合にはあまり適切でない。
【００２５】 更に、管状反応槽を用いることが実際上必須である公知方法では、好適な中程
度の密度である０．９２５から０．９３５ｇ／ｃｍ3の範囲の密度を有するＬＤ ＰＥを得るには反応槽の温度範囲を反応槽の構造に応じて約１００−２６０℃の
値の比較的低い範囲に保持する必要があることから、エチレンの変換率は比較的
低く、最大で約１６−１８パーセントである。公知のオートクレーブ方法を用い
て、キャストフィルムおよび押出し加工コーティングに適した幅広い分子量を示
す製品を得ることができる。しかしながら、このようなオートクレーブ方法では
一般に圧力を比較的低くする必要があり、このことは、使用できるケトン類また
はアルデヒド類の濃度が低濃度のみであることを意味する。
度の密度である０．９２５から０．９３５ｇ／ｃｍ3の範囲の密度を有するＬＤ ＰＥを得るには反応槽の温度範囲を反応槽の構造に応じて約１００−２６０℃の
値の比較的低い範囲に保持する必要があることから、エチレンの変換率は比較的
低く、最大で約１６−１８パーセントである。公知のオートクレーブ方法を用い
て、キャストフィルムおよび押出し加工コーティングに適した幅広い分子量を示
す製品を得ることができる。しかしながら、このようなオートクレーブ方法では
一般に圧力を比較的低くする必要があり、このことは、使用できるケトン類また
はアルデヒド類の濃度が低濃度のみであることを意味する。
【００２６】 本発明の１番目の目的は、中程度の密度を持ちながら比較的幅広い分子量分布
を示すエチレンのホモおよびコポリマー類を提供することにある。
を示すエチレンのホモおよびコポリマー類を提供することにある。
【００２７】 本発明の２番目の目的は、キャストフィルムおよび押出し加工コーティング用
途に適したエチレンのホモおよびコポリマー類を提供することにある。
途に適したエチレンのホモおよびコポリマー類を提供することにある。
【００２８】 本発明の３番目の目的は、カルボニル基含有連鎖移動剤、例えばケトン類およ
びアルデヒド類、特にＭＥＫまたはプロピオンアルデヒドから誘導された単位を
比較的高い含有量で有するエチレンのホモおよびコポリマー類を提供することに
ある。
びアルデヒド類、特にＭＥＫまたはプロピオンアルデヒドから誘導された単位を
比較的高い含有量で有するエチレンのホモおよびコポリマー類を提供することに
ある。
【００２９】 本発明の４番目の目的は、通常の基質またはポリマー溶融物が示す接着特性を
向上させる目的で必要とされている処理、例えばコロナ、炎またはオゾン処理の
必要性が有意に低下しているか或は必要性がないほど良好に向上した接着特性を
示すポリマー類を提供することにある。
向上させる目的で必要とされている処理、例えばコロナ、炎またはオゾン処理の
必要性が有意に低下しているか或は必要性がないほど良好に向上した接着特性を
示すポリマー類を提供することにある。
【００３０】 ５番目の目的は、中程度の密度を有するＬＤＰＥポリマー類をより高いエチレ
ン変換率で生じさせることを可能にする方法を提供することにある。
ン変換率で生じさせることを可能にする方法を提供することにある。
【００３１】 本発明の６番目の目的は、ブローンフィルム、キャストフィルムおよび押出し
加工コーティング用のポリマー類を０．９２３から０．９３５ｇ／ｃｍ3のポリ マー密度範囲で生じさせることを可能にする柔軟な方法を提供することにある。
加工コーティング用のポリマー類を０．９２３から０．９３５ｇ／ｃｍ3のポリ マー密度範囲で生じさせることを可能にする柔軟な方法を提供することにある。
【００３２】 本発明の７番目の目的は、より高い粘度を有するポリマー溶融物を基質に塗布
することを可能にすることにある。
することを可能にすることにある。
【００３３】 本発明の８番目の目的は、溶融させたポリマーウエブ（ｗｅｂ）の塗布を空気
接触度合を低くして行うことを可能にすることにある。
接触度合を低くして行うことを可能にすることにある。
【００３４】 本明細書の以下に行う説明を考慮することで本発明の他の如何なる目的も明ら
かになるであろう。
かになるであろう。
【００３５】 本発明はエチレンのホモもしくはコポリマーを提供することにあり、このエチ
レンのホモもしくはコポリマー類は、このホモもしくはコポリマーの全重量を基
準にしてカルボニル基含有化合物から誘導された単位を０．１０から０．５０重
量パーセント含んで成っていて０．９２３から０．９３５ｇ／ｃｍ3の範囲の密 度を有しかつ３から１０の範囲の分子量分布Ｍw／Ｍnを示す。
レンのホモもしくはコポリマー類は、このホモもしくはコポリマーの全重量を基
準にしてカルボニル基含有化合物から誘導された単位を０．１０から０．５０重
量パーセント含んで成っていて０．９２３から０．９３５ｇ／ｃｍ3の範囲の密 度を有しかつ３から１０の範囲の分子量分布Ｍw／Ｍnを示す。
【００３６】 さらなる面に従い、中程度の密度を有するエチレンポリマー類もしくはコポリ
マー類を生じさせるフリーラジカル開始重合方法を提供し、この方法は、少なく
とも１基のオートクレーブ反応槽で構成させたか或はオートクレーブと管状反応
槽の組み合わせで構成させた反応槽装置（ｒｅａｃｔｏｒ ｓｙｓｔｅｍ）内で
エチレンと場合により１種以上のコモノマーをフリーラジカル開始剤およびカル
ボニル基含有化合物の存在下で便利には１６００から４０００ｋｇ／ｃｍ2の範 囲の高圧下約１５０−３３０℃の温度で反応させることを含んで成っていて、こ
の方法は、前記カルボニル基含有化合物をこのカルボニル基含有化合物から誘導
された単位を全ポリマー重量を基準にして０．１５−０．５０重量パーセント含
んで成っていて０．９２５から０．９３５ｇ／ｃｍ3の範囲の密度を有するエチ レンホモポリマーもしくはコポリマーが生じるような量で用いることを特徴とす
る。
マー類を生じさせるフリーラジカル開始重合方法を提供し、この方法は、少なく
とも１基のオートクレーブ反応槽で構成させたか或はオートクレーブと管状反応
槽の組み合わせで構成させた反応槽装置（ｒｅａｃｔｏｒ ｓｙｓｔｅｍ）内で
エチレンと場合により１種以上のコモノマーをフリーラジカル開始剤およびカル
ボニル基含有化合物の存在下で便利には１６００から４０００ｋｇ／ｃｍ2の範 囲の高圧下約１５０−３３０℃の温度で反応させることを含んで成っていて、こ
の方法は、前記カルボニル基含有化合物をこのカルボニル基含有化合物から誘導
された単位を全ポリマー重量を基準にして０．１５−０．５０重量パーセント含
んで成っていて０．９２５から０．９３５ｇ／ｃｍ3の範囲の密度を有するエチ レンホモポリマーもしくはコポリマーが生じるような量で用いることを特徴とす
る。
【００３７】 ３番目の面に従い、本発明は、カルボニル基含有連鎖移動剤をポリマー製造過
程で用いることで支持体材料に塗布されるポリマー溶融物の接着力を向上させる
ことに関する。
程で用いることで支持体材料に塗布されるポリマー溶融物の接着力を向上させる
ことに関する。
【００３８】 ４番目の面に従い、本発明は、カルボニル基含有連鎖移動剤をポリマー製造過
程で用いることで水蒸気遮断性（ｗａｔｅｒ ｖａｐｏｒ ｂａｒｒｉｅｒ）を
向上させることに関する。
程で用いることで水蒸気遮断性（ｗａｔｅｒ ｖａｐｏｒ ｂａｒｒｉｅｒ）を
向上させることに関する。
【００３９】 更に別の面において、本発明は、カルボニル基含有連鎖移動剤をポリマー製造
過程で用いることで貯蔵寿命に渡って安定で良好な印刷性に影響を与えることに
関する。
過程で用いることで貯蔵寿命に渡って安定で良好な印刷性に影響を与えることに
関する。
【００４０】 本発明に従い、高圧オートクレーブまたはオートクレーブ−管状反応槽組み合
わせを用いてエチレンと場合によりコモノマーをカルボニル基含有化合物、例え
ばメチルエチルケトンまたはプロピオンアルデヒドなどを比較的多い量で存在さ
せて重合させることを通して押出し加工コーティングまたはキャストフィルム用
途に適するように適切に設計可能な中程度の密度を有していて比較的幅広い分子
量分布を示すエチレンホモおよびコポリマー類を得ることができることを見い出
した。本方法では、例えばＭＥＫまたはプロピオンアルデヒドに由来するカルボ
ニル基がポリマー鎖に比較的多い量で組み込まれる。この得る中密度のポリマー
生成物はカルボニル基をそのような多い量で持つ結果として向上した有利な性能
挙動（ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ｂｅｈａｖｉｏｕｒ）を示すことを見い出した
。
わせを用いてエチレンと場合によりコモノマーをカルボニル基含有化合物、例え
ばメチルエチルケトンまたはプロピオンアルデヒドなどを比較的多い量で存在さ
せて重合させることを通して押出し加工コーティングまたはキャストフィルム用
途に適するように適切に設計可能な中程度の密度を有していて比較的幅広い分子
量分布を示すエチレンホモおよびコポリマー類を得ることができることを見い出
した。本方法では、例えばＭＥＫまたはプロピオンアルデヒドに由来するカルボ
ニル基がポリマー鎖に比較的多い量で組み込まれる。この得る中密度のポリマー
生成物はカルボニル基をそのような多い量で持つ結果として向上した有利な性能
挙動（ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ｂｅｈａｖｉｏｕｒ）を示すことを見い出した
。
【００４１】 本発明の方法では、中密度のポリマー類を２０パーセントを越えるモノマー変
換率で得ることができ、この変換率は、通常の管状反応槽重合で得られる変換率
（達成されるエチレン変換率は約１６−１８パーセントである）に比較して有意
に高い。
換率で得ることができ、この変換率は、通常の管状反応槽重合で得られる変換率
（達成されるエチレン変換率は約１６−１８パーセントである）に比較して有意
に高い。
【００４２】 更に、本発明に従い、管状反応槽で観察されるようなケトンもしくはアルデヒ
ドに由来する単位を含有するエチレンポリマー類に関する中程度の密度と狭い分
子量の関係をより幅広い分子量分布を示す中密度のポリマー類を得ることができ
る意味で調整することができることも見い出し、特に、重合過程でオートクレー
ブと管状反応槽を組み合わせることで０．９２３から０．９３５ｇ／ｃｍ3の範 囲の高い密度を維持しながら幅広いＭＷＤを示すポリマー類を生じさせることが
できることを見い出した。
ドに由来する単位を含有するエチレンポリマー類に関する中程度の密度と狭い分
子量の関係をより幅広い分子量分布を示す中密度のポリマー類を得ることができ
る意味で調整することができることも見い出し、特に、重合過程でオートクレー
ブと管状反応槽を組み合わせることで０．９２３から０．９３５ｇ／ｃｍ3の範 囲の高い密度を維持しながら幅広いＭＷＤを示すポリマー類を生じさせることが
できることを見い出した。
【００４３】 より詳細には、本発明は、カルボニル基含有化合物、例えばケトンおよびアル
デヒドから誘導された単位をホモもしくはコポリマーの全重量を基準にして０．
１０から０．５０重量パーセント含んで成っていて０．９２３から０．９３５ｇ
／ｃｍ3の範囲の密度を有しかつ３から１０の範囲の分子量分布Ｍw／Ｍn（数平 均分子量に対する重量平均分子量の比率）を示すエチレンホモもしくはコポリマ
ーに関する。
デヒドから誘導された単位をホモもしくはコポリマーの全重量を基準にして０．
１０から０．５０重量パーセント含んで成っていて０．９２３から０．９３５ｇ
／ｃｍ3の範囲の密度を有しかつ３から１０の範囲の分子量分布Ｍw／Ｍn（数平 均分子量に対する重量平均分子量の比率）を示すエチレンホモもしくはコポリマ
ーに関する。
【００４４】 本説明および請求の範囲で用いる如き用語「エチレンコポリマー」は、エチレ
ンと１種以上のコモノマーから作られたポリマー類を指す。本発明のエチレンポ
リマー類で用いるに適していてポリマー特性に関して同じ傾向を与えるコモノマ
ー類は、例えばエチレン系不飽和モノマー類、特にＣ3-20α−オレフィン類、ア
セチレン系化合物、共役もしくは非共役ジエン類、ポリエン類、一酸化炭素、（
メタ）アクリル酸、酢酸ビニルおよびアクリル酸Ｃ2-6アルキルである。
ンと１種以上のコモノマーから作られたポリマー類を指す。本発明のエチレンポ
リマー類で用いるに適していてポリマー特性に関して同じ傾向を与えるコモノマ
ー類は、例えばエチレン系不飽和モノマー類、特にＣ3-20α−オレフィン類、ア
セチレン系化合物、共役もしくは非共役ジエン類、ポリエン類、一酸化炭素、（
メタ）アクリル酸、酢酸ビニルおよびアクリル酸Ｃ2-6アルキルである。
【００４５】 エチレンのポリマー類、エチレンのホモポリマー類およびエチレンとα−オレ
フィンのコポリマー類が示す分子量分布を、示差屈折率検出器と混合多孔度カラ
ムが３本備わっているＷａｔｅｒｓ １５０Ｃ高温クロマトグラフィー装置を用
いたゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定する。上記カラムはＰｏｌｙ
ｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓが供給しているカラムであり、それらは、通
常、孔サイズが１０3、１０4、１０5および１０6Åになるように充填されている
。ＢＨＴが安定剤として２００ｐｐｍ入っている１，２，４−トリクロロベンゼ
ンを用いてサンプルの溶液（約０．１５重量パーセント）を調製する。流量を１
分当たり１．０ミリリットルにし、装置操作温度を１４０℃にし、そして注入量
を２００ミクロリットルにする。
フィンのコポリマー類が示す分子量分布を、示差屈折率検出器と混合多孔度カラ
ムが３本備わっているＷａｔｅｒｓ １５０Ｃ高温クロマトグラフィー装置を用
いたゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定する。上記カラムはＰｏｌｙ
ｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓが供給しているカラムであり、それらは、通
常、孔サイズが１０3、１０4、１０5および１０6Åになるように充填されている
。ＢＨＴが安定剤として２００ｐｐｍ入っている１，２，４−トリクロロベンゼ
ンを用いてサンプルの溶液（約０．１５重量パーセント）を調製する。流量を１
分当たり１．０ミリリットルにし、装置操作温度を１４０℃にし、そして注入量
を２００ミクロリットルにする。
【００４６】 狭い分子量分布のポリスチレン標準（例えばＰｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔ
ｏｒｉｅｓ）を溶出体積と協力させて用いてポリマーバックボーンに関する分子
量測定値を引き出す。下記の方程式： Ｍポリエチレン＝ａ＊（Ｍポリスチレン）b を引き出すに適切な、ポリエチレンとポリスチレンに関するＭａｒｋ−Ｈｏｕｗ
ｉｎｋ係数［ＷｉｌｌｉａｍｓおよびＷａｒｄが「Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｏ
ｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ」、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌｅｔｔｅｒｓ、６巻、６２
１頁、１９６８の中で記述している如き］を用いて、ポリエチレンの相当する分
子量を決定する。
ｏｒｉｅｓ）を溶出体積と協力させて用いてポリマーバックボーンに関する分子
量測定値を引き出す。下記の方程式： Ｍポリエチレン＝ａ＊（Ｍポリスチレン）b を引き出すに適切な、ポリエチレンとポリスチレンに関するＭａｒｋ−Ｈｏｕｗ
ｉｎｋ係数［ＷｉｌｌｉａｍｓおよびＷａｒｄが「Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｏ
ｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ」、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌｅｔｔｅｒｓ、６巻、６２
１頁、１９６８の中で記述している如き］を用いて、ポリエチレンの相当する分
子量を決定する。
【００４７】 上記方程式においてａ＝０．４３１６およびｂ＝１．０である。重量平均分子
量および数平均分子量（それぞれＭwおよびＭn）を、下記の式：Ｍj＝（Σｗi（
Ｍi j））j［式中、ｗiは、ＧＰＣカラムから溶出して来る画分ｉに入っている分
子の重量分率であり、これは分子量Ｍiを伴い、そしてＭwを計算する時はｊ＝１
でありそしてＭnを計算する時にはｊ＝−１である］に従う通常様式で計算する 。
量および数平均分子量（それぞれＭwおよびＭn）を、下記の式：Ｍj＝（Σｗi（
Ｍi j））j［式中、ｗiは、ＧＰＣカラムから溶出して来る画分ｉに入っている分
子の重量分率であり、これは分子量Ｍiを伴い、そしてＭwを計算する時はｊ＝１
でありそしてＭnを計算する時にはｊ＝−１である］に従う通常様式で計算する 。
【００４８】 メルトフローインデックス（Ｉ2）をＡＳＴＭ Ｄ−１２３８、条件（Ｅ）（ １９０℃／２．１６ｋｇ）に従って測定する。
【００４９】 ポリマー生成物の密度をＡＳＴＭ Ｄ−７９２に従って測定する。
【００５０】 本発明のポリマー類は好適には０．９２５から０．９３０ｇ／ｃｍ3の範囲の 密度を有しそして優先的には５から９の範囲、最も好適には６から８の範囲の分
子量分布を示す。
子量分布を示す。
【００５１】 本発明のポリマー類は５，０００未満から５００，０００以上の範囲、好適に
は１０，０００から２５０，０００の範囲の重量平均分子量を有する。
は１０，０００から２５０，０００の範囲の重量平均分子量を有する。
【００５２】 本説明および請求の範囲における用語「カルボニル基含有化合物」は、連鎖移
動剤として働く能力を有していて−Ｃ（Ｏ）−基を含むことに加えて水素原子で
置換されている炭素原子を含んでいて水素原子の一部が不活性な置換基または部
分に置き換わっていてもよい化合物である。カルボニル基含有化合物から誘導さ
れた単位、例えばメチルエチルケトンもしくはプロピオンアルデヒドなどに由来
する単位の存在は、公知技術、例えばＩＲ分光測定および13Ｃ ＮＭＲ分光測定
技術などを用いて定性的および定量的に測定可能である。
動剤として働く能力を有していて−Ｃ（Ｏ）−基を含むことに加えて水素原子で
置換されている炭素原子を含んでいて水素原子の一部が不活性な置換基または部
分に置き換わっていてもよい化合物である。カルボニル基含有化合物から誘導さ
れた単位、例えばメチルエチルケトンもしくはプロピオンアルデヒドなどに由来
する単位の存在は、公知技術、例えばＩＲ分光測定および13Ｃ ＮＭＲ分光測定
技術などを用いて定性的および定量的に測定可能である。
【００５３】 そのようなカルボニル基含有化合物から誘導された単位、特にメチルエチルケ
トンもしくはプロピオンアルデヒドに由来する単位の含有量が、ポリマーの全重
量を基準にして、好適には０．１５から０．４０、最も好適には０．１８から０
．３０重量パーセントになるようにする。最も好適な態様では、本発明のポリマ
ー類にメチルエチルケトンに由来する単位を含有させる。
トンもしくはプロピオンアルデヒドに由来する単位の含有量が、ポリマーの全重
量を基準にして、好適には０．１５から０．４０、最も好適には０．１８から０
．３０重量パーセントになるようにする。最も好適な態様では、本発明のポリマ
ー類にメチルエチルケトンに由来する単位を含有させる。
【００５４】 カルボニル基含有化合物を連鎖移動剤として用いると、生じるポリマーにカル
ボニル基（−Ｃ（Ｏ）−）が導入される。如何なる理論によっても限定されるこ
とを望むものでないが、本発明者らは、生じるポリマーにケトン類およびアルデ
ヒド類が組み込まれる様式は２つ存在すると考えている。アルデヒドをカルボニ
ル基含有化合物として用いると、−Ｃ（Ｏ）−基の炭素がポリマーのバックボー
ンに組み込まれる。ケトン、例えばＭＥＫなどをカルボニル基含有化合物として
用いると、−Ｃ（Ｏ）−基に隣接する炭素原子がポリマーバックボーンに組み込
まれる。その場合に生じるポリマーはぶら下がるカルボニル基含有側鎖を含むで
あろう。ＭＥＫを用いると、−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ2側基を含むポリマーが得られる であろう。このようなぶら下がる側基は、アルデヒドに由来するカルボニル基に
比較して、より高い度合で動き、そのようなぶら下がっている基の方が得る有利
な効果に対して高い度合で寄与すると考えている。
ボニル基（−Ｃ（Ｏ）−）が導入される。如何なる理論によっても限定されるこ
とを望むものでないが、本発明者らは、生じるポリマーにケトン類およびアルデ
ヒド類が組み込まれる様式は２つ存在すると考えている。アルデヒドをカルボニ
ル基含有化合物として用いると、−Ｃ（Ｏ）−基の炭素がポリマーのバックボー
ンに組み込まれる。ケトン、例えばＭＥＫなどをカルボニル基含有化合物として
用いると、−Ｃ（Ｏ）−基に隣接する炭素原子がポリマーバックボーンに組み込
まれる。その場合に生じるポリマーはぶら下がるカルボニル基含有側鎖を含むで
あろう。ＭＥＫを用いると、−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ2側基を含むポリマーが得られる であろう。このようなぶら下がる側基は、アルデヒドに由来するカルボニル基に
比較して、より高い度合で動き、そのようなぶら下がっている基の方が得る有利
な効果に対して高い度合で寄与すると考えている。
【００５５】 ２番目の面における本発明は、エチレンのポリマー類もしくはコポリマー類を
生じさせるフリーラジカル開始重合方法に関し、ここでは、この方法に、反応ゾ
ーンを少なくとも２つ含んで成るオートクレーブ反応槽またはオートクレーブと
管状反応槽の組み合わせを用いてエチレンと場合により１種以上のコモノマーを
フリーラジカル開始剤およびカルボニル基含有連鎖移動剤、好適にはＭＥＫまた
はプロピオンアルデヒドの存在下で高圧下約１５０−３３０℃の温度で反応させ
ることを含めるが、ここでは、前記カルボニル基含有連鎖移動剤の使用量を、こ
のカルボニル基含有化合物から誘導された単位の含有量が全ポリマー重量を基準
にして０．１５−０．３０重量パーセントで０．９２３から０．９３５ｇ／ｃｍ 3 の範囲の密度を有するエチレンポリマーもしくはコポリマーが生じるような量 にする。
生じさせるフリーラジカル開始重合方法に関し、ここでは、この方法に、反応ゾ
ーンを少なくとも２つ含んで成るオートクレーブ反応槽またはオートクレーブと
管状反応槽の組み合わせを用いてエチレンと場合により１種以上のコモノマーを
フリーラジカル開始剤およびカルボニル基含有連鎖移動剤、好適にはＭＥＫまた
はプロピオンアルデヒドの存在下で高圧下約１５０−３３０℃の温度で反応させ
ることを含めるが、ここでは、前記カルボニル基含有連鎖移動剤の使用量を、こ
のカルボニル基含有化合物から誘導された単位の含有量が全ポリマー重量を基準
にして０．１５−０．３０重量パーセントで０．９２３から０．９３５ｇ／ｃｍ 3 の範囲の密度を有するエチレンポリマーもしくはコポリマーが生じるような量 にする。
【００５６】 本発明の方法を高圧下で実施するが、このことは、本発明の文脈において、反
応の圧力を少なくとも１２００ｋｇ／ｃｍ3、便利には１６００から４０００ｋ ｇ／ｃｍ2の範囲にすることを意味する。
応の圧力を少なくとも１２００ｋｇ／ｃｍ3、便利には１６００から４０００ｋ ｇ／ｃｍ2の範囲にすることを意味する。
【００５７】 本発明の方法はフリーラジカル重合方法である。本方法で用いるフリーラジカ
ル開始剤の種類は決定的でない。このような方法で一般に用いるフリーラジカル
開始剤は酸素（これを、重合性モノマーの重量から引き出して（ｄｒａｗｎ）、
管状反応槽内で０．００１から０．００５重量パーセントの通常量で用いること
ができる）および有機パーオキサイド類である。好適な開始剤はパーオキシピバ
リン酸ｔ−ブチル、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、パーオキシ酢酸ｔ−ブチル
およびパーオキシ−２−カプロン酸ｔ−ブチルまたはそれらの混合物である。こ
のような有機パーオキシ開始剤を、重合性モノマーの重量から引き出して、０．
００５から０．２重量パーセントの通常量で用いる。
ル開始剤の種類は決定的でない。このような方法で一般に用いるフリーラジカル
開始剤は酸素（これを、重合性モノマーの重量から引き出して（ｄｒａｗｎ）、
管状反応槽内で０．００１から０．００５重量パーセントの通常量で用いること
ができる）および有機パーオキサイド類である。好適な開始剤はパーオキシピバ
リン酸ｔ−ブチル、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、パーオキシ酢酸ｔ−ブチル
およびパーオキシ−２−カプロン酸ｔ−ブチルまたはそれらの混合物である。こ
のような有機パーオキシ開始剤を、重合性モノマーの重量から引き出して、０．
００５から０．２重量パーセントの通常量で用いる。
【００５８】 本発明の方法で用いる連鎖移動剤の量は、反応槽装置に導入するモノマーの量
から引き出して、０．０３から２．０重量パーセント、好適には０．５から１．
５重量パーセントの範囲である。好適にはＭＥＫを連鎖移動剤として用いる。Ｍ
ＥＫはプロピオンアルデヒドに比較して相対的に低い連鎖移動活性（ｃｈａｉｎ
ｔｒａｎｓｆｅｒ ａｃｔｉｖｉｔｙ）を示し、従って、重合過程中に利用さ
れ得るカルボニル基の量が多い。更に、ケトンまたはアルデヒドを連鎖移動剤と
して用いた時に得られるポリマー類が持つカルボニル基はポリマー鎖に存在する
であろう。本明細書の上に述べたように、ぶら下がっているカルボニル基の方が
得られる有利な効果に対して高い度合で寄与すると考えている。このような効果
をこの資料に記述する実施例で確認した。
から引き出して、０．０３から２．０重量パーセント、好適には０．５から１．
５重量パーセントの範囲である。好適にはＭＥＫを連鎖移動剤として用いる。Ｍ
ＥＫはプロピオンアルデヒドに比較して相対的に低い連鎖移動活性（ｃｈａｉｎ
ｔｒａｎｓｆｅｒ ａｃｔｉｖｉｔｙ）を示し、従って、重合過程中に利用さ
れ得るカルボニル基の量が多い。更に、ケトンまたはアルデヒドを連鎖移動剤と
して用いた時に得られるポリマー類が持つカルボニル基はポリマー鎖に存在する
であろう。本明細書の上に述べたように、ぶら下がっているカルボニル基の方が
得られる有利な効果に対して高い度合で寄与すると考えている。このような効果
をこの資料に記述する実施例で確認した。
【００５９】 フリーラジカル開始高圧重合方法の従来技術では２種類の基本的な反応槽が知
られている。１番目の種類では、反応ゾーンが１つ以上備わっている撹拌オート
クレーブ槽、即ちオートクレーブ反応槽が用いられている。２番目の種類では、
反応ゾーンが１つ以上備わっているジャケット付き管、即ち管状反応槽が反応槽
として用いられている。反応ゾーンが始まる地点は、反応開始剤、エチレン、テ
ロマー、コモノマー（類）ばかりでなくそれらの任意組み合わせの側注入で限定
されている。本発明に従って見い出した如き有利な特性を示すポリエチレンホモ
もしくはコポリマー類を生じさせる本発明の高圧方法は、反応ゾーンが少なくと
も２つ備わっているオートクレーブ反応槽またはオートクレーブと管状反応槽の
組み合わせを用いて実施可能である。
られている。１番目の種類では、反応ゾーンが１つ以上備わっている撹拌オート
クレーブ槽、即ちオートクレーブ反応槽が用いられている。２番目の種類では、
反応ゾーンが１つ以上備わっているジャケット付き管、即ち管状反応槽が反応槽
として用いられている。反応ゾーンが始まる地点は、反応開始剤、エチレン、テ
ロマー、コモノマー（類）ばかりでなくそれらの任意組み合わせの側注入で限定
されている。本発明に従って見い出した如き有利な特性を示すポリエチレンホモ
もしくはコポリマー類を生じさせる本発明の高圧方法は、反応ゾーンが少なくと
も２つ備わっているオートクレーブ反応槽またはオートクレーブと管状反応槽の
組み合わせを用いて実施可能である。
【００６０】 本方法では、反応ゾーンが２つ以上含まれているオートクレーブ反応槽内の圧
力を、オートクレーブ反応槽が用いられている従来技術の方法に比較して比較的
高くし、好適には１６００から３０００ｋｇ／ｃｍ2の範囲にする。最も好適な 態様では、前記反応槽の圧力を少なくとも２０００ｋｇ／ｃｍ2、例えば２４０ ０ｋｇ／ｃｍ2にする。ポリマーに組み込まれる連鎖移動剤、例えばＭＥＫまた はプロピオンアルデヒドの量は、本発明の方法で用いる高圧値の影響を直接受け
る。生成物に組み込まれる連鎖移動剤由来単位の量は反応圧力を高くすればする
ほど多くなるであろう。
力を、オートクレーブ反応槽が用いられている従来技術の方法に比較して比較的
高くし、好適には１６００から３０００ｋｇ／ｃｍ2の範囲にする。最も好適な 態様では、前記反応槽の圧力を少なくとも２０００ｋｇ／ｃｍ2、例えば２４０ ０ｋｇ／ｃｍ2にする。ポリマーに組み込まれる連鎖移動剤、例えばＭＥＫまた はプロピオンアルデヒドの量は、本発明の方法で用いる高圧値の影響を直接受け
る。生成物に組み込まれる連鎖移動剤由来単位の量は反応圧力を高くすればする
ほど多くなるであろう。
【００６１】 本発明の方法の好適な態様では、反応ゾーンを少なくとも２ゾーン含んで成る
オートクレーブと反応ゾーンが少なくとも１ゾーン備わっている通常の管状反応
槽の組み合わせを用いる。そのような通常の管状反応槽の冷却を外部の水ジャケ
ットを用いて行いそしてこれに開始剤および／またはモノマー注入点を少なくと
も１つ持たせる。限定するものではないが適切な反応槽の長さは５００から１５
００メートルであり得る。このオートクレーブ反応槽に持たせる開始剤および／
またはモノマー注入点は通常数箇所である。この態様では、向上した光学特性を
示す中密度のエチレンホモおよびコポリマーを得る。このような特別な反応槽組
み合わせを中密度型のポリマー類の製造で用いると、エチレン変換率として表し
て２０パーセントを越える変換率が可能になり、この変換率は、標準的な管反応
槽で得られる変換率（可能な変換率は約１６−１８パーセントである）に比較し
て有意に高い。そのように変換率が約１６−１８パーセントの如く比較的低くな
る理由は、管状反応槽を用いて中密度の生成物を生じさせることができるのは反
応槽内のピーク温度をかなり下げた時のみであることにあり、それによって、ま
た、ＭＷＤもかなり狭くなってしまい、約３になる。
オートクレーブと反応ゾーンが少なくとも１ゾーン備わっている通常の管状反応
槽の組み合わせを用いる。そのような通常の管状反応槽の冷却を外部の水ジャケ
ットを用いて行いそしてこれに開始剤および／またはモノマー注入点を少なくと
も１つ持たせる。限定するものではないが適切な反応槽の長さは５００から１５
００メートルであり得る。このオートクレーブ反応槽に持たせる開始剤および／
またはモノマー注入点は通常数箇所である。この態様では、向上した光学特性を
示す中密度のエチレンホモおよびコポリマーを得る。このような特別な反応槽組
み合わせを中密度型のポリマー類の製造で用いると、エチレン変換率として表し
て２０パーセントを越える変換率が可能になり、この変換率は、標準的な管反応
槽で得られる変換率（可能な変換率は約１６−１８パーセントである）に比較し
て有意に高い。そのように変換率が約１６−１８パーセントの如く比較的低くな
る理由は、管状反応槽を用いて中密度の生成物を生じさせることができるのは反
応槽内のピーク温度をかなり下げた時のみであることにあり、それによって、ま
た、ＭＷＤもかなり狭くなってしまい、約３になる。
【００６２】 適切な反応槽装置の例が例えば米国特許第３，９１３，６９８号（これの内容
は引用することによって本明細書に組み入れられる）に記述されている。
は引用することによって本明細書に組み入れられる）に記述されている。
【００６３】 中密度ポリエチレンの製造で管状反応槽とオートクレーブ反応槽を組み合わせ
て用いると、管状反応槽のみを用いた場合に比較して、操作ウインド（ｏｐｅｒ
ａｔｉｎｇ ｗｉｎｄｏｗ）が広がり、前記管内の生産量を多くするか或は前記
オートクレーブ内の生産量を多くすることを通して［この場合に必要なバックミ
キシング（ｂａｃｋ ｍｉｘｉｎｇ）の度合は僅かであるか或は大きい］、非常
に狭いＭＷＤを持たせるべきフィルムグレードからずっと幅広いＭＷＤを持たせ
るべきコーティングタイプ（ｃｏａｔｉｎｇ ｔｙｐｅ）樹脂に及んで多様なポ
リマーを生じさせることができる。エチレンと場合によりコモノマーをオートク
レーブ反応槽内で重合させると幅広い分子量分布を示すポリマー生成物が得られ
る一方、この重合を管状反応槽内で行うと狭い分子量分布を示すポリマー生成物
が生じ、管状反応槽とオートクレーブ反応槽を直列で組み合わせて用いると、こ
れらの反応槽内の反応条件およびこれらの反応槽内で重合させるモノマーのパー
セントに応じて、全ての種類の中間的分子量分布を示すポリマー生成物を設計す
ることができる。このようにすると、通常のオートクレーブ反応槽または通常の
管状反応槽を用いた場合に比較して、高いポリマー密度を維持しながらポリエチ
レンホモもしくはコポリマー類の分子量分布をより高い柔軟性で操作することが
可能になる。
て用いると、管状反応槽のみを用いた場合に比較して、操作ウインド（ｏｐｅｒ
ａｔｉｎｇ ｗｉｎｄｏｗ）が広がり、前記管内の生産量を多くするか或は前記
オートクレーブ内の生産量を多くすることを通して［この場合に必要なバックミ
キシング（ｂａｃｋ ｍｉｘｉｎｇ）の度合は僅かであるか或は大きい］、非常
に狭いＭＷＤを持たせるべきフィルムグレードからずっと幅広いＭＷＤを持たせ
るべきコーティングタイプ（ｃｏａｔｉｎｇ ｔｙｐｅ）樹脂に及んで多様なポ
リマーを生じさせることができる。エチレンと場合によりコモノマーをオートク
レーブ反応槽内で重合させると幅広い分子量分布を示すポリマー生成物が得られ
る一方、この重合を管状反応槽内で行うと狭い分子量分布を示すポリマー生成物
が生じ、管状反応槽とオートクレーブ反応槽を直列で組み合わせて用いると、こ
れらの反応槽内の反応条件およびこれらの反応槽内で重合させるモノマーのパー
セントに応じて、全ての種類の中間的分子量分布を示すポリマー生成物を設計す
ることができる。このようにすると、通常のオートクレーブ反応槽または通常の
管状反応槽を用いた場合に比較して、高いポリマー密度を維持しながらポリエチ
レンホモもしくはコポリマー類の分子量分布をより高い柔軟性で操作することが
可能になる。
【００６４】 本発明の方法では、用いたカルボニル基含有化合物に由来する単位を比較的高
い含有量で含有していて中程度の密度を有するポリマー類を生じさせるが、この
ポリマー類は、用いた反応槽の形態および反応条件に応じて３つの用途分野に分
類分け可能である。
い含有量で含有していて中程度の密度を有するポリマー類を生じさせるが、この
ポリマー類は、用いた反応槽の形態および反応条件に応じて３つの用途分野に分
類分け可能である。
【００６５】 オートクレーブと管状反応槽の組み合わせを用いると、反応条件に応じて、ブ
ローンフィルム用途で用いるに適したポリマー類（３．０から４．０の範囲のＭ
ＷＤ）をクラスＩとして生じさせることができ、キャストフィルム用途で用いる
に適したポリマー類（３．５から６．０の範囲のＭＷＤ）をクラスＩＩとして生
じさせることができ、かつ押出し加工コーティング用途で用いるに適したポリマ
ー類（５．０から１０．０の範囲のＭＷＤ）をクラスＩＩＩとして生じさせるこ
とができる。
ローンフィルム用途で用いるに適したポリマー類（３．０から４．０の範囲のＭ
ＷＤ）をクラスＩとして生じさせることができ、キャストフィルム用途で用いる
に適したポリマー類（３．５から６．０の範囲のＭＷＤ）をクラスＩＩとして生
じさせることができ、かつ押出し加工コーティング用途で用いるに適したポリマ
ー類（５．０から１０．０の範囲のＭＷＤ）をクラスＩＩＩとして生じさせるこ
とができる。
【００６６】 オートクレーブの２つの反応ゾーン内の温度が１５０から１９０℃の範囲にな
るように調節しながら両方の反応ゾーンへのモノマー供給流れの流入温度を５０
から８０℃の範囲にしそして管状反応槽内の最大温度が２２０から２６０℃の範
囲の値になるように調節しながら開始温度を１５０から１８０℃の範囲にするこ
とで、ブローンフィルム用途で用いるに適したポリマー類を得ることができる。
このような方法で得るポリマー生成物は、前記反応槽に導入したモノマーの全量
を基準にして前記オートクレーブ反応槽内で重合したモノマーが５から７．５重
量パーセントの範囲で前記管状反応槽内で重合したモノマーが１３から１５重量
パーセントの範囲で、０．５から４．０の範囲のメルトフローインデックスを示
しかつ０．９２９から０．９３１ｇ／ｃｍ3の範囲の密度を有する。モノマー変 換率は約２０−２３重量パーセントである。
るように調節しながら両方の反応ゾーンへのモノマー供給流れの流入温度を５０
から８０℃の範囲にしそして管状反応槽内の最大温度が２２０から２６０℃の範
囲の値になるように調節しながら開始温度を１５０から１８０℃の範囲にするこ
とで、ブローンフィルム用途で用いるに適したポリマー類を得ることができる。
このような方法で得るポリマー生成物は、前記反応槽に導入したモノマーの全量
を基準にして前記オートクレーブ反応槽内で重合したモノマーが５から７．５重
量パーセントの範囲で前記管状反応槽内で重合したモノマーが１３から１５重量
パーセントの範囲で、０．５から４．０の範囲のメルトフローインデックスを示
しかつ０．９２９から０．９３１ｇ／ｃｍ3の範囲の密度を有する。モノマー変 換率は約２０−２３重量パーセントである。
【００６７】 オートクレーブの２つの反応ゾーン内の温度が１５０から１９０℃の範囲にな
るように調節しながら両方の反応ゾーンへのモノマー供給流れの流入温度を２０
から６０℃の範囲にしそして管状反応槽内の最大温度が２５０から３００℃の範
囲の値になるように調節しながら開始温度を１７０から２００℃の範囲にするこ
とで、キャストフィルム用途で用いるに適したポリマー類を得ることができる。
このような方法で得るポリマー生成物は、前記反応槽に導入したモノマーの全量
を基準にして前記オートクレーブ反応槽内で重合したモノマーが８から１０．５
重量パーセントの範囲で前記管状反応槽内で重合したモノマーが１６から１８．
５重量パーセントの範囲で、１．５から４．０の範囲のメルトフローインデック
スを示しかつ０．９２６から０．９２９ｇ／ｃｍ3の範囲の密度を有する。モノ マー変換率は約２６−２８重量パーセントである。
るように調節しながら両方の反応ゾーンへのモノマー供給流れの流入温度を２０
から６０℃の範囲にしそして管状反応槽内の最大温度が２５０から３００℃の範
囲の値になるように調節しながら開始温度を１７０から２００℃の範囲にするこ
とで、キャストフィルム用途で用いるに適したポリマー類を得ることができる。
このような方法で得るポリマー生成物は、前記反応槽に導入したモノマーの全量
を基準にして前記オートクレーブ反応槽内で重合したモノマーが８から１０．５
重量パーセントの範囲で前記管状反応槽内で重合したモノマーが１６から１８．
５重量パーセントの範囲で、１．５から４．０の範囲のメルトフローインデック
スを示しかつ０．９２６から０．９２９ｇ／ｃｍ3の範囲の密度を有する。モノ マー変換率は約２６−２８重量パーセントである。
【００６８】 オートクレーブの２つの反応ゾーン内の温度が１９０から２２０℃の範囲にな
るように調節しながら両方の反応ゾーンへのモノマー供給流れの流入温度を２０
から６０℃の範囲にしそして管状反応ゾーン内のピーク温度が２４０から２９０
℃の範囲の値になるように調節しながら開始温度を１８０から２２０℃の範囲に
することで、押出し加工コーティング用途で用いるに適したポリマー類を得るこ
とができる。このような方法で得るポリマー生成物は、前記反応槽に導入したモ
ノマーの全量を基準にして前記オートクレーブ反応槽内で重合したモノマーが１
０から１２．５重量パーセントの範囲で前記管状反応槽内で重合したモノマーが
１３から１５重量パーセントの範囲で、３．０から１２の範囲のメルトフローイ
ンデックスを示しかつ０．９２６から０．９２９ｇ／ｃｍ3の範囲の密度を有す る。モノマー変換率は約２４−２７重量パーセントである。
るように調節しながら両方の反応ゾーンへのモノマー供給流れの流入温度を２０
から６０℃の範囲にしそして管状反応ゾーン内のピーク温度が２４０から２９０
℃の範囲の値になるように調節しながら開始温度を１８０から２２０℃の範囲に
することで、押出し加工コーティング用途で用いるに適したポリマー類を得るこ
とができる。このような方法で得るポリマー生成物は、前記反応槽に導入したモ
ノマーの全量を基準にして前記オートクレーブ反応槽内で重合したモノマーが１
０から１２．５重量パーセントの範囲で前記管状反応槽内で重合したモノマーが
１３から１５重量パーセントの範囲で、３．０から１２の範囲のメルトフローイ
ンデックスを示しかつ０．９２６から０．９２９ｇ／ｃｍ3の範囲の密度を有す る。モノマー変換率は約２４−２７重量パーセントである。
【００６９】 ポリマー鎖に組み込まれるＣＯ基の量は、工程条件（即ち使用する条件がクラ
スＩ、ＩＩまたはＩＩＩに適するか）に依存するばかりでなく、主に、生じさせ
るポリマーの所望ＭＦＩに依存する。クラスＩになるように生じ／属するフィル
ム用樹脂をメルトインデックスが０．３から４．０以下になるように生じさせる
ことができ、そして必要／組み込ませる連鎖移動剤の量は、一般に、カルボニル
基含有化合物に由来する単位の量（ホモおよびコポリマーの全重量を基準）が０
．１０から０．５０重量パーセントになるような量であり、これは、生じさせる
ポリマーの所望メルトインデックスに依存する。
スＩ、ＩＩまたはＩＩＩに適するか）に依存するばかりでなく、主に、生じさせ
るポリマーの所望ＭＦＩに依存する。クラスＩになるように生じ／属するフィル
ム用樹脂をメルトインデックスが０．３から４．０以下になるように生じさせる
ことができ、そして必要／組み込ませる連鎖移動剤の量は、一般に、カルボニル
基含有化合物に由来する単位の量（ホモおよびコポリマーの全重量を基準）が０
．１０から０．５０重量パーセントになるような量であり、これは、生じさせる
ポリマーの所望メルトインデックスに依存する。
【００７０】 反応ゾーンを少なくとも２つ含むオートクレーブ反応槽を用い、この上のパラ
グラフでオートクレーブのゾーンに関して示した反応条件を用いると、同様な生
成物が生じはするが、重合させるモノマーの変換率は低くなる。
グラフでオートクレーブのゾーンに関して示した反応条件を用いると、同様な生
成物が生じはするが、重合させるモノマーの変換率は低くなる。
【００７１】 好適な態様における本発明の方法は、押出し加工コーティングまたはキャスト
フィルム用途用の中密度ポリエチレン樹脂を製造するに適した高圧方法である。
フィルム用途用の中密度ポリエチレン樹脂を製造するに適した高圧方法である。
【００７２】 非常に好適な態様では、オートクレーブ反応槽に反応ゾーンを少なくとも２つ
含める一方で管状反応槽に反応ゾーンを少なくとも１つ含める。そのような典型
的な反応槽形態を用い、オートクレーブ反応槽で反応を１５０から２２０℃の範
囲の比較的低い最大管理温度（ｍａｘｉｍｕｍ ｃｏｎｔｒｏｌ ｔｅｍｐｅｒ
ａｔｕｒｅｓ）で起こさせそして管状反応槽の各反応ゾーン内で反応を２３０か
ら２９０℃の範囲の温度で起こさせると、比較的高い密度を有するポリマー生成
物が２０重量パーセントを越える高いモノマー変換率で生じ得る。
含める一方で管状反応槽に反応ゾーンを少なくとも１つ含める。そのような典型
的な反応槽形態を用い、オートクレーブ反応槽で反応を１５０から２２０℃の範
囲の比較的低い最大管理温度（ｍａｘｉｍｕｍ ｃｏｎｔｒｏｌ ｔｅｍｐｅｒ
ａｔｕｒｅｓ）で起こさせそして管状反応槽の各反応ゾーン内で反応を２３０か
ら２９０℃の範囲の温度で起こさせると、比較的高い密度を有するポリマー生成
物が２０重量パーセントを越える高いモノマー変換率で生じ得る。
【００７３】 本発明では、中程度の密度を有するポリマー生成物が得られかつカルボニル基
含有単位がポリマー生成物に比較的高い含有量で組み込まれるような反応条件下
でカルボニル基含有化合物、特にケトン類またはアルデヒド類を連鎖移動剤とし
て高い濃度で用いる。
含有単位がポリマー生成物に比較的高い含有量で組み込まれるような反応条件下
でカルボニル基含有化合物、特にケトン類またはアルデヒド類を連鎖移動剤とし
て高い濃度で用いる。
【００７４】 如何なる理論によっても範囲が限定されることを望むものでないが、本発明の
樹脂にはカルボニル基が多い量で存在する結果として、コーティング用途では、
ポリマーと基質、例えば紙、アルミニウムなどとの接着力が向上し、そのような
用途で観察される引き剥がし強度（ｐｅｅｌ ｓｔｒｅｎｇｔｈ）がかなり向上
すると考えている。このように接着力が高くなると、塗布装置のライン速度をよ
り高くすることが可能になり、コーティングのネックイン（ｎｅｃｋ−ｉｎ）が
起こる度合が低くなり、そして／またはエアギャップ（ａｉｒ ｇａｐ）をより
狭くすることが可能になる。ネックインは本分野の技術者によく知られている用
語であり、これは、ダイス開口部の所のポリマーフィルムの幅とニップロールの
所のポリマーフィルムの幅の間の差の半分であるとして定義される。ネックイン
の度合が低くなることに加えて、エッジビード（ｅｄｇｅ ｂｅａｄ）およびエ
ッジトリム（ｗｅｄｇｅ ｔｒｉｍ）も同様に小さくなる。前記エアギャップは
、ポリマーの溶融物を与えるダイスとそのポリマー溶融物が基質に押し付けられ
る場所の間の距離である。このエアギャップを用いて空気にさらされる時間を調
節する（付着させるコーティングの重量または厚み、溶融物の温度およびライン
速度が決められている時）。エアギャップを狭くすると、溶融したポリマーが基
質に塗布される前にそれが熱を環境に放出して熱を失う時間が短くなる。用いる
エアギャップを狭くすることができれば、接着力のレベルが決められている場合
にはコーティングラインの速度を速くすることができるか、或は個々の基質の被
覆で用いるポリマー生成物の溶融物温度を低くすることができ、それによって空
気にさらされる時間または酸化時間が制限されることで、得られるポリマー生成
物の感覚性能（ｓｅｎｓｏｒｙ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ）が有利な影響を受け
る。従って、本発明は、酸化を受けた度合が低い被膜で基質材料を覆うことを可
能にする方法を提供するものである。
樹脂にはカルボニル基が多い量で存在する結果として、コーティング用途では、
ポリマーと基質、例えば紙、アルミニウムなどとの接着力が向上し、そのような
用途で観察される引き剥がし強度（ｐｅｅｌ ｓｔｒｅｎｇｔｈ）がかなり向上
すると考えている。このように接着力が高くなると、塗布装置のライン速度をよ
り高くすることが可能になり、コーティングのネックイン（ｎｅｃｋ−ｉｎ）が
起こる度合が低くなり、そして／またはエアギャップ（ａｉｒ ｇａｐ）をより
狭くすることが可能になる。ネックインは本分野の技術者によく知られている用
語であり、これは、ダイス開口部の所のポリマーフィルムの幅とニップロールの
所のポリマーフィルムの幅の間の差の半分であるとして定義される。ネックイン
の度合が低くなることに加えて、エッジビード（ｅｄｇｅ ｂｅａｄ）およびエ
ッジトリム（ｗｅｄｇｅ ｔｒｉｍ）も同様に小さくなる。前記エアギャップは
、ポリマーの溶融物を与えるダイスとそのポリマー溶融物が基質に押し付けられ
る場所の間の距離である。このエアギャップを用いて空気にさらされる時間を調
節する（付着させるコーティングの重量または厚み、溶融物の温度およびライン
速度が決められている時）。エアギャップを狭くすると、溶融したポリマーが基
質に塗布される前にそれが熱を環境に放出して熱を失う時間が短くなる。用いる
エアギャップを狭くすることができれば、接着力のレベルが決められている場合
にはコーティングラインの速度を速くすることができるか、或は個々の基質の被
覆で用いるポリマー生成物の溶融物温度を低くすることができ、それによって空
気にさらされる時間または酸化時間が制限されることで、得られるポリマー生成
物の感覚性能（ｓｅｎｓｏｒｙ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ）が有利な影響を受け
る。従って、本発明は、酸化を受けた度合が低い被膜で基質材料を覆うことを可
能にする方法を提供するものである。
【００７５】 更に、接着力を向上させる目的でポリマー溶融物または基質表面を前処理する
必要性が低下し、例えばコロナ、炎またはオゾン処理などを行わなくてもよくな
る。そのような公知前処理を行うと一般に表面が損傷を受けることに加えて望ま
しくない化合物の放出レベルが高くなる。
必要性が低下し、例えばコロナ、炎またはオゾン処理などを行わなくてもよくな
る。そのような公知前処理を行うと一般に表面が損傷を受けることに加えて望ま
しくない化合物の放出レベルが高くなる。
【００７６】 より詳細には、本発明の押出し加工コーティング用樹脂はメルトインデックス
が４．１でポリマー密度が０．９２１ｇ／ｃｍ3の標準的押出し加工コーティン グ用樹脂（ＰＧ ７００４；ザ・ダウケミカル社から入手可能）に比べて相当す
るコーティングライン速度で紙およびアルミ箔への測定接着特性が約３０−４０
パーセント良好になることを見い出した。
が４．１でポリマー密度が０．９２１ｇ／ｃｍ3の標準的押出し加工コーティン グ用樹脂（ＰＧ ７００４；ザ・ダウケミカル社から入手可能）に比べて相当す
るコーティングライン速度で紙およびアルミ箔への測定接着特性が約３０−４０
パーセント良好になることを見い出した。
【００７７】 本発明の方法を用いて生じさせた樹脂は低下した水蒸気透過性を示すことから
、被膜の厚みを薄くすることが可能になる。特に紙および厚紙を基とする包装用
材料では水蒸気透過性が低いことが望まれている、と言うのは、紙および厚紙の
構造的特性、例えばパッケージ剛性（ｐａｃｋａｇｅ ｒｉｇｉｄｉｔｙ）など
は水分吸収に敏感であるからである。密度が０．９３０ｇ／ｃｍ3でＭＦＩが３ ．０の本発明のポリマーが示す水蒸気透過挙動は標準的な押出し加工コーティン
グ用樹脂、例えばＰＧ ７００４［ダウケミカル社（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｃｏｍｐａｎｙ）から入手可能］に比べてずっと良好であることを確認した。
本発明のポリマーが示す水蒸気透過率は約１０．４（ｇ／ｍ2・日；フィルム厚 が２５ミクロメートル）であるが、標準的な押出し加工コーティング用樹脂が示
す値は約１２．５であり、これは約２０パーセント高い値である。
、被膜の厚みを薄くすることが可能になる。特に紙および厚紙を基とする包装用
材料では水蒸気透過性が低いことが望まれている、と言うのは、紙および厚紙の
構造的特性、例えばパッケージ剛性（ｐａｃｋａｇｅ ｒｉｇｉｄｉｔｙ）など
は水分吸収に敏感であるからである。密度が０．９３０ｇ／ｃｍ3でＭＦＩが３ ．０の本発明のポリマーが示す水蒸気透過挙動は標準的な押出し加工コーティン
グ用樹脂、例えばＰＧ ７００４［ダウケミカル社（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｃｏｍｐａｎｙ）から入手可能］に比べてずっと良好であることを確認した。
本発明のポリマーが示す水蒸気透過率は約１０．４（ｇ／ｍ2・日；フィルム厚 が２５ミクロメートル）であるが、標準的な押出し加工コーティング用樹脂が示
す値は約１２．５であり、これは約２０パーセント高い値である。
【００７８】 本発明の方法を用いて生じさせた樹脂は、更に、コーティング表面の前処理を
行う必要がないか或は必要であるとしても低い度合で前処理を行うことで、向上
した印刷インク接着力を示す。ＬＤＰＥに比較して密度が高いことから冷却用ロ
ール（ｃｈｉｌｌ ｒｏｌｌ）剥離性が向上しており、従って、被覆されたポリ
マー表面に高品質の印刷を行おうとする時に要求される高光沢の冷却用ロールを
用いることが可能になる。
行う必要がないか或は必要であるとしても低い度合で前処理を行うことで、向上
した印刷インク接着力を示す。ＬＤＰＥに比較して密度が高いことから冷却用ロ
ール（ｃｈｉｌｌ ｒｏｌｌ）剥離性が向上しており、従って、被覆されたポリ
マー表面に高品質の印刷を行おうとする時に要求される高光沢の冷却用ロールを
用いることが可能になる。
【００７９】 従って、本発明は、さらなる面において、生じるポリマーと支持体材料の接着
力を向上させる目的でカルボニル基含有連鎖移動剤をポリマー製造過程で用いる
こと、向上した水蒸気遮断性を示すポリマーを生じさせる［従って、製品におけ
るポリマー被膜（それを用いて生じさせる）の厚みを薄くすることができるよう
にする］目的でカルボニル基含有連鎖移動剤を用いること、そして生じるポリマ
ーの印刷性を向上させる目的でカルボニル基含有連鎖移動剤を用いることにも関
する。
力を向上させる目的でカルボニル基含有連鎖移動剤をポリマー製造過程で用いる
こと、向上した水蒸気遮断性を示すポリマーを生じさせる［従って、製品におけ
るポリマー被膜（それを用いて生じさせる）の厚みを薄くすることができるよう
にする］目的でカルボニル基含有連鎖移動剤を用いること、そして生じるポリマ
ーの印刷性を向上させる目的でカルボニル基含有連鎖移動剤を用いることにも関
する。
【００８０】 更に、ポリマーの密度が高くなると機械的強度も高くなり、従ってフィルムの
厚みをより薄くすることが可能になる。それに加えて、それに相当して融点が高
くかつ溶融に要するエネルギーが高いことから、耐熱性が余分に高くなり、例え
ば下流の処理（例えば乾燥、殺菌など）で熱にさらすことが可能になる。
厚みをより薄くすることが可能になる。それに加えて、それに相当して融点が高
くかつ溶融に要するエネルギーが高いことから、耐熱性が余分に高くなり、例え
ば下流の処理（例えば乾燥、殺菌など）で熱にさらすことが可能になる。
【００８１】 本ポリマー類はこれの製品加工中に向上した性能を示す。例えば、本発明に従
って生じさせたポリマー類は向上した耐ピンホール性（ｐｉｎ−ｈｏｌｅ ｒｅ
ｓｉｓｔａｎｃｅ）を示し、これは、本ポリマーの溶融物を押出し加工コーティ
ング用ロール間隙内で基質に塗布している時の溶融粘度を用いて調節可能である
。溶融させたポリマーを塗布する時の温度を低くすればするほどピンホールの数
が少なくなり（この上に記述した基質との良好な接着特性が維持しながら）、被
膜の水蒸気遮断性が向上し、かつ敏感な基質、例えば紙および厚紙に付着させる
被膜の厚みを薄くすることが可能になる。
って生じさせたポリマー類は向上した耐ピンホール性（ｐｉｎ−ｈｏｌｅ ｒｅ
ｓｉｓｔａｎｃｅ）を示し、これは、本ポリマーの溶融物を押出し加工コーティ
ング用ロール間隙内で基質に塗布している時の溶融粘度を用いて調節可能である
。溶融させたポリマーを塗布する時の温度を低くすればするほどピンホールの数
が少なくなり（この上に記述した基質との良好な接着特性が維持しながら）、被
膜の水蒸気遮断性が向上し、かつ敏感な基質、例えば紙および厚紙に付着させる
被膜の厚みを薄くすることが可能になる。
【００８２】 本発明では、更に、カルボニル基含有連鎖移動剤を用いることで、溶融したポ
リマーウエブの塗布を低い熱輻射を伴わせて行うことができる。加工をより低い
溶融物温度で行うことができれば、追加的に、溶融させたポリマーウエブからの
熱輻射が原因でポリマーフィルムの配向が失われると言った危険性が低下するこ
とから、より薄い熱可塑性フィルムを押出し加工で積層させることが可能になる
。
リマーウエブの塗布を低い熱輻射を伴わせて行うことができる。加工をより低い
溶融物温度で行うことができれば、追加的に、溶融させたポリマーウエブからの
熱輻射が原因でポリマーフィルムの配向が失われると言った危険性が低下するこ
とから、より薄い熱可塑性フィルムを押出し加工で積層させることが可能になる
。
【００８３】 以下に示す非制限実施例を用いて本発明のさらなる説明を行う。 実施例１ 反応ゾーンが２つ備わっている撹拌オートクレーブ（ＡＣ）反応槽に続く反応
ゾーンが２つ備わっている管状反応槽で構成させたＬＤＰＥ用反応槽を用いて、
エチレンを下記の定常状態条件下で重合させた： −反応槽の圧力：２４４０ｋｇ／ｃｍ2； −オートクレーブ反応槽内の滞留時間：約５５秒 −管状反応槽内の滞留時間：約８０秒 −過ピバリン酸ｔ−ブチル（ＴＢＰＶ）をフリーラジカル開始剤としてオートク
レーブの各反応槽ゾーンに注入した。前記管状反応槽の２つの反応槽ゾーンが始
まる地点に追加的フリーラジカル開始剤を注入した。 −温度処理条件： −オートクレーブの上方ゾーン（５０パーセントエチレン）；入り口９０℃、調
節１７０℃ −オートクレーブの下方ゾーン（５０パーセントエチレン）；入り口７０℃、調
節１９０℃ −管の第一ゾーン調節：２５０℃ −管の第二ゾーン調節：２５２℃ −ＭＥＫを連鎖移動剤として反応槽補給エチレン供給流れ（両方のＡＣ反応ゾー
ンで等しく分割）中０．８重量パーセントの量で用いる。
ゾーンが２つ備わっている管状反応槽で構成させたＬＤＰＥ用反応槽を用いて、
エチレンを下記の定常状態条件下で重合させた： −反応槽の圧力：２４４０ｋｇ／ｃｍ2； −オートクレーブ反応槽内の滞留時間：約５５秒 −管状反応槽内の滞留時間：約８０秒 −過ピバリン酸ｔ−ブチル（ＴＢＰＶ）をフリーラジカル開始剤としてオートク
レーブの各反応槽ゾーンに注入した。前記管状反応槽の２つの反応槽ゾーンが始
まる地点に追加的フリーラジカル開始剤を注入した。 −温度処理条件： −オートクレーブの上方ゾーン（５０パーセントエチレン）；入り口９０℃、調
節１７０℃ −オートクレーブの下方ゾーン（５０パーセントエチレン）；入り口７０℃、調
節１９０℃ −管の第一ゾーン調節：２５０℃ −管の第二ゾーン調節：２５２℃ −ＭＥＫを連鎖移動剤として反応槽補給エチレン供給流れ（両方のＡＣ反応ゾー
ンで等しく分割）中０．８重量パーセントの量で用いる。
【００８４】 このような連続方法でブローンフィルム用途用のポリエチレンを２１パーセン
トのエチレン変換率で得た。このポリマー生成物は３．２のＭＦＩおよび０．９
３０ｇ／ｃｍ3の密度を示した。カルボニル組み込み量を13Ｃ ＮＭＥＲで測定 し、０．１９重量パーセント（ポリエチレン鎖中のＭＥＫ基として計算）である
と決定した。このポリマーが示した測定Ｍw／Ｍn値は３．７であった。 実施例２ 実施例１に記述した方法で生じさせたポリマー生成物を、ＰＧ ７００４［カ
ルボニルを基としない化合物が連鎖移動剤として用いられている方法で作られた
ダウの典型的な押出し加工コーティンググレード］に対比させて、押出し加工コ
ーティングフィルムラインで試験した。
トのエチレン変換率で得た。このポリマー生成物は３．２のＭＦＩおよび０．９
３０ｇ／ｃｍ3の密度を示した。カルボニル組み込み量を13Ｃ ＮＭＥＲで測定 し、０．１９重量パーセント（ポリエチレン鎖中のＭＥＫ基として計算）である
と決定した。このポリマーが示した測定Ｍw／Ｍn値は３．７であった。 実施例２ 実施例１に記述した方法で生じさせたポリマー生成物を、ＰＧ ７００４［カ
ルボニルを基としない化合物が連鎖移動剤として用いられている方法で作られた
ダウの典型的な押出し加工コーティンググレード］に対比させて、押出し加工コ
ーティングフィルムラインで試験した。
【００８５】 コロナを用いた前処理の有り無しで接着挙動を試験した。より詳細には、両方
の樹脂が示す紙接着力をＭｕｌｌｅｎ Ｔｅｓｔで試験した。この試験では、試
験片を環状クランプの間に保持して、これにかける圧力を試験片が壊れるまで高
くして行く［水圧を用いてゴムダイヤフラム（ｒｕｂｂｅｒ ｄｉａｐｈｒａｇ
ｍ）を調節した速度で膨張させることにより］。壊れた地点の圧力読みを破裂強
度として記録する。破裂強度を、ゴムダイヤフラムを用いて直径が３０．５ｍｍ
（１．２インチ）の円形領域にかかる圧力を調節した一定速度で上昇させた時に
材料の崩壊をもたらすに要する静圧（キロパスカル、または１平方インチ当たり
のポンド、即ちｐｓｉで表す）として定義する。試験下の材料の領域を最初は平
らにしそして試験（ＴＡＰＰＩ Ｔ ４０３ ｏｍ−９１）中には周囲を固定し
て保持して出っ張りがないようにする。この試験標準を基に接着パーセントを計
算し、これを、被覆側から測定した破裂強度を基質側から測定した破裂強度で割
った値に１００を掛けた値として定義する。名目上のダイスギャップ（ｄｉｅ
ｇａｐ）が０．７ｍｍのハンガー（ｃｏａｔｈａｎｇｅｒ）型押出し加工ダイス
を用いて前記樹脂を２９０℃に設定した押出し加工温度で押出し、１５から２０
℃の温度に維持されている冷却用艶消しロールを用いて、７０ｇ／ｍ2のクラフ ト紙に２５ｇ／ｍ2の量で付着させるが、工程の一部として、４０ミクロンのア ルミニウムシートを加えることを伴わせ、２５０ｍｍのエアギャップを用いてラ
イン速度（１分当たりのメートルで表す）を変えることを伴わせ、そしてライン
速度を１００ｍ／分にしてエアギャップを変えることを伴わせた。その後、接着
パーセントを測定した。その結果を以下の表に示す。表１： ライン速度を変えた時の紙接着（パーセント） ライン速度（メートル／分） １００ １５０ ２００ ２５０ 樹脂 実施例１ ９４ ８６ ７９ ６３ ＰＧ ７００４ ８９ ７０ ５０ ３９表２： エアギャップを変えた時の紙接着（パーセント） エアギャップ（ｍｍ） １８０ ２５０ ２５０(＊) ３２０ 樹脂 実施例 ９３.５ ９４ １００ ９７ ＰＧ ７００４ ６２.５ ８９ ９１ ９６ ＊： コロナを用いた前処理（８ｋＷ）を使用 更に、コーティングを１００ｍ／分の速度で付着させた場合の水蒸気透過率も
比較した。実施例１の樹脂は、表３に示すように、ＰＧ ７００４に比較して３
０．４パーセントの低下（エアギャップが１８０ｍｍの時）および４０．５パー
セントの低下（エアギャップが２５０ｍｍの時）を与えることを確認した。表３： 水蒸気透過率［３８℃におけるＷＶＴＲ（ｇ／ｃｍ2）］ 樹脂 エアギャップ ＷＶＴＲ 低下パーセント 実施例１ １８０ ２.９０ ３０.４パーセント ＰＧ ７００４ １８０ ４.１７ −−− 実施例１ ２５０ ２.２０ ４０.５パーセント ＰＧ ７００４ ２５０ ３.７０ −−− 加うるに、前記２種類の樹脂（実施例１およびＰＧ ７００４；ライン速度１
００メートル／分；２５ｇ／ｍ2）をアルミ箔（４０μｍ）に付着させた。前記 ポリマーの被膜とアルミ箔の接着力の測定を、引張り試験機に付いているクロス
ヘッドの速度を１２５ｍｍ／分にしてサンプル幅が１５ｍｍのポリマー被膜を１
８０度の引き剥がし角度で引き剥がすことで行った。その結果を表４に示す。表４： アルミ箔との接着力（Ｎ／１５ｍｍ） エアギャップ（ｍｍ） １８０ ２５０ 樹脂 実施例１ ３.７ ４.６ ＰＧ ７００４ １.５ ２.９ 実施例１（コロナ） ３.８ ＰＧ ７００４（コロナ） ２.５ 加うるに、両方の種類のポリマーが金属に対して示す摩擦係数も測定した。そ
の結果を表５に示す。表５： 金属に対する摩擦係数 エアギャップ（ｍｍ） １８０ mm ２５０ mm 実施例１ ０.１６ ０.１８ ＰＧ ７００４ ０.２７ ０.２７ 実施例３ 実施例１を繰り返したが、キャストフィルム用途用のポリエチレンを生じさせ
る目的で下記の異なる定常状態条件を用いた： −温度処理条件： −オートクレーブの上方ゾーン；入り口４５℃、調節１６５℃ −オートクレーブの下方ゾーン；入り口３０℃、調節１７０℃ −管の第一ゾーン調節：２７５℃ −管の第二ゾーン調節：２７５℃ −ＭＥＫを連鎖移動剤として反応槽補給エチレン供給流れ（両方のＡＣ反応ゾー
ンで等しく分割）中０．６８重量パーセントの量で用いる。
の樹脂が示す紙接着力をＭｕｌｌｅｎ Ｔｅｓｔで試験した。この試験では、試
験片を環状クランプの間に保持して、これにかける圧力を試験片が壊れるまで高
くして行く［水圧を用いてゴムダイヤフラム（ｒｕｂｂｅｒ ｄｉａｐｈｒａｇ
ｍ）を調節した速度で膨張させることにより］。壊れた地点の圧力読みを破裂強
度として記録する。破裂強度を、ゴムダイヤフラムを用いて直径が３０．５ｍｍ
（１．２インチ）の円形領域にかかる圧力を調節した一定速度で上昇させた時に
材料の崩壊をもたらすに要する静圧（キロパスカル、または１平方インチ当たり
のポンド、即ちｐｓｉで表す）として定義する。試験下の材料の領域を最初は平
らにしそして試験（ＴＡＰＰＩ Ｔ ４０３ ｏｍ−９１）中には周囲を固定し
て保持して出っ張りがないようにする。この試験標準を基に接着パーセントを計
算し、これを、被覆側から測定した破裂強度を基質側から測定した破裂強度で割
った値に１００を掛けた値として定義する。名目上のダイスギャップ（ｄｉｅ
ｇａｐ）が０．７ｍｍのハンガー（ｃｏａｔｈａｎｇｅｒ）型押出し加工ダイス
を用いて前記樹脂を２９０℃に設定した押出し加工温度で押出し、１５から２０
℃の温度に維持されている冷却用艶消しロールを用いて、７０ｇ／ｍ2のクラフ ト紙に２５ｇ／ｍ2の量で付着させるが、工程の一部として、４０ミクロンのア ルミニウムシートを加えることを伴わせ、２５０ｍｍのエアギャップを用いてラ
イン速度（１分当たりのメートルで表す）を変えることを伴わせ、そしてライン
速度を１００ｍ／分にしてエアギャップを変えることを伴わせた。その後、接着
パーセントを測定した。その結果を以下の表に示す。表１： ライン速度を変えた時の紙接着（パーセント） ライン速度（メートル／分） １００ １５０ ２００ ２５０ 樹脂 実施例１ ９４ ８６ ７９ ６３ ＰＧ ７００４ ８９ ７０ ５０ ３９表２： エアギャップを変えた時の紙接着（パーセント） エアギャップ（ｍｍ） １８０ ２５０ ２５０(＊) ３２０ 樹脂 実施例 ９３.５ ９４ １００ ９７ ＰＧ ７００４ ６２.５ ８９ ９１ ９６ ＊： コロナを用いた前処理（８ｋＷ）を使用 更に、コーティングを１００ｍ／分の速度で付着させた場合の水蒸気透過率も
比較した。実施例１の樹脂は、表３に示すように、ＰＧ ７００４に比較して３
０．４パーセントの低下（エアギャップが１８０ｍｍの時）および４０．５パー
セントの低下（エアギャップが２５０ｍｍの時）を与えることを確認した。表３： 水蒸気透過率［３８℃におけるＷＶＴＲ（ｇ／ｃｍ2）］ 樹脂 エアギャップ ＷＶＴＲ 低下パーセント 実施例１ １８０ ２.９０ ３０.４パーセント ＰＧ ７００４ １８０ ４.１７ −−− 実施例１ ２５０ ２.２０ ４０.５パーセント ＰＧ ７００４ ２５０ ３.７０ −−− 加うるに、前記２種類の樹脂（実施例１およびＰＧ ７００４；ライン速度１
００メートル／分；２５ｇ／ｍ2）をアルミ箔（４０μｍ）に付着させた。前記 ポリマーの被膜とアルミ箔の接着力の測定を、引張り試験機に付いているクロス
ヘッドの速度を１２５ｍｍ／分にしてサンプル幅が１５ｍｍのポリマー被膜を１
８０度の引き剥がし角度で引き剥がすことで行った。その結果を表４に示す。表４： アルミ箔との接着力（Ｎ／１５ｍｍ） エアギャップ（ｍｍ） １８０ ２５０ 樹脂 実施例１ ３.７ ４.６ ＰＧ ７００４ １.５ ２.９ 実施例１（コロナ） ３.８ ＰＧ ７００４（コロナ） ２.５ 加うるに、両方の種類のポリマーが金属に対して示す摩擦係数も測定した。そ
の結果を表５に示す。表５： 金属に対する摩擦係数 エアギャップ（ｍｍ） １８０ mm ２５０ mm 実施例１ ０.１６ ０.１８ ＰＧ ７００４ ０.２７ ０.２７ 実施例３ 実施例１を繰り返したが、キャストフィルム用途用のポリエチレンを生じさせ
る目的で下記の異なる定常状態条件を用いた： −温度処理条件： −オートクレーブの上方ゾーン；入り口４５℃、調節１６５℃ −オートクレーブの下方ゾーン；入り口３０℃、調節１７０℃ −管の第一ゾーン調節：２７５℃ −管の第二ゾーン調節：２７５℃ −ＭＥＫを連鎖移動剤として反応槽補給エチレン供給流れ（両方のＡＣ反応ゾー
ンで等しく分割）中０．６８重量パーセントの量で用いる。
【００８６】 このような連続方法でポリエチレンを２８パーセントのエチレン変換率で得た
。このポリマー生成物は２．２のＭＦＩ、０．９２８ｇ／ｃｍ3の密度および５ ．４８のＭw／Ｍnを示した。カルボニル組み込み量を測定した結果、実施例１の
場合と同じレベルであった。 実施例４ 実施例３に記述した方法で生じさせたポリマー生成物に試験をＳＣ ７６４１
（ザ・ダウケミカル社から入手可能）［カルボニルを基としない化合物が連鎖移
動剤として用いられている方法で作られたダウの典型的なキャストフィルムグレ
ードであり、これが示すメルトインデックスは２．０で密度は０．９２３ｇ／ｃ
ｍ3である］に対比させて受けさせた。表６に前記２種類のポリマーの比較を示 す。表６： 機械的特性および摩擦係数 樹脂 実施例３ ＳＣ ７６４１ 引張り応力 ＭＤ ・・・・・・・・・・・ ６８.７ ６２.３ 引張り応力 ＣＤ ・・・・・・・・・・・ ７２.３ ６０.０ 降伏引張り強度 ＭＤ ・・・・・・・・・ ４.８４ ３.９１ 降伏引張り強度 ＣＤ ・・・・・・・・・ ３.５１ ３.１３ フィルム／鋼の摩擦係数 ・・・・・・・・ ０.６７ ０.９１ 実施例５ 実施例１を繰り返したが、押出し加工コーティング用途用のポリエチレンを生
じさせる目的で下記の異なる定常状態条件を用いた： −温度処理条件： −オートクレーブの上方ゾーン；入り口３５℃、調節２０５℃ −オートクレーブの下方ゾーン；入り口３０℃、調節１９５℃ −管の第一ゾーン調節：２６０℃ −管の第二ゾーン調節：２６０℃ −ＭＥＫを連鎖移動剤として反応槽補給エチレン供給流れ（両方のＡＣ反応ゾー
ンで等しく分割）中０．７重量パーセントの量で用いる。
。このポリマー生成物は２．２のＭＦＩ、０．９２８ｇ／ｃｍ3の密度および５ ．４８のＭw／Ｍnを示した。カルボニル組み込み量を測定した結果、実施例１の
場合と同じレベルであった。 実施例４ 実施例３に記述した方法で生じさせたポリマー生成物に試験をＳＣ ７６４１
（ザ・ダウケミカル社から入手可能）［カルボニルを基としない化合物が連鎖移
動剤として用いられている方法で作られたダウの典型的なキャストフィルムグレ
ードであり、これが示すメルトインデックスは２．０で密度は０．９２３ｇ／ｃ
ｍ3である］に対比させて受けさせた。表６に前記２種類のポリマーの比較を示 す。表６： 機械的特性および摩擦係数 樹脂 実施例３ ＳＣ ７６４１ 引張り応力 ＭＤ ・・・・・・・・・・・ ６８.７ ６２.３ 引張り応力 ＣＤ ・・・・・・・・・・・ ７２.３ ６０.０ 降伏引張り強度 ＭＤ ・・・・・・・・・ ４.８４ ３.９１ 降伏引張り強度 ＣＤ ・・・・・・・・・ ３.５１ ３.１３ フィルム／鋼の摩擦係数 ・・・・・・・・ ０.６７ ０.９１ 実施例５ 実施例１を繰り返したが、押出し加工コーティング用途用のポリエチレンを生
じさせる目的で下記の異なる定常状態条件を用いた： −温度処理条件： −オートクレーブの上方ゾーン；入り口３５℃、調節２０５℃ −オートクレーブの下方ゾーン；入り口３０℃、調節１９５℃ −管の第一ゾーン調節：２６０℃ −管の第二ゾーン調節：２６０℃ −ＭＥＫを連鎖移動剤として反応槽補給エチレン供給流れ（両方のＡＣ反応ゾー
ンで等しく分割）中０．７重量パーセントの量で用いる。
【００８７】 このような連続方法でポリエチレンを２５パーセントのエチレン変換率で得た
。このポリマー生成物は４．０のＭＦＩおよび０．９２７ｇ／ｃｍ3の密度を示 した。カルボニル組み込み量を測定した結果、実施例１の場合と同じレベルであ
った。 実施例６ 実施例５に記述した方法で生じさせたポリマー生成物に試験をＰＧ ７００４
およびＰＧ ７００８（ザ・ダウケミカル社から入手可能）［両方とも、カルボ
ニルを基としない連鎖移動剤が連鎖移動剤として用いられている方法で作られた
ダウの典型的な押出し加工コーティンググレードであり、これらが示すメルトイ
ンデックスは７．７で密度は０．９１８ｇ／ｃｍ3である］に対比させて受けさ せた。
。このポリマー生成物は４．０のＭＦＩおよび０．９２７ｇ／ｃｍ3の密度を示 した。カルボニル組み込み量を測定した結果、実施例１の場合と同じレベルであ
った。 実施例６ 実施例５に記述した方法で生じさせたポリマー生成物に試験をＰＧ ７００４
およびＰＧ ７００８（ザ・ダウケミカル社から入手可能）［両方とも、カルボ
ニルを基としない連鎖移動剤が連鎖移動剤として用いられている方法で作られた
ダウの典型的な押出し加工コーティンググレードであり、これらが示すメルトイ
ンデックスは７．７で密度は０．９１８ｇ／ｃｍ3である］に対比させて受けさ せた。
【００８８】 前記樹脂を名目上のダイスギャップが０．７ｍｍのハンガー型押出し加工ダイ
スから出させて７０ｇ／ｍ2のクラフト紙に２５ｇ／ｍ2の量で付着させたが、工
程中に４０ミクロンのアルミ箔シートを加え、ここでは、１５から２０℃の温度
に維持されている光沢のある冷却用ロールを用い、ライン速度を１００ｍ／分に
して１８０ｍｍおよび２５０ｍｍのエアギャップを用いた。
スから出させて７０ｇ／ｍ2のクラフト紙に２５ｇ／ｍ2の量で付着させたが、工
程中に４０ミクロンのアルミ箔シートを加え、ここでは、１５から２０℃の温度
に維持されている光沢のある冷却用ロールを用い、ライン速度を１００ｍ／分に
して１８０ｍｍおよび２５０ｍｍのエアギャップを用いた。
【００８９】 表７ａから７ｃに、箔接着に関して、湿潤性（ｗｅｔｔａｂｉｌｉｔｙ）を一
定（メルトインデックスが類似していることで説明される）にした時には実施例
６の材料の方が密度および固有のカルボニル基が理由でＬＤＰＥよりも有利であ
ることを、冷却用ロール剥離性が向上することを基にして示すが、このような接
着性の向上は、また、酸化レベルが低いことでも確立され、このような酸化レベ
ルは、溶融物の温度およびエアギャップで制御される。表７ａ： ４０ミクロンのＡｌ箔への箔接着（Ｎ／１５ｍｍ） 設定押出し加工温度 ２９０℃ ３１０℃ ３１０℃ エアギャップ ２５０ mm １８０ mm ２５０ mm 実施例６ ２.８８ ３.５３ ３.６５ ＰＧ ７００４ ２.６６ ３.１０ ３.３６ 向上パーセント ８.３パーセント １３.５パーセント ８.６パーセント
表７ｂ： ４０ミクロンのＡｌ箔への箔接着（Ｎ／１５ｍｍ） 設定押出し加工温度 ２９０℃ ３１０℃ 実施例６（エアギャップ１８０ｍｍ） １.８３ ３.５３ 実施例６（エアギャップ２５０ｍｍ） ２.８８ ３.６４ ＰＧ ７００８（エアギャップ２５０ｍｍ） ２.２０ １.８３表７ｃ： ４０ミクロンのＡｌ箔への箔接着（Ｎ／１５ｍｍ） 実施例６（エアギャップ１８０ｍｍおよび２９０℃） １.８３ ＰＧ ７００８（エアギャップ２５０ｍｍおよび３２０℃） １.８３ 水に異常な味を与えることを以下に示す方法に従って評価した。ポリマー被覆
アルミ箔サンプルの各々から作成したパウチにポータブル水（ｐｏｔａｂｌｅ
ｗａｔｅｒ）を約１０５０ｍｌ充填して、空気加熱キャビネット（暗い）内に３
０℃で２４時間貯蔵した。標準として複数の１リットルのボトルに入っているポ
ータブル水を用いてこれを同じ条件下で貯蔵した。この接触時間の後、前記ポリ
マーから作られたバッグに接触した水を標準サンプルに対比させて味および臭い
特性に関して評価した。この接触させた水を４０ｍｌの量で２０センチメートル
のポリスチレン製カップに入れて、ウオッチガラス（ｗａｔｃｈ ｇｌａｓｓ）
で覆い、２時間後に、パネルメンバー（ｐａｎｅｌ ｍｅｍｂｅｒｓ）による実
際の試験を実施する。これらのサンプルをパネルメンバーに提示する前に、全て
のサンプルをランダムに位置させる。パネルメンバーにランダムな順で提示した
サンプルの等級付けを０＝異常な風味／異常な味なしから出発して５＝非常に強
い異常な風味／味に及ぶ６レベルのスケールで行うように依頼する。このパネル
メンバーが前記等級付けを行った後、１＝最も強い風味／味から出発して４＝最
も弱い風味／味に及ぶ４レベルのスケールを用いてサンプルに強制的等級順（ｆ
ｏｒｃｅｄ ｒａｎｋｉｎｇ ｏｒｄｅｒ）を与えるように依頼する。次に、こ
の味の等級付け結果を統計学的に評価する。
定（メルトインデックスが類似していることで説明される）にした時には実施例
６の材料の方が密度および固有のカルボニル基が理由でＬＤＰＥよりも有利であ
ることを、冷却用ロール剥離性が向上することを基にして示すが、このような接
着性の向上は、また、酸化レベルが低いことでも確立され、このような酸化レベ
ルは、溶融物の温度およびエアギャップで制御される。表７ａ： ４０ミクロンのＡｌ箔への箔接着（Ｎ／１５ｍｍ） 設定押出し加工温度 ２９０℃ ３１０℃ ３１０℃ エアギャップ ２５０ mm １８０ mm ２５０ mm 実施例６ ２.８８ ３.５３ ３.６５ ＰＧ ７００４ ２.６６ ３.１０ ３.３６ 向上パーセント ８.３パーセント １３.５パーセント ８.６パーセント
表７ｂ： ４０ミクロンのＡｌ箔への箔接着（Ｎ／１５ｍｍ） 設定押出し加工温度 ２９０℃ ３１０℃ 実施例６（エアギャップ１８０ｍｍ） １.８３ ３.５３ 実施例６（エアギャップ２５０ｍｍ） ２.８８ ３.６４ ＰＧ ７００８（エアギャップ２５０ｍｍ） ２.２０ １.８３表７ｃ： ４０ミクロンのＡｌ箔への箔接着（Ｎ／１５ｍｍ） 実施例６（エアギャップ１８０ｍｍおよび２９０℃） １.８３ ＰＧ ７００８（エアギャップ２５０ｍｍおよび３２０℃） １.８３ 水に異常な味を与えることを以下に示す方法に従って評価した。ポリマー被覆
アルミ箔サンプルの各々から作成したパウチにポータブル水（ｐｏｔａｂｌｅ
ｗａｔｅｒ）を約１０５０ｍｌ充填して、空気加熱キャビネット（暗い）内に３
０℃で２４時間貯蔵した。標準として複数の１リットルのボトルに入っているポ
ータブル水を用いてこれを同じ条件下で貯蔵した。この接触時間の後、前記ポリ
マーから作られたバッグに接触した水を標準サンプルに対比させて味および臭い
特性に関して評価した。この接触させた水を４０ｍｌの量で２０センチメートル
のポリスチレン製カップに入れて、ウオッチガラス（ｗａｔｃｈ ｇｌａｓｓ）
で覆い、２時間後に、パネルメンバー（ｐａｎｅｌ ｍｅｍｂｅｒｓ）による実
際の試験を実施する。これらのサンプルをパネルメンバーに提示する前に、全て
のサンプルをランダムに位置させる。パネルメンバーにランダムな順で提示した
サンプルの等級付けを０＝異常な風味／異常な味なしから出発して５＝非常に強
い異常な風味／味に及ぶ６レベルのスケールで行うように依頼する。このパネル
メンバーが前記等級付けを行った後、１＝最も強い風味／味から出発して４＝最
も弱い風味／味に及ぶ４レベルのスケールを用いてサンプルに強制的等級順（ｆ
ｏｒｃｅｄ ｒａｎｋｉｎｇ ｏｒｄｅｒ）を与えるように依頼する。次に、こ
の味の等級付け結果を統計学的に評価する。
【００９０】 表８および９に、ＰＧ ７００４およびＰＧ ７００８の両方と実施例６のポ
リマーの比較を示す。
リマーの比較を示す。
【００９１】 ９５パーセントの信頼レベルを用いた統計学的比較を、実施例６で４０ミクロ
ンアルミ箔に２５ｇ／ｍ2の量で付着させた被膜と典型的な押出し加工コーティ ンググレードの対比で実施した。本発明の材料の場合には狭い方のエアギャップ
の時に挙げたアルミ箔接着を基にして水に異常な味を与える度合が低いことが統
計学的に有意な度合で達成されることが表８および９に示されている。表８： 実施例６ ＰＧ ７００４ 設定押出し加工温度 ３１０℃ ３１０℃ エアギャップ（ｍｍ） １８０ ２５０ 水に異常な味を与える度合 １.９５ ２.５５ パネルメンバーの数 ２２ ２２ Ｄｕｎｃａｎ範囲値 ０.５５ ０.５５表９： 実施例６ ＰＧ ７００８ 設定押出し加工温度 ２９０℃ ２９０℃ エアギャップ（ｍｍ） １８０ ２５０ 水に異常な味を与える度合 ０.５３ １.１１ パネルメンバーの数 １９ １９ Ｄｕｎｃａｎ範囲値 ０.５６ ０.５６ 表１０は、前記実施例で生じさせたポリマー類が示す耐熱性の方が標準的な標
準ポリマーに比較して高いことを示している。表１０： 耐熱性 実施例１ ＰＧ ７００４ ビーカー（℃） １０３ ９５ 溶融温度（℃） １１５ １１１ 融解エネルギー（Ｊ／ｇ） １４９ １３２ 実施例６ ＰＧ ７００８ ビーカー（℃） １００ ８９ 溶融温度（℃） １１４ １０７ 融解エネルギー（Ｊ／ｇ） １４６ １１６ 表１１に示すデータは、実施例６に記述したポリマーが示す水蒸気遮断性の方
が標準ポリマーに比較して高いことを示している。これらのデータは、３８℃の
温度に維持されている光沢のある冷却用ロールを用いて７０ｇ／ｍ2のクラフト 紙に２５ｇ／ｍ2の量で付着させることで生じさせた被覆紙に関して測定したデ ータである。
ンアルミ箔に２５ｇ／ｍ2の量で付着させた被膜と典型的な押出し加工コーティ ンググレードの対比で実施した。本発明の材料の場合には狭い方のエアギャップ
の時に挙げたアルミ箔接着を基にして水に異常な味を与える度合が低いことが統
計学的に有意な度合で達成されることが表８および９に示されている。表８： 実施例６ ＰＧ ７００４ 設定押出し加工温度 ３１０℃ ３１０℃ エアギャップ（ｍｍ） １８０ ２５０ 水に異常な味を与える度合 １.９５ ２.５５ パネルメンバーの数 ２２ ２２ Ｄｕｎｃａｎ範囲値 ０.５５ ０.５５表９： 実施例６ ＰＧ ７００８ 設定押出し加工温度 ２９０℃ ２９０℃ エアギャップ（ｍｍ） １８０ ２５０ 水に異常な味を与える度合 ０.５３ １.１１ パネルメンバーの数 １９ １９ Ｄｕｎｃａｎ範囲値 ０.５６ ０.５６ 表１０は、前記実施例で生じさせたポリマー類が示す耐熱性の方が標準的な標
準ポリマーに比較して高いことを示している。表１０： 耐熱性 実施例１ ＰＧ ７００４ ビーカー（℃） １０３ ９５ 溶融温度（℃） １１５ １１１ 融解エネルギー（Ｊ／ｇ） １４９ １３２ 実施例６ ＰＧ ７００８ ビーカー（℃） １００ ８９ 溶融温度（℃） １１４ １０７ 融解エネルギー（Ｊ／ｇ） １４６ １１６ 表１１に示すデータは、実施例６に記述したポリマーが示す水蒸気遮断性の方
が標準ポリマーに比較して高いことを示している。これらのデータは、３８℃の
温度に維持されている光沢のある冷却用ロールを用いて７０ｇ／ｍ2のクラフト 紙に２５ｇ／ｍ2の量で付着させることで生じさせた被覆紙に関して測定したデ ータである。
【００９２】
【表１】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ) ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ， ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，Ｄ Ｋ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ， ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，Ｌ Ｕ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ， ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，Ｕ Ｇ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ (72)発明者 ウエバース，ロナルド スイス・シーエイチ8135ラングナウ・バル デイストラツセ62 Ｆターム(参考） 4J011 DA06 DB12 DB13 DB18 NA01 NB04 4J015 BA03 BA05 BA06 BA07 4J100 AA02P CA01 CA04 DA04 DA14 FA04 FA28 FA29 JA00
Claims (17)
- 【請求項１】 エチレンのホモもしくはコポリマーであって、このホモもし
くはコポリマーの全重量を基準にしてカルボニル基含有化合物から誘導された単
位を０．１０から０．５０重量パーセント含んで成っていて０．９２３から０．
９３５ｇ／ｃｍ3の範囲の密度を有しかつ３から１０の範囲の分子量分布Ｍw／Ｍ n を示すポリマー。 - 【請求項２】 前記カルボニル基含有化合物がケトンまたはアルデヒドであ
る請求項１記載のポリマー。 - 【請求項３】 前記カルボニル含有化合物がメチルエチルケトンまたはプロ
ピオンアルデヒドである請求項１または２記載のポリマー。 - 【請求項４】 ５から８の範囲の分子量分布を示す前請求項のいずれか１項
記載のポリマー。 - 【請求項５】 前記カルボニル含有化合物から誘導された単位を０．１５か
ら０．３０重量パーセント含んで成る前請求項のいずれか１項記載のポリマー。 - 【請求項６】 少なくとも１基のオートクレーブ反応槽で構成させたか或は
オートクレーブと管状反応槽の組み合わせで構成させた反応槽装置内でエチレン
と場合により１種以上のコモノマーをフリーラジカル開始剤およびカルボニル基
含有化合物の存在下で便利には１６００から４０００ｋｇ／ｃｍ2の範囲の高圧 下約１５０−３３０℃の温度で反応させることを含んで成る、中程度の密度を有
するエチレンポリマー類もしくはコポリマー類を生じさせるフリーラジカル開始
重合方法であって、前記カルボニル基含有化合物をこのカルボニル基含有化合物
から誘導された単位を全ポリマー重量を基準にして０．１５−０．５０重量パー
セント含んで成っていて０．９２５から０．９３５ｇ／ｃｍ3の範囲の密度を有 するエチレンホモポリマーもしくはコポリマーが生じるような量で用いることを
特徴とするフリーラジカル開始重合方法。 - 【請求項７】 実質的に高い方のポリマー密度（０．９２３から０．９３５
ｇ／ｃｍ3）で分子量分布（Ｍw／Ｍn）が３から１０の範囲内のポリマー類が生 じるような柔軟性を示す請求項１−６のいずれかに記載のフリーラジカル重合方
法。 - 【請求項８】 前記カルボニル基含有化合物、特にＭＥＫまたはプロピオン
アルデヒドを前記反応槽装置に導入するエチレンと任意のコモノマーの全重量を
基準にして０．１から２．０重量パーセントの量で用いる請求項６記載の方法。 - 【請求項９】 使用する圧力が１２００から３０００ｋｇ／ｃｍ2である請 求項６または７記載の方法。
- 【請求項１０】 前記反応槽装置としてオートクレーブ反応槽を管状反応槽
と組み合わせて用いる請求項６記載の方法。 - 【請求項１１】 カルボニル基含有連鎖移動剤をポリマー製造過程で用いる
使用であって、生じるポリマーと支持体材料の接着力を向上させるための使用。 - 【請求項１２】 カルボニル基含有連鎖移動剤をポリマー製造過程で用いる
使用であって、水蒸気遮断特性を向上させるための使用。 - 【請求項１３】 カルボニル基含有連鎖移動剤をポリマー製造過程で用いる
使用であって、金属に対する摩擦係数（ＣＯＦ）を低くするための使用。 - 【請求項１４】 カルボニル基含有連鎖移動剤をポリマー製造過程で用いる
使用であって、剛性を向上させるための使用。 - 【請求項１５】 請求項１から１１のいずれかに記載のポリマー類であって
、押出し加工コーティングにおける溶融物塗布をより高い溶融物粘度で行うこと
を可能にするポリマー類。 - 【請求項１６】 請求項１から１１のいずれかに記載のポリマー類であって
、押出し加工コーティングにおける溶融物塗布をより低い温度で行うことを可能
にするポリマー類。 - 【請求項１７】 請求項１から１１のいずれかに記載のポリマー類であって
、押出し加工コーティングにおける溶融物塗布を水に異常な味を与える度合を低
くして行うことを可能にするポリマー類。
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