JP2002363323A - メタフェニレンイソフタルアミド系ポリマーからなる多孔膜およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 マクミラン数および突刺し強度に優れたポリ
メタフェニレンイソフタルアミド系ポリマーからなる電
池セパレーター用多孔膜およびその製造方法を提供す
る。 【解決手段】 メタフェニレンイソフタルアミド系ポリ
マーをアミド系溶媒に溶解したドープをフィルム状にキ
ャストし、該キャスト物を５０〜７０％のアミド系溶媒
中で凝固させ、水洗乾燥後、積層させて一軸もしくは二
軸方向に１．３倍以上１０倍以下で熱板接触させて延伸
し、厚みが６〜２５μｍ、多孔度が２０〜８０％の多孔
膜として突刺し強度が１０〜２５ｇ／μｍ、マクミラン
数が３〜２０の多孔膜を製造する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はポリメタフェニレン
イソフタルアミド系ポリマーからなる多孔膜およびその
製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、電池用セパレーターとしてはポリ
プロピレンを始めとしたポリオレフィン系の多孔膜が知
られているがこれらは耐熱性に乏しく、例えば１８０℃
を超える用途などでは孔の熱収縮による寸法変化が大き
いため、セパレーターとしての機能が低下もしくはなく
なるなどの問題が発生していた。その問題に対処するた
め耐熱性に優れる多孔膜として芳香族ポリアミドからな
る多孔膜が特公昭５９−１４４９４号公報や特公昭５９
−３６９３９号公報において提案されている。しかし、
近年は耐熱性の他に、薄膜化及び薄膜時の機械物性の向
上が要求され、特開平１１−１９８７１２号公報では薄
膜時の搬送性を向上させるべく延伸によりヤング率を向
上させた多孔膜、また特開平１１−２５８７３４号公報
では溶剤結晶化により高温時の熱寸法変化率を軽減させ
た多孔膜について掲載されている。しかしながら、これ
らの多孔膜においては、電池用セパレーターに用いる多
孔膜の重要な要求特性であるマクミラン数と突刺し強度
について実用的な特性を兼ね備えた多孔膜には至ってい
ない。すなわち、電池用セパレーターに用いる多孔膜の
場合、上記の機械物性に加えて、電池組み立て時に電極
構成材の小片が剥がれ落ちてセパレーターに突き刺さる
ことがあるがこの突刺しに耐える機械的強度を有するこ
とが要求される。また、多孔膜の両面に配置される電極
間のイオンの透過性に優れることが必要であり、このイ
オンの透過性は電気抵抗によって評価され、電気抵抗は
マクミラン数により一般化される。このため、電池用セ
パレーターに用いる多孔膜においては、マクミラン数と
突刺し強度が重要な要求特性とされているが、前記多孔
膜においては、これらの特性について十分に実用的な特
性を有するには至っていない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】これに対し本発明は電
池用セパレーターの重要な要求特性であるマクミラン数
と突刺し強度に優れるポリメタフェニレンイソフタルア
ミド系ポリマーからなる多孔膜及びその製造方法を提供
するものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の課題
を解決すべく鋭意検討した結果、メタフェニレンイソフ
タルアミド系ポリマーの多孔膜を積層することで突刺し
強度を向上させ、マクミラン数の増加を最小限に抑えた
膜を達成できることを見出し本発明に至った。

【０００５】すなわち本発明は次の通りである。

【０００６】１．厚みが６〜２５μｍ、多孔度が２０〜
８０％であり、突刺し強度が１０〜２５ｇ／μｍ、マク
ミラン数が３〜２０であることを特徴とするメタフェニ
レンイソフタルアミド系ポリマーからなる多孔膜。２．
メタフェニレンイソフタルアミド系ポリマーをアミド系
溶媒に溶解したドープをフィルム状にキャストし、該キ
ャスト物を５０〜７０％のアミド系溶媒中で凝固し、水
洗乾燥後、該乾燥膜を２枚以上積層して一軸もしくはニ
軸方向に１．３倍以上１０倍以下で延伸して厚みが６〜
２５μｍ、多孔度が２０〜８０％の多孔膜とすることを
特徴とする突刺し強度が１０〜２５ｇ／μｍでマクミラ
ン数が３〜２０であるメタフェニレンイソフタルアミド
系ポリマーからなる多孔膜の製造方法。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明に係るメタフェニレンイソ
フタルアミド系ポリマーとはメタ芳香族ジアミンとメタ
芳香族ジカルボン酸ジハライドとの重縮合によって得ら
れるポリマー、およびメタ芳香族ジアミンとメタ芳香族
ジカルボン酸ジハライドとの総量に対しモル基準で、ア
ミン成分またはカルボン酸成分としての共重合率がそれ
ぞれ４０モル％以下の割合で、パラ芳香族ジアミン、パ
ラ芳香族ジカルボン酸ジクロライド、脂肪族ジアミン、
脂肪族ジカルボン酸や脂環族ジアミン、脂環族ジカルボ
ン酸を使用し重縮合して得られるポリマーである。

【０００８】具体的にはメタ芳香族ジアミンとしては
１，３−フェニレンジアミン、１，６−ナフタレンジア
ミン、１，７−ナフタレンジアミン、２，７−ナフタレ
ンジアミン、３，４’−ビフェニルジアミン等、またメ
タ芳香族ジカルボン酸としてはイソフタル酸、１，６−
ナフタレンジカルボン酸、１，７−ナフタレンジカルボ
ン酸、３，４−ビフェニルジカルボン酸等が挙げられ
る。

【０００９】また共重合モノマーについては、具体的に
はパラ芳香族ジアミンとしてパラフェニレンジアミン、
４，４’−ジアミノビフェニル、２−メチル−パラフェ
ニレンジアミン、２−クロロ−パラフェニレンジアミ
ン、２，６−ナフタレンジアミン等を、パラ芳香族ジカ
ルボン酸ジクロライドとしてテレフタル酸ジクロライ
ド、ビフェニル−４，４’−ジカルボン酸ジクロライ
ド、２，６−ナフタレンジカルボン酸ジクロライド等、
脂肪族ジアミンとしてヘキサンジアミン、デカンジアミ
ン、ドデカンジアミン、エチレンジアミン、ヘキサメチ
レンジアミン等、また脂肪族ジカルボン酸としてエチレ
ンジカルボン酸、ヘキサメチレンジカルボン酸等を挙げ
ことができる。ただしいずれについてもこれらに限定さ
れるものではない。

【００１０】本発明に関わるメタフェニレンイソフタル
アミド系ポリマーの多孔膜の好ましい製造方法は次の通
りである。

【００１１】メタフェニレンイソフタルアミド系ポリマ
ーをアミド系溶媒で溶解した溶液（以下ドープという）
を支持体上にキャストし、当該キャスト物を支持体に載
せたままメタフェニレンイソフタルアミド系ポリマーに
対し非相溶性物質を含有するアミド系溶媒（以下凝固浴
という）に浸漬して凝固させ、これを水洗し乾燥するこ
とによってポリメタフェニレンイソフタルアミド系ポリ
マー多孔膜が製造される。なお支持体からの剥離は凝固
後であればどの段階でも構わない。さらに孔径を制御す
る目的で延伸、熱処理を追加しても構わない。

【００１２】本発明に係るドープ中のポリマー濃度とし
ては好ましくは３〜３０重量％、より好ましくは５〜２
０重量％である。

【００１３】ドープ形成に使用できるアミド系溶媒とし
てはＮ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
セトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の極性溶
媒が挙げられるがこれらに限定されるものではなく、本
発明の目的に反しない限り、本発明に係るメタフェニレ
ンイソフタルアミド系ポリマーを溶解するものであって
アミド基を含有するものであればどのようなものでも良
い。なおアミド系溶媒に限定されるのは本発明に係るメ
タフェニレンイソフタルアミド系ポリマーを溶解するた
めである。

【００１４】また該ポリアミドの溶解性を向上させるた
め１価または２価陽イオン金属塩を用いることができ
る。金属塩はメタフェニレンイソフタルアミド系ポリマ
ー１００重量部に対し０〜５０重量部となる割合で本発
明に係るアミド系溶媒中に存在させることができる。金
属塩としては、具体的には塩化カルシウム、塩化リチウ
ム、硝酸リチウム、塩化マグネシウム等が挙げられる。
金属塩のアミド系溶媒中への溶解方法は通常の方法で良
く、メタフェニレンイソフタルアミド系ポリマーの溶解
の前であっても途中であってもまた後であっても良い。

【００１５】支持体としては金属ドラム、エンドレスの
金属ベルト、有機フィルム、例えばポリプロピレン、ポ
リエチレン、ポリエステルテレフタレート等のフィルム
が挙げられる。より好ましくはシリコン等の離形処理が
施されているものがよい。

【００１６】キャストする場合におけるドープの温度に
ついては特に制限がないが、その粘度が１〜２，０００
Ｐｏｉｓｅの間に選択するのが好ましく、望ましくは５
〜５００Ｐｏｉｓｅの間になるよう選択する。またキャ
スト物の形状をシート状に保つため、支持体および支持
体周りの雰囲気温度範囲を選択し、また、支持体周りの
雰囲気を送風等によって調節することも本発明を実施す
る場合に有効であるが、これらの条件は試行錯誤によっ
て決めることができる。

【００１７】凝固浴に使用するアミド系溶媒としては具
体的にはＮ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等が挙
げられ、好ましくはＮ−メチル−２−ピロリドンを使用
する。

【００１８】また凝固液としてはメタフェニレンイソフ
タルアミド系ポリマーに対し非相溶性物質を含有するア
ミド系溶媒を使用し、かかる物質としてはメタフェニレ
ンイソフタルアミド系ポリマーおよびアミド系溶媒に対
して不活性でありメタフェニレンイソフタルアミド系ポ
リマーに相溶性を有さずかつ当該アミド系物質と相溶性
を有する物質が好ましく、具体的には、低級アルコー
ル、低級エーテル等各種の物を使用できるが、なかんず
く水を用いることが好ましい。これらの混合物を使用す
ることもできる。

【００１９】凝固液中には孔径を調整する目的で金属塩
をアミド系凝固液に対し１〜１０重量％用いることも可
能である。具体的には塩化カルシウム、塩化リチウム、
硝酸リチウム、塩化マグネシウム等が挙げられる。

【００２０】凝固液中のアミド系溶媒の濃度は凝固液全
体に対し５０重量％以上７０重量％以下が好ましく、よ
り好ましくは多孔膜の結晶化促進等の観点から５５重量
％〜６５重量％である。凝固液の温度は０℃以上９８℃
以下が好ましく、より好ましくは２０℃以上９０℃以
下、結晶化促進の観点からは６０℃以上が好ましい。ま
た、凝固処理の時間は５分以上が好ましく、８分以上が
より好ましい。

【００２１】アミド系溶媒の濃度が５０重量％未満で温
度が０℃未満の場合、作成されたポリアミド多孔膜の表
面にある孔の数が減ると共に、その孔径が小さくなり、
開孔率の低いポリアミド多孔膜となる傾向が生じる。ま
た濃度が７０％を超え、温度が９８℃を越える場合、ポ
リマーが粒状化しポリアミド多孔膜にはならない場合が
ある。また、温度と濃度とのいずれか一方が上記範囲を
超えている場合には両者が上記範囲を超えている場合ほ
どではないにしても用途によっては欠点となりうる。

【００２２】凝固された多孔膜である該キャスト物は次
に水洗工程に移され、そこで水によって洗浄される。こ
の時の温度は多孔形状に影響をほとんど与えないため特
に限定されるものではない。またこの工程は省略するこ
とも可能である。省略できるかどうかは実験等によって
得られる結果を見て定めることができる。

【００２３】乾燥は任意の程度に行えばよく、通常は水
切りと呼ばれる程度のニップロール処理による乾燥から
熱風乾燥機等による本格的乾燥までを含む。ただし、固
体高分子型燃料電池用イオン交換膜としては安定した各
物性を確保するために所定の乾燥度に維持することが好
ましく、そのため乾燥度の程度は絶乾状態の多孔膜１０
０重量部に対して水分量が１００重量部以下であること
が好ましく、より好ましくは３０重量部以下、特に好ま
しくは５重量部以下である。

【００２４】積層は乾燥後の多孔膜を２枚以上重ねるこ
とをいい、複数枚準備した多孔膜を一括して重ねたり、
１枚の多孔膜を折りたたんだりして多層化することまで
を含む。積層体の接着方法としては主に熱によるドット
状の溶融固定もしくは接着剤によるドット状の固定方
法、さらには延伸時の熱による溶融固定が考えられる
が、これらに限定されるものではない。また用途によっ
て積層間が接着されて一体化していなくとも問題がない
場合は、接着する必要がないが、搬送性から考えると一
体化されているほうが好ましい。さらに積層する枚数は
特に限定しない。積層体とすることにより、突刺し強度
に優れた多孔膜とすることができる。

【００２５】延伸については乾式による方法が挙げら
れ、さらに一軸延伸、逐次二軸延伸、同時二軸延伸等の
いずれの方法であってもよいが、一軸延伸のみの場合延
伸倍率が大きくなると共に孔が変形し、通気性が低下す
るので二軸延伸のほうが好ましい。また延伸に際しては
延伸方向に対して両サイドを把持し、拘束しているほう
が、孔径制御およびマクミラン数増加抑制という点で好
ましい。延伸倍率は一軸方向に１．３〜５倍の倍率で、
または直交する二方向へ１．３〜１０倍の倍率であるの
が開孔率、孔径分布、機械物性のバランスを適切なもの
とするために好ましい。ここで二軸延伸の場合には１．
３〜１０倍の延伸倍率は両方向の延伸倍率の積（面積倍
率）として求めることができる。

【００２６】乾式延伸の加熱方式は接触式、非接触式い
ずれの方式でもよい。延伸温度は２７０〜３８０℃であ
るのが適当であり、より好ましくは２９０〜３６０℃で
ある。延伸温度が２７０℃より低い場合には多孔膜は低
倍率で破断してしまい、３８０℃より高温であると多孔
構造がつぶれて孔が塞がり緻密化してしまうことがあ
る。

【００２７】また所望により凝固処理後得られたポリア
ミド多孔膜をメタフェニレンイソフタルアミド系ポリマ
ーに対し非相溶性物質を含有するアミド系溶媒からなる
浴中に浸漬処理して結晶化を促進しても良い。浸漬処理
浴に有用なアミド系溶剤としては具体的にはＮ−メチル
−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等が挙げられ、好ましく
はＮ−メチル−２−ピロリドンを使用する。またメタフ
ェニレンイソフタルアミド系ポリマーに対し非相溶性の
物質としては、メタフェニレンイソフタルアミド系ポリ
マーおよびアミド系溶媒に対して不活性でありメタフェ
ニレンイソフタルアミド系ポリマーに相溶性を有さずか
つ当該アミド系物質と相溶性を有する物質が好ましく、
かかる物質としては、低級アルコール、低級エーテル等
各種の物を使用できるが、なかんずく水を用いることが
好ましい。これらの混合物を使用することもできる。

【００２８】浸漬処理浴中のアミド系溶剤の濃度は浸漬
処理浴全体に対して５０〜８０重量％であるのが好まし
く、より好ましくは６０〜７０重量％である。浸漬処理
浴の温度は５０〜９８℃であるのが好ましく、より好ま
しくは６０〜９０℃である。浸漬処理浴中のアミド系溶
剤の濃度が８０重量％を超えるとポリアミド多孔膜の溶
解が起こり、多孔構造が破壊されることがあり、５０重
量％未満では結晶化が十分に進行しないことがある。ま
た浸漬処理浴の温度が５０℃未満であるとポリアミド多
孔膜の結晶化が進行しないか、あるいは進行しにくくな
ることがあり、９８℃を超えるとポリアミド多孔膜の溶
解が起こり、多孔構造が破壊されることがある。

【００２９】浸漬処理後ポリアミド多孔膜は水中に導入
されて洗浄され、次いで乾燥されるのが良い。その水洗
及び乾燥は凝固処理後の水洗及び乾燥に関して前述した
方法と同様に行うのが好ましい。また浸漬処理後に得ら
れるポリアミド多孔膜においては２０℃のジメチルホル
ムアミドに対する不溶部分が１０％以上であることが好
ましい。

【００３０】また熱処理を実施する場合、２９０℃〜３
８０℃の温度で実施されるのが好ましく、より好ましく
は３３０〜３６０℃である。熱処理は結晶化の目的のた
めに行うものであり、２９０℃未満であると効果が十分
でないことがあり、３８０℃を超えるとポリマーの分解
が起こることがある。

【００３１】この熱処理では得られる多孔膜の多孔度が
減少したりまたは孔が閉塞したりして電気伝導性が低下
することがあるが、凝固工程、浸漬処理工程により多孔
膜の結晶化を進行させておくとその影響を最小限度に抑
えることができる。

【００３２】本発明の多孔膜は、延伸後の厚みを６〜２
５μｍ、多孔度を２０〜８０％とする。厚みが６μｍ未
満では実用の突刺し強度が不足し、一方２５μｍを超え
ると突刺し強度１０ｇ／μｍ以上を実現することができ
ない。多孔度は２０〜８０％とする。多孔度が２０％未
満では電極間のイオンの透過性、電解液の保持力が不足
し、また実用マクミラン数の範囲を超える。一方８０％
を超えると実用の突刺し強度が不足する。このような厚
みおよび多孔度を有する多孔膜は前記製造条件のうち、
凝固液中のアミド系溶媒の濃度、金属塩の添加量、凝固
液の温度、延伸条件等を好ましい範囲で適宜組み合わせ
ることによって製造することができる。

【００３３】得られる多孔膜は、突刺し強度が１０〜２
５ｇ／μｍであり、マクミラン数が３〜２０である。突
刺し強度は電池用セパレーターの機械的強度の一指標で
あり、電池、特に円筒型電池の製造時に剥がれ落ちた電
極構成材による短絡等に対する強度を示す。この突刺し
強度は１０〜２５ｇ／μｍ必要である。突刺し強度が１
０ｇ／μｍ未満では、実用強度が不足する。一方、２５
ｇ／μｍを超えると実用マクミラン数を達成できていな
い。本発明で規定する突刺し強度を実現するには単に多
孔膜の厚みを調整するのでなく、積層体を形成させるこ
とによる貢献が大である。

【００３４】マクミラン数(Ｎ)はセパレーター用多孔膜
の電気抵抗を一般化する特性値で、電解液で飽和させた
多孔膜の抵抗Ｒ（ohm-cm²）／Ｌ(cm)と電解液の抵抗ｒ
(ohm-cm)の比として下記式で表される。 Ｎ＝Ｒ／（Ｌ・ｒ） 具体的には後記の方法で測定する。本発明においては、
このマクミラン数は３〜２０であり、この数が３未満の
多孔膜では実用の突刺し強度が不足し、一方、２０を超
えると電気伝導性が低く実用性がない。

【００３５】

【発明の効果】この発明により耐熱性を有し、マクミラ
ン数および突刺し強度に優れたメタフェニレンイソフタ
ルアミド系ポリマーからなる多孔膜が得られた。

【００３６】

【実施例】（評価方法） [突刺し強度]カトーテック株式会社製ハンディー圧縮試
験機（ＫＥＳ−Ｇ５）を使用して、ニードル先端がφ１
ｍｍの球状、突刺し受圧範囲φ１０ｍｍ、突刺し速度
０．２ｍ／ｍｉｎにて測定した時の破断強度とする。 ［マクミラン数］プロピレンカーボネイトとエチレンカ
ーボネイトの１：１（重量比）の混合溶媒に四弗化ホウ
酸リチウム１モル／リットルを溶解した有機電解液を準
備し、これにセパレーター（多孔膜）を浸漬し、この湿
潤多孔膜をソーラトロン社製１２６０型インピーダンス
アナライザーで１００ｋＨｚから１Ｈｚの間で複素イン
ピーダンスを測定し、測定した高周波数側のデータ曲線
を実数軸に外挿することで実測抵抗値を求める。これか
ら湿潤多孔膜の電気伝導度を下記式（１）で求め、これ
と電解液の電気伝導度とから下記式（２）によりマクミ
ラン数を求める。ちなみに、実測抵抗値は専用のセルを
用いて測定するので湿潤多孔膜の電気伝導度も電解液の
それもこのセル中で測定する。 電気伝導度＝膜厚／実測抵抗値／面積…・（１） マクミラン数＝電解液の電気伝導度／湿潤多孔膜の電気伝導度…・（２）

【００３７】［多孔度］乾燥後の多孔膜をＡ（ｍｍ）×
Ｂ（ｍｍ）の大きさにカットし、厚みＣ（ｍｍ）、重量
Ｄ（ｇ）を測定する（Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄは適宜選択す
る）。以上より見かけ密度Ｅを以下の式で求める。続い
て使用したポリマーの真密度Ｆを求め、以下の式から多
孔度を算出する。 見かけ密度Ｅ＝｛Ｄ／（Ａ＊Ｂ＊Ｃ）｝＊１０００（ｇ
／ｃｍ³） 多孔度＝｛（Ｆ−Ｅ）／Ｅ｝＊１００（％）

【００３８】[表面開孔率]分解能４〜７ｎｍの走査電子
顕微鏡で観察した倍率２０００倍の表面写真を縦１５０
×横２００ｍｍで現像し、スキャナーを使用して１０万
ピクセル／３００００ｍｍ２の解像度で、直径０．０１
μｍ以上の各孔についてピクセル数を算出し、その総和
を開孔部分のピクセル数とする。 表面開孔率＝（各孔の総和ピクセル／１０万ピクセル）
＊１００（％）

【００３９】[平均開孔径]分解能４〜７ｎｍの走査電子
顕微鏡で観察した倍率２０００倍の表面写真を縦１５０
×横２００ｍｍで現像し、スキャナーを使用して１０万
ピクセル／３００００ｍｍ２の解像度で、直径０．０１
μｍ以上の各孔についてピクセル数を算出し、その総和
を開孔部分のピクセル数とする。細孔側から各孔のピク
セル数を累積し、表面開孔率の１／２に達成した時のピ
クセル数を有する孔の径を平均開孔径とする。

【００４０】実施例１ メタフェニレンジアミンとイソフタル酸ジクロライドを
当モルで、生成ポリマー濃度が１０重量％となるように
Ｎ−メチル−２−ピロリドン（以下ＮＭＰ）中で溶液重
合しドープを作成した。この時中和剤として水酸化カル
シウムを使用した。作成したドープをＰＰフィルム上に
４０μｍの厚みにキャストし、これをＮＭＰ／水＝６０
／４０重量％、８０℃からなる凝固浴に１０ｍｉｎ浸漬
し、水洗後１５０℃にて５ｍｉｎ乾燥し、メタフェニレ
ンイソフタルアミドポリマーからなる多孔膜を得た。こ
の多孔膜は厚みが１３μｍ、多孔度６０％、表面開孔率
１５％、平均開孔径２μｍであった。この多孔膜を２枚
積層し、３５０℃の熱板に接触させながら一軸方向に２
倍延伸した。この多孔膜は厚みが１２μｍであり、多孔
度５８％、表面開孔率３５％、平均開孔径４μｍであ
り、突刺し強度は１５０ｇ（＝１２．５ｇ／μｍ）、空
気透過性は８０ｓｅｃ、マクミラン数は８であった。

【００４１】比較例１ メタフェニレンジアミンとイソフタル酸ジクロライドを
当モルで、生成ポリマー濃度が１０重量％となるように
Ｎ−メチル−２−ピロリドン（以下ＮＭＰ）中で溶液重
合しドープを作成した。この時中和剤として水酸化カル
シウムを使用した。作成したドープをＰＰフィルム上に
８０μｍの厚みにキャストし、これをＮＭＰ／水＝６０
／４０重量％、８０℃からなる凝固浴に１０ｍｉｎ浸漬
し、水洗後１５０℃にて５ｍｉｎ乾燥し、メタフェニレ
ンイソフタルアミドポリマーからなる多孔膜を得た。こ
の多孔膜は厚みが２６μｍ、多孔度７０％、表面開孔率
１８％、平均開孔径３μｍであった。この多孔膜を３５
０℃の熱板に接触させながら一軸方向に２倍延伸した。
この多孔膜は厚みが１３μｍであり、多孔度６５％、表
面開孔率４０％、平均開孔径４μｍであり、マクミラン
数は７、突刺し強度は６５ｇ（＝５ｇ／μｍ）、空気透
過性は７０ｓｅｃであった。

【００４２】比較例２ メタフェニレンジアミンとイソフタル酸ジクロライドを
当モルで、生成ポリマー濃度が１５重量％となるように
Ｎ−メチル−２−ピロリドン（以下ＮＭＰ）中で溶液重
合しドープを作成した。この時中和剤として水酸化カル
シウムを使用した。作成したドープをＰＰフィルム上に
５０μｍの厚みにキャストし、これをＮＭＰ／水＝４０
／６０重量％、５０℃からなる凝固浴に１０ｍｉｎ浸漬
し、水洗後１５０℃にて５ｍｉｎ乾燥し、メタフェニレ
ンイソフタルアミドポリマーからなる多孔膜を得た。こ
の多孔膜は厚みが２５μｍ、多孔度６８％、表面開孔率
５％、平均開孔径０．５μｍであった。この多孔膜を３
００℃の熱板に接触させながら一軸方向に２倍延伸し
た。この多孔膜は厚みが１３μｍであり、多孔度６５
％、表面開孔率７％、平均開孔径０．９μｍであり、マ
クミラン数は３０、突刺し強度は１１０ｇ（＝７．７ｇ
／μｍ）、空気透過性は６００ｓｅｃであった。

【００４３】比較例３ メタフェニレンジアミンとイソフタル酸ジクロライドを
当モルで、生成ポリマー濃度が１２重量％となるように
Ｎ−メチル−２−ピロリドン（以下ＮＭＰ）中で溶液重
合しドープを作成した。この時中和剤として水酸化カル
シウムを使用した。作成したドープをＰＰフィルム上に
１８０μｍの厚みにキャストし、これをＮＭＰ／水＝５
５／４５重量％、７０℃からなる凝固浴に１０ｍｉｎ浸
漬し、水洗後１５０℃にて５ｍｉｎ乾燥し、メタフェニ
レンイソフタルアミドポリマーからなる多孔膜を得た。
この多孔膜は厚みが４８μｍ、多孔度５５％、表面開孔
率８％、平均開孔径２μｍであった。この多孔膜を２枚
積層し、３４０℃の熱板に接触させながら一軸方向に２
倍延伸した。この多孔膜は厚みが４５μｍであり、多孔
度５８％、表面開孔率１５％、平均開孔径３．５μｍで
あり、突刺し強度は１２０ｇ（＝２．７ｇ／μｍ）、空
気透過性は５０ｓｅｃ、マクミラン数は７．５であっ
た。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｃ０８Ｌ 77:10 Ｃ０８Ｌ 77:10 (72)発明者 定延 治朗 山口県岩国市日の出町２番１号 帝人株式 会社岩国研究センター内 Ｆターム(参考） 4F074 AA72 CA02 CA03 DA08 DA23 DA24 DA49 4F100 AK46A AK46B BA02 BA06 BA16 EH90A EH90B EJ37A EJ37B EJ85A EJ85B EJ86A EJ86B GB48 JK01 YY00A YY00B 4F210 AA29 AE10 AG01 AG03 AG20 AH03 QC01 QC05 QD21 QG01 QG15 QG18 5H021 AA06 BB05 BB12 BB13 CC04 EE07 HH00 HH02 HH03

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 厚みが６〜２５μｍ、多孔度が２０〜８
   ０％であり、突刺し強度が１０〜２５ｇ／μｍ、マクミ
   ラン数が３〜２０であることを特徴とするメタフェニレ
   ンイソフタルアミド系ポリマーからなる多孔膜。
2. 【請求項２】 メタフェニレンイソフタルアミド系ポリ
   マーをアミド系溶媒に溶解したドープをフィルム状にキ
   ャストし、該キャスト物を５０〜７０％のアミド系溶媒
   中で凝固し、水洗乾燥後、該乾燥膜を２枚以上積層して
   一軸もしくはニ軸方向に１．３倍以上１０倍以下で延伸
   して厚みが６〜２５μｍ、多孔度が２０〜８０％の多孔
   膜とすることを特徴とする突刺し強度が１０〜２５ｇ／
   μｍでマクミラン数が３〜２０であることを特徴とする
   メタフェニレンイソフタルアミド系ポリマーからなる多
   孔膜の製造方法。