JP2002355543A - 分散剤、熱現像性感光材料、セラミックグリーンシート、プラスチックレンズ用プライマー、水性インク用記録剤及び金属箔用接着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 造膜性、分散質の分散性、塗布面への接着性
に優れ、かつ、ハイソリッド化を実現することのできる
ポリビニルアセタールからなる分散剤、セラミックグリ
ーンシート、プラスチックレンズ用プライマー、水性イ
ンク用記録剤及び金属箔用接着剤を提供する。 【解決手段】 １分子中に１個以上の官能基を含有する
ポリビニルアセタールからなる分散剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、造膜性、分散質の
分散性、塗布面への接着性に優れ、かつ、ハイソリッド
化を実現することのできるポリビニルアセタールからな
る分散剤、セラミックグリーンシート、プラスチックレ
ンズ用プライマー、水性インク用記録剤及び金属箔用接
着剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、ポリビニルアセタールは造膜
性、顔料等の分散質の分散性、塗布面への接着性に優れ
た性質を有することから、インク、塗料、分散剤、接着
剤をはじめ、セラミックグリーンシート、熱現像性感光
材料、プラスチックレンズ用プライマー、水性インク受
容層等のバインダー等様々な用途で使用されている。

【０００３】特に近年では、環境保護の観点からポリビ
ニルアセタールを使用する頻度が増している。すなわ
ち、自動車におけるＶＯＣ規制に見られるように、ハイ
ソリッド化、水性化、粉体化の大きな三つの流れが今後
の業界の常識として位置付けられつつある。特にハイソ
リッド化は他の二つに比べて設備投資が要らず、使用溶
剤を少なくし、固形分濃度を高くするだけであるので、
性能を従来品から推測でき保証できるという特徴がある
ため、盛んに取り組みが行われている。分散性に優れる
ポリビニルアセタールは、このハイソリッド化に供する
材料として注目されている。

【０００４】ポリビニルアセタールを用いてハイソリッ
ド化を実現する方法としては、固形分濃度、すなわちバ
インダー含有量を高くすることが考えられるが、通常、
固形分濃度を高くすると溶液の粘度が上昇するという問
題がある。これに対して溶液の粘度を低下させるには、
例えば、低重合度化や分子構造の変性等による方法が挙
げられる。

【０００５】例えば、特表２０００−５０３３４１号公
報には、主鎖構造を変性したポリビニルアセタールが記
載されている。しかしながら、この方法は樹脂の諸物性
を支配する因子として最も大きく寄与する主鎖を大幅に
変性させるため、樹脂物性及び樹脂の溶液中での物性も
変化する可能性が高くなる。また、インク、塗料等の樹
脂や溶剤の他に第３成分として顔料等が含まれる系で
は、低粘度化によるハイソリッド化は実現可能ではあっ
ても、組成物に求められる顔料の分散安定性、塗膜強
度、基材との接着性等、他の要求性能を満足することが
できなくなる可能性があった。

【０００６】また、主鎖構造以外の側鎖を変性したポリ
ビニルアセタールは粘性挙動へ悪影響を及ぼすため、逆
に粘度の増加を起こし、ハイソリッド化にとって好まし
くない結果となることがある。これはバインダー量が多
くなると系内のバインダー濃度が高くなり、高分子間の
相互作用が大きくなるためと考えられる。特にイオン性
基がいずれの末端にも存在せず１分子中に２個以上含有
される場合は、１つのイオン性基が顔料の吸着に関与す
るのに対して、他のイオン性基が別のバインダー分子と
の反応に関与し架橋構造を形成するためと思われる。

【０００７】また、特開平１１−３４９８８９号公報に
は、部分的に加水分解したポリビニルアルコールを原料
としたポリビニルブチラールを含む印刷インク及び塗料
が開示されている。しかしながら、この技術によると、
残存するアセチル基の量を制御することにより、低粘度
化、ハイソリッド化が実現できるとの記載はあるが、そ
の他の性能、特に顔料分散性を向上させる効果は小さく
なると考えられる。また、この技術では、インクを製造
する場合に顔料ベースを作製してからワニスで希釈する
ので、顔料の分散にはポリビニルブチラールの分子構造
的な寄与よりも、むしろ機械的せん断力の寄与の方がは
るかに大きくなると考えられるため、ポリビニルブチラ
ールの分子構造がインク及び塗料の特性に大きく影響す
るとは考え難い。

【０００８】ポリビニルアセタールは熱現像性感光材料
のバインダーとしても用いられる。従来から広範囲に用
いられているハロゲン化銀感光材料は、その優れた写真
特性により、より広範囲かつ高品質な素材として画像形
成分野に利用されているが、現像及び定着が複雑でしか
も処理工程が湿式であるため、処理が煩雑かつ多量の化
学廃液を排出するという問題があった。その為、現在で
は現像工程を熱処理で行う熱現像性感光材料が開発さ
れ、実用化されている。

【０００９】熱現像性感光材料は、主に脂肪酸の銀塩、
有機還元剤、場合により少量の感光性ハロゲン化銀をバ
インダー中に分散して得られる組成物を支持体に塗工し
てなるものである。例えば、特公昭４３−４９２４号公
報には、紙、プラスチックフィルム、金属箔といった支
持体に、ポリビニルブチラール、ポリメタクリル酸メチ
ルといった造膜性結合材を用いて塗布して用いられる熱
現像性感光材料が記載されている。

【００１０】このような熱現像性感光材料は、従来の湿
式のゼラチンを使用したＸ線感光フィルムに比べて画像
特性、特に画像濃度、画像/階調部の鮮明度がやや劣る
ためその向上が望まれている。その為には加熱時の銀塩
の核成長を厳しくコントロールする必要があり、しか
も、バインダー中に分散させる銀塩の分散性を向上させ
る必要があった。

【００１１】ポリビニルアセタールはセラミックグリー
ンシートのバインダーとしても用いられる。セラミック
グリーンシートは、一般に、セラミック粉末を分散した
溶媒中に、バインダーと可塑剤とを加えて、ボールミル
等の混合装置により均一に混合し、脱泡してスラリーを
調製し、次いで、このスラリーをドクターブレード、３
本ロールリバースコータ−等を用いて、剥離性の支持体
に塗布し、これを加熱して乾燥した後、支持体から剥離
することにより得られる。例えば、特開平３−１９７５
１１号公報、特開平３−２００８０５号公報、特開平４
−１７５２６１号公報及び特開平４−１７８４０４号公
報には、ハンドリングを良くする為にポリビニルアセタ
ール、とりわけポリビニルブチラールを用いる方法が記
載されている。

【００１２】近年、電子機器の小型化に伴い、小型大容
量の積層セラミックコンデンサーが求められており、従
来のものに比べより微細な粒子径のセラミック粉末を用
いた薄層のセラミックグリーンシートが求められてい
る。しかし、分散させるセラミック粉末の粒子径が小さ
くなると、セラミックグリーンシート用スラリーにおい
てセラミック粉末の分散不良が懸念されことから、微細
な粒子径のセラミック粉末の分散性を向上させる必要が
あった。

【００１３】ポリビニルアセタールはプラスチックレン
ズ用プライマーのバインダーとしても用いられる。プラ
スチックレンズは軽量、耐衝撃性、簡易加工性、染色性
等の長所があるため、光学材料、特に眼鏡レンズの分野
で近年急速に普及している。しかし、一般にプラスチッ
クレンズは非常に傷つきやすいという欠点を有するた
め、通常は表面硬度の向上を目的にレンズの表面にシリ
コーン系のハードコート層が設けられている。プラスチ
ックレンズ用プライマーは、プラスチックレンズ基材と
ハードコート層との密着性改善の一手法として提案され
たものであり、耐衝撃性の向上等の役割をも有する。

【００１４】プライマーによるプラスチックレンズ基材
とハードコート層との密着性の改善の目的には、特開昭
６０−２１４３０１号公報記載のエポキシ化合物を用い
る方法、特開昭６０−２１４３０２号公報記載のアクリ
ル系及び／又はメタクリル系化合物と芳香族ビニル化合
物を主成分とする方法、特開昭６１−１１４２０３号公
報記載のアクリルポリオールと多官能有機イソシアネー
ト化合物からなるプライマー組成物を用いる方法等が提
案されている。しかしながら、いずれの場合も密着性の
改善は達成され、耐薬品性等の特性も得られているもの
の、耐衝撃性の向上はなされていないのが問題であっ
た。

【００１５】一方、プラスチックレンズの耐衝撃性の向
上を目的としたプライマーとしては、ポリウレタンを用
いる方法が特開昭６３−８７２２３号公報に開示されて
いる。しかしながら、ハードコート層を設けるために、
このポリウレタンからなるプライマー層を有するプラス
チックレンズをハードコート液に浸すと、プライマー層
のポリウレタンがハードコート液の溶剤に溶解してハー
ドコート液を汚染したり、プライマー層が白濁化して透
明性が失われたりするという問題があった。

【００１６】これらの問題を解決するために特開平０９
−１２７３０１号公報には、被覆膜の密着性が良好で、
耐衝撃性、耐摩擦性、耐薬品性、耐候性、反射防止性に
優れたプラスチックレンズに関する記述が開示してあ
る。しかしながら、ポリビニルアセタール中に含有され
る水酸基だけでは、特に密着性において不充分であり、
また特に無機微粒子等を含有する場合、その微粒子のポ
リビニルアセタール中での分散不良も懸念されるところ
であった。

【００１７】ポリビニルアセタールは水性インク用記録
材のバインダーとしても用いられる。近年、文字や画像
を出力する方法として、水性インクを用いたインクジェ
ット記録方式が普及している。このインクジェット記録
方式に用いられる記録材には、インクの吸収性に優れる
こと、記録材上のインクドットの広がりを制御し得るこ
と、透明であること、印字面が乾燥しやすいこと、イン
クの種類によらず鮮明な印字が可能であること等が求め
られる。これらの水性インク用記録材に求められる性能
を満たすためには、記録材のインク受容層の吸水性と耐
水性のバランスをとることが重要である。

【００１８】特開昭５５−１４６７８６号公報にはプラ
スチックフィルム、紙、ガラス板等の支持体上にポリビ
ニルアルコールやポリビニルピロリドン等の水溶性樹脂
からなるインク受容層を形成した水性インク用記録材が
開示されている。しかしながら、この水性インク用記録
材では、水性染料インクの吸収性及び定着性は良好であ
るものの、水性顔料インクの定着性が不充分であり、イ
ンク受容層の耐水性も不充分であった。

【００１９】特開昭５７−１０２３９１号公報には、親
水性高分子と親油性高分子とを混合することにより吸水
性と耐水性のバランスをとった水性インク用記録材が開
示されている。しかしながらこの水性インク用記録材で
は、インク受容層の透明性が不充分でＯＨＰシート等の
用途には用いることができず、水性顔料インクの定着性
も不充分であった。

【００２０】ポリビニルアセタールは金属箔用接着剤に
も用いられる。プリント回路基板は、通常、銅箔等の金
属箔を、フェノール含浸紙等の基材に接着剤を用いて貼
り合わせることにより構成されている。金属箔用接着剤
としては、従来、ポリビニルブチラールに代表されるポ
リビニルアセタールと、フェノール樹脂、エポキシ樹脂
又はメラミン樹脂に代表される熱硬化型樹脂とを主成分
とする接着剤組成物が広く用いられていた。

【００２１】このようなプリント回路基板の製造では、
まず、基材に金属箔用接着剤を用いて銅箔等の金属箔を
貼り合わせて積層板を得、次に、上記金属箔をエッチン
グすることにより所望の印刷回路を形成する。近年、各
種の電子・電気機器の軽量化及び小型化に伴い、プリン
ト回路基板においても小型化及び印刷回路の高密度化が
進んでいる。上記高密度化に伴って、プリント回路基板
上に多数の電子部品を実装する際のはんだ浴浸漬時間が
長くなってきている。その結果、上記プリント回路基板
を構成するための金属箔用接着剤には、はんだ浴２６０
℃における金属箔又は接着剤層の耐熱強度及び引き剥が
し強度の向上が強く望まれていた。

【００２２】このような性能を満たす為に、種々のポリ
ビニルアセタール及びその接着剤組成物が提案されてい
る。例えば、特開昭５５−２７３４２号公報には、重合
度が２５００〜３０００のポリビニルアルコールとアル
デヒドとを反応させることにより得られたポリビニルア
セタールが提案されている。また、ポリビニルアセター
ルを含有する接着剤のはんだ耐熱性及び接着度を向上さ
せることを目的として、特開昭５８‐９８３０６号公報
には、重合度１５００〜２５００のポリビニルアセター
ルであって、アセトアセタール部分とブチルアセタール
部分との割合が重量比で３：７〜７：３であり、アクリ
ル酸部分が０．１〜１．９重量％であるポリビニルアセ
タールを含有する接着剤が記載されており、ポリビニル
アセタールにアクリル酸部を導入することにより、接着
強度を更に向上させることができることが開示されてい
る。また、特開昭５８−９８３０７号公報には重合度１
５００〜２５００のポリビニルアセタールであって、ア
セトアセタール部分とブチルアセタール部分との割合が
重量比で３：７〜７：３であり、マレイン酸部分が０．
１〜１．９重量％であるポリビニルアセタールを含有す
る接着剤が記載されており、ポリビニルアセタールにマ
レイン酸部を導入することにより、接着強度を更に向上
させることができることが開示されている。その他にも
特開平４−３０９５０９号公報等に記載された技術等が
提案されている。

【００２３】しかしながら、これらのポリビニルアセタ
ールを含有する接着剤は、高い接着強度を有するもの
の、粘度が高いために均一に塗布し難いという問題点が
あった。そこで、特開平４−３０９５０９号公報には、
低粘度で優れたはんだ耐熱性及び金属箔との剥離強度を
有する接着剤として、重合度１５００〜２５００のポリ
ビニルアセタールであって、アセトアセタール部分とブ
チルアセタール部分との割合が重量比で３：７〜７：３
であり、側鎖として結合するカルボキシル基部分が０．
１〜５重量％であるポリビニルアセタールを主成分とす
る印刷回路の銅箔接着に用いられる接着剤が開示されて
いる。このようにカルボキル基が含有されているポリビ
ニルアセタールが接着強度の向上に寄与していることが
明らかであるが、その接着強度をコントロールをするこ
とは非常に困難である。特にカルボキシル基含有構造
は、ポリビニルアセタールの原料であるポリビニルアル
コールに起因するところが大きく、一般的にはポリビニ
ルアルコールの原料の１つである酢酸ビニルとカルボキ
シル基含有のビニル化合物との共重合によって得られる
ため、１分子あたりに含まれるカルボキル基の量を完全
にコントロールすることは大変困難である。そのため、
１分子中に含まれるカルボキシル基の量が制御できず、
ある分布を持つ為、接着強度にばらつきをきたすことが
多かった。

【００２４】特開平１０−１６８１２８号公報には、ポ
リビニルアルコール系重合体が記載されている。このポ
リビニルアルコール系重合体は、ポリビニルアルコール
の片末端を修飾したものである。このポリビニルアルコ
ール系重合体は、ビニル系化合物の懸濁重合を行う際
に、粒度分布がシャープで、嵩比重が高く、可塑剤吸収
性が高く、しかも残留ビニルモノマーの少ないビニル系
重合体粒子を得るための分散剤や分散助剤として用いら
れるものである。したがって、この発明は接着強度の制
御という目的ではなく、むしろ重合を安定に行うことが
できるような工程上の改善を目的としている。また、記
載のポリビニルアルコール系重合体を用いてアセタール
化したものは、その残存アセチル基の量が多いため、金
属箔用接着剤としては塗工特性他各種性能を含め考慮す
ると接着剤としては不充分なものである。従って、この
発明のポリビニルアルコール系重合体は接着強度を制御
できる可能性はあるものの、金属箔用接着剤としての性
能とはかけ離れたものであるといえる。

【００２５】また、プリント回路基板の実際の製造で
は、通常、銅箔に金属箔用接着剤を塗工して接着剤層付
き銅箔を作製し、他方、別途プリプレグを製造してお
き、しかる後、最終的に接着剤付き銅箔をプリプレグに
積層し、加熱圧着することにより、プリント回路基板を
得るのが一般的である。

【００２６】ここで、接着剤層付き銅箔を得るために用
いられる金属箔用接着剤としては、所望のはんだ耐熱性
と金属との引き剥がし強度とを確保する為に、重合度が
１７００〜２５００のポリビニルアセタールを、その粘
度が８〜１５Ｐａ・ｓとなるように調整して用いられ
る。しかしながら、上述のように、近年の環境問題や低
コスト化対応等の点から、使用溶剤量の低減、即ちハイ
ソリッド化がますます求められるが、従来のポリビニル
アセタールでは、接着剤粘度が依然として高かった。ま
た、低粘度化の為に、重合度の低減及び脂肪酸エステル
量の増加等を試みたとしても、従来の接着剤と同等以上
のはんだ耐熱性や引き剥がし強度を確保し得ることはで
きなかった。

【００２７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記現状に
鑑み、造膜性、分散質の分散性、塗布面への接着性に優
れ、かつ、ハイソリッド化を実現することのできるポリ
ビニルアセタールからなる分散剤、セラミックグリーン
シート、プラスチックレンズ用プライマー、水性インク
用記録剤及び金属箔用接着剤を提供することを目的とす
る。

【００２８】

【課題を解決するための手段】本発明１は、１分子中に
１個以上の官能基を含有するポリビニルアセタールから
なる分散剤である。本発明２は、１分子中に１個以上の
官能基を含有するポリビニルアセタールをバインダーと
する熱現像性感光材料である。本発明３は、１分子中に
１個以上の官能基を含有するポリビニルアセタール、セ
ラミック粉末、可塑剤、及び、溶媒を含有するセラミッ
クグリーンシート用スラリーである。

【００２９】本発明４は、１分子中に１個以上の官能基
を含有するポリビニルアセタール、加水分解性オルガノ
シラン化合物又はその加水分解物、有機金属アルコキシ
ド化合物、無機微粒子、及び、硬化触媒を含有するプラ
スチックレンズ用プライマー組成物である。本発明５
は、支持体上にインク受容層が設けられている水性イン
ク用記録材であって、前期インク受容層は、１分子中に
１個以上の官能基を含有するポリビニルアセタールと、
水溶性エポキシ系化合物と、ケイ酸、シリカ、カオリ
ン、クレイ、アルミナ、炭酸カルシウム、ゼオライト、
酸化チタン、タルク及び球状高分子からなる群より選択
した少なくとも1種の微粒子とを含有する組成物からな
る水性インク用記録材である。本発明６は、１分子中に
１個以上の官能基を含有するポリビニルアセタール、熱
硬化性樹脂、及び、溶剤を含有する金属箔用接着剤であ
る。以下に本発明を詳述する。

【００３０】本発明の分散剤、熱現像性感光材料、セラ
ミックグリーンシート、プラスチックレンズ用プライマ
ー、水性インク用記録剤及び金属箔用接着剤には、１分
子中に１個以上の官能基を含有するポリビニルアセター
ルを用いる。上記官能基としては顔料等の分散質の分散
性を向上させるものであれば特に限定されず、例えば、
カルボキシル基、シリル基、ハロゲン基、アミノ基、メ
ルカプト基、スルホニル基、チオニル基、エポキシ基、
オキサゾリン基、マレイミド基等が挙げられる。なかで
も、顔料等の分散性に優れる点でイオン性基が好まし
く、カルボキシル基、スルホニル基等の酸性基、及び、
アミノ基等の窒素原子を有する塩基性基がより好まし
い。なお、上記官能基がポリビニルアセタール分子の末
端にある場合には、上記官能基は水酸基であってもよ
い。

【００３１】分子中に上記官能基を有することにより、
上記ポリビニルアセタールは活性点が増え、顔料等の分
散性が向上する。また、官能基を有していない樹脂とブ
レンドしてもバインダーとして用いた場合に分散性が向
上するという効果がある。例えば汎用樹脂に本発明のポ
リビニルアセタールを少量ブレンドすると、分散性向上
というという大きなメリットが得られる。

【００３２】上記官能基の数は、１分子中に１個以上で
ある。上記官能基は分子の少なくとも片末端に位置して
いることが好ましい。片末端に有している場合には、高
分子の一方が分散質に吸着して、他方が他の高分子と絡
み合う確率が高くなり、吸着媒体が大きくなり、分散の
安定化が促進されるメリットがある。両末端に有してい
る場合には、分散質との吸着点が片末端より増えるた
め、より吸着は促進され、分散性が高くなる。

【００３３】上記官能基は、分子の末端に１〜３個含ま
れていてもよい。この場合、片末端のみでも、両末端に
あってもよい。片末端に有している場合には、高分子の
一方が分散質に吸着して、他方が他の高分子と絡み合う
確率が高くなり、吸着媒体が大きくなり、分散の安定化
が促進されるメリットがある。両末端に有している場合
には、分散質との吸着点が片末端より増えるため、より
吸着は促進され、分散性が高くなる。

【００３４】上記官能基は、１分子中に１個であっても
よい。この場合、上記官能基は、ポリビニルアセタール
分子の末端、末端以外の主鎖中又は側鎖中にあることが
好ましい。なかでも製造において工業的に制御すること
が容易であることから末端にあることがより好ましい。

【００３５】上記官能基が分子の末端に位置する場合に
は、主鎖中に位置するのに比べて、鎖状高分子では最大
２個、枝分かれ、星型高分子となっても、官能基数を工
業的に制御することは比較的容易であると考えられる。

【００３６】上記ポリビニルアセタールの重合度は好ま
しい下限は５０、上限は３５００である。５０未満であ
ると、原料であるポリビニルアルコールの合成が難しく
なり、３５００を超えると、これを水溶液とした時、そ
の溶液粘度が高すぎてアセタール化反応が難しい場合が
ある。より好ましい下限は１５０、上限は１０００であ
る。上記ポリビニルアセタールを熱現像性感光材料のバ
インダーとして使用する場合には、より好ましい重合度
の下限は２００、上限は３０００であり、銀塩の分散
性、塗膜強度、塗工特性等のバランスを考慮して更に好
ましい重合度の下限は３００、上限は１０００である。
上記ポリビニルアセタールをセラミックグリーンシート
用スラリーのバインダーとして使用する場合には、塗膜
強度や他の特性、使い勝手を考慮して、より好ましい重
合度の下限は２００、上限は３５００であり、更に好ま
しい下限は３００、上限は２４００である。上記ポリビ
ニルアセタールをプラスチックレンズ用プライマー組成
物に使用する場合には、より好ましい重合度の下限は１
００、上限は３０００である。

【００３７】上記ポリビニルアセタールのアセタール化
度は特に限定されないが、溶剤、顔料、バインダーとの
相互作用を考えると６０モル％以上であることが好まし
い。６０モル％未満であると、親水性が増大し耐水性が
低下する傾向があり、また、粒子が析出しにくくなるた
め樹脂も製造しにくくなる。より好ましくは、６０〜７
５モル％である。

【００３８】上記ポリビニルアセタールの残存アセチル
基含有量好ましい下限は０．５モル％、上限は２５モル
％である。０．５モル％未満であると、ポリビニルアセ
タールの製造が困難となることがあり、２５モル％を超
えると、原料となるポリビニルアルコールの合成が困難
となりポリビニルアセタールの合成が困難となることが
ある。より好ましい下限は３モル％、上限は２０モル％
である。また、上記ポリビニルアセタールをセラミック
グリーンシート用スラリーのバインダーとして使用する
場合には、ガラス転移温度が下がり、柔軟性が強すぎて
グリーンシートのハンドリング性が悪くなることがある
ので、残存アセチル基含有量更に好ましい下限は１モル
％、上限は１７モル％である。なお、上記アセタール化
度及び残存アセチル基含有量を求める時は、アセタール
基をアセタール化された２つの水酸基として数える。

【００３９】上記ポリビニルアセタールにおけるポリビ
ニルアルコール単位の含有量の好ましい下限は１０モル
％、上限は４５モル％である。１０モル％未満である
と、ポリビニルアセタールの合成が困難となることがあ
り、４５モル％を超えると、親水性基の割合が高くな
り、樹脂製造時において粒子が析出しにくくなる場合が
ある。より好ましい下限は１７モル％、上限は３５モル
％である。

【００４０】上記ポリビニルアセタールの製造方法とし
ては特に限定されず、例えば、ポリビニルアルコールの
水溶液に各種アルデヒドを添加し、公知の方法でアセタ
ール化反応を行う方法が挙げられる。代表的な方法を以
下に説明する。すなわち、まず、加温したポリビニルア
ルコール水溶液を好ましくは４０℃以下に冷却した後に
酸触媒を添加し、更に好ましくは−１０〜＋３０℃に冷
却する。次いで、アルデヒドを添加してアセタール化反
応を開始させ、好ましくは２０〜６０℃で１〜６時間撹
拌した後アセタール化反応を停止し、中和することによ
り、上記ポリビニルアセタールが得られる。

【００４１】上記酸触媒としては特に限定されず、例え
ば、酢酸、ｐ−トルエンスルフォン酸等の有機酸類；硝
酸、塩酸、硫酸等の無機酸類等が挙げられる。上記アセ
タール化反応の反応溶液のｐＨは、３５重量％の塩酸を
添加することにより、１以下とすることが好ましい。

【００４２】上記アルデヒドとしては、特に限定されな
いが、ホルムアルデヒド（パラホルムアルデヒド）、ア
セトアルデヒド（パラアセトアルデヒド含む）、プロピ
オンアルデヒド、ブチルアルデヒド、アミルアルデヒ
ド、ヘキシルアルデヒド、ヘプチルアルデヒド、２−エ
チルヘキシルアルデヒド、シクロヘキシルアルデヒド、
フルフラール、グリオキザール、グルタルアルデヒド、
ベンズアルデヒド、２−メチルベンズアルデヒド、３−
メチルベンズアルデヒド、４−メチルベンズアルデヒ
ド、ｐ−ヒドロキシベンズアルデヒド、ｍ−ヒドロキシ
ベンズアルデヒド、フェニルアセトアルデヒド、β−フ
ェニルプロピオンアルデヒド等が挙げられる。なかでも
アセトアルデヒド又はブチルアルデヒドが好ましく、ブ
チルアルデヒドが更に好ましい。これらのアルデヒドは
単独で用いられても良く、２種以上が併用されても良
い。

【００４３】上記アセタール化反応を停止する方法とし
ては特に限定されず、中和剤を用いる方法や熱水や蒸留
水等で洗浄する方法等が挙げられる。上記中和剤として
は特に限定されず、例えば、アンモニア、酢酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウ
ム、炭酸カルシウム；エチレンオキサイド等のアルキレ
ンオキサイド類；エチレングリコールジグリシジルエー
テル等のグリシジルエーテル類が挙げられる。

【００４４】主鎖中に官能基好ましくはイオン性基を導
入する方法としては特に限定されず、例えば、官能基を
有するビニルモノマーとの共重合による方法、官能基を
持つ化合物を用いて後変性を行う方法等が挙げられる。
例えば、上記官能基及び少なくとも１個のメルカプト基
を分子内に有する化合物の存在下で酢酸ビニルをラジカ
ル重合した後、鹸化にてポリビニルアルコール（ＰＶ
Ａ）を合成する方法が挙げられる。更に具体的には、例
えば、末端に水酸基を導入するためにはメルカプトエタ
ノールやメルカプトプロパノールのような化合物を使用
すればよく、末端にカルボキシル基を導入するために
は、メルカプトプロピオン酸のような化合物を使用すれ
ばよい。また、末端にメルカプト基を導入するために
は、２価以上のメルカプタン化合物を使用すればよい。
末端の水酸基に対して、分子内にシリル基及びイソシア
ネート基を有する化合物を反応させることで、末端にシ
リル基を導入することができる。

【００４５】本発明１は、上記ポリビニルアセタールか
らなる分散剤である。例えば、上記ポリビニルアセター
ルを他の樹脂に少量添加することにより、分散性が向上
したバインダーとして用いることができる。

【００４６】本発明２は、上記ポリビニルアセタールを
バインダーとする熱現像性感光材料である。上記ポリビ
ニルアセタールをバインダーとすることにより、本発明
２の熱現像性感光材料は銀塩の分散性が向上し、画像特
性の優れたものとなる。

【００４７】本発明２の熱現像性感光材料を製造する方
法としては、例えば、上記ポリビニルアセタール、有機
銀塩、還元剤及び溶剤をボールミルで分散させた後、必
要に応じて、更にハロゲン化銀、ハロゲン化銀形成成分
及び各種添加剤を加えてボールミルで分散させて分散液
を調製し、この分散液を支持体上に有機銀塩が規定の量
となるように塗布し、溶剤を蒸発させる方法等が挙げら
れる。

【００４８】上記有機銀塩としては、光に比較的安定な
無色又は白色の銀塩であって感光したハロゲン化銀の存
在化で８０℃以上に加熱された時に還元剤と反応して銀
を生ずるものであれば特に限定されず、例えば、メルカ
プト基、チオン基又はカルボキシル基を有する有機化合
物の銀塩、ベンゾトリアゾール銀等が挙げられる。具体
的には、例えば、３−メルカプト−４−フェニル１，
２，４−トリアゾールの銀塩、２−メルカプト−ベンツ
イミダゾールの銀塩、２−メルカプト−５−アミノチア
ゾールの銀塩、１−フェニル−５−メルカプトチアゾー
ルの銀塩、２−メルカプトベンゾチアゾールの銀塩、チ
オグリコール酸の銀塩、ジチオ酢酸の銀塩等のジチオカ
ルボン酸の銀塩；チオアミド銀、チオピリジン銀塩ジチ
オヒドロキシベンゾールの銀塩、メルカプトトリアジン
の銀塩、メルカプトオキサジアゾールの銀塩、カプリン
酸銀、ラウリン酸銀、ミリスチン酸銀、パルミチン酸
銀、ステアリン酸銀、ベヘン酸銀、マレイン酸銀、ヒド
ロキシステアリン酸銀、アジピン酸銀、セバシン酸銀、
コハク酸銀、酢酸銀、酪酸銀等の脂肪族カルボン酸銀；
チオンカルボン酸銀、チオエーテル基を有する脂肪族カ
ルボン酸銀、テトラザインデンの銀塩、S−２−アミノ
フェニルチオ硫酸銀、含金属アミノアルコール、有機酸
金属キレート等が挙げられる。なかでも、脂肪族カルボ
ン酸の銀塩が好ましく、ベヘン酸銀がより好ましい。

【００４９】上記有機酸銀塩の粒子径の好ましい下限は
０．０１μｍ、上限は１０μｍであり、より好ましい下
限は０．１μｍ、上限は５μｍである。上記ポリビニル
アセタールは有機銀に対して重量比で１：１０〜１０：
１で用いることが好ましく、より好ましくは１：５〜
５：１で用いる。

【００５０】上記還元剤としては特に限定されず、用い
られる有機銀塩により適宜選択され、例えば、置換フェ
ノール類、ビスフェノール類、ナフトール類、ビスナフ
トール類、ポリヒドロキシベンゼン類、ジ又はポリヒド
ロキシナフタレン類、ハイドロキノンモノエーテル類、
還元性糖類、芳香族アミノ化合物、ヒドロキシアミン
類、ヒドラジン類等が挙げられる。

【００５１】上記溶剤としては、ポリビニルアセタール
を溶解するものであって、水分の含有量が殆どないもの
が好適に用いられる。具体的には、ケトン、エステル類
が好ましく、ジエチルケトン、メチルエチルケトン、酢
酸エチル等がより好適である。なお、溶剤としてエタノ
ール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコー
ル等を用いる場合は、脱水したものを用いることが好ま
しい。

【００５２】上記支持体としては、例えば、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリエチレン、
ポリビニルアセタールセルロースエステル等の樹脂フィ
ルム、ガラス、紙、アルミニウム板等の金属板等が挙げ
られる。

【００５３】上記支持体に塗布される有機銀の量の好ま
しい下限は銀量として支持体１ｍ^２あたり０．１ｇ、上
限は５ｇである。０．１ｇ未満であると、画像濃度が低
くなることがあり、５ｇを超えても画像濃度の向上は見
られずコスト的に不利となる。より好ましい下限は０．
３ｇ、上限は３ｇである。

【００５４】また、銀により黒色画像を形成させる場合
には、色調剤が添加されても良い。また、カラー画像を
形成させる場合には、カラーカプラー、ロイコ染料等が
添加されても良い。更に、場合により増感剤等が添加さ
れても良い。

【００５５】本発明３は、上記ポリビニルアセタール、
セラミック粉末、可塑剤、及び、溶剤を含有するセラミ
ックグリーンシート用スラリーである。本発明３のセラ
ミックグリーンシート用スラリー中における上記ポリビ
ニルアセタールの配合量の好ましい下限は３重量％、上
限は１５重量％である。３重量％未満であると、セラミ
ック粉末全体に分散されるポリビニルアセタールが不充
分となるため得られるセラミックグリーンシートの柔軟
性が不充分で、焼成後にクラック等が発生しやすくな
る。１５重量％を超えると、得られたセラミックグリー
ンシートを焼成する際にシートの収縮率が大きくなるこ
とがある。

【００５６】上記セラミック粉末としては従来公知のも
のを用いることができ、例えば、アルミナ、ジルコニ
ア、ケイ酸アルミニウム、酸化チタン、酸化亜鉛、チタ
ン酸バリウム、マグネシア、サイアロン、結晶化ガラ
ス、炭化ケイ素、窒化ケイ素、窒化アルミニウム等の粉
末が挙げられる。これらのセラミック粉末は単独で用い
られてもよいし、２種以上が併用されてもよい。また、
これらのセラミック粉末に、ＭｇＯ―ＳｉＯ_２−ＣａＯ
系、Ｂ_２Ｏ_３−ＳｉＯ_２系、ＰｂＯ−Ｂ_２Ｏ_３−ＳｉＯ
_２系、ＣａＯ−ＳｉＯ_２−ＭｇＯ−Ｂ_２Ｏ_３系又はＰｂ
Ｏ−ＳｉＯ_２−Ｂ_２Ｏ _３−ＣａＯ系等のガラスフリット
を添加しても良い。上記セラミック粉末の粒子径は特に
限定されないが、５μｍ以下の薄層のグリーンシートを
作製するのに用いる場合には、０．５μｍ以下であるこ
とが好ましい。

【００５７】上記セラミック粉末は、セラミックグリー
ンシート用スラリー中の好ましい配合両の下限は３０重
量％、上限は８０重量％である。３０重量％未満である
と、粘度が低くなりすぎてシートを成形する際のハンド
リング性が悪くなることがあり、８０重量％を超える
と、粘度が高くなりすぎて混練性が低下することがあ
る。

【００５８】上記可塑剤としては、上記ポリビニルアセ
タールとの相溶性に優れているものであれば特に限定さ
れず、例えば、フタル酸ジブチル、フタル酸ジオクチ
ル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ブチルベンジル等
のフタル酸エステル系、リン酸トリクレジル、リン酸ト
リブチル、リン酸トリエチル等のリン酸エステル系、リ
シノール酸メチルアセチル、セバシン酸ジブチル、アジ
ピン酸ジオクチル等の樹脂酸エステル系、ブチルフタリ
ルグリコレート、トリエチレングリコール−２−エチル
ブチレート等のグリコール誘導体等が挙げられる。これ
らの可塑剤は単独で用いられてもよいし、２種以上が併
用されてもよい。

【００５９】上記可塑剤のセラミックグリーンシート用
スラリー中の配合量の好ましい下限は０．１重量％、上
限は１０重量％である。０．１重量％未満であると、得
られたセラミックグリーンシートの柔軟性が不充分とな
ることがあり、１０重量％を超えると、セラミックグリ
ーンシートに成形する際のハンドリング性が悪くなるこ
とがある。

【００６０】上記溶剤としては、ポリビニルアセタール
を溶解し、セラミックグリーンシート用スラリーに適度
な混練性を与えるものであれば特に限定されず、例え
ば、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；メタ
ノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノ
ール、ｎ−ブタノール等のアルコール類；トルエン、キ
シレン等の芳香族炭化水素類等が挙げられる。これらの
溶剤は単独で用いられてもよいし、２種以上が併用され
てもよい。上記溶剤のセラミックグリーンシート用スラ
リー中の配合量の好ましい下限は２０重量％、上限は８
０重量％である。

【００６１】本発明３のセラミックグリーンシート用ス
ラリーには、目的を達成し得る範囲内で、必要に応じ
て、潤滑剤、分散剤、解樛剤、濡れ剤、帯電防止剤、消
泡剤等を含有させても良い。

【００６２】本発明３のセラミックグリーンシート用ス
ラリーを必要に応じて脱泡した後、剥離性のポリエステ
ルフィルム、鋼板のプレート等の支持体上に塗布し、加
熱、乾燥により有機溶剤を除去することによりセラミッ
クグリーンシートを作製することができる。かかるセラ
ミックグリーンシートもまた、本発明の１つである。

【００６３】本発明４は、上記ポリビニルアセタール、
加水分解性オルガノシラン化合物又はその加水分解物、
有機金属アルコキシド化合物、無機微粒子、及び、硬化
触媒を含有するプラスチックレンズ用プライマー組成物
である。本発明４のプラスチックレンズ用プライマー組
成物中における上記ポリビニルアセタールの配合量の好
ましい下限は０．１重量％、上限は２０重量％である。
０．１重量％未満であると、得られるプライマー層が薄
くなりすぎ衝撃強度の改善が不充分となることがあり、
２０重量％を超えると、粘度が高くなりすぎプラスチッ
ク光学部品への塗布が困難になったり、プライマー層が
厚くなりすぎ塗布面の均一性が失われたりすることがあ
る。より好ましい下限は１重量％、上限は１０重量％で
ある。

【００６４】上記加水分解性オルガノシラン化合物又は
その加水分解物は架橋剤としての役割を有する。すなわ
ち、加水分解性オルガノシラン化合物中の加水分解基が
加水分解してシラノール基が生成し、上記有機金属アル
コキシド化合物と反応し、更に触媒の作用と熱によりポ
リビニルアセタール中の水酸基と脱水縮合反応が起こり
分子間又は分子内で架橋が行われる。更に、上記ポリビ
ニルアセタールに存在する官能基、例えば、カルボシキ
ル基が、分子中にフリーで存在することにより、その官
能基を介して基材との密着性に優れた被膜を形成するこ
とができる。架橋にあずかる分子は、オルガノシラン化
合物の加水分解物又はその縮合物である。

【００６５】上記オルガノシラン化合物としては、例え
ば、加水分解基がハロゲン原子であるハロシラン化合物
類、加水分解基がアルコキシ基であるアルコキシシラン
化合物類、加水分解基がカルボキシ基であるカルボキシ
シラン化合物類、加水分解基がケトオキシム基であるケ
トオキシムシラン化合物類等が挙げられる。なかでも、
アルコキシシラン化合物類が好適である。具体的には、
例えば、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキ
シシラン、ジエチルジメトキシシラン、ジエチルジエト
キシシラン、フェニルメチルジメトキシシラン、フェニ
ルメチルジエトキシシラン、γ−クロロプロピルメチル
ジメトキシシラン、γ−クロロプロピルメチルジエトキ
シシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキ
シシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジエトキ
シシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシ
ラン、γ−メルカプトプロピルメチルジエトキシシラ
ン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−
アミノプロピルメチルジエトキシシラン、メチルビニル
ジメトキシシラン、メチルビニルジエトキシシラン、γ
−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−
グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、メチル
トリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチ
ルトリプロポキシシラン、メチルトリブトキシシラン、
メチルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、エチル
トリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、エチ
ルトリプロポキシシラン、エチルトリブトキシシラン、
エチルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、プロピ
ルトリメトキシシラン、プロピルトリエトキシシラン、
ブチルトリメトキシシラン、ブチルトリエトキシシラ
ン、ヘキシルトリメトキシシラン、ヘキシルトリエトキ
シシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエト
キシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シ
ラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエト
キシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、
γ−クロロプロピルトリエトキシシラン、３，３，３−
トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、３，３，３
−トリフルオロプロピルトリエトキシシラン、γ−メタ
クリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリ
ロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピ
ルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキ
シシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、クロ
ロメチルトリメトキシシラン、クロロメチルトリエトキ
シシラン、Ｎ−β−アミノエチル）−γ−アミノプロピ
ルトリメトキシシラン、Ｎ−β−アミノエチル）−γ−
アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシ
プロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピ
ルトリエトキシシラン、（３，４−エポキシシクロヘキ
シルメチル）トリメトキシシラン、（３，４−エポキシ
シクロヘキシルメチル）トリエトキシシラン、β−
（３，４−エポキシシクロヘキシルエチル）トリメトキ
シシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシルエチ
ル）トリエトキシシラン、テトラメトキシシラン、テト
ラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン、テトラブ
トキシシラン等が挙げられる。

【００６６】また、加水分解性オルガノシラン化合物の
具体的な例としては、例えば、１，１−ビス（トリメト
キシシリル）エタン、１，１−ビス（トリエトキシシリ
ル）エタン、１，２−ビス（トリメトキシシリル）エタ
ン、１，２−ビス（トリエトキシシリル）エタン、１，
３−ビス（トリメトキシシリル）プロパン、１，３−ビ
ス（トリエトキシシリル）プロパン、２，２−ビス（ト
リメトキシシリル）プロパン、２，２−ビス（トリエト
キシシリル）プロパン等が挙げられる。

【００６７】本発明４のプラスチックレンズ用プライマ
ー組成物中のオルガノシラン化合物の配合量の好ましい
下限は０．０１重量％、上限は１０重量％であり、より
好ましい下限は０．１重量％、上限は５重量％である。

【００６８】上記有機金属アルコキシド化合物として
は、アルミニウム又はチタニウムのアルコキシド又はア
ルコキシドジケトネート化合物が用いられる。有機金属
アルコキシド化合物はオルガノシラン化合物又はその加
水分解縮合物と容易に反応し、その生成物はポリビニル
アセタール中の水酸基と触媒及び熱の作用により反応す
る。有機金属アルコキシド化合物には、加水分解で生じ
たオルガノシラン化合物中のシラノール基とポリビニル
アセタール中の水酸基との脱水縮合反応を促進する触媒
としての作用と、オルガノシラン化合物とともに加水分
解縮合する架橋剤としての作用があるものと考えられ
る。

【００６９】上記有機金属アルコキシド化合物として
は、例えば、アルミニウムトリメトキシド、アルミニウ
ムトリエトキシド、アルミニウムトリプロポキシド、ア
ルミニウムトリブトキシド、チタニウムテトラメトキシ
ド、チタニウムテトラエトキシド、チタニウムテトラプ
ロポキシド、チタニウムテトラブトキシド、アルミニウ
ムジプロポキシドアセチルアセトネート、アルミニウム
ジプロポキシドエチルアセトアセテート、アルミニウム
ジブトキシドアセチルアセトネート、アルミニウムジブ
トキシドエチルアセトアセテート、チタニウムジメトキ
シドビス（アセチルアセトネート）、チタニウムジエト
キシドビス（アセチルアセトネート）、チタニウムジプ
ロポキシドビス（アセチルアセトネート）、チタニウム
ジブトキシドビス（アセチルアセトネート）、チタニウ
ムジプロポキシドビス（エチルアセトアセテート）、チ
タニウムジブトキシドビス（エチルアセトアセテート）
等が挙げられる。なかでも、チタニウムアルコキシドが
好適に用いられる。これらの有機金属アルコキシド化合
物は単独で用いられてもよいし、２種以上が併用されて
もよい。

【００７０】上記有機金属アルコキシド化合物の配合量
の好ましい下限は０．０１重量％、上限は１０重量％で
ある。より好ましい下限は０．１重量％、上限は３重量
％である。また、オルガノシラン化合物に対しては、５
０モル％以下であるがことが好ましい。５０モル％を超
えると、得られるプライマー層の耐衝撃性が低下するこ
とがある。

【００７１】上記無機微粒子としては、例えば、ＢａＴ
ｉＯ_３、ＳｒＴｉＯ_３、ＢａＺｒＯ_３、ＣｏＦｅ
_２Ｏ_４、ＮｉＦｅ_２Ｏ_４、ＭｎＦｅ_２Ｏ_４等の化合物酸
化物微粒子、又は（Ｂａ，Ｓｒ）ＴｉＯ_３、Ｓｒ（Ｔ
ｉ，Ｚｒ）Ｏ_３、（Ｍｎ，Ｚｎ）Ｆｅ_２Ｏ_４等の化合物
酸化物固溶体微粒子等が挙げられる。これらの無機微粒
子は単独で用いてもよいし、２種類以上が併用されても
よい。これら化合物酸化物微粒子又は化合物酸化物固溶
体微粒子は、相当する金属のアルコキシド化合物からゾ
ル-ゲル法により容易に調製することができる。

【００７２】上記無機微粒子の平均粒子径の好ましい下
限は１ｎｍ、上限は３００ｎｍである。３００ｎｍを超
えると、光の散乱によりレンズの曇りが生ずる可能性が
ある。より好ましい下限は１ｎｍ、上限は５０ｎｍであ
る。

【００７３】上記無機微粒子の配合量は固形分濃度の好
ましい下限は０．１重量％、上限は３０重量％である。
無機微粒子の種類及び添加量は、得られるプライマー層
の屈折率がプラスチックレンズの屈折率に一致するか又
は極めて近くなるように選択される。例えば、屈折率が
１．６０以上の高屈折率プラスチックレンズ基材の場合
には、上記ポリビニルアセタール１重量部に対して無機
微粒子を１〜５重量部添加するのが好ましい。

【００７４】上記硬化触媒としては、オルガノシラン化
合物、有機金属アルコキシド化合物の加水分解縮合物及
びポリビニルアセタール中の水酸基との脱水縮合、及
び、シラノール基間の脱水縮合反応を促進するものであ
れば特に限定されず、例えば、ジブチルスズジラウレー
ト、ジブチルスズジオクテート、ジブチルスズジアセテ
ート等の有機スズ化合物；プロピルアミン、ブチルアミ
ン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、トリエタノー
ルアミン、テトラメチルグアニジン、メチルイミダゾー
ル、ジシアンジアミド等の有機アミン類；アルミニウム
アセチルアセトネート、鉄アセチルアセトネート等の有
機金属錯体等が挙げられる。なかでも、有機スズ化合物
が好適である。これらは単独で用いてもよいし、２種類
以上が併用されてもよい。上記硬化触媒の添加量の好ま
しい下限は０．００２重量％、上限は１０重量％であ
り、より好ましい下限は０．００５重量％、上限は１重
量％である。

【００７５】本発明４のプラスチックレンズ用プライマ
ー組成物の溶媒としては、ポリビニルアセタールをよく
溶解し、無機微粒子をよく分散できるものであれば特に
限定されず、例えば、炭化水素類、ハロゲン化炭化水素
類、アルコール類、ケトン類、エステル類、エーテル類
等が挙げられる。なかでも、メタノール、エタノール、
プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、メチルセロ
ソルブ、エチルセロソルブが好適に用いられる。これら
溶媒は単独で用いられてもよく、２種類以上が併用され
てもよい。

【００７６】また、本発明４のプラスチックレンズ用プ
ライマー組成物には、オルガノシラン化合物の加水分解
に必要な成分として水が添加される。水の添加量の好ま
しい下限は０．１重量％、上限は２０重量％である。
０．１重量％未満であるとプライマー溶液の使用可能時
間が短くなることがあり、２０重量％を超えると、プラ
イマー塗布面の平滑性が失われることがある。

【００７７】また、本発明４のプラスチックレンズ用プ
ライマー組成物は更に、塗布性の改善を目的とした各種
レベリング剤；耐候性の向上を目的とした紫外線吸収剤
や酸化防止剤；染料、顔料、フォトクロミック染料、フ
ォトクロミック顔料等の、膜性能を高めたり機能を付加
するための公知の添加剤を併用することができる。

【００７８】本発明４のプラスチックレンズ用プライマ
ー組成物をプラスチック光学部品上へ塗布する方法とし
ては特に限定されず、例えば、スピンコート法、ディッ
ピング法等の公知の方法を用いることができる。塗布を
行うプラスチック光学部品の表面は必要に応じてアルカ
リ処理、プラズマ処理、紫外線処理等の前処理を行って
おくことが好ましい。上記プラスチック光学部品として
は、その素材、成型方法ともに特に限定されない。

【００７９】上記プラスチック光学部品表面に塗布した
プラスチックレンズ用プライマー組成物を硬化させてプ
ライマー層を形成させるには、５０〜１２０℃、好まし
くは７０〜１１０℃で１〜６０分加熱すればよい。加熱
処理により塗布されたプラスチックレンズ用プライマー
組成物中の加水分解されたオルガノシラン化合物、及
び、オルガノチタネート化合物の加水分解縮合物とポリ
ビニルアセタール中に含まれる水酸基とが脱水縮合して
ポリビニルアセタール分子が架橋されるとともに、縮合
反応により生成した水及び予めプライマー組成物中に含
まれていた有機溶媒と水が蒸発して、プラスチック光学
部品表面に３次元的に架橋されたポリビニルアセタール
のプライマー層が形成される。

【００８０】上記プライマー層を設けたプラスチック光
学部品は、その表面硬度を向上させる目的でハードコー
ト層を公知の方法で成膜することもできる。プラスチッ
クレンズ基材の両表面上にハードコート層が形成されて
なるプラスチックレンズであって、上記プラスチックレ
ンズ基材とハードコート層との間に本発明４のプラスチ
ックレンズ用プライマー組成物を用いてなるプライマー
層が形成されているプラスチックレンズもまた、本発明
の１つである。更にハードコート層を設けた表面に反射
防止能を有する無機化合物の蒸着膜を公知の方法で成膜
してもよい。

【００８１】本発明４のプラスチックレンズ用プライマ
ー組成物からなるプライマー層を設けたプラスチック光
学部品の耐衝撃性が著しく向上する理由は、プラスチッ
クレンズ用プライマー組成物中の主成分である上記ポリ
ビニルアセタールが高度な柔軟性を有することに加え、
上記ポリビニルアセタール中の水酸基と脱水縮合反応が
起こることによる分子間又は分子内での架橋により高度
な弾性率が発現するため、プラスチック光学部品に対し
て衝撃があった際にそのエネルギーを吸収することがで
きるためと考えられる。また、本発明４のプラスチック
レンズ用プライマー組成物からなるプライマー層は３次
元的に架橋しているため、湿式法によるハードコートを
行う際にもポリビニルアセタールその他の物質がハード
コート液に溶解し、ハードコート液を汚染することもな
い。また、上記ポリビニルアセタールが適度な水酸基を
有し、更に、イオン性基を分子中に有しているため、３
次元架橋が可能であると同時にプライマー層とプラスチ
ック光学部品及びプライマー層とハードコート層との充
分な密着性を達成しているものと考えられる。

【００８２】本発明５は、支持体上にインク受容層が設
けられている水性インク用記録材であって、前記インク
受容層は、上記ポリビニルアセタールと、水溶性エポキ
シ系化合物と、ケイ酸、シリカ、カオリン、クレー、ア
ルミナ、炭酸カルシウム、ゼオライト、酸化チタン、タ
ルク及び球状高分子からなる群より選択した少なくとも
1種の微粒子とを含有する組成物からなる水性インク用
記録材である。

【００８３】上記支持体としては特に限定されず、例え
ば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリスチ
レン、ポリ塩化ビニル、ポリメチルメタアクリレート、
酢酸セルロース、ポリエチレン、ポリプロピレン、ナイ
ロン、ポリカーボネート、ＡＢＳ等の合成樹脂等からな
るフィルム又はシート；織布、不織布、繊維、布、合成
紙、ガラス板、金属板、木材等からなるものが挙げられ
る。また、上記支持体は、支持体とインク受容層との接
着性を高めるために、支持体表面をコロナ放電処理によ
り予め酸化処理したり、支持体上に接着性樹脂層を設け
たりしてもよい。上記インク受容層は、上記ポリビニル
アセタールを主成分とし、水溶性エポキシ系化合物と微
粒子とを含む樹脂組成物により構成される。

【００８４】上記水溶性エポキシ系化合物としては、エ
ポキシ基を２個以上持った水溶性エポキシ化合物が好適
であり、例えば、１，４−ブタンジオールグリシジルエ
ーテル、ビスフェノールＡエピクロロヒドリンエポキシ
樹脂、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテ
ル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、グ
リセロールポリグリシジルエーテル、グリセロールジグ
リシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジ
ル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、
エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレ
ングリコールジグリシジルエーテル、ソルビトールポリ
グリシジルエーテル、トリメチロールプロパン、ポリグ
リシジルエーテル等が挙げられる。

【００８５】上記水溶性エポキシ系化合物の配合量の好
ましい下限は、上記ポリビニルアセタール１００重量部
に対して１５重量部、上限は４０重量部である。１５重
量部未満であると、水性顔料インクの定着性が不充分と
なることがあり、４０重量部を超えると、ポリビニルア
セタールと水溶性エポキシ化合物との反応が進みすぎて
耐水性が強くなり、水性染料インクが受容層表面ではじ
かれる原因となることがある。

【００８６】上記微粒子としては、ケイ酸、シリカ、カ
オリン、クレイ、アルミナ、炭酸カルシウム、ゼオライ
ト、酸化チタン、タルク及び球状高分子からなる群から
選択した少なくとも１種が用いられる。

【００８７】上記球状高分子としては特に限定されず、
例えば、ポリメタクリル酸メチル、メタクリル酸メチル
−メタクリル酸エチル共重合体、ポリスチレン、ポリメ
タクリル酸エステル、ポリアクリル酸ナトリウム等が挙
げられる。

【００８８】上記微粒子の平均粒子径の好ましい下限は
５μｍ、上限は２５μｍである。５μｍ未満であると、
微粒子を添加したことによる吸湿時の耐ブロッキング性
向上効果が充分に得られないことがあり、２５μｍを超
えると、微粒子の粒子径が大きいために透明性や光沢性
が低下することがある。

【００８９】上記微粒子の配合量の好ましい下限は、上
記ポリビニルアセタールと上記水溶性エポキシ系化合物
との固形分の合計１００重量部に対し０．１重量部、上
限は１．０重量部である。０．１重量部未満であると、
微粒子を添加したことによる吸湿時の耐ブロッキング性
向上効果が充分に得られないことがあり、１．０重量部
を超えると、透明性や光沢性が低下することがある。

【００９０】上記インク受容層を構成する組成物には、
本発明５の目的を阻害しない範囲で、各種添加物を添加
しても良い。上記添加剤としては、例えば、グリセリ
ン、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、界
面活性剤、紫外線吸収剤、顔料分散剤、消泡剤、防腐
剤、ｐＨ調整剤、ブロッキング防止剤等が挙げられる。

【００９１】本発明５の水性インク用記録材は、上記支
持体上に上記ポリビニルアセタール、上記水溶性エポキ
シ系化合物、及び、上記微粒子からなる水性インク用記
録材用組成物を塗布し、乾燥してインク受容層を形成さ
せることにより作製することができる。上記水性インク
用記録材用組成物の調製方法としては特に限定されず、
例えば、ポリビニルアセタールに上記水溶性エポキシ系
化合物及び微粒子等を添加し充分に混練することにより
得られる。

【００９２】上記水性インク用記録材用組成物の上記支
持体上への塗布方法としては特に限定されず、例えば、
ロールコーター法やブレードコーター法等の公知の方法
を用いることができる。

【００９３】上記水性インク用記録材用組成物の塗布量
としては、乾燥後に形成されるインク受容層が０．５〜
２５ｇ／ｍ^２となるような範囲が好ましい。０．５ｇ／
ｍ^２未満であると、インク吸収量が充分でなく滲みが発
生することがあり、２５ｇ／ｍ ^２を超えると、高湿度雰
囲気下における吸湿性が高くなるため、耐水性が低下し
たり、記録材が筒状に曲がるカール現象が発生したりす
ることがある。

【００９４】上記水性インク用記録材用組成物の乾燥温
度の好ましい下限は８０℃、上限は１５０℃である。８
０℃未満であると、ポリビニルアセタールに含有される
イオン性基と水溶性エポキシ系化合物とが反応しにくい
ため耐水性が不充分となることがあり、１５０℃を超え
ると、インク受容層が熱により劣化したり、ポリビニル
アセタールと水溶性エポキシ系化合物との反応が進行し
すぎてインク吸収性が低下したりすることがある。ま
た、上記水性インク用記録材用組成物の乾燥時間の好ま
しい下限は１分間、上限は１０分間である。１分間未満
であると、インク受容層自身の乾燥が不充分になること
があり、かつ、ポリビニルアセタールと水溶性エポキシ
系化合物との反応がしにくくなるため耐水性が悪くなる
ことがある。１０分間を超えると、ポリビニルアセター
ルと水溶性エポキシ系化合物との反応が進行しすぎてイ
ンク吸収性が低下することがある。

【００９５】本発明５の水性インク用記録材は、上記ポ
リビニルアセタールを主成分とし、これに上記水溶性エ
ポキシ系化合物及び上記微粒子を加えた組成物によりイ
ンク受容層が構成されているので、水性染料インクまた
は水性顔料インクのいずれを用いて印字した場合であっ
ても、鮮明な印字を得ることができる。また、Ａ０サイ
ズ以上のワイドフォーマット用のインクジェット方式の
プリンターに用いた場合のように、単位面積あたりの付
着インク量が多いプリンターで印字した場合であって
も、ポリビニルアセタール中に官能基（特に、イオン性
基）を含有しているので、インクの滲みやビーディング
が発生し難く、インク定着性に優れている。

【００９６】上記水性染料インクとしては特に限定され
ず、例えば、水溶性染料、水、その他の水混和性有機溶
媒、湿潤剤、染料可溶化剤及び防黴剤等からなるもの等
が挙げられる。また、上記水性顔料インクとしては特に
限定されず、例えば、顔料、水、水混和性有機溶媒、湿
潤剤、顔料分散剤、防黴剤等からなるもの等が挙げられ
る。

【００９７】本発明６は、上記ポリビニルアセタール、
熱硬化性樹脂、及び、溶剤を含有する金属箔用接着剤で
ある。上記熱硬化性樹脂としては、プリント回路基板用
接着剤に常用されているものであれば公知のものを用い
ることができるが、一般にはフェノール樹脂、エポキシ
樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂等が好適
に用いられる。これらは単独で用いられてもよいし、２
種以上が併用されてもよい。また、熱硬化性を更に向上
させるために、各種多官能イソシアネート化合物を同時
に使用してもよい。

【００９８】上記ポリビニルアセタールと上記熱硬化性
樹脂との配合比率は、重量比で１：４〜４：１であるこ
とが好ましい。ポリビニルアセタールの比率が少なくな
ると、接着剤層の可とう性が不足して剥離強度が低下す
ることがあり、多くなると接着剤層の硬化度が不足して
はんだ耐熱性が低下することがある。

【００９９】上記溶剤としては、例えば、アセトン、メ
チルエチルケトン等のケトン類；メタノール、エタノー
ル、ブタノール等のアルコール類；トルエン、キシレン
等の芳香族炭化水素類等が挙げられる。これらは単独で
用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。

【０１００】本発明６の金属箔用接着剤は、上記ポリビ
ニルアセタール、上記熱硬化性樹脂及び溶剤を従来公知
の方法で混合することにより得ることができる。また、
本発明６の金属箔用接着剤には、必要に応じて、プリン
ト回路基板用接着剤で慣用されている適宜の安定剤、酸
化防止剤、架橋剤、硬化触媒、難燃剤等の添加剤を配合
しても良い。

【０１０１】

【実施例】以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるもの
ではない。

【０１０２】（実施例１）５Ｌセパラブルフラスコ中の
蒸留水２７４９．７ｍＬに片末端が９０％以上カルボキ
シル基変性されたポリビニルアルコール（クラレ社製；
アセチル基含有量１．１モル％、酢酸ソーダ含有量０．
１重量％）２７３．９ｇを投入し、９０℃以上に昇温し
て完全に溶解させた。次いで液温を２５℃まで下げて、
触媒として３５％濃塩酸７０．３ｇを一括投入した。そ
の後更に冷却し、数回に分けてｎ−ブチルアルデヒド１
７６．１ｇを添加した。途中、反応促進のため３５％濃
塩酸を２３０ｍＬに希釈して添加し、２５℃付近に温度
上昇してこの温度で５時間保ち、得られた白色粉末を沈
殿させた。次に、得られた白色粉末を５０℃で４時間水
洗し、ｐＨが７以上となるように炭酸ナトリウム水溶液
で中和した。その後、脱イオン水で水洗し、濾過、乾燥
して、ポリビニルアセタールを得た。

【０１０３】得られたポリビニルアセタールをエタノー
ルとトルエンとの混合溶剤〔エタノール：トルエン＝
１：１（重量比）〕に溶解して、溶液中の樹脂濃度を約
１０重量％とし、その溶液を用いてポリビニルアセター
ルのフィルムを作製した。このフィルムを真空中６０℃
で２〜３時間乾燥して溶剤を完全に除去し、徐冷した
後、ＦＴ−ＩＲ（ホリバ社製）を用いて測定することに
より組成比を算出した。この方法により、得られたポリ
ビニルアセタールの重合度は２２０、アセタール化度は
７０．４モル％、アセチル基含有量は１．２モル％、ビ
ニルアルコール単位は２８．４モル％であることが判っ
た。

【０１０４】得られたポリビニルアセタール５ｇ、ベヘ
ン酸銀５ｇ、ジエチルケトン４０ｇを２４時間ボールミ
ルで混合し、更にＮ−ラウリル−１−ヒドロキシ−２−
ナフトアミド０．２ｇを加え、再びボールミルで粉砕し
て塗工溶液を得た。得られた塗工溶液を、ポリエステル
基材上に乾燥後の厚みが１０μｍとなるように塗布して
乾燥した。この塗工面上に、Ｎ，Ｎ，−ジメチル−ｐ−
フェニレンジアミン・硫酸塩０．５ｇ、ポリビニルピロ
リドン２ｇ、メタノール３０ｍＬからなる溶液を乾燥後
の厚みが１μｍとなるように塗布して乾燥して、熱現像
性感光材料を作製した。得られた塗工溶液について着色
の有無、経時安定性を測定し、また、得られた熱現像性
感光材料について画像変化を測定した。結果を表１に示
した。

【０１０５】（１）塗工溶液の着色の有無 塗工溶液を、常温で３日間室内の蛍光灯下に置き、溶液
の着色の有無を観察した。

【０１０６】（２）塗工溶液の経時安定性評価 塗工溶液をメカニカルスペクトルメータ（レオメトリッ
クス社製「ＲＭＳ−８００」）を用いてせん断速度１０
００Ｓ^−１時の粘度（ｍＰａ）を測定した。ジオメトリ
ーは二軸円筒型を使用し、測定温度２５℃にて行った。
測定はサンプルを二軸円筒型の容器にピペットにて必要
量挿入後、プリシェアをかけて５分間放置した後に行っ
た。続いて各定常ずり速度をサンプルにかけた。定常ず
り速度は、まず低速側（１Ｓ ^−１）から高速側（１００
０Ｓ^−１）にせん断速度をかけた後、更に高速側から低
速側へせん断速度をかけた。流体の粘度挙動は高速せん
断速度をかけた後の粘度とした。更に、加速促進試験と
して、４０℃で１日及び２週間放置後に同様の方法によ
り粘度を測定し、放置前後の変化率（粘度比）を算出
し、以下の基準により評価した。 ◎：変化率が１５％以下のもの △：変化率が１５％〜２５％のもの ×：変化率が２５％以上のもの

【０１０７】（３）熱現像性感光材料の画像変化 熱現像性感光材料を階調パターンフィルムを通して２５
０ワットの高圧水銀等で２０ｃｍの距離で０．３秒間露
光後、１２０℃の熱板を用いて５秒間加熱してシアン色
の良好なパターン画像を得た。得られた画像を白色光に
て曝露した後、画像の変化を観察した。

【０１０８】（比較例１）５Ｌセパラブルフラスコ中の
蒸留水２７４７．９ｍＬに末端が変性されていない未変
性ポリビニルアルコール（クラレ社製；アセチル基含有
量１．０モル％、酢酸ソーダ含有量０．１重量％）２７
５．６ｇを投入し、９０℃以上に昇温して完全に溶解さ
せたこと以外は、実施例１と同様にしてポリビニルアセ
タールを得た。得られたポリビニルアセタールを使用し
たこと以外は、実施例１と同様にしてを塗工溶液及び熱
現像性感光材料を作製し、同様の評価を行った。結果を
表１に示した。

【０１０９】（実施例２）５Ｌセパラブルフラスコ中の
蒸留水２７７２．３ｍＬに片末端が９０％以上カルボキ
シル基変性されたポリビニルアルコール（クラレ社製；
アセチル基含有量３．２モル％、酢酸ソーダ含有量０．
１重量％）２７７．８ｇを投入し、９０℃以上に昇温し
て完全に溶解させたこと以外は、実施例１と同様にして
ポリビニルアセタールを得た。得られたポリビニルアセ
タールを使用したこと以外は、実施例１と同様にしてを
塗工溶液及び熱現像性感光材料を作製し、同様の評価を
行った。結果を表１に示した。

【０１１０】（比較例２）５Ｌセパラブルフラスコ中の
蒸留水２７７４．２ｍＬに主鎖がカルボキシル基変性さ
れたポリビニルアルコール（クラレ社製；アセチル基含
有量３．２モル％、酢酸ソーダ含有量０．１重量％）２
７５．９ｇを投入し、９０℃以上に昇温して完全に溶解
させたこと以外は、実施例１と同様にしてポリビニルア
セタールを得た。得られたポリビニルアセタールを使用
したこと以外は、実施例１と同様にしてを塗工溶液及び
熱現像性感光材料を作製し、同様の評価を行った。結果
を表１に示した。

【０１１１】（比較例３）５Ｌセパラブルフラスコ中の
蒸留水２７７７．４ｍＬにポリビニルアルコール（クラ
レ社製；アセチル基含有量２．８モル％、酢酸ソーダ含
有量０．１重量％、末端が官能基で変性されていない未
変性ポリビニルアセタール）２７２．８ｇを投入し、９
０℃以上に昇温して完全に溶解させたこと以外は、実施
例１と同様にしてポリビニルアセタールを得た。得られ
たポリビニルアセタールを使用したこと以外は、実施例
１と同様にしてを塗工溶液及び熱現像性感光材料を作製
し、同様の評価を行った。結果を表１に示した。

【０１１２】（実施例３）５Ｌセパラブルフラスコ中の
蒸留水２７４８ｍＬに片末端が９０％以上カルボキシル
基変性されたポリビニルアルコール（クラレ社製；アセ
チル基含有量１．１モル％、酢酸ソーダ含有量０．１重
量％）１３６．９ｇと末端が変性されていない未変性ポ
リビニルアルコール（クラレ社製；アセチル基含有量
１．０モル％、酢酸ソーダ含有量０．１重量％、重合度
２３０）１３８．７ｇを投入し、９０℃以上に昇温して
完全に溶解させたこと以外は、実施例１と同様にしてポ
リビニルアセタールを得た。得られたポリビニルアセタ
ールを使用したこと以外は、実施例１と同様にしてを塗
工溶液及び熱現像性感光材料を作製し、同様の評価を行
った。結果を表１に示した。

【０１１３】（実施例４）５Ｌセパラブルフラスコ中の
蒸留水２７４８．２ｍＬに片末端が９０％以上カルボキ
シル基変性されたポリビニルアルコール（クラレ社製；
アセチル基含有量１．１モル％、酢酸ソーダ含有量０．
１重量％）８２．２ｇと末端が変性されていない未変性
ポリビニルアルコール（クラレ社製；アセチル基含有量
１．０モル％、酢酸ソーダ含有量０．１重量％、重合度
２３０）１９３．２ｇを投入し、９０℃以上に昇温して
完全に溶解させたこと以外は、実施例１と同様にしてポ
リビニルアセタールを得た。得られたポリビニルアセタ
ールを使用したこと以外は、実施例１と同様にしてを塗
工溶液及び熱現像性感光材料を作製し、同様の評価を行
った。結果を表１に示した。

【０１１４】（比較例４）５Ｌセパラブルフラスコ中の
蒸留水２７５１．７ｍＬにポリビニルアルコール（クラ
レ社製；アセチル基含有量１．４モル％、酢酸ソーダ含
有量１．４重量％、重合度２３０）２７１．９ｇを投入
し、９０℃以上に昇温して完全に溶解させたこと以外
は、実施例１と同様にしてポリビニルアセタールを得
た。得られたポリビニルアセタールを使用したこと以外
は、実施例１と同様にしてを塗工溶液及び熱現像性感光
材料を作製し、同様の評価を行った。結果を表１に示し
た。

【０１１５】（比較例５）重合度５００、鹸化度９８モ
ル％のポリビニルアルコール１００ｇを７００ｇの蒸留
水に加温溶解した後、２０℃に保ち、これに３５％塩酸
２９ｇを加え、更にブチルアルデヒド１４ｇを添加し
た。次に１２℃まで冷却し、ブチルアルデヒド６４ｇを
加えた。樹脂が析出した後、３０分間保持し、その後塩
酸１０８ｇを加え３０℃に昇温して１０時間保った。反
応終了後、蒸留水にて洗浄し、水洗後のポリビニルアセ
タール樹脂分散溶液に水酸化ナトリウムを添加し溶液の
ｐＨを７に調整した。溶液を５０℃で１０時間保持した
後、冷却した。この時のｐＨは６．７であった。次に固
形分に対し、１００倍量の蒸留水により溶液を水洗し、
脱水して乾燥した。得られたポリビニルアセタールの残
存アセチル基量は１.７モル％、残存水酸基量は２１モ
ル％であった。得られたポリビニルアセタールを使用し
たこと以外は、実施例１と同様にしてを塗工溶液及び熱
現像性感光材料を作製し、同様の評価を行った。結果を
表１に示した。

【０１１６】

【表１】

【０１１７】（実施例５）実施例１で作製したポリビニ
ルアセタール１０重量部をトルエン３０重量部とエタノ
ール１５重量部との混合溶剤に加え攪拌溶解した。得ら
れた樹脂溶液に、セラミック粉末として平均粒子径０．
４μｍのチタン酸バリウム粉末１００重量部を加え、ボ
ールミルで３６時間混合してチタン酸バリウム粉末を分
散させたてセラミックグリーンシート用スラリー組成物
を得た。得られたセラミックグリーンシート用スラリー
組成物を、離型処理したポリエステルフィルム上に約６
μｍに塗布し、常温で３０分間風乾し、更に熱風乾燥機
で６０〜８０℃、１５時間乾燥して有機溶剤を乾燥さ
せ、厚さ３μｍの薄層のセラミックグリーンシートを得
た。得られたセラミックグリーンシート用スラリー組成
物の経時安定性、得られたセラミックグリーンシートの
表面状態を下記のように評価した。結果を表２に示し
た。

【０１１８】（４）セラミックグリーンシート用スラリ
ー組成物の経時安定性評価 上述の（３）に記載したのと同様の方法によりセラミッ
クグリーンシート用スラリー組成物粘度を測定し、その
変化率を算出して以下の基準により評価した。 ◎：変化率が１５％以下のもの △：変化率が１５％〜２５％のもの ×：変化率が２５％以上のもの

【０１１９】（５）セラミックグリーンシートの表面状
態の評価 セラミックグリーンシートより１００ｍｍ角の試験片を
切出し、その表面のくぼみの状態を目視にて観察し、以
下の基準で評価した。 ◎：ほとんどくぼみなし △：僅かにくぼみあり ×：多数のくぼみがあり

【０１２０】（比較例６）比較例２で作製したポリビニ
ルアセタールを用いた以外は、実施例５と同様にしてセ
ラミックグリーンシート用スラリー組成物、セラミック
グリーンシートを作製し、同様の評価を行った。結果を
表２に示した。

【０１２１】（実施例６）実施例２で作製したポリビニ
ルアセタールを用いた以外は、実施例５と同様にしてセ
ラミックグリーンシート用スラリー組成物、セラミック
グリーンシートを作製し、同様の評価を行った。結果を
表１に示した。

【０１２２】（比較例７）比較例３で作製したポリビニ
ルアセタールを用いた以外は、実施例５と同様にしてセ
ラミックグリーンシート用スラリー組成物、セラミック
グリーンシートを作製し、同様の評価を行った。結果を
表２に示した。

【０１２３】（比較例８）比較例４で作製したポリビニ
ルアセタールを用いた以外は、実施例５と同様にしてセ
ラミックグリーンシート用スラリー組成物、セラミック
グリーンシートを作製し、同様の評価を行った。結果を
表２に示した。

【０１２４】（実施例７）実施例３で作製したポリビニ
ルアセタールを用いた以外は、実施例５と同様にしてセ
ラミックグリーンシート用スラリー組成物、セラミック
グリーンシートを作製し、同様の評価を行った。結果を
表２に示した。

【０１２５】（実施例８）実施例４で作製したポリビニ
ルアセタールを用いた以外は、実施例５と同様にしてセ
ラミックグリーンシート用スラリー組成物、セラミック
グリーンシートを作製し、同様の評価を行った。結果を
表２に示した。

【０１２６】（比較例９）比較例５で作製したポリビニ
ルアセタールを用いた以外は、実施例５と同様にしてセ
ラミックグリーンシート用スラリー組成物、セラミック
グリーンシートを作製し、同様の評価を行った。結果を
表２に示した。

【０１２７】（比較例１０）比較例６で作製したポリビ
ニルアセタールを用いた以外は、実施例５と同様にして
セラミックグリーンシート用スラリー組成物、セラミッ
クグリーンシートを作製し、同様の評価を行った。結果
を表２に示した。

【０１２８】

【表２】

【０１２９】（実施例９）５Ｌセパラブルフラスコ中の
蒸留水２７４９．７ｍＬに片末端が９０％以上カルボキ
シル基変性されたポリビニルアルコール（Ａ）（重合度
２２０；アセチル基含有量１．１モル％、酢酸ソーダ含
有量０．１重量％）４．４ｇと末端が特別にカルボキシ
ル基で制御されていないポリビニルアルコール（Ｂ）
（重合度２２０；アセチル基含有量１．１モル％、酢酸
ソーダ含有量０．１重量％）２７１．２ｇを投入し、９
０℃以上に昇温して完全に溶解させた。次いで液温を４
０℃まで下げて、触媒として３５％濃塩酸７０．３ｇを
一括投入した。その後更に冷却し、数回に分けてｎ−ブ
チルアルデヒド１７６．１ｇを添加した。途中、反応促
進のため３５％濃塩酸を２３０ｍＬに希釈して添加し、
温度上昇して一定温度で５時間保ち、得られた白色粉末
を沈殿させた。次に、得られた白色粉末を５０℃で４時
間水洗し、ｐＨが７以上となるように炭酸ナトリウム水
溶液で中和した。その後、脱イオン水で水洗し、濾過、
乾燥して、ポリビニルアセタールを得た。なお、得られ
たポリビニルアセタールの重合度は１８００、アセター
ル化度は７０．４モル％、アセチル基含有量は１．２モ
ル％、ビニルアルコール単位は２８．４モル％であっ
た。

【０１３０】得られたポリビニルアセタールを、水及び
イソプロピルアルコールを重量比６：４で含む混合溶剤
に溶解し、ポリビニルアセタール溶液を調製した。次
に、このポリビニルアセタール溶液に、水溶性エポキシ
系化合物であるエチレングリコールジグリシジルエーテ
ルをポリビニルアセタール重量１００重量部に対して３
０重量部となるように添加してさらに、微粒子のポリメ
タクリル酸メチル（粒子径：１２μｍ）をポリビニルア
セタールと水溶性エポキシ系化合物の固形分の合計１０
０重量部に対して０．４重量部となるように添加し、混
合した。しかる後、得られた樹脂混合物を１００μｍ厚
のＰＥＴフィルム上に塗布し、１２０℃で５分間乾燥
し、乾燥後の重量が１２ｇ／ｍ^２のインク受容層を有す
る水性インク用記録材を得た。

【０１３１】（比較例１１）５Ｌセパラブルフラスコ中
の蒸留水２７４７．９ｍＬにカルボキシル基を含有して
いないポリビニルアルコール（重合度２２０；アセチル
基含有量１．１モル％、酢酸ソーダ含有量０．１重量
％）２７５．６ｇを投入し、９０℃以上に昇温して完全
に溶解させたこと以外は、実施例９と同様にしてポリビ
ニルアセタールを得、更に、得られたポリビニルアセタ
ールを用いて水性インク用記録材を作製した。

【０１３２】（実施例１０）５Ｌセパラブルフラスコ中
の蒸留水２７４７．９ｍＬに末端にカルボキシル基をポ
リビニルアルコール（Ａ）（重合度２２０；アセチル基
含有量３モル％、酢酸ソーダ含有量０．１重量％）１
７．６ｇと末端が特別にカルボキシル基で制御されてい
ないポリビニルアルコール（Ｂ）（重合度２２０；アセ
チル基含有量３モル％、酢酸ソーダ含有量０．１重量
％）２５８ｇを投入しを投入し、９０℃以上に昇温して
完全に溶解させたこと以外は実施例９と同様にしてポリ
ビニルアセタールを得、更に、得られたポリビニルアセ
タールを用いて水性インク用記録材を作製した。

【０１３３】（比較例１２）５Ｌセパラブルフラスコ中
の蒸留水２７４７．９ｍＬにカルボキシル基を含有して
いないポリビニルアルコール（重合度２２０、アセチル
基含有量３モル％、酢酸ソーダ含有量０．１重量％）２
７５．６ｇを投入し、９０℃以上に昇温して完全に溶解
させたこと以外は、実施例９と同様にしてポリビニルア
セタールを得、更に、得られたポリビニルアセタールを
用いて水性インク用記録材を作製した。

【０１３４】実施例９、１０及び比較例１１、１２で作
製した水性インク用記録材について、下記の方法により
耐水性、にじみ、ビーディング、印字部の表面状態、イ
ンク移り及び透明性についての性能評価を行った。結果
を表３に示した。

【０１３５】（６）水性インク用記録材の耐水性 ３０×３０ｃｍ角のインク受容層を乾燥して形成した
後、２４時間経過後に、水性インク用記録材を水道水中
に６０分間浸漬し、引き上げた直後のインク受容層の状
態を目視により観察した。以下の評価記号により評価し
た。 〇：インク受容層が浸漬前と全く変わらなかた。 △：インク受容層が膨潤し、支持体から一部剥離してい
た。 ×：インク受容層が溶解し、支持体から流出していた。

【０１３６】（７）水性インク用記録材のにじみ Ａ０サイズのインク受容層に３０×３０ｃｍ角の大きさ
で水性染料インク及び水性顔料インクを用いてベタ塗り
印字し、形成された画像部につき、印字後２４時間経過
後の画像部の状態を目視により観察し、以下の基準で評
価した。 ◎：画像部周辺の「にじみ」の大きさが５０μｍ以下で
あった。 ○：画像部周辺の「にじみ」の大きさが５０μｍを超え
１００μｍ以下であった。 △：画像部周辺の「にじみ」の大きさが１００μｍを超
え３００μｍ以下であった。 ×：画像部周辺の「にじみ」の大きさが３００μｍを超
えていた。

【０１３７】（８）水性インク用記録材のビーディング
現象の有無 Ａ０サイズのインク受容層に３０×３０ｃｍ角の大きさ
で水性染料インクを用いてベタ塗り印字し、形成された
画像部につき、印字後２４時間経過後の画像部の状態を
目視により観察し、以下の基準で評価した。 ○：ビーディング現象は全くない △：画像部の一部にインクが凝集した粒状感のあるビー
ディングが発生している。 ×：画像部全面にインクが凝集した粒状感のあるビーデ
ィングが発生している。

【０１３８】（９）印字部の表面状態 Ａ０サイズのインク受容層に３０×３０ｃｍ角の大きさ
で水性染料インクを用いてベタ塗り印字し、形成された
画像部につき、印字後２４時間経過後の画像部の状態を
目視により観察し、以下の基準で評価した。 ○：印字表面に「クラック」または「はじき」が全く認
められなかった。 △：印字表面の一部に「クラック」または「はじき」が
認められた。 ×：印字表面の全体に「クラック」または「はじき」が
認められた。

【０１３９】（１０）インク移り Ａ０サイズのインク受容層に３０×３０ｃｍ角の大きさ
で水性染料インクを用いてベタ塗り印字し、形成された
画像部につき、印字５分間後の画像部にＰＰＣ用の紙を
押し付け、紙へのインクの移り状態を目視により観察
し、以下の基準で評価した。 ○：インクの紙への移りが全くなかった。 △：インクの紙への移りが一部あった。 ×：インクの紙への移りが印字部全面においてあった。

【０１４０】（１１）透明性 インク受容層の状態を目視により観察した。透明性を以
下の基準で評価した。 ○：全面が曇りなく透明な状態であった。 △：インク受容層の一部に曇りが認められた。 ×：全面曇りガラス状の曇りが認められた。

【０１４１】

【表３】

【０１４２】（実施例１１）反応容器中に、イソプロパ
ノール２８７．４重量部、バリウムジイソプロポキシド
４３．９重量部、チタニウムテトライソプロポキシド４
８．９重量部を順次仕込み、２時間加熱還流した。溶液
を室温まで冷却した後、純水１８．６重量部を１０分間
かけてゆっくり滴下し、平均粒子径２０〜３０ｎｍのＢ
ａＴｉＯ_３の化合物酸化物微粒子を調製した。この溶液
に安定剤としてジイソブチルアミン１．２重量部、更に
実施例３７で得られたポリビニルアセタール２０重量部
をイソプロパノール１８０重量部に溶解した溶液を加え
１時間充分に攪拌し、ＢａＴｉＯ _３／ポリビニルブチラ
ールのイソプロパノール溶液６００重量部を得た。この
反応容器中にメチルトリメトキシシラン４．３重量部と
イソプロパノール２０重量部を仕込み、０．０１Ｎ塩酸
１．７重量部を加え、１時間攪拌し加水分解を行なっ
た。

【０１４３】得られた加水分解物に、チタニウムテトラ
ｎ−ブトキシド２．７重量部をイソプロパノール２０重
量部に溶解した溶液を加え３０分攪拌し、オルガノアル
コキシシラン／チタニウムアルコキシド加水分解縮合物
を得た。得られた加水分解縮合物の溶液に、ＢａＴｉＯ
_３／ポリビニルブチラール溶液６００重量部、硬化触媒
としてジブチルスズジラウレート２重量部、レベリング
剤（住友スリーエム社製：フッ素系界面活性剤フロラー
ドＦＣ４３０）１重量部を順次加えた。更に、メタノー
ル２００重量部、イソプロパノール１０８．３重量部及
び純水４０重量部を順に加え、１時間攪拌した。その
後、３μｍのメンブランフィルターで濾過してプラスチ
ックレンズ用プライマー組成物を調製した。

【０１４４】一方、別の反応容器中に、γ−グリシドキ
シプロピルトリメトキシシラン１８０重量部を仕込み、
マグネチックスターラーを用いて激しく攪拌しながら，
０．０１規定塩酸水溶液４０重量部を一度に添加し、１
時間加水分解を続け、部分的に縮合した加水分解物を得
た。得られた加水分解物に、ＳｎＯ_２／ＷＯ_３複合微粒
子分散メタノールゾル（日産化学社製：ＨＩＳ−３０Ｍ
Ｎ）を６３０重量部と、硬化触媒としてエチレンジアミ
ン四酢酸アルミニウム４重量部と、レベリング剤（東レ
ダウコーニング社製：シリコン系界面活性剤ＳＨ３０Ｐ
Ａ）を０．４５重量部添加し、充分に攪拌混合した後、
３μｍのメンブランフィルターで濾過して、シリコン系
高屈折率ハードコート液を調製した。

【０１４５】次に、複合膜を有するプラスチックレンズ
を以下の手順により作製した。度数が−４．００ジオプ
タで、中心厚が１．０ｍｍ、屈折率が１．６６の熱硬化
性ウレタン樹脂製眼鏡用プラスチックレンズＮＬＩＶ
を、前処理として６０℃の１０％ＮａＯＨ水溶液に５分
間浸し、温水で洗浄後乾燥した。このプラスチックレン
ズの両面にディッピング法（引き上げ速度５ｍｍ／秒）
にてプラスチックレンズ用プライマー組成物を塗布し、
９０℃で３０分間加熱処理してプライマーを硬化させ
た。

【０１４６】得られたプライマー層を有するプラスチッ
クレンズの両面に、シリコン系高屈折率ハードコート液
をディッピング法（引き上げ速度５ｍｍ／秒）にて塗布
した。塗布したレンズを１００℃で４時間加熱処理して
ハードコート層を硬化させた。得られたプライマー層及
びハードコート層を有するプラスチックレンズの両面
に、ＳｉＯ_２／ＺｒＯ_２系の５層反射防止膜を真空蒸着
法により形成させた。

【０１４７】（実施例１２）実施例１０で得られたポリ
ビニルアセタールを用いた以外は、実施例１１と同様に
してプラスチックレンズ用プライマー組成物を作製し、
更に、同様の方法により複合膜を有するプラスチックレ
ンズを作製した。

【０１４８】（比較例１３）比較例１１で得られたポリ
ビニルアセタールを用いた以外は、実施例１１と同様に
してプラスチックレンズ用プライマー組成物を作製し、
更に、同様の方法により複合膜を有するプラスチックレ
ンズを作製した。

【０１４９】（比較例１４）比較例１２で得られたポリ
ビニルアセタールを用いた以外は、実施例１１と同様に
してプラスチックレンズ用プライマー組成物を作製し、
更に、同様の方法により複合膜を有するプラスチックレ
ンズを作製した。

【０１５０】実施例１１、１２及び比較例１３、１４で
作製した複合膜を有するプラスチックレンズについて以
下の方法により性能評価を行った。結果を表４に示し
た。

【０１５１】（１２）膜の密着性評価：クロスハッチテ
ープテスト コーティング層表面にカッターナイフで１ｍｍ角の碁盤
目（１００マス）を作り、その後セロハン粘着テープ
（商品名「セロテープ」ニチバン社製）を強く貼り付け
た後、テープの一端を持ち、９０゜方向に勢いよく剥が
すことを１０回繰り返した。その後、コーティング層表
面の碁盤の目がレンズから何個剥ぎ取られずに残ってい
るかを調べ、剥がれなかった碁盤の目の数をＸとしてＸ
／１００で表した。この場合、Ｘか大きいほど密着性が
よいということになる。

【０１５２】（１３）耐擦傷性評価 反射防止膜の表面を、スチールウール（＃００００）で
６００ｇの荷重を作用させて３０回こすったときの傷の
入り具合を、以下の基準で評価した。 ○：傷の入った面積が１０％以内。 △：傷の入った面積が１０％を越え３０％以内。 ×：傷の入った面積が３０％を越える。

【０１５３】（１４）耐候性評価 紫外線ロングライフフェードメーター（スガ試験機社
製）を用いて３００時間の耐候性試験を行い、その後の
レンズの黄変度を測定し、以下の基準により評価した。 ○：３００時間後の黄変度２．０未満。 △：３００時間後の黄変度２．０以上２．５未満。 ×：３００時間後の黄変度２．５以上。

【０１５４】（１５）外観評価 暗室にて蛍光灯の光を当て、目視で透明度を観察した。
評価は以下の基準で行った。 ○：クモリなし。 △：クモリが少し目立つ。 ×：クモリがはっきり目立つ。

【０１５５】

【表４】

【０１５６】（実施例１３）５Ｌセパラブルフラスコ中
の蒸留水２７４９．７ｍＬに片末端が９０％以上カルボ
キシル基変性されたポリビニルアルコール（Ａ）（重合
度２２００；アセチル基含有量１．１モル％、酢酸ソー
ダ含有量０．１重量％）４．４ｇと末端が特別にカルボ
キシル基で制御されていないポリビニルアルコール
（Ｂ）（重合度２２００；アセチル基含有量１．１モル
％、酢酸ソーダ含有量０．１重量％）２７１．２ｇを投
入し、９０℃以上に昇温して完全に溶解させた。次いで
液温を４０℃まで下げて、触媒として３５％濃塩酸７
０．３ｇを一括投入した。その後更に冷却し、数回に分
けてｎ−ブチルアルデヒド１７６．１ｇを添加した。途
中、反応促進のため３５％濃塩酸を２３０ｍＬに希釈し
て添加し、温度上昇して一定温度で５時間保ち、得られ
た白色粉末を沈殿させた。次に、得られた白色粉末を５
０℃で４時間水洗し、ｐＨが７以上となるように炭酸ナ
トリウム水溶液で中和した。その後、脱イオン水で水洗
し、濾過、乾燥して、ポリビニルアセタールを得た。な
お、得られたポリビニルアセタールの重合度は１８０
０、アセタール化度は７０．４モル％、アセチル基含有
量は１．２モル％、ビニルアルコール単位は２８．４モ
ル％であった。

【０１５７】得られたポリビニルアセタール４４ｇ、ブ
チル化メラミン樹脂（大日本インキ化学社製：スーパー
ベッカミン）４８ｇ及びエポキシ樹脂（油化シェルエポ
キシ社製：エピコート１００１）４．４ｇをメタノール
/メチルエチルケトン/トルエン（重量比２：２：１）の
混合溶剤２８４ｇに溶解し、更にパラトルエンスルフォ
ン酸０．２ｇを加えて、金属箔用接着剤を調製した。

【０１５８】得られた金属箔用接着剤を３５μｍ厚の銅
箔に１３０ｇ／ｍ^２となるように塗布し、１２０℃で４
分間乾燥して接着剤付き銅箔を得た。この接着剤層付き
銅箔とフェノール含浸紙とを１５０℃、圧力１２ＭＰａ
で３０分間加圧して圧着し、銅箔付き絶縁基板を得た。

【０１５９】（実施例１４）５Ｌセパラブルフラスコ中
の蒸留水２７４７．９ｍＬにカルボキシル基を含有して
いないポリビニルアルコール（Ａ）（重合度２２００；
アセチル基含有量１．１モル％、酢酸ソーダ含有量０．
１重量％）８．８ｇと末端が特別にカルボキシル基で制
御されていないポリビニルアルコール（Ｂ）（重合度２
２００；アセチル基含有量１．１モル％、酢酸ソーダ含
有量０．１重量％）２６６．８ｇを投入し、９０℃以上
に昇温して完全に溶解させたこと以外は、実施例１３と
同様にしてポリビニルアセタールを得、更に、同様にし
て接着剤層付き銅箔及び銅箔付き絶縁基板を作製した。

【０１６０】（実施例１５）５Ｌセパラブルフラスコ中
の蒸留水２７４７．９ｍＬにカルボキシル基を含有して
いないポリビニルアルコール（Ａ）（重合度２２００；
アセチル基含有量１．１モル％、酢酸ソーダ含有量０．
１重量％）１７．６ｇと末端が特別にカルボキシル基で
制御されていないポリビニルアルコール（Ｂ）（重合度
２２００；アセチル基含有量１．１モル％、酢酸ソーダ
含有量０．１重量％）２５８ｇを投入し、９０℃以上に
昇温して完全に溶解させたこと以外は、実施例１３と同
様にしてポリビニルアセタールを得、更に、同様にして
接着剤層付き銅箔及び銅箔付き絶縁基板を作製した。

【０１６１】（比較例１５）５Ｌセパラブルフラスコ中
の蒸留水２７４７．９ｍＬにカルボキシル基を含有して
いないポリビニルアルコール（重合度２２００、アセチ
ル基含有量１．０モル％、酢酸ソーダ含有量０．１重量
％）２７５．６ｇを投入し、９０℃以上に昇温して完全
に溶解させたこと以外は、実施例１３と同様にしてポリ
ビニルアセタールを得、更に、同様にして接着剤層付き
銅箔及び銅箔付き絶縁基板を作製した。

【０１６２】（比較例１６）５Ｌセパラブルフラスコ中
の蒸留水２７７４．２ｍＬに主鎖が０．２モル％だけカ
ルボキシル基変性されたポリビニルアルコール（重合度
２２００、アセチル基含有量３．２モル％、酢酸ソーダ
含有量０．１重量％）２７５．９ｇを投入し、９０℃以
上に昇温して完全に溶解させたこと以外は、実施例１３
と同様にしてポリビニルアセタールを得、更に、同様に
して接着剤層付き銅箔及び銅箔付き絶縁基板を作製し
た。

【０１６３】実施例１３〜１５及び比較例１５、１６で
作製した銅箔付き絶縁基板について、はんだ耐熱性及び
剥離接着強度をＪＩＳ Ｃ ６４８５に準じて測定し
た。結果を表５に示した。なお、試験温度は、はんだ耐
熱性については２６０℃、剥離接着強度に付いては２０
℃とした。

【０１６４】

【表５】

【０１６５】

【発明の効果】本発明によれば、造膜性、分散質の分散
性、塗布面への接着性に優れ、かつ、ハイソリッド化を
実現することのできるポリビニルアセタールからなる分
散剤、セラミックグリーンシート、プラスチックレンズ
用プライマー、水性インク用記録剤及び金属箔用接着剤
を提供できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｄ 129/14 Ｃ０９Ｊ 129/14 ４Ｊ０３８ Ｃ０９Ｊ 129/14 Ｇ０２Ｃ 7/02 ４Ｊ０４０ Ｇ０２Ｂ 1/10 Ｇ０３Ｃ 1/498 ４Ｊ１００ Ｇ０２Ｃ 7/02 Ｂ４１Ｊ 3/04 １０１Ｙ Ｇ０３Ｃ 1/498 Ｇ０２Ｂ 1/10 Ｚ Ｆターム(参考） 2C056 EA13 FB02 FB03 FB04 FC06 2H086 BA15 BA31 BA33 BA34 2H123 AB00 AB03 AB23 AB28 BA00 BA14 CB00 CB03 2K009 AA15 BB02 BB13 BB24 BB28 CC09 CC21 CC42 DD02 DD05 DD06 DD08 4D077 AA01 AB02 AB05 AB06 AC05 DD03X DD08X DD23X DE06X DE08X DE10X DE12X 4J038 CE061 DL022 DL032 JA23 JC32 KA04 KA20 PB08 PC08 4J040 DD071 KA23 MA02 MB03 4J100 AD02P AF15P BA20P CA01 CA31 HA43 HB25 HC19 HE12 JA01 JA03 JA15 JA37

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 １分子中に１個以上の官能基を含有する
   ポリビニルアセタールからなることを特徴とする分散
   剤。
2. 【請求項２】 １分子中に１個以上の官能基を含有する
   ポリビニルアセタールをバインダーとすることを特徴と
   する熱現像性感光材料。
3. 【請求項３】 １分子中に１個以上の官能基を含有する
   ポリビニルアセタール、セラミック粉末、可塑剤、及
   び、溶媒を含有することを特徴とするセラミックグリー
   ンシート用スラリー。
4. 【請求項４】 請求項３記載のセラミックグリーンシー
   ト用スラリーからなることを特徴とするセラミックグリ
   ーンシート。
5. 【請求項５】 １分子中に１個以上の官能基を含有する
   ポリビニルアセタール、加水分解性オルガノシラン化合
   物又はその加水分解物、有機金属アルコキシド化合物、
   無機微粒子、及び、硬化触媒を含有することを特徴とす
   るプラスチックレンズ用プライマー組成物。
6. 【請求項６】 プラスチックレンズ基材の両表面上にハ
   ードコート層が形成されてなるプラスチックレンズであ
   って、前記プラスチックレンズ基材と前記ハードコート
   層との間に請求項５記載のプラスチックレンズ用プライ
   マー組成物を用いてなるプライマー層が形成されている
   ことを特徴とするプラスチックレンズ。
7. 【請求項７】 支持体上にインク受容層が設けられてい
   る水性インク用記録材であって、前期インク受容層は、
   １分子中に１個以上の官能基を含有するポリビニルアセ
   タールと、水溶性エポキシ系化合物と、ケイ酸、シリ
   カ、カオリン、クレイ、アルミナ、炭酸カルシウム、ゼ
   オライト、酸化チタン、タルク及び球状高分子からなる
   群より選択した少なくとも1種の微粒子とを含有する組
   成物からなることを特徴とする水性インク用記録材。
8. 【請求項８】 インク受容層は、ポリビニルアセタール
   １００重量部に対して水溶性エポキシ系化合物１５〜４
   ０重量部を含有する組成物からなることを特徴とする請
   求項７記載の水性インク用記録材。
9. 【請求項９】 １分子中に１個以上の官能基を含有する
   ポリビニルアセタール、熱硬化性樹脂、及び、溶剤を含
   有することを特徴とする金属箔用接着剤。