JP2002361819A - ポジ型平版印刷版の作製方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 ポジ型平版印刷版を印刷機の版胴に固定して
被印刷物への印刷を行った後、版胴に固定した状態で、
アルミニウム板支持体表面の画像を除去して再生した支
持体表面に再度、画像を現出させてポジ型平版印刷版を
作製するにおいて、支持体表面からの画像の除去が容易
であり、且つ、白色灯下でも感光性層の変性が生じるこ
とがないポジ型平版印刷版の作製方法を提供する。 【構成】 アルミニウム板支持体表面に光熱変換物質及
びアルカリ可溶性樹脂を含有するポジ型感光性層が形成
されたポジ型感光性平版印刷版の該感光性層をレーザー
光源により走査露光し現像処理して画像を現出させたポ
ジ型平版印刷版を、印刷機の版胴に固定して被印刷物へ
の印刷を行った後、版胴に固定した状態で、アルミニウ
ム板支持体表面の画像を除去して再生した支持体表面
に、再度、前記のポジ型感光性層を形成し、該感光性層
をレーザー光源により走査露光し現像処理して画像を現
出させるポジ型平版印刷版の作製方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、再生アルミニウム
板支持体を用いてポジ型平版印刷版を作製する方法に関
し、更に詳しくは、印刷機の版胴に着脱自在に固定した
状態で被印刷物への印刷を行った後のポジ型平版印刷版
を、版胴に固定した状態で、アルミニウム板支持体表面
のポジ画像を除去してアルミニウム板支持体を再生し、
該再生アルミニウム板支持体表面に再度、ポジ画像を現
出させるポジ型平版印刷版の作製方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、アルミニウム板を支持体とし
てその表面に感光性層を形成し、その感光性層を露光し
現像処理することにより画像を現出させた平版印刷版に
おけるアルミニウム板支持体を、その表面の画像を除去
して再利用する技術は知られており、古くは、その画像
の除去に特定組成の酸を用いる方法（例えば、特開昭５
０−１２４７０６号、特開昭５２−４１００２号等各公
報参照。）が知られ、一方、最近では、印刷機の版胴に
平版印刷版を固定した状態で、画像の除去及び平版印刷
版の再生を行う方法（例えば、特開平８−５２９４９
号、特開平９−９９５３５号等各公報参照。）が提案さ
れるに到っている。

【０００３】しかしながら、これらの従来技術における
画像形成材料としての感光性組成物は、白色光に感光す
る物質を含有させているものであって、例えば後者の方
法において、印刷機の版胴に平版印刷版を固定した状態
で、画像の除去及び平版印刷版の再生を行う際、露光工
程以外の工程において感光性組成物の意図せぬ感光によ
って変性が生じたり、支持体表面からの画像の除去が十
分には行い難い等の問題から、結果として、再度の画像
の形成が必ずしも安定して行えるものではなかった。

【０００４】一方、近年、コンピュータ画像処理技術の
進歩に伴い、デジタル画像情報から、銀塩マスクフィル
ムへの出力を行わずに、レーザー光により直接画像を形
成するＣＴＰ（Ｃｏｍｐｕｔｅｒ ｔｏ Ｐｌａｔｅ）
システムが注目されており、特に、高出力の半導体レー
ザーやＹＡＧレーザー等を用いるＣＴＰシステムは、製
版工程の短縮化、作業時の環境光、及び製版コスト等の
面から、その実用化が急速に進みつつある。

【０００５】これに伴い、ＣＴＰシステム用の平版印刷
版として、近年、赤外レーザー光を用い、主として化学
変化以外の変化により露光部の現像液に対する溶解性を
増大させることによってポジ画像を形成する感光性組成
物の層を支持体表面に有する感光性平版印刷版が提案さ
れており（例えば、特開平９−４３８４７号、特開平１
０−２６８５１２号、特開平１１−８４６５７号、特開
平１１−１７４６８１号、特開平１１−１９４５０４
号、特開平１１−２２３９３６号等各公報、ＷＯ９７／
３９８９４号、ＷＯ９８／４２５０７号等各明細書参
照。）、これらのポジ型感光性平版印刷版は、従来のポ
ジ型感光性平版印刷版が、典型的にはｏ−キノンジアジ
ド化合物の光分解という化学的変化により露光部の現像
液に対する溶解性を増大させることによってポジ画像を
形成していたのに対して、赤外吸収色素等の赤外光を吸
収して熱に変換する物質とフェノール樹脂等のアルカリ
可溶性樹脂とを主な感光性成分とし、赤外レーザー光の
露光で発生する熱による樹脂の構造転移等の物理的変化
により露光部の現像液に対する溶解性を増大させるもの
であり、ｏ−キノンジアジド化合物のような白色光に感
光する物質を含有させる必要がないことから、感光性平
版印刷版を白色灯下でも取り扱えるという利点を有する
ことが知られている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前述の従来
技術に鑑みてなされたもので、従って、本発明は、ポジ
型平版印刷版を印刷機の版胴に着脱自在に固定した状態
で印刷インキにより被印刷物への印刷を行った後、版胴
に固定した状態で、アルミニウム板支持体表面のポジ画
像を除去してアルミニウム板支持体を再生し、該再生ア
ルミニウム板支持体表面に再度、ポジ画像を現出させて
ポジ型平版印刷版を作製するにおいて、支持体表面から
のポジ画像の除去が容易であり、且つ、白色灯下でも感
光性層の変性が生じることがなく、結果として、安定し
たポジ画像の形成を行うことができるポジ型平版印刷版
の作製方法を提供することを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、前記課題
を解決すべく鋭意検討した結果、感光性層として光熱変
換物質とアルカル可溶性樹脂とを含有するポジ型感光性
組成物を用いることにより、白色灯下での感光性層の変
性を回避できるばかりか、アルミニウム板支持体の再生
における支持体表面からのポジ画像の除去も容易となっ
て、前記目的を達成できることを見い出し本発明を完成
したもので、即ち、本発明は、アルミニウム板支持体表
面に下記の（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を含有するポジ型
感光性組成物よりなる感光性層が形成されたポジ型感光
性平版印刷版の該感光性層をレーザー光源により走査露
光し現像処理することによりポジ画像を現出させたポジ
型平版印刷版を、印刷機の版胴に着脱自在に固定した状
態で印刷インキにより被印刷物への印刷を行った後、版
胴に固定した状態で、アルミニウム板支持体表面のポジ
画像を除去してアルミニウム板支持体を再生し、該再生
アルミニウム板支持体表面に、再度、下記の（Ａ）成分
及び（Ｂ）成分を含有するポジ型感光性組成物よりなる
感光性層を形成し、該感光性層をレーザー光源により走
査露光し現像処理することによりポジ画像を現出させる
ポジ型平版印刷版の作製方法、を要旨とする。 （Ａ）画像露光光源の光を吸収して熱に変換する光熱変
換物質 （Ｂ）アルカリ可溶性樹脂

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明のポジ型平版印刷版の作製
方法におけるポジ型平版印刷版の支持体としては、アル
ミニウム板支持体表面にポジ型感光性組成物よりなる感
光性層が形成されたポジ型感光性平版印刷版の該感光性
層を露光し現像処理することによりポジ画像を現出させ
たポジ型平版印刷版を、印刷機の版胴に着脱自在に固定
した状態で印刷インキにより被印刷物への印刷を行った
後、版胴に固定した状態で、アルミニウム板支持体表面
のポジ画像を除去した再生アルミニウム板支持体が用い
られる。

【０００９】ここで、アルミニウム板としては、アルミ
ニウム、又は、珪素、銅、マンガン、マグネシウム、ク
ロム、亜鉛、鉛、ビスマス、ニッケル等とのアルミニウ
ム合金からなり、その厚さが、通常０．０１〜１０ｍｍ
程度、好ましくは０．０５〜１ｍｍ程度で、通常、脱脂
処理、粗面化処理（砂目立て処理）、デスマット処理、
陽極酸化処理、封孔処理、下引き処理等が施されたもの
が用いられる。

【００１０】その脱脂処理は、溶剤を用いて拭き取り、
浸漬、又は蒸気洗浄する方法、アルカリ水溶液を用いて
浸漬、又は噴霧した後、酸水溶液で中和する方法、界面
活性剤を用いて浸漬、又は噴霧する方法等の常法に従っ
てなされ、又、粗面化処理（砂目立て処理）は、ボール
研磨法、ブラシ研磨法、ブラスト研磨法、ホーニング研
磨法、バフ研磨法等の機械的処理方法、或いは、電解エ
ッチング法、化学エッチング法等の常法により、ＪＩＳ
Ｂ０６０１に規定される平均粗さＲａが、通常０．１
〜１．５μｍ程度、好ましくは０．２〜１．０μｍ程度
となるようになされる。又、デスマット処理は、必要に
応じて、硫酸、硝酸、塩酸、燐酸、クロム酸等の酸、又
は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、メタ珪酸ナト
リウム、燐酸ナトリウム、ピロ燐酸ナトリウム、燐酸カ
リウム、アルミン酸ナトリウム等のアルカリの水溶液を
用いて浸漬、又は噴霧する等の常法に従ってなされる。

【００１１】又、陽極酸化処理は、通常、硫酸単独、又
は硫酸を主体とし、修酸、燐酸、クロム酸、マロン酸等
を含む水溶液を電解液とし、アルミニウム板を陽極とし
て電解を行うことによりなされ、これにより形成される
酸化皮膜量は、通常１〜１００ｍｇ／ｄｍ² 、好ましく
は１０〜５０ｍｇ／ｄｍ² とされる。又、封孔処理は、
必要に応じて、沸騰水、水蒸気、珪酸ナトリウム水溶
液、重クロム酸塩水溶液等を用いて浸漬、又は噴霧する
等の常法に従って、又、下引き処理は、必要に応じて、
カチオン性４級アンモニウム塩基を有する樹脂、ポリビ
ニルホスホン酸、澱粉、セルロース等の水溶性高分子、
フッ化ジルコン酸等の金属塩の水溶液等を用いて浸漬、
又は噴霧する等の常法に従って、それぞれなされる。

【００１２】本発明において、前記アルミニウム板支持
体表面に形成された感光性層は、下記の（Ａ）成分及び
（Ｂ）成分を含有するポジ型感光性組成物からなるもの
であるのが必須であり、それ以外の組成物では、後述す
るアルミニウム板支持体の再生において、ポジ画像の除
去が困難となる。 （Ａ）画像露光光源の光を吸収して熱に変換する光熱変
換物質 （Ｂ）アルカリ可溶性樹脂

【００１３】その（Ａ）成分の光熱変換物質としては、
画像露光光源の光を吸収して熱に変換し得る化合物であ
れば特に限定されないが、波長域６００〜１，３００ｎ
ｍの範囲の一部又は全部に吸収帯を有する有機又は無機
の染顔料、有機色素、金属、金属酸化物、金属炭化物、
金属硼化物等が挙げられる中で、光吸収色素が特に有効
である。これらの光吸収色素は、前記波長域の光を効率
よく吸収する一方、紫外線領域の光は殆ど吸収しない
か、吸収しても実質的に感応せず、白色灯に含まれるよ
うな弱い紫外線によっては感光性組成物を変性させる作
用のない化合物である。

【００１４】これらの光吸収色素としては、窒素原子、
酸素原子、又は硫黄原子等の複素原子がポリメチン（−
ＣＨ＝）_n 鎖で結合された構造のものであり、代表的に
は、その複素原子が複素環を形成し、ポリメチン鎖を介
して複素環が結合された構造の所謂、広義のシアニン系
色素、具体的には、例えば、キノリン系（所謂、狭義の
シアニン系）、インドール系（所謂、インドシアニン
系）、ベンゾチアゾール系（所謂、チオシアニン系）、
ピリリウム系、チオピリリウム系、スクアリリウム系、
クロコニウム系、アズレニウム系等、及び、ポリメチン
鎖を介して非環式複素原子が結合された構造の所謂、ポ
リメチン系色素等が挙げられ、中で、キノリン系、イン
ドール系、ベンゾチアゾール系、ピリリウム系、チオピ
リリウム系等のシアニン系色素、及びポリメチン系色素
が好ましい。

【００１５】又、その他に、ジイミニウム系色素、フタ
ロシアニン系色素等も代表的なものとして挙げられ、中
で、ジイミニウム系色素が好ましい。

【００１６】本発明においては、前記シアニン系色素の
中で、キノリン系色素としては、特に、下記一般式（I
a) 、(Ib)、又は(Ic)で表されるものが好ましい。

【００１７】

【化１】

【００１８】〔式(Ia)、(Ib)、及び(Ic)中、Ｒ¹ 及びＲ
² は各々独立して、置換基を有していてもよいアルキル
基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を
有していてもよいアルキニル基、又は置換基を有してい
てもよいフェニル基を示し、Ｌ¹ は置換基を有していて
もよいトリ、ペンタ、ヘプタ、ノナ、又はウンデカメチ
ン基を示し、該ペンタ、ヘプタ、ノナ、又はウンデカメ
チン基上の２つの置換基が互いに連結して炭素数５〜７
のシクロアルケン環を形成していてもよく、キノリン環
は置換基を有していてもよく、その場合、隣接する２つ
の置換基が互いに連結して縮合ベンゼン環を形成してい
てもよい。Ｘ^- は対アニオンを示す。〕

【００１９】ここで、式(Ia)、(Ib)、及び(Ic)中のＲ¹
及びＲ² がアルキル基であるときの炭素数は通常１〜１
５、好ましくは１〜１０、アルケニル基、アルキニル基
であるときの炭素数は通常２〜１５、好ましくは２〜１
０であり、フェニル基も含めたそれらの置換基として
は、炭素数が通常１〜１５、好ましくは１〜１０のアル
コキシ基、フェノキシ基、ヒドロキシ基、又はフェニル
基等が挙げられ、Ｌ¹ における置換基としては、同上炭
素数のアルキル基、アミノ基、又はハロゲン原子等が挙
げられ、キノリン環における置換基としては、同上炭素
数のアルキル基、同上炭素数のアルコキシ基、ニトロ
基、又はハロゲン原子等が挙げられる。

【００２０】又、インドール系、及びベンゾチアゾール
系色素としては、特に、下記一般式(II)で表されるもの
が好ましい。

【００２１】

【化２】

【００２２】〔式(II)中、Ｙ¹ 及びＹ² は各々独立し
て、ジアルキルメチレン基又は硫黄原子を示し、Ｒ³ 及
びＲ⁴ は各々独立して、置換基を有していてもよいアル
キル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換
基を有していてもよいアルキニル基、又は置換基を有し
ていてもよいフェニル基を示し、Ｌ² は置換基を有して
いてもよいトリ、ペンタ、ヘプタ、ノナ、又はウンデカ
メチン基を示し、該ペンタ、ヘプタ、ノナ、又はウンデ
カメチン基上の２つの置換基が互いに連結して炭素数５
〜７のシクロアルケン環を形成していてもよく、縮合ベ
ンゼン環は置換基を有していてもよく、その場合、隣接
する２つの置換基が互いに連結して縮合ベンゼン環を形
成していてもよい。Ｘ^- は対アニオンを示す。〕

【００２３】ここで、式(II)中のＲ³ 及びＲ⁴ がアルキ
ル基であるときの炭素数は通常１〜１５、好ましくは１
〜１０、アルケニル基、アルキニル基であるときの炭素
数は通常２〜１５、好ましくは２〜１０であり、フェニ
ル基も含めたそれらの置換基としては、炭素数が通常１
〜１５、好ましくは１〜１０のアルコキシ基、フェノキ
シ基、ヒドロキシ基、又はフェニル基等が挙げられ、Ｌ
² における置換基としては、同上炭素数のアルキル基、
アミノ基、又はハロゲン原子等が挙げられ、縮合ベンゼ
ン環における置換基としては、同上炭素数のアルキル
基、同上炭素数のアルコキシ基、ニトロ基、又はハロゲ
ン原子等が挙げられる。

【００２４】又、ピリリウム系、及びチオピリリウム系
色素としては、特に、下記一般式(IIIa)、(IIIb)、又は
(IIIc)で表されるものが好ましい。

【００２５】

【化３】

【００２６】〔式(IIIa)、(IIIb)、及び(IIIc)中、Ｚ¹
及びＺ² は各々独立して、酸素原子又は硫黄原子を示
し、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、及びＲ⁸ は各々独立して、水素
原子又はアルキル基、又は、Ｒ⁵ とＲ⁷ 、及びＲ⁶ とＲ
⁸ が互いに連結して炭素数５又は６のシクロアルケン環
を形成していてもよく、Ｌ³ は置換基を有していてもよ
いモノ、トリ、ペンタ、又はヘプタメチン基を示し、該
トリ、ペンタ、又はヘプタメチン基上の２つの置換基が
互いに連結して炭素数５〜７のシクロアルケン環を形成
していてもよく、ピリリウム環及びチアピリリウム環は
置換基を有していてもよく、その場合、隣接する２つの
置換基が互いに連結して縮合ベンゼン環を形成していて
もよい。Ｘ^- は対アニオンを示す。〕

【００２７】ここで、式(IIIa)、(IIIb)、及び(IIIc)中
のＲ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、及びＲ⁸ がアルキル基であるとき
の炭素数は通常１〜１５、好ましくは１〜１０であり、
Ｌ³における置換基としては、同上炭素数のアルキル
基、アミノ基、又はハロゲン原子等が挙げられ、ピリリ
ウム環及びチアピリリウム環における置換基としては、
フェニル基、ナフチル基等のアリール基等が挙げられ
る。

【００２８】又、ポリメチン系色素としては、特に、下
記一般式(IV)で表されるものが好ましい。

【００２９】

【化４】

【００３０】〔式(IV)中、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、及びＲ¹²
は各々独立して、アルキル基を示し、Ｒ¹³及びＲ¹⁴は各
々独立して、置換基を有していてもよいアリール基、フ
リル基、又はチエニル基を示し、Ｌ⁴ は置換基を有して
いてもよいモノ、トリ、ペンタ、又はヘプタメチン基を
示し、該トリ、ペンタ、又はヘプタメチン基上の２つの
置換基が互いに連結して炭素数５〜７のシクロアルケン
環を形成していてもよく、キノン環及びベンゼン環は置
換基を有していてもよい。Ｘ^- は対アニオンを示す。〕

【００３１】ここで、式(IV)中のＲ⁹ 、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、及
びＲ¹²のアルキル基の炭素数は通常１〜１５、好ましく
は１〜１０、Ｒ¹³及びＲ¹⁴がアリール基であるときの炭
素数は通常６〜２０、好ましくは６〜１５であり、Ｒ¹³
及びＲ¹⁴として具体的には、フェニル基、１−ナフチル
基、２−ナフチル基、２−フリル基、３−フリル基、２
−チエニル基、３−チエニル基等が挙げられ、それらの
置換基としては、同上炭素数のアルキル基、同上炭素数
のアルコキシ基、ジアルキルアミノ基、ヒドロキシ基、
又はハロゲン原子等が挙げられ、Ｌ⁴ における置換基と
しては、同上炭素数のアルキル基、アミノ基、又はハロ
ゲン原子等が挙げられ、キノン環及びベンゼン環におけ
る置換基としては、同上炭素数のアルキル基、同上炭素
数のアルコキシ基、ニトロ基、又はハロゲン原子等が挙
げられる。

【００３２】更に、ジイミニウム系色素としては、特
に、Ｎ，Ｎ−ジアリールイミニウム塩骨格を少なくとも
１個有する下記一般式(Va)、又は(Vb)で表されるものが
好ましい。

【００３３】

【化５】

【００３４】〔式(Va)、及び(Vb)中、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、
Ｒ¹⁷、及びＲ¹⁸は各々独立して、水素原子、ハロゲン原
子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有
していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよ
いアルキニル基、又は置換基を有していてもよいアルコ
キシ基を示し、Ｒ¹⁹、及びＲ²⁰は各々独立して、置換基
を有していてもよいアルキル基、置換基を有していても
よいアルケニル基、置換基を有していてもよいアルキニ
ル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基
を有していてもよいアシルオキシ基、又は置換基を有し
ていてもよいフェニル基を示し、ベンゼン環及びイミノ
キノン環は置換基を有していてもよい。Ｘ^-は対アニオ
ンを示す。尚、式(Vb)中の電子結合（点線）は他の電子
結合との共鳴状態を示す。〕

【００３５】ここで、式(Va)、及び(Vb)中のＲ¹⁵、
Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹、及びＲ²⁰がアルキル基、アル
コキシ基であるときの炭素数は通常１〜１５、好ましく
は１〜１０、アルケニル基、アルキニル基であるときの
炭素数は通常２〜１５、好ましくは２〜１０であり、そ
れらにおける置換基としては、同上炭素数のアルキル
基、同上炭素数のアルコキシ基、カルボキシ基、アシル
オキシ基、アルコキシカルボニル基、ヒドロキシ基、ア
ミノ基、アルキルアミノ基、ハロゲン化アルキル基、又
はハロゲン原子等が挙げられ、ベンゼン環及びイミノキ
ノン環における置換基としては、同上炭素数のアルキル
基、同上炭素数のアルコキシ基、アシル基、ニトロ基、
又はハロゲン原子等が挙げられる。

【００３６】これらのジイミニウム系色素の中では、前
記一般式(Va)、及び(Vb)中のＲ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷、及びＲ
¹⁸がアルキル基で、Ｒ¹⁹、及びＲ²⁰もアルキル基である
か、Ｒ¹⁹、及びＲ²⁰がジアルキルアミノ基を置換基とし
て有するフェニル基であるものが、特に好ましい。

【００３７】尚、前記一般式(Ia 〜c)、(II)、(IIIa 〜
c)、(IV)、及び(Va 〜b)における対アニオンＸ^- として
は、例えば、Ｃｌ^- 、Ｂｒ^- 、Ｉ^- 、ＣｌＯ₄ ^- 、ＰＦ
₆ ^-、ＳｂＦ₆ ^- 、ＡｓＦ₆ ^- 、及び、ＢＦ₄ ^- 、ＢＣ
ｌ₄ ^- 等の無機硼酸等の無機酸アニオン、並びに、ベン
ゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、ナフタレンスル
ホン酸、酢酸、及び、メチル、エチル、プロピル、ブチ
ル、フェニル、メトキシフェニル、ナフチル、フルオロ
フェニル、ジフルオロフェニル、ペンタフルオロフェニ
ル、チエニル、ピロリル等の有機基を有する有機硼酸等
の有機酸アニオンを挙げることができる。

【００３８】又、前記一般式(Ia 〜c)、(II)、(IIIa 〜
c)、及び(IV)においては、Ｌ¹ 、Ｌ ² 、Ｌ³ 、及びＬ⁴
のポリメチン鎖上に、下記一般式(VI)で表されるバルビ
ツル酸アニオン基又はチオバルビツル酸アニオン基を置
換基として有することにより、又は、Ｌ¹ 、Ｌ² 、
Ｌ³ 、及びＬ⁴ のポリメチン鎖中に、下記一般式(VII)
で表されるスクエア酸アニオン基又はチオスクエア酸ア
ニオン基、或いは、下記一般式(VIII)で表されるクロコ
ン酸アニオン基又はチオクロコン酸アニオン基を形成す
ることにより、分子内塩を形成していてもよい。

【００３９】

【化６】

【００４０】〔式(VI)、(VII) 、及び(VIII)中、Ｚ³ 、
Ｚ⁴ 、Ｚ⁵ 、Ｚ⁶ 、Ｚ⁷ 、及びＺ⁸は各々独立して、酸
素原子又は硫黄原子を示し、Ｒ²¹及びＲ²²は各々独立し
て、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、
置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有し
ていてもよいアルコキシ基、又は置換基を有していても
よいフェニル基を示す。〕

【００４１】ここで、式(VI)中のＲ²¹及びＲ²²がアルキ
ル基、アルコキシ基であるときの炭素数は通常１〜１
５、好ましくは１〜５、アルケニル基であるときの炭素
数は通常２〜１５、好ましくは２〜５であるが、アルキ
ル基であるのが好ましく、そのアルキル基として具体的
には、メチル基、エチル基、プロピル基、又はブチル基
等が挙げられる。

【００４２】以上の前記一般式(Ia 〜c)で表されるキノ
リン系、前記一般式(II)で表されるインドール系又はベ
ンゾチアゾール系、前記一般式(IIIa 〜c)で表されるピ
リリウム系又はチオピリリウム系等のシアニン系色素、
前記一般式(IV)で表されるポリメチン系色素、及び前記
一般式(Va 〜b)で表されるジイミニウム系色素の中で、
本発明においては、前記一般式(II)で表されるインドー
ル系又はベンゾチアゾール系のシアニン色素が特に好ま
しい。

【００４３】尚、前記一般式(Ia 〜c)で表されるキノリ
ン系、前記一般式(II)で表されるインドール系又はベン
ゾチアゾール系、前記一般式(IIIa 〜c)で表されるピリ
リウム系又はチオピリリウム系等のシアニン系色素、前
記一般式(IV)で表されるポリメチン系色素、及び前記一
般式(Va 〜b)で表されるジイミニウム系色素の各具体例
を以下に示す。

【００４４】

【化７】

【００４５】

【化８】

【００４６】

【化９】

【００４７】

【化１０】

【００４８】

【化１１】

【００４９】

【化１２】

【００５０】

【化１３】

【００５１】

【化１４】

【００５２】

【化１５】

【００５３】

【化１６】

【００５４】

【化１７】

【００５５】

【化１８】

【００５６】本発明において、ポジ型感光性組成物にお
ける前記（Ａ）成分の光熱変換物質の含有割合は、０．
５〜３０重量％であるのが好ましく、１〜２０重量％で
あるのが更に好ましく、２〜１０重量％であるのが特に
好ましい。

【００５７】又、その（Ｂ）成分のアルカリ可溶性樹脂
としては、フェノール性水酸基を有する樹脂、具体的に
は、例えば、ノボラック樹脂、レゾール樹脂等のフェノ
ール樹脂、ポリビニルフェノール樹脂、フェノール性水
酸基を有するアクリル酸誘導体の共重合体等が好まし
く、中で、ノボラック樹脂、レゾール樹脂等のフェノー
ル樹脂、又はポリビニルフェノール樹脂が好ましく、フ
ェノール樹脂が更に好ましく、ノボラック樹脂が特に好
ましい。

【００５８】ノボラック樹脂は、例えば、フェノール、
ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、
２，５−キシレノール、３，５−キシレノール、ｏ−エ
チルフェノール、ｍ−エチルフェノール、ｐ−エチルフ
ェノール、プロピルフェノール、ｎ−ブチルフェノー
ル、ｔ−ブチルフェノール、１−ナフトール、２−ナフ
トール、４，４’−ビフェニルジオール、ビスフェノー
ル−Ａ、ピロカテコール、レゾルシノール、ハイドロキ
ノン、ピロガロール、１，２，４−ベンゼントリオー
ル、フロログルシノール等のフェノール類の少なくとも
１種を、酸触媒下、例えば、ホルムアルデヒド、アセト
アルデヒド、プロピオンアルデヒド、ベンズアルデヒ
ド、フルフラール等のアルデヒド類（尚、ホルムアルデ
ヒドに代えてパラホルムアルデヒドを、アセトアルデヒ
ドに代えてパラアルデヒドを、用いてもよい。）、又
は、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン等のケトン類、の少なくとも１種と重縮合させた
樹脂であって、中で、本発明においては、フェノール類
としてのフェノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾー
ル、ｐ−クレゾール、２，５−キシレノール、３，５−
キシレノール、レゾルシノールと、アルデヒド類又はケ
トン類としてのホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、
プロピオンアルデヒドとの重縮合体が好ましい。

【００５９】特に、ｍ−クレゾール：ｐ−クレゾール：
２，５−キシレノール：３，５−キシレノール：レゾル
シノールの混合割合がモル比で４０〜１００：０〜５
０：０〜２０：０〜２０：０〜２０の混合フェノール
類、又は、フェノール：ｍ−クレゾール：ｐ−クレゾー
ルの混合割合がモル比で１〜１００：０〜７０：０〜６
０の混合フェノール類と、ホルムアルデヒドとの重縮合
体が好ましく、又、後述する如く本発明における感光性
組成物は溶解抑止剤を含有していてもよく、その場合、
ｍ−クレゾール：ｐ−クレゾール：２，５−キシレノー
ル：３，５−キシレノール：レゾルシノールの混合割合
がモル比で７０〜１００：０〜３０：０〜２０：０〜２
０：０〜２０の混合フェノール類、又は、フェノール：
ｍ−クレゾール：ｐ−クレゾールの混合割合がモル比で
１０〜１００：０〜６０：０〜４０の混合フェノール類
と、ホルムアルデヒドとの重縮合体が好ましい。

【００６０】前記ノボラック樹脂は、ゲルパーミエーシ
ョンクロマトグラフィー測定によるポリスチレン換算の
重量平均分子量（Ｍ_W ）が、１，０００〜１５，０００
のものが好ましく、１，５００〜１０，０００のものが
更に好ましい。

【００６１】又、レゾール樹脂は、ノボラック樹脂の重
縮合における酸触媒に代えてアルカリ触媒を用いる以外
は同様にして重縮合させた樹脂であって、本発明におい
ては、前記ノボラック樹脂におけると同様の、フェノー
ル類及びその混合組成、及び、アルデヒド類又はケトン
類が好ましく、又、同様の重量平均分子量（Ｍ_W ）のも
のが好ましい。

【００６２】又、ポリビニルフェノール樹脂は、例え
ば、ｏ−ヒドロキシスチレン、ｍ−ヒドロキシスチレ
ン、ｐ−ヒドロキシスチレン、ジヒドロキシスチレン、
トリヒドロキシスチレン、テトラヒドロキシスチレン、
ペンタヒドロキシスチレン、２−（ｏ−ヒドロキシフェ
ニル）プロピレン、２−（ｍ−ヒドロキシフェニル）プ
ロピレン、２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロピレン
等のヒドロキシスチレン類（尚、これらは、ベンゼン環
に塩素、臭素、沃素、弗素等のハロゲン原子、或いは炭
素数１〜４のアルキル基を置換基として有していてもよ
い。）の単独又は２種以上を、ラジカル重合開始剤又は
カチオン重合開始剤の存在下で重合させた樹脂であっ
て、中で、本発明においては、ベンゼン環に炭素数１〜
４のアルキル基を置換基として有していてもよいヒドロ
キシスチレン類の重合体が好ましく、特に、無置換のベ
ンゼン環のヒドロキシスチレン類の重合体が好ましい。
又、重量平均分子量（Ｍ_W ）が、１，０００〜１００，
０００のものが好ましく、１，５００〜５０，０００の
ものが更に好ましい。

【００６３】本発明において、ポジ型感光性組成物にお
ける前記（Ｂ）成分のアルカリ可溶性樹脂の含有割合
は、５０〜９９重量％であるのが好ましく、６０〜９８
重量％であるのが更に好ましく、７０〜９７重量％であ
るのが特に好ましい。

【００６４】又、前記（Ａ）成分の光熱変換物質と前記
（Ｂ）成分のアルカリ可溶性樹脂を含有するポジ型感光
性組成物には、露光部と非露光部のアルカリ現像液に対
する溶解性の差を増大させる目的で、赤外領域の光で分
解されない溶解抑止剤が含有されていてもよい。

【００６５】その溶解抑止剤としては、例えば、特開平
１０−２６８５１２号及び特開平１１−２８８０８９号
各公報に詳細に記載されているスルホン酸エステル類、
燐酸エステル類、芳香族カルボン酸エステル類、芳香族
ジスルホン類、カルボン酸無水物類、芳香族ケトン類、
芳香族アルデヒド類、芳香族アミン類、芳香族エーテル
類、トリアリールメタン骨格を有する化合物類等、特開
平１１−１９０９０３号公報に詳細に記載されている、
ラクトン骨格、Ｎ，Ｎ−ジアリールアミド骨格、ジアリ
ールメチルイミノ骨格を有する酸発色性色素類、特開平
１１−１４３０７６号公報に詳細に記載されている、ラ
クトン骨格、チオラクトン骨格、スルホラクトン骨格を
有する塩基発色性色素類等を挙げることができる。

【００６６】更に、溶解抑止剤として、例えば、ポリエ
チレングリコール類、ポリエチレングリコールポリプロ
ピレングリコールブロックコポリマー類、ポリエチレン
グリコールアルキルエーテル類、ポリエチレングリコー
ルポリプロピレングリコールアルキルエーテル類、ポリ
エチレングリコールアルキルフェニルエーテル類、ポリ
エチレングリコール脂肪酸エステル類、ポリエチレング
リコールアルキルアミン類、ポリエチレングリコールア
ルキルアミノエーテル類、グリセリン脂肪酸エステル及
びそのポリエチレンオキサイド付加物類、ソルビタン脂
肪酸エステル及びそのポリエチレンオキサイド付加物
類、ソルビット脂肪酸エステル及びそのポリエチレンオ
キサイド付加物類、ペンタエリスリット脂肪酸エステル
及びそのポリエチレンオキサイド付加物類、ポリグリセ
リン脂肪酸エステル類等のノニオン性界面活性剤が挙げ
られる。

【００６７】本発明において、ポジ型感光性組成物にお
ける前記溶解抑止剤の含有割合は、５０重量％以下であ
るのが好ましく、０．０１〜３０重量％であるのが更に
好ましく、０．１〜２０重量％であるのが特に好まし
い。

【００６８】又、前記（Ａ）成分の光熱変換物質と前記
（Ｂ）成分のアルカリ可溶性樹脂を含有するポジ型感光
性組成物には、アンダー現像性の付与等の現像性の改良
を目的として、好ましくはｐＫａが２以上の有機酸及び
その有機酸の無水物が含有されていてもよい。

【００６９】その有機酸及びその無水物としては、例え
ば、特開昭６０−８８９４２号、特開昭６３−２７６０
４８号、特開平２−９６７５４号各公報等に記載された
ものが用いられ、具体的には、グリセリン酸、メチルマ
ロン酸、ジメチルマロン酸、プロピルマロン酸、コハク
酸、リンゴ酸、メソ酒石酸、グルタル酸、β−メチルグ
ルタル酸、β，β−ジメチルグルタル酸、β−エチルグ
ルタル酸、β，β−ジエチルグルタル酸、β−プロピル
グルタル酸、β，β−メチルプロピルグルタル酸、ピメ
リン酸、スベリン酸、セバシン酸等の脂肪族飽和カルボ
ン酸、マレイン酸、フマル酸、グルタコン酸等の脂肪族
不飽和カルボン酸、１，１−シクロブタンジカルボン
酸、１，３−シクロブタンジカルボン酸、１，１−シク
ロペンタンジカルボン酸、１，２−シクロペンタンジカ
ルボン酸、１，１−シクロヘキサンジカルボン酸、１，
２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキ
サンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン
酸等の炭素環式飽和カルボン酸、１，２−シクロヘキセ
ンジカルボン酸、２，３−ジヒドロキシ安息香酸、３，
４−ジメチル安息香酸、３，４−ジメトキシ安息香酸、
３，５−ジメトキシ安息香酸、ｐ−トルイル酸、２−ヒ
ドロキシ−ｐ−トルイル酸、２−ヒドロキシ−ｍ−トル
イル酸、２−ヒドロキシ−ｏ−トルイル酸、マンデル
酸、没食子酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸
等の炭素環式不飽和カルボン酸、及び、メルドラム酸、
アスコルビン酸、無水コハク酸、無水グルタル酸、無水
マレイン酸、シクロヘキセンジカルボン酸無水物、シク
ロヘキサンジカルボン酸無水物、無水フタル酸等の無水
物が挙げられる。

【００７０】本発明において、ポジ型感光性組成物にお
ける前記有機酸又はその無水物の含有割合は、３０重量
％以下であるのが好ましく、２０重量％以下であるのが
更に好ましく、１０重量％以下であるのが特に好まし
い。

【００７１】又、前記（Ａ）成分の光熱変換物質と前記
（Ｂ）成分のアルカリ可溶性樹脂を含有するポジ型感光
性組成物には、例えば、ビクトリアピュアブルー（４２
５９５）、クリスタルバイオレット（４２５５５）、ク
リスタルバイオレットラクトン、オーラミンＯ（４１０
００）、カチロンブリリアントフラビン（ベーシック１
３）、ローダミン６ＧＣＰ（４５１６０）、ローダミン
Ｂ（４５１７０）、サフラニンＯＫ７０：１００（５０
２４０）、エリオグラウシンＸ（４２０８０）、ファー
ストブラックＨＢ（２６１５０）、Ｎｏ．１２０／リオ
ノールイエロー（２１０９０）、リオノールイエローＧ
ＲＯ（２１０９０）、シムラーファーストイエロー８Ｇ
Ｆ（２１１０５）、ベンジジンイエロー４Ｔ−５６４Ｄ
（２１０９５）、シムラーファーストレッド４０１５
（１２３５５）、リオノールレッドＢ４４０１（１５８
５０）、ファーストゲンブルーＴＧＲ−Ｌ（７４１６
０）、リオノールブルーＳＭ（２６１５０）等の顔料又
は染料等の着色剤が含有されていてもよい。尚、ここ
で、前記の括弧内の数字はカラーインデックス（Ｃ．
Ｉ．）を意味する。

【００７２】本発明において、ポジ型感光性組成物にお
ける前記着色剤の含有割合は、５０重量％以下であるの
が好ましく、０．５〜３０重量％であるのが更に好まし
く、２〜２０重量％であるのが特に好ましい。

【００７３】又、前記（Ａ）成分の光熱変換物質と前記
（Ｂ）成分のアルカリ可溶性樹脂を含有するポジ型感光
性組成物には、アルカリ可溶製樹脂が前記フェノール樹
脂であるとき、露光及び現像後の後加熱により該樹脂を
架橋させてポジ画像に耐薬品性、耐刷性等を付与するこ
とを目的として、フェノール樹脂を架橋させる作用を有
する架橋剤が含有されていてもよく、その架橋剤として
は、代表的には、官能基としてメチロール基、それをア
ルコール縮合変性したアルコキシメチル基、その他、ア
セトキシメチル基等を少なくとも２個有するアミノ化合
物が挙げられ、具体的には、メラミン誘導体、例えば、
メトキシメチル化メラミン〔三井サイテック社製、サイ
メル３００シリーズ（１）等〕、ベンゾグアナミン誘導
体〔メチル／エチル混合アルコキシ化ベンゾグアナミン
樹脂（三井サイテック社製、サイメル１１００シリーズ
（２）等〕、グリコールウリル誘導体〔テトラメチロー
ルグリコールウリル樹脂（三井サイテック社製、サイメ
ル１１００シリーズ（３）等〕や、尿素樹脂誘導体、レ
ゾール樹脂等が挙げられる。

【００７４】本発明において、ポジ型感光性組成物にお
ける前記架橋剤の含有割合は、２０重量％以下であるの
が好ましく、１０重量％以下であるのが更に好ましく、
５重量％以下であるのが特に好ましい。

【００７５】又、前記（Ａ）成分の光熱変換物質と前記
（Ｂ）成分のアルカリ可溶性樹脂を含有するポジ型感光
性組成物には、感度の向上や現像性の改良等を目的とし
て、ノニオン性、アニオン性、或いは両性等の界面活性
剤が含有されていてもよい。

【００７６】そのノニオン性界面活性剤としては、例え
ば、ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコール
ポリプロピレングリコールブロックコポリマー等のポリ
エチレングリコール類、ポリエチレングリコールセチル
エーテル、ポリエチレングリコールステアリルエーテ
ル、ポリエチレングリコールオレイルエーテル、ポリエ
チレングリコールベヘニルエーテル等のポリエチレング
リコールアルキルエーテル類、ポリエチレングリコール
ポリプロピレングリコールセチルエーテル、ポリエチレ
ングリコールポリプロピレングリコールデシルテトラデ
シルエーテル等のポリエチレングリコールポリプロピレ
ングリコールアルキルエーテル類、ポリエチレングリコ
ールオクチルフェニルエーテル、ポリエチレングリコー
ルノニルフェニルエーテル等のポリエチレングリコール
アルキルフェニルエーテル類、モノステアリン酸エチレ
ングリコール、ジステアリン酸エチレングリコール、ス
テアリン酸ジエチレングリコール、ジステアリン酸ポリ
エチレングリコール、モノラウリン酸ポリエチレングリ
コール、モノステアリン酸ポリエチレングリコール、モ
ノオレイン酸ポリエチレングリコール等のポリエチレン
グリコール脂肪酸エステル類、モノミリスチン酸グリセ
リル、モノステアリン酸グリセリル、モノイソステアリ
ン酸グリセリル、ジステアリン酸グリセリル、モノオレ
イン酸グリセリル、ジオレイン酸グリセリル等のグリセ
リン脂肪酸エステル類、及びそのポリエチレンオキサイ
ド付加物類、ポリグリセリン脂肪酸エステル類、モノス
テアリン酸ペンタエリスリット、トリステアリン酸ペン
タエリスリット、モノオレイン酸ペンタエリスリット、
トリオレイン酸ペンタエリスリット等のペンタエリスリ
ット脂肪酸エステル類、及びそのポリエチレンオキサイ
ド付加物類、モノパルミチン酸ソルビタン、モノステア
リン酸ソルビタン、トリステアリン酸ソルビタン、モノ
オレイン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン等の
ソルビタン脂肪酸エステル類、及びそのポリエチレンオ
キサイド付加物類、モノラウリン酸ソルビット、テトラ
ステアリン酸ソルビット、ヘキサステアリン酸ソルビッ
ト、テトラオレイン酸ソルビット等のソルビット脂肪酸
エステル類、及びそのポリエチレンオキサイド付加物
類、ポリエチレングリコールアルキルアミン類、ポリエ
チレングリコールアルキルアミノエーテル類、ヒマシ油
のポリエチレンオキサイド付加物類、ラノリンのポリエ
チレンオキサイド付加物類等を挙げることができる。

【００７７】又、そのアニオン性界面活性剤としては、
例えば、ラウリン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウ
ム、オレイン酸ナトリウム等の高級脂肪酸塩類、ラウリ
ルスルホン酸ナトリウム等のアルキルスルホン酸塩類、
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルベ
ンゼンスルホン酸塩類、イソプロピルナフタレンスルホ
ン酸ナトリウム等のアルキルナフタレンスルホン酸塩
類、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウ
ム等のアルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩類、
ポリオキシエチレンラウリルエーテルスルホン酸ナトリ
ウム等のポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホン
酸塩類、ラウリル硫酸ナトリウム、ステアリル硫酸ナト
リウム等のアルキル硫酸エステル塩類、オクチルアルコ
ール硫酸エステルナトリウム、ラウリルアルコール硫酸
エステルナトリウム、ラウリルアルコール硫酸エステル
アンモニウム等の高級アルコール硫酸エステル塩類、ア
セチルアルコール硫酸エステルナトリウム等の脂肪族ア
ルコール硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンラウリ
ルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリ
ルエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンラウ
リルエーテル硫酸トリエタノールアミン等のポリオキシ
エチレンアルキルエーテル硫酸塩類、ポリオキシエチレ
ンノニルフェニルエーテル硫酸ナトリウム等のポリオキ
シエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩類、ラウリ
ル燐酸ナトリウム、ステアリル燐酸ナトリウム等のアル
キル燐酸エステル塩類、ポリオキシエチレンラウリルエ
ーテル燐酸ナトリウム、ポリオキシエチレンステアリル
エーテル燐酸ナトリウム等のポリオキシエチレンアルキ
ルエーテル燐酸塩類、ポリオキシエチレンノニルフェニ
ルエーテル燐酸ナトリウム等のポリオキシエチレンアル
キルフェニルエーテル燐酸塩類、スルホコハク酸類、不
飽和脂肪酸硫酸化油類、タウリン塩類、ヒマシ油硫酸エ
ステル塩類等を挙げることができる。

【００７８】又、その両性界面活性剤としては、例え
ば、Ｎ−ラウリル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−カルボキシ
メチルアンモニウム、Ｎ−ステアリル−Ｎ，Ｎ−ジメチ
ル−Ｎ−カルボキシメチルアンモニウム、Ｎ−ラウリル
−Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチル−Ｎ−カルボキシメチル
アンモニウム、Ｎ−ラウリル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリス（カ
ルボキシメチル）アンモニウム等のベタイン型化合物
類、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロ
キシエチルイミダゾリウム等のイミダゾリウム塩類、イ
ミダゾリン−Ｎ−ナトリウムエチルスルホネート、イミ
ダゾリン−Ｎ−ナトリウムエチルスルフェート等のイミ
ダゾリン類、アミノカルボン酸類、アミノ硫酸エステル
類等を挙げることができる。

【００７９】本発明において、ポジ型感光性組成物にお
ける前記界面活性剤の含有割合は、０．００１〜５重量
％であるのが好ましく、０．００２〜３重量％であるの
が更に好ましく、０．００５〜１重量％であるのが特に
好ましい。

【００８０】又、ポジ型感光性組成物には、前記成分以
外に、例えば、塗布性改良剤、密着性改良剤、感度改良
剤、感脂化剤、現像性改良剤等の感光性組成物に通常用
いられる各種の添加剤が更に２０重量％以下、好ましく
は１０重量％以下の範囲で含有されていてもよい。

【００８１】尚、前記ポジ型感光性組成物は、オニウム
塩、ジアゾニウム塩、キノンジアジド基含有化合物等
の、紫外線領域の光に感受性を有する化合物を含まず、
紫外線領域の光に対して実質的に感受性を有さないもの
である。ここで、紫外線領域の光に対して実質的に感受
性を有さないとは、３６０〜４５０ｎｍの波長の光によ
る照射の前後で、アルカリ現像液に対する溶解性に実質
的有意差を生じず、実用的な意味での画像形成能を有さ
ないことを意味する。

【００８２】前記ポジ型感光性組成物は、通常、前記各
成分を適当な溶剤に溶解させた溶液或いは分散させた分
散液として、前記アルミニウム支持体表面に塗布した
後、加熱、乾燥させることにより、アルミニウム支持体
表面に前記ポジ型感光性組成物からなる感光性層が形成
されたポジ型感光性平版印刷版とされる。

【００８３】その溶剤としては、使用成分に対して十分
な溶解度を持ち、良好な塗膜性を与えるものであれば特
に制限はないが、例えば、メチルセロソルブ、エチルセ
ロソルブ、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソ
ルブアセテート等のセロソルブ系溶剤、プロピレングリ
コールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノ
エチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエー
テル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテ
ート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテ
ート、プロピレングリコールモノブチルエーテルアセテ
ート、ジプロピレングリコールジメチルエーテル等のプ
ロピレングリコール系溶剤、酢酸ブチル、酢酸アミル、
酪酸エチル、酪酸ブチル、ジエチルオキサレート、ピル
ビン酸エチル、エチル−２−ヒドロキシブチレート、エ
チルアセトアセテート、乳酸メチル、乳酸エチル、３−
メトキシプロピオン酸メチル等のエステル系溶剤、ヘプ
タノール、ヘキサノール、ジアセトンアルコール、フル
フリルアルコール等のアルコール系溶剤、シクロヘキサ
ノン、メチルアミルケトン等のケトン系溶剤、ジメチル
ホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロ
リドン等の高極性溶剤、或いはこれらの混合溶剤、更に
はこれらに芳香族炭化水素を添加したもの等が挙げられ
る。溶剤の使用割合は、感光性組成物の総量に対して、
通常、重量比で１〜２０倍程度の範囲である。

【００８４】又、その塗布方法としては、従来公知の方
法、例えば、回転塗布、ワイヤーバー塗布、ディップ塗
布、エアーナイフ塗布、ロール塗布、ブレード塗布、及
びカーテン塗布等を用いることができる。塗布量は用途
により異なるが、乾燥膜厚として、通常、０．３〜７μ
ｍ、好ましくは０．５〜５μｍ、特に好ましくは１〜３
μｍの範囲である。尚、その際の乾燥温度としては、例
えば、６０〜１７０℃程度、好ましくは７０〜１５０℃
程度、乾燥時間としては、例えば、５秒〜１０分間程
度、好ましくは１０秒〜５分間程度が採られる。

【００８５】前記ポジ型感光性組成物からなる感光性層
を支持体表面に有する前記ポジ型感光性平版印刷版の該
感光性層を、レーザー光源により走査露光した後、アル
カリ現像液で現像処理することによりポジ画像を現出さ
せたポジ型平版印刷版とされる。

【００８６】ここで、レーザー露光光源としては、例え
ば、ＨｅＮｅレーザー、アルゴンイオンレーザー、ＹＡ
Ｇレーザー、ＨｅＣｄレーザー、半導体レーザー、ルビ
ーレーザー等が挙げられるが、特に、６００〜１，３０
０ｎｍの波長域の赤外レーザー光を発生する光源が好ま
しく、特に限定されるものではないが、具体的には、８
３０ｎｍを発振する半導体レーザー、１０６４ｎｍを発
振するＹＡＧレーザー等が挙げられる。又、その走査露
光方法も、特に限定されるものではないが、例えば、平
面走査露光方式、外面ドラム走査露光方式、内面ドラム
走査露光方式等が挙げられる。

【００８７】尚、レーザー光源は、通常、レンズにより
集光された高強度の光線（ビーム）として感光性層表面
を走査するが、それに感応する本発明での感光性層の感
度特性（ｍＪ／ｃｍ² ）は受光するレーザービームの光
強度（ｍＪ／ｓ・ｃｍ² ）に依存することがある。ここ
で、レーザービームの光強度は、光パワーメーターによ
り測定したレーザービームの単位時間当たりのエネルギ
ー量（ｍＪ／ｓ）を感光性層表面におけるレーザービー
ムの照射面積（ｃｍ² ）で除することにより求めること
ができる。レーザービームの照射面積は、通常、レーザ
ーピーク強度の１／ｅ² 強度を越える部分の面積で定義
されるが、簡易的には相反則を示す感光性組成物を感光
させて測定することもできる。

【００８８】本発明において、光源の光強度としては、
２．０×１０⁶ ｍＪ／ｓ・ｃｍ² 以上とすることが好ま
しく、１．０×１０⁷ ｍＪ／ｓ・ｃｍ² 以上とすること
が更に好ましい。光強度が前記範囲であれば、本発明で
の感光性層の感度特性を向上させ得て、走査露光時間を
短くすることができ実用的に大きな利点となる。

【００８９】又、前記レーザー露光後の現像処理に用い
る現像液としては、例えば、珪酸ナトリウム、珪酸カリ
ウム、珪酸リチウム、珪酸アンモニウム、メタ珪酸ナト
リウム、メタ珪酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、水酸化リチウム、炭酸ナトリウム、重炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム、第二燐酸ナトリウム、第三燐
酸ナトリウム、第二燐酸アンモニウム、第三燐酸アンモ
ニウム、硼酸ナトリウム、硼酸カリウム、硼酸アンモニ
ウム等の無機アルカリ塩、モノメチルアミン、ジメチル
アミン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチ
ルアミン、トリエチルアミン、モノイソプロピルアミ
ン、ジイソプロピルアミン、モノブチルアミン、モノエ
タノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノール
アミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノ
ールアミン等の有機アミン化合物の０．１〜５重量％程
度の水溶液からなるアルカリ現像液が用いられる。中
で、無機アルカリ塩である珪酸ナトリウム、珪酸カリウ
ム等のアルカリ金属の珪酸塩が好ましい。尚、現像液に
は、現像条件の幅を安定して広げ得る等の点から、前記
感光性組成物の界面活性剤成分として挙げたと同様のノ
ニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、両性界面
活性剤等の界面活性剤や、アルコール等の有機溶媒を加
えることができる。

【００９０】尚、現像は、浸漬現像、スプレー現像、ブ
ラシ現像、超音波現像等により、通常、好ましくは１０
〜５０℃程度、特に好ましくは１５〜４５℃程度の温度
でなされる。

【００９１】本発明のポジ型平版印刷版の作製方法にお
いて、前述の如くして作製されるポジ型平版印刷版は、
通常、平板状で作製されるが、後述すると同様の方法
で、支持体を印刷機の版胴に固定した円筒状て作製され
たものであってもよい。本発明においては、そのように
して作製されたポジ型平版印刷版を、印刷機の版胴に着
脱自在に固定した状態で印刷インキにより被印刷物への
印刷を行った後、版胴に固定した状態で、アルミニウム
板支持体表面のポジ画像を除去してアルミニウム板支持
体を再生し、該再生アルミニウム板支持体表面に、再
度、ポジ型感光性組成物よりなる感光性層を形成し、該
感光性層をレーザー光源により走査露光し現像処理する
ことによりポジ画像を現出させることよりなる。

【００９２】本発明のポジ型平版印刷版の作製方法を、
以下に図面に基づいて具体的に説明する。図１は、本発
明のポジ型平版印刷版の作製方法を説明するための一実
施例を示す平版印刷機の模式図であり、図１において、
１は回動可能に枠体（図示せず。以下も同様。）に支持
された版胴、２は回動可能、且つ版胴１に対して接離可
能に枠体に支持されたブランケット胴、３は回動可能、
且つブランケット胴２に対して接離可能に枠体に支持さ
れた圧胴、４は版胴１に対して接離可能に枠体に支持さ
れた湿し水供給機構、５は版胴１に対して接離可能に枠
体に支持された印刷インキ供給機構、６は版胴１に対し
て接離可能に枠体に支持された画像除去機構、７は版胴
１に対して接離可能に枠体に支持された感光性組成物塗
布液塗布機構、８は版胴１に対して離間させて枠体に支
持された露光機構、９は版胴１に対して接離可能に枠体
に支持された現像処理機構、１０はアルミニウム板支持
体１０ａ表面の画像１０ｂ面を外側として版胴１の外周
面に着脱自在な固定手段１０ｃにより固定された平版印
刷版である。

【００９３】尚、ここで、版胴１に対するブランケット
胴２の接離、及びブランケット胴３に対する圧胴３の接
離は、ブランケット胴２及び圧胴３の支持に偏芯ブッシ
ュを用いる等の適宜の手段により、又、版胴１に対する
湿し水供給機構４及び印刷インキ供給機構５の接離は、
版胴１にカムを設けると共に、湿し水供給機構４及び印
刷インキ供給機構５の各ローラにリンクを設ける等の適
宜の手段により、又、画像除去機構６、感光性組成物塗
布液塗布機構７、及び現像処理機構９は、それぞれ架台
に搭載され、版胴１に対するそれぞれの接離は、各架台
をラックピニオン構造等により昇降可能とする等の適宜
の手段により、それぞれなされ、又、平版印刷版１０の
版胴１への固定手段１０ｃとしては、例えば、版胴１の
外周面にそれを横断する係止溝を設け、その係止溝に平
版印刷版１０の両端部を係止する等の手段が用いられ
る。

【００９４】そして、画像除去機構６、感光性組成物塗
布液塗布機構７、及び現像処理機構９を版胴１から離間
させた状態で、湿し水供給機構４と印刷インキ供給機構
５とを版胴１に当接させ、版胴１の外周面に固定された
平版印刷版１０の版面に、湿し水供給機構４より湿し水
を供給し、更に、印刷インキ供給機構５より印刷インキ
を供給しつつ、ブランケット胴２を版胴１に、圧胴３を
ブランケット胴２に当接させ、各胴１、２、３を回転さ
せた状態のブランケット胴２と圧胴３間に被印刷物供給
機構（図示せず。）から供給された被印刷物に通常の手
段により印刷を行う。

【００９５】所定の印刷を終了した後、湿し水供給機構
４と印刷インキ供給機構５とを版胴１から離間させ、更
に、版胴１とブランケット胴２と圧胴３の各胴１、２、
３間を離間させた後、平版印刷版１０を版胴１に固定し
た状態で、画像除去機構６を版胴１に当接させ、版胴１
を回転させつつ、アルミニウム板支持体１０ａ表面の画
像１０ｂを除去してアルミニウム板支持体１０ａを再生
する。

【００９６】ここで、画像除去機構６としては、画像除
去液供給手段と、必要に応じて設けられる摩擦手段とか
らなり、その画像除去液としては、例えば、前述の感光
性層の形成における感光性組成物塗布液において挙げた
と同様の塗布用溶剤、或いは、前述の現像液において挙
げたと同様のアルカリ剤、界面活性剤、現像液、或い
は、灯油やベンジルアルコール等のプレートクリーナー
液、或いは、弗酸、塩酸、燐酸、硫酸等の含有溶液等が
挙げられ、これらの画像除去液をローラ等の適宜の手段
で平版印刷版１０版面に塗布して画像１０ｂを溶解さ
せ、必要に応じてスポンジ等の摩擦手段を用いて擦る等
により、アルミニウム板支持体１０ａ表面の画像１０ｂ
を除去してアルミニウム板支持体１０ａを再生する。
尚、その際、水洗浄機構及び乾燥機構（いずれも図示せ
ず。）により、アルミニウム板支持体１０ａ表面を水洗
浄し乾燥させるのが好ましい。

【００９７】次いで、画像除去機構６を版胴１から離間
させると共に、感光性組成物塗布液塗布機構７を版胴１
に当接させ、版胴１を回転させつつ、前記再生アルミニ
ウム板支持体１０ａ表面に感光性組成物塗布液を塗布
し、乾燥機構（図示せず。）で加熱、乾燥させることに
より、再度、ポジ型感光性組成物よりなる感光性層を形
成する。本発明において、そのポジ型感光性組成物とし
ては、下記の（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を含有する組成
物であることが必須であり、それ以外の組成物では、白
色灯下において感光性層に変性が生じ、結果として、安
定したポジ画像の形成が困難となる。 （Ａ）画像露光光源の光を吸収して熱に変換する光熱変
換物質 （Ｂ）アルカリ可溶性樹脂

【００９８】ここで、（Ａ）成分の光熱変換物質、及び
（Ｂ）成分のアルカリ可溶性樹脂としては、前述の感光
性層の形成におけるポジ型感光性組成物の光熱変換物質
（Ａ）成分及びアルカリ可溶性樹脂（Ｂ）成分として挙
げたと同様のものが用いられ、又、ここでのポジ型感光
性組成物における（Ａ）成分の光熱変換物質及び（Ｂ）
成分のアルカリ可溶性樹脂以外の各成分としても、前述
と同様の溶解阻止剤、有機酸及びその無水物、着色剤、
界面活性剤、その他の各成分等が用いられる。又、その
ポジ型感光性組成物よりなる感光性層の形成方法、条件
としても、前述の方法、条件と同様であるが、塗布方法
としてはロール塗布法が好ましい。

【００９９】次いで、感光性組成物塗布液塗布機構７を
版胴１から離間させ、版胴１を回転させつつ、露光機構
９により、形成された感光性層をレーザー光源により走
査露光する。そのレーザー露光方法、条件としても、前
述の方法、条件と同様である。

【０１００】次いで、現像処理機構９を版胴１に当接さ
せ、版胴１を回転させつつ、露光後の感光層を現像処理
することにより、再生アルミニウム板支持体１０ａ表面
にポジ画像１０ｂを現出させポジ型平版印刷版１０を作
製する。その現像処理方法、条件としても、前述の方
法、条件と同様であるが、現像液の感光層面への供給手
段としては、ロール或いはスプレーによるのが好まし
い。又、ここでは、例えば、特開平１１−１０８２７号
公報等に記載されるように、前述のアルカリ現像液、又
は、それに添加される前述の界面活性剤或いは水溶性有
機溶剤等、若しくはそれらの溶液等、を浸透剤として露
光後の感光層に浸透させ、必要に応じて物理的刺激を加
えることにより、露光部を支持体表面から剥離させ現像
する、所謂浸透現像法、又は、特開平１０−３３３３２
１号公報等に記載されるように、感光層上に印刷インキ
を供給し、インキの粘着力を利用してブランケット胴２
に該インキを露光部と共に転写させることにより、露光
部を支持体表面から剥離させ現像する、所謂印刷現像
法、のいずれかの方法を採ってもよい。

【０１０１】本発明のポジ型平版印刷版の作製方法とし
ては、以上説明した方法により、ポジ型平版印刷版によ
り被印刷物への印刷を行った後、該平版印刷版を版胴に
固定した状態で、アルミニウム板支持体表面のポジ画像
を除去してアルミニウム板支持体を再生し、該再生アル
ミニウム板支持体表面に、再度、ポジ型感光性組成物よ
りなる感光性層を形成し、該感光性層をレーザー光源に
より走査露光し現像処理することによりポジ画像を現出
させる操作を、更に繰り返して行うものであってもよい
ことは勿論である。

【０１０２】

【実施例】以下、本発明を実施例により更に具体的に説
明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実
施例に限定されるものではない。

【０１０３】実施例１ アルミニウム板（厚さ０．２４ｍｍ）を、５重量％の水
酸化ナトリウム水溶液中で６０℃で１分間脱脂処理を行
った後、０．５モル／リットルの濃度の塩酸水溶液中
で、温度２５℃、電流密度６０Ａ／ｄｍ² 、処理時間３
０秒の条件で電解エッチング処理を行った。次いで５重
量％水酸化ナトリウム水溶液中で６０℃、１０秒間のデ
スマット処理を施した後、２０重量％硫酸溶液中で、温
度２０℃、電流密度３Ａ／ｄｍ² 、処理時間１分の条件
で陽極酸化処理を行った。更に、８０℃の熱水で２０秒
間熱水封孔処理を行い、平版印刷版支持体用のアルミニ
ウム板を作製した。表面粗度計（小坂研究所社製、「Ｓ
Ｅ−３ＤＨ」）によるこの板の平均粗さＲａの値は０．
６０μｍであった。

【０１０４】得られたアルミニウム板支持体表面に、
（Ａ）成分の光熱変換物質として、前記具体例（II-9)
で示したインドール系色素３重量部、（Ｂ）成分のアル
カリ可溶性樹脂として、フェノール：ｍ−クレゾール：
ｐ−クレゾールの混合割合がモル比で５０：３０：２０
の混合フェノール類と、ホルムアルデヒドとの重縮合体
からなるノボラック樹脂（Ｍ_W ９，４００）１００重量
部、及びクリスタルバイオレットラクトン３重量部を、
メチルセロソルブ１０００重量部に室温で攪拌して調液
した塗布液をワイヤーバーを用いて塗布し、１００℃で
２分間乾燥させることにより、乾燥膜厚２．４μｍの感
光性層を有するポジ型感光性平版印刷版を作製した。

【０１０５】得られたポジ型感光性平版印刷版につき、
波長８３０ｎｍの半導体レーザーを光源とする露光装置
（クレオ社製、「Ｔｒｅｎｄ Ｓｅｔｔｅｒ ３２４４
Ｔ」）を用いて各種の露光エネルギーで２００線、１〜
９９％の網点画像を走査露光し、次いで、アルカリ現像
液（富士写真フィルム社製「ＤＰ−４」の８倍希釈液）
に２８℃で３０秒間浸漬した後、水洗することにより、
１〜９９％の網点画像を再現させたポジ型平版印刷版を
作製した。そのときの感度は、３％の網点画像が再現す
る露光エネルギーとして１５０ｍＪ／ｃｍ² であった。

【０１０６】その１５０ｍＪ／ｃｍ² の露光エネルギー
で露光し現像処理したポジ型平版印刷版を用い、平版印
刷機（三菱重工業社製「ダイヤＦ−２」）の版胴に着脱
自在に固定し、その版面上に、湿し水供給機構より湿し
水（日研化学社製「アストロＮｏ．１ マークＩＩ」）
を供給し、印刷インキ供給機構より印刷インキ（東洋イ
ンキ社製「ハイエコーマゼンタ」）を供給して、１０，
０００枚の印刷を行った。

【０１０７】印刷終了後、平版印刷版を版胴に固定した
状態で、版面上の印刷インキを洗浄、除去した後、版面
上に、付設した画像除去機構のローラにより画像除去剤
としてのプロピレングリコールモノメチルエーテルを塗
布してポジ画像を溶解させ、ガーゼで拭き取って除去
し、水洗することにより、アルミニウム板支持体を再生
させた後、該再生アルミニウム板支持体表面に、再度、
付設した感光性組成物塗布液塗布機構のローラにより前
記と同様のポジ型感光性組成物塗布液を塗布し、加熱、
乾燥させて感光性層を形成することによりポジ型感光性
平版印刷版を作製し、引き続いて、付設した露光機構を
用いて該感光性層をレーザー光源により走査露光し、付
設した現像処理機構のローラより該感光層上に前記と同
様の現像液を供給して現像処理することによりポジ画像
を現出させてポジ型平版印刷版を作製した。

【０１０８】そのときの感度を、３％の網点画像が再現
する露光エネルギーとして求めたところ、再生前と同じ
１５０ｍＪ／ｃｍ² であり、又、その１５０ｍＪ／ｃｍ
² の露光エネルギーで露光し現像処理したポジ型平版印
刷版を用い、前記と同様にして印刷を行ったところ、１
０，０００枚の印刷において、高品質の印刷物が得られ
た。

【０１０９】尚、再生アルミニウム板支持体を用いて作
製した前記ポジ型感光性平版印刷版について、白色蛍光
灯（三菱電機社製３６Ｗ白色蛍光灯「ネオルミスーパー
ＦＬＲ４０Ｓ−Ｗ／Ｍ／３６」）の４００ルクスの光強
度照射下に１０時間放置した後、前記と同様の現像処理
を行ったところ、実質的な膜減りはなく、白色灯下にお
けるセーフライト性は良好であることが確認できた。

【０１１０】

【発明の効果】本発明によれば、ポジ型平版印刷版を印
刷機の版胴に着脱自在に固定し、印刷インキにより被印
刷物への印刷を行った後、版胴に固定した状態で、アル
ミニウム板支持体表面のポジ画像を除去してアルミニウ
ム板支持体を再生し、該再生アルミニウム板支持体表面
に再度、ポジ画像を現出させてポジ型平版印刷版を作製
するにおいて、支持体表面からのポジ画像の除去が容易
であり、且つ、白色灯下でも感光性層の変性が生じるこ
とがなく、結果として、安定したポジ画像の形成を行う
ことができるポジ型平版印刷版の作製方法を提供するこ
とができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】 本発明のポジ型平版印刷版の作製方法を説明
するための一実施例を示す平版印刷機の模式図である。

【符号の説明】

１；版胴 ２；ブランケット胴 ３；圧胴 ４；湿し水供給機構 ５；印刷インキ供給機構 ６；画像除去機構 ７；感光性組成物塗布液塗布機構 ８；露光機構 ９；現像処理機構 １０；平版印刷版 １０ａ；アルミニウム板支持体 １０ｂ；画像 １０ｃ；固定手段

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 瑞穂 右二 神奈川県横浜市青葉区鴨志田町1000番地 三菱化学株式会社内 Ｆターム(参考） 2H025 AA14 AA16 AB03 AC08 AD03 BH03 CB29 CB45 CC11 FA10 FA48 2H084 AA14 AA30 AA36 AA38 AE05 CC05 2H096 AA06 BA11 CA03 EA04 EA23 GA08 LA01 LA30 2H114 AA04 AA14 AA23 AA24 BA01 BA10 DA04 DA21 DA59 EA01 EA08 GA01 GA29

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 アルミニウム板支持体表面に下記の
   （Ａ）成分及び（Ｂ）成分を含有するポジ型感光性組成
   物よりなる感光性層が形成されたポジ型感光性平版印刷
   版の該感光性層をレーザー光源により走査露光し現像処
   理することによりポジ画像を現出させたポジ型平版印刷
   版を、印刷機の版胴に着脱自在に固定した状態で印刷イ
   ンキにより被印刷物への印刷を行った後、版胴に固定し
   た状態で、アルミニウム板支持体表面のポジ画像を除去
   してアルミニウム板支持体を再生し、該再生アルミニウ
   ム板支持体表面に、再度、下記の（Ａ）成分及び（Ｂ）
   成分を含有するポジ型感光性組成物よりなる感光性層を
   形成し、該感光性層をレーザー光源により走査露光し現
   像処理することによりポジ画像を現出させることを特徴
   とするポジ型平版印刷版の作製方法。 （Ａ）画像露光光源の光を吸収して熱に変換する光熱変
   換物質 （Ｂ）アルカリ可溶性樹脂
2. 【請求項２】 （Ａ）成分の光熱変換物質が、波長域６
   ００〜１，３００ｎｍの一部又は全部に吸収帯を有する
   光吸収色素である請求項１に記載のポジ型平版印刷版の
   作製方法。
3. 【請求項３】 （Ａ）成分の光熱変換物質としての光吸
   収色素が、ポリメチン鎖を介して複素環が結合された構
   造のシアニン系色素である請求項２に記載のポジ型平版
   印刷版の作製方法。
4. 【請求項４】 （Ｂ）成分のアルカリ可溶性樹脂がフェ
   ノール性水酸基を有する樹脂である請求項１乃至３のい
   ずれかに記載のポジ型平版印刷版の作製方法。
5. 【請求項５】 レーザー光源が、６００〜１，３００ｎ
   ｍの波長域の光を発生するものである請求項１乃至４の
   いずれかに記載のポジ型平版印刷版の作製方法。