JP2002356692A - 潤滑油用粘度調整剤および潤滑油組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】低温特性、高温での潤滑性、およびそのバラン
スに優れ、かつ相分離しにくい潤滑油組成物が得られる
ような潤滑油用粘度調整剤および該粘度調整剤を含有す
る低温特性に優れた潤滑油組成物を提供する。 【解決手段】エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィ
ンとの共重合体であって、下記（１）および（２）の特
性を有するエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）か
らなることを特徴とする潤滑油用粘度調整剤； （１）密度が８５７〜８８２ｋｇ／ｍ³ の範囲にあるこ
と、（２）ゲルパーミエーションクロマトグラフィーで
測定したポリスチレン換算の重量平均分子量が７０,０
００〜１３０,０００の範囲にあること。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、潤滑油用粘度調整剤およ
び潤滑油組成物に関し、さらに詳しくは、低温特性に優
れ、かつ相分離しにくい潤滑油組成物が得られるような
潤滑油用粘度調製剤およびこの粘度調整剤を含む潤滑油
組成物に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】石油製品は一般に温度が変化する
と粘度が大きく変化するが、たとえば自動車用などの潤
滑油はこの粘度の温度依存性が小さいことが好ましい。
このため近年では、潤滑油の温度依存性を小さくする目
的で、粘度指数向上効果を有する粘度調整剤としてエチ
レン・α-オレフィン共重合体が広く用いられている。

【０００３】また潤滑油は、低温になると潤滑油中のワ
ックス分が結晶固化し流動性を失うため、この固化温度
を下げるために潤滑油には流動点降下剤も含まれてい
る。流動点降下剤は、潤滑油中のワックス分が結晶化す
ることによる３次元ネットワークの形成を阻害し潤滑油
の流動点を低下させる。ところで粘度指数向上効果を有
する粘度調整剤と、流動点降下剤とを含む潤滑油の低温
特性の中で、高せん断速度下における粘度は、潤滑油基
剤と、粘度調整剤との相溶性で決まるが、低せん断速度
下における粘度は、流動点降下剤の影響を強く受ける。
また特定の組成のエチレン・α-オレフィン共重合を粘
度調整剤として用いると、流動点降下剤との相互作用に
より、流動点降下剤の効果を著しく減ずることが知られ
ている（ＵＳＰ３,６９７,４２９号、ＵＳＰ３,５５１,
３３６号明細書参照）。

【０００４】このため潤滑油、特に低温特性に優れるこ
とが要求される潤滑油に配合される粘度調整剤には、粘
度指数向上効果に優れるとともに、流動点降下剤の働き
を阻害しないことが求められる。このような要求を満た
す粘度調整剤としては、たとえば特公平６-９６６２４
号公報には、かつ分子内のエチレン単位とα-オレフィ
ン単位の分布が不均一であるエチレン・α-オレフィン
共重合体であって、エチレン含量が３０〜８０重量％で
あり、重量平均分子量が２０,０００〜７５０,０００で
あり、Ｍｗ／Ｍｎが２未満である共重合体が開示されて
いる。

【０００５】ところで、２０００年から北米で自動車用
潤滑油の規格が改訂されて、さらに潤滑油の低温特性が
重要視されることとなった。そこで新規格用の粘度調整
剤を検討したところ、高エチレン含量(たとえば７０か
ら７８重量％)のエチレン・プロピレン共重合体を用い
ることで、飛躍的に低温特性が改良されるが、低温―高
せん断速度下では鉱物油から粘度調整剤が相分離し、メ
ッシュの目詰まりが起こるなどの改善すべき点があるこ
とがわかった。

【０００６】そこで、本発明者らは、上記のような問題
点を解決すべく鋭意検討した結果、エチレン含量が高
く、密度、分子量が特定の範囲内にあるようなエチレン
・α−オレフィン共重合体は、潤滑油に配合した場合に
粘度指数向上効果に優れ、流動点降下剤の働きを阻害す
ることがない上に、しかも低温−高せん断速度下であっ
ても相分離しにくいことを見出して本発明を完成するに
至った。

【０００７】

【発明の目的】本発明は、特定のエチレン・α−オレフ
ィン共重合体からなり低温特性、高温での潤滑性、およ
びそのバランスに優れ、かつ相分離しにくい潤滑油組成
物が得られるような潤滑油用粘度調整剤および該粘度調
整剤を含有する低温特性に優れた潤滑油組成物を提供す
ることを目的としている。

【０００８】

【発明の概要】本発明に係る潤滑油用粘度調整剤は、エ
チレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンとの共重合体
であって、下記（１）および（２）の特性を有するエチ
レン・α−オレフィン共重合体（Ａ）からなることを特
徴としている； （１） 密度が８５７〜８８２ｋｇ／ｍ³ の範囲にある
こと、（２） ゲルパーミエーションクロマトグラフィ
ーで測定したポリスチレン換算の重量平均分子量が７
０,０００〜１３０,０００の範囲にあること。

【０００９】前記エチレン・α−オレフィン共重合体
（Ａ）は、さらに（３） 分子量分布を示す指標である
Ｍｗ／Ｍｎ（Ｍｗ：重量平均分子量、Ｍｎ：数平均分子
量）が２.３以下であることが好ましい。前記エチレン
・α−オレフィン共重合体（Ａ）は、さらにまた（４）
¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルにより求められるＳααに対す
るＳαβの強度比Ｄ（Ｓαβ／Ｓαα）が、０.５以下
であることが好ましい。

【００１０】本発明に係る潤滑油組成物は、前記（Ａ）
エチレン・α−オレフィン共重合体と、（Ｂ）潤滑油基
剤とを含み、かつ上記エチレン・α−オレフィン共重合
体（Ａ）は１〜２０重量％の量で含まれていることを特
徴としている。また、本発明に係る潤滑油組成物は、前
記エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）および潤滑
油基剤（Ｂ）とともに、（Ｃ）流動点降下剤を含み、上
記エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）を０.１〜
５重量％の割合で含有し、上記流動点降下剤（Ｃ）を
０.０５〜５重量％の量で含有していることを特徴とし
ている。

【００１１】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係る潤滑油用粘度
調整剤および潤滑油組成物について具体的に説明する。 ［潤滑油用粘度調整剤］本発明に係る潤滑油用粘度調整
剤は、以下のようなエチレンと炭素数３〜２０のα−オ
レフィンとの共重合体（Ａ）（以後、本明細書では単に
エチレン・α−オレフィン共重合体ということもある）
からなる。

【００１２】（Ａ）エチレン・α−オレフィン共重合体 エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）は、エチレン
から導かれる繰り返し単位と、炭素数３〜２０のα−オ
レフィンから導かれる繰り返し単位であり、炭素数３〜
２０のα-オレフィンとしては、プロピレン、ブテン-
１、ペンテン-１、３-メチルブテン-１、ヘキセン-１、
４-メチルペンテン-１、オクテン-１、デセン-１、テト
ラデセン-１、ヘキサデセン-１、オクタデセン-１、エ
イコセン-１などが挙げられる。これらのうち、特に好
ましくはプロピレンが好ましい。

【００１３】エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）
のエチレン含量は、密度が後述する範囲内であれば特に
限定されないが、たとえば６５〜７９重量、好ましくは
７０〜７９重量％、より好ましくは７１〜７８重量％、
さらに好ましくは７２〜７８重量％の範囲にある。他
は、炭素数３〜２０のα−オレフィンから導かれる繰り
返し単位等である。

【００１４】エチレン・α−オレフィン共重合体中のエ
チレン含量は、前記「高分子分析ハンドブック」（日本
分析化学会、高分子分析研究懇談会 編、紀伊国屋書店
発行）に記載の方法に従って¹³Ｃ−ＮＭＲで測定され
る。またエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）は、
本発明の目的を損なわない範囲で環状オレフィン、ポリ
エンから選ばれる少なくとも１種のモノマー（以下「他
のモノマー」ということがある。）から導かれる繰り返
し単位を、たとえば５重量％以下、好ましくは１重量％
以下の割合で含有してもよい。なお、本発明ではポリエ
ンを含まないことが１つの好ましい態様である。この場
合、特に耐熱性に優れている。さらに、実質的にエチレ
ンとα-オレフィンのみからなっていることも好ましい
態様である。

【００１５】このようなエチレン・α−オレフィン共重
合体（Ａ）は下記（１）および（２）の特性を有してい
る。 （１）密度 エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）は、密度が８
５７〜８８２ｋｇ／ｍ ³ 、好ましくは８５９〜８８０ｋ
ｇ／ｍ³、より好ましくは８６０〜８８０ｋｇ／ｍ³、さ
らに好ましくは８６４〜８７５ｋｇ／ｍ³ 、特に好まし
くは８６８〜８７５ｋｇ／ｍ³の範囲にある。

【００１６】密度が８５７ｋｇ／ｍ³ 以上であれば、充
分な低温特性が得られ、また密度が８８２ｋｇ／ｍ³ 以
下であれば、エチレン・プロピレン共重合体のエチレン
シーケンス部分の結晶化により、潤滑油組成物が低温時
に一部ゼリー状になることがない。 （２）重量平均分子量 エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）の分子量は、
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で
測定したポリスチレン換算の重量平均分子量で、７０,
０００〜１３０,０００、好ましくは７５,０００〜１１
０,０００の範囲にある。

【００１７】重量平均分子量（Ｍｗ）が上記範囲内にあ
るエチレン・α−オレフィン共重合体を含有する潤滑油
組成物の低温特性と粘度指数向上性能のバランスは特に
優れる。また重量平均分子量（Ｍｗ）が上記範囲内であ
れば、低温−高せん断速度下で、エチレン・α−オレフ
ィン共重合体を含む濃厚溶液が潤滑油基剤から分離して
メッシュの目詰まり等の問題を引き起こすことが少な
い。また重量平均分子量が上記下限の範囲内であれば、
充分な粘度指数向上性能が得られる。

【００１８】さらにこのようなエチレン・α−オレフィ
ン共重合体（Ａ）は下記（３）の特性を有していること
が好ましい。 （３）分子量分布 このようなエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）
は、分子量分布を示す指標であるＭｗ／Ｍｎ（Ｍｗ：重
量平均分子量、Ｍｎ：数平均分子量）が、２.３以下、
好ましくは１ないし２.２の範囲にあることが望まし
い。

【００１９】分子量分布が２.３以下であれば、エチレ
ン・α−オレフィン共重合体（Ａ）を潤滑油基剤に配合
したときに潤滑油粘度のせん断安定性が良好となる。 （４）Ｓαβ／Ｓαα このような本発明に係る潤滑油用粘度調整剤では、エチ
レン・α-オレフィン共重合体（Ａ）の¹³Ｃ−ＮＭＲス
ペクトルにより求められるＳααに対するＳαβの強度
比Ｄ（Ｓαβ／Ｓαα）は、０．５以下、好ましくは
０.４以下さらに好ましくは０.３以下であることが望ま
しい。

【００２０】この強度比Ｄ（Ｓαβ／Ｓαα）は、０．
５以下であるエチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ）
を含んでいると、潤滑油の低温での流動性を向上させる
ことができる上に、高温における潤滑特性を向上させる
こともでき、さらには両者（低温流動性および高温潤滑
特性）のバランスに特に優れている。¹³Ｃ−ＮＭＲスペ
クトルにより求められるＳαβおよびＳααは、それぞ
れエチレンまたは炭素数３以上のα-オレフィンから導
かれる構成単位中のＣＨ₂のピーク強度であり、下記に
示す位置にある２種のＣＨ₂を意味している。

【００２１】

【化１】

【００２２】¹³Ｃ−ＮＭＲによって測定されたスペクト
ルは、J.C.Randall（Review Macromolecular Chemistry
Physics,C29, 201(1989)）に記載された方法に従っ
て、解析され、ＳαβおよびＳααが測定される。強度
比Ｄは、それぞれのピーク部分の積分値（面積）比で算
出される。このようにして求められた強度比Ｄは、一般
にα-オレフィンの１，２付加反応に続いて２，１付加
反応が起こる割合、またはα-オレフィンの２，１付加
反応に続いて１，２付加反応が起こる割合を示す尺度と
考えられている。したがってこの強度比Ｄ値が大きいほ
ど、α−オレフィンの結合方向が不規則であること示し
ている。逆にＤ値が小さいほど、α−オレフィンの結合
方向が規則的であることを示している。

【００２３】このエチレン・α−オレフィン共重合体
（Ａ）は、さらに、上記エチレン含量（Ｅ：重量％）と
融点（Ｔｍ：℃）とが下記式(III)で表される関係を満
足していることが望ましい。 ３．３１×Ｅ−１８６≧Ｔｍ …(III) 好ましくは ３．３１×Ｅ−１９２≧Ｔｍ …(III-1) より好ましくは ３．３１×Ｅ−１９３≧Ｔｍ …(III-2) 上記式(III)を満足しているエチレン・α−オレフィン
共重合体（Ａ）は、特に耐寒性、および濁りのないとい
う点において優れている。

【００２４】エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）
（潤滑油用粘度調整剤）は、潤滑油基剤に配合したとき
に粘度指数の向上効果が大きく、流動点降下剤の効果を
阻害することが少なく、しかも低温−高せん断速度下で
あっても相分離しにくく、潤滑油に濁りの問題を引き起
こすことが少ない上に、潤滑油の低温での流動性を向上
させることが可能であり、さらに高温における潤滑特性
を向上させることもできる。

【００２５】以上のようなエチレン・α-オレフィン共
重合体（Ａ）は、分子末端の二重結合が少ないことが望
ましい。全共重合体分子鎖のうち、末端がビニリデンま
たはビニルである分子鎖の割合は、３０（モル）％以
下、好ましくは２５（モル）％以下、さらに好ましくは
２０（モル）％以下である。末端二重結合の割合は、Ｎ
ＭＲ、ＩＲなどにより測定できる。

【００２６】末端がビニリデンまたはビニルである分子
鎖の割合は、たとえば、¹Ｈ−ＮＭＲでは、４．６およ
び５．７ppmに現れるビニルピーク、４．９ppmに現れる
ビニリデンピークの大きさから、全水素基中に含まれる
ビニル、ビニリデンの割合を算出し、数平均分子量から
求めた１分子当たりの水素数を乗じて、１分子当たりの
ビニルまたはビニリデンの量を求めることができる。

【００２７】末端がビニリデンまたはビニルである分子
鎖の割合が前記範囲にあると、潤滑油組成物が高温時に
ゲル化したり、着色することがない。このエチレン・α
-オレフィン共重合体（Ａ）は、エチレンとα-オレフィ
ンに起因する成分の配列はランダムである（すなわちラ
ンダム共重合体）ことが望ましい。

【００２８】さらにまた、エチレン・α-オレフィン共
重合体（Ａ）は、エチレンとα-オレフィンに起因する
成分の配列はランダムであることが望ましい。このよう
な配列のランダム性は、たとえば、¹³Ｃ-ＮＭＲスペク
トルおよび下記式から求められるＢ値が、１〜１．２、
好ましくは１．０３〜１．１５である。 Ｂ値＝[ＥＯ]／（２×[Ｅ]×[Ｏ]） 式中、［ＥＯ］はエチレン・α-オレフィン共重合体に
おける全ダイアド(dyad)連鎖数に対するエチレン単位・
α-オレフィン単位連鎖数の割合であり、［Ｅ］はエチ
レン・α-オレフィン共重合体中のエチレンから誘導さ
れる構成単位（エチレン単位）の含有モル分率、［Ｏ］
はエチレン・α-オレフィン共重合体中のα-オレフィン
から誘導される構成単位（α-オレフィン単位）の含有
モル分率を示す。

【００２９】上記Ｂ値が大きいほど、エチレン単位また
はα-オレフィン単位のブロック的連鎖が短くなり、エ
チレン単位およびα-オレフィン単位の分布が一様であ
ることを示している。なお、Ｂ値が１よりも小さくなる
と、エチレン・α-オレフィン共重合体の分布が一様で
なく、ブロック的連鎖が長くなることを示している。ま
た、下記式で表されるトリアッド比は、０．１〜１、好
ましくは０．２〜０．７であることが望ましい。

【００３０】トリアッド比＝（［ＥＯＥ］／［ＥＯ
Ｏ］）／（（１００−α）／α） 式中、［ＥＯＥ］は全トリアッド中のエチレン単位・α
-オレフィン単位・エチレン単位連鎖の割合であり、
［ＥＯＯ］は全トリアッド中のエチレン単位・α-オレ
フィン単位・α-オレフィン単位連鎖の割合である。、
トリアッド比が上記範囲にあると、潤滑油低温特性に優
れている。

【００３１】このようなエチレン・α−オレフィン共重
合体（Ａ）を潤滑油基材に配合すると、得られる潤滑油
は、低温での流動性に優れ、潤滑油粘度のせん断安定性
が高く、相分離しにくい。また、エチレン・α−オレフ
ィン共重合体（Ａ）を粘度調整剤として用いると、次世
代の北米潤滑油規格であるＧＦ−３規格の低温特性の規
格を満たしうるような潤滑油を得ることができる。なお
潤滑油がＧＦ−３規格を満たすかどうかは、後述するＣ
ＣＳ、ＭＲＶを測定することにより判断することが可能
である。

【００３２】このようなエチレン・α−オレフィン共重
合体（Ａ）は、エチレンとα−オレフィンと、必要に応
じて他のモノマーをオレフィン重合用触媒の存在下に共
重合させることにより得ることができる。エチレン・α
−オレフィン共重合体（Ａ）の製造に用いられるオレフ
ィン重合用触媒としては、ジルコニウム、ハフニウム、
チタニウムなどの遷移金属の化合物と、有機アルミニウ
ム化合物（有機アルミニウムオキシ化合物）および／ま
たは遷移金属化合物と反応してイオンを形成しうるイオ
ン化イオン性化合物とからなる触媒、または後述するバ
ナジウム触媒が使用できるが、本発明では、これらのう
ち、周期表第４族などから選ばれる遷移金属のメタロセ
ン化合物と、有機アルミニウムオキシ化合物および／ま
たは遷移金属メタロセン化合物と反応してイオンを形成
しうるイオン化イオン性化合物と、からなるメタロセン
系触媒が特に好ましく用いられる。さらに好ましくは、
遷移金属のメタロセン化合物と、遷移金属メタロセン化
合物と反応してイオンを形成しうるイオン化イオン性化
合物との組み合わせが組成分布の点で望ましい。

【００３３】次に、メタロセン系触媒について説明す
る。メタロセン系触媒を形成する周期表第４族から選ば
れる遷移金属のメタロセン化合物は、具体的には、下記
一般式（ｉ）で表される。 ＭＬｘ …（ｉ） 式（ｉ）中、Ｍは周期表第４族から選ばれる遷移金属で
あり、具体的にジルコニウム、チタンまたはハフニウム
であり、ｘは遷移金属の原子価である。

【００３４】Ｌは遷移金属に配位する配位子であり、こ
れらのうち少なくとも１個の配位子Ｌはシクロペンタジ
エニル骨格を有する配位子であり、このシクロペンタジ
エニル骨格を有する配位子は置換基を有していてもよ
い。シクロペンタジエニル骨格を有する配位子として
は、たとえば、シクロペンタジエニル基、メチルシクロ
ペンタジエニル基、エチルシクロペンタジエニル基、n-
またはi-プロピルシクロペンタジエニル基、n-、i-、se
c-、t-、ブチルシクロペンタジエニル基、ヘキシルシク
ロペンタジエニル基、オクチルシクロペンタジエニル
基、ジメチルシクロペンタジエニル基、トリメチルシク
ロペンタジエニル基、テトラメチルシクロペンタジエニ
ル基、ペンタメチルシクロペンタジエニル基、メチルエ
チルシクロペンタジエニル基、メチルプロピルシクロペ
ンタジエニル基、メチルブチルシクロペンタジエニル
基、メチルヘキシルシクロペンタジエニル基、メチルベ
ンジルシクロペンタジエニル基、エチルブチルシクロペ
ンタジエニル基、エチルヘキシルシクロペンタジエニル
基、メチルシクロヘキシルシクロペンタジエニル基など
のアルキルまたはシクロアルキル置換シクロペンタジエ
ニル基、さらにインデニル基、4,5,6,7-テトラヒドロイ
ンデニル基、フルオレニル基などが挙げられる。

【００３５】これらの基は、ハロゲン原子、トリアルキ
ルシリル基などで置換されていてもよい。これらのうち
では、アルキル置換シクロペンタジエニル基が特に好ま
しい。一般式（ｉ）で示される化合物が配位子Ｌとして
シクロペンタジエニル骨格を有する基を２個以上有する
場合には、そのうち２個のシクロペンタジエニル骨格を
有する基同士は、エチレン、プロピレンなどのアルキレ
ン基、イソプロピリデン、ジフェニルメチレンなどの置
換アルキレン基、シリレン基またはジメチルシリレン
基、ジフェニルシリレン基、メチルフェニルシリレン基
などの置換シリレン基などを介して結合されていてもよ
い。

【００３６】シクロペンタジエニル骨格を有する配位子
以外のＬとしては、炭素原子数が１〜１２の炭化水素
基、アルコキシ基、アリーロキシ基、スルホン酸含有基
（−ＳＯ₃Ｒ^a）、ハロゲン原子または水素原子（ここ
で、Ｒ^aはアルキル基、ハロゲン原子で置換されたアル
キル基、アリール基またはハロゲン原子またはアルキル
基で置換されたアリール基である。）などが挙げられ
る。

【００３７】炭素原子数が１〜１２の炭化水素基として
は、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラ
ルキル基などが挙げられ、より具体的には、メチル基、
エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル
基、イソブチル基、sec-ブチル基、t-ブチル基、ペンチ
ル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基
などのアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル
基などのシクロアルキル基、フェニル基、トリル基など
のアリール基、ベンジル基、ネオフィル基などのアラル
キル基が挙げられる。

【００３８】また、アルコキシ基としては、メトキシ
基、エトキシ基、n-プロポキシ基、イソプロポキシ基、
n-ブトキシ基、イソブトキシ基、sec-ブトキシ基、t-ブ
トキシ基、ペントキシ基、ヘキソキシ基、オクトキシ基
などが挙げられる。アリーロキシ基としては、フェノキ
シ基などが挙げられ、スルホン酸含有基（−ＳＯ₃Ｒ^a）
としては、メタンスルホナト基、p-トルエンスルホナト
基、トリフルオロメタンスルホナト基、p-クロルベンゼ
ンスルホナト基などが挙げられる。

【００３９】ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭
素、ヨウ素が挙げられる。以下に、Ｍがジルコニウムで
あり、かつシクロペンタジエニル骨格を有する配位子を
少なくとも２個含むメタロセン化合物を例示する。ビス
（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ビス（エチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジクロリド、ビス（n-プロピルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロリド、ビス（インデニル）ジルコニ
ウムジクロリド、ビス（4,5,6,7-テトラヒドロインデニ
ル）ジルコニウムジクロリドなど。

【００４０】また上記のような化合物においてジルコニ
ウム金属を、チタニウム金属、ハフニウム金属に置き換
えた化合物を挙げることもできる。また本発明ではメタ
ロセン化合物として下記一般式（ii）で表される化合物
を用いることもできる。 Ｌ¹Ｍ¹Ｘ₂ …（ii） （式中Ｍ¹は、周期表第４族またはランタニド系列の金
属であり、Ｌ¹は、非局在化π結合基の誘導体であり、
金属Ｍ¹活性サイトに拘束幾何形状を付与しており、Ｘ
は、それぞれ独立に水素、ハロゲンまたは２０以下の炭
素、ケイ素またはゲルマニウムを含有する炭化水素基、
シリル基またはゲルミル基である。）このような一般式
（ii）で示される化合物のうちでも、下記一般式（ii
i）で示される化合物が好ましい。

【００４１】

【化２】

【００４２】式中、Ｍ¹はチタン、ジルコニウムまたは
ハフニウムであり、Ｘは、上記と同様である。ＣｐはＭ
¹にπ結合しており、かつ置換基Ｚを有する置換シクロ
ペンタジエニル基である。Ｚは酸素、イオウ、ホウ素ま
たは周期表第１４族の元素（たとえばケイ素、ゲルマニ
ウムまたは錫）であり、Ｙは窒素、リン、酸素またはイ
オウを含む配位子であり、ＺとＹとで縮合環を形成して
もよい。

【００４３】このような一般式（iii）で示される化合
物としては、具体的に、［ジメチル（t-ブチルアミド）
（テトラメチル-η⁵-シクロペンタジエニル）シラン］
チタンジクロリド、［（t-ブチルアミド）（テトラメチ
ル-η⁵-シクロペンタジエニル）-1,2-エタンジイル］チ
タンジクロリド、［ジベンジル（t-ブチルアミド）（テ
トラメチル-η⁵-シクロペンタジエニル）シラン］チタ
ンジクロリド、［ジメチル（t-ブチルアミド）（テトラ
メチル-η⁵-シクロペンタジエニル）シラン］ジベンジ
ルチタン、［ジメチル（t-ブチルアミド）（テトラメチ
ル-η⁵-シクロペンタジエニル）シラン］ジメチルチタ
ン、［（t-ブチルアミド）（テトラメチル-η⁵-シクロ
ペンタジエニル）-1,2-エタンジイル］ジベンジルチタ
ン、［（メチルアミド）（テトラメチル-η⁵-シクロペ
ンタジエニル）-1,2-エタンジイル］ジネオペンチルチ
タン、［（フェニルホスフィド）（テトラメチル-η⁵-
シクロペンタジエニル）メチレン］ジフェニルチタン、
［ジベンジル（t-ブチルアミド）（テトラメチル-η⁵-
シクロペンタジエニル）シラン］ジベンジルチタン、
［ジメチル（ベンジルアミド）（η⁵-シクロペンタジエ
ニル）シラン］ジ（トリメチルシリル）チタン、［ジメ
チル（フェニルホスフィド）（テトラメチル-η⁵-シク
ロペンタジエ ニル）シラン］ジベンジルチタン、
［（テトラメチル-η⁵-シクロペンタジエニル）-1,2-エ
タンジイル］ジベンジルチタン、［2-η⁵-（テトラメチ
ル-シクロペンタジエニル）-1-メチル-エタノレート(2
-)］ジベンジルチタン、［2-η⁵-（テトラメチル-シク
ロペンタジエニル）-1-メチル-エタノレート(2-)］ジメ
チルチタン、［2-（(4a,4b,8a,9,9a-η)-9H-フルオレン
-9-イル）シクロヘキサノレート(2-)］ジメチルチタ
ン、［2-（(4a,4b,8a,9,9a−η)-9H-フルオレン-9-イ
ル）シクロヘキサノレート(2-)］ジベンジルジルチタン
などが挙げられる。

【００４４】また上記のような化合物においてチタニウ
ム金属を、ジルコニウム金属、ハフニウム金属に置き換
えた化合物を挙げることもできる。これらのメタロセン
化合物は、１種単独でまたは２種以上組み合わせて用い
ることができる。本発明では、前記一般式（ｉ）で表さ
れるメタロセン化合物としては、中心の金属原子がジル
コニウムであり、少なくとも２個のシクロペンタジエニ
ル骨格を含む配位子を有するジルコノセン化合物が好ま
しく用いられる。また前記一般式（ii）または（iii）
で表されるメタロセン化合物としては、中心の金属原子
がチタンであることが好ましい。上記メタロセン化合物
のなかでは、一般式（iii）で表され、中心の金属原子
がチタンである化合物が特に好ましい。

【００４５】メタロセン系触媒を形成する有機アルミニ
ウムオキシ化合物は、従来公知のアルミノオキサンであ
ってもよく、またベンゼン不溶性の有機アルミニウムオ
キシ化合物であってもよい。従来公知のアルミノオキサ
ンは、具体的には、下記一般式で表される。

【００４６】

【化３】

【００４７】（上記一般式（iv）および（v）におい
て、Ｒはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基な
どの炭化水素基であり、好ましくはメチル基、エチル
基、とくに好ましくはメチル基であり、ｍは２以上、好
ましくは５〜４０の整数である。）ここで、このアルミ
ノオキサンは式（ＯＡl（Ｒ¹））で表されるアルキルオ
キシアルミニウム単位および式（ＯＡl（Ｒ²））で表さ
れるアルキルオキシアルミニウム単位［ここで、Ｒ¹お
よびＲ²はＲと同様の炭化水素基を例示することがで
き、Ｒ¹およびＲ²は相異なる基を表す］からなる混合ア
ルキルオキシアルミニウム単位から形成されていてもよ
い。

【００４８】メタロセン系触媒を形成するイオン化イオ
ン性化合物としては、ルイス酸、イオン性化合物などを
例示することができる。ルイス酸としては、ＢＲ₃（Ｒ
は、フッ素、メチル基、トリフルオロメチル基などの置
換基を有していてもよいフェニル基またはフッ素であ
る。）で示される化合物が挙げられ、たとえばトリフル
オロボロン、トリフェニルボロン、トリス（4-フルオロ
フェニル）ボロン、トリス（3,5-ジフルオロフェニル）
ボロン、トリス（4-フルオロメチルフェニル）ボロン、
トリス（ペンタフルオロフェニル）ボロン、トリス（p-
トリル）ボロン、トリス（o-トリル）ボロン、トリス
（3,5-ジメチルフェニル）ボロンなどが挙げられる。

【００４９】イオン性化合物としては、トリアルキル置
換アンモニウム塩、N,N-ジアルキルアニリニウム塩、ジ
アルキルアンモニウム塩、トリアリールホスフォニウム
塩などを挙げることができる。具体的に、トリアルキル
置換アンモニウム塩としては、たとえばトリエチルアン
モニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリプロピルアン
モニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリ（n-ブチル）
アンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリメチルア
ンモニウムテトラ（p-トリル）ホウ素、トリメチルアン
モニウムテトラ（o-トリル）ホウ素、トリブチルアンモ
ニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ホウ素、トリ
プロピルアンモニウムテトラ（o,p-ジメチルフェニル）
ホウ素、トリブチルアンモニウムテトラ（m,m-ジメチル
フェニル）ホウ素、トリブチルアンモニウムテトラ（p-
トリフルオロメチルフェニル）ホウ素、トリ（n-ブチ
ル）アンモニウムテトラ（o-トリル）ホウ素などが挙げ
られる。

【００５０】N,N-ジアルキルアニリニウム塩としては、
たとえばN,N-ジメチルアニリニウムテトラ（フェニル）
ホウ素、N,N-ジエチルアニリニウムテトラ（フェニル）
ホウ素、N,N-2,4,6-ペンタメチルアニリニウムテトラ
（フェニル）ホウ素などが挙げられる。

【００５１】ジアルキルアンモニウム塩としては、たと
えばジ（1-プロピル）アンモニウムテトラ（ペンタフル
オロフェニル）ホウ素、ジシクロヘキシルアンモニウム
テトラ（フェニル）ホウ素などが挙げられる。さらにイ
オン性化合物として、トリフェニルカルベニウムテトラ
キス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、N,N-ジメチ
ルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）
ボレート、フェロセニウムテトラ（ペンタフルオロフェ
ニル）ボレートなどを挙げることもできる。特に、イオ
ン化イオン性化合物がエチレン・α-オレフィン共重合
体の組成分布を制御する点で好適に用いられる。

【００５２】またメタロセン系触媒を形成するに際して
は、有機アルミニウムオキシ化合物および／またはイオ
ン化イオン性化合物とともに、有機アルミニウム化合物
を用いてもよい。有機アルミニウム化合物としては、下
記一般式（vi）で表される化合物が挙げられる。

【００５３】Ｒ¹ _nＡｌＸ_3-n …（vi） 式中、Ｒ¹は炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４
の炭化水素基であり、Ｘはハロゲン原子または水素原子
であり、ｎは１〜３である。このような炭素原子数が１
〜１５の炭化水素基としては、たとえばアルキル基、シ
クロアルキル基またはアリール基が挙げられ、具体的に
は、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル
基、イソブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル
基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、フェニル
基、トリル基などが挙げられる。

【００５４】このような有機アルミニウム化合物として
具体的には、以下のような化合物が挙げられる。トリメ
チルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソ
プロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、
トリオクチルアルミニウム、トリ2-エチルヘキシルアル
ミニウムなどのトリアルキルアルミニム；一般式（ｉ-
Ｃ₄Ｈ₉）_xＡｌ_y（Ｃ₅Ｈ₁₀）_z（式中、ｘ、ｙ、ｚは正の
数であり、ｚ≧２ｘである。）で表されるイソプレニル
アルミニウムなどのアルケニルアルミニウム；トリイソ
プロペニルアルミニウムなどのトリアルケニルアルミニ
ウム；ジメチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミ
ニウムクロリド、ジイソプロピルアルミニウムクロリ
ド、ジイソブチルアルミニウムクロリド、ジメチルアル
ミニウムブロミドなどのジアルキルアルミニウムハライ
ド；メチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアウミ
ニウムセスキクロリド、イソプロピルアルミニウムセス
キクロリド、ブチルアルミニウムセスキクロリド、エチ
ルアルミニウムセスキブロミドなどのアルキルアルミニ
ウムセスキハライド；メチルアルミニウムジクロリド、
エチルアルミニウムジクロリド、イソプロピルアルミニ
ウムジクロリド、エチルアルミニウムジブロミドなどの
アルキルアルミニウムジハライド；ジエチルアルミニウ
ムヒドリド、ジブチルアルミニウムヒドリドなどのジア
ルキルアルミニウムヒドリド；エチルアルミニウムジヒ
ドリド、プロピルアルミニウムジヒドリドなどのアルキ
ルアルミニウムジヒドリドなど。

【００５５】本発明では、上記のようなメタロセン系触
媒の存在下にエチレンおよび炭素数３〜２０のαオレフ
ィン、必要に応じて他のモノマーを、通常液相で共重合
させる。この際、重合溶媒として一般に炭化水素溶媒が
用いられるが、プロピレン等のα-オレフィンを用いて
もよい。また上記したメタロセン触媒の代わりに、可溶
性バナジウム化合物と、有機アルミニウム化合物とから
なるバナジウム系触媒を用いることができる。

【００５６】バナジウム系触媒（a）を形成する可溶性
バナジウム化合物(v-1)は、具体的には、下記一般式で
表される。 ＶＯ(ＯＲ)_aＸ_b または Ｖ(ＯＲ)_cＸ_d 式中、Ｒはアルキル基、シクロアルキル基、アリール基
などの炭化水素基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し、
ａ、ｂ、ｃ、ｄはそれぞれ０≦ａ≦３、０≦ｂ≦３、２
≦ａ＋ｂ≦３、０≦ｃ≦４、０≦ｄ≦４、３≦ｃ＋ｄ≦
４を満たす。（前記ａは１＜ａ≦３を満たすことが好ま
しく、前記ｃは１＜ｃ≦３を満たすことが好ましく、ま
た前期では０≦ｄ＜４を満たすことが好ましい。） 上記一般式で表される可溶性バナジウム化合物として
は、具体的には、ＶＯＣl₃、ＶＯ(ＯＣＨ₃)Ｃl₂、ＶＯ
(ＯＣ₂Ｈ₅)Ｃl₂、ＶＯ(ＯＣ₂Ｈ₅)_1.5Ｃl_{1 .5} 、ＶＯ(Ｏ
Ｃ₂Ｈ₅)₂Ｃl、ＶＯ(Ｏ n-Ｃ₃Ｈ₇)Ｃｌ₂、ＶＯ(Ｏ iso-
Ｃ₃Ｈ₇)Ｃｌ ₂、ＶＯ(Ｏ n-Ｃ₄Ｈ₉)Ｃｌ₂、ＶＯ(Ｏ iso-
Ｃ₄Ｈ₉)Ｃｌ₂、ＶＯ(Ｏ sec-Ｃ₄Ｈ₉)Ｃｌ₂、ＶＯ(Ｏ t-
Ｃ₄Ｈ₉)Ｃｌ₂、ＶＯ(ＯＣ₂Ｈ₅)₃、ＶＯＢr₂、ＶＣｌ₄、
ＶＯＣｌ₂、ＶＯ(Ｏ n-Ｃ₄Ｈ₉)₃、ＶＯＣｌ₃・２ＯＣ₈
Ｈ₁₇ＯＨなどが挙げられる。

【００５７】バナジウム系触媒を形成する有機アルミニ
ウム化合物としては前記メタロセン触媒にて例示した有
機アルミニウム化合物が使用される。上記エチレン・α
−オレフィン共重合体（Ａ）は、好ましくは上記のよう
なメタロセン系触媒またはバナジウム系触媒の存在下に
エチレンおよび炭素数３〜２０のα−オレフィン、必要
に応じて他のモノマーを、通常液相で共重合させて製造
する。この際、重合溶媒として一般に炭化水素溶媒が用
いられるが、液状のプロピレン等のα-オレフィンを用
いてもよい。

【００５８】エチレン・α-オレフィン共重合体を重合
の際に用いられる炭化水素溶媒としては、ペンタン、ヘ
キサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、灯油
などの脂肪族炭化水素およびそのハロゲン誘導体；シク
ロヘキサン、メチルシクロペンタン、メチルシクロヘキ
サンなどの脂環族炭化水素およびそのハロゲン誘導体；
ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素お
よびクロロベンゼンなどのハロゲン誘導体などが用いら
れる。これら溶媒は、１種単独でまたは２種以上組み合
わせて用いることができる。

【００５９】エチレンおよび炭素数３〜２０のα-オレ
フィン、必要に応じて他のモノマーは、バッチ法、連続
法 のいずれの方法でも共重合することができるが、連
続法で共重合することが好ましく、特に撹拌層型反応器
を用い連続法で共重合することが好ましい。共重合を連
続法で実施するに際して、上記メタロセン系触媒は、た
とえば以下のような濃度で用いられる。

【００６０】重合系内のメタロセン化合物の濃度は、通
常、０．００００５〜０．１ミリモル／リットル（重合
容積）、好ましくは０．０００１〜０．０５ミリモル／
リットルである。また有機アルミニウムオキシ化合物
は、重合系内のメタロセン化合物中の遷移金属に対する
アルミニウム原子のモル比（Ａｌ／遷移金属）で、１〜
１００００、好ましくは１０〜５０００の量で供給され
る。

【００６１】イオン化イオン性化合物は、重合系内のメ
タロセン化合物に対するイオン化イオン性化合物のモル
比（イオン化イオン性化合物／メタロセン化合物）で、
０．５〜３０、好ましくは１〜２５の量で供給される。
また有機アルミニウム化合物が用いられる場合には、通
常、約０〜５ミリモル／リットル（重合容積）、好まし
くは約０〜２ミリモル／リットルとなるような量で用い
られる。

【００６２】上記のようなメタロセン系触媒の存在下
に、エチレンおよび炭素数３〜２０のα-オレフィン、
必要に応じて他のモノマーを共重合させる場合には、共
重合反応は、通常、温度が−２０℃〜１５０℃、好まし
くは０℃〜１２０℃、さらに好ましくは０℃〜１００℃
で、圧力が０を超えて８０ｋｇ／ｃｍ²以下、好ましく
は０を超えて５０ｋｇ／ｃｍ²以下の条件下に行なわれ
る。上記重合条件は、連続重合法では一定であることが
好ましい。

【００６３】また、触媒としてバナジウム系触媒が用い
られる場合には、重合系内の可溶性バナジウム化合物の
濃度は、通常、０.０１〜５ミリモル／リットル（重合
容積）、好ましくは０.０５〜３ミリモル／リットルで
ある。この可溶性バナジウム化合物は、重合系内に存在
する可溶性バナジウム化合物の濃度の１０倍以下、好ま
しくは１〜７倍、さらに好ましくは１〜５倍の濃度で供
給されることが望ましい。また有機アルミニウム化合物
は、重合系内のバナジウム原子に対するアルミニウム原
子のモル比（Ａｌ／Ｖ）で、通常２以上、好ましくは２
〜５０、さらに好ましくは３〜２０の量で供給される。

【００６４】可溶性バナジウム化合物および有機アルミ
ニウム化合物は、通常、上述の炭化水素溶媒および／ま
たは液状のプロピレンで希釈されて供給される。この
際、該可溶性バナジウム化合物は上述した濃度に希釈さ
れることが望ましいが、有機アルミニウム化合物は重合
系内における濃度のたとえば５０倍以下の任意の濃度に
調整して重合系内に供給されることが望ましい。

【００６５】バナジウム系触媒の存在下に、エチレンお
よび炭素数３〜２０のα−オレフィン、必要に応じて他
のモノマーを共重合させる場合には、共重合反応は、通
常、温度が−５０℃〜１００℃、好ましくは−３０℃〜
８０℃、さらに好ましくは−２０℃〜６０℃で、圧力が
０を超えて５０ｋｇ／ｃｍ² 以下、好ましくは０を超え
て２０ｋｇ／ｃｍ² 以下の条件下に行われる。上記重合
条件は、連続重合法では一定であることが好ましい。

【００６６】反応時間（共重合が連続法で実施される場
合には平均滞留時間）は、触媒濃度、重合温度などの条
件によっても異なるが、通常、５分〜５時間、好ましく
は１０分〜３時間である。エチレンおよび炭素数３〜２
０のα-オレフィン、必要に応じて他のモノマーは、上
述のような特定組成のエチレン・α-オレフィン系共重
合体が得られるような量で重合系に供給される。さらに
共重合に際しては、水素などの分子量調節剤を用いるこ
ともできる。

【００６７】上記のようにしてエチレンおよび炭素数３
〜２０のα-オレフィン、必要に応じて他のモノマーを
共重合させると、エチレン・α-オレフィン共重合体
は、通常これを含む重合液として得られる。この重合液
は、常法により処理され、本発明で用いられるエチレン
・α-オレフィン共重合体が得られる。潤滑油組成物 本発明に係る潤滑油組成物には、上記エチレン・α−オ
レフィン共重合体（Ａ）と、潤滑油基剤（Ｂ）とを含有
するものがあり、また上記エチレン・α−オレフィン共
重合体（Ａ）と、潤滑油基剤（Ｂ）と、流動点降下剤
（Ｃ）とを含有するものもある。

【００６８】まず本発明に係る潤滑油組成物を形成する
各成分について説明する。（Ｂ）潤滑油基剤 本発明で用いられる潤滑油基剤としては、鉱物油、およ
びポリα-オレフィン、ポリオールエステル、ポリアル
キレングリコール等の合成油が挙げられ、鉱物油または
鉱物油と合成油とのブレンドが好ましく用いられる。鉱
物油は一般に脱ワックス等の精製工程を経て用いられ、
精製の仕方により幾つかの等級があるが、一般に０.５
〜１０％のワックス分を含む鉱物油が使用される。また
４０℃における動粘度が１０〜２００ｃＳｔのものが一
般的に使用される。

【００６９】（Ｃ）流動点降下剤 本発明で用いられる流動点降下剤としては、アルキル化
ナフタレン、メタクリル酸アルキルの（共）重合体、ア
クリル酸アルキルの（共）重合体、フマル酸アルキルと
酢酸ビニルとの共重合体、α-オレフィン重合体、α-オ
レフィンとスチレンとの共重合体等が挙げられるが、中
でも、メタクリル酸アルキルの（共）重合体、アクリル
酸アルキルの（共）重合体が好適に用いられる。

【００７０】本発明係る潤滑油組成物には、上述したよ
うなエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）と、潤滑
油基剤（Ｂ）とを含有し、該潤滑油組成物中にエチレン
・α−オレフィン共重合体（Ａ）を１〜２０重量％、好
ましくは５〜１０重量％の量（残分は潤滑油基剤（Ｂ）
および後述の配合剤）で含有するものがある。このよう
な潤滑油組成物は、潤滑油基剤（Ｂ）と、エチレン・α
−オレフィン共重合体（Ａ）との合計量１００重量％に
対し、潤滑油基剤（Ｂ）が８０〜９９重量％、エチレン
・α−オレフィン共重合体（Ａ）が１〜２０重量％であ
ることがより好ましい。

【００７１】エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）
と、潤滑油基剤（Ｂ）とを含有する潤滑油組成物は、温
度依存性が小さく低温特性に優れる。この潤滑油組成物
は、そのまま潤滑油用途に使用することができ、またこ
の潤滑油組成物にさらに潤滑油基剤、流動点降下剤など
を配合して潤滑油用途に使用することもできる。本発明
に係る潤滑油組成物には、上述したようなエチレン・α
−オレフィン共重合体（Ａ）と、潤滑油基剤（Ｂ）と、
流動点降下剤（Ｃ）とを含有し、該潤滑油組成物中に、
エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）を０.１〜５
重量％、好ましくは０.３〜２重量％の量で、流動点降
下剤（Ｃ）を０.０５〜５重量％、好ましくは０.１〜２
重量％の量（残分は潤滑油基剤（Ｂ）および後述の配合
剤）で含有するものがある。

【００７２】潤滑油基剤（Ｂ）と、エチレン・α−オレ
フィン共重合体（Ａ）と、流動点降下剤（Ｃ）とを含有
する潤滑油組成物は、温度依存性が小さく、かつエチレ
ン・α−オレフィン共重合体（Ａ）と流動点降下剤
（Ｃ）との相互作用による流動点の上昇が少なく、あら
ゆるせん断速度領域で低温特性に優れる。また、この潤
滑油組成物は、ＧＦ−３規格の低温特性の規格を満たし
うる。

【００７３】本発明に係る潤滑油組成物は、上記各成分
以外に、メタクリル酸アルキルの（共）重合体、水添Ｓ
ＢＲ、ＳＥＢＳなどの粘度指数向上効果を有する配合
剤、清浄剤、錆止め添加剤、分散剤、極圧剤、消泡剤、
酸化防止剤、金属不活性化剤などの配合剤を配合しても
よい。極圧剤としては、スルフィド類、スルホキシド
類、スルホン類、チオホスフィネート類、チオカーボネ
ート類、油脂、硫化油脂、硫化オレフィン等のイオウ系
極圧剤；リン酸エステル、亜リン酸エステル、リン酸エ
ステルアミン塩、亜リン酸エステルアミン類等のリン酸
類；塩素化炭化水素等のハロゲン系化合物などを例示す
ることができる。

【００７４】耐摩耗剤としては、二硫化モリブデンなど
の無機または有機モリブデン化合物、アルキルメルカプ
チルボレート等の有機ホウ素化合物；グラファイト、硫
化アンチモン、ホウ素化合物、ポリテトラフルオロエチ
レン等を例示することができる。清浄分散剤としては、
カルシウムスルホネート、マグネシウムスルホネート、
バリウムスルホネート等の金属スルホネート、チオホス
ホネート、フェナート、サリチレート、コハク酸イミ
ド、ベンジルアミン、コハク酸エステルなどを例示する
ことができる。

【００７５】酸化防止剤としては、2,6-ジ-t-ブチル-4-
メチルフェノール等のアミン系化合物、ジチオリン酸亜
鉛等のイオウまたはリン系化合物などを例示することが
できる。防錆剤としては、シュウ酸などのカルボン酸お
よびその塩；スルホン酸塩；エステル；アルコール；リ
ン酸およびその塩；ベンゾトリアゾールおよびその誘導
体；チアゾール化合物などを例示することができる。

【００７６】抑泡剤としては、ジメチルシロキサン、シ
リカゲル分散体等のシリコーン系化合物、アルコール系
またはエステル系の化合物などを例示することができ
る。これらの添加剤の配合量は、要求される潤滑性能に
よって変化するが、上記潤滑油組成物１００重量部のう
ちで、通常０．０１〜５０重量部、好ましくは０．０５
〜３０重量部含まれていてもよい。

【００７７】潤滑油組成物の調製法 本発明に係る潤滑油組成物は、潤滑油基剤（Ｂ）に、エ
チレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）、必要に応じて
配合剤を混合または溶解するか、または潤滑油基剤
（Ｂ）に、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）、
流動点降下剤（Ｃ）、および必要に応じて配合剤を混合
または溶解することにより従来公知の方法で調製するこ
とができる。

【００７８】なお、本明細書においては、実施例を除き
又は明示しない限り、材料の量、反応条件、分子量、炭
素原子数などの全ての数値は、技術的に不明確にならな
い範囲で「約」という語を補って理解されることが好ま
しい。

【００７９】

【発明の効果】本発明に係る潤滑油用粘度調整剤を使用
することにより、低温特性および高温での潤滑特性に優
れ、さらには両者のバランスにも優れるとともに、相分
離しにくい潤滑油組成物を得ることができる。

【００８０】

【実施例】以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体
的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。なお本実施例において各種物性は以下のよ
うにして測定した。エチレン含量 日本電子ＬＡ５００型核磁気共鳴装置を用い、オルトジ
クロルベンゼンとベンゼン−ｄ６との混合溶媒（オルト
ジクロルベンゼン／ベンゼン−ｄ６＝３／１〜４／１
（体積比））中、１２０℃、パルス幅４５°パルス、パ
ルス繰返し時間５.５秒で測定した。

【００８１】１００℃での粘度（Ｋ.Ｖ.） ＡＳＴＭ Ｄ ４４５に基づいて測定を行った。なお本実
施例ではＫ.Ｖ.が１０ｍｍ² ／秒程度となるように調整
した。Cold Cranking Simulator（ＣＣＳ） ＡＳＴＭ Ｄ ２６０２に基づいて測定を行った（測定温
度は２５℃）。ＣＣＳはクランク軸における低温での摺
動性（始動性）の評価に用いられ、値が小さい程、潤滑
油の低温特性がよいことを示す。

【００８２】またＣＣＳ試験を行う際に、相分離したポ
リマーが回転軸に付着する程度を以下のように示す。 １：相分離が無く、付着も全く無い ２：相分離程度が小さく、付着も少ない ３：相分離程度が大きく、付着も多いMini-Rotary Viscometer（ＭＲＶ） ＡＳＴＭ Ｄ ３８２９、Ｄ ４６８４に基づいて測定を
行った。ＭＲＶはオイルポンプが低温でポンピングを行
うための評価に用いられ、値が小さい程、潤滑油の低温
特性がよいことを示す。

【００８３】Shear Stability Index（ＳＳＩ） ＡＳＴＭ Ｄ ３９４５に基づいて測定を行った。ＳＳＩ
は潤滑油中の共重合体成分が摺動下でせん弾力を受け分
子鎖が切断することによる動粘度の損失の尺度であり、
ＳＳＩが大きい値である程、損失が大きいことを示す。ＨＴＨＳ粘度（High Temperature High Shear Viscosit
y） ASTM D4684試験法（SAEJ300粘度分類に基づく評価、測
定温度150℃）により、ＨＴＨＳ粘度を評価した。この
数値が高い程、高温での潤滑油性能が良いことを示す。

【００８４】

【重合例１】［オレフィン系共重合体の合成］充分窒素
置換した容量２リットルの攪拌翼付連続重合反応器に、
脱水精製したヘキサン１リットルを張り、８.０ｍｍｏ
ｌ／リットルの濃度に調整したエチルアルミニウムセス
キクロリド（Ａｌ(Ｃ₂Ｈ₅)_1.5・Ｃｌ_1.5）のヘキサン溶
液を、５００ｍＬ／ｈの量で連続的に１時間供給した。
その後、さらに触媒として０.８ｍｍｏｌ／リットルに
調整したＶＯ(ＯＣ₂Ｈ₅)Ｃｌ₂のヘキサン溶液を５００
／ｈの量で、重合溶媒としてヘキサンを５００ｍＬ／ｈ
の量で重合反応器に連続的に供給した。一方重合反応器
上部から、重合反応器内の重合液が常に１リットルにな
るように重合液を連続的に抜き出した。またバブリング
管を用いて、エチレンを２３０リットル／ｈの量で、プ
ロピレンを７０リットル／ｈの量で、水素を２００リッ
トル／ｈの量で重合反応器に供給した。共重合反応は、
重合反応器外部に取り付けられたジャケットに冷媒を循
環させることにより３５℃で行った。

【００８５】上記条件で反応を行うと、エチレン・プロ
ピレン共重合体を含む重合溶液が得られた。得られた重
合溶液は、塩酸で脱灰した後に、大量のメタノールに投
入して、エチレン・プロピレン共重合体を析出させた
後、得られた共重合体は、１３０℃で２４時間減圧乾燥
を行った。得られたポリマーの性状を表１に示す。

【００８６】

【重合例２〜４】エチレン、プロピレン、水素の供給量
を変えた以外は、重合例１と同様に行った。得られたポ
リマーの性状を表１に示す。

【００８７】

【表１】

【００８８】

【重合例５】充分窒素置換した容量２リットルの攪拌翼
付連続重合反応器に、脱水精製したヘキサン１リットル
を張り、トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液を
重合反応器内でのアルミニウム濃度が１．０ｍｍｏｌ／
リットルとなるように５００ｍＬ／ｈの量で連続的に１
時間供給した後、触媒として[ジメチル（ｔ−ブチルア
ミド）（テトラメチル−η⁵−シクロペンタジエニル）
シラン]チタンジクロリドのヘキサン溶液を、重合反応
器内でのチタン濃度が０.００１ｍｍｏｌ／リットルと
なるように５００ミリリットル／ｈの量で、助触媒とし
てトルフェニルカルベニウム（テトラキスペンタフルオ
ロフェニル）ボレートのトルエン溶液を、重合反応器内
でのチタン濃度が０．０２ｍｍｏｌ／リットルとなるよ
うに５００ｍｍｏｌ／ｈの量で供給した。一方重合反応
器上部から、重合反応器内の重合液が常に１リットルに
なるように重合液を連続的に抜き出した。次にバブリン
グ管を用いてエチレンを２４０リットル／ｈの量で、プ
ロピレンを７０リットル／ｈの量で水素を１００リット
ル／ｈの量で供給した。共重合反応は、重合反応器外部
に取り付けられたジャケットに冷媒を循環させることに
より５０℃で行った。

【００８９】上記条件で反応を行うと、エチレン・プロ
ピレン共重合体を含む重合溶液が得られた。得られた重
合溶液は、塩酸で脱灰した後に、大量のメタノールに投
入して、エチレン・プロピレン共重合体を析出させた
後、１３０℃で２４時間減圧乾燥を行った。得られたポ
リマーの性状を表２に示す。

【００９０】

【重合例６】水素の供給量を変えた以外は、重合例５と
同様に行った。得られたポリマーの性状を表２に示す。

【００９１】

【表２】

【００９２】

【実施例１】ベース油として、鉱油１５０ニュートラル
／鉱油６００ニュートラル（ＥＥＳＯ社製）＝９３／７
の混合油を８６．６０重量％、粘度指数向上剤として重
合例１で得られたポリマーを１．９０重量％、流動点降
下剤としてアクルーブ１３３（三洋化成社製）を０．５
０重量％、清浄分散剤（ルブリゾール社製）を１１重量
％用いて、潤滑油の性能評価と低温時の流動性の評価を
行った。

【００９３】結果を表３に示す。

【００９４】

【実施例２〜４、比較例１および２】ベース油の量、重
合ポリマーの種類と量を変えた以外は、実施例１と同様
にして潤滑油組成物を調製し、評価を行った。結果を表
３に示す。

【００９５】

【表３】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (71)出願人 591131338 ザ ルブリゾル コーポレイション ＴＨＥ ＬＵＢＲＩＺＯＬ ＣＯＲＰＯＲ ＡＴＩＯＮ アメリカ合衆国 オハイオ 44092，ウイ クリフ レークランド ブールバード 29400 29400 Ｌａｋｅｌａｎｄ Ｂｏｕｌｅｖ ａｒｄ， Ｗｉｃｋｌｉｆｆｅ， Ｏｈｉ ｏ 44092， Ｕｎｉｔｅｄ Ｓｔａｔｅ ｓ ｏｆ Ａｍｅｒｉｃａ (72)発明者 岡 田 圭 司 千葉県袖ヶ浦市長浦580−32 三井化学株 式会社内 (72)発明者 金 重 良 輔 千葉県市原市千種海岸３ 三井化学株式会 社内 Ｆターム(参考） 4H104 CA01C EA01C EA03C EA06C LA01 LA04

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィ
   ンとの共重合体であって、下記（１）および（２）の特
   性を有するエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）か
   らなることを特徴とする潤滑油用粘度調整剤； （１）密度が８５７〜８８２ｋｇ／ｍ³ の範囲にあるこ
   と、（２）ゲルパーミエーションクロマトグラフィーで
   測定したポリスチレン換算の重量平均分子量が７０,０
   ００〜１３０,０００の範囲にあること。
2. 【請求項２】前記エチレン・α−オレフィン共重合体
   （Ａ）が、さらに、（３）分子量分布を示す指標である
   Ｍｗ／Ｍｎ（Ｍｗ：重量平均分子量、Ｍｎ：数平均分子
   量）が２.３以下である特性を有することを特徴とする
   請求項１に記載の潤滑油用粘度調整剤。
3. 【請求項３】前記エチレン・α−オレフィン共重合体
   （Ａ）が、さらに、（４）¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルによ
   り求められるＳααに対するＳαβの強度比Ｄ（Ｓαβ
   ／Ｓαα）が、０.５以下であることを特徴とする請求
   項１または２に記載の潤滑油用粘度調整剤。
4. 【請求項４】（Ａ）エチレンと炭素数３〜２０のα−オ
   レフィンとのエチレン・α−オレフィン共重合体と、
   （Ｂ）潤滑油基剤とを含み、上記エチレン・α−オレフ
   ィン共重合体（Ａ）が１〜２０重量％の量で含まれ、か
   つ上記エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）が下記
   （１）および（２）の特性を有することを特徴とする潤
   滑油組成物； （１） 密度が８５７〜８８２ｋｇ／ｍ³ の範囲にある
   こと、（２） ゲルパーミエーションクロマトグラフィ
   ーで測定したポリスチレン換算の重量平均分子量が７
   ０,０００〜１３０,０００の範囲にあること。
5. 【請求項５】（Ａ）エチレンと炭素数３〜２０のα−オ
   レフィンとのエチレン・α‐オレフィン共重合体と、
   （Ｂ）潤滑油基剤と、（Ｃ）流動点降下剤とを含み、上
   記エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）が０.１〜
   ５重量％の割合で含まれ、上記流動点降下剤（Ｃ）が
   ０.０５〜５重量％の量で含まれ、かつ上記エチレン・
   α−オレフィン共重合体（Ａ）が下記（１）および
   （２）の特性を有することを特徴とする潤滑油組成物； （１）密度が８５７〜８８２ｋｇ／ｍ³ の範囲にあるこ
   と、（２）ゲルパーミエーションクロマトグラフィーで
   測定したポリスチレン換算の重量平均分子量が７０,０
   ００〜１３０,０００の範囲にあること。
6. 【請求項６】前記エチレン・α−オレフィン共重合体
   （Ａ）が、さらに（３）分子量分布を示す指標であるＭ
   ｗ／Ｍｎ（Ｍｗ：重量平均分子量、Ｍｎ：数平均分子
   量）が２.３以下である特性を有することを特徴とする
   請求項４または５に記載の潤滑油組成物。
7. 【請求項７】前記エチレン・α−オレフィン共重合体
   （Ａ）は、さらに、（４）¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルによ
   り求められるＳααに対するＳαβの強度比Ｄ（Ｓαβ
   ／Ｓαα）が、０.５以下であることを特徴とする請求
   項４〜６のいずれかに記載の潤滑油組成物。