JP2002365852A - 画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 軽加圧定着系においても低速から高速まで優
れた低温定着性及び耐高温オフセット性を発揮し、耐久
性が高く安定した高画像濃度及び低カブリが得られ、感
光体のクリーニング特性に優れ、長期安定的に良好な画
像特性が得られる画像形成方法を提供することにある。 【解決手段】 加熱加圧手段により記録材上のトナー画
像を加熱加圧定着して記録材に定着画像を形成する画像
形成方法において、該トナーは少なくとも結着樹脂、第
４級アンモニウム塩基含有共重合体及び着色剤を含有す
るトナーであり、該結着樹脂が、少なくともカルボキシ
ル基を有するビニル樹脂とグリシジル基を有するビニル
樹脂の混合物、カルボキシル基とグリシジル基を有する
ビニル樹脂、及びカルボキシル基とグリシジル基とが反
応したビニル樹脂からなるグループより選択される１種
以上のビニル樹脂を含有し、該加熱加圧手段として、電
磁誘導加熱方式の加熱加圧手段を使用することを特徴と
する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法、静電
記録法、磁気記録法及びトナージェット記録法の如き記
録法に用いられる、トナー画像を加熱加圧定着して定着
画像を形成する画像形成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真法としては、米国特許第
２，２９７，６９１号明細書、特公昭４２−２３９１０
号公報および、特公昭４３−２４７４８号公報等に記載
されているように多数の方法が知られているが、一般に
は光導電性物質を利用し種々の手段により感光体上に電
気的潜像（静電潜像）を形成し、次いで該潜像をトナー
を用いて現像し、必要に応じて紙等の転写材（記録材）
にトナー画像を転写した後、加熱、圧力、加熱加圧ある
いは溶剤蒸気等により定着し、複写物を得るものであ
り、感光体上に転写されずに残ったトナーは種々の方法
でクリーニングされ、上記の工程が繰り返されるもので
ある。

【０００３】近年、このような複写装置は、ネットワー
ク対応化や複合化、パーソナル化等、変遷しつつある市
場ニーズを反映し、より小型軽量化、より高速化、より
高信頼性化、オンデマンド化、そして更なる省エネルギ
ー化が厳しく追及されてきており、その結果、トナーに
要求される性能も、より高度化してきている。

【０００４】この一例として、トナー像を紙等の記録材
（転写シート）上に定着する工程が挙げられる。

【０００５】現在までに、定着方式として種々の方法や
装置が提案・開発されているが、もっとも一般的な方法
としては、熱ローラを介した固定発熱ヒータによる加熱
加圧方式が挙げられる。

【０００６】この定着方式において定着ローラは中空状
に形成され、この定着ローラの中心軸上には発熱体が保
持手段により保持されている。発熱体は例えば、ハロゲ
ンランプなどの管状発熱ヒータにより構成され、所定の
電圧が印加されることにより発熱するものである。この
ハロゲンランプは定着ローラの中心軸に位置しているた
め、ハロゲンランプから発せられた熱は定着ローラ内壁
に均一に輻射され、定着ローラの外壁の温度分布は円周
方向において均一となる。定着ローラの外壁は、その温
度が定着に適した温度（例えば、１５０〜２１０℃）に
なるまで加熱される。この状態で定着ローラと加圧ロー
ラは圧接しながら互いに逆方向に回転し、トナーが付着
した転写シートを挟持する。定着ローラと加圧ローラと
の圧接部（以下、ニップ部ともいう）において、転写シ
ート上のトナーは定着ローラの熱により溶融し、両ロー
ラから作用する圧力により転写シートに定着される。

【０００７】しかし、ハロゲンランプなどから構成され
る発熱体を備えた上記定着装置においては、ハロゲンラ
ンプからの輻射熱を利用して定着ローラを加熱するた
め、電源を投入した後、定着ローラの温度が定着に適し
た所定温度に達するまでの時間（以下、ウォームアップ
タイムという）に比較的長時間を要していた。その間、
使用者は複写機或いはプリンタを使用することができ
ず、長時間の待機を強いられるという問題があった。

【０００８】その一方、ウォームアップタイムの短縮を
図ってユーザの操作性を向上すべく多量の電力を定着ロ
ーラに印加したのでは、定着装置における消費電力が増
大し、省エネルギー化に反するという問題が生じてい
た。このため、複写機或いはプリンタなどの商品の価値
を高めるためには、定着装置の省エネルギー化（低消費
電力化）と、ユーザの操作性向上（オンデマンドプリン
ト）との両立を図ることが一層注目され重視されてきて
いる。

【０００９】このような要請に応える定着方式として、
特開昭５９−３３７８７号公報に示されるように、加熱
源として高周波誘導を利用した誘導加熱方式の定着装置
が提案されている。この誘導加熱定着装置は、金属導体
からなる中空の定着ローラの内部にコイルが同心状に配
置されており、このコイルに高周波電流を流して生じた
高周波磁界により定着ローラに誘導渦電流を発生させ、
定着ローラ自体の表皮抵抗によって定着ローラそのもの
をジュール発熱させるようになっている。この誘導加熱
方式の定着装置によれば、電気−熱変換効率がきわめて
向上するため、ウォームアップタイムの短縮化が可能と
なる。

【００１０】また、コイルに磁性体からなるコア（磁界
遮断部材）を組み合わすことで、高周波磁界の発生を効
率的に行えることができる。特に断面形状がＴ型のコア
を用いた場合、高周波磁界の効果的な集中や、発熱部位
以外への磁界の遮蔽効果により、定着装置として必要な
熱量を低電力で発生させることができる。

【００１１】しかしながら、上記に示した従来技術の場
合には、下記に記すような問題が生じていた。

【００１２】上述した誘導加熱方式の定着装置におい
て、定着装置起動時にウォームアップタイム短縮という
特長を生かすためには、定着ローラの発熱層の熱容量を
できるだけ小さくする必要がある。その手段として定着
ローラの厚みを低減させると、定着部材の剛性上、定着
ニップ部での加圧力を高く設定することが難しくなり、
「加圧」定着効果が期待できなくなり、この結果として
定着設定温度を低く設定することが難しくなる。

【００１３】また、定着方法によらず、連続して定着を
行う場合、被定着シートに熱を奪われることにより、定
着開始直後に一時的な定着ローラ温度の低下が生じる。
この時、誘導加熱方式の定着装置においては、定着ロー
ラ内容物の熱容量が大きいため、通紙による温度低下か
らの定着設定温度への復帰により多くの時間を要してし
まい、定着不良を招きやすい。

【００１４】また誘導加熱方式の場合、定着ローラの回
転軸方向での熱の伝達が緩慢になり、例えば小サイズの
紙を連続して通紙すると、通紙部と非通紙部との定着ロ
ーラ温度の差が大きくなりやすい。この時、定着ローラ
の通紙部で温調すると非通紙部が定着に適する温度を大
きくこえてしまい、非通紙部で定着ローラ表面へトナー
が移転する、いわゆるオフセットが発生したり、記録材
（転写シート）が定着ローラに巻き付くことによる紙詰
まり（以後、ジャムと表現）を生じやすくなる。

【００１５】以上述べた様な誘導加熱方式の定着装置に
適応されるトナーには、他の方式に比べ要求される性能
がより高度になり、現像性を損なうことなく、更なる低
温定着性及び耐オフセット性の向上が要求される。

【００１６】従来から、定着ローラ表面にトナーを付着
させない、つまりオフセットさせない、あるいは低温定
着性を向上させる目的で、各種各様の手段が提案されて
きた。例えばローラ表面をトナーに対して離型性の優れ
た材料、シリコーンゴムやフッ素系樹脂などで形成し、
更にオフセット防止およびローラ表面の疲労を防止する
ために、シリコーンオイルのような離型性の良い液体の
薄膜でローラ表面を被覆することが行われている。しか
しながら、この方法はトナーのオフセットを防止する点
では極めて有効であるが、オフセット防止用液体を供給
するための装置が必要なため、やはり定着装置が複雑に
なり装置が大型化する等の問題点を有している。

【００１７】従って、良好なトナー顕画像の記録材（転
写シート）への定着性、およびオフセット防止等を達成
しつつ、効率良い定着方法を実現するためには、上述の
ような定着装置に加えて、トナーの特性に負うところが
非常に大きくなる。

【００１８】つまり、特にオフセット防止技術という観
点からは、オフセット防止用液体の供給による耐オフセ
ット方法は好ましくなく、むしろ定着温度領域の広い耐
オフセット性の高いトナーの開発が強く望まれているの
が現状である。そこでトナー自体の離型性を増すため
に、加熱時に十分溶融するような低分子量ポリエチレ
ン、低分子量ポリプロピレン等のワックスを添加する方
法も行われているが、オフセット防止には有効である反
面、トナーの凝集性が増し、且つ帯電特性が不安定とな
ることから耐久時における現像性の低下を招きやすい。
そこで、この他の方法としてバインダー樹脂に改良を加
える工夫がいろいろと試みられている。

【００１９】例えば、オフセットを防止するためにトナ
ー中のバインダー樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）や分子
量を高め、トナーの溶融粘弾性を向上させる方法も知ら
れている。しかしながら、このような方法でオフセット
現象を改善した場合、現像性にはさほど影響は与えない
が定着性が不十分となり、高速現像化や省エネルギー化
において要求される低温度下での定着性、すなわち低温
定着性が劣るという問題が生じる。

【００２０】トナーの低温定着性を改良するには、溶融
時におけるトナーの粘度を低下させ定着部材との接触面
積を大きくする必要があり、このために使用するバイン
ダー樹脂のＴｇや分子量を低くすることが要求される。

【００２１】すなわち、低温定着性と耐オフセット性と
は相反する一面を有することから、これらの機能を同時
に満足するトナーの開発は非常に困難である。

【００２２】この問題を解消するために、例えば特公昭
５１−２３３５４号公報には、架橋剤と分子量調整剤を
加え、適度に架橋されたビニル系重合体からなるトナー
が開示され、更にはビニル系重合体において、Ｔｇ、分
子量及びゲルコンテントを組み合わせたブレンド系のト
ナーが多数提案されている。

【００２３】このような架橋されたビニル系重合体ある
いはゲル分を含有するトナーは、耐オフセット性におい
ては優れた効果を示す。しかし、これらを含有させるに
あたり、トナー原材料としてこの架橋されたビニル系重
合体を用いると、トナー製造時の溶融混練工程にて、重
合体中の内部摩擦が非常に大きくなり、大きなせん断力
が重合体にかかる。このために多くの場合、分子鎖の切
断が起こり、溶融粘度の低下を招き、耐オフセット性に
悪影響を与える。

【００２４】そこで、これを解決するために、特開昭５
５−９０５０９号、同５７−１７８２４９号、同５７−
１７８２５０号及び同６０−４９４６号公報では、カル
ボン酸を有する樹脂と金属化合物をトナー原材料として
用い、溶融混練時に加熱反応させ、架橋重合体を形成さ
せてトナー中に含有させることが開示されている。

【００２５】また、ビニル系樹脂単量体と更に特異なモ
ノエステル化合物とを必須構成単位とするバインダーと
多価金属化合物とを反応させ、金属を介して架橋すると
いうことが、特開昭６１−１１０１５５号及び同６１−
１１０１５６号公報に開示されている。

【００２６】また、特開昭６３−２１４７６０号、同６
３−２１７３６２号、同６３−２１７３６３号及び同６
３−２１７３６４号公報では、低分子量と高分子量の２
群に分かれる分子量分布を有し、低分子量側に含有され
たカルボン酸基と多価金属イオンを反応させ架橋させる
（溶液重合して得られた溶液に金属化合物の分散液を加
え、加温して反応させる）ということが開示されてい
る。

【００２７】また、特開平２−１６８２６４号、同２−
２３５０６９号、同５−１７３３６３号、同５−１７３
３６６号及び同５−２４１３７１号公報では、結着樹脂
中の低分子量成分と高分子量成分の分子量、混合比、酸
価およびその比率を制御し、定着性と耐オフセット性等
を改良したトナー用バインダー組成物及びトナーが提案
されている。

【００２８】また、特開昭６２−９２５６号公報では、
分子量と樹脂酸価が異なる２種類のビニル系樹脂をブレ
ンドしたトナー用バインダー組成物について開示されて
いる。

【００２９】また、特開平３−６３６６１号、同３−６
３６６２号、同３−６３６６３号及び同３−１１８５５
２号公報では、カルボキシル基含有ビニル共重合体とグ
リシジル基含有ビニル共重合体に金属化合物を反応させ
て架橋させるということが開示されている。

【００３０】また、特開昭６２−１９４２６０号、特開
平６−１１８９０号、同６−２２２６１２号、同７−２
０６５４号、同９−１８５１８２号、同９−２４４２９
５号、同９−３１９４１０号、同１０−８７８３７号及
び同１０−９０９４３号公報では、グリシジル基含有樹
脂を架橋剤として用い、カルボキシル基含有樹脂より構
成される樹脂組成物において、分子量分布、ゲル分、酸
価、エポキシ価などを制御し、定着性や耐オフセット性
等を改良したトナー用バインダー組成物及びトナーが提
案されている。

【００３１】以上述べてきたこれらの提案は、耐オフセ
ット性を向上させるという点で、一長一短はあるもの
の、優れた効果が得られることは事実である。しかし、
これらは結着樹脂中に酸基を導入するため、多少の差は
あるもののトナーに負帯電性を与えてしまう。その結
果、負帯電性トナーへの応用では問題ないが、正帯電性
トナーに応用した場合に、トナーの立ち上がり時および
耐久時、また高湿または低湿環境下での帯電特性を著し
く損ない、画像濃度やカブリ等の現像特性の低下を招い
てしまう。更に、適正な帯電量を安定して保持できない
ことによるトナー凝集性の増加等を引き起こし、例え
ば、クリーニング工程において、融着、クリーニング不
良、搬送詰まり、感光体に対するリークポチなどの問題
を引き起こすばかりでなく、誘導加熱定着装置に適応し
た場合には、定着前の未定着トナー画像を形成するトナ
ーと転写シートとの静電的な吸引力が不十分となるた
め、定着時に定着飛び散りや定着尾引きを発生する場合
があり、これらは特に定着時のプロセススピードが速い
ほど顕著に発生する傾向が見られ、満足な結果を得るに
は至っていない。

【００３２】また、これらの提案は、定着性、耐オフセ
ット性及び耐ブロッキング性のバランスを大幅に改善さ
せるという効果を示すが、誘導加熱定着方式の様な軽加
圧定着系においては、未だ十分な性能が得られていな
い。また、トナーの現像特性や機械的強度が不十分であ
り、プリントボリュウムの大きい電子写真装置に用いた
場合には、耐久性にまだ改善の余地がある。また定着ウ
ェブ等を用いない定着器を用いたマシンや高速機に用い
た場合には、耐オフセット性にはまだ改善の余地があ
る。

【００３３】一方、トナーは現像される静電潜像の帯電
極性に応じて、正または負の電荷を有する必要があり、
このために、染料、顔料あるいは荷電制御剤を添加する
ことが一般に知られている。この中で、正荷電制御剤と
しては、四級アンモニウム塩やこれらのレーキ顔料、三
級アミノ基あるいは四級アンモニウム塩を側鎖に有する
ポリマー、トリフェニルメタン染料およびこれらのレー
キ顔料、ニグロシンおよび脂肪酸金属塩等による変成物
などが知られているしかし、これら従来の正荷電制御剤
では、トナーに十分な帯電量を与えられなかったり、あ
るいは十分な帯電量が与えられても、他のトナー構成材
料の影響を受け、過剰なトナー摩擦帯電あるいは不均一
帯電を起こすことにより、画像濃度低下やカブリ等の現
像特性の劣化を発生しやすく、この傾向は、酸基を有す
る正帯電性トナーにおいて特に顕著になる。また、誘導
加熱定着装置を用いた場合、コイルに高周波電流を流す
ことにより発生する高周波電磁界がシールド部材より僅
かに漏れだし、定着装置突入直前の転写シート上の未定
着トナー画像を乱すことにより発生する定着飛び散り及
び定着尾引きを発生しやすい。この定着飛び散り及び定
着尾引きは高速プリントするほど発生しやすい傾向があ
り、特にトナーの帯電性が不均一であるほど顕著に現れ
る。この現象は、転写シート上のトナーと転写シートと
の静電的な吸引力を増加させることにより解決できる
が、例えば、転写工程での転写電流を増加させて対策と
した場合には、感光体に対する放電等の弊害が発生す
る。

【００３４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記に述べ
た問題点を解決する画像形成方法を提供することにあ
る。

【００３５】つまり、本発明の目的は、電磁誘導加熱方
式により記録材上のトナー画像を加熱加圧定着して定着
画像を形成する画像形成方法において、現像性を損なう
ことなく、軽加圧定着系においても低速から高速まで優
れた低温定着性及び耐高温オフセット性を発揮し、耐久
性が高く安定した高画像濃度及び低カブリが得られ、感
光体のクリーニング特性に優れ、特に高速プリント時に
おいても定着時の飛び散り及び尾引きが発生しない、つ
まり、長期安定的に良好な画像特性が得られる画像形成
方法を提供することにある。

【００３６】更に、本発明の目的は、定着装置の省エネ
ルギー化（低消費電力化）と、ユーザの操作性向上（オ
ンデマンドプリント）との両立を達成できる画像形成方
法を提供することにある。

【００３７】

【課題を解決するための手段】本発明は、加熱加圧手段
により記録材上のトナー画像を加熱加圧定着して記録材
に定着画像を形成する画像形成方法において、該トナー
は少なくとも結着樹脂、第４級アンモニウム塩基含有共
重合体及び着色剤を含有するトナーであり、該結着樹脂
が、少なくともカルボキシル基を有するビニル樹脂とグ
リシジル基を有するビニル樹脂の混合物、カルボキシル
基とグリシジル基を有するビニル樹脂、及びカルボキシ
ル基とグリシジル基とが反応したビニル樹脂からなるグ
ループより選択される１種以上のビニル樹脂を含有し、
該第４級アンモニウム塩基含有共重合体が、下記一般式
（１）

【００３８】

【化３】 （上記一般式（１）中、Ｒ₁は水素原子またはメチル基
である。）で示される繰り返し単位６５〜９７質量％、
及び下記一般式（２）

【００３９】

【化４】 （上記一般式（２）中、Ｒ₂は水素原子またはメチル基
であり、Ｒ₃はアルキレン基であり、Ｒ₄，Ｒ₅及びＲ₆は
各々アルキル基である。）で示される繰り返し単位３５
〜３質量％からなり、且つ重量平均分子量が２，０００
〜１０，０００の範囲内にある第４級アンモニウム塩基
含有共重合体であり、該加熱加圧手段として、（ｉ）磁
界発生手段と、（ｉｉ）電磁誘導により発熱する０．０
１〜２０ｍｍの発熱層及び離型層とを少なくとも有する
回転加熱部材と、（ｉｉｉ）該加熱部材と幅１〜２０ｍ
ｍのニップを形成している回転加圧部材とを少なくとも
有する加熱加圧手段を使用し、該回転加熱部材を記録材
を介して総圧４５〜１０００Ｎで該回転加圧部材により
押圧しながら定着スピード１０〜６００ｍｍ／秒で該記
録材上のトナー画像を加熱加圧定着して定着画像を形成
することを特徴とする画像形成方法に関する。

【００４０】

【発明の実施の形態】本発明者らは、（ｉ）磁界発生手
段と、（ｉｉ）少なくとも電磁誘導により発熱する０．
０１〜２０ｍｍの発熱層及び離型層とを有する回転加熱
部材と、（ｉｉｉ）該加熱部材と幅１〜２０ｍｍのニッ
プを形成している回転加圧部材とを少なくとも有する加
熱加圧手段を使用し、該回転加熱部材を記録材を介して
該回転加圧部材により総圧４５〜１０００Ｎで押圧しな
がら定着スピード１０〜６００ｍｍ／秒で該記録材上の
トナー画像を加熱加圧定着して定着画像を形成する画像
形成方法に適応されるトナーとして、少なくとも結着樹
脂、第４級アンモニウム塩基含有共重合体及び着色剤を
含有するトナーであり、結着樹脂としてカルボキシル基
を有するビニル樹脂とグリシジル基を有するビニル樹脂
の混合物を含有するか、あるいはカルボキシル基とグリ
シジル基を有するビニル樹脂を含有するか、あるいはカ
ルボキシル基とグリシジル基とが反応したビニル樹脂か
らなるグループから選択される１種以上のビニル樹脂を
少なくとも含有し、更に特定の第４級アンモニウム塩基
含有共重合体を含有することにより、トナーとしての帯
電特性及び粉体特性を損なうことなく、軽加圧定着条件
下においても良好な低温定着性と耐オフセット性が得ら
れ、また更に良好な耐ブロッキング性が達成されること
を見出した。

【００４１】また、帯電特性及び粉体特性が優れること
により、クリーニング工程において、トナーの過剰帯電
あるいは不均一帯電による感光体への融着やリークポチ
を防止し、帯電均一性に優れることからトナーの凝集性
および流動性の悪化に伴う融着、クリーニング不良、ト
ナー搬送詰まりなどの問題点を防ぐと共に、誘導加熱定
着装置に適応し、高速でプリントアウトする場合におい
ても、定着時の未定着トナー画像の乱れを有効に抑制す
ることを可能とした。

【００４２】さらに、該トナーの可溶成分が特定の酸価
を有する、また、該トナー中のＴＨＦ可溶分のＧＰＣに
より測定される分子量分布が特定の分子量分布を有す
る、また該トナー中の結着樹脂中に特定のＴＨＦ不溶分
を含有する、また該トナーは金属酸化物粒子を含有する
ことにより、上記の効果をより向上させることができ
る。

【００４３】本発明における効果発現の理由について以
下に述べる。

【００４４】まず、該トナーにおいて、カルボキシル
基を有するビニル樹脂とグリシジル基を有するビニル樹
脂の混合物を含有するか、あるいはカルボキシル基とグ
リシジル基を有するビニル樹脂を含有するか、あるいは
カルボキシル基とグリシジル基とが反応したビニル樹脂
からなるグループから選択される１種以上のビニル樹脂
と、一般式（１）に示す繰り返し単位６５〜９７質量
％及び一般式（２）に示す繰り返し単位３５〜３質量％
からなり、且つ重量平均分子量が２，０００〜１０，０
００の範囲内にある第４級アンモニウム塩基含有共重合
体を含有する場合、均一な摩擦帯電性に優れ、その一方
で過剰帯電を抑制するという優れた特性を有し、且つ、
後述するように低温定着性と耐オフセット性のバランス
が良好であるという特徴を有することが明らかになっ
た。この結果、特に誘導加熱定着方式に適したトナーと
して、良好な現像性と高耐久性および定着／耐オフセッ
ト性能を得ることができる。

【００４５】本発明で用いられるトナーにおいて、過剰
帯電が抑制されるメカニズムについては十分解明されて
いないが、カルボキシル基やグリシジル基を有する樹脂
やこれらが反応した樹脂と、特定の第４級アンモニウム
塩基含有共重合体との間に何らかの相互作用が生じてお
り、この結果として、適度の電荷リーク性を持つと考え
られる。これにより、例えばクリーニング工程において
チャージアップによる帯電量の局在化が発生し難く、感
光体への融着やリークポチ、トナーの凝集性及び流動性
の悪化に伴うクリーニング不良や、トナー搬送詰まり等
の発生が抑制される。また、帯電付与部材である現像ス
リーブに帯電付与性の強いステンレス鋼を用いた場合で
も、安定した帯電性を有するため、トナーのコート不良
であるブロッチの発生が抑制される。

【００４６】また、本発明で用いられるトナーにおいて
は、重量平均粒径が０．４〜５．５μｍの金属酸化物が
添加されることにより、更に良好な帯電特性を示し、上
記の効果を助長させ、特に誘導加熱定着装置に適応させ
た場合には、定着飛び散り及び定着尾引きの発生を抑制
できることが明らかになった。これは、トナーに添加さ
れた金属酸化物がマイクロキャリアとして作用し、帯電
量の低いトナー粒子に対しては帯電付与の作用を示すと
同時に、トナーに付着した金属酸化物粒子の作用によ
り、転写工程で転写シート上に転写されたトナーに適度
な静電凝集性が与えられ、転写シートとトナーとの静電
的な吸引力が高まり、転写シートが誘導加熱定着装置に
突入した場合においても、未定着トナー画像が定着装置
から漏れ出した電磁界の影響を受け難く、未定着トナー
画像乱れに起因する定着飛び散りや定着尾引きが発生し
難いためである。

【００４７】本発明で用いる、特定の第４級アンモニウ
ム塩基含有共重合体を含有したトナーは、高湿あるいは
低湿環境下においても帯電特性の変動が少なく、安定し
た現像特性を保持できると同時に、カルボキシル基ある
いはグリシジル基を有する樹脂あるいはこれらが反応し
た樹脂を用いたトナーからの該第４級アンモニウム塩基
含有共重合体の欠落が少ないため、スリーブ汚染の発生
を抑制できる。

【００４８】該第４級アンモニウム塩基含有共重合体の
トナーからの欠落が抑制される理由は、該第４級アンモ
ニウム塩基含有共重合体中の４級アミンと樹脂中のカル
ボキシル基、エポキサイドとの相互作用であると考えら
れる。

【００４９】また、本発明で用いられるトナーは、現像
剤担持体（現像スリーブ）との摩擦帯電プロセスにおい
て、現像剤担持体材質によらず、帯電量の局在化が発生
し難い。例えば、一般的なステンレス鋼やアルミニウ
ム、あるいは金属メッキを用いても良好な摩擦帯電性能
を示すが、従来、正摩擦帯電が困難であった樹脂を含む
被覆層が形成された現像剤担持体との接触においても、
優れた帯電付与能を示す。

【００５０】従来から知られている一般的な正帯電性荷
電制御剤、例えばニグロシンを含有したトナーは、ステ
ンレス鋼との接触で良好な正帯電特性を示すことが知ら
れている。しかし、このトナーを被覆層（例えばカーボ
ンブラック分散被覆層）を表面層に持つ現像剤担持体と
接触させると、正帯電性はやや低下し、更に結着樹脂が
カルボキシル基を有する場合には、帯電性能が更に低下
する。また、トナー中からニグロシンが欠落し、それが
現像剤担持体であるスリーブ表面に固着することにより
発生するスリーブ汚染が生じる。

【００５１】これに対し、本発明のトナーで用いる特定
の第４級アンモニウム塩基含有共重合体を用いた場合
は、特有の電荷のリーク特性と、帯電量の局在化を抑制
する性質及び、第４級アンモニウム塩基含有共重合体の
欠落が少ない性質から、ステンレス鋼との接触によって
も良好な帯電性能を示すが、少なくとも表面が樹脂を含
む材料によって形成されている現像剤担持体と接触させ
た場合においても優れた帯電性能を示す。この傾向は、
結着樹脂がカルボキシル基を有する場合に特に効果があ
り、ステンレス鋼と接触させた場合と比較し、遥かに高
い帯電性能を示す。

【００５２】この結果、トナーの現像能力が向上し、画
像濃度が高く、カブリの少ない高品位画像が得られ、更
に、転写シート上に転写され未定着トナー画像となった
後も適正な帯電量及び適度の凝集性を持つことができ、
誘導加熱定着方式に適応しても、漏れ電磁界の影響を受
けにくく、低速／高速プリントに関わることなく定着工
程での未定着トナー画像の乱れが抑制される。

【００５３】本発明で用いられるトナーは、トナー製造
工程中の混練工程などで溶融混練され、結着樹脂が架橋
反応することによりあらゆる効果が発現される。結着樹
脂中にカルボキシル基ユニット部を有する共重合体とグ
リシジル基ユニット部を有する共重合体を含むことによ
り、加熱工程により架橋反応を促進させ、耐オフセット
などの効果を発現させるＴＨＦ不溶分や高分子量成分と
なる架橋樹脂成分を生成する。これにより、電磁誘導加
熱方式による軽加圧定着系に適応した場合でも、優れた
低温定着性、及びオフセットの発生しにくい良好なプリ
ントクオリティーが達成でき、高速機に応用した場合、
コピーボリウムが増加した際においても、安定したプリ
ント耐久性を達成できる。

【００５４】また、４級アミン、カルボキシルユニッ
ト、エポキサイドユニット、ハイドロキシユニットの相
互作用によりトナー全体の帯電特性を安定化させること
ができる。また、４級アミン部分の帯電安定性がより向
上するので、第４級アンモニウム塩基含有共重合体を正
帯電性制御剤として機能しうる添加量を加えた場合は、
正帯電性トナーとして良好な正帯電性を得ることができ
る。さらに、カルボキシルユニット、エポキサイドユニ
ット、ハイドロキシユニットの過剰帯電や電荷放出等の
帯電阻害も低減することができ、特に、正帯電性の場合
は効果的である。

【００５５】本発明に用いられるトナーは、カルボキシ
ル基ユニット部を有する共重合体とグリシジル基ユニッ
ト部を有する共重合体のみの反応より、より効果的に耐
オフセット性及び耐ブロッキング性を発揮させ、しかも
定着性に悪影響を与えない特徴を持つ。

【００５６】従って、定着時の効果として、低温定着性
に優れ、且つ定着ローラへのトナーのオフセットが発生
しにくいため、特に軽加圧条件下での定着においても良
好な低温定着性と耐オフセット性を示す。

【００５７】また、定着ローラに移行したトナーもウェ
ブ等のクリーニング部材で除去しやすく、定着ローラヘ
の再転移も生じにくい。

【００５８】また、定着ローラへのトナーのオフセット
が発生しにくいため、ウェブ等のクリーニング部材の省
略化や簡易化に寄与できる。また、定着像も堅牢にな
り、定着性向上に貢献し、定着シートからのトナーの脱
離を防止する。

【００５９】カルボキシル基含有樹脂とグリシジル基含
有樹脂のみの反応や金属化合物との反応の併用に比べ、
本発明は定着性と耐オフセット性のバランスに優れ、特
に誘導加熱方式による軽加圧定着系においては、これら
の性能向上を、より効果的に作用させることができる。

【００６０】本発明において、トナーのＴＨＦ可溶成分
の酸価とは、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶媒に可溶
な成分の酸価を示している。

【００６１】本発明のトナーのＴＨＦ可溶成分の酸価
は、０．１乃至５０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、更に好
ましくは０．５乃至５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に好ましく
は０．５乃至４０ｍｇＫＯＨ／ｇである。本発明のトナ
ーはＴＨＦ可溶成分が所望の酸価を有することにより、
より良好な現像性、また、スリーブ汚染防止効果及び定
着ローラなどの加熱部材の汚染防止を達成できる。

【００６２】カルボキシル基とグリシジル基が反応した
場合、結着樹脂中にカルボキシル基が少なくなり酸価が
測定されなくなる場合あるが、この場合結着樹脂中に水
酸基が存在するので、上記と同様の効果が期待できる。
これらの効果をより効果的に発揮するには、トナーのＴ
ＨＦ可溶成分の酸価は、好ましくは０．５乃至３０ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ、より好ましくは０．５乃至２５ｍｇＫＯＨ
／ｇ、さらに好ましくは０．５乃至２０ｍｇＫＯＨ／ｇ
が良い。

【００６３】トナーのＴＨＦ可溶成分の酸価が０．１ｍ
ｇＫＯＨ／ｇ未満の場合には、定着性、第４級アンモニ
ウム塩基含有共重合体との相互反応による現像安定性や
スリーブ汚染防止効果が減少する傾向になり、トナーの
ＴＨＦ可溶成分の酸価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ超となる場
合には、正帯電性トナーの場合、トナー粒子中の結着樹
脂の負帯電性が強くなり、現像の耐久性に不安定さを生
ずるようになる。

【００６４】また、本発明においては、トナーのＴＨＦ
可溶分のＧＰＣにより測定される分子量分布において、
数平均分子量が好ましくは１，０００乃至４０，００
０、更に好ましくは２，０００乃至２０，０００、特に
好ましくは３，０００乃至１５，０００であることが良
く、重量平均分子量が好ましくは１０，０００乃至１
０，０００，０００、更に好ましくは２０，０００乃至
５，０００，０００、特に好ましくは３０，０００乃至
１，０００，０００であることが良い。

【００６５】本発明のトナーのＴＨＦ可溶分のＧＰＣの
クロマトグラムにおいて、上記の平均分子量を示す場
合、定着性、耐オフセット性及び耐ブロッキング性のバ
ランスをとることができ、誘導加熱方式による軽加圧定
着系に最適となる。

【００６６】数平均分子量が１，０００未満の場合又は
重量平均分子量が１０，０００未満の場合には、耐ブロ
ッキング性が悪化し、数平均分子量が４０，０００を超
える場合又は重量平均分子量が１０，０００，０００を
超える場合には、十分な定着性の向上を得ることが難し
くなり、軽加圧定着系には適さない。

【００６７】本発明においては、トナーのＴＨＦ可溶分
のＧＰＣにより測定される分子量分布において、好まし
くは分子量４，０００乃至３０，０００の領域にメイン
ピークを持つのが良く、さらに好ましくは分子量５，０
００乃至２０，０００の領域にメインピークを持つのが
良い。これにより、定着性、耐オフセット性及び耐ブロ
ッキング性をいずれも向上させることができる。

【００６８】メインピークが分子量４，０００未満の場
合には、耐ブロッキング性が悪化傾向にあり、分子量３
０，０００を超える場合には、定着性が劣化傾向にあ
る。

【００６９】トナーのＴＨＦ可溶分のＧＰＣにより測定
される分子量分布で分子量３０，０００以下のピーク面
積が全体のピーク面積に対して好ましくは６０乃至１０
０％の割合であることが良く、更に好ましくは７０乃至
１００％の割合であることが良く、特に好ましくは７５
乃至１００％の割合であることが良い。ピーク面積が６
０％未満の場合、優れた定着性向上効果を得にくくな
る。

【００７０】また、本発明のトナー中のＴＨＦ可溶分の
ＧＰＣにより測定される分子量分布において、分子量
４，０００乃至３０，０００に少なくとも一つのピーク
を持ち、分子量１００，０００乃至１０，０００，００
０に少なくとも１つ以上のピークを持つことが好まし
く、更に好ましくは、分子量８００，０００乃至１０，
０００，０００である。更には分子量１００，０００乃
至８００，０００及び分子量８００，０００乃至１０，
０００，０００のそれぞれに少なくとも一つのピークを
有することが好ましい。

【００７１】本発明のトナーのＴＨＦ可溶分のＧＰＣク
ロマトグラムにおいて、上記のピークプロファイルを示
す場合、定着性、耐オフセット性及び耐ブロッキング性
をいずれも向上させることができ、軽加圧定着系におい
ても良好な定着性能を得ることができる。

【００７２】分子量４，０００乃至３０，０００に少な
くとも一つのピークを持つことにより、良好な定着性及
び耐ブロッキング性を達成することができ、好ましくは
分子量５，０００乃至２０，０００である。ピークが分
子量４，０００乃至３０，０００の領域には存在せず、
分子量４，０００未満の領域に存在する場合には、耐ブ
ロッキング性が悪化傾向にあり、分子量３０，０００を
超える領域に存在する場合には、良好な定着性を得るの
が難しくなる。分子量１００，０００乃至１０，００
０，０００に少なくとも一つ以上ピークを持つ場合、良
好な耐オフセットが達成される。

【００７３】さらに、分子量１００，０００以上のピー
ク面積が全体のピーク面積に対して５乃至４０％の割合
であることが好ましい。ピーク面積が５％未満の場合、
トランスペアレンシー（トラペン）からトナーが剥離し
やすく、一方４０％を超える場合には、優れた定着性の
向上を達成することが困難になりやすい。

【００７４】尚、本発明において、全体のピーク面積と
は、分子量８００以上の領域のピーク面積をいう。

【００７５】分子量４，０００乃至３０，０００の領域
にあるピークが最大のピーク（メインピーク）であるこ
とは定着性向上の観点から好ましい。

【００７６】分子量８００，０００乃至１０，０００，
０００の領域にあるサブピークは、結着樹脂の架橋反応
により生成した成分であり、耐オフセット性に対して十
分な効果を得ることができ、更に分子量１００，０００
乃至８００，０００未満の領域にピークを有する場合に
は、溶融粘度差の大きい分子量４，０００乃至３０，０
００の成分と分子量８００，０００乃至１０，０００，
０００の成分やＴＨＦ不溶分のトナー中における分散性
を良好にして現像性が良好になり、各定着特性を効果的
に発揮する。

【００７７】本発明のトナーの樹脂成分は、０．１乃至
６０質量％でＴＨＦ不溶分を含んでいてもよく、これに
より耐オフセット性が向上する。

【００７８】トナーの樹脂成分中のＴＨＦ不溶分は、５
乃至６０質量％含有するとき、定着ローラなどの加熱部
材からの良好な離型性を発現する。特に、例えば誘導加
熱定着タイプのような熱ロール定着器搭載マシンに適用
された場合、定着ローラ及び加圧ローラなどの加熱部材
へのトナーのオフセット量が激減し、事実上汚れが発生
しないため、そのクリーニング部材であるウェブを取り
付ける必要が無くなり、クリーニング部材レス定着器を
実現できる。このような利点から、熱ロール方式以外の
フィルムを介した定着方式でありウェブを持たないサー
フ定着方式にも好適に使用される。また、定着ローラか
らの定着画像の離型性が良く、先端部に画像がきても定
着分離不良によるジャムなどの発生を防止できる。万
一、定着部においてジャムが発生し、トナーが定着ロー
ラあるいは定着フィルムに付着した場合でも、被定着シ
ートを１枚通過させるだけで、この付着トナーの大部分
を排出することができ、記録材の裏汚れを最小限にとど
めることができる。

【００７９】トナーの樹脂成分中のＴＨＦ不溶分を５乃
至６０質量％で含有すると、定着性と耐オフセット性を
バランスよく向上させることができ、好ましくは７乃至
５５質量％、より好ましくは９乃至５０質量％、更に好
ましくは１０乃至４５質量％であることが良く、定着ロ
ーラなどの加熱部材からの良好な離型性を発現する。特
に高速機に適用された場合、定着ローラなどの加熱部材
などへのトナーのオフセット量が低減し、そのクリーニ
ング部材であるウェブなどの消費量の低減や、長寿命化
などに効果がある。逆に朝一などでのクリーニング部材
から記録紙側へのトナーの再転移による裏汚れに対して
も効果がある。さらに、定着ローラからの定着画像の離
型性が良く、先端部に画像がきても定着分離不良による
ジャムなどの発生を防止できる。万一、定着部において
ジャムが発生し、トナーが定着ローラに付着しクリーニ
ング部材に多量に回収されたとしても、紙への再転移が
少なく裏汚れを最小限にすることができる。

【００８０】ＴＨＦ不溶分が５質量％未満の場合は、上
記優れた効果の発現が減少し始めてしまい、６０質量％
を超える場合には、定着性が悪化するだけでなく、トナ
ー中において帯電性が不均一になり易い。

【００８１】本発明のトナーのガラス転移温度（Ｔｇ）
は５０〜７０℃が好ましい。Ｔｇが５０℃未満の場合、
耐ブロッキング性が悪化し、７０℃を超える場合は定着
性が低下する。

【００８２】本発明において、トナー及び結着樹脂のＴ
ＨＦを溶媒としたＧＰＣによる分子量分布は次の条件で
測定される。

【００８３】＜ＧＰＣによる分子量分布の測定＞４０℃
のヒートチャンバー中でカラムを安定化させ、この温度
におけるカラムに、溶媒としてＴＨＦを毎分１ｍｌの流
速で流し、ＴＨＦ試料溶液を約１００μｌ注入して測定
する。試料の分子量測定にあたっては試料の有する分子
量分布を、数種の単分散ポリスチレン標準試料により作
成された検量線の対数値とカウント値との関係から算出
した。検量線作成用の標準ポリスチレン試料としては、
例えば東ソー社製あるいは昭和電工社製の分子量が１０
²〜１０⁷程度のものを用い、少なくとも１０点程度の標
準ポリスチレン試料を用いるのが適当である。また、検
出器にはＲＩ（屈折率）検出器を用いる。なお、カラム
をしては、市販のポリスチレンジェルカラムを複数本組
み合わせるのが良く、例えば昭和電工社製のｓｈｏｄｅ
ｘ ＧＰＣ ＫＦ−８０１、８０２、８０３、８０４、
８０５、８０６、８０７、８００Ｐの組み合わせや、東
ソー社製のＴＳＫｇｅｌ Ｇ１０００Ｈ（Ｈ_XL）、Ｇ２
０００Ｈ（Ｈ_XL）、Ｇ３０００Ｈ（Ｈ_XL）、Ｇ４０００
Ｈ（Ｈ _XL）、Ｇ５０００Ｈ（Ｈ_XL）、Ｇ６０００Ｈ（Ｈ
_XL）、Ｇ７０００Ｈ（Ｈ_XL）、ＴＳＫｇｕｒｄ ｃｏｌ
ｕｍｎの組み合わせを挙げることができる。

【００８４】試料は以下の様にして作製する。

【００８５】試料をＴＨＦ中に入れ、数時間放置した
後、十分振とうしＴＨＦとよく混ぜ（試料の合一体が無
くなるまで）、更に１２時間以上静置する。その時ＴＨ
Ｆ中への放置時間が２４時間以上となるようにする。そ
の後、サンプル処理フィルター（ポアサイズ０．２〜
０．５μｍ、例えばマイショリディスクＨ−２５−２
（東ソー社製）などが使用できる。）を通過させたもの
をＧＰＣの試料とする。また、試料濃度は、樹脂成分が
０．５〜５ｍｇ／ｍｌとなるように調整する。

【００８６】本発明において、トナー中の樹脂成分のＴ
ＨＦ不溶分及び原料結着樹脂のＴＨＦ不溶分は以下のよ
うにして測定される。

【００８７】＜ＴＨＦ不溶分の測定＞結着樹脂及びトナ
ー０．５〜１．０ｇを秤量し（Ｗ１ｇ）、円筒濾紙（例
えば東洋濾紙社製Ｎｏ．８６Ｒ）を入れてソックスレー
抽出器にかけ、溶媒としてＴＨＦ２００ｍｌを用いて１
０時間抽出し、溶媒によって抽出された可溶成分溶液を
エバポレートした後、１００℃で数時間真空乾燥し、Ｔ
ＨＦ可溶樹脂成分量を秤量する（Ｗ２ｇ）。トナー中の
燃焼残灰分の重さを求める（Ｗ３ｇ）。

【００８８】燃焼残灰分は以下の手順で求められる。予
め精秤した３０ｍｌの磁性るつぼに約２．０ｇの試料を
入れ精秤し、試料の質量（Ｗａ）ｇを精秤する。るつぼ
を電気炉に入れ約９００℃で３時間加熱し、電気炉中で
放冷し、常温下でデシケーター中に一時間以上放冷させ
た後、るつぼ質量を精秤する。ここから燃焼残灰分（Ｗ
ｂ）ｇを求める。 （Ｗｂ／Ｗａ）×１００＝燃焼残灰分含有率（質量％）

【００８９】この含有率から試料中の燃焼残灰分の重さ
が求められる。ＴＨＦ不溶分は下記式から求められる。

【００９０】

【数１】

【００９１】結着樹脂の場合、ＴＨＦ不溶分を下記式か
ら求めても良い。

【００９２】

【数２】

【００９３】本発明において、トナーのＴＨＦ可溶成分
及び結着樹脂の酸価（ＪＩＳ酸価）は、以下の方法によ
り求める。

【００９４】＜酸価の測定＞基本操作はＪＩＳ Ｋ−０
０７０に準ずる。 １）試料は予め可溶成分以外の添加物を除去して使用す
るか、トナー及び結着樹脂中の可溶成分の含有量（着色
剤、結着樹脂中の不溶分など）を予め求めておく。試料
の粉砕品０．５〜２．０（ｇ）を精秤し、トナー又は結
着樹脂の可溶成分の重さをＷ（ｇ）とする。 ２）３００（ｍｌ）のビーカーに試料を入れ、トルエン
／エタノール（４／１）の混合液１５０（ｍｌ）を加え
溶解する。 ３）０．１ｍｏｌ／ｌのＫＯＨのエタノール溶液を用い
て、電位差滴定装置を用いて滴定する（例えば、京都電
子株式会社製の電位差滴定装置ＡＴ−４００（ｗｉｎ
ｗｏｒｋｓｔａｔｉｏｎ）とＡＢＰ−４１０電動ビュレ
ットを用いての自動滴定が利用できる）。 ４）この時のＫＯＨ溶液の使用量をＳ（ｍｌ）とし、同
時にブランクを測定し、この時のＫＯＨ溶液の使用量を
Ｂ（ｍｌ）とする。 ５）次式により酸価を計算する。ｆはＫＯＨのファクタ
ーである。 酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）＝｛（Ｓ−Ｂ）×ｆ×５．６
１｝／Ｗ

【００９５】本発明のトナーのガラス転移温度の測定方
法を以下に示す。

【００９６】＜トナーのガラス転移温度の測定＞トナー
のガラス転移温度（Ｔｇ）は、示差走査熱量計（ＤＳＣ
測定装置），ＤＥＣ−７（パーキンエルマー社製）を用
いてＡＳＴＭ Ｄ３４１８−８２に準じて測定する。

【００９７】測定試料は５〜２０ｍｇ、好ましくは１０
ｍｇを精密に秤量する。これをアルミパン中に入れ、リ
ファレンスとして空のアルミパンを用い、測定温度範囲
３０〜２００℃の間で、昇温速度１０℃／ｍｉｎで常温
常湿下で測定を行う。この昇温過程で、温度４０〜１０
０℃の範囲において比熱変化が得られる。このときの比
熱変化が出る前と出た後のベースラインの中間点の線と
示差熱曲線との交点を、本発明におけるトナーのガラス
転移温度Ｔｇとする。

【００９８】本発明において、トナーは、カルボキシル
基を有するビニル樹脂とグリシジル基を有するビニル樹
脂、あるいはカルボキシル基・グリシジル基を有するビ
ニル樹脂、あるいはこれらの官能基を反応させた樹脂を
含有する。

【００９９】カルボキシル基を有するビニル樹脂を構成
するカルボキシル基ユニットを有するモノマーとして以
下のものが挙げられる。

【０１００】カルボキシル基ユニットを有するモノマー
としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、α−エ
チルアクリル酸、クロトン酸、ケイヒ酸、ビニル酢酸、
イソクロトン酸、チグリン酸及びアンゲリカ酸などの不
飽和モノカルボン酸、及びこれらのα−或いはβ−アル
キル誘導体、フマル酸、マレイン酸、シトラコン酸、ア
ルケニルコハク酸、イタコン酸、メサコン酸、ジメチル
マレイン酸、ジメチルフマル酸などの不飽和ジカルボン
酸、そのモノエステル誘導体、無水物及びα−あるいは
β−アルキル誘導体が挙げられる。

【０１０１】このようなカルボキシル基ユニットを有す
るモノマーは単独あるいは混合して、ビニル系モノマー
と公知の重合方法により共重合させることにより、該カ
ルボキシル基含有ビニル樹脂を得ることができる。

【０１０２】カルボキシル基含有ビニル樹脂の酸価は
０．５乃至６０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましい。０．５ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ未満の場合、カルボキシル基とグリシジル基
との架橋反応部位が少なくなるため、架橋構造が少な
く、良好な耐オフセット性が達成されにくくなるが、こ
のような場合にはエポキシ価の高いグリシジル基を有す
るビニル樹脂を用いることで、ある程度の補償は行え
る。６０ｍｇＫＯＨ／ｇを超える場合には、正帯電性ト
ナーの場合、トナー粒子中の結着樹脂の負帯電性が強く
なり、画像濃度が低下し、カブリが増加する傾向があ
る。カルボキシル基を有するビニル樹脂のガラス転移温
度（Ｔｇ）は４０〜７０℃が好ましい。Ｔｇが４０℃未
満の場合、トナーの耐ブロッキング性が悪化し、７０℃
を超える場合はトナーの定着性が悪化する。

【０１０３】カルボキシル基を有するビニル樹脂におい
て、数平均分子量は、良好な定着性を達成するため、
１，０００乃至４０，０００が好ましく、重量平均分子
量は、良好な耐オフセット性や耐ブロッキング性を達成
するため、１０，０００乃至１０，０００，０００が好
ましい。

【０１０４】カルボキシル基を有するビニル樹脂におい
て、低分子量成分のピーク分子量は、良好な定着性を達
成するため、４，０００乃至３０，０００が好ましく、
高分子量成分のピーク分子量は良好な耐オフセット性及
び耐ブロッキング性を達成するため、１００，０００乃
至１，０００，０００が好ましい。低分子量成分及び高
分子量成分共に上記分子量分布の範囲を満たす場合に、
低温定着性と耐オフセット性の両方を更に高度に達成で
きる。

【０１０５】更に、トナー構成成分の分散を向上させる
ために、該ビニル樹脂はＴＨＦ不溶分が１０質量％以下
であることが好ましく、更には５質量％以下であること
が良い。

【０１０６】高分子量成分共重合体の合成方法として本
発明に用いることのできる重合法としては、塊状重合
法、溶液重合法、乳化重合法や懸濁重合法が挙げられ
る。

【０１０７】このうち、乳化重合法は、水にほとんど不
溶の単量体（モノマー）を乳化剤で小さい粒子として水
相中に分散させ、水溶性の重合開始剤を用いて重合を行
う方法である。この方法では反応熱の調節が容易であ
り、重合の行われる相（重合体と単量体からなる油相）
と水相とが別であるから停止反応速度が小さく、その結
果重合速度が大きく、高重合度のものが得られる。更
に、重合プロセスが比較的簡単であること、及び重合生
成物が微細粒子であるために、トナーの製造において、
着色剤及び荷電制御剤その他の添加物との混合が容易で
あること等の理由から、トナー用バインダー樹脂の製造
方法として有利な点がある。

【０１０８】しかし、添加した乳化剤のため重合体が不
純になり易く、重合体を取り出すには塩析などの操作が
必要で、この不便を避けるためには懸濁重合法が好都合
である。

【０１０９】懸濁重合法においては、水系溶媒１００質
量部に対して、モノマー１００質量部以下（好ましくは
１０〜９０質量部）で行うのが良い。使用可能な分散剤
としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコー
ル部分ケン化物、リン酸カルシウム等が用いられ、一般
に水系溶媒１００質量部に対して０．０５〜１質量部で
用いられる。重合温度は５０〜９５℃が適当であるが、
使用する開始剤、目的とするポリマーによって適宜選択
される。

【０１１０】樹脂組成物の調製に使用される高分子量重
合体は、本発明の目的を達成するために以下に例示する
様な多官能性重合開始剤単独あるいは単官能性重合開始
剤と併用して生成することが好ましい。

【０１１１】多官能構造を有する多官能性重合開始剤の
具体例としては、１，１−ジ−ｔ−ブチルパーオキシ−
３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，３−ビス
−（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、
２，５−ジメチル−２，５−（ｔ−ブチルパーオキシ）
ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）ヘキサン、トリス−（ｔ−ブチルパーオ
キシ）トリアジン、１，１−ジ−ｔ−ブチルパーオキシ
シクロヘキサン、２，２−ジ−ｔ−ブチルパーオキシブ
タン、４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシバレリックア
シッド−ｎ−ブチルエステル、ジ−ｔ−ブチルパーオキ
シヘキサハイドロテレフタレート、ジ−ｔ−ブチルパー
オキシアゼレート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシトリメチ
ルアジペート、２，２−ビス−（４，４−ジ−ｔ−ブチ
ルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−ｔ−
ブチルパーオキシオクタン及び各種ポリマーオキサイド
の如き１分子内に２つ以上のパーオキサイド基などの重
合開始機能を有する官能基を有する多官能性重合開始
剤、及びジアリルパーオキシジカーボネート、ｔ−ブチ
ルパーオキシマレイン酸、ｔ−ブチルパーオキシアリル
カーボネート及びｔ−ブチルパーオキシイソプロピルフ
マレートの如き１分子内に、パーオキサイド基などの重
合開始機能を有する官能基と重合性不飽和基の両方を有
する多官能性重合開始剤から選択される。

【０１１２】これらのうち、より好ましいものは、１，
１−ジ−ｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチ
ルシクロヘキサン、１，１−ジ−ｔ−ブチルパーオキシ
シクロヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサハイ
ドロテレフタレート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシアゼレ
ート及び２，２−ビス−（４，４−ジ−ｔ−ブチルパー
オキシシクロヘキシル）プロパン、及びｔ−ブチルパー
オキシアリルカーボネートである。

【０１１３】これらの多官能性重合開始剤は、トナー用
バインダーとして要求される種々の性能を満足するため
には、二官能または単官能性重合開始剤と併用されるこ
とが好ましい。特に該多官能性重合開始剤の半減期１０
時間を得るための分解温度よりも低い半減期１０時間を
有する重合開始剤と併用することが好ましい。

【０１１４】具体的には、ベンゾイルパーオキシド、
１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−ト
リメチルシクロヘキサン、ｎ−ブチル−４，４−ジ（ｔ
−ブチルパーオキシ）バレレート、ジクミルパーオキシ
ド、α，α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシジイソプロ
ピル）ベンゼン、ｔ−ブチルパーオキシクメン、ジ−ｔ
−ブチルパーオキシドの如き有機過酸化物、アゾビスイ
ソブチロニトリル、ジアゾアミノアゾベンゼンの如きア
ゾおよびジアゾ化合物が挙げられる。

【０１１５】これらの重合開始剤は、前記多官能性重合
開始剤と同時にモノマー中に添加しても良いが、該多官
能性重合開始剤の効率を適正に保つためには、重合工程
において該多官能性重合開始剤の示す半減期を経過した
後に添加するのが好ましい。

【０１１６】これらの開始剤は、効率の点からモノマー
１００質量部に対し０．０１〜１０質量部で用いるのが
好ましい。

【０１１７】低分子量成分の合成方法としては、公知の
方法を用いることができる。しかしながら、塊状重合法
では、高温で重合させて停止反応速度を速めることで、
低分子量の重合体を得ることができるが、反応をコント
ロールしにくいという問題点がある。その点、溶液重合
法では、溶媒によるラジカルの連鎖移動の差を利用し
て、また、開始剤量や反応温度を調整することで低分子
量重合体を温和な条件で容易に得ることができ、カルボ
キシル基含有ビニル樹脂中の低分子量成分を得るには好
ましい。

【０１１８】溶液重合で用いる溶媒として、キシレン、
トルエン、クメン、酢酸セロソルブ、イソプロピルアル
コール又はベンゼンが用いられる。スチレンモノマーを
使用する場合、キシレン、トルエン又はクメンが好まし
い。重合するポリマーによって溶媒は適宜選択される。
反応温度としては、使用する溶媒、重合開始剤、重合す
るポリマーによって異なるが、通常７０〜２３０℃で行
うのが良い。溶液重合においては、溶媒１００質量部に
対してモノマー３０〜４００質量部で行うのが好まし
い。

【０１１９】更に、重合終了時に溶液中で他の重合体を
混合することも好ましく、数種の重合体を混合できる。

【０１２０】グリシジル基を有するビニル樹脂を構成す
るグリシジル基ユニットを有するモノマーとしては、ビ
ニル基とエポキサイドを有する化合物であれば良く、例
えば、グリシジルアルコールと不飽和カルボン酸のエス
テル、不飽和グリシジルエーテルなどである。例えば、
アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、アク
リル酸β−メチルグリシジル、メタクリル酸β−メチル
グリシジル、アリルグリシジルエーテル、アリルβ−メ
チルグリシジルエーテル等が挙げられる。

【０１２１】特に、下記一般式（３）で表わされるグリ
シジルモノマーが好ましく用いられる。

【０１２２】

【化５】 （式中、Ｒ’₁，Ｒ’₂及びＲ’₃は、水素、アルキル
基、アリール基、アラルキル基、カルボキシル基及びア
ルコキシカルボニル基を示す。）

【０１２３】このようなグリシジル基ユニットを有する
モノマーは単独あるいは混合して、ビニル系モノマーと
公知の重合方法により共重合させることにより該グリシ
ジル基含有ビニル樹脂を得ることができる。

【０１２４】グリシジル基を有するビニル樹脂は、重量
平均分子量（Ｍｗ）が、好ましくは２，０００乃至１０
０，０００、より好ましくは２，０００乃至５０，００
０、更に好ましくは３，０００乃至４０，０００である
ことが良い。Ｍｗが２，０００未満の場合、結着樹脂中
の架橋反応において分子量が増大しても混練工程におい
ての分子鎖切断が多く、耐オフセット性への効果が少な
くなる場合がある。Ｍｗが１００，０００を超える場合
には、定着性に影響を及ぼすようになる場合がある。グ
リシジル基を有するビニル樹脂は、エポキシ価が０．０
５乃至５．０ｅｑ／ｋｇのものが好ましい。０．０５ｅ
ｑ／ｋｇ未満の場合、架橋反応が起こりにくく、高分子
量成分やＴＨＦ不溶分の生成量が少なく、耐オフセット
性への効果が減少する。５．０ｅｑ／ｋｇを超える場
合、架橋反応は起こりやすくなる反面、混練工程におい
ての分子鎖切断が多く、耐オフセット性への効果が減少
する。

【０１２５】更に架橋反応をより効果的に行うために、
該ビニル樹脂はＴＨＦ不溶分が１０質量％以下であるこ
とが好ましく、更には５質量％以下であることが良い。

【０１２６】本発明のグリシジル基を有するビニル樹脂
は、カルボキシル基を有するビニル樹脂中のカルボキシ
ル基１当量に対して、グリシジル基が０．０１乃至１０
０．０当量、好ましくは０．０３乃至１０．０当量、更
に好ましくは０．０５乃至５．０当量の混合比率で用い
られることが好ましい。

【０１２７】グリシジル基が０．０１当量未満の場合
は、結着樹脂中において、架橋点が少なくなり、耐オフ
セット性などの架橋反応による効果が発現しにくくな
る。また、１００当量を超えると、架橋反応は起こりや
すくなる反面、現像性への影響が出る場合がある。

【０１２８】グリシジル基含有ビニル樹脂のエポキシ価
は、以下の方法により求める。

【０１２９】＜エポキシ価の測定＞基本操作はＪＩＳ
Ｋ−７２３６に準ずる。 （１）試料を０．５〜２．０（ｇ）を精秤し、結着樹脂
の重さをＷ（ｇ）とする。 （２）３００（ｍｌ）のビーカーに試料を入れ、クロロ
ホルム１０ｍｌ及び酢酸２０ｍｌに溶解する。 （３）この溶液に、臭化テトラエチルアンモニウム酢酸
溶液１０ｍｌを加える。 （４）０．１ｍｏｌ／ｌの過塩素酸酢酸溶液を用いて、
電位差滴定装置を用いて滴定する。（例えば、京都電子
株式会社製の電位差滴定装置ＡＴ−４００（ｗｉｎ ｗ
ｏｒｋｓｔａｔｉｏｎ）とＡＢＰ−４１０電動ビュレッ
トを用い、の自動滴定が利用できる。） （５）この時の過塩素酸酢酸溶液の使用量をＳ（ｍｌ）
とし、同時にブランクを測定し、この時の過塩素酸酢酸
溶液の使用量をＢ（ｍｌ）とする。 （６）次式によりエポキシ価を計算する。ｆは過塩素酸
酢酸溶液のファクターである。 エポキシ価（ｅｑ／ｋｇ）＝｛０．１×ｆ×（Ｓ−
Ｂ）｝／Ｗ

【０１３０】カルボキシル基およびグリシジル基を有す
るビニル樹脂においては、数平均分子量は、良好な定着
性を達成するため、１，０００乃至４０，０００が好ま
しい。また、重量平均分子量は良好な耐オフセット性及
び耐ブロックング性を達成するため、１０，０００乃至
１０，０００，０００が好ましい。これらの分子量を持
つ樹脂に対し、前述の如くの酸価とエポキシ価を導入す
ることで目的とする樹脂が得られる。該ビニル樹脂にお
いて、トナー構成材料の分散性をよくするためにＴＨＦ
不溶分が１０質量％以下であることが好ましく、更には
５質量％以下であることが良い。

【０１３１】カルボキシル基含有モノマー及びグリシジ
ル基含有モノマーと共重合させるビニルモノマーは以下
のものが挙げられる。

【０１３２】例えばスチレン；ｏ−メチルスチレン、ｍ
−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシ
スチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−クロルスチレ
ン、３，４−ジクロルスチレン、ｐ−エチルスチレン、
２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、
ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチ
レン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチ
レン、ｐ−ｎ−デシルスチレン及びｐ−ｎ−ドデシルス
チレンの如きスチレン誘導体；エチレン、プロピレン、
ブチレン及びイソブチレンの如きエチレン不飽和モノオ
レフィン類；ブタジエン、イソプレンの如き不飽和ポリ
エン類；塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、弗
化ビニルの如きハロゲン化ビニル類；酢酸ビニル、プロ
ピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニルの如きビニルエステ
ル類；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタ
クリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリ
ル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリ
ル酸ドデシル、メタクリル酸（２−エチルヘキシル）、
メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸フェニル、メタ
クリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチル
アミノエチルの如きα−メチレン脂肪族モノカルボン酸
エステル類；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、ア
クリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル
酸プロピル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデ
シル、アクリル酸（２−エチルヘキシル）、アクリル酸
ステアリル、アクリル酸（２−クロルエチル）、アクリ
ル酸フェニルの如きアクリル酸エステル類；ビニルメチ
ルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチル
エーテルの如きビニルエーテル類；ビニルメチルケト
ン、ビニルヘキシルケトン、メチルイソプロペニルケト
ンの如きビニルケトン類；Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビ
ニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニル
ピロリドンの如きＮ−ビニル化合物；ビニルナフタリン
類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリル
アミドの如きアクリル酸誘導体もしくはメタクリル酸誘
導体が挙げられる。これらのビニル系モノマーは単独も
しくは２つ以上のモノマーを混合して用いられる。

【０１３３】これらの中でもスチレン系共重合体及びス
チレン−アクリル系共重合体となるようなモノマーの組
み合わせが好ましく、この場合、少なくともスチレン系
共重合体成分又はスチレン−アクリル系共重合体成分を
６０質量％以上含有することが定着性や混合性の点で好
ましい。

【０１３４】本発明のトナーに使用される結着樹脂とし
ては、その他、下記の重合体の使用も可能である。

【０１３５】例えば、ポリスチレン、ポリ−ｐ−クロル
スチレン、ポリビニルトルエンの如きスチレンおよびそ
の置換体の単重合体；スチレン−ｐ−クロルスチレン共
重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン
−ビニルナフタリン共重合体、スチレン−アクリル酸エ
ステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重
合体、スチレン−α−クロルメタクリル酸メチル共重合
体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−
ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルエチ
ルエーテル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共
重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イ
ソプレン共重合体、スチレン−アクリロニトリル−イン
デン共重合体の如きスチレン系共重合体；ポリ塩化ビニ
ル、フェノール樹脂、天然変性フェノール樹脂、天然樹
脂変性マレイン酸樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹
脂、ポリ酢酸ビニル、シリコーン樹脂、ポリエステル樹
脂、ポリウレタン、ポリアミド樹脂、フラン樹脂、エポ
キシ樹脂、キシレン樹脂、ポリビニルブチラール、テル
ペン樹脂、クマロンインデン樹脂、石油系樹脂が使用で
きる。

【０１３６】本発明のトナーにおいて第４級アンモニウ
ム塩基含有共重合体を用いる場合、下記一般式（１）

【０１３７】

【化６】 （上記一般式（１）中、Ｒ₁は水素原子またはメチル基
である。）で示される繰り返し単位６５〜９７質量％、
及び下記一般式（２）

【０１３８】

【化７】 （上記一般式（２）中、Ｒ₂は水素原子またはメチル基
であり、Ｒ₃はアルキレン基であり、Ｒ₄，Ｒ₅及びＲ₆は
各々アルキル基である。）で示される繰り返し単位３５
〜３質量％からなる特定の第４級アンモニウム塩基含有
共重合体が用いられる。

【０１３９】尚、本明細書中において、「低級」なる語
は、この語で修飾されている基または化合物の炭素原子
数が１０個以下、好ましくは５個以下であることを意味
する。「アルキル基」および「アルキレン基」はそれぞ
れ直鎖状、分岐鎖状もしくは環状の脂肪族炭化水素基で
あり、アルキル基の例にはメチル、エチル、ｎ−もしく
はｉｓｏ−プロピル、ｎ−，ｓｅｃ−，ｉｓｏ−もしく
はｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−，ｓｅｃ−，ｉｓｏ−もしく
はｔｅｒｔ−アミル、ｎ−，ｓｅｃ−，ｉｓｏ−もしく
はｔｅｒｔ−ヘキシル、ｎ−，ｓｅｃ−，ｉｓｏ−もし
くはｔｅｒｔ−オクチル、ｎ−，ｓｅｃ−，ｉｓｏ−も
しくはｔｅｒｔ−ノニル等、炭素原子数１〜１０個のも
のが包含され、なかでも低級アルキル基が好適である。
アルキレン基としては例えばエチレン，プロピレン等、
炭素原子数２〜３個の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキ
レン基が挙げられる。

【０１４０】上記一般式（１）の単位は、第４級アンモ
ニウム塩基含有共重合体中９７質量％より多くなると共
重合体自体の正帯電特性が下がり、正帯電性トナーとし
て使用する場合には不適切となる。また６５質量％より
も少なくなると結着樹脂との相溶性が低下し、トナーの
耐湿度特性も悪化する傾向がある。

【０１４１】従って、一般式（１）の繰り返し単位は、
第４級アンモニウム塩基含有共重合体の質量に基づいて
６５〜９７質量％、好ましくは７３〜９７質量％、更に
好ましくは７８〜９５質量％を占めるのが良い。

【０１４２】また、上記一般式（１）の繰り返し単位の
一部を下記一般式（４）

【０１４３】

【化８】 （上記一般式（４）中、Ｒ₇は水素原子またはメチル基
であり、Ｒ₈はアルキル基、好ましくはメチル、エチ
ル、ｎ−もしくはｉｓｏ−プロピル、ｎ−もしくはｉｓ
ｏ−ブチル、２−エチルヘキシル基である。）で示され
る（メタ）アクリル酸アルキルエステルから誘導される
繰り返し単位と代替することができる。これにより、第
４級アンモニウム塩基含有共重合体の結着樹脂中への相
溶性を更に高めることができる。しかし、この単位があ
まり多くなるとトナーの正帯電特性が低下する傾向があ
るので、第４級アンモニウム塩基含有共重合体の質量に
基づいて２０質量％以下、好ましくは１５質量％以下、
更に好ましくは１０〜１５質量％とするのが良い。

【０１４４】一方、一般式（２）の単位は、ジアルキル
アミノアルキル（メタ）アクリレートから後述する方法
で第４級化の工程を経て誘導される単位であり、第４級
アンモニウム塩基含有共重合体の質量に基づいて３５〜
３質量％、好ましくは２７〜３質量％、更に好ましくは
２２〜５質量％を占めるのが良い。

【０１４５】また、一般式（２）の単位の形成に際し
て、出発単量体の一部は第４級化されずに未反応のまま
で、あるいは中間体のアンモニウムハライドの形で共重
合体中に導入されていても支障はなく、従って第４級ア
ンモニウム塩基含有共重合体は下記一般式（５）または
（６）

【０１４６】

【化９】 （上記一般式（５），（６）中、Ｒ₂，Ｒ₃，Ｒ₄，Ｒ₅及
びＲ₆は前記と同じ意味を有し、Ｈａｌはハロゲン原子
である。）で示される繰り返し単位を含有していても良
い。

【０１４７】しかし、例えば一般式（５）の単位が存在
すると、トナーの製造工程中での熱履歴によっては、ト
ナーにアミン臭を生じる場合があり、このため、これら
一般式（５）または（６）の単位の存在は、第４級アン
モニウム塩基含有共重合体の質量に基づいて３．５質量
％以下、好ましくは２．０質量％以下、更に好ましくは
１．０質量％以下であるのが良い。

【０１４８】尚、一般式（２）の単位に誘導されるジア
ルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートとしては、
例えばジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジ
エチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジプロピル
アミノエチル（メタ）アクリレート、ジブチルアミノエ
チル（メタ）アクリレート等のジ（低級アルキル）アミ
ノエチル（メタ）アクリレートが好適である。

【０１４９】第４級アンモニウム塩基含有共重合体は、
（ａ）スチレン及び／またはα−メチルスチレンとジア
ルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート及び、必要
に応じて（メタ）アクリル酸アルキルエステルを重合開
始剤の存在下に共重合させ、生じる共重合体をパラトル
エンスルホン酸アルキルエステル、例えばパラトルエン
スルホン酸メチル、パラトルエンスルホン酸エチル、パ
ラトルエンスルホン酸プロピルなどで第４級化するか、
或いは、（ｂ）ジアルキルアミノアルキル（メタ）アク
リレートを常法に従い予めアルキルハライド、例えばメ
チルクロライド、メチルブロマイド、エチルクロライ
ド、エチルブロマイド、プロピルクロライド、プロピル
ブロマイド、ブチルクロライド、ブチルブロマイド等で
第４級アンモニウムハライドに変え、その第４級アンモ
ニウムハライドとスチレン及び／またはα−メチルスチ
レン及び必要により（メタ）アクリル酸アルキルエステ
ルと共重合させ、生ずる共重合体をパラトルエンスルホ
ン酸と反応させることにより製造することができる。一
般には前者（ａ）の方法の方がハロゲン化水素の副生が
なく好ましい。

【０１５０】上記共重合反応において用いることのでき
る重合開始剤としては、アゾ系開始剤、例えばアゾビス
イソブチロニトリル、アゾビスジメチルバレロニトリ
ル、アゾビス（２，４−ジメチル−４−メトキシバレロ
ニトリル）、２−フェニルアゾ（２，４−ジメチル−４
−メトキシバレロニトリル）等が挙げられ、これらの重
合開始剤は単量体混合物の合計質量に基づいて通常０．
５〜５質量％の範囲内で用いることが好ましい。

【０１５１】また、その重合法としては溶液重合、懸濁
重合、塊状重合等いずれの方法を用いることも可能であ
り、特に限定するものではないが、得られる重合体の重
量平均分子量の制御が比較的容易であること、及び、次
工程において得られる共重合体をパラトルエンスルホン
酸アルキルエステルまたは、パラトルエンスルホン酸と
反応させる操作が容易であること等の理由から、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、ジオキサン、プロピレングリ
コールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメ
チルエーテル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、メチル
エチルケトン、ジエチルケトン、イソブチルケトン等の
有機溶剤またはこれら有機溶剤とメタノール、エタノー
ル、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール等の
低級アルコールとの混合溶剤中で、単量体混合物を共重
合させる溶液重合法を用いることが特に好ましい。

【０１５２】生成する共重合体とパラトルエンスルホン
酸アルキルエステルまたはパラトルエンスルホン酸との
反応は、該共重合体の溶液にパラトルエンスルホン酸ア
ルキルエステルまたはパラトルエンスルホン酸を加え、
６０〜９５℃の温度に加熱することにより、本発明にお
ける第４級アンモニウム塩基含有共重合体を得ることが
できる。パラトルエンスルホン酸アルキルエステルまた
はパラトルエンスルホン酸の使用量は、共重合体中に含
まれるジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート
またはその第４級アンモニウムハライドの単位１モル当
たり一般に０．８〜１モル、好ましくは０．９〜１モル
の範囲内とすることができる。

【０１５３】このようにして製造される第４級アンモニ
ウム塩基含有共重合体は２，０００〜１０，０００の範
囲内の重量平均分子量（Ｍｗ）を有することが好まし
く、更に好ましくは３，０００〜８，０００が良い。重
量平均分子量が２，０００よりも小さくなると高湿環境
下での帯電特性の低下が見られ、また、定着時にオフセ
ットが発生し易くなる。また重量平均分子量が１０，０
００よりも大きくなると結着樹脂との相溶性が悪化す
る。

【０１５４】第４級アンモニウム塩基含有共重合体の溶
融粘度は、結着樹脂との混練性、トナー化した場合の定
着性を考慮し、１３０℃において５０〜１０，０００ポ
アズの範囲であることが好ましく、更に好ましくは１０
０〜５，０００ポアズが良い。

【０１５５】本発明において、第４級アンモニウム塩基
含有共重合体は、結着樹脂１００質量部に対して０．０
１〜２０．０質量部、好ましくは０．１〜１０．０質量
部、より好ましくは０．５〜７．０質量部添加するのが
良い。添加量が０．０１質量部より少ない場合は、トナ
ーが十分に帯電量を持つことができず、第４級アンモニ
ウム塩基含有共重合体を添加した効果が現れない。一
方、添加量が２０．０質量部よりも多い場合には、過剰
添加となり、トナー中で分散不良を引き起こし、凝集体
で存在したり、個々のトナー粒子当たりの第４級アンモ
ニウム塩基含有共重合体の存在量が不均一になりがち
で、好ましくない。

【０１５６】本発明トナーにおいて、カルボキシル基を
有するビニル樹脂とグリシジル基を有するビニル樹脂が
反応した樹脂を成分とする結着樹脂と、特定の第４級ア
ンモニウム塩基含有共重合体とを含有することより、ク
リーニング工程における過剰帯電を防止させることがで
きる。その結果、感光体ドラムヘの静電的な付着を低
減、トナーの静電凝集の防止、更に過剰に帯電した廃ト
ナーから感光体ドラムヘの放電を防止できる。

【０１５７】感光体ドラムヘの静電的な付着を低減する
ことにより、トナー塊が発生してもクリーニングしやす
く、融着の発生を防止することができる。トナーの静電
凝集を防止することにより、トナー凝集物の発生による
クリーニングブレードの浮きを抑え、クリーニング不良
を防止する。過剰に帯電した廃トナーから感光体ドラム
ヘの放電を防止することにより、ドラムの静電破壊を防
止し、ドラムリークポチの発生を防ぐことができる。

【０１５８】上記の効果は、金属酸化物粒子を含有した
場合に更に助長される。

【０１５９】一方、転写工程を経て転写シート上に転写
されたトナーには、添加された金属酸化物粒子の作用に
より適度の静電凝集性が保持されているため、誘導加熱
定着装置から僅かに漏れだした電磁界の影響を受けにく
く、未定着トナー画像が乱されることを防ぐことができ
る。

【０１６０】また、本発明で用いられる第４級アンモニ
ウム塩基含有共重合体は、従来公知の荷電制御剤と組み
合わせて使用することもできる。

【０１６１】本発明におけるトナーは、第４級アンモニ
ウム塩基含有共重合体を含有することにより、これが正
荷電制御剤として働き、正帯電性トナーとして使用する
ことができる。また、更に従来公知の正荷電制御剤を添
加することも可能である。また、あるいは従来公知の負
荷電制御剤を添加することにより、負帯電性トナーとし
て使用することも可能である。

【０１６２】荷電制御剤をトナーに含有させる方法とし
て、トナー内部に添加する方法と外添する方法がある。
これらの荷電制御剤の使用量は結着樹脂の種類、他の添
加剤の有無、分散方法を含めたトナー製造方法によって
決定されるもので、一義的に決定されるものではない
が、好ましくは結着樹脂１００質量部に対して０．１〜
１０質量部、より好ましくは０．１〜５質量部の範囲で
用いられる。

【０１６３】本発明においては、トナーに離型性を与え
るために次のようなワックス類を含有させることが好ま
しい。融点が７０〜１６５℃で、１６０℃における溶融
粘度が１０００ｍＰａ・ｓ以下のワックスであり、その
具体例としてはパラフィンワックス、マイクロクリスタ
リンワックス、フィッシャートロプシュワックス、モン
タンワックスや、エチレン、プロピレン、ブテン、ペン
テン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ノネン、デセン
のような直鎖のα−オレフィン及び分枝部分が末端にあ
るような分枝α−オレフィン及びこれらの不飽和基の位
置の異なるオレフィンの単独重合体もしくはこれらの共
重合体等が挙げられる。その他、アルコールワックス、
脂肪酸ワックス、エステルワックス、天然ワックスも用
いられる。

【０１６４】更に、ビニル系モノマーによりブロック共
重合体としたり、グラフト変性などを施した変性ワック
ス、また、酸化処理を施した酸化ワックスでも良い。

【０１６５】これらのワックスは、トナー製造に際し、
予め重合体成分中に添加・混合しておくこともできる。
その場合は、重合体成分の調製時に、ワックスと高分子
量重合体とを溶剤に予備溶解した後、低分子重合体溶液
と混合する方法が好ましい。これによりミクロな領域で
の相分離が緩和され、高分子量成分の再凝集が制御さ
れ、低分子重合体との良好な分散状態も得られる。

【０１６６】また、上記ワックスの添加量は、結着樹脂
１００質量部に対して０．５〜１０質量部であることが
好ましく、１〜８質量部であることがより好ましい。
尚、２種類以上のワックスを併用して添加しても良い。

【０１６７】本発明のトナーに使用できる着色剤として
は、任意の適当な顔料又は染料が挙げられる。例えば顔
料として、カーボンブラック、アニリンブラック、アセ
チレンブラック、ナフトールイエロー、ハンザイエロ
ー、ローダミンレーキ、アリザリンレーキ、ベンガラ、
フタロシアニンブルー、インダンスレンブルー等があ
る。これらは定着画像の光学濃度を維持するために必要
な量が用いられ、結着樹脂１００質量部に対し０．１〜
２０質量部、好ましくは０．２〜１０質量部の添加量が
良い。

【０１６８】また、同様の目的で、更に染料が用いられ
る。例えば、アゾ系染料、アントラキノン系染料、キサ
ンテン系染料、メチン系染料があり、結着樹脂１００質
量部に対し０．１〜２０質量部、好ましくは０．３〜１
０質量部の添加量が良い。

【０１６９】また、本発明のトナーにおいては、着色剤
として磁性体を用い、磁性トナーとして使用することも
できる。

【０１７０】本発明の結着樹脂と第４級アンモニウム塩
基含有共重合体を含有するトナーにおいて、着色剤とし
て磁性体を含有する磁性トナーに適用した場合、磁性体
のトナー粒子からの欠落を抑制することができ、特に効
果的である。

【０１７１】このトナー粒子からの磁性体の欠落が抑制
できる理由は、明確には解明されていないが、第４級ア
ンモニウム塩基含有共重合体中の４級アミンと結着樹脂
中のカルボキシル基又は酸無水物基との相互作用により
トナー粒子中からの第４級アンモニウム塩基含有共重合
体のトナー粒子からの欠落が抑制されることから、該第
４級アンモニウム塩基含有共重合体のトナー粒子からの
欠落に伴って生じる磁性体のトナー粒子からの欠落も抑
制されるようになるからであると推測される。

【０１７２】本発明に用いられる磁性体としては、マグ
ネタイト、マグヘマイト、フェライトの如き酸化鉄；
鉄、コバルト、ニッケルのような金属或いはこれらの金
属とアルミニウム、コバルト、銅、鉛、マグネシウム、
錫、亜鉛、アンチモン、ベリリウム、ビスマス、カドミ
ウム、カルシウム、マンガン、セレン、チタン、タング
ステン、バナジウムのような金属の合金及びその混合物
が用いられ、その磁性体表面或いは内部にケイ素元素を
含有するものが好ましい。

【０１７３】磁性体の平均粒子径としては、好ましくは
０．０５〜１．０μｍ、より好ましくは０．１〜０．６
μｍ、更に好ましくは０．１〜０．４μｍであることが
良い。

【０１７４】本発明においてトナーに含有させる磁性体
の量は、結着樹脂１００質量部に対して１０〜２００質
量部、好ましくは２０〜１７０質量部、更に好ましくは
３０〜１５０質量部である。

【０１７５】本発明のトナーにおいては、帯電安定性、
現像性、流動性、耐久性向上のため、シリカ微粉末を添
加することが好ましい。

【０１７６】本発明に用いられるシリカ微粉末は、窒素
吸着によるＢＥＴ法による比表面積が３０ｍ²／ｇ以
上、特に５０〜４００ｍ²／ｇの範囲内のものが良好な
結果を与える。トナー１００質量部に対してシリカ微粉
体０．０１〜８質量部、好ましくは０．１〜５質量部使
用するのが良い。

【０１７７】トナーのシリカ微粉体含有量が０．０１質
量部未満の場合には、十分な流動性及び耐久安定性が得
られ難くなり、トナーのシリカ微粉末含有量が８質量部
を超える場合には、遊離シリカ微粉末が増加し、トナー
の帯電が不安定となり易い。

【０１７８】また、本発明に用いられるシリカ微粉末
は、必要に応じ、疎水化、帯電性コントロールなどの目
的でシリコーンワニス、各種変性シリコーンワニス、シ
リコーンオイル、各種変性シリコーンオイル、シランカ
ップリング剤、官能基を有するシラン化合物、その他の
有機ケイ素化合物等の処理剤で、或いは種々の処理剤を
併用して処理されていることも好ましい。

【０１７９】本発明のトナーには、必要に応じて他の外
部添加剤を添加しても良い。

【０１８０】例えば、帯電補助剤、導電性付与剤、流動
性付与剤、ケーキング防止剤、熱ローラ定着時の離型
剤、滑剤、研磨剤等の働きをする樹脂微粒子や無機微粒
子などである。

【０１８１】例えばトナーに流動性を付与する目的で、
フッ素樹脂粉末、ポリフッ化ビニリデンなどの樹脂微粒
子；アルミナ、チタニア、酸化ゲルマニウム、酸化ジル
コニウムなどの金属酸化物；炭化ケイ素、炭化チタンな
どの炭化物；および、窒化ケイ素、窒化ゲルマニウムな
どの窒化物などの無機化合物を併用して用いてもよい。

【０１８２】さらに、本発明に用いられるトナーは、重
量平均粒径が０．４〜５．５μｍの金属酸化物粒子が添
加されていることが望ましい。これにより、金属酸化物
がトナーに対するマイクロキャリアとして作用し、帯電
量の低いトナーに対し、効果的な帯電付与作用を可能と
し、良好な帯電特性及び粉体特性を保持することがで
き、同時に、トナーに付着する金属酸化物粒子成分によ
り、転写シート上に転写された未定着トナー画像に適度
の静電凝集性が付与され、誘導加熱定着装置を用いた定
着工程においても、定着装置から漏れ出した電磁界の影
響を受けにくく、未定着トナー画像の乱れを生じること
無く、低速から高速まで高品位な定着画像を得ることが
できる。

【０１８３】金属酸化物粒子の重量平均粒径が０．４μ
ｍ未満の場合は、トナーに付着する成分が増大し、全体
的な帯電量を低下させる場合があり、また、クリーニン
グブレートでのすり抜けに伴うクリーニング不良や、潜
像担持体上に残存することによる帯電阻害の発生をもた
らす場合がある。一方、５．５μｍを超える場合には、
トナーから遊離した成分が現像されず、消費されないた
めに現像器中に蓄積され、現像に支障を来す場合があ
る。

【０１８４】本発明に使用できる金属酸化物としては、
以下のものが挙げられる。例えば、アルカリ土類金属、
希土類金属、遷移金属などの酸化物、具体的には、例え
ば、バリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチ
ウムなどのアルカリ士類金属の酸化物微粒子；イットリ
ウム、ユーロピウム、セリウム、ランタンなどの希土類
金属の酸化物微粒子；スカンジウム、チタン、バナジウ
ム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、
亜鉛などの遷移金属の酸化物微粒子が挙げられる。

【０１８５】尚、本発明に使用できる金属酸化物微粒子
は、複合金属酸化物微粒子であっても良い。

【０１８６】本発明のトナーを作製するには、結着樹
脂、特定の第４級アンモニウム塩基含有共重合体、着色
剤、及び必要に応じて磁性体、ワックス、金属塩ないし
は金属錯体、顔料又は染料、その他の添加剤等を、ヘン
シェルミキサー、ボールミル等の混合機により十分混合
してから加熱ロール、ニーダー、エクストルーダーのよ
うな熱混練機を用いて溶融混棟し、冷却固化後粉砕及び
分級を行い、更に必要に応じて所望の添加剤をヘンシェ
ルミキサー等の混合機により十分混合し、本発明のトナ
ーを得ることができる。

【０１８７】例えば混合機としては、ヘンシェルミキサ
ー（三井鉱山社製）；スーパーミキサー（カワタ社
製）；リボコーン（大川原製作所社製）；ナウターミキ
サー、タービュライザー、サイクロミックス（ホソカワ
ミクロン社製）；スパイラルピンミキサー（太平洋機工
社製）；レーティゲミキサー（マツボー社製）が挙げら
れ、混練機としては、ＫＲＣニーダー（栗本鉄工所社
製）；ブス・コ・ニーダー（Ｂｕｓｓ社製）；ＴＥＭ型
押出機（東芝機械社製）；ＴＥＸ二軸混練機（日本製鋼
所社製）；ＰＣＭ混練機（池貝鉄工所社製）；三本ロー
ルミル、ミキシングロールミル、ニーダー（井上製作所
社製）；ニーデックス（三井鉱山社製）；ＭＳ式加圧ニ
ーダー、ニダールーダー（森山製作所社製）；バンバリ
ーミキサー（神戸製鋼所社製）が挙げられ、粉砕機とし
ては、カウンタージェットミル、ミクロンジェット、イ
ノマイザ（ホソカワミクロン社製）；ＩＤＳ型ミル、Ｐ
ＪＭジェット粉砕機（日本ニューマチック工業社製）；
クロスジェットミル（栗本鉄工所社製）；ウルマックス
（日曹エンジニアリング社製）；ＳＫジェット・オー・
ミル（セイシン企業社製）；クリプトロン（川崎重工業
社製）；ターボミル（ターボ工業社製）が挙げられ、分
級機としては、クラッシール、マイクロンクラッシファ
イアー、スペディッククラッシファイアー（セイシン企
業社製）；ターボクラッシファイアー（日清エンジニア
リング社製）；ミクロンセパレータ、ターボプレックス
（ＡＴＰ）、ＴＳＰセパレータ（ホソカワミクロン社
製）；エルボージェット（日鉄鉱業社製）、ディスパー
ジョンセパレータ（日本ニューマチック工業社製）；Ｙ
Ｍマイクロカット（安川商事社製）が挙げられ、粗粒な
どをふるい分けるために用いられる篩い装置としては、
ウルトラソニック（晃栄産業社製）；レゾナシーブ、ジ
ャイロシフター（徳寿工作所社）；バイブラソニックシ
ステム（ダルトン社製）：ソニクリーン（新東工業社
製）；ターボスクリーナー（ターボ工業社製）；ミクロ
シフター（槙野産業社製）；円形振動篩い等が挙げられ
る。

【０１８８】本発明のトナーは、重量平均粒径が好まし
くは３〜１０μｍ、より好ましくは４〜９μｍであるこ
とがよい。トナーの重量平均粒径が３μｍ未満の場合に
は、耐久安定性に乏しく、高画像濃度が得られ難く、カ
ブリが発生し易くなり、トナーの重量平均粒径が１０μ
ｍを超える場合には、高繊細な画像が得られ難く、トナ
ー消費量も多くなる。

【０１８９】トナー及び金属酸化物粒子の重量平均粒径
は、コールターカウンターＴＡ−ＩＩ型（コールター社
製）を用いて行なうが、コールターマルチサイザー（コ
ールター社製）を用いることも可能である。電解液は１
級塩化ナトリウムを用いて１％ＮａＣｌ水溶液を調製す
る。たとえばＩＳＯＴＯＮ Ｒ−ＩＩ（コールターサイ
エンティフィックジャパン社製）が使用できる。測定法
としては、前記電解水溶液１００〜１５０ｍｌ中に分散
剤として界面活性剤、好ましくはアルキルベンゼンスル
ホン酸塩を０．１〜５ｍｌ加え、更に測定試料を２〜２
０ｍｇ加える。試料を懸濁した電解液は、超音波分散機
で約１〜３分間分散処理を行い、前記測定装置によりア
パーチャーとして１００μｍアパーチャーを用いて、
２．００μｍ以上のトナーの体積、個数を測定して体積
分布と個数分布とを算出した。それから、本発明に係る
体積分布から求めた重量基準の重量平均粒径（Ｄ４；そ
れぞれ各チャンネルの中央値をチャンネル毎の代表値と
する）を求めた。

【０１９０】チャンネルとしては、２．００〜２．５２
μｍ未満；２．５２〜３．１７μｍ．未満；３．１７〜
４．００μｍ未満；４．００〜５．０４μｍ未満；５．
０４〜６．３５μｍ未満；６・３５〜８．００μｍ未
満；８．００〜１０．０８μｍ未満；１０．０８〜１
２．７０μｍ未満；１２．７０〜１６．００μｍ未満；
１６．００〜２０．２０μｍ未満；２０．２０〜２５．
４０μｍ未満；２５．４０〜３２．００μｍ未満；３
２．００〜４０．３０μｍ未満の１３チャンネルを用い
る。

【０１９１】次に本発明の画像形成方法に用いられる現
像装置の概略構成の一例を説明する。但し、この発明の
範囲をそれらに限定するものではない。

【０１９２】図１において、現像装置Ｘ１は、公知のプ
ロセスにより形成された静電潜像を担持する像保持体、
例えば電子写真感光ドラム７は、矢印Ｂ方向に回転され
る。現像剤担持体としての現像スリーブ１４は、現像容
器として、ホッパー９から供給された一成分磁性現像剤
としての磁性トナー１０を担持して、矢印Ａ方法に回転
することにより、現像スリーブ１４と感光ドラム７とが
対向した現像部Ｄに磁性トナー１０を搬送する。現像ス
リーブ１４内には、磁性トナー１０を現像スリーブ１４
上に磁気的に吸引・保持するために、磁石１１が配置さ
れている。磁性トナー１０は現像スリーブ１４との摩擦
により、感光ドラム７上の静電潜像を現像可能な摩擦帯
電電荷を得る。

【０１９３】現像部Ｄに搬送される磁性トナー１０の層
厚を規制するために、強磁性金属からなる現像剤層厚規
制部材としての規制ブレード８が、現像スリーブ１４の
表面から約２００〜３００μｍのギャップ幅を持って現
像スリーブ１４に臨むように、ホッパー９から垂下され
ている。磁石１１の磁極Ｎ１からの磁力線がブレード８
に集中することにより、現像スリーブ１４上に磁性トナ
ー１０の薄層（現像剤層）が形成される。規制ブレード
としては非磁性ブレードを使用することもできる。

【０１９４】現像スリーブ１４上に形成される磁性トナ
ー１０の薄層の厚みは、現像部Ｄにおける現像スリーブ
１４と感光ドラム７との間の最小間隙よりも更に薄いも
のであることが好ましい。このようなトナー薄層により
静電潜像を現像する方式の現像装置、即ち非接触型現像
装置に、本発明は特に有効である。しかし、現像部にお
いて、トナー層の厚みが現像スリーブ１４と感光ドラム
７との間の最小間隙以上の厚みである現像装置、即ち接
触型現像装置にも、本発明は適用することができる。

【０１９５】説明の煩雑を避けるため、以下の説明で
は、非接触型現像装置を例にとる。

【０１９６】上記現像スリーブ１４には、これに担持さ
れた一成分磁性現像剤である磁性トナー１０を飛翔させ
るために、電源１５により現像バイアス電圧が印加され
る。この現像バイアス電圧として直流電圧を使用すると
きは、静電潜像の画像部（磁性トナー１０が付着して可
視化される領域）の電位と背景部の電位との間の値の電
圧が、現像スリーブ１４に印加されることが好ましい。
一方、現像画像の濃度を高め、あるいは階調性を向上さ
せるために、現像スリーブ１４に交番バイアス電圧を印
加して、現像部Ｄに向きが交互に反転する振動電界を形
成してもよい。この場合、上記画像部の電位と背景部の
電位の間の値を有する直流電圧成分が重畳された交番バ
イアス電圧を現像スリーブ１４に印加することが好まし
い。

【０１９７】また、高電位部と低電位部を有する静電潜
像の高電位部にトナーを付着させて可視化する、いわゆ
る正規現像では、静電潜像の極性と逆極性に帯電するト
ナーを使用し、一方、静電潜像の低電位部にトナーを付
着させて可視化する、いわゆる反転現像では、トナーは
静電潜像の極性と同極性に帯電するトナーを使用する。
尚、高電位と低電位は、絶対値による表現である。いず
れにしても、磁性トナー１０は現像スリーブ１４との摩
擦により静電潜像を現像するための極性に帯電される。

【０１９８】図２は本発明の他の例を示す構成図であ
る。

【０１９９】図２の現像装置Ｘ２では、現像スリーブ１
４上の磁性トナー１０の層厚を規制するための現像剤層
厚規制部材として、ウレタンゴム，シリコーンゴム等の
ゴム弾性を有する材料、あるいはリン青銅，ステンレス
鋼等の金属弾性を有する材料などの弾性板１７を使用
し、この弾性板１７を現像スリーブ１４に圧接させてい
ることが特徴である。このような現像装置では、現像ス
リーブ８上に更に薄いトナー層を形成することができ
る。図２の現像装置Ｘ２のその他の構成は、図１に示し
た現像装置Ｘ１と基本的に同じで、図２において図１に
付した符号と同一の符号は同一の部材を示す。

【０２００】上記のようにして現像スリーブ１４上にト
ナー層を形成する図２に示すような現像装置は、弾性板
１７によりトナーを現像スリーブ１４上に擦りつけるた
め、トナーの摩擦帯電量も多くなり、画像濃度の向上が
図られる。また、非磁性一成分現像剤において、このよ
うな弾性版を用いた現像装置が用いられる。

【０２０１】次に本発明の画像形成方法の一例につい
て、図３に示す接触帯電・接触転写方式を有する画像形
成方法の概略構成図を基に説明する。

【０２０２】８０１は回転ドラム型の感光体であり、図
面上時計方向に所定の周速度（プロセススピード）で回
転される。８０２は帯電ローラで、感光体８０１面に押
圧力をもって圧接され、感光体８０１の回転に伴い従動
回転する。８０３は帯電ローラ８０２に電圧を印加する
ための帯電バイアス電圧Ｖ₂であり、帯電ローラ８０２
にバイアスが印加されることで感光体８０１の表面が所
定の極性・電位に帯電される。次いで画像露光８０４に
よって静電荷像が形成され、現像手段８０５によりトナ
ー画像として順次可視化されていく。

【０２０３】現像手段８０５を構成する現像スリーブに
は、バイアス印加手段８１３よりバイアスＶ₁が印加さ
れる。現像により潜像保持体上に形成されたトナー像
は、転写バイアスＶ₃が印加された当接転写手段として
の転写ローラ８０６により転写シート８０８に静電転写
され、転写シート上のトナー像は、加熱加圧手段８１１
により加熱加圧定着される。トナー画像転写後の感光体
８０１面では転写残りトナー等の付着汚染物質を、感光
体８０１にカウンター方向に圧接した弾性クリーニング
ブレードを具備したクリーニング装置８０９で清浄面化
され、更に除電露光装置８１０により陰電されて、繰り
返して作像される。

【０２０４】一次帯電手段としては、以上の如き接触帯
電手段として帯電ローラ８０２を用いて説明したが、帯
電ブレード、帯電ブラシの如き接触帯電手段でもよく、
更に非接触のコロナ帯電手段でもよい。転写手段として
は、以上のごとく転写ローラ８０６を用いて説明したが
転写ローラの如き接触帯電手段でもよく、更に非接触の
コロナ転写手段でもよい。

【０２０５】本発明では、上記加熱加圧手段として、
（ｉ）磁界発生手段と、（ｉｉ）電磁誘導により発熱す
る０．０１〜２０ｍｍの発熱層及び離型層とを少なくと
も有する回転加熱部材と、（ｉｉｉ）該加熱部材と幅１
〜２０ｍｍのニップを形成している回転加圧部材とを少
なくとも有する加熱加圧手段を使用し、該回転加熱部材
を記録材を介して総圧４５〜１０００Ｎで該回転加圧部
材により押圧しながら定着スピード１０〜６００ｍｍ／
秒で該記録材上のトナー画像を加熱加圧定着して定着画
像を形成する。

【０２０６】次に本発明の画像形成方法に用いられる加
熱加圧定着装置の概略構成の一例を、図４に例示して説
明する。ただし、この発明の範囲をそれらに限定するも
のではない。

【０２０７】図４は本発明で用いられる定着装置の概略
構成断面図である。

【０２０８】定着ローラ６１は、例えば外径４０ｍｍ，
厚さ０．７ｍｍの鉄製の芯金シリンダに、表面の離型性
を高めるために例えばＰＴＦＥ１０〜５０μｍや、ＰＦ
Ａ１０〜５０μｍの層を設けることで構成される。加圧
ローラ６２は中空芯金７４と、その外周面に形成される
表面離型性耐熱ゴム層である弾性層７５とからなる。定
着ローラ６１および加圧ローラ６２の両端には軸受け部
が形成され、図示しない定着ユニットフレームに回転自
在に取り付けられており、定着ローラ６１のみを駆動す
る構成になっている。加圧ローラ６２は定着ローラ６１
の表面に圧接しており、圧接部（ニップ部）での摩擦力
で従動回転するように配置してある。また加圧ローラ６
２は定着ローラ６１の回転軸方向に例えばバネなどを用
いた図示しない機構によって加圧されている。加圧ロー
ラ６２は例えば２９４Ｎ（約３０ｋｇ重）で荷重され、
その場合の圧接部の幅（ニップ部）は約６ｍｍに構成さ
れる。もちろん使用条件などを考慮して荷重を変化させ
てニップ幅を変えてもよい。

【０２０９】温度センサー６６は、定着ローラ６１の表
面に当接（あるいは非接触で対向）されるように配置さ
れ、温度センサー６６の検出信号をもとに励磁手段とし
ての励磁コイル６３への電力供給を増減させることで、
定着ローラ６１の表面温度が所定の一定温度になるよう
に自動制御される。

【０２１０】搬送ガイド６７は、未定着のトナー画像６
８を担持しながら搬送される転写シート７６を、定着ロ
ーラ６１と加圧ローラ６２とのニップ部へ導入する位置
に配置される。

【０２１１】分離爪７０は、定着ローラ６１の表面に当
接または近接して配置されて、転写シート７６が定着ロ
ーラ６１へ巻き付いてしまうのを防止する。

【０２１２】励磁コイル６３は、断面Ｔ型形状の磁性体
コア６４（以下コアと称す）の中央突起部に導線を巻
き、定着ローラ内周面に沿わせるような構造になるよう
に、ＰＰＳ、ＰＥＥＫ、フェノール樹脂等の耐熱性樹脂
からなるホルダー６５の外部に配設されている。この励
磁コイル６３に１０〜１００ｋＨｚの交流電流を印加す
ることにより誘導される磁界は高透磁率を有した磁界遮
断手段としてのコア６４に導かれ、発熱手段としての定
着ローラ６１の内面に磁束と渦電流を発生させ、さらに
定着ローラ６１の固有抵抗によりジュール熱が発生す
る。この発熱を増加させるためには励磁コイル６３の巻
き数を増やしたり、コア６４をフェライト、パーマロイ
といった高透磁率で残留磁束密度の低いものを用いた
り、交流電流の周波数を高くすると良い。なお、コア６
４は定着ローラ６１の回転軸方向に延びる断面Ｔ形状に
構成されており、励磁コイル６３により励磁して発生し
た磁界を遮断して、加熱部に向けて磁界を集中させる。

【０２１３】以上のような構成で定着ローラ６１の表面
温度を定着に最適な所定温度、例えば１９０℃で温調さ
せると、励磁コイルには約２００Ｗ程度の電力の供給が
必要である。そのときの励磁コイルの温度は約２１０
℃、磁性体コアの温度は約２００℃になる。

【０２１４】また一分間に３０枚程度の速度で連続して
多量に定着した時には、励磁コイルには４５０Ｗ程度の
電力の供給が必要で、その時励磁コイルの温度は約２３
０℃、磁性体コアの温度は約２２０℃になる。したがっ
て、磁性体コアのキュリー温度は連続して多量に定着し
た場合を考えて２２０℃以上でなければならない。も
し、磁性体コアの温度がそのキュリー温度（強磁性から
常磁性に遷移する温度）を超えてしまうと、極端に電力
−発熱変換効率が下がってしまうことになる。

【０２１５】なお、以上の説明では加熱部材として定着
ローラを用いた場合を示したが、定着ローラの代わりに
薄膜金属フィルムからなる構成を採用することももちろ
ん可能である。

【０２１６】

【実施例】以下、具体的実施例をもって本発明を更に詳
細に説明するが、本発明は何らこれらに限定されるもの
ではない。

【０２１７】 ＜カルボキシル基含有ビニル樹脂の製造例Ａ−１＞ ・スチレン ７９質量部 ・アクリル酸ｎ−ブチル ２０質量部 ・メタクリル酸 １質量部 ・ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド ２質量部 上記各成分を、４つ口フラスコ内でキシレン２００質量
部を撹拌しながら容器内を十分に窒素で置換し１２０℃
に昇温させた後４時間かけて滴下した。更に、キシレン
還流下で重合を完了し、減圧下で溶媒を蒸留除去した。
このようにして得られた樹脂をＡ−１とする。

【０２１８】この樹脂Ａ−１の物性は、Ｍｎ＝５，６０
０、Ｍｗ＝４１，０００、Ｔｇ＝５９℃、Ａｖ＝６．
４、ＴＨＦ不溶分＝０質量％であった。

【０２１９】 ＜カルボキシル基含有ビニル樹脂の製造例Ａ−２＞ ・スチレン ７８質量部 ・アクリル酸ｎ−ブチル ２０質量部 ・アクリル酸 ２質量部 ・ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド ２質量部 上記各成分に変えた以外は製造例Ａ−１と同様にして樹
脂Ａ−２を得た。この樹脂Ａ−２の物性は、Ｍｎ＝４，
８００、Ｍｗ＝４５，０００、Ｔｇ＝６０℃、Ａｖ＝１
５．５、ＴＨＦ不溶分＝０質量％であった。

【０２２０】 ＜カルボキシル基含有ビニル樹脂の製造例Ａ−３＞ ・スチレン ７５質量部 ・アクリル酸ｎ−ブチル １９質量部 ・メタクロイロキシエチルコハク酸 ６質量部 ・ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド ２質量部 上記各成分に変えた以外は製造例Ａ−１と同様にして樹
脂Ａ−３を得た。この樹脂Ａ−３の物性は、Ｍｎ＝６，
１００、Ｍｗ＝３７，０００、Ｔｇ＝５８℃、Ａｖ＝２
８．９、ＴＨＦ不溶分＝０質量％であった。

【０２２１】 ＜カルボキシル基含有ビニル樹脂の製造例Ａ−４＞ ・スチレン ７９質量部 ・アクリル酸ｎ−ブチル ２０質量部 ・マレイン酸モノブチル １質量部 ・ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド ２質量部 上記各成分に変えた以外は製造例Ａ−１と同様にして樹
脂Ａ−４を得た。この樹脂Ａ−４の物性は、Ｍｎ＝７，
２００、Ｍｗ＝３９，０００、Ｔｇ＝５８℃、Ａｖ＝
３．２、ＴＨＦ不溶分＝０質量％であった。

【０２２２】 ＜カルボキシル基含有ビニル樹脂の製造例Ａ−５＞ ・スチレン ７４質量部 ・アクリル酸ｎ−ブチル １９質量部 ・アクリル酸 ７質量部 ・ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド ２質量部 上記各成分に変えた以外は製造例Ａ−１と同様にして樹
脂Ａ−５を得た。この樹脂Ａ−５の物性は、Ｍｎ＝５，
２００、Ｍｗ＝４４，０００、Ｔｇ＝５８℃、Ａｖ＝５
４．３、ＴＨＦ不溶分＝０質量％であった。

【０２２３】 ＜ビニル樹脂の製造例Ａ−６＞ ・スチレン ８０質量部 ・アクリル酸ｎ−ブチル ２０質量部 ・ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド ２質量部 上記各成分に変えた以外は製造例Ａ−１と同様にして樹
脂Ａ−６を得た。この樹脂Ａ−６の物性は、Ｍｎ＝６，
３００、Ｍｗ＝４６，０００、Ｔｇ＝５８℃、Ａｖ＝
０、ＴＨＦ不溶分＝０質量％であった。

【０２２４】 ＜カルボキシル基含有ビニル樹脂の製造例Ａ−７＞ ・スチレン ７９．８質量部 ・アクリル酸ｎ−ブチル ２０質量部 ・マレイン酸モノブチル ０．２質量部 ・ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド ２質量部 上記各成分に変えた以外は製造例Ａ−１と同様にして樹
脂Ａ−７を得た。この樹脂Ａ−７の物性は、Ｍｎ＝７，
１００、Ｍｗ＝３９，０００、Ｔｇ＝５８℃、Ａｖ＝
０．６、ＴＨＦ不溶分＝０質量％であった。

【０２２５】これらのカルボキシル基含有ビニル樹脂の
物性を表１にまとめた。

【０２２６】 ＜グリシジル基含有ビニル樹脂の製造例Ｂ−１＞ ・スチレン ８０質量部 ・アクリル酸ｎ−ブチル １８質量部 ・メタクリル酸グリシジル ２質量部 ・ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド ５質量部 上記各成分を、４つ口フラスコ内でキシレン２００質量
部を撹拌しながら容器内を十分に窒素で置換し１２０℃
に昇温させた後４時間かけて滴下した。更にキシレン還
流後下で重合を完了し、減圧下で溶媒を蒸留除去した。
このようにして得られた樹脂をＢ−１とする。この樹脂
Ｂ−１の物性は、Ｍｗ＝２８，０００、エポキシ価＝
０．１４ｅｑ／ｋｇ、ＴＨＦ不溶分＝０質量％であっ
た。

【０２２７】 ＜グリシジル基含有ビニル樹脂の製造例Ｂ−２＞ ・スチレン ７８質量部 ・アクリル酸ｎ−ブチル １８質量部 ・メタクリル酸グリシジル ４質量部 ・ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド ５質量部 上記各成分に変えた以外は製造例Ｂ−１と同様にして樹
脂Ｂ−２を得た。この樹脂Ｂ−２の物性は、Ｍｗ＝２
２，０００、エポキシ価＝０．２８ｅｑ／ｋｇ、ＴＨＦ
不溶分＝０質量％であった。

【０２２８】 ＜グリシジル基含有ビニル樹脂の製造例Ｂ−３＞ ・スチレン ７４質量部 ・アクリル酸ｎ−ブチル １８質量部 ・メタクリル酸グリシジル ８質量部 ・ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド ５質量部 上記各成分に変えた以外は製造例Ｂ−１と同様にして樹
脂Ｂ−３を得た。この樹脂Ｂ−３の物性は、Ｍｗ＝２
６，０００、エポキシ価＝０．５６ｅｑ／ｋｇ、ＴＨＦ
不溶分＝０質量％であった。

【０２２９】 ＜グリシジル基含有ビニル樹脂の製造例Ｂ−４＞ ・スチレン ６６質量部 ・アクリル酸ｎ−ブチル １８質量部 ・メタクリル酸グリシジル １６質量部 ・ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド ５質量部 上記各成分に変えた以外は製造例Ｂ−１と同様にして樹
脂Ｂ−４を得た。この樹脂Ｂ−４の物性は、Ｍｗ＝２
０，０００、エポキシ価＝１．１３ｅｑ／ｋｇ、ＴＨＦ
不溶分＝０質量％であった。

【０２３０】これらのグリシジル基含有ビニル樹脂の物
性を表２にまとめた。

【０２３１】

【表１】

【０２３２】

【表２】

【０２３３】＜第４級アンモニウム塩基含有共重合体の
製造例１＞撹拌機，コンデンサー，温度計，窒素導入管
を付した２リットルフラスコに、メタノール３００ｇ、
トルエン１００ｇ、スチレン５４０ｇ、ジメチルアミノ
エチルメタクリレート６０ｇおよびアゾビスジメチルバ
レロニトリル１２ｇを仕込み、撹拌，窒素導入下７０℃
で１０時間溶液重合後、得られた溶液重合体を冷却し、
トルエン１５０ｇ、エタノール１００ｇ、パラトルエン
スルホン酸メチル７１．０ｇを加え、７０℃にて５時間
撹拌下に造塩を行った。内容物をフラスコから取り出
し、１００℃に加熱し減圧下に溶媒を留去後、ジェット
ミルにて粉砕し共重合体Ｃ−１を得た。この共重合体Ｃ
−１は、Ｍｗ＝３，５００であった。

【０２３４】＜第４級アンモニウム塩基含有共重合体の
製造例２＞第４級アンモニウム塩基含有共重合体の製造
例１と同様の方法により、スチレン５８２ｇ、ジエチル
アミノエチルメタクリレート１８ｇ、重合開始剤９ｇお
よびメチルエチルケトン１０５ｇを仕込み、８０℃で１
２時間反応後、更にメチルエチルケトン２９５ｇおよび
パラトルエンスルホン酸メチル１５．４ｇを加えて８０
℃で５時間反応させ、共重合体Ｃ−２を得た。この共重
合体Ｃ−２は、Ｍｗ＝５，０００であった。

【０２３５】＜第４級アンモニウム塩基含有共重合体の
製造例３＞第４級アンモニウム塩基含有共重合体の製造
例２と同様の方法により、スチレン５１０ｇ、ジエチル
アミノエチルメタクリレート９０ｇ、重合開始剤１２ｇ
から重合体溶液を得、この重合体溶液に更にメチルエチ
ルケトン２９５ｇおよびパラトルエンスルホン酸メチル
９０ｇを加えて造塩し、共重合体Ｃ−３を得た。この共
重合体Ｃ−３は、Ｍｗ＝５，６００であった。

【０２３６】＜第４級アンモニウム塩基含有共重合体の
製造例４＞第４級アンモニウム塩基含有共重合体の製造
例１と同様の方法により、スチレン４８０ｇ、ジメチル
アミノエチルメタクリレート１２０ｇおよび重合開始剤
６ｇから得た重合体に、トルエン１５０ｇ、メタノール
１００ｇ及びパラトルエンスルホン酸メチル１１３．７
ｇを加えて造塩し、共重合体Ｃ−４を得た。この共重合
体Ｃ−４は、Ｍｗ＝９，７００であった。

【０２３７】＜第４級アンモニウム塩基含有共重合体の
製造例５＞撹拌機，コンデンサー，温度計，窒素導入管
を付した２リットルフラスコに、メタノール３００ｇ、
トルエン１００ｇ、スチレン５７０ｇ、ジメチルアミノ
エチルメタクリレートのメチルクロライド４級塩３０ｇ
およびアゾビスジメチルバレロニトリル１０ｇを仕込
み、撹拌，窒素導入下６５℃で１０時間溶液重合後、得
られた溶液重合体を冷却し、トルエン１５０ｇ、メタノ
ール１００ｇ、パラトルエンスルホン酸２４．８ｇを加
え、５０℃にて２時間撹拌下に造塩を行った。内容物を
フラスコから取り出し、減圧下に溶媒を留去後、ジェッ
トミルにて粉砕し共重合体Ｃ−５を得た。この共重合体
Ｃ−５は、Ｍｗ＝３，５００であった。

【０２３８】＜第４級アンモニウム塩基含有共重合体の
製造例６＞第４級アンモニウム塩基含有共重合体の製造
例５と同様の方法により、スチレン５１ｇ、ジエチルア
ミノエチルメタクリレートのｎ−ブチルブロマイド４級
塩９０ｇおよび重合開始剤９．０ｇから得た重合体に、
更にメチルエチルケトン１００ｇ、メタノール１００ｇ
及びパラトルエンスルホン酸４７．７ｇを加えて造塩
し、共重合体Ｃ−６を得た。この共重合体Ｃ−６は、Ｍ
ｗ＝５，３００であった。

【０２３９】＜第４級アンモニウム塩基含有共重合体の
製造例７＞第４級アンモニウム塩基含有共重合体の製造
例５と同様の方法により、スチレン５８８ｇ、ジエチル
アミノエチルメタクリレートのｎ−ブチルクロライド４
級塩１２ｇおよび重合開始剤６ｇから重合体溶液を得、
この重合体溶液に更に酢酸エチル１００ｇ、メタノール
１００ｇ及びパラトルエンスルホン酸６．７ｇを加えて
造塩し、共重合体Ｃ−７を得た。この共重合体Ｃ−７
は、Ｍｗ＝８，５００であった。

【０２４０】＜第４級アンモニウム塩基含有共重合体の
製造例８＞第４級アンモニウム塩基含有共重合体の製造
例５と同様の方法により、スチレン５４０ｇ、ジメチル
アミノエチルメタクリレートのメチルクロライド４級塩
６０ｇおよび重合開始剤７．５ｇから得た重合体に、ト
ルエン１５０ｇ、メタノール１００ｇ及びパラトルエン
スルホン酸４２．３ｇを加えて造塩し、共重合体Ｃ−８
を得た。この共重合体Ｃ−８は、Ｍｗ＝５，６００であ
った。

【０２４１】 （現像剤担持体の製造例） ＜現像スリーブ製造例１＞ ・フェノール樹脂中間体 １２５質量部 ・カーボンブラック ５質量部 ・結晶性グラファイト ４５質量部 ・メタノール ４１質量部 ・イソプロピルアルコール ２８４質量部 フェノール樹脂中間体のメタノール溶液をイソプロピル
アルコール（ＩＰＡ）で希釈し、カーボンブラックと結
晶性グラファイトを添加し、ガラスビーズを用いたサン
ドミルにより分散を行った。次にこの塗料を用いてスリ
ーブ上に樹脂層の塗工を行った。

【０２４２】現像スリーブとしては、外径３２ｍｍφの
ステンレス鋼円筒管の表面を研磨加工して、円筒管の振
れが１０μｍ以下、表面粗さがＲｚ表記で４μｍ以下に
して用いた。このスリーブを垂直に立てて、一定速度で
回転させるとともに上下端部にマスキングを施し、スプ
レーガンを一定速度で下降させながら上記塗料を塗布し
た。スリーブ両端のマスキング幅は３ｍｍに設定した。
これを乾燥炉にて１６０℃で２０分問乾燥硬化させた
後、樹脂コートスリーブ表面に、帯状のフェルトを３
９．２Ｎ（４ｋｇｆ）の押しあて荷重をもって摺擦させ
表面磨き加工を行い、膜厚の均一な樹脂層コートスリー
ブを得た。

【０２４３】この樹脂層の膜厚は１０μｍ、表面粗さＲ
ａは６点平均で０．８６μｍ、体積抵抗は４Ω・ｃｍで
あり、更に鉛筆硬度を測定したところ、２Ｈであった。
このスリーブにマグネットを挿入し、両端にフランジを
取り付けて現像スリーブ１とした。

【０２４４】＜現像スリーブ製造例２＞現像スリーブと
して、外径３２ｍｍのステンレス鋼円筒管の表面を研磨
加工して、円筒管の振れが１０μｍ以下、表面粗さがＲ
ｚ表記で４μｍ以下にしたものを、上下端部にマスキン
グを施し、不定形アルミナ砥粒（＃３００）を用いブラ
ストマシンにより、０．３９２ＭＰａ（４．０ｋｇｆ／
ｃｍ²）のブラスト圧でブラスト処理を行った。スリー
ブ両端のマスキング幅は３ｍｍに設定した。このブラス
ト処理スリーブの表面粗さＲａは６点平均で１．１２μ
ｍであった。このスリーブにマグネットを挿入し、両端
にフランジを取り付けて現像スリーブ２とした。

【０２４５】 ［実施例１］ ・結着樹脂Ａ−１ ９５質量部 ・結着樹脂Ｂ−１ ５質量部 ・マグネタイト ９０質量部 （八面体、平均粒子径０．１８μｍ、ＢＥＴ＝９．５ｍ²／ｇ） ・ポリエチレンワックス ４質量部 ・第４級アンモニウム塩基含有共重合体Ｃ−１ ５質量部 上記材料をヘンシェルミキサーで十分に前混合した後、
１５０℃に設定した２軸混練押出機を用いて溶融混練し
た。得られた混練物を冷却し、カッターミルで粗粉砕し
た後、ジェット気流を用いた微粉砕機にて微粉砕し、得
られた微粉砕物を更に風力分級機で分級し、重量平均径
７．３μｍの分級微粉体（トナー粒子）を得た。

【０２４６】原材料の結着樹脂Ａ−１，Ｂ−１のＴＨＦ
不溶分は０質量％であったが、カルボキシル基とグリシ
ジル基が反応したことにより、架橋成分が生成し、トナ
ーの結着成分中にはＴＨＦ不溶分が１０．８質量％生成
していた。

【０２４７】得られた分級微粉体１００質量部に、乾式
法で製造されたシリカ微粉体（ＢＥＴ比表面積２００ｍ
²／ｇ）１００質量部あたりアミノ変性シリコーンオイ
ル（アミン当量８３０、２５℃における粘度７０ｍｍ²
／ｓ）１７質量部で処理した疎水性シリカ０．８質量部
を加え、更に複合金属酸化物粒子であるチタン酸ストロ
ンチウム微粉体（重量平均粒径２．０μｍ）を１．０質
量部加え、ヘンシェルミキサーで混合し、目開き１５０
μｍのメッシュで篩い、トナー１を得た。このトナー１
の物性を表３にまとめた。

【０２４８】得られたトナー１について、次に示す各評
価試験を行った。

【０２４９】＜耐ブロッキング評価試験＞トナー２０ｇ
を１００ｍｌのポリカップに入れ５０℃の恒温槽で３日
間放置し、その後のトナー状態を目視評価した。

【０２５０】耐ブロッキンクランク ◎（優） 凝集物は無く、サラサラしている ○（良） 多少凝集物は見られるが、容易に崩れる △（可） 凝集物は見られるが、振れば崩れる ×（不可） 凝集物を掴むことができ、容易に崩れない

【０２５１】＜耐オフセット性評価試験＞図４に示す構
造の電磁誘導加熱定着器を複写機外でも動作し、定着ロ
ーラ温度を任意に設定可能にし、定着ローラの加熱部材
の発熱層の厚さを６ｍｍ、ニップ幅を８．０ｍｍ、総圧
を４００Ｎ、プロセススピードを３００ｍｍ／ｓｅｃと
なるように試作した外部定着器を用い、５０ｇ／ｍ²紙
を用いた未定着画像を通紙することにより耐オフセット
性を評価した。評価に際して、定着ローラの温度を２４
０℃に設定し、オフセットの様子を観察し、下記の評価
基準に基づき評価した（評価環境：常温／常温（２３℃
／６０％ＲＨ））。

【０２５２】オフセットランク ◎（優） 全くオフセットが見られない ○（良） 極わずかオフセットが見られる ×（不可） オフセットが発生する

【０２５３】＜定着性評価試験＞上記の外部定着器を用
い、プロセススピード５２０ｍｍ／ｓｅｃとなるように
改造した外部定着器を用い、８０ｇ／ｍ²紙を用いた未
定着画像を通紙することにより低温定着性を評価した。
評価に際して、定着ローラの温度を１２０〜２００℃の
範囲で５℃おきに温調して、各温度で未定着画像の定着
を行い、得られた画像を４．９ｋＰａ相当の加重をかけ
たシルボン紙で往復５往復摺擦し、摺擦前後の画像濃度
低下率が１０％以下になる点を定着開始温度とした。こ
の温度が低いほど定着性に優れている（評価環境：常温
／常温（２３℃／６０％ＲＨ））。

【０２５４】＜実機画像評価試験＞市販のデジタル複写
機ＧＰ６０５（キヤノン（株）社製）を用い、定着ユニ
ット部を図４に示す電磁誘導加熱定着器に変更し、現像
スリーブを本発明の現像スリーブ製造例１に交換し、プ
ロセススピードを５２０ｍｍ／ｓｅｃとなるように改造
し、常温／常湿環境下において画像比率６％の文字画像
をＡ４横送りで１００，０００枚複写し、常温／低湿環
境下及び高温／高湿環境下においてそれぞれ画像比率６
％の文字画像をＡ４横送りで５０，０００枚複写を行
い、画像濃度、カブリ、クリーニング不良や融着に伴う
画像汚れ、定着部材汚れ、及び定着飛び散り／定着尾引
きについて画像評価を行った。電磁誘導加熱定着器の加
熱部材の発熱層の厚さは６ｍｍ、ニップ幅は８．０ｍ
ｍ、総圧は４００Ｎとした。また、定着部材を目視評価
し、汚染レベルを下に示すランクに分類した（評価環
境：常温／常湿（２３℃／６０％ＲＨ）、常温／低湿
（２３℃／５％ＲＨ）、高温／高湿（３２．５℃／８０
％ＲＨ））。

【０２５５】また、定着ローラー端部昇温による定着オ
フセットの実力を評価するために、常温／常湿環境下に
おいて画像比率６％の文字画像をＡ４連続縦送りで１
０，０００枚複写し、その直後にベタ黒５０ｍｍの帯
（横）入り画像をＡ４連続横送りで２０枚複写し、プリ
ント紙の表裏の端部昇温画像汚れ（オフセット）を見
た。オフセットによる画像汚れのレベルを下に示すラン
クに分類した。尚、定着ローラ温度の検知はローラ長手
方向の中央部で行い、温調した。

【０２５６】尚、本実施例中では現像スリーブ基体材質
（素管）としてステンレス鋼円筒管を用いているが、Ｇ
Ｐ６０５改造機内でのスリーブ自体の熱変形について
は、影響のない条件下で実験を行った。

【０２５７】画像濃度は、「マクベス反射濃度計」（マ
クベス社製）を用いてベタ黒画像部を１０点測定した平
均値で評価した。

【０２５８】カブリは、「反射濃度計」（東京電色技術
センター社製）を用いて、画像形成前の転写紙の反射濃
度の１０点の平均値（Ｄｒ）と、ベタ白画像をコピーし
た後の転写紙の反射濃度（ｄｓ）とを測定し、その差分
（Ｄｓ−Ｄｒ）をカブリ値とした。

【０２５９】画像汚れ（クリーニング不良や融着に伴う
汚れ）ランク ◎（優） 全く発生しない ○（良） 極まれに、軽微な斑点状の汚染が発生／消
失する △（可） 軽微な斑点状・線状の汚染が発生し、発生
／消失を繰り返す ×（不可） 汚れが発生し、消失しない

【０２６０】定着飛び散り／尾引きランク ◎（優） 飛び散り、尾引共に全く発生しない ○（良） 極軽微な飛び散りが見られるが、尾引の発
生はない △（可） 軽微な飛び散り／尾引きが発生するが、文
字潰れはない。 ×（不可） 部分的に文字が潰れ、不明瞭な画像になる

【０２６１】定着部材汚れランク ◎（優） 汚染見られず ○（良） 若干汚染しているが、画像汚れは発生しな
い △（可） 汚染による画像汚れは発生しないが、分離
不良が発生する場合がある ×（不可） 汚染による画像汚れが発生する

【０２６２】端部昇温画像汚れ（オフセット）ランク ◎（優） 両面共に全く画像汚れ見られず（定着ロー
ラの汚れも見られず） ○（良） 表面あるいは裏面いずれかに極まれに画像
汚れが発生する △（可） 表面あるいは裏面いずれかに画像汚れが発
生する ×（不可） 表面および裏面共に画像汚れが発生する

【０２６３】これらの各評価結果を、表３にまとめた。

【０２６４】［実施例２］表３に示した結着樹脂及び第
４級アンモニウム塩基含有共重合体を用い、複合金属酸
化物粒子であるチタン酸スチロンチウム微粉体の代わり
に酸化セリウム微粉体（重量平均粒径２．２μｍ）を
３．０質量部加えたこと以外は実施例１と同様にしてト
ナー２を得た。このトナー２に対して実施例１と同様の
各評価を行った。トナー物性および評価結果を表３にま
とめた。

【０２６５】［実施例３及び５〜１１］表３に示した結
着樹脂および第４級アンモニウム塩基含有共重合体を用
いること以外は実施例１と同様にしてトナー３及び５〜
１１を得た。これらトナー３及び５〜１１に対して、表
３に示した現像スリーブ製造例Ｎｏ．の現像スリーブを
用いること以外は実施例１と同様にして各評価を行っ
た。トナー物性および評価結果を表３にまとめた。

【０２６６】［実施例４］表３に示した結着樹脂および
第４級アンモニウム塩基含有共重合体を使用し、複合金
属酸化物粒子であるチタン酸ストロンチウム微粉体を添
加しないこと以外は実施例１と同様にしてトナー４を得
た。このトナー４に対して、実施例１と同様にして各評
価を行った。トナー物性および評価結果を表３にまとめ
た。

【０２６７】［比較例１〜２］表３に示した結着樹脂お
よび第４級アンモニウム塩基含有共重合体を用いること
以外は実施例１と同様にして重量平均径７．３μｍのト
ナー１２、１３を得た。これらトナー１２、１３に対し
て実施例１と同様の各評価を行った。トナー物性および
評価結果を表３にまとめた。

【０２６８】 ［比較例３］ ・結着樹脂Ａ−１ ９５質量部 ・結着樹脂Ｂ−３ ５質量部 ・マグネタイト ９０質量部 （八面体、平均粒子径０．１８μｍ、ＢＥＴ＝９．５ｍ²／ｇ） ・低分子量ポリプロピレンワックス（融点１３０℃） ４質量部 ・ニグロシン化合物 ２質量部 上記材料をヘンシェルミキサーで十分に前混合した後、
実施例１と同様にして重量平均径７．３μｍのトナー１
４を得た。このトナー１４に対して実施例１と同様の各
評価を行った。トナー物性および評価結果を表３にまと
めた。

【０２６９】

【表３】

【０２７０】

【発明の効果】本発明によれば、磁界発生手段と電磁誘
導により発熱する発熱層及び離型層を少なくとも有する
回転加熱部材と、回転加圧部材とを少なくとも有する加
熱加圧手段を使用し、該回転加熱部材を記録材を介して
該回転加圧部材で押圧しながら該記録材上のトナー画像
を加熱加圧定着して定着画像を形成する画像形成方法に
おいて、トナーは、結着樹脂として少なくともカルボキ
シル基を有するビニル樹脂とグリシジル基を有するビニ
ル樹脂の混合物、カルボキシル基とグリシジル基を有す
るビニル樹脂、及びカルボキシル基とグリシジル基とが
反応したビニル樹脂からなるグループより選択される１
種以上のビニル樹脂を含有し、更に特定の第４級アンモ
ニウム塩基含有共重合体を含有するトナーにおいて、該
トナーの結着樹脂成分が特定の酸価を有し、該トナー中
のＴＨＦ可溶分のＧＰＣにより測定される分子量分布
が、特定の分子量分布を有し、トナー中の結着樹脂中に
特定のＴＨＦ不溶分を含有することにより、トナーとし
ての帯電特性や粉体特性を損なうことなく、軽加圧定着
条件下においても良好な低温定着性及び耐オフセット性
を向上させることが出来、さらに耐ブロッキング性を向
上させることができる。

【０２７１】更に、本発明で用いられるトナーに金属酸
化物を添加した場合には、上記の特性が助長され、帯電
特性および粉体特性が更に改善されることにより、クリ
ーニング工程において、融着、クリーニング不良、トナ
ー搬送詰まり、ドラムリークポチなどの問題点を有効に
防ぎ、また、誘導加熱方式を用いた定着工程において
も、低速から高速まで未定着トナー画像の乱れを発生す
ることなく、高精細画像を安定して供給することができ
る。

【０２７２】よって、定着装置の省エネルギー化（低消
費電力化）と、ユーザの操作性向上（オンデマンドプリ
ント）との両立を達成できる画像形成方法を提供するこ
とができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の磁性現像剤補給系現像装置の一例（規
制部材に磁性ブレードを使用）を示す概略図である。

【図２】本発明の磁性現像剤補給系現像装置の一例（規
制部材に弾性ブレードを使用）を示す概略図である。

【図３】本発明の画像形成方法を説明するための概略図
である。

【図４】本発明の電磁誘導加熱加圧定着装置の断面の概
略図である。

【符号の説明】

７ 感光ドラム（潜像保持体） ８ 規制ブレード ９ ホッパー １０ 磁性トナー（磁性現像剤） １１ 磁石 １２ 円筒状基体 １３ 被覆層（樹脂層） １４ 現像スリーブ（現像剤担持体） １５ 電源 １７ 弾性ブレード Ａ 現像スリーブの回転方向 Ｂ 感光ドラムの回転方向 Ｄ 現像部 ８０１ 潜像保持体 ８０１ａ 光導電層 ８０１ｂ 導電性基層 ８０２ 帯電ローラ ８０２ａ 導電性弾性層 ８０２ｂ 芯金 ８０３ 帯電バイアス電源 ８０４ 画像露光 ８０５ 現像ローラ ８０６ 転写ローラ ８０６ａ 導電性弾性層 ８０６ｂ 芯金 ８０７ 転写バイアス電源 ８０８ 転写シート ８０９ クリーニング装置 ８１０ 除電露光装置 ８１１ 加熱加圧手段 ８１３ 現像バイアス電源 ６１ 回転加熱部材（定着ローラ） ６２ 回転加圧部材（加圧ローラ） ６３ 励磁コイル ６４ コア ６５ ホルダー ６６ 温度センサー ６７ 搬送ガイド ６８ トナー画像 ７０ 分離爪 ７１ 発熱層 ７２ 離型層 ７３ 定着画像 ７４ 中空芯金 ７５ 弾性層 ７６ 記録材（転写シート）

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 藤川 博之 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 田谷 真明 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 Ｆターム(参考） 2H005 AA01 AA06 CA02 CA03 DA03 EA05 EA06 EA10 2H033 AA09 BB04 BB33 BB34 BB37 BE06 CA39 CA40

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 加熱加圧手段により記録材上のトナー画
   像を加熱加圧定着して記録材に定着画像を形成する画像
   形成方法において、 該トナーは少なくとも結着樹脂、第４級アンモニウム塩
   基含有共重合体及び着色剤を含有するトナーであり、 該結着樹脂が、少なくともカルボキシル基を有するビニ
   ル樹脂とグリシジル基を有するビニル樹脂の混合物、カ
   ルボキシル基とグリシジル基を有するビニル樹脂、及び
   カルボキシル基とグリシジル基とが反応したビニル樹脂
   からなるグループより選択される１種以上のビニル樹脂
   を含有し、 該第４級アンモニウム塩基含有共重合体が、下記一般式
   （１） 【化１】 （上記一般式（１）中、Ｒ₁は水素原子またはメチル基
   である。）で示される繰り返し単位６５〜９７質量％、
   及び下記一般式（２） 【化２】 （上記一般式（２）中、Ｒ₂は水素原子またはメチル基
   であり、Ｒ₃はアルキレン基であり、Ｒ₄，Ｒ₅及びＲ₆は
   各々アルキル基である。）で示される繰り返し単位３５
   〜３質量％からなり、且つ重量平均分子量が２，０００
   〜１０，０００の範囲内にある第４級アンモニウム塩基
   含有共重合体であり、 該加熱加圧手段として、（ｉ）磁界発生手段と、（ｉ
   ｉ）電磁誘導により発熱する０．０１〜２０ｍｍの発熱
   層及び離型層とを少なくとも有する回転加熱部材と、
   （ｉｉｉ）該加熱部材と幅１〜２０ｍｍのニップを形成
   している回転加圧部材とを少なくとも有する加熱加圧手
   段を使用し、該回転加熱部材を記録材を介して総圧４５
   〜１０００Ｎで該回転加圧部材により押圧しながら定着
   スピード１０〜６００ｍｍ／秒で該記録材上のトナー画
   像を加熱加圧定着して定着画像を形成することを特徴と
   する画像形成方法。
2. 【請求項２】 該トナー中のテトラヒドロフラン（ＴＨ
   Ｆ）可溶分のゲルパーミエーションクロマトグラフィー
   （ＧＰＣ）により測定される分子量分布において、数平
   均分子量（Ｍｎ）が１，０００乃至４０，０００であ
   り、重量平均分子量（Ｍｗ）が１０，０００乃至１０，
   ０００，０００であることを特徴とする請求項１に記載
   の画像形成方法。
3. 【請求項３】 該トナー中のテトラヒドロフラン（ＴＨ
   Ｆ）可溶分のゲルパーミエーションクロマトグラフィー
   （ＧＰＣ）により測定される分子量分布において、分子
   量４，０００乃至３０，０００の領域に少なくとも一つ
   のメインピークを有することを特徴とする請求項１に記
   載の画像形成方法。
4. 【請求項４】 該分子量分布において、分子量３０，０
   ００以下のピーク面積が全体のピーク面積に対して６０
   乃至１００％の割合であることを特徴とする請求項３に
   記載の画像形成方法。
5. 【請求項５】 該トナー中のテトラヒドロフラン（ＴＨ
   Ｆ）可溶分のゲルパーミエーションクロマトグラフィー
   （ＧＰＣ）により測定される分子量分布において、分子
   量４，０００乃至３０，０００の領域及び、分子量１０
   ０，０００乃至１０，０００，０００の領域にそれぞれ
   少なくとも一つのピークを有することを特徴とする請求
   項１に記載の画像形成方法。
6. 【請求項６】 該分子量分布において、分子量４，００
   ０乃至３０，０００の領域及び、分子量８００，０００
   乃至１０，０００，０００の領域にそれぞれ少なくとも
   一つのピークを有することを特徴とする請求項５に記載
   の画像形成方法。
7. 【請求項７】 該分子量分布において、分子量４，００
   ０乃至３０，０００の領域、分子量１００，０００乃至
   ８００，０００の領域及び、分子量８００，０００乃至
   １０，０００，０００の領域にそれぞれ少なくとも一つ
   のピークを有することを特徴とする請求項５に記載の画
   像形成方法。
8. 【請求項８】 該分子量分布において、分子量１００，
   ０００以上のピーク面積が全体のピーク面積に対して５
   乃至４０％の割合であることを特徴とする請求項５乃至
   ７のいずれかに記載の画像形成方法。
9. 【請求項９】 該トナーの結着樹脂成分中にＴＨＦ不溶
   分を０．１〜６０質量％含有することを特徴とする請求
   項１乃至８のいずれかに記載の画像形成方法。
10. 【請求項１０】 該トナーのＴＨＦ可溶成分の酸価が
    ０．１〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする請
    求項１乃至９のいずれかに記載の画像形成方法。
11. 【請求項１１】 該トナーは、重量平均粒径が０．４〜
    ５．５μｍの金属酸化物粒子を含有することを特徴とす
    る請求項１乃至１０のいずれかに記載の画像形成方法。
12. 【請求項１２】 該トナーは、正帯電性トナーであるこ
    とを特徴とする請求項１乃至１１のいずれかに記載の画
    像形成方法。