JP2002365884A - 半導電性部材及び電子写真装置 - Google Patents
半導電性部材及び電子写真装置Info
- Publication number
- JP2002365884A JP2002365884A JP2001260862A JP2001260862A JP2002365884A JP 2002365884 A JP2002365884 A JP 2002365884A JP 2001260862 A JP2001260862 A JP 2001260862A JP 2001260862 A JP2001260862 A JP 2001260862A JP 2002365884 A JP2002365884 A JP 2002365884A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin
- conductive agent
- coated
- semiconductive member
- roller
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Electrophotography Configuration And Component (AREA)
- Electrostatic Charge, Transfer And Separation In Electrography (AREA)
- Rolls And Other Rotary Bodies (AREA)
- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Discharging, Photosensitive Material Shape In Electrophotography (AREA)
- Dry Development In Electrophotography (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 塗膜などから成る抵抗調整層に添加する導電
剤を改質し、バラツキが小さく、かつ安定した抵抗を有
する半導電性部材と、上記半導電性部材を用いた電子写
真装置を提供する。 【解決手段】 弾性体等の基材表面に導電剤を添加した
塗膜を形成して成る半導電性部材において、上記導電剤
に電荷減衰性の高い樹脂をコーティングして、抵抗調整
層に添加する導電剤を改質する。
剤を改質し、バラツキが小さく、かつ安定した抵抗を有
する半導電性部材と、上記半導電性部材を用いた電子写
真装置を提供する。 【解決手段】 弾性体等の基材表面に導電剤を添加した
塗膜を形成して成る半導電性部材において、上記導電剤
に電荷減衰性の高い樹脂をコーティングして、抵抗調整
層に添加する導電剤を改質する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、主に帯電ローラ，
現像ローラ，転写ローラあるいは現像ブレードなどの電
子写真装置の部材に使用される、導電剤を添加した塗膜
を有する半導電性部材と、この半導電性部材を装着して
成る電子写真装置に関するものである。
現像ローラ，転写ローラあるいは現像ブレードなどの電
子写真装置の部材に使用される、導電剤を添加した塗膜
を有する半導電性部材と、この半導電性部材を装着して
成る電子写真装置に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、プリンター，複写機，ＦＡＸなど
の電子写真装置には、帯電ローラ，現像ローラ，転写ロ
ーラ，除電ローラ，現像ブレードなどの部材が用いられ
ているが、これらの部材に対しては、いずれも半導電性
領域の抵抗値を有することが要求されている。一般に、
上記半導電性部材の抵抗値を制御する方法としては、基
材となる弾性体上に塗膜などから成る抵抗調整層を形成
し、この抵抗調整層中にイオン，カーボン，金属酸化物
等の導電物質を添加して、その添加量をコントロールす
る方法が採られている。
の電子写真装置には、帯電ローラ，現像ローラ，転写ロ
ーラ，除電ローラ，現像ブレードなどの部材が用いられ
ているが、これらの部材に対しては、いずれも半導電性
領域の抵抗値を有することが要求されている。一般に、
上記半導電性部材の抵抗値を制御する方法としては、基
材となる弾性体上に塗膜などから成る抵抗調整層を形成
し、この抵抗調整層中にイオン，カーボン，金属酸化物
等の導電物質を添加して、その添加量をコントロールす
る方法が採られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、イオン
を用いた場合には、抵抗のバラツキが少ないものの、比
較的高抵抗領域しかカバーできないだけでなく、抵抗が
環境に左右されやすいといった問題点があった。その
上、通電により抵抗が変化しやすく、また、イオンがブ
リードして汚染源になりやすいなどの問題を抱えてい
る。一方、カーボンや金属酸化物等の導電物質を用いた
場合には、抵抗値が環境に左右されにくい、通電による
抵抗値の変化が少ない、汚染問題が発生しにくい、必要
とする抵抗領域をカバーできる、など多くのメリットが
あるものの、抵抗のバラツキが大きいことや、抵抗の電
圧依存性が大きいなどの問題を抱えている。そこで、抵
抗の再現性・安定性を向上させるため、上記導電物質と
ともに分散剤を添加する試みが一部で検討されている
が、上記添加剤自体が汚染源となりやすいといった新た
な問題を生じさせている。
を用いた場合には、抵抗のバラツキが少ないものの、比
較的高抵抗領域しかカバーできないだけでなく、抵抗が
環境に左右されやすいといった問題点があった。その
上、通電により抵抗が変化しやすく、また、イオンがブ
リードして汚染源になりやすいなどの問題を抱えてい
る。一方、カーボンや金属酸化物等の導電物質を用いた
場合には、抵抗値が環境に左右されにくい、通電による
抵抗値の変化が少ない、汚染問題が発生しにくい、必要
とする抵抗領域をカバーできる、など多くのメリットが
あるものの、抵抗のバラツキが大きいことや、抵抗の電
圧依存性が大きいなどの問題を抱えている。そこで、抵
抗の再現性・安定性を向上させるため、上記導電物質と
ともに分散剤を添加する試みが一部で検討されている
が、上記添加剤自体が汚染源となりやすいといった新た
な問題を生じさせている。
【０００４】本発明は、従来の問題点に鑑みてなされた
もので、塗膜などから成る抵抗調整層に添加する導電剤
を改質し、帯電ローラや現像ローラなどに好適に用いら
れる、バラツキが小さく、かつ安定した抵抗を有する半
導電性部材と、上記半導電性部材を用いた電子写真装置
を提供することを目的とする。
もので、塗膜などから成る抵抗調整層に添加する導電剤
を改質し、帯電ローラや現像ローラなどに好適に用いら
れる、バラツキが小さく、かつ安定した抵抗を有する半
導電性部材と、上記半導電性部材を用いた電子写真装置
を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
を重ねた結果、弾性体等の基材の表面に、所定の樹脂、
好ましくは電荷減衰性の高い樹脂を予めコーティングし
たカーボン，金属粉，金属酸化物等の導電剤を添加した
塗膜から成る抵抗調整層を形成することにより、抵抗の
バラツキの少ない半導電性部材を安定的に得ることがで
きることを見いだし、本発明に到ったものである。すな
わち、請求項１に記載の半導電性部材は、基材表面に導
電剤を添加した塗膜を形成して成る半導電性部材におい
て、上記導電剤に予め電荷減衰性の高い樹脂をコーティ
ングしたことを特徴とするものである。請求項２に記載
の半導電性部材は、上記樹脂のコーティング量を、上記
導電剤に対して、０．０１〜５０ｗｔ％としたものであ
る。請求項３に記載の半導電性部材は、上記樹脂を、樹
脂表面と１ｍｍの間隔をもって配置されたコロナ放電器
に、８ｋＶの電圧を印加してコロナ放電を発生させて上
記樹脂表面を帯電させた場合に、０．３秒後における表
面電位の最大値が３００Ｖ以下になるような樹脂とした
ものである。請求項４に記載の半導電性部材は、上記導
電剤を、カーボン，金属粉，金属酸化物の少なくとも１
つあるいはこれらの混合物としたものである。請求項５
に記載の半導電性部材は、上記樹脂をコーティングした
導電剤において、下記の関係式に示す、上記樹脂成分の
溶剤不溶率を５０％以上としたものである。 ここで、溶剤不溶率（％）＝（Ｂ／Ａ）×１００ 但し、Ａ；樹脂コーティングした導電剤中の樹脂成分の
溶剤浸漬前重量 Ｂ；樹脂コーティングした導電剤を、良溶媒中に、２５
℃，２４ｈｒ浸漬した後の樹脂成分の重量 請求項６に記載の半導電性部材は、その表面粗さ（十点
平均表面粗さＲｚ）を４μｍ以下としたものである。ま
た、請求項７に記載の電子写真装置は、上記請求項１〜
請求項６のいずれかに記載の半導電性部材を備えたこと
を特徴とするものである。
を重ねた結果、弾性体等の基材の表面に、所定の樹脂、
好ましくは電荷減衰性の高い樹脂を予めコーティングし
たカーボン，金属粉，金属酸化物等の導電剤を添加した
塗膜から成る抵抗調整層を形成することにより、抵抗の
バラツキの少ない半導電性部材を安定的に得ることがで
きることを見いだし、本発明に到ったものである。すな
わち、請求項１に記載の半導電性部材は、基材表面に導
電剤を添加した塗膜を形成して成る半導電性部材におい
て、上記導電剤に予め電荷減衰性の高い樹脂をコーティ
ングしたことを特徴とするものである。請求項２に記載
の半導電性部材は、上記樹脂のコーティング量を、上記
導電剤に対して、０．０１〜５０ｗｔ％としたものであ
る。請求項３に記載の半導電性部材は、上記樹脂を、樹
脂表面と１ｍｍの間隔をもって配置されたコロナ放電器
に、８ｋＶの電圧を印加してコロナ放電を発生させて上
記樹脂表面を帯電させた場合に、０．３秒後における表
面電位の最大値が３００Ｖ以下になるような樹脂とした
ものである。請求項４に記載の半導電性部材は、上記導
電剤を、カーボン，金属粉，金属酸化物の少なくとも１
つあるいはこれらの混合物としたものである。請求項５
に記載の半導電性部材は、上記樹脂をコーティングした
導電剤において、下記の関係式に示す、上記樹脂成分の
溶剤不溶率を５０％以上としたものである。 ここで、溶剤不溶率（％）＝（Ｂ／Ａ）×１００ 但し、Ａ；樹脂コーティングした導電剤中の樹脂成分の
溶剤浸漬前重量 Ｂ；樹脂コーティングした導電剤を、良溶媒中に、２５
℃，２４ｈｒ浸漬した後の樹脂成分の重量 請求項６に記載の半導電性部材は、その表面粗さ（十点
平均表面粗さＲｚ）を４μｍ以下としたものである。ま
た、請求項７に記載の電子写真装置は、上記請求項１〜
請求項６のいずれかに記載の半導電性部材を備えたこと
を特徴とするものである。
【０００６】
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明の半導電性部材は、プリンター，複写機，
ＦＡＸなどの電子写真装置に装着される帯電ローラ，現
像ローラ，転写ローラ，除電ローラ，現像ブレードなど
の部材に用いられ、その形状としては、通常、ロール状
のものが多く用いられている。ロール状の場合には、例
えば、図１（ａ），（ｂ）に示すように、金属あるいは
プラスチック製のシャフト１１と、このシャフト１１の
外周に形成された弾性層１２と、上記弾性層１２の表面
に形成された、導電剤を添加した樹脂から成る塗膜層１
３とを備えた帯電ローラ１０を例示することができる。
する。本発明の半導電性部材は、プリンター，複写機，
ＦＡＸなどの電子写真装置に装着される帯電ローラ，現
像ローラ，転写ローラ，除電ローラ，現像ブレードなど
の部材に用いられ、その形状としては、通常、ロール状
のものが多く用いられている。ロール状の場合には、例
えば、図１（ａ），（ｂ）に示すように、金属あるいは
プラスチック製のシャフト１１と、このシャフト１１の
外周に形成された弾性層１２と、上記弾性層１２の表面
に形成された、導電剤を添加した樹脂から成る塗膜層１
３とを備えた帯電ローラ１０を例示することができる。
【０００７】本発明では、基材となる弾性体表面に、予
め樹脂をコーティングした導電剤を添加した塗膜層を形
成する。すなわち、上記導電剤として、予め樹脂をコー
ティングした導電剤を用いることにより、コーティング
されていない導電剤である、通常のカーボンや金属酸化
物などの導電剤をそのまま用いた場合に比べて、上記導
剤の分散性を制御することが容易となり、抵抗のバラツ
キや抵抗の電圧依存性を小さくすることができる。この
とき、上記樹脂のコーティング量としては、コーティン
グされる元の導電剤に対して、０．０１〜５０ｗｔ％、
好ましくは０．０１〜３０ｗｔ％、更に好ましくは０．
０１〜２０ｗｔ％が適当である。コーティング量が上記
範囲よりも少ないと十分な分散性改良の効果は得られ
ず、また、上記範囲よりも多いと、後述するように導電
性が十分に得られない。ところで、単に樹脂をコーティ
ングすると、当然、上記導電剤の有する本来の導電性を
損なう方向になり、分散性は制御できるものの、導電剤
添加した塗膜などの抵抗調整層の導電性を発現しにくく
なる。そこで、本発明においては、導電剤にコーティン
グする樹脂として、体積抵抗が高いにもかかわらず、電
荷減衰性の高い（電荷減衰の早い）樹脂を選択すること
により、分散性と導電性という二律背反する問題を解決
する。
め樹脂をコーティングした導電剤を添加した塗膜層を形
成する。すなわち、上記導電剤として、予め樹脂をコー
ティングした導電剤を用いることにより、コーティング
されていない導電剤である、通常のカーボンや金属酸化
物などの導電剤をそのまま用いた場合に比べて、上記導
剤の分散性を制御することが容易となり、抵抗のバラツ
キや抵抗の電圧依存性を小さくすることができる。この
とき、上記樹脂のコーティング量としては、コーティン
グされる元の導電剤に対して、０．０１〜５０ｗｔ％、
好ましくは０．０１〜３０ｗｔ％、更に好ましくは０．
０１〜２０ｗｔ％が適当である。コーティング量が上記
範囲よりも少ないと十分な分散性改良の効果は得られ
ず、また、上記範囲よりも多いと、後述するように導電
性が十分に得られない。ところで、単に樹脂をコーティ
ングすると、当然、上記導電剤の有する本来の導電性を
損なう方向になり、分散性は制御できるものの、導電剤
添加した塗膜などの抵抗調整層の導電性を発現しにくく
なる。そこで、本発明においては、導電剤にコーティン
グする樹脂として、体積抵抗が高いにもかかわらず、電
荷減衰性の高い（電荷減衰の早い）樹脂を選択すること
により、分散性と導電性という二律背反する問題を解決
する。
【０００８】上記電荷減衰性は、コーティングする樹脂
を厚みが３〜１０μｍのフィルム状とし、そのフィルム
表面と１ｍｍの間隔をもって配置されたコロナ放電器
に、８ｋＶの電圧を印加してコロナ放電を発生させて上
記樹脂表面を帯電させてその表面電位の変化を測定する
ことにより求められる。本発明においては、上記コーテ
ィングする樹脂として、０．３秒後における表面電位の
最大値が３００Ｖ以下、好ましくは２００Ｖ以下になる
ような樹脂を選択する。なお、上記電荷減衰性の測定に
おいて、表面電位の測定を０．３秒後としたのは以下の
理由による。上記測定において、コロナ放電と同時に表
面電位の測定を開始することは不可能であり、また、ご
く初期の表面電位は不安定であるため、上記初期の表面
電位の値を用いることは好ましくない。そこで、例え
ば、電子写真プロセスでの帯電ローラの場合、回転速度
は通常０．３秒／１回程度が使用されていることから、
表面における電位の制御を上記時間で規定するのが適当
であると判断した。上記表面電位の測定は、例えば、米
国ＱＥＡ社（Quality Engineering Associates，In
c．）のCharge Roller Test System ＣＲＴ２００
０で測定される。図２にその主要部分の概略図を示す。
すなわち、コーティング樹脂を表面に配置した金属製の
被検体ローラ２１のシャフト２２両端部をチャック２３
にて保持し、小型のスコロトロン放電器２４と表面電位
計２５とを所定間隔で離して併設した計測ユニット２０
を上記被検体ローラ２１の表面と１ｍｍの間隔を保って
対向配置し、上記被検体ローラ２１を静止させた状態の
まま、上記計測ユニット２０を被検体ローラ２１の一端
から他端まで一定速度で移動させることにより、被検体
ローラ２１に表面電荷を与えつつ、その表面電位を測定
する方法が好適に採用される。表面電位は、温度及び湿
度に依存するので、標準条件として常温常湿（２０℃／
５０％ＲＨ）の雰囲気下で実施する。また、スコロトロ
ン放電器２４から被検体ローラ２１に与えるコロナ電荷
は、負の電荷とし、印加電圧は８ｋＶとする。被検体ロ
ーラ２１にコロナ放電を与えてから、０．３秒後の表面
電位を測定するように、計測ユニット２０の速度を調整
する。
を厚みが３〜１０μｍのフィルム状とし、そのフィルム
表面と１ｍｍの間隔をもって配置されたコロナ放電器
に、８ｋＶの電圧を印加してコロナ放電を発生させて上
記樹脂表面を帯電させてその表面電位の変化を測定する
ことにより求められる。本発明においては、上記コーテ
ィングする樹脂として、０．３秒後における表面電位の
最大値が３００Ｖ以下、好ましくは２００Ｖ以下になる
ような樹脂を選択する。なお、上記電荷減衰性の測定に
おいて、表面電位の測定を０．３秒後としたのは以下の
理由による。上記測定において、コロナ放電と同時に表
面電位の測定を開始することは不可能であり、また、ご
く初期の表面電位は不安定であるため、上記初期の表面
電位の値を用いることは好ましくない。そこで、例え
ば、電子写真プロセスでの帯電ローラの場合、回転速度
は通常０．３秒／１回程度が使用されていることから、
表面における電位の制御を上記時間で規定するのが適当
であると判断した。上記表面電位の測定は、例えば、米
国ＱＥＡ社（Quality Engineering Associates，In
c．）のCharge Roller Test System ＣＲＴ２００
０で測定される。図２にその主要部分の概略図を示す。
すなわち、コーティング樹脂を表面に配置した金属製の
被検体ローラ２１のシャフト２２両端部をチャック２３
にて保持し、小型のスコロトロン放電器２４と表面電位
計２５とを所定間隔で離して併設した計測ユニット２０
を上記被検体ローラ２１の表面と１ｍｍの間隔を保って
対向配置し、上記被検体ローラ２１を静止させた状態の
まま、上記計測ユニット２０を被検体ローラ２１の一端
から他端まで一定速度で移動させることにより、被検体
ローラ２１に表面電荷を与えつつ、その表面電位を測定
する方法が好適に採用される。表面電位は、温度及び湿
度に依存するので、標準条件として常温常湿（２０℃／
５０％ＲＨ）の雰囲気下で実施する。また、スコロトロ
ン放電器２４から被検体ローラ２１に与えるコロナ電荷
は、負の電荷とし、印加電圧は８ｋＶとする。被検体ロ
ーラ２１にコロナ放電を与えてから、０．３秒後の表面
電位を測定するように、計測ユニット２０の速度を調整
する。
【０００９】上記コーティングする樹脂は、上述した電
荷減衰の条件を満足すれば、いずれの樹脂種であっても
よい。このコーティングする樹脂の例としては、ウレタ
ン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン変
性アクリル樹脂、シリコーン樹脂、ナイロン樹脂、エポ
キシ樹脂、スチレン樹脂、ブチラール樹脂、塩化ビニリ
デン樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂
などが挙げられる。これらの樹脂は単独で用いてもよい
し、二種以上を組み合わせて用いてもよく、特に、ウレ
タン樹脂、フッ素樹脂、シリコーン樹脂、アクリルウレ
タン樹脂が好適であり、更には、塗膜層を構成する材料
と同種の樹脂種を少なくとも１種含むことが好適であ
る。
荷減衰の条件を満足すれば、いずれの樹脂種であっても
よい。このコーティングする樹脂の例としては、ウレタ
ン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン変
性アクリル樹脂、シリコーン樹脂、ナイロン樹脂、エポ
キシ樹脂、スチレン樹脂、ブチラール樹脂、塩化ビニリ
デン樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂
などが挙げられる。これらの樹脂は単独で用いてもよい
し、二種以上を組み合わせて用いてもよく、特に、ウレ
タン樹脂、フッ素樹脂、シリコーン樹脂、アクリルウレ
タン樹脂が好適であり、更には、塗膜層を構成する材料
と同種の樹脂種を少なくとも１種含むことが好適であ
る。
【００１０】また、コーティングされる導電剤は、いわ
ゆる導電性物質であり、カーボン、金属、金属酸化物な
どが挙げられる。例示すると、ケッチェンブラック，ア
セチレンブラック等の導電性カーボン、ＳＡＦ，ＩＳＡ
Ｆ，ＨＡＦ，ＦＥＦ，ＧＰＦ，ＳＲＦ，ＦＴ，ＭＴ等の
ゴム用カーボン、酸化処理を施したインク用カーボン、
熱分解カーボン、天然グラファイト、あるいは、アンチ
モンドープの酸化錫，酸化チタン，酸化亜鉛、ニッケ
ル，銅，銀，ゲルマニウム等の金属、金属酸化物などが
挙げられる。
ゆる導電性物質であり、カーボン、金属、金属酸化物な
どが挙げられる。例示すると、ケッチェンブラック，ア
セチレンブラック等の導電性カーボン、ＳＡＦ，ＩＳＡ
Ｆ，ＨＡＦ，ＦＥＦ，ＧＰＦ，ＳＲＦ，ＦＴ，ＭＴ等の
ゴム用カーボン、酸化処理を施したインク用カーボン、
熱分解カーボン、天然グラファイト、あるいは、アンチ
モンドープの酸化錫，酸化チタン，酸化亜鉛、ニッケ
ル，銅，銀，ゲルマニウム等の金属、金属酸化物などが
挙げられる。
【００１１】また、上記樹脂をコーティングする方法と
しては、例えば、ディスパコート、コートマイザーなど
が挙げられる。ディスパコートは、上部に設けられた粉
体供給部と、横方向から多段に液体を供給できる多段分
散器とを備えたもので、この多段分散器の操作条件を制
御して、上記粉体供給部から供給される導電性粉体の表
面にコーティング樹脂を含む液体成分を付着させたり、
導電性粉体表面を液で濡らす操作を非常に短時間で実施
することができる。コートマイザーは、ジェット噴流中
にコーティングすべき導電性粉末を供給して分散層を作
り、次に、これと並行する位置にコーティング樹脂を含
む液滴の微粒子で作られた霧状の流れを形成して上記被
コーティング導電性粉体と衝突させ、上記導電性粉体の
表面を樹脂コーティングする方法である。
しては、例えば、ディスパコート、コートマイザーなど
が挙げられる。ディスパコートは、上部に設けられた粉
体供給部と、横方向から多段に液体を供給できる多段分
散器とを備えたもので、この多段分散器の操作条件を制
御して、上記粉体供給部から供給される導電性粉体の表
面にコーティング樹脂を含む液体成分を付着させたり、
導電性粉体表面を液で濡らす操作を非常に短時間で実施
することができる。コートマイザーは、ジェット噴流中
にコーティングすべき導電性粉末を供給して分散層を作
り、次に、これと並行する位置にコーティング樹脂を含
む液滴の微粒子で作られた霧状の流れを形成して上記被
コーティング導電性粉体と衝突させ、上記導電性粉体の
表面を樹脂コーティングする方法である。
【００１２】また、上記樹脂をコーティングした導電剤
に関して、下記の関係式に示す、上記樹脂成分の溶剤不
溶率を５０％以上、特に７０％以上とすることが好まし
い。 溶剤不溶率（％）＝（Ｂ／Ａ）×１００ 但し、Ａ；樹脂コーティングした導電剤中の樹脂成分の
溶剤浸漬前重量 Ｂ；樹脂コーティングした導電剤を、良溶媒中に、２５
℃，２４ｈｒ浸漬した後の樹脂成分の重量 上記溶剤不溶率が５０％未満では、本発明の半導電性部
材を、プリンター，複写機，ＦＡＸなどの電子写真装置
に装着される帯電ローラ，現像ローラ，転写ローラ，除
電ローラなどの半導電性ローラとして用いた場合に、Ｏ
ＰＣなどの感光体接触部位に汚染が発生し、画像上に不
具合を生じる。なお、上記溶剤不溶率測定用の溶剤とし
ては、フッ素樹脂に対してはメチルエチルケトンなど
を、ポリアミド樹脂に対してはメタノールなどを、アク
リルウレタン樹脂に対してはメチルエチルケトン，トル
エンなどを、メラミン樹脂に対してはアセトン，イソプ
パノールなどを、また、シリコーン樹脂に対してはトル
エンなどを用いることが好ましい。
に関して、下記の関係式に示す、上記樹脂成分の溶剤不
溶率を５０％以上、特に７０％以上とすることが好まし
い。 溶剤不溶率（％）＝（Ｂ／Ａ）×１００ 但し、Ａ；樹脂コーティングした導電剤中の樹脂成分の
溶剤浸漬前重量 Ｂ；樹脂コーティングした導電剤を、良溶媒中に、２５
℃，２４ｈｒ浸漬した後の樹脂成分の重量 上記溶剤不溶率が５０％未満では、本発明の半導電性部
材を、プリンター，複写機，ＦＡＸなどの電子写真装置
に装着される帯電ローラ，現像ローラ，転写ローラ，除
電ローラなどの半導電性ローラとして用いた場合に、Ｏ
ＰＣなどの感光体接触部位に汚染が発生し、画像上に不
具合を生じる。なお、上記溶剤不溶率測定用の溶剤とし
ては、フッ素樹脂に対してはメチルエチルケトンなど
を、ポリアミド樹脂に対してはメタノールなどを、アク
リルウレタン樹脂に対してはメチルエチルケトン，トル
エンなどを、メラミン樹脂に対してはアセトン，イソプ
パノールなどを、また、シリコーン樹脂に対してはトル
エンなどを用いることが好ましい。
【００１３】上記予め樹脂をコーティングした導電剤を
添加する塗膜層を構成する樹脂としては、いずれの樹脂
種であってもよい。例示すると、ウレタン樹脂、アクリ
ル樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン変性アクリル樹
脂、シリコーン樹脂、ナイロン樹脂、エポキシ樹脂、ス
チレン樹脂、ブチラール樹脂、塩化ビニリデン樹脂、メ
ラミン樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂などが挙げら
れる。これらの樹脂は単独で用いてもよいし、二種以上
を組み合わせて用いてもよく、特に、ウレタン樹脂、フ
ッ素樹脂、シリコーン樹脂、アクリルウレタン樹脂が好
適である。また、必要に応じてシリカ，炭酸カルシウム
などの充填剤、可塑剤、老化防止剤、着色剤などを適宜
配合してもよい。また、上記塗膜層は１層でも、あるい
は複数層でもよく、厚みも適宜選択されるが、通常は、
０．５〜５００μｍの範囲が使用される。なお、この塗
膜層の形成方法としては、塗料からのディッピング法や
スプレー法あるいは溶融樹脂からの押出し法などを例示
することができるが、これらに限定されるものではな
い。また、上記塗膜層の抵抗は適宜選定されるが、１０
4〜１０14Ω・ｃｍ、特に、１０4〜１０9Ω・ｃｍの半
導電性領域に調整するのが好適である。この抵抗のバラ
ツキの発生しやすい半導電性領域においては、本発明の
予め樹脂をコーティングした導電剤を添加することによ
り、抵抗のバラツキを効果的に低減することができる。
添加する塗膜層を構成する樹脂としては、いずれの樹脂
種であってもよい。例示すると、ウレタン樹脂、アクリ
ル樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン変性アクリル樹
脂、シリコーン樹脂、ナイロン樹脂、エポキシ樹脂、ス
チレン樹脂、ブチラール樹脂、塩化ビニリデン樹脂、メ
ラミン樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂などが挙げら
れる。これらの樹脂は単独で用いてもよいし、二種以上
を組み合わせて用いてもよく、特に、ウレタン樹脂、フ
ッ素樹脂、シリコーン樹脂、アクリルウレタン樹脂が好
適である。また、必要に応じてシリカ，炭酸カルシウム
などの充填剤、可塑剤、老化防止剤、着色剤などを適宜
配合してもよい。また、上記塗膜層は１層でも、あるい
は複数層でもよく、厚みも適宜選択されるが、通常は、
０．５〜５００μｍの範囲が使用される。なお、この塗
膜層の形成方法としては、塗料からのディッピング法や
スプレー法あるいは溶融樹脂からの押出し法などを例示
することができるが、これらに限定されるものではな
い。また、上記塗膜層の抵抗は適宜選定されるが、１０
4〜１０14Ω・ｃｍ、特に、１０4〜１０9Ω・ｃｍの半
導電性領域に調整するのが好適である。この抵抗のバラ
ツキの発生しやすい半導電性領域においては、本発明の
予め樹脂をコーティングした導電剤を添加することによ
り、抵抗のバラツキを効果的に低減することができる。
【００１４】また、上記塗膜層の内部に設けられる弾性
層を構成する弾性体としては、弾性機能を有するもので
あれば特に制限はないが、例示すれば、ウレタンゴム、
シリコーンゴム、ニトリルゴム、エチレンプロピレンゴ
ム、エチレンプロピレンジエンゴム、スチレンブタジエ
ンゴム、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、天然ゴム、
アクリルゴム、クロロプレンゴム、ブチルゴム、エピク
ロルヒドリンゴムなどを挙げることができる。これら
は、単独で用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用
いてもよいが、特に、ウレタンゴム、シリコーンゴム、
エチレンプロピレンゴムが好ましい。また、必要に応じ
て、シリカ，炭酸カルシウムなどの充填剤、可塑剤、架
橋促進剤、架橋遅延剤、老化防止剤、着色剤などを適宜
配合してもよい。なお、上記弾性体は発泡体でもよく、
この場合には、密度としては０．０５〜０．９ｇ／ｃｍ
3が適当である。
層を構成する弾性体としては、弾性機能を有するもので
あれば特に制限はないが、例示すれば、ウレタンゴム、
シリコーンゴム、ニトリルゴム、エチレンプロピレンゴ
ム、エチレンプロピレンジエンゴム、スチレンブタジエ
ンゴム、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、天然ゴム、
アクリルゴム、クロロプレンゴム、ブチルゴム、エピク
ロルヒドリンゴムなどを挙げることができる。これら
は、単独で用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用
いてもよいが、特に、ウレタンゴム、シリコーンゴム、
エチレンプロピレンゴムが好ましい。また、必要に応じ
て、シリカ，炭酸カルシウムなどの充填剤、可塑剤、架
橋促進剤、架橋遅延剤、老化防止剤、着色剤などを適宜
配合してもよい。なお、上記弾性体は発泡体でもよく、
この場合には、密度としては０．０５〜０．９ｇ／ｃｍ
3が適当である。
【００１５】また、本発明の目的とするとところは、抵
抗のバラツキを低減することにあるので、形状的にも均
一であることが望ましく、半導電性部材表面の表面粗さ
としては、十点平均粗さＲｚが４μｍ以下となるように
することが好ましい。なお、本発明の半導電性部材は、
例えば、プリンター，複写機，ＦＡＸなどの電子写真装
置に用いられる帯電ローラ，現像ローラ，転写ローラ，
除電ローラ，現像ブレードなど部材に好適に用いられる
もので、具体的には、図３に示すように、感光ドラム
（ＯＰＣドラム）３０に、本発明の半導電性部材である
帯電ローラ１０を接触させつつ従動回転させるととも
に、電圧印加手段４０により、上記感光ドラム３０と帯
電ローラ１０との間に、直流電圧、あるいは直流電圧に
交流電圧を重畳した電圧を印加して上記感光ドラム３０
を帯電させるように構成されたプリンタの帯電装置を例
示することができる。本発明の半導電性部材は、抵抗の
バラツキが小さく、かつ安定した抵抗を有するだけでな
く、汚染問題も発生しにくいので、良好な画像を得るこ
とができる電子写真装置を安定して供給することができ
る。
抗のバラツキを低減することにあるので、形状的にも均
一であることが望ましく、半導電性部材表面の表面粗さ
としては、十点平均粗さＲｚが４μｍ以下となるように
することが好ましい。なお、本発明の半導電性部材は、
例えば、プリンター，複写機，ＦＡＸなどの電子写真装
置に用いられる帯電ローラ，現像ローラ，転写ローラ，
除電ローラ，現像ブレードなど部材に好適に用いられる
もので、具体的には、図３に示すように、感光ドラム
（ＯＰＣドラム）３０に、本発明の半導電性部材である
帯電ローラ１０を接触させつつ従動回転させるととも
に、電圧印加手段４０により、上記感光ドラム３０と帯
電ローラ１０との間に、直流電圧、あるいは直流電圧に
交流電圧を重畳した電圧を印加して上記感光ドラム３０
を帯電させるように構成されたプリンタの帯電装置を例
示することができる。本発明の半導電性部材は、抵抗の
バラツキが小さく、かつ安定した抵抗を有するだけでな
く、汚染問題も発生しにくいので、良好な画像を得るこ
とができる電子写真装置を安定して供給することができ
る。
【００１６】
【実施例】以下に、実施例及び比較例を示し、本発明を
具体的に説明するが、本発明は下記に限定されるもので
はない。 ［実施例１］導電性のウレタンフォームから成る弾性層
の表面に、厚さ１００μｍの樹脂層Ｘを形成し、更にそ
の上に、厚さ１０μｍの樹脂層Ｙを形成した帯電ローラ
を作製した。樹脂層Ｘは、水分散性ポリエステル樹脂バ
イロナールＭＤ１９３０（東洋績製）と水分散性ウレタ
ン樹脂Ｕ４０（住友バイエルウレタン製）とを７対３の
比率で混合した樹脂に、以下示す樹脂コーティングＣＢ
タイプＡを３０ｐｈｒ添加した塗料を用いて作製した。
樹脂層Ｙは、アクリルウレタン樹脂ＥＡＵ６５Ｂ（亜細
亜工業製）／ＩＰＤＩ系架橋剤エクセルハードナーＨＸ
（亜細亜工業製）とを、固形分重量比で６対４なるよう
に調整した樹脂に、以下に示す樹脂コーティングＣＢタ
イプＢを１２ｐｈｒ添加した塗料を用いて作製した。上
記樹脂コーティングＣＢタイプＡは、＃９５カーボン
（三菱化学製）を用い、予めコーティングする樹脂とし
てアクリルウレタン樹脂ＥＡＵ６５Ｂ（亜細亜工業製）
／ＩＰＤＩ系架橋剤エクセルハードナーＨＸ（亜細亜工
業製）を選択した。なお、ＥＡＵ６５Ｂとエクセルハー
ドナーＨＸとの比率は、固形分重量比で６対４となるよ
うに調整して用いた。コーティング方法は、スパイラル
フロー装置（フロイント製）を用いて、＃９５カーボン
を流動させた状態で、ＭＥＫ溶剤中に上記アクリルウレ
タン樹脂と架橋剤とを混合した溶液を霧状で吹き込み、
上記＃９５カーボン表面に上記樹脂をコーティングする
とともに、加温し、予め樹脂をコーティングした＃９５
カーボン粒子を作製した。上記樹脂コーティングＣＢタ
イプＢは、デンカブラックカーボン（電気化学工業製）
を用い、予めコーティングする樹脂としてアクリルウレ
タン樹脂ＥＡＵ６５Ｂ（亜細亜工業製）／ＩＰＤＩ系架
橋剤エクセルハードナーＨＸ（亜細亜工業製）を選択し
た。なお、ＥＡＵ６５ＢとエクセルハードナーＨＸとの
比率は、固形分重量比で６対４となるように調整して用
いた。コーティング方法は、上記コーティングＣＢタイ
プＡの場合と同様に、上記スパイラルフロー装置を用い
て行った。
具体的に説明するが、本発明は下記に限定されるもので
はない。 ［実施例１］導電性のウレタンフォームから成る弾性層
の表面に、厚さ１００μｍの樹脂層Ｘを形成し、更にそ
の上に、厚さ１０μｍの樹脂層Ｙを形成した帯電ローラ
を作製した。樹脂層Ｘは、水分散性ポリエステル樹脂バ
イロナールＭＤ１９３０（東洋績製）と水分散性ウレタ
ン樹脂Ｕ４０（住友バイエルウレタン製）とを７対３の
比率で混合した樹脂に、以下示す樹脂コーティングＣＢ
タイプＡを３０ｐｈｒ添加した塗料を用いて作製した。
樹脂層Ｙは、アクリルウレタン樹脂ＥＡＵ６５Ｂ（亜細
亜工業製）／ＩＰＤＩ系架橋剤エクセルハードナーＨＸ
（亜細亜工業製）とを、固形分重量比で６対４なるよう
に調整した樹脂に、以下に示す樹脂コーティングＣＢタ
イプＢを１２ｐｈｒ添加した塗料を用いて作製した。上
記樹脂コーティングＣＢタイプＡは、＃９５カーボン
（三菱化学製）を用い、予めコーティングする樹脂とし
てアクリルウレタン樹脂ＥＡＵ６５Ｂ（亜細亜工業製）
／ＩＰＤＩ系架橋剤エクセルハードナーＨＸ（亜細亜工
業製）を選択した。なお、ＥＡＵ６５Ｂとエクセルハー
ドナーＨＸとの比率は、固形分重量比で６対４となるよ
うに調整して用いた。コーティング方法は、スパイラル
フロー装置（フロイント製）を用いて、＃９５カーボン
を流動させた状態で、ＭＥＫ溶剤中に上記アクリルウレ
タン樹脂と架橋剤とを混合した溶液を霧状で吹き込み、
上記＃９５カーボン表面に上記樹脂をコーティングする
とともに、加温し、予め樹脂をコーティングした＃９５
カーボン粒子を作製した。上記樹脂コーティングＣＢタ
イプＢは、デンカブラックカーボン（電気化学工業製）
を用い、予めコーティングする樹脂としてアクリルウレ
タン樹脂ＥＡＵ６５Ｂ（亜細亜工業製）／ＩＰＤＩ系架
橋剤エクセルハードナーＨＸ（亜細亜工業製）を選択し
た。なお、ＥＡＵ６５ＢとエクセルハードナーＨＸとの
比率は、固形分重量比で６対４となるように調整して用
いた。コーティング方法は、上記コーティングＣＢタイ
プＡの場合と同様に、上記スパイラルフロー装置を用い
て行った。
【００１７】［実施例２］上記実施例１に用いた樹脂コ
ーティングＣＢタイプＢに代えて、上記樹脂コーティン
グＣＢタイプＢにおける予めコーティングする樹脂を、
ウレタン樹脂ＤＰ３０７（三洋化成製）／ＩＰＤＩ系架
橋剤エクセルハードナーＨＸ（亜細亜工業製）とした樹
脂コーティングＣＢタイプＣを用い、それ以外について
は上記実施例１と同様にして帯電ローラを作製した。な
お、ＤＰ３０７とエクセルハードナーＨＸとの比率は、
固形分重量比で４．５対１なるように調整して用いた。
ーティングＣＢタイプＢに代えて、上記樹脂コーティン
グＣＢタイプＢにおける予めコーティングする樹脂を、
ウレタン樹脂ＤＰ３０７（三洋化成製）／ＩＰＤＩ系架
橋剤エクセルハードナーＨＸ（亜細亜工業製）とした樹
脂コーティングＣＢタイプＣを用い、それ以外について
は上記実施例１と同様にして帯電ローラを作製した。な
お、ＤＰ３０７とエクセルハードナーＨＸとの比率は、
固形分重量比で４．５対１なるように調整して用いた。
【００１８】［参考例１］実施例１に用いた樹脂コーテ
ィングＣＢタイプＢに代えて、上記実施例１において、
コーティングの噴霧条件を調節し、コーティング樹脂の
量を増量した樹脂コーティングＣＢタイプＤを用い、そ
れ以外については上記実施例１と同様にして帯電ローラ
を作製した。 ［参考例２］上記実施例１に用いた樹脂コーティングＣ
ＢタイプＢに代えて、上記樹脂コーティングＣＢタイプ
Ｂにおける予めコーティングする樹脂を、電荷減衰の遅
い樹脂であるエポキシ樹脂ＡＥＲ６０７１（旭化成製）
／硬化剤スミキュアーＭ（住友化学製）としたとした樹
脂コーティングＣＢタイプＥを用い、それ以外について
は上記実施例１と同様にして帯電ローラを作製した。 ［参考例３］上記実施例１に用いた樹脂コーティングＣ
ＢタイプＢに代えて、上記樹脂コーティングＣＢタイプ
Ｂにおける予めコーティングする樹脂を、アクリルウレ
タン樹脂ＥＡＵ６５Ｂ（亜細亜工業製）のみとしたとし
た樹脂コーティングＣＢタイプＦを用い、それ以外につ
いては上記実施例１と同様にして帯電ローラを作製し
た。 ［参考例４］上記実施例１において、塗膜層Ｘを省略
し、それ以外については上記実施例１と同様にして帯電
ローラを作製した。なお、この帯電ローラは、有機溶剤
系塗料である塗膜層Ｙを直接ウレタンフォーム上にディ
ッピング法により形成したので、上記ウレタンフォーム
が膨潤してしまった。
ィングＣＢタイプＢに代えて、上記実施例１において、
コーティングの噴霧条件を調節し、コーティング樹脂の
量を増量した樹脂コーティングＣＢタイプＤを用い、そ
れ以外については上記実施例１と同様にして帯電ローラ
を作製した。 ［参考例２］上記実施例１に用いた樹脂コーティングＣ
ＢタイプＢに代えて、上記樹脂コーティングＣＢタイプ
Ｂにおける予めコーティングする樹脂を、電荷減衰の遅
い樹脂であるエポキシ樹脂ＡＥＲ６０７１（旭化成製）
／硬化剤スミキュアーＭ（住友化学製）としたとした樹
脂コーティングＣＢタイプＥを用い、それ以外について
は上記実施例１と同様にして帯電ローラを作製した。 ［参考例３］上記実施例１に用いた樹脂コーティングＣ
ＢタイプＢに代えて、上記樹脂コーティングＣＢタイプ
Ｂにおける予めコーティングする樹脂を、アクリルウレ
タン樹脂ＥＡＵ６５Ｂ（亜細亜工業製）のみとしたとし
た樹脂コーティングＣＢタイプＦを用い、それ以外につ
いては上記実施例１と同様にして帯電ローラを作製し
た。 ［参考例４］上記実施例１において、塗膜層Ｘを省略
し、それ以外については上記実施例１と同様にして帯電
ローラを作製した。なお、この帯電ローラは、有機溶剤
系塗料である塗膜層Ｙを直接ウレタンフォーム上にディ
ッピング法により形成したので、上記ウレタンフォーム
が膨潤してしまった。
【００１９】［比較例］上記実施例１において、デンカ
ブラックカーボンを、樹脂コーティングをせずにそのま
ま用い、それ以外については上記実施例１と同様にして
帯電ローラを作製した。
ブラックカーボンを、樹脂コーティングをせずにそのま
ま用い、それ以外については上記実施例１と同様にして
帯電ローラを作製した。
【００２０】このようにして作製された実施例，参考例
及び比較例のそれぞれの帯電ローラについて、各特性を
測定するとともに、上記帯電ローラをプリンタに搭載し
て画像出しテスト及び汚染テストを行った結果を図４の
表に示す。なお、特性の測定及びテスト結果について
は、以下の基準に従って行った。 （１）予めコーティングする樹脂の帯電電位 帯電ローラと同じ径の金属製ローラの外周に、コーティ
ングする樹脂のみを厚さ５μｍになるように被覆して被
検体ローラを作製した。この被検体ローラをＱＥＡ社製
ＣＲＴ２０００装置を用い、被検体ローラと１ｍｍの間
隔をもって配置されたスコロトロン放電器に８ｋＶの電
圧を印加してコロナ放電を発生させて、被検体ローラ表
面を帯電させ、０．３秒後における表面電位を測定し
た。測定は、常温常湿（２０℃／５０％ＲＨ）の雰囲気
下で実施した。 （２）コーティングされた樹脂量 予め樹脂をコーティングしたカーボンについて、ＴＧＡ
装置を用いて、昇温速度２０℃／ｍｉｎ．で８００℃ま
で昇温し、その重量変化により、コーティングされた樹
脂量を算出した。 （３）溶剤不溶率 予め樹脂コーティングしたカーボンについて、ＭＥＫ溶
液中に２５℃で２４時間浸漬した後、１００℃で５時間
乾燥させ、乾燥後の重量を測定した。上記ＴＧＡからの
浸漬前の樹脂量、及び浸漬前後の重量変化により、以下
の式にしたがって溶剤不溶率を算出した。 溶剤不溶率（％）＝（Ｂ／Ａ）×１００ ここで、Ａは樹脂コーティングした導電剤中の樹脂成分
の溶剤浸漬前重量を示し、Ｂは良溶媒中に樹脂コーティ
ングした導電剤を、２５℃，２４ｈｒ浸漬した後の樹脂
成分の重量を示す。 （４）ローラ表面粗さ 作製した帯電ローラ表面を、表面粗さ測定装置（東京精
密製サーフコム１２０Ａ）を用い、十点平均粗さＲｚを
測定した。 （５）ローラ抵抗及び抵抗のバラツキ 作製した弾性体ローラと金属ドラムとを５００ｇ荷重で
圧接し、回転させた状態で、上記ローラと金属ドラム間
に５００Ｖを印加して上記ローラの抵抗を測定した。ロ
ーラ抵抗は平均値を、ローラ抵抗のバラツキはローラ１
回転内における最大抵抗と最小抵抗との差とした。 （６）画像出しテスト及び汚染テスト 作製した帯電ローラを市販のＬＢＰに装着し、画像出し
（白）を行い、画像状態を目視判定した。また、作製し
た帯電ローラとＯＰＣドラムとを１０００ｋｇ荷重で圧
接し、４０℃，８５％ＲＨ環境下に１０日間放置した
後、上記ＯＰＣドラムをプリンタ装置に装着し、画像出
しを１０枚行い、この１０枚のプリント時の画像不良具
合にて汚染状態を判断した。このとき、上記圧接部位に
相当する画像位置にライン状の不良が発生した場合をＮ
Ｇと判定した。
及び比較例のそれぞれの帯電ローラについて、各特性を
測定するとともに、上記帯電ローラをプリンタに搭載し
て画像出しテスト及び汚染テストを行った結果を図４の
表に示す。なお、特性の測定及びテスト結果について
は、以下の基準に従って行った。 （１）予めコーティングする樹脂の帯電電位 帯電ローラと同じ径の金属製ローラの外周に、コーティ
ングする樹脂のみを厚さ５μｍになるように被覆して被
検体ローラを作製した。この被検体ローラをＱＥＡ社製
ＣＲＴ２０００装置を用い、被検体ローラと１ｍｍの間
隔をもって配置されたスコロトロン放電器に８ｋＶの電
圧を印加してコロナ放電を発生させて、被検体ローラ表
面を帯電させ、０．３秒後における表面電位を測定し
た。測定は、常温常湿（２０℃／５０％ＲＨ）の雰囲気
下で実施した。 （２）コーティングされた樹脂量 予め樹脂をコーティングしたカーボンについて、ＴＧＡ
装置を用いて、昇温速度２０℃／ｍｉｎ．で８００℃ま
で昇温し、その重量変化により、コーティングされた樹
脂量を算出した。 （３）溶剤不溶率 予め樹脂コーティングしたカーボンについて、ＭＥＫ溶
液中に２５℃で２４時間浸漬した後、１００℃で５時間
乾燥させ、乾燥後の重量を測定した。上記ＴＧＡからの
浸漬前の樹脂量、及び浸漬前後の重量変化により、以下
の式にしたがって溶剤不溶率を算出した。 溶剤不溶率（％）＝（Ｂ／Ａ）×１００ ここで、Ａは樹脂コーティングした導電剤中の樹脂成分
の溶剤浸漬前重量を示し、Ｂは良溶媒中に樹脂コーティ
ングした導電剤を、２５℃，２４ｈｒ浸漬した後の樹脂
成分の重量を示す。 （４）ローラ表面粗さ 作製した帯電ローラ表面を、表面粗さ測定装置（東京精
密製サーフコム１２０Ａ）を用い、十点平均粗さＲｚを
測定した。 （５）ローラ抵抗及び抵抗のバラツキ 作製した弾性体ローラと金属ドラムとを５００ｇ荷重で
圧接し、回転させた状態で、上記ローラと金属ドラム間
に５００Ｖを印加して上記ローラの抵抗を測定した。ロ
ーラ抵抗は平均値を、ローラ抵抗のバラツキはローラ１
回転内における最大抵抗と最小抵抗との差とした。 （６）画像出しテスト及び汚染テスト 作製した帯電ローラを市販のＬＢＰに装着し、画像出し
（白）を行い、画像状態を目視判定した。また、作製し
た帯電ローラとＯＰＣドラムとを１０００ｋｇ荷重で圧
接し、４０℃，８５％ＲＨ環境下に１０日間放置した
後、上記ＯＰＣドラムをプリンタ装置に装着し、画像出
しを１０枚行い、この１０枚のプリント時の画像不良具
合にて汚染状態を判断した。このとき、上記圧接部位に
相当する画像位置にライン状の不良が発生した場合をＮ
Ｇと判定した。
【００２１】図４に示した、特性測定結果及びテスト結
果から明らかなように、本発明の実施例１，２の帯電ロ
ーラは、抵抗のバラツキが小さく、かつ安定した抵抗を
有し、プリンターに搭載した際にも、良好な画像を得る
ことができるとともに、汚染問題も発生しなかった。こ
れに対して、カーボンをそのまま用いた比較例では、ロ
ーラ抵抗値は調整できたものの、分散性が悪くローラ表
面粗さが大きくなっただけでなく、抵抗のバラツキも１
桁以上大きくなった。更に、プリンターに搭載した際に
も、画像に砂地模様が発生した。一方、上記実施例１の
コーティング量を増加させた参考例１と、コーティング
樹脂に電荷減衰の遅い樹脂を用いた参考例２では、抵抗
のバラツキは小さいものの、抵抗が大幅に増加した。な
お、プリンターに搭載した際には、画像状態はほぼ異常
なしであった。また、実施例１の架橋剤を省略した参考
例３では画像の異常はないものの、汚染問題が発生し、
実施例１の塗膜層Ｘを省略した参考例４では、上述した
ように、ウレタンフォームが膨潤してしまい、ローラ表
面粗さが大きくなったため、ローラ抵抗も増大しただけ
でなく、画像に砂地模様が若干発生した。
果から明らかなように、本発明の実施例１，２の帯電ロ
ーラは、抵抗のバラツキが小さく、かつ安定した抵抗を
有し、プリンターに搭載した際にも、良好な画像を得る
ことができるとともに、汚染問題も発生しなかった。こ
れに対して、カーボンをそのまま用いた比較例では、ロ
ーラ抵抗値は調整できたものの、分散性が悪くローラ表
面粗さが大きくなっただけでなく、抵抗のバラツキも１
桁以上大きくなった。更に、プリンターに搭載した際に
も、画像に砂地模様が発生した。一方、上記実施例１の
コーティング量を増加させた参考例１と、コーティング
樹脂に電荷減衰の遅い樹脂を用いた参考例２では、抵抗
のバラツキは小さいものの、抵抗が大幅に増加した。な
お、プリンターに搭載した際には、画像状態はほぼ異常
なしであった。また、実施例１の架橋剤を省略した参考
例３では画像の異常はないものの、汚染問題が発生し、
実施例１の塗膜層Ｘを省略した参考例４では、上述した
ように、ウレタンフォームが膨潤してしまい、ローラ表
面粗さが大きくなったため、ローラ抵抗も増大しただけ
でなく、画像に砂地模様が若干発生した。
【００２２】
【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
弾性体等の基材表面に導電剤を添加した塗膜を形成して
成る半導電性部材において、上記導電剤に電荷減衰性の
高い樹脂をコーティングするようにしたので、抵抗のバ
ラツキが小さく、かつ安定した抵抗を有する半導電性部
材を得ることができる。また、上記半導電性部材を、プ
リンター，複写機，ＦＡＸなどの電子写真装置に用いら
れる帯電ローラ，現像ローラ，転写ローラ，除電ロー
ラ，現像ブレードなど部材として用いることにより、良
好な画像を安定して得ることができる電子写真装置を提
供することができる。
弾性体等の基材表面に導電剤を添加した塗膜を形成して
成る半導電性部材において、上記導電剤に電荷減衰性の
高い樹脂をコーティングするようにしたので、抵抗のバ
ラツキが小さく、かつ安定した抵抗を有する半導電性部
材を得ることができる。また、上記半導電性部材を、プ
リンター，複写機，ＦＡＸなどの電子写真装置に用いら
れる帯電ローラ，現像ローラ，転写ローラ，除電ロー
ラ，現像ブレードなど部材として用いることにより、良
好な画像を安定して得ることができる電子写真装置を提
供することができる。
【図１】 本発明に係わる半導電性部材の構成を示す図
である。
である。
【図２】 帯電部材の表面電位の測定方法を示す図であ
る。
る。
【図３】 本発明に係わるプリンタの帯電装置の概略構
成図である。
成図である。
【図４】 本発明に係わる半導電性部材の試作結果を示
す図である。
す図である。
１０ 帯電ローラ、１１ シャフト、１２ 弾性層、１
３ 塗膜層、２０ 計測ユニット、２１ 被検体ロー
ラ、２２ シャフト、２３ チャック、２４ スコロト
ロン放電器、２５ 表面電位計、３０ 感光ドラム、４
０ 電圧印加手段。
３ 塗膜層、２０ 計測ユニット、２１ 被検体ロー
ラ、２２ シャフト、２３ チャック、２４ スコロト
ロン放電器、２５ 表面電位計、３０ 感光ドラム、４
０ 電圧印加手段。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成１４年７月１１日（２００２．７．１
１）
１）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１２】また、上記樹脂をコーティングした導電剤
に関して、下記の関係式に示す、上記樹脂成分の溶剤不
溶率を５０％以上、特に７０％以上とすることが好まし
い。 溶剤不溶率（％）＝（Ｂ／Ａ）×１００ 但し、Ａ；樹脂コーティングした導電剤中の樹脂成分の
溶剤浸漬前重量 Ｂ；樹脂コーティングした導電剤を、良溶媒中に、２５
℃，２４ｈｒ浸漬した後の樹脂成分の重量 上記溶剤不溶率が５０％未満では、本発明の半導電性部
材を、プリンター，複写機，ＦＡＸなどの電子写真装置
に装着される帯電ローラ，現像ローラ，転写ローラ，除
電ローラなどの半導電性ローラとして用いた場合に、Ｏ
ＰＣなどの感光体接触部位に汚染が発生し、画像上に不
具合を生じる。なお、上記溶剤不溶率測定用の溶剤とし
ては、フッ素樹脂に対してはメチルエチルケトンなど
を、ポリアミド樹脂に対してはメタノールなどを、アク
リルウレタン樹脂に対してはメチルエチルケトン，トル
エンなどを、メラミン樹脂に対してはアセトン，イソプ
ロパノールなどを、また、シリコーン樹脂に対してはト
ルエンなどを用いることが好ましい。
に関して、下記の関係式に示す、上記樹脂成分の溶剤不
溶率を５０％以上、特に７０％以上とすることが好まし
い。 溶剤不溶率（％）＝（Ｂ／Ａ）×１００ 但し、Ａ；樹脂コーティングした導電剤中の樹脂成分の
溶剤浸漬前重量 Ｂ；樹脂コーティングした導電剤を、良溶媒中に、２５
℃，２４ｈｒ浸漬した後の樹脂成分の重量 上記溶剤不溶率が５０％未満では、本発明の半導電性部
材を、プリンター，複写機，ＦＡＸなどの電子写真装置
に装着される帯電ローラ，現像ローラ，転写ローラ，除
電ローラなどの半導電性ローラとして用いた場合に、Ｏ
ＰＣなどの感光体接触部位に汚染が発生し、画像上に不
具合を生じる。なお、上記溶剤不溶率測定用の溶剤とし
ては、フッ素樹脂に対してはメチルエチルケトンなど
を、ポリアミド樹脂に対してはメタノールなどを、アク
リルウレタン樹脂に対してはメチルエチルケトン，トル
エンなどを、メラミン樹脂に対してはアセトン，イソプ
ロパノールなどを、また、シリコーン樹脂に対してはト
ルエンなどを用いることが好ましい。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１６】
【実施例】以下に、実施例及び比較例を示し、本発明を
具体的に説明するが、本発明は下記に限定されるもので
はない。 ［実施例１］導電性のウレタンフォームから成る弾性層
の表面に、厚さ１００μｍの樹脂層Ｘを形成し、更にそ
の上に、厚さ１０μｍの樹脂層Ｙを形成した帯電ローラ
を作製した。樹脂層Ｘは、水分散性ポリエステル樹脂バ
イロナールＭＤ１９３０（東洋績製）と水分散性ウレタ
ン樹脂Ｕ４０（住友バイエルウレタン製）とを７対３の
比率で混合した樹脂に、以下示す樹脂コーティングＣＢ
タイプＡを３０ｐｈｒ添加した塗料を用いて作製した。
樹脂層Ｙは、アクリルウレタン樹脂ＥＡＵ６５Ｂ（亜細
亜工業製）／ＩＰＤＩ系架橋剤エクセルハードナーＨＸ
（亜細亜工業製）とを、固形分重量比で６対４なるよう
に調整した樹脂に、以下に示す樹脂コーティングＣＢタ
イプＢを１２ｐｈｒ添加した塗料を用いて作製した。上
記樹脂コーティングＣＢタイプＡは、＃９５カーボン
（三菱化学製）を用い、予めコーティングする樹脂とし
てアクリルウレタン樹脂ＥＡＵ６５Ｂ（亜細亜工業製）
／ＩＰＤＩ系架橋剤エクセルハードナーＨＸ（亜細亜工
業製）を選択した。なお、ＥＡＵ６５Ｂとエクセルハー
ドナーＨＸとの比率は、固形分重量比で６対４となるよ
うに調整して用いた。コーティング方法は、スパイラフ
ロー装置（フロイント製）を用いて、＃９５カーボンを
流動させた状態で、ＭＥＫ溶剤中に上記アクリルウレタ
ン樹脂と架橋剤とを混合した溶液を霧状で吹き込み、上
記＃９５カーボン表面に上記樹脂をコーティングすると
ともに、加温し、予め樹脂をコーティングした＃９５カ
ーボン粒子を作製した。上記樹脂コーティングＣＢタイ
プＢは、デンカブラックカーボン（電気化学工業製）を
用い、予めコーティングする樹脂としてアクリルウレタ
ン樹脂ＥＡＵ６５Ｂ（亜細亜工業製）／ＩＰＤＩ系架橋
剤エクセルハードナーＨＸ（亜細亜工業製）を選択し
た。なお、ＥＡＵ６５ＢとエクセルハードナーＨＸとの
比率は、固形分重量比で６対４となるように調整して用
いた。コーティング方法は、上記コーティングＣＢタイ
プＡの場合と同様に、上記スパイラフロー装置を用いて
行った。
具体的に説明するが、本発明は下記に限定されるもので
はない。 ［実施例１］導電性のウレタンフォームから成る弾性層
の表面に、厚さ１００μｍの樹脂層Ｘを形成し、更にそ
の上に、厚さ１０μｍの樹脂層Ｙを形成した帯電ローラ
を作製した。樹脂層Ｘは、水分散性ポリエステル樹脂バ
イロナールＭＤ１９３０（東洋績製）と水分散性ウレタ
ン樹脂Ｕ４０（住友バイエルウレタン製）とを７対３の
比率で混合した樹脂に、以下示す樹脂コーティングＣＢ
タイプＡを３０ｐｈｒ添加した塗料を用いて作製した。
樹脂層Ｙは、アクリルウレタン樹脂ＥＡＵ６５Ｂ（亜細
亜工業製）／ＩＰＤＩ系架橋剤エクセルハードナーＨＸ
（亜細亜工業製）とを、固形分重量比で６対４なるよう
に調整した樹脂に、以下に示す樹脂コーティングＣＢタ
イプＢを１２ｐｈｒ添加した塗料を用いて作製した。上
記樹脂コーティングＣＢタイプＡは、＃９５カーボン
（三菱化学製）を用い、予めコーティングする樹脂とし
てアクリルウレタン樹脂ＥＡＵ６５Ｂ（亜細亜工業製）
／ＩＰＤＩ系架橋剤エクセルハードナーＨＸ（亜細亜工
業製）を選択した。なお、ＥＡＵ６５Ｂとエクセルハー
ドナーＨＸとの比率は、固形分重量比で６対４となるよ
うに調整して用いた。コーティング方法は、スパイラフ
ロー装置（フロイント製）を用いて、＃９５カーボンを
流動させた状態で、ＭＥＫ溶剤中に上記アクリルウレタ
ン樹脂と架橋剤とを混合した溶液を霧状で吹き込み、上
記＃９５カーボン表面に上記樹脂をコーティングすると
ともに、加温し、予め樹脂をコーティングした＃９５カ
ーボン粒子を作製した。上記樹脂コーティングＣＢタイ
プＢは、デンカブラックカーボン（電気化学工業製）を
用い、予めコーティングする樹脂としてアクリルウレタ
ン樹脂ＥＡＵ６５Ｂ（亜細亜工業製）／ＩＰＤＩ系架橋
剤エクセルハードナーＨＸ（亜細亜工業製）を選択し
た。なお、ＥＡＵ６５ＢとエクセルハードナーＨＸとの
比率は、固形分重量比で６対４となるように調整して用
いた。コーティング方法は、上記コーティングＣＢタイ
プＡの場合と同様に、上記スパイラフロー装置を用いて
行った。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｇ 15/08 ５０１ Ｇ０３Ｇ 15/08 ５０１Ｄ ４Ｆ００６ ５０４ ５０４Ｂ ４Ｆ１００ 15/16 １０３ 15/16 １０３ 21/06 Ｃ０８Ｌ 21:00 // Ｃ０８Ｌ 21:00 Ｇ０３Ｇ 21/00 ３４０ (72)発明者 薬師寺 学 東京都小平市小川東町３−２−６−408 (72)発明者 大内 隆生 東京都羽村市緑ヶ丘３−22−８ (72)発明者 北野 創 東京都小平市小川東町３−５−５ Ｆターム(参考） 2H035 AA15 2H071 BA43 DA06 DA07 DA08 DA09 2H077 AD06 AD13 FA13 FA25 2H200 FA08 GA16 GA23 GB03 HA03 HB12 HB22 HB45 HB48 JA02 JA25 MA03 MA04 MA08 MA14 MA17 MA20 NA02 NA06 3J103 AA02 AA14 AA32 AA51 BA41 EA02 FA18 GA02 GA57 GA58 GA60 HA04 HA20 HA54 4F006 AA04 AA37 AB37 AB72 AB74 BA07 CA03 CA08 4F100 AA17B AA17H AA37B AA37H AB01B AB01H AK01B AK25 AK25J AK41 AK51 AK51J AL01 AL05B AT00A BA02 CA02H CA21B CC00B DD07 DE01B DE01H DJ01 EH46B EJ55B GB41 JA20B JG01B JG03B JK07A JM01
Claims (7)
- 【請求項１】 基材表面に導電剤を添加した塗膜を形成
して成る半導電性部材において、上記導電剤に予め電荷
減衰性の高い樹脂をコーティングしたことを特徴とする
半導電性部材。 - 【請求項２】 上記樹脂のコーティング量を、上記導電
剤に対して、０．０１〜５０ｗｔ％としたことを特徴と
する請求項１に記載の半導電性部材。 - 【請求項３】 上記樹脂を、樹脂表面と１ｍｍの間隔を
もって配置されたコロナ放電器に、８ｋＶの電圧を印加
してコロナ放電を発生させて上記樹脂表面を帯電させた
場合に、０．３秒後における表面電位の最大値が３００
Ｖ以下になるような樹脂としたことを特徴とする請求項
１または請求項２に記載の半導電性部材。 - 【請求項４】 上記導電剤を、カーボン，金属粉，金属
酸化物の少なくとも１つあるいはこれらの混合物とした
ことを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれかに記載
の半導電性部材。 - 【請求項５】 上記樹脂をコーティングした導電剤にお
いて、下記の関係式に示す、上記樹脂成分の溶剤不溶率
を５０％以上としたことを特徴とする請求項１〜請求項
４のいずれかに記載の半導電性部材。 溶剤不溶率（％）＝（Ｂ／Ａ）×１００ 但し、Ａ；樹脂コーティングした導電剤中の樹脂成分の
溶剤浸漬前重量 Ｂ；樹脂コーティングした導電剤を、良溶媒中に、２５
℃，２４ｈｒ浸漬した後の樹脂成分の重量 - 【請求項６】 表面粗さを４μｍ以下としたことを特徴
とする請求項１〜請求項５のいずれかに記載の半導電性
部材。 - 【請求項７】 上記請求項１〜請求項６のいずれかに記
載の半導電性部材を備えたことを特徴とする電子写真装
置。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001260862A JP5014539B2 (ja) | 2001-04-02 | 2001-08-30 | 半導電性部材及び電子写真装置 |
| US10/112,743 US7311969B2 (en) | 2001-04-02 | 2002-04-02 | Semiconductive member and electrophotographic apparatus |
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001-103864 | 2001-04-02 | ||
| JP2001103864 | 2001-04-02 | ||
| JP2001103864 | 2001-04-02 | ||
| JP2001260862A JP5014539B2 (ja) | 2001-04-02 | 2001-08-30 | 半導電性部材及び電子写真装置 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002365884A true JP2002365884A (ja) | 2002-12-18 |
| JP5014539B2 JP5014539B2 (ja) | 2012-08-29 |
Family
ID=26612982
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001260862A Expired - Lifetime JP5014539B2 (ja) | 2001-04-02 | 2001-08-30 | 半導電性部材及び電子写真装置 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP5014539B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002363426A (ja) * | 2001-04-02 | 2002-12-18 | Bridgestone Corp | 半導電性弾性体及び電子写真装置 |
| JP2012252145A (ja) * | 2011-06-02 | 2012-12-20 | Bando Chem Ind Ltd | 導電性弾性体の製造方法、及び、電子写真装置用ローラー |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH09310029A (ja) * | 1996-05-22 | 1997-12-02 | Japan Energy Corp | 導電性粉体カプセル化物およびその製造方法並びに導電性樹脂組成物 |
| JPH10120935A (ja) * | 1996-10-18 | 1998-05-12 | Nippon Shokubai Co Ltd | 電気抵抗調整材 |
| JPH11202650A (ja) * | 1998-01-13 | 1999-07-30 | Bridgestone Corp | 中間転写部材及び画像形成装置 |
| JP2000006260A (ja) * | 1998-06-23 | 2000-01-11 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | 導電性ベルト及び導電性ローラ |
| JP2000274423A (ja) * | 1999-01-21 | 2000-10-03 | Mitsubishi Chemicals Corp | 半導電性ロール |
| JP2001175076A (ja) * | 1999-12-21 | 2001-06-29 | Tokai Rubber Ind Ltd | 電子写真用材料 |
-
2001
- 2001-08-30 JP JP2001260862A patent/JP5014539B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH09310029A (ja) * | 1996-05-22 | 1997-12-02 | Japan Energy Corp | 導電性粉体カプセル化物およびその製造方法並びに導電性樹脂組成物 |
| JPH10120935A (ja) * | 1996-10-18 | 1998-05-12 | Nippon Shokubai Co Ltd | 電気抵抗調整材 |
| JPH11202650A (ja) * | 1998-01-13 | 1999-07-30 | Bridgestone Corp | 中間転写部材及び画像形成装置 |
| JP2000006260A (ja) * | 1998-06-23 | 2000-01-11 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | 導電性ベルト及び導電性ローラ |
| JP2000274423A (ja) * | 1999-01-21 | 2000-10-03 | Mitsubishi Chemicals Corp | 半導電性ロール |
| JP2001175076A (ja) * | 1999-12-21 | 2001-06-29 | Tokai Rubber Ind Ltd | 電子写真用材料 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002363426A (ja) * | 2001-04-02 | 2002-12-18 | Bridgestone Corp | 半導電性弾性体及び電子写真装置 |
| JP2012252145A (ja) * | 2011-06-02 | 2012-12-20 | Bando Chem Ind Ltd | 導電性弾性体の製造方法、及び、電子写真装置用ローラー |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP5014539B2 (ja) | 2012-08-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5013733B2 (ja) | 現像ローラの製造方法 | |
| US20020114649A1 (en) | Developing roller and image formation apparatus | |
| JP5014539B2 (ja) | 半導電性部材及び電子写真装置 | |
| JP2005128381A (ja) | トナー担持体及び画像形成装置 | |
| US20020085863A1 (en) | Method and apparatus for image forming capable of effectively performing development | |
| JP4372149B2 (ja) | 弾性ローラの製造方法 | |
| US7311969B2 (en) | Semiconductive member and electrophotographic apparatus | |
| JP4931284B2 (ja) | 電子写真装置のローラ | |
| JP2003091136A (ja) | 半導電性ローラ及び電子写真装置 | |
| JP2002363426A (ja) | 半導電性弾性体及び電子写真装置 | |
| JP2002293968A (ja) | 半導電性弾性体及び電子写真装置 | |
| JP3997366B2 (ja) | 塗膜、それを使用した事務機器用部材および事務機器 | |
| JP2003028140A (ja) | 半導電性ローラ及び電子写真装置 | |
| JP5014540B2 (ja) | 半導電性エンドレスベルト及び画像形成装置 | |
| JP2000186233A (ja) | 塗膜、それを使用した事務機器用部材及び事務機器 | |
| US20020034395A1 (en) | Rubber composition for elastic member and elastic member using same | |
| JP5196089B2 (ja) | 帯電部材及び帯電装置 | |
| JP2000206779A (ja) | トナ―担持体及び画像形成装置 | |
| US11796933B2 (en) | Conductive member, charging device, process cartridge, and image forming apparatus | |
| JP2006071781A (ja) | 導電性部材および導電性部材の製造方法 | |
| JP2007121445A (ja) | 帯電ローラ | |
| JP2005157040A (ja) | トナー担持体及び画像形成装置 | |
| JP3352283B2 (ja) | 画像形成装置 | |
| JP2005037602A (ja) | 弾性部材及び画像形成装置 | |
| JP2000206778A (ja) | トナ―担持体及び画像形成装置 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20080828 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20110216 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20110301 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110428 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20110823 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20111021 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20120605 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20120606 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150615 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5014539 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |