JP2002341590A - 磁性トナー及びプロセスカートリッジ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高湿及び低湿環境においても帯電の立ち上が
りが速く、カブリ・ゴーストが発生しない磁性トナーを
提供することにある。 【解決手段】 結着樹脂及び磁性酸化鉄を少なくとも有
している磁性トナー粒子を有する磁性トナーであって、
メタノール／水混合溶媒に対する該磁性トナーの濡れ性
は、波長７８０ｎｍの光の透過率で測定した場合、透過
率が８０％の時のメタノール濃度が６５〜７５％の範囲
であり、また透過率２０％の時のメタノール濃度が６６
〜７６％の範囲内であることを特徴とする磁性トナー。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真や静電記
録などの画像形成方法における静電荷潜像を顕像化する
ための磁性トナー、またはトナージェット方式の画像形
成方法に使用される磁性トナー及び該磁性トナーを有す
るプロセスカートリッジに関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真法を用いた機器は、オリジナル
原稿を複写するための複写機以外にも、コンピューター
の出力用のプリンター、ファクシミリなどにも需要が広
がっている。最近はよりコンパクトで高速アウトプット
マシンの需要が増えつつあることから、より高速機にお
いても優れた現像特性をもつトナーが必要とされてい
る。しかし、そのような需要に対応するために、トナー
に要求される性能として現像性、低温定着性、低温低湿
環境での画像劣化、高温多湿環境においての長期耐久性
などにおいていくつかの改善項目があった。

【０００３】このことから、より高速化した印刷機器に
対応するトナーであるためには、高速の印字スピードに
おいても確実にスリーブ上で均一に高いトリボを保持
し、それらのトナーがドラムへと現像されることが必要
である。そのために、トナーの帯電量を向上させる一つ
の方法として、トナーの形状を球形に近付けるものがあ
り、それら噴霧造粒法、溶液溶解法、重合法といった製
造方法によるトナーが特開平３−８４５５８号公報、特
開平３−２２９２６８号公報、特開平４−１７６６号公
報及び特開平４−１０２８６２号公報等により開示され
ている。

【０００４】一般に、トナーの製造方法としては、樹
脂、着色剤、離形剤などの材料が用いられ、これらを乾
式混合したのちにロールミル、エクストルーダー等の汎
用混練装置にて溶融混練した後、冷却固化した後、混練
物を粉砕し、風力分級機等で分級することによって、ト
ナーとして必要な粒径をそろえた後、さらに必要に応じ
て流動化剤や滑剤などを外添して画像形成に供するトナ
ーとしている。

【０００５】粉砕手段としては、各種粉砕装置が用いら
れるが、結着樹脂を主とするトナー粗砕物の粉砕には、
ジェット気流を用いたジェット気流式粉砕機、特に衝突
式気流粉砕機が用いられている。

【０００６】しかしながら、上記の衝突式気流粉砕機
は、粉体原料を高圧気体とともに噴出して衝突部材の衝
突面に衝突させ、その衝撃によって粉砕するという構成
のため、粉砕されたトナーは、不定形で角張ったものと
なり、トナー表面に磁性酸化鉄が多く存在するため、ト
リボの絶対値が低目であり、高温多湿環境でトリボが低
くなり、画像濃度が低下しやすいという問題がある。

【０００７】角が取れた滑らかな表面をもつ、形状が球
状に近いトナーは、現像スリーブ、感光体ドラムと粉体
自体の接触面積が少ないため、それらの部材に付着する
力も小さくなることから現像・転写効率の良いトナーが
得られるという効果がある。

【０００８】特開平２−８７１５７号公報や特開平１０
−０９７０９５号公報では、粉砕法で製造されたトナー
を機械式衝撃（ハイブリタイザー）により粒子の形状及
び表面性を改質することで転写効率を向上させる方法が
開示されている。この方法では、トナーの形状が気流式
粉砕法により得られるトナーと比較してより球状のトナ
ーが得られ、より高いトリボを持つことができるが、粉
砕後に更に処理工程が入るため、トナー生産性やコスト
の面で問題があり、また、表面処理をかけることで微粉
量が増加してしまうため、トナーの局所的な帯電量のみ
が増加し、カブリなどの画像悪化につながる場合があ
る。

【０００９】特開平６−５１５６１号公報には、熱気流
で表面を溶かしてトナーを球状化処理させる方法が開示
されている。しかし、この方法でトナーを処理した場合
には、トナー表面の組成が変化し、摩擦帯電の際に帯電
量の上昇率が不安定となりやすい。そのため、高速機な
どの機械においてスリーブ上での摩擦回数が増えてくる
と、新しいトナーが供給された際に新旧トナーの帯電量
の差が大きくなり、画像濃度差が発生するゴースト現象
という弊害が生じやすい。このとき、特に低温低湿環境
や高温多湿環境では、補給された新トナーと、スリーブ
上に乗っている旧トナーとの間に帯電量の差が生じ、ネ
ガゴーストやポジゴーストという現象が生じる（図７お
よび８参照）。また、高熱をかけてしまうと、ワックス
がトナー表面にしみだしやすくなり、耐ブロッキング性
や高温多湿環境での保存においては問題がある。また、
特許第３０９４６７６号公報においては、熱風気流中で
の処理、もしくは回転または振動する撹拌衝撃部材が発
生する連続衝撃力を磁性トナーに与えてトナー表面の改
質処理が行われており、トナーの誘電体損が規定されて
いる。これらの方法では、トナー表面の磁性酸化鉄が積
極的に覆われるため、チャージアップの防止目的として
のリークサイトとなって、帯電を適正化するなどのこれ
らの機能を利用することができなくなってしまう。

【００１０】このようにトナーの表面状態は、トナーの
帯電量、更にはトナーの現像性に影響を与える。特開平
６−３４２２２４号公報には、トナー母体に樹脂微粒子
を機械的衝撃力により固着させてトナー表面の樹脂量と
ワックス量を制御する方法が開示されている。この方法
を用いた場合、機械的な衝撃力により樹脂微粒子を固着
させているため、摩擦帯電の際にトナー表面から樹脂の
剥離が起こりうるため、トナー全体を均一に処理するこ
とは難しい。

【００１１】また、特開平１１−１９４５３３号公報で
は、特定の濃度のエタノール／水混合溶液（体積比２
７：７３）にトナー粒子を分散させた時の吸光度よりト
ナー粒子表面の磁性体の存在状態を調べ、その吸光度を
特定の範囲にコントロールすることにより、トナーの帯
電性や感光体に対する融着を抑制するという提案がなさ
れている。しかしながら、この方法だとトナーのある一
点の状態しか測ることができず、トナー全体としての挙
動やその分布を知るにはいたらず、未だ改善の余地を残
していた。

【００１２】また、ＥＰ１０５８１５７には、懸濁重合
法によって製造され、鉄の表面存在量が少ない磁性トナ
ーが記載されているが、このトナーにおいてもメタノー
ル濡れ性は低く、耐久時の帯電安定性には、改善の余地
があった。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
の問題を解決した磁性トナーを提供することにある。

【００１４】すなわち、本発明の目的は、帯電の立ち上
がりが速く、カブリ・ゴーストが抑制された磁性トナー
を提供することにある。

【００１５】本発明の目的は、画像飛び散りが少なく、
ドット再現性の高い磁性トナーを提供することにある。

【００１６】本発明の目的は、低湿環境においても、白
筋などの現像不良の発生が抑制された磁性トナーを提供
することにある。

【００１７】

【課題を解決するための手段】本発明は、結着樹脂及び
磁性酸化鉄を少なくとも有している磁性トナー粒子を有
する磁性トナーであって、メタノール／水混合溶媒に対
する該磁性トナーの濡れ性は、波長７８０ｎｍの光の透
過率で測定した場合、透過率が８０％の時のメタノール
濃度が６５〜７５％の範囲であり、また透過率２０％の
時のメタノール濃度が６６〜７６％の範囲内であること
を特徴とする磁性トナーに関する。

【００１８】また、本発明は、該磁性トナーの円相当径
３μｍ以上の粒子において、下記式（１） 円形度ａ＝Ｌ₀／Ｌ （１） ［式中、Ｌ₀は粒子像と同じ投影面積を持つ円の周囲長
を表し、Ｌは粒子像の周囲長を表す。］より求められる
円形度が０．９００以上の粒子を個数基準の累積値で９
０％以上有し、円形度０．９５０以上の粒子の個数基準
累積値Ｙが、 Ｙ≧ｅｘｐ５．５１×Ｘ^{-０．６４５} （２） ［式中、Ｘは磁性トナーの重量平均粒子径を表し、Ｘは
４．５〜１１．０μｍである。］となることを特徴とす
る磁性トナーに関する。

【００１９】本発明は、該磁性トナー粒子のＢＥＴ比表
面積が０．７〜１．３ｍ²／ｇであることを特徴とする
磁性トナーに関する。

【００２０】本発明は、該磁性トナーの密度が１．３〜
２．２ｇ／ｃｍ³であることを特徴とする磁性トナーに
関する。

【００２１】更に、本発明は、画像形成装置本体に着脱
可能に装着されるプロセスカートリッジであって、該プ
ロセスカートリッジは、静電潜像を保持するための静電
潜像担持体及び該静電潜像を現像し、現像画像を形成す
るための磁性トナーを保有する現像手段を少なくとも有
しており、該磁性トナーは、結着樹脂及び磁性酸化鉄を
少なくとも含有している磁性トナー粒子を有しており、
メタノール／水混合溶媒に対する該磁性トナーの濡れ性
は、波長７８０ｎｍの光の透過率で測定した場合、透過
率が８０％の時のメタノール濃度が６５〜７５％の範囲
であり、また透過率２０％の時のメタノール濃度が６６
〜７６％の範囲内であることを特徴とするプロセスカー
トリッジに関する。

【００２２】

【発明の実施の形態】本発明者らは、磁性トナーの表面
状態に関して検討を進め、磁性トナー表面の磁性酸化鉄
露出度合いを制御することにより、優れた現像性を発揮
する磁性トナーを作製できることを見出した。

【００２３】本発明者等は、まず磁性トナーとしての表
面状態に注目した。すなわち、磁性トナーが極性有機溶
媒水溶液に対して、特定の濡れ特性（疎水特性）を有す
るものであれば、表面の材料組成が適正な状態となり良
好な画像特性を達成することを見出し、本発明に至っ
た。本発明では特定の条件下でのメタノール／水混合溶
媒のメタノールの濃度推移に対し、メタノールに対して
の磁性トナーの濡れ（沈降度合い）を透過率で測定し
た。メタノールに対する濡れ特性（水に対する疎水特
性）に影響を与えるトナー原材料としては、樹脂、ワッ
クス、磁性酸化鉄、荷電制御剤などが挙げられる。この
中でも特に疎水特性に影響を与えるものとして、表面の
樹脂と磁性酸化鉄の存在量が疎水特性に大きく影響を与
える。例えば、磁性トナー表面に磁性酸化鉄が多く存在
する場合、磁性酸化鉄は一般に親水性のため、磁性トナ
ー全体の疎水化度（メタノール濡れ性）が低い。つま
り、低メタノール濃度で磁性トナーが濡れやすくなる。
また反対に、磁性トナー表面に樹脂が多く存在する場合
は、樹脂は疎水性が高いため、磁性トナー全体の疎水化
度（メタノ−ル濡れ性）も高く、メタノール濃度が高い
ときに磁性トナーが濡れやすくなる。

【００２４】本発明者等は、これを利用して、一定の条
件下でのメタノール滴下透過率曲線に関し、特定の要件
を満足させることで、優れた効果を有するトナーが得ら
れるという知見を得た。

【００２５】磁性トナーの表面状態は局部的な表面観察
だけではなかなか判別しにくいため、メタノールの濡れ
性によって磁性トナーの疎水特性をモニターする方法が
有用である。帯電の保持、放電は空気中の水分と磁性ト
ナー表面との界面で行われるため、磁性トナーの疎水特
性を調べることが、トナーの帯電・放電の性質を捕らえ
るのに最も適当である。

【００２６】透過率曲線は、特定の濃度のメタノール／
水混合溶媒中に、特定量の磁性トナーを加えて磁性トナ
ーの疎水性特性を測定するためのサンプル溶液を調製
し、これに一定の滴下速度でメタノールを添加していっ
た場合におけるサンプル溶液の透過率の変化を連続的に
測定できるように構成された装置を用いることによって
測定される。そして、このようにして得られた透過率曲
線において、特定のメタノール濃度を有する磁性トナー
が本発明の磁性トナーである。透過率曲線は、磁性トナ
ーを構成する原材料の表面への露出状態によって変化す
る。従って、磁性トナーを製造する場合に、これらの種
類や性状を知り、それに見合った製造方法を選択するこ
とで本発明の磁性トナーを得ることができる。

【００２７】先ず、本発明の磁性トナーの構成要件であ
る疎水特性を特定するためのメタノール滴下透過率曲線
について説明する。本発明の磁性トナーにおいては、磁
性トナーの疎水特性は、メタノール滴下透過率曲線で、
透過率が８０％のときのメタノール／水混合溶媒のメタ
ノール濃度が６５〜７５％の範囲内であり、また、透過
率が２０％の時のメタノール濃度が６６〜７６％の範囲
内であることを特徴としている。透過率曲線がその範囲
の軌跡を描く時に、磁性トナー表面の磁性酸化鉄の存在
状態が適正であるため、帯電量の絶対値が高く、かつ長
期に亘り一定の帯電量を保持できる。そのため、低温低
湿環境や高温高湿環境においても、ゴースト・カブリ等
の現象を起こしにくい磁性トナーとなり、優れた現像性
を示すことができる。

【００２８】本発明においては、磁性トナーの疎水特性
をメタノール滴下透過率曲線を用いて評価するが、具体
的には、その測定装置として、例えば、（株）レスカ社
製の粉体濡れ性試験機ＷＥＴ−１００Ｐを用い、下記の
条件及び手順で測定したメタノール滴下透過率曲線を利
用する。

【００２９】先ず、メタノール／水混合溶媒（メタノー
ル濃度６０％）を７０ｍｌ、フラスコに入れて透過率を
測定する。このときの透過率を１００％、全く光が透過
しない状態を透過率０％として、透過率の測定を行う。
即ち、透過光強度が、メタノール／水混合溶媒（メタノ
ール濃度６０％）を透過させた時の透過光強度の半分に
なった場合には、透過率５０％となる。

【００３０】透過率の測定は以下の様にして行う。

【００３１】メタノール／水混合溶媒（メタノール濃度
６０％）を７０ｍｌいれたフラスコに、マグネティック
スターラーをいれる。そして、目開き１５０μｍのメッ
シュでふるった磁性トナーを０．１ｇ精秤し、それを上
記フラスコに入れる。次に、撹拌速度３００ｒｐｍ（５
回転／秒）でマグネティックスターラーによって撹拌を
開始し、この測定用サンプル液中に、ガラス管によって
１．３ｍｌ／ｍｉｎの添加速度でメタノールを連続的に
加えながら波長７８０ｎｍの光の透過率を測定し、図１
に示したようなメタノール滴下透過率曲線を作成する。
この際に、メタノールを滴定溶媒としたのは、磁性トナ
ーに含有される染料、顔料、荷電制御剤等の溶出の影響
が少なく、磁性トナーの表面状態をより正確に観察でき
るためである。

【００３２】尚、この測定において、フラスコとして
は、直径５ｃｍの円形で、１．７５ｍｍのガラス製のも
のを用い、マグネティックスターラーとしては、長さ２
５ｍｍ、最大径８ｍｍの紡錘形でありテフロン（登録商
標）コーティングを施されたものを用いた。

【００３３】上記条件では、濡れ性の初期メタノール濃
度を６０％に設定しているが、透過率が１００％から下
がり始める点（トナーが濡れ始める点）が６０％未満で
ある場合、測定開始と同時に透過率曲線はほぼ垂直方向
に降下する。その時に適正な６０％以上のメタノール濃
度で濡れるトナーが存在する場合は、それに相当するメ
タノール濃度での透過率減衰を示す（図１２参照）。

【００３４】本発明においては、透過率が８０％のとき
と２０％の時に示されるメタノール濃度を規定してい
る。透過率が８０％のとき示されるメタノール濃度は、
磁性トナー全体のうち疎水化度が相対的に低い磁性トナ
ーの疎水化度に相当する。また、透過率が２０％の時に
示されるメタノール濃度は、磁性トナーの多くがそのメ
タノール濃度で濡れるという疎水化度を表しており、磁
性トナー全体のうち疎水化度の相対的に高い磁性トナー
の疎水化度に相当する。また、透過率曲線の透過率が下
がり始める始点（濡れ始める磁性トナーが存在する点）
から透過率が下がっていく挙動で磁性トナーの疎水化度
の分布を知ることができる。

【００３５】本発明の磁性トナーにおいては、特定の測
定方法によって得られるメタノール滴下透過率曲線が、
透過率８０％のときのメタノール濃度が６５〜７５％で
ある場合、疎水化度の低い磁性トナーであっても、磁性
トナー表面の磁性酸化鉄が樹脂によって適度に覆われて
おり、露出している磁性酸化鉄量が適正であり、トリボ
の絶対値が高くなる。透過率８０％のときのメタノール
濡れ性は、６５〜７２％であることが好ましく、更に好
ましくは、６６〜７１％である。この場合、帯電量の飽
和値が高く、十分に濃度の高い画像が得られる。また、
ある一定以上の疎水性を持つことから、疎水化度の低い
磁性トナーを含有する場合であっても、一度保持した帯
電を長期に亘って保持することができる。

【００３６】また、透過率２０％の時のメタノール濃度
が６６〜７６％の範囲内であれば、多くの磁性トナー表
面に一定量の磁性酸化鉄が存在している状態となってい
る。透過率２０％の時のメタノール濃度は、６６〜７４
％であることが好ましく、更に好ましくは６７〜７２％
である。

【００３７】このように、磁性トナーがメタノールに対
して濡れ始める付近のメタノール濃度と、ある程度の粒
子が濡れた時点でのメタノール濃度とを測定すること
で、磁性トナー表面の疎水性の度合いと、またその全体
としての磁性トナーの疎水性分布を把握することがで
き、ひいては磁性トナー品質をモニターすることが可能
となる。

【００３８】透過率８０％になるメタノール濃度が６５
％未満の場合、疎水化度の低い磁性トナーが存在し、磁
性トナー表面には磁性酸化鉄など、親水性の高い物質の
露出度合いが多いものと思われる。このような磁性トナ
ーの表面状態では、絶対値としての帯電量が低くなる。
また、表面に多く存在する磁性酸化鉄がリークサイトと
なり一度帯電しても帯電の保持を阻害してしまうため、
特に高温高湿環境などにおいて現像性が低くなってしま
う。

【００３９】一方、透過率が８０％のときのメタノール
濃度が７５％を超える場合、疎水化度の適度な磁性トナ
ーが少なく、磁性酸化鉄が表面に露出した磁性トナーの
割合が少なくなる。この結果、磁性トナーの帯電量が増
加しつづけてしまうため、特に低温低湿環境においては
チャージアップにより、飛び散りなどが発生するため、
ドット再現性に劣るようになってしまう。

【００４０】透過率２０％の時のメタノール濃度が６６
％未満の場合、疎水化度の低い磁性トナーが多く、磁性
トナー表面の磁性酸化鉄量が多い磁性トナー数が多く、
十分に高い帯電量を得ることが困難となるため、特に長
期耐久後の画像濃度が低くなる。

【００４１】また、透過率２０％の時のメタノール濃度
が７６％を超える場合、疎水化度の高い磁性トナーが多
く存在し、磁性トナー表面に磁性酸化鉄の存在が少ない
磁性トナーが多く存在することとなる。そのため、帯電
のバランスが悪く、トリボ分布がブロードとなり、地カ
ブリや反転カブリが多くなってしまう。

【００４２】透過率８０％の時にメタノール濃度が６５
〜７５％であり、透過率２０％の時のメタノール濃度が
６６％未満である場合には、比較的疎水化度の高い磁性
トナーがほとんど存在しないため、磁性トナー全体の帯
電量が低くなってしまう。このため、画像濃度が低くな
ってしまい、現像性を満足することが困難となってしま
う。また反対に、透過率８０％の時のメタノール濃度が
６５〜７５％であり、透過率２０％の時のメタノール濃
度が７６％を超える場合、一定以上の高い疎水化度を有
する磁性トナーの割合が多くなる。この結果、帯電のバ
ランスが悪くなり、特に低温低湿環境においてカブリ等
の画像劣化を引き起こしやすくなる。

【００４３】また、透過率２０％の時のメタノール濃度
が６６〜７６％であり、透過率８０％の時のメタノール
濃度が６５％未満であるときには、疎水化度の低い磁性
トナーが多く存在する。この場合には、帯電量が低い磁
性トナーが生じるため、帯電量の低さに起因する反転カ
ブリなどを引き起こしやすい。また反対に、透過率２０
％の時のメタノール濃度が６６〜７６％であり、透過率
８０％の時のメタノール濃度が７５％を超える場合、磁
性トナーが全体的に疎水化度が高すぎるため、帯電量が
過剰になり、ドット再現性に問題が生じやすくなる。

【００４４】また、外添前のトナー粒子に関しても、同
様な方法でトナー表面の濡れ性を測定することが可能で
ある。トナー粒子の濡れ性測定において、透過度が８０
％の時のメタノール濃度は、６１〜７５％であることが
好ましい。

【００４５】上記の濡れ性を達成することのできる磁性
トナーの製造法としては、詳細には後述するが、図３、
図４及び図５に示したような機械式粉砕機を用いること
が、粉体原料の粉砕処理及び表面処理を同時に行うこと
ができ、効率向上が図られるために好ましい。この粉砕
機において、粉砕時の温度や粉砕機の回転子、固定子の
表面性を調整することで、磁性トナーの表面の磁性酸化
鉄量を制御できる。

【００４６】本発明で使用する磁性トナーは、高精細な
画像を得、メタノール濡れ特性の効果を十分に発揮する
為には、重量平均粒径が４．５乃至１１．０μｍである
ことが好ましい。更には５．０〜１０．０μｍ、特には
５．５〜９．０μｍの重量平均粒径であることが好まし
い。

【００４７】磁性トナー粒子及び磁性トナーの重量平均
粒径は、コールターカウンター法により測定する。な
お、具体的な測定は、以下の通りである。

【００４８】粒度分布については、種々の方法によって
測定できるが、本発明においてはコールターカウンター
のマルチサイザーを用いて行った。測定装置としては、
コールターカウンターのマルチサイザーＩＩ型或いはＩ
Ｉ−Ｅ型（いずれもコールター社製）を用い、個数分
布、体積分布を出力するインターフェイス（日科機製）
及び一般的なパーソナルコンピューターを接続する。電
解液としては、特級又は１級塩化ナトリウムを用いて１
％ＮａＣｌ水溶液を調製する。測定法としては、前記電
解水溶液１００〜１５０ｍｌ中に分散剤として界面活性
剤（好ましくはアルキルベンゼンスルホン酸塩）を０．
１〜５ｍｌ加え、更に測定試料を２〜２０ｍｇ加える。
試料を懸濁した電解液は超音波分散器で約１〜３分間分
散処理を行い、前記コールターカウンターのマルチサイ
ザーにより、１００μｍアパーチャーを用いて測定す
る。磁性トナーの体積、個数を測定して、体積分布と個
数分布とを算出し、体積分布から重量平均粒径を求め
る。

【００４９】磁性トナーは、現像器内の撹拌翼により現
像スリーブに搬送され、そこでブレードによりある量に
規制される際に、ブレードと磁性トナー間で摩擦されて
帯電する。高速機においてはドラムやスリーブの周速が
従来の機械と比べて格段に早くなるため、磁性トナーの
帯電量の立ち上がりが遅いと、画像濃度も立ち上がりが
遅くなり、また低温低湿環境などにおいては、ネガゴー
ストなどの現像不良を起こす。前述した、本発明の如き
メタノール濡れ性を示す磁性トナーであれば、トリボの
立ち上がりが速く高速機に対応可能となるが、各磁性ト
ナーの形状にばらつきがある場合、その効果は減少して
しまうことがある。このような磁性トナーは帯電分布が
ブロードとなり、現像した際にカブリや現像ムラを起こ
すことがあり、ドット再現性に弱いという点もある。

【００５０】そこで、本発明者らの検討により、粉砕ト
ナーにおいて、スリーブ上で高い帯電量を瞬時にもち、
チャージアップが抑制されるためには、前述したメタノ
ール濡れ性を満足することに加えて、また特定の円形度
を有していることが好ましいとの知見を得た。

【００５１】本発明における円形度は、粒子の形状を定
量的に表現する簡便な指標として用いたものであり、本
発明では東亞医用電子社製フロー式粒子像分析装置ＦＰ
ＩＡ−１０００を用いて測定を行うことにより得られ、
下式（１）で定義される値である。

【００５２】円形度ａ＝Ｌ₀／Ｌ （１） ［式中、Ｌ₀は粒子像と同じ投影面積を持つ円の周囲長
を示し、Ｌは粒子像の周囲長を示す。］ 本発明に用いている円形度ａはトナー粒子の凹凸の度合
いの指標であり、トナーが完全な球形の場合１．０００
を示し、表面形状が複雑になるほど円形度は小さな値と
なる。

【００５３】なお、本発明で用いている測定装置である
「ＦＰＩＡ−１０００」は、具体的な測定方法として
は、予め容器中の不純物を除去した水１００〜１５０ｍ
ｌ中に分散剤として界面活性剤、好ましくはアルキルベ
ンゼンスルホン酸塩を０．１〜０．５ｍｌ加え、更に測
定試料を０．１〜０．５ｇ程度加える。試料を分散した
懸濁液は超音波（５０ｋＨｚ，１２０Ｗ）を１〜３分間
照射し、分散液濃度を１．２〜２．０万個／μｌとし
て、上記フロー式粒子像測定装置を用い、３μｍ以上１
５９．２１μｍ未満の円相当径を有する粒子の円形度分
布を測定する。尚、分散液濃度を１．２〜２．０万個／
μｌとすることで、装置の精度が保てるだけの粒子濃度
を維持することができる。

【００５４】測定の概略は、東亞医用電子社（株）発行
のＦＰＩＡ−１０００のカタログ（１９９５年６月
版）、測定装置の操作マニュアル及び特開平８−１３６
４３９号公報に記載されているが、以下の通りである。

【００５５】試料分散液は、フラットで扁平なフローセ
ル（厚み約２００μｍ）の流路（流れ方向に沿って広が
っている）を通過させる。フローセルの厚みに対して交
差して通過する光路を形成するように、ストロボとＣＣ
Ｄカメラが、フローセルに対して、相互に反対側に位置
するように装着される。試料分散液が流れている間に、
ストロボ光がフローセルを流れている粒子の画像を得る
ために１／３０秒間隔で照射され、その結果、それぞれ
の粒子は、フローセルに平行な一定範囲を有する２次元
画像として撮影される。それぞれの粒子の２次元画像面
積から、同一の面積を有する円の直径を円相当径として
算出する。それぞれの粒子の２次元画像投影面積及び投
影像の周囲長から上記の円形度算出式を用いて各粒子の
円形度を算出する。

【００５６】本発明の磁性トナーは、円形度ａが０．９
００以上の粒子を個数基準の累積値で９０％以上含有
し、円形度ａが０．９５０以上の粒子の個数基準累積値
Ｙが、下式（２） Ｙ≧ｅｘｐ５．５１×Ｘ^{−０.６４５} （２） ［式中、Ｘは磁性トナーの重量平均粒子径を表し、Ｘは
４．５〜１１．０μｍである。］を満足することが好ま
しい。

【００５７】本発明の磁性トナーが、上述の円形度を有
する場合には、磁性トナーと現像スリーブ等の摩擦帯電
付与部材との接触回数が増加し、磁性トナーの帯電の立
ち上がりが速くなるため、ゴースト現象を起こさず、耐
久初期からの現像性に関してより良い磁性トナーを得る
ことができる。結果として、以上のような形状を持つ磁
性トナーでは、長期に亘って現像性が良好な磁性トナー
を得ることができる。

【００５８】該磁性トナーの円形度ａが０．９００以上
の粒子の存在が個数基準の累積値で９０％未満となる場
合には、磁性トナーの帯電の立ち上がりが若干遅くなる
ため、特に低温環境でゴースト等の現象を生じやすい。

【００５９】また、該磁性トナーの円形度ａが０．９５
０以上の粒子の、個数基準の累積値Ｙに関して、式
（２）を満足しない場合には、転写効率が低下しやす
く、また流動性も低下しやすいため、高温多湿環境にお
いての現像障害が生じやすく、また、帯電の立ち上がり
も遅くなってしまいやすい。

【００６０】本発明の範囲のメタノール濡れ性を持ち、
高い円形度を持つ磁性トナーとすることで、帯電量の立
ち上がりが速く、その帯電を環境によらず長期に亘って
保持することが可能となるため、高温多湿環境や低温低
湿環境においても画像特性に優れた磁性トナーを得るこ
とができる。

【００６１】円形度が高い磁性トナーを得ることで、磁
性トナー同士の接触面積が最小限に抑えられるため、磁
性トナー同士の凝集性が低くなる。また、角張った磁性
トナーよりも、摩擦帯電されるポイントが多くなるた
め、高い帯電量を素早く持つことができる。しかし、円
形度だけを制御したのでは、磁性トナーの表面状態によ
りその帯電量を維持することができず、耐久が進むとと
もに現像性の低下が生じる。本発明においては、特定の
メタノール濡れ性を示す磁性トナーとすることにより、
高い帯電量を持つことができ、また、その帯電量を安定
して長期に亘って保持できるようにしている。

【００６２】磁性トナーの形状を規定の円形度に制御
し、本発明のメタノール濡れ性を示すことで、高い帯電
量を瞬時に保持でき、またその帯電量を長期に亘って保
持することができるため、カブリ・ゴースト等の現像不
良がおきず、長期に亘って良好な現像性を示すことがで
きるようになる。

【００６３】また、低温低湿環境においては、トリボの
立ち上がりや、その帯電量が不安定になりやすく、それ
に伴いプリントスタート時にハーフトーン画像などを印
字させると、磁性トナーの帯電が安定していないため画
像に白く縦筋が入ってしまうという問題があった。（図
９参照）。しかし、本発明のメタノール濡れ性を満足す
ることで、低温低湿環境においてもトリボの立ち上がり
が安定しているため、スタート時にハーフトーン画像な
どを印字した場合においても、画像に白縦筋が入ってし
まうのを抑制することができる。

【００６４】本発明の磁性トナーの製造方法に使用され
る粉砕手段として好ましく用いられる機械式粉砕機につ
いて説明する。機械式粉砕機としては、例えば、川崎重
工業(株)製粉砕機ＫＴＭ、クリプトロン、ターボ工業
（株）製ターボミル等を挙げることができ、これらの装
置をそのまま、或いは適宜改良して使用することが好ま
しい。

【００６５】例えば、本発明においてはこれらの中で
も、前述の如く、図３、図４及び図５に示したような機
械式粉砕機を用いることが、粉体原料の粉砕処理を行う
うえで好ましい。

【００６６】具体的な機械式粉砕機での粉砕操作は、例
えば次の様にして行う。

【００６７】以下、図３、図４及び図５に示した機械式
粉砕機について説明する。図３は、本発明において使用
される機械式粉砕機の一例の概略断面図を示しており、
図４は図３におけるＤ−Ｄ’面での概略的断面図を示し
ており、図５は図３に示す回転子３１４の斜視図を示し
ている。

【００６８】即ち、図３に示した機械式粉砕機の粉体入
口３１１から、所定量の粉体原料が投入されると、粒子
は、粉砕処理室３１３内に導入され、該粉砕処理室３１
３内にあって中心回転軸３１２に取り付けられた回転体
からなり、表面に多数の溝が設けられている回転子３１
４と、回転子３１４の外周に一定間隔を保持して配置さ
れている表面に多数の溝が設けられている固定子３１０
との間に発生する衝撃と、この背後に生じる多数の超高
速渦流、並びにこれによって発生する高周波の圧力振動
によって瞬時に粉砕される。その後、原料排出口３０２
を通り、排出される。磁性トナーを搬送しているエアー
（空気）は粉砕処理室を経由し、原料排出口３０２、パ
イプ２１９、補集サイクロン２２９、バグフィルター２
２２及び吸引ブロワー２２４を通って装置システムの系
外に排出される。尚、２２０はディストリビューター、
２４０は粉体原料ホッパー、３１５は第１定量供給機で
ある。本発明においては、このようにして粉体原料の粉
砕が行われ、微粉及び粗粉を増やすことなく所望の粉砕
処理を容易に行うことができる。

【００６９】また、粉砕原料を機械式粉砕機で粉砕する
際に、冷風発生手段３２１により、粉体原料と共に、機
械式粉砕機内に冷風を送風することが好ましい。更に、
機械式粉砕機本体の機内冷却手段として、ジャケット構
造３１６を有する構造とし、冷却水（好ましくはエチレ
ングリコール等の不凍液）を通水することが好ましい。
更に、上記の冷風装置及びジャケット構造により、機械
式粉砕機内の粉体導入口に連通する渦巻室２１２内の室
温Ｔ１を０℃以下、より好ましくは−５〜−２０℃とす
ることがトナー生産性という点から好ましい。粉砕機内
の渦巻室の室温Ｔ１を０℃以下、より好ましくは−５〜
−２０℃とすることにより、過剰な熱の発生を抑えるこ
とができ、効率良く粉砕原料を粉砕することができる。

【００７０】なお、冷却水（好ましくはエチレングリコ
ール等の不凍液）は、冷却水供給口３１７よりジャケッ
ト内部に供給され、冷却水排出口３１８より排出され
る。

【００７１】また、粉砕原料を機械式粉砕機で粉砕する
際に、機械式粉砕機の渦巻室２１２の室温Ｔ１と後室３
２０の室温Ｔ２の温度差ΔＴ（Ｔ２−Ｔ１）を３０〜８
０℃とすることが好ましく、より好ましくは３５〜７５
℃、更に好ましくは３７〜７２℃とすることにより、過
剰な熱による磁性トナーの表面へのワックス溶出を抑え
ることができ、適度に表面の磁性酸化鉄の一部を樹脂が
覆う状態となり、効率良く粉砕原料を粉砕することがで
きる。機械式粉砕機の温度Ｔ１（入口温度）と温度Ｔ２
（出口温度）とのΔＴが３０℃より小さい場合、粉砕さ
れずに粉砕機中を通過してしまう、所謂、ショートパス
を起こしている可能性がある。また、８０℃より大きい
場合、粉砕時に過粉砕されている可能性があり、機内融
着を起こしやすい。

【００７２】通常、粉砕原料を機械式粉砕機で粉砕する
際には機械式粉砕機の渦巻室２１２の温度Ｔ１や後室３
２０の温度Ｔ２の温度を制御し、樹脂のＴｇ以下で粉砕
を行い、表面改質を全く行わない方法を選択している。
しかし、前述したような性質の磁性トナーを得るために
は、後室３２０の温度Ｔ２をＴｇから−１０℃〜＋５℃
（好ましくは、−５乃至０℃）に設定し、実際の粉砕状
態（粉砕域における粒子の表面温度）ではＴｇの−５〜
＋１０℃の温度にすることが好ましい。この温度範囲に
設定することにより、粉砕後の磁性トナー表面に存在す
る磁性酸化鉄の一部を樹脂の薄皮で被覆し、磁性酸化鉄
の露出度をコントロールすることができる。この表面状
態を作り出すことで、本発明のメタノール濡れ性を満足
する磁性トナーを得ることができ、トリボの絶対値が高
いが、その後の過剰なチャージアップがおきにくい帯電
特性を有する磁性トナーを得ることができる。また、Ｔ
２をこの温度範囲で制御するとき、効率良く粉砕原料を
粉砕することができる。

【００７３】Ｔ２が樹脂のＴｇよりも−１０℃より低い
場合、トナーは機械的な衝撃力のみで粉砕されるため、
トナー表面への磁性酸化鉄の露出度合いが多い。この結
果、表面に磁性酸化鉄が多く存在することでメタノール
濡れ性は低くなる（疎水化度が低い）。そのため、前述
したように現像性が低いという問題が生じやすい。

【００７４】また反対に、Ｔ２が樹脂のＴｇよりも＋５
℃より高い場合、磁性トナー表面に過剰な熱がかかり、
磁性酸化鉄が樹脂で厚く覆われてしまう。この結果、メ
タノール濡れ性は規定以上の高い濡れ挙動を示す（疎水
化度が高い）。そのため、前述したようにカブリ・ゴー
ストが起こりやすく、現像不良が生じやすい。

【００７５】粉砕原料を機械式粉砕機で粉砕する際、粉
砕原料を樹脂のＴｇの−２５〜＋５℃、好ましくは−２
０〜０℃の範囲に予め加温しておくことが好ましい。樹
脂のＴｇの−２５〜＋５℃の範囲に予め加温しておき、
それから粉砕機に投入することにより、粗砕物が熱変形
を受けやすいようになるために、樹脂成分・ワックス成
分といった疎水性成分が表面へ染み出しやすくなり、粉
砕時に、部分的に粉砕物表面に疎水性成分層が形成され
やすくなり、本発明の構成を有するトナーが得られやす
くなる。

【００７６】また、回転する回転子３１４の先端周速と
しては、８０〜１８０ｍ／ｓであることが好ましく、よ
り好ましくは９０〜１７０ｍ／ｓ、更に好ましくは１０
０〜１６０ｍ／ｓとすることが磁性トナー生産性の点か
ら好ましい。回転する回転子３１４の周速を８０〜１８
０ｍ／ｓであることが好ましく、より好ましくは９０〜
１７０ｍ／ｓ、更に好ましくは１００〜１６０ｍ／ｓと
することで、磁性トナーの粉砕不足や過粉砕を抑えるこ
とができ、効率良く粉砕原料を粉砕することができる。
回転子の周速が８０ｍ／ｓより遅い場合、粉砕されずに
ショートパスを起こしやすい。また、回転子３１４の周
速が１８０ｍ／ｓより速い場合、装置自体の負荷が大き
くなるのと同時に、粉砕時に過粉砕されて熱による磁性
トナーの過度の表面変質や機内融着を起こしやすい。

【００７７】これら機械式粉砕機の回転子や固定子の母
材にはＳ４５Ｃなどの炭素鋼やＳＣＭ材などのクロムモ
リブデン鋼などが用いられることが多いが、耐摩耗性は
十分ではなく、回転子および固定子の交換頻度が高いと
いう問題があるため、これらの表面を、耐摩耗性を有す
るめっきや自溶性合金で耐摩耗処理して用いることが、
粉砕されたトナーの表面を均一にし、メタノール濡れ性
を維持する為にも好ましい。

【００７８】耐摩耗性を有するめっきや自溶性合金で耐
摩耗処理することにより、表面硬さが大きく、耐摩耗性
が高くなり、長寿命の回転子や固定子となる。めっきや
自溶性合金により表面を均一かつ滑らかに仕上げ、摩擦
係数を小さくして耐摩耗性を向上させ、トナー特性を均
一かすることが可能となる。耐摩耗処理した後、回転子
や固定子の表面粗さを整えるために、バフ研磨の如き研
磨処理やショットブラストの如きブラスト処理を施して
も良い。

【００７９】前記回転子及び固定子の表面硬さは、ビッ
カース硬度４００乃至１３００であることが好ましい。
更に好ましい表面硬さはビッカース硬度５００乃至１２
５０であり、特に好ましくは９００〜１２３０である。
本発明における表面硬さは、荷重０．４９０３Ｎを３０
秒間保持する条件で測定した。

【００８０】上述のような、回転子および／または固定
子の表面が、耐摩耗性を有するめっきや自溶性合金で耐
摩耗処理されている機械式粉砕機によって粉砕すると、
回転子および／または固定子の粉砕面の摩耗を少なく
し、その寿命を長くするだけでなく、所望の粒径に粉砕
するにも表面が硬いため回転子の回転を低周速にして粉
砕することができるので、粉砕負荷が低下し、その分粉
砕処理能力を向上させることができる。これにより、ト
ナー品質をより安定させることが可能となる。

【００８１】また、回転子３１４と固定子３１０との間
の最小間隔は０．５〜１０．０ｍｍであることが好まし
く、より好ましくは１．０〜５．０ｍｍ、更に好ましく
は１．０〜３．０ｍｍとすることが好ましい。回転子３
１４と固定子３１０との間の間隔をこのような範囲にす
ることで、磁性トナーの粉砕不足や過粉砕を抑えること
ができ、効率良く粉砕原料を粉砕することができる。回
転子３１４と固定子３１０との間の間隔が１０．０ｍｍ
より大きい場合、粉砕されずにショートパスを起こしや
すい。また回転子３１４と固定子３１０との間の間隔が
０．５ｍｍより小さい場合、装置自体の負荷が大きくな
るのと同時に、粉砕時に過粉砕され熱による磁性トナー
の表面変質や機内融着を起こしやすい。

【００８２】上述の粉砕方法においては、結着樹脂、磁
性酸化鉄を少なくとも含有する混合物を溶融混練し、得
られた混練物を冷却した後、冷却物を粉砕手段によって
粉砕して得られた粗粉砕物が、機械式粉砕機に投入され
る粉体原料として使用される。上述の如く、粗粉砕物を
機械式粉砕機に投入する際、結着樹脂のガラス転移温度
に対して−２５〜＋５℃の範囲に粗粉砕物を加温してお
くことが好ましい。機械式粉砕機を用いるこの方法にお
いては、粗粉砕工程後の第１分級工程を必要としないた
め、微粒子化されることにより生じる粒子間の静電凝集
によって、本来は第２分級手段に送られるべき磁性トナ
ーが再度第１分級手段に循環され、結果、過粉砕されて
しまい微粉及び超微粉となるのを防ぐことができ、その
ため分級収率が良好となる。更に、シンプルな構成に加
え、粉砕原料を粉砕するのに多量のエアーを必要としな
いため、電力消費が低く、エネルギーコストを低く抑え
ることができる。

【００８３】本発明の磁性トナー粒子は、ＢＥＴ比表面
積が０．７〜１．３ｍ²／ｇであることが好ましい。よ
り好ましくは０．８〜１．２５ｍ²／ｇ、特に好ましく
は０．８５〜１．２０ｍ²／ｇである。粉砕条件とあわ
せて考えた場合、この範囲のＢＥＴ比表面積を持つ磁性
トナー粒子であれば、磁性トナーの単位面積あたりの電
荷が十分に持てるようになるので、長期に亘って安定し
た画像濃度を得ることができる。ＢＥＴ比表面積が０．
７ｍ²／ｇ未満の場合、磁性トナーの単位面積あたりの
電荷密度が大きいため、帯電量の絶対値は高くなり、カ
ブリ・ゴーストなどの現象が生じやすい。また、ＢＥＴ
比表面積が１．３ｍ²／ｇより大きい場合、磁性トナー
の単位面積あたりの電荷密度が小さいため十分満足な帯
電量が得られず、結果的に濃度薄などの問題が生じやす
い。

【００８４】ＢＥＴ比表面積の測定法としては、ＢＥＴ
比表面積法に従って、比表面積測定装置ジェミニ２３７
５（島津製作所）を用いて、試料表面に窒素ガスを吸着
させ、ＢＥＴ比表面積多点法を用いて比表面積を計算し
た。

【００８５】本発明に係る結着樹脂は、保存性の観点か
ら、ガラス転移温度（Ｔｇ）が４５〜８０℃であること
が好ましく、より好ましくは５０〜７０℃であり、Ｔｇ
が４５℃より低いと高温雰囲気下でのトナーの劣化や定
着時のオフセットの原因となる。また、Ｔｇが８０℃を
超えると、定着性が低下する傾向にある。

【００８６】本発明に係る結着樹脂のガラス転移温度
は、示差熱分析測定装置（ＤＳＣ測定装置）、例えばＤ
ＳＣ−７（パーキンエルマー社製）を用い、下記の条件
にて測定することができる。

【００８７】 ＜樹脂のガラス転移温度測定方法＞ 試料：０．５〜２ｍｇ、好ましくは１ｍｇ 温度曲線：昇温Ｉ（２０℃〜１８０℃、昇温速度１０℃／ｍｉｎ） 降温Ｉ（１８０℃〜１０℃、降温速度１０℃／ｍｉｎ） 昇温ＩＩ（１０℃〜１８０℃、昇温速度１０℃／ｍｉｎ） 測定法 ：試料をアルミパン中にいれ、リファレンスとして空のアルミパンを 用いる。吸熱ピークが出る前と出た後のべースラインの中間点の線と示差熱曲線 との交点をガラス転移点Ｔｇとした。

【００８８】本発明において、結着樹脂は、磁性トナー
の製造に際し、予めワックス成分を混合、分散させてお
くこともできる。特に、バインダー製造時にワックス成
分と高分子量重合体とを溶剤に予備溶解した後、低分子
量重合体溶液と混合する方法が好ましい。予めワックス
成分と高分子量成分を混合しておくことで、ミクロ領域
での相分離が緩和され、高分子量成分を再凝集させず、
低分子量成分との良好な分散状態が得られる。

【００８９】本発明において、ＴＨＦ（テトラハイドロ
フラン）を溶媒としたＧＰＣによるトナーまたは結着樹
脂の分子量は次の条件で測定される。

【００９０】４０℃のヒートチャンバ中でカラムを安定
化させ、この温度におけるカラムに、溶媒としてＴＨＦ
を毎分１ｍｌの流速で流し、試料のＴＨＦ溶液を約１０
０μｌ注入して測定する。試料の分子量測定にあたって
は、試料の有する分子量分布を、数種の単分散ポリスチ
レン標準試料により作成された検量線の対数値とカウン
ト数との関係から算出する。検量線作成用の標準ポリス
チレン試料としては、例えば東ソー社製、或いは昭和電
工社製の分子量が１０²〜１０⁷程度のものを用い、少な
くとも１０点程度の標準ポリスチレン試料を用いるのが
適当である。検出器にはＲＩ（屈折率）検出器を用い
る。カラムとしては、市販のポリスチレンジェルカラム
を複数本組み合わせるのが良い。例えば昭和電工社製の
ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ ＫＦ−８０１，８０２，８０
３，８０４，８０５，８０６，８０７，８００Ｐの組み
合わせや、東ソー社製のＴＳＫｇｅｌＧ１０００Ｈ（Ｈ
_ＸＬ），Ｇ２０００Ｈ（Ｈ_ＸＬ），Ｇ３０００Ｈ（Ｈ
_ＸＬ），Ｇ４０００Ｈ（Ｈ_ＸＬ），Ｇ５０００Ｈ（Ｈ
_ＸＬ），Ｇ６０００Ｈ（Ｈ_ＸＬ），Ｇ７０００Ｈ（Ｈ
_ＸＬ），ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎの組み合わせを
挙げることができる。

【００９１】試料は以下のようにして作製する。

【００９２】試料をＴＨＦに入れ、数時間放置した後、
十分振とうしＴＨＦとよく混ぜ（試料の合一体がなくな
るまで）、更に１２時間以上静置する。このときＴＨＦ
中への試料の放置時間が２４時間以上となるようにす
る。その後、サンプル処理フィルター（ポアサイズ０．
４５〜０．５μｍ、例えばマイショリディスクＨ−２５
−５ 東ソー社製、エキクロディスク２５ＣＲ ゲルマ
ン サイエンス ジャパン社製等が利用できる）を通過
させたものを、ＧＰＣの測定試料とする。試料濃度は、
樹脂成分が０．５〜５ｍｇ／ｍｌとなるように調整す
る。

【００９３】本発明における結着樹脂の種類としては、
スチレン系樹脂、スチレン系共重合樹脂、ポリエステル
樹脂、ポリオール樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、フェノー
ル樹脂、天然変性フェノール樹脂、天然樹脂変性マレイ
ン酸樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリ酢酸ビ
ニル、シリコーン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド
樹脂、フラン樹脂、エポキシ樹脂、キシレン樹脂、ポリ
ビニルブチラール、テルペン樹脂、クマロンインデン樹
脂、石油系樹脂が挙げられる。

【００９４】スチレン系共重合体のスチレンモノマーに
対するコモノマーとしては、ビニルトルエンの如きスチ
レン誘導体、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ドデシル、ア
クリル酸オクチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、ア
クリル酸フェニルの如きアクリル酸エステル；メタクリ
ル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタ
クリル酸ブチル、メタクリル酸オクチルの如きメタクリ
ル酸エステル；マレイン酸；マレイン酸ブチル、マレイ
ン酸メチル、マレイン酸ジメチルの如き二重結合を有す
るジカルボン酸エステル；アクリルアミド、アクリロニ
トリル、メタクリロニトリル、ブタジエン；塩化ビニ
ル；酢酸ビニル、安息香酸ビニルの如きビニルエステ
ル；エチレン、プロピレン、ブチレンの如きエチレン系
オレフィン；ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケト
ンの如きビニルケトン；ビニルメチルエーテル、ビニル
エチルエーテル、ビニルイソブチルエーテルの如きビニ
ルエーテルが挙げられる。これらのビニル系単量体が単
独もしくは２つ以上用いられる。

【００９５】本発明における結着樹脂は、１〜１００ｍ
ｇＫＯＨ／ｇの範囲で酸価を有することが好ましい。と
くに好ましくは、１〜７０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有す
る樹脂である。

【００９６】結着樹脂の酸価を調整するモノマーとして
は、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、α−エチルア
クリル酸、クロトン酸、ケイヒ酸、ビニル酢酸、イソク
ロトン酸、アンゲリカ酸の如きアクリル酸及びそのα−
或いはβ−アルキル誘導体、フマル酸、マレイン酸、シ
トラコン酸、アルケニルコハク酸、イタコン酸、メサコ
ン酸、ジメチルマレイン酸、ジメチルフマル酸の如き不
飽和ジカルボン酸及びそのモノエステル誘導体又は無水
物が挙げられ、このようなモノマーを単独、或いは混合
して他のモノマーと共重合させることにより所望の重合
体を作ることができる。この中でも、特に不飽和ジカル
ボン酸のモノエステル誘導体を用いることが酸価をコン
トロールする上で好ましい。

【００９７】より具体的には、例えば、マレイン酸モノ
メチル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノブチ
ル、マレイン酸モノオクチル、マレイン酸モノアリル、
マレイン酸モノフェニル、フマル酸モノメチル、フマル
酸モノエチル、フマル酸モノブチル、フマル酸モノフェ
ニルなどのようなα，β−不飽和ジカルボン酸のモノエ
ステル類；ｎ−ブテニルコハク酸モノブチル、ｎ−オク
テニルコハク酸モノメチル、ｎ−ブテニルマロン酸モノ
エチル、ｎ−ドデセニルグルタル酸モノメチル、ｎ−ブ
テニルアジピン酸モノブチルの如きアルケニルジカルボ
ン酸のモノエステル類が挙げられる。

【００９８】以上のようなカルボキシル基含有モノマー
は、結着樹脂を構成している全モノマー１００質量部に
対し０．１〜２０質量部、好ましくは０．２〜１５質量
部添加すればよい。

【００９９】本発明に係る結着樹脂の合成方法として本
発明に用いることのできる重合法として、溶液重合法、
乳化重合法や懸濁重合法が挙げられる。

【０１００】このうち、乳化重合法は、水にほとんど不
溶の単量体（モノマー）を乳化剤で小さい粒子として水
相中に分散させ、水溶性の重合開始剤を用いて重合を行
う方法である。この方法では反応熱の調節が容易であ
り、重合の行われる相（重合体と単量体からなる油相）
と水相とが別であるから停止反応速度が小さく、その結
果重合速度が大きく、高重合度のものが得られる。更
に、重合プロセスが比較的簡単であること、及び重合生
成物が微細粒子であるために、トナーの製造において、
着色剤及び荷電制御剤その他の添加物との混合が容易で
あること等の理由から、トナー用バインダー樹脂の製造
方法として有利な点がある。

【０１０１】しかしながら、乳化重合法では、添加した
乳化剤のため生成重合体が不純になり易く、重合体を取
り出すには塩析などの操作が必要で、この不便を避ける
ためには懸濁重合が好都合である。

【０１０２】懸濁重合法においては、水系溶媒１００質
量部に対して、モノマー１００質量部以下（好ましくは
１０〜９０質量部）で行うのが良い。使用可能な分散剤
としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコー
ル部分ケン化物、リン酸カルシウムの如き分散剤を用い
ることができ、一般に水系溶媒１００質量部に対して
０．０５〜１質量部で用いられる。重合温度は５０〜９
５℃が適当であるが、使用する開始剤、目的とするポリ
マーによって適宜選択される。

【０１０３】本発明に用いられる結着樹脂は、以下に例
示する様な多官能性重合開始剤単独あるいは単官能性重
合開始剤と併用して生成することが好ましい。

【０１０４】多官能構造を有する多官能性重合開始剤の
具体例としては、１，１−ジ−ｔ−ブチルパーオキシ−
３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，３−ビス
−（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、
２，５−ジメチル−２，５−（ｔ−ブチルパーオキシ）
ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）ヘキサン、トリス−（ｔ−ブチルパーオ
キシ）トリアジン、１，１−ジ−ｔ−ブチルパーオキシ
シクロヘキサン、２，２−ジ−ｔ−ブチルパーオキシブ
タン、４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシバレリックア
シッド−ｎ−ブチルエステル、ジ−ｔ−ブチルパーオキ
シヘキサハイドロテレフタレート、ジ−ｔ−ブチルパー
オキシアゼレート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシトリメチ
ルアジペート、２，２−ビス−（４，４−ジ−ｔ−ブチ
ルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−ｔ−
ブチルパーオキシオクタンの如き１分子内に２つ以上の
パーオキサイド基などの重合開始機能を有する官能基を
有する多官能性重合開始剤；ジアリルパーオキシジカー
ボネート、ｔ−ブチルパーオキシマレイン酸、ｔ−ブチ
ルパーオキシアリルカーボネート及びｔ−ブチルパーオ
キシイソプロピルフマレートの如き１分子内にパーオキ
サイド基などの重合開始機能を有する官能基と重合性不
飽和基の両方を有する多官能性重合開始剤が挙げられ
る。

【０１０５】これらのうち、より好ましいものは、１，
１−ジ−ｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチ
ルシクロヘキサン、１，１−ジ−ｔ−ブチルパーオキシ
シクロヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサハイ
ドロテレフタレート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシアゼレ
ート及び２，２−ビス−（４，４−ジ−ｔ−ブチルパー
オキシシクロヘキシル）プロパン、及びｔ−ブチルパー
オキシアリルカーボネートである。

【０１０６】これらの多官能性重合開始剤は、トナー用
バインダーとして要求される種々の性能を満足するため
には、単官能性重合開始剤と併用されることが好まし
い。特に、半減期１０時間を得るための分解温度に関
し、該多官能性重合開始剤のよりも低い単官能性重合開
始剤を併用することが好ましい。具体的には、ベンゾイ
ルパーオキシド、１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）
−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｎ−ブチル
−４，４−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、ジ
クミルパーオキシド、α，α’−ビス（ｔ−ブチルパー
オキシジイソプロピル）ベンゼン、ｔ−ブチルパーオキ
シクメン、ジ−ｔ−ブチルパーオキシドの如き有機過酸
化物；アゾビスイソブチロニトリル、ジアゾアミノアゾ
ベンゼンの如きアゾおよびジアゾ化合物が挙げられる。

【０１０７】これらの単官能性重合開始剤は、前記多官
能性重合開始剤と同時にモノマー中に添加しても良い
が、該多官能性重合開始剤の効率を適正に保つために
は、重合工程において該多官能性重合開始剤の示す半減
期を経過した後に添加するのが好ましい。

【０１０８】これらの開始剤は、効率の点からモノマー
１００質量部に対し０．０５〜２質量部で用いるのが好
ましい。

【０１０９】結着樹脂は架橋性モノマーで架橋されてい
ることも好ましい。架橋性モノマーとしては主として２
個以上の重合可能な二重結合を有するモノマーが用いら
れる。具体例としては、芳香族ジビニル化合物（例え
ば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン）；アルキ
ル鎖で結ばれたジアクリレート化合物（例えば、エチレ
ングリコールジアクリレート、１，３−ブチレングリコ
ールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリ
レート、１，５−ペンタンジオールジアクリレート、
１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチ
ルグリコールジアクリレート、及び以上の化合物のアク
リレートをメタクリレートに代えたもの）；エーテル結
合を含むアルキル鎖で結ばれたジアクリレート化合物
（例えば、ジエチレングリコールジアクリレート、トリ
エチレングリコールジアクリレート、テトラエチレング
リコールジアクリレート、ポリエチレングリコール＃４
００ジアクリレート、ポリエチレングリコール＃６００
ジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレー
ト、及び以上の化合物のアクリレートをメタクリレート
に代えたもの）；芳香族基及びエーテル結合を含む鎖で
結ばれたジアクリレート化合物（例えば、ポリオキシエ
チレン（２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパンジアクリレート、ポリオキシエチレン
（４）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロ
パンジアクリレート、及び、以上の化合物のアクリレー
トをメタクリレートに代えたもの）；更には、ポリエス
テル型ジアクリレート化合物（例えば、商品名ＭＡＮＤ
Ａ（日本化薬））が挙げられる。多官能の架橋剤として
は、ペンタエリスリトールアクリレート、トリメチロー
ルエタントリアクリレート、トリメチロールプロパント
リアクリレート、テトラメチロールプロパントリアクリ
レート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、
オリゴエステルアクリレート、及び以上の化合物のアク
リレートをメタアクリレートに代えたもの；トリアリル
シアヌレート、トリアリルトリメリテート；が挙げられ
る。

【０１１０】これらの架橋剤は、他のモノマー成分１０
０質量部に対して、０．００００１〜１質量部、好まし
くは０．００１〜０．０５質量部の範囲で用いることが
好ましい。

【０１１１】これらの架橋性モノマーのうち、トナーの
定着性，耐オフセット性の点から好適に用いられるもの
として、芳香族ジビニル化合物（特にジビニルベンゼ
ン）、芳香族基及びエーテル結合を含む鎖で結ばれたジ
アクリレート化合物類が挙げられる。

【０１１２】その他の合成方法としては、塊状重合法、
溶液重合法を用いることができる。しかし、塊状重合法
では、高温で重合させて停止反応速度を速めることで、
低分子量の重合体を得ることができるが、反応をコント
ロールしにくい問題点がある。その点、溶液重合法は、
溶媒によるラジカルの連鎖移動の差を利用して、また、
開始剤量や反応温度を調整することで、所望の分子量の
重合体を温和な条件で容易に得ることができるので好ま
しい。特に、開始剤使用量を最小限に抑え、開始剤が残
留することによる影響を極力抑えるという点で、加圧条
件下での溶液重合法も好ましい。

【０１１３】本発明において、結着樹脂としてポリエス
テル樹脂を用いる場合には、以下の如き化合物を酸成
分、或いはアルコール成分として用いることができる。

【０１１４】２価のアルコール成分としては、エチレン
グリコール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジ
オール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオ
ール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオ
ール、ネオペンチルグリコール、２−エチル−１，３−
ヘキサンジオール、水素化ビスフェノールＡ、また
（Ｅ）式で表わされるビスフェノール及びその誘導体；

【０１１５】

【化１】

【０１１６】（式中Ｒはエチレンまたはプロピレン基で
あり、ｘ，ｙはそれぞれ０以上の整数であり、かつ、ｘ
＋ｙの平均値は０〜１０である。）及び（Ｆ）式で示さ
れるジオール類；

【０１１７】

【化２】

【０１１８】２価の酸成分としては、例えばフタル酸、
テレフタル酸、イソフタル酸、無水フタル酸の如きベン
ゼンジカルボン酸類又はその無水物、低級アルキルエス
テル；こはく酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン
酸の如きアルキルジカルボン酸類又はその無水物、低級
アルキルエステル；ｎ−ドデセニルコハク酸、ｎ−ドデ
シルコハク酸の如きアルケニルコハク酸類もしくはアル
キルコハク酸類、又はその無水物、低級アルキルエステ
ル；フマル酸、マレイン酸、シトラコン酸、イタコン酸
の如き不飽和ジカルボン酸類又はその無水物、低級アル
キルエステル；の如きジカルボン酸類及びその誘導体が
挙げられる。

【０１１９】また、架橋成分として働く３価以上のアル
コール成分と３価以上の酸成分を併用することが好まし
い。

【０１２０】３価以上の多価アルコール成分としては、
例えばソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトロ
ール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジ
ペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、
１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタン
トリオール、グリセロール、２−メチルプロパントリオ
ール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、ト
リメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，
３，５−トリヒドロキシベンゼンが挙げられる。

【０１２１】また、三価以上の多価カルボン酸成分とし
ては、例えばトリメリット酸、ピロメリット酸、１，
２，４−ベンゼントリカルボン酸、１，２，５−ベンゼ
ントリカルボン酸、２，５，７−ナフタレントリカルボ
ン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、１，
２，４−ブタントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサン
トリカルボン酸、１，３−ジカルボキシル−２−メチル
−２−メチレンカルボキシプロパン、テトラ（メチレン
カルボキシル）メタン、１，２，７，８−オクタンテト
ラカルボン酸、エンポール三量体酸、及びこれらの無水
物、低級アルキルエステル；次式

【０１２２】

【化３】

【０１２３】（式中、Ｘは炭素数３以上の側鎖を１個以
上有する炭素数５〜３０のアルキレン基又はアルケニレ
ン基）で表わされるテトラカルボン酸、及びこれらの無
水物、低級アルキルエステル；の如き多価カルボン酸類
及びその誘導体が挙げられる。

【０１２４】本発明に用いられるアルコール成分として
は４０〜６０ｍｏｌ％、好ましくは４５〜５５ｍｏｌ
％、酸成分としては６０〜４０ｍｏｌ％、好ましくは５
５〜４５ｍｏｌ％であることが好ましい。また三価以上
の多価の成分は、全成分中の５〜６０ｍｏｌ％であるこ
とが好ましい。

【０１２５】該ポリエステル樹脂は、通常一般に知られ
ている縮重合によって得ることができる。

【０１２６】本発明の磁性トナーには、ワックスを含有
させることが好ましく、用いられるワックスには次のよ
うなものがある。例えば低分子量ポリエチレン、低分子
量ポリプロピレン、ポリオレフィン共重合物、ポリオレ
フィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、パラ
フィンワックス、フィッシャートロプシュワックスの如
き脂肪族炭化水素系ワックス；酸化ポリエチレンワック
スの如き脂肪族炭化水素系ワックスの酸化物；又は、そ
れらのブロック共重合物；キャンデリラワックス、カル
ナバワックス、木ろう、ホホバろうの如き植物系ワック
ス；みつろう、ラノリン、鯨ろうの如き動物系ワック
ス；オゾケライト、セレシン、ペトロラクタムの如き鉱
物系ワックス；モンタン酸エステルワックス、カスター
ワックスの如き脂肪族エステルを主成分とするワックス
類；脱酸カルナバワックスの如き脂肪族エステルを一部
又は全部を脱酸化したものが挙げられる。更に、パルミ
チン酸、ステアリン酸、モンタン酸、或いは更に長鎖の
アルキル基を有する長鎖アルキルカルボン酸類の如き飽
和直鎖脂肪酸；ブラシジン酸、エレオステアリン酸、バ
リナリン酸の如き不飽和脂肪酸；ステアリルアルコー
ル、エイコシルアルコール、ベヘニルアルコール、カウ
ナビルアルコール、セリルアルコール、メリシルアルコ
ール、或いは更に長鎖のアルキル基を有するアルキルア
ルコールの如き飽和アルコール；ソルビトールの如き多
価アルコール；リノール酸アミド、オレイン酸アミド、
ラウリン酸アミドの如き脂肪族アミド；メチレンビスス
テアリン酸アミド、エチレンビスカプリン酸アミド、エ
チレンビスラウリン酸アミド、ヘキサメチレンビスステ
アリン酸アミドの如き飽和脂肪族ビスアミド；エチレン
ビスオレイン酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸
アミド、Ｎ，Ｎ’−ジオレイルアジピン酸アミド、Ｎ，
Ｎ’−ジオレイルセバシン酸アミドの如き不飽和脂肪酸
アミド類；ｍ−キシレンビスステアリン酸アミド、Ｎ，
Ｎ’−ジステアリルイソフタル酸アミドの如き芳香族系
ビスアミド；ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸カル
シウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム
の如き脂肪族金属塩（一般に金属石けんといわれている
もの）；脂肪族炭化水素系ワックスにスチレンやアクリ
ル酸の如きビニル系モノマーを用いてグラフト化させた
ワックス；ベヘニン酸モノグリセリドの如き脂肪酸と多
価アルコールの部分エステル化物；植物性油脂を水素添
加することによって得られるヒドロキシル基を有するメ
チルエステル化合物が挙げられる。

【０１２７】また、これらのワックスを、プレス発汗
法、溶剤法、再結晶法、真空蒸留法、超臨界ガス抽出法
又は融液晶析法を用いて分子量分布をシャープにしたも
のや低分子量固形脂肪酸、低分子量固形アルコール、低
分子量固形化合物、その他の不純物を除去したものも好
ましく用いられる。

【０１２８】本発明の磁性トナーには、磁性酸化鉄が含
有されており、この磁性酸化鉄は着色剤の役割も果た
す。磁性酸化鉄としては、マグネタイト，マグヘマイ
ト，フェライトの如き酸化鉄が用いられ、その磁性酸化
鉄表面あるいは内部に非鉄元素を含有するものが好まし
い。

【０１２９】本発明に用いられる磁性酸化鉄は、鉄元素
基準で異種元素を０．０５〜１０質量％含有することが
好ましい。とくに好ましくは、０．１〜５質量％であ
る。

【０１３０】また、本発明において磁性酸化鉄は、結着
樹脂１００質量部に対して２０〜２００質量部含有され
ていることが好ましい。更に好ましくは、５０〜１５０
質量部含有されていることが好ましい。

【０１３１】異種元素としては、マグネシウム、アルミ
ニウム、ケイ素、リン、イオウから選択される元素であ
ることが好ましい。その他には、リチウム，ベリリウ
ム，ボロン，ゲルマニウム，チタン，ジルコニウム，
錫，鉛，亜鉛，カルシウム，バリウム，スカンジウム，
バナジウム，クロム，マンガン，コバルト，銅，ニッケ
ル，ガリウム，カドミウム，インジウム，銀元素，パラ
ジウム，金，水銀，白金，タングステン，モリブデン，
ニオブ，オスミウム，ストロンチウム，イットリウム，
テクネチウムの如き金属が挙げられる。

【０１３２】これらの磁性酸化鉄は、個数平均粒径０．
０５〜１．０μｍであることが好ましく、更には０．１
〜０．５μｍのものが好ましい。磁性酸化鉄は、ＢＥＴ
比表面積２〜４０ｍ²／ｇ（より好ましくは、４〜２０
ｍ²／ｇ）のものが好ましく用いられる。形状には特に
制限はなく、任意の形状のものが用いられる。磁気特性
としては、磁場７９５．８ｋＡ／ｍ下で飽和磁化が１０
〜２００Ａｍ²／ｋｇ（より好ましくは、７０〜１００
Ａｍ²／ｋｇ）、残留磁化が１〜１００Ａｍ²／ｋｇ（よ
り好ましくは、２〜２０Ａｍ²／ｋｇ）、抗磁力が１〜
３０ｋＡ／ｍ（より好ましくは、２〜１５ｋＡ／ｍ）で
あるものが好ましく用いられる。

【０１３３】磁性酸化鉄の個数平均粒径は、磁性酸化鉄
粒子の透過型電子顕微鏡写真を撮影し、４万倍に拡大し
たものにつき、任意に２５０個選定後、投影径の中のＭ
ａｒｔｉｎ径（定方向に投影面積を２等分する線分の長
さ）を測定し、これより個数平均粒径を算出する。ま
た、磁気特性の測定は、例えば東英工業株式会社製のＶ
ＳＭＰ−１によって測定することができる。磁気特性の
測定にあたっては、磁性酸化鉄の試料０．１〜０．１５
ｇを感度１ｍｇ程度の直示天秤で精秤する。磁気特性の
測定は、２５℃前後の環境下で行う。磁気特性測定時の
外部磁場は、７９５．８ｋＡ／ｍ（１０ｋエルステッ
ド）とし、ヒステリシスルーブを描く場合の掃引速度
は、１０分に設定して行う。

【０１３４】また、本発明の磁性トナーに関しては、該
磁性トナーの密度が、１．３〜２．２ｇ／ｃｍ³である
ことが望ましい。更には、１．４〜２．０ｇ／ｃｍ³の
範囲であることが好ましく、特には１．５〜１．８５ｇ
／ｃｍ³である。磁性トナーの重量（密度）は磁性トナ
ーに働く磁気力、静電気力、重力の作用に相関があり、
磁性トナーの密度がこの範囲である場合、磁性酸化鉄の
作用が適正であるため、帯電と磁気力とのバランスが良
く、優れた現像力を示すことができる。

【０１３５】また、磁性トナーの密度が１．３ｇ／ｃｍ
³未満の場合、磁性トナーに対する磁性酸化鉄の作用が
弱いため、磁気力が低くなりやすい。このため、現像時
に感光体ドラムへ飛翔するための静電気力が勝り、現像
過多の状態となり、カブリや、消費量の増加につなが
る。反対に磁性トナー密度が２．２ｇ／ｃｍ³を超える
場合、磁性トナーに対する磁性酸化鉄の作用が強くなり
磁気力が静電気力に勝るようになり、磁気力作用が大き
く比重も重くなるため、現像時にスリーブから飛翔しに
くく、現像不足の状態となり、画像濃度薄や画像劣化に
つながってしまうことがある。

【０１３６】磁性トナーの密度の測定は、いくつかの方
法で行うことができるが、正確かつ簡便な方法としてヘ
リウムによるガス置換式の測定法を採用した。

【０１３７】測定器はアキュピック１３３０（島津製作
所社製）を用い測定を行った。測定法は、ステンレス製
の内径１８．５ｍｍ，長さ３９．５ｍｍ，容量１０ｃｍ
³のセルに、測定サンプルを４ｇ入れる。次いで、試料
セル中の磁性トナーの容積をヘリウムの圧力変化によっ
て測定し、求められた容積とサンプルの重さから磁性ト
ナーの密度が求められる。

【０１３８】また、場合により、本発明の磁性トナーに
用いる磁性酸化鉄は、シランカップリング剤、チタンカ
ップリング剤、チタネート、アミノシランで処理しても
良い。

【０１３９】本発明のトナーは荷電制御剤を含有するこ
とが好ましい。

【０１４０】トナーを負荷電性に制御する荷電制御剤と
しては、下記化合物が挙げられる。有機金属錯体、キレ
ート化合物が有効であり、モノアゾ金属錯体、アセチル
アセトン金属錯体、芳香族ハイドロキシカルボン酸、芳
香族ダイカルボン酸の金属錯体が挙げられる。他には、
芳香族ハイドロキシカルボン酸、芳香族モノ及びポリカ
ルボン酸及びその金属塩、無水物、エステル類、ビスフ
ェノールのフェノール誘導体類が挙げられる。中でも、
下記式（Ｉ）で表されるアゾ系金属錯体が好ましい。

【０１４１】

【化４】

【０１４２】〔式中、Ｍは配位中心金属を表し、Ｓｃ，
Ｔｉ，Ｖ，Ｃｒ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｍｎ又はＦｅであり、Ａ
ｒはフェニル基、ナフチル基の如きアリール基であり、
置換基を有してもよく、この場合の置換基としては、ニ
トロ基、ハロゲン基、カルボキシル基、アニリド基及び
炭素数１〜１８のアルキル基又は炭素数１〜１８のアル
コキシ基であり、Ｘ，Ｘ’，Ｙ及びＹ’は−Ｏ−，−Ｃ
Ｏ−，−ＮＨ−又は−ＮＲ−（Ｒは炭素数１〜４のアル
キル基）であり、Ｃ^＋はカウンターイオンを表し、水
素、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、脂肪族アン
モニウム或いはそれらの混合イオンを表す。〕 特に中心金属としてはＦｅ又はＣｒが好ましく、置換基
としてはハロゲン、アルキル基又はアニリド基が好まし
い。カウンターイオンの異なる錯塩の混合物も好ましく
用いられる。

【０１４３】トナーを正荷電性に制御する荷電制御剤と
しては、下記の化合物が挙げられる。

【０１４４】ニグロシン及び脂肪酸金属塩等によるニグ
ロシン変成物；トリブチルベンジルアンモニウム−１−
ヒドロキシ−４−ナフトスルフォン酸塩、テトラブチル
アンモニウムテトラフルオロボレートの如き四級アンモ
ニウム塩、及びこれらの類似体であるホスホニウム塩の
如きオニウム塩及びこれらのレーキ顔料；トリフェニル
メタン染料及びこれらのレーキ顔料（レーキ化剤として
は、りんタングステン酸、りんモリブデン酸、りんタン
グステンモリブデン酸、タンニン酸、ラウリン酸、没食
子酸、フェリシアン化物、フェロシアン化物を用いるこ
とができる。）；高級脂肪酸の金属塩；ジブチルスズオ
キサイド、ジオクチルスズオキサイド、ジシクロヘキシ
ルスズオキサイドの如きジオルガノスズオキサイド；ジ
ブチルスズボレート、ジオクチルスズボレート、ジシク
ロヘキシルスズボレートの如きジオルガノスズボレート
類；グアニジン化合物；イミダゾール化合物が挙げられ
る。これらを単独で或いは２種類以上組み合わせて用い
ることができる。これらの中でも、トリフェニルメタン
化合物、カウンターイオンがハロゲンでない四級アンモ
ニウム塩が好ましく用いられる。

【０１４５】また、下記式（ＩＩ）

【０１４６】

【化５】

【０１４７】〔式中Ｒ₁はＨ又はＣＨ₃を示し、Ｒ₂及び
Ｒ₃は置換または未置換のアルキル基（好ましくは、Ｃ
１〜Ｃ４）を示す。〕で表されるモノマーの単重合体、
或いは下記式（ＩＩ）で表されるモノマーと前述したス
チレン、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルの
如き重合性モノマーとの共重合体を正荷電性制御剤とし
て用いることもできる。この場合、この単重合体及び共
重合体は荷電制御剤としての機能と、結着樹脂としての
機能を有する。

【０１４８】荷電制御剤をトナーに含有させる方法とし
ては、トナー粒子内部に添加する方法と外添する方法が
ある。これらの荷電制御剤の使用量としては、結着樹脂
の種類、他の添加剤の有無、分散方法を含めたトナー製
造方法によって決定されるもので、一義的に限定される
ものではないが、好ましくは結着樹脂１００質量部に対
して０．１〜１０質量部、より好ましくは０．１〜５質
量部の範囲で用いられる。

【０１４９】本発明のトナーには、流動性向上剤を添加
しても良い。流動性向上剤は、トナー粒子に外添するこ
とにより、流動性が添加前後を比較すると増加し得るも
のである。例えば、フッ化ビニリデン微粉末、ポリテト
ラフウルオロエチレン微粉末の如きフッ素系樹脂粉末；
湿式製法シリカ、乾式製法シリカの如き微粉末シリカ、
微粉末酸化チタン、微粉末アルミナ、それらをシラン化
合物、チタンカップリング剤、シリコーンオイルにより
表面処理を施した処理シリカがあり、その他、酸化亜
鉛、酸化スズの如き酸化物；チタン酸ストロンチウムや
チタン酸バリウム、チタン酸カルシウム、ジルコン酸ス
トロンチウムやジルコン酸カルシウムの如き複酸化物；
炭酸カルシウム及び、炭酸マグネシウムの如き炭酸塩化
合物がある。

【０１５０】好ましい流動性向上剤としては、ケイ素ハ
ロゲン化合物の蒸気相酸化により生成された微粉末であ
り、いわゆる乾式法シリカ又はヒュームドシリカと称さ
れるものである。例えば、四塩化ケイ素ガスの酸水素焔
中における熱分解酸化反応を利用するもので、基礎とな
る反応式は次の様なものである。

【０１５１】 ＳｉＣｌ₄＋２Ｈ₂＋Ｏ₂→ＳｉＯ₂＋４ＨＣｌ この製造工程において、塩化アルミニウム又は塩化チタ
ン等の他の金属ハロゲン化合物をケイ素ハロゲン化合物
と共に用いることによってシリカと他の金属酸化物の複
合微粉体を得ることも可能であり、シリカとしてはそれ
らも包合する。その粒径は、平均の一次粒径として、
０．００１〜２μｍの範囲内であることが好ましく、特
に好ましくは、０．００２〜０．２μｍの範囲内のシリ
カ微粉体を使用するのが良い。

【０１５２】ケイ素ハロゲン化合物の蒸気相酸化により
生成された市販のシリカ微粉体としては、例えば以下の
様な商品名で市販されているものがある。

【０１５３】 ＡＥＲＯＳＩＬ（日本アエロジル社） １３０ ２００ ３００ ３８０ ＴＴ６００ ＭＯＸ１７０ ＭＯＸ８０ ＣＯＫ８４ Ｃａ−Ｏ−ＳｉＬ（ＣＡＢＯＴ Ｃｏ．社） Ｍ−５ ＭＳ−７ ＭＳ−７５ ＨＳ−５ ＥＨ−５ Ｗａｃｋｅｒ ＨＤＫ Ｎ ２０(ＷＡＣＫＥＲ−ＣＨＥＭＩＥ ＧＭＢＨ社) Ｖ１５ Ｎ２０Ｅ Ｔ３０ Ｔ４０ Ｄ−Ｃ Ｆｉｎｅ Ｓｉｌｉｃａ（ダウコーニングＣｏ．社） Ｆｒａｎｓｏｌ（Ｆｒａｎｓｉｌ社） 更には、該ケイ素ハロゲン化合物の気相酸化により生成
されたシリカ微粉体に疎水化処理した処理シリカ微粉体
がより好ましい。該処理シリカ微粉体において、メタノ
ール滴定試験によって測定された疎水化度が３０〜８０
の範囲の値を示すようにシリカ微粉体を処理したものが
特に好ましい。

【０１５４】疎水化方法としては、シリカ微粉体と反応
或いは物理吸着する有機ケイ素化合物等で化学的に処理
することによって付与される。好ましい方法としては、
ケイ素ハロゲン化合物の蒸気相酸化により生成されたシ
リカ微粉体を有機ケイ素化合物で処理する。

【０１５５】有機ケイ素化合物としては、ヘキサメチル
ジシラザン、トリメチルシラン、トリメチルクロロシラ
ン、トリメチルエトキシシラン、ジメチルジクロロシラ
ン、メチルトリクロロシラン、アリルジメチルクロロシ
ラン、アリルフェニルジクロロシラン、ベンジルジメチ
ルクロロシラン、ブロモメトリジメチルクロロシラン、
α−クロロエチルトリクロロシラン、β−クロロエチル
トリクロロシラン、クロロメチルジメチルクロロシラ
ン、トリオルガノシリルメルカプタン、トリメチルシリ
ルメルカプタン、トリオルガノシリルアクリレート、ビ
ニルジメチルアセトキシシラン、ジメチルエトキシシラ
ン、ジメチルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシ
シラン、ヘキサメチルジシロキサン、１，３−ジビニル
テトラメチルジシロキサン、１，３−ジフェニルテトラ
メチルジシロキサン及び１分子当り２〜１２個のシロキ
サン単位を有し末端に位置する単位に、Ｓｉに結合する
１個の水酸基を有するジメチルポリシロキサンが挙げら
れる。更に、ジメチルシリコーンオイルの如きシリコー
ンオイルが挙げられる。これらは１種或いは２種以上の
混合物で用いられる。

【０１５６】流動性向上剤は、ＢＥＴ比表面積法で測定
した窒素吸着によるＢＥＴ比表面積が３０ｍ²／ｇ以
上、好ましくは５０ｍ²／ｇ以上のものが良好な結果を
与える。トナー１００質量部に対して流動性向上剤０．
０１〜８質量部、好ましくは０．１〜４質量部使用する
のが良い。

【０１５７】ＢＥＴ比表面積の測定法としては、ＢＥＴ
比表面積法に従って、比表面積測定装置ジェミニ２３７
５（島津製作所）を用いて、試料表面に窒素ガスを吸着
させ、ＢＥＴ比表面積多点法を用いて比表面積を計算し
た。

【０１５８】磁性トナーの製造方法においては、前述の
如くにして、機械式粉砕機で粉砕原料を粉砕した後、微
粉砕された粉砕原料は分級工程に導入され分級されて、
好ましい粒度を有する粒子群からなるトナー原料となる
分級品が得られる。この際、分級工程では、少なくとも
粗粉領域、中粉領域及び微粉領域を有する多分割気流式
分級機が好ましく用いられる。例えば、３分割気流式分
級機を使用した場合には、粉体原料は、少なくとも微粉
体、中粉体及び粗粉体の３種類に分級される。このよう
な分級機を用いる分級工程で、好ましい粒度よりも粒径
の大きな粒子群からなる粗粉体及び好ましい粒度未満の
粒子群からなる微粉体は除かれ、適度な粒径を有する中
粉体が得られる。得られた中粉体は、磁性トナーとして
そのまま使用されるか、又は、外添剤と混合された後、
磁性トナーとして使用される。

【０１５９】上記の分級工程で分級された好ましい粒度
未満の粒子群からなる微粉体は、一般的には、粉砕工程
に導入されてくるトナー材料からなる粉体原料を生成す
るための溶融混練工程に供給されて再利用される。ま
た、上記微粉体より更に粒子径が小さい、粉砕工程及び
分級工程で僅かに発生する超微粉体も同様に、溶融混練
工程に供給されて再利用されるか、或いは廃棄される。
また、好ましい粒度よりも大きい粒子からなる粗粉体
も、粉砕工程、溶融混練工程に戻され、再利用される。

【０１６０】図２に本発明のトナーの製造方法に適用し
た装置システムの一例を示し、説明する。この装置シス
テムに導入されるトナー原料である粉体原料には結着樹
脂、磁性酸化鉄を少なくとも含有する着色樹脂粒子粉体
が用いられるが、該粉体原料は、例えば、結着樹脂、磁
性酸化鉄とを有する混合物を溶融混練し、得られた混練
物を冷却し、更に冷却物を粉砕手段によって粗粉砕した
ものが用いられる。

【０１６１】この装置システムにおいて、トナー粉原料
となる粉砕原料は、先ず、粉砕手段である機械式粉砕機
３０１に第１定量供給機３１５を介して所定量導入され
る。導入された粉砕原料は、機械式粉砕機３０１で瞬間
的に粉砕され、補集サイクロン２２９を介して第２定量
供給機２に導入される。次いで振動フィーダー３を介
し、更に原料供給ノズル１６を介して分級手段である多
分割気流式分級機１内に供給される。

【０１６２】また、この装置システムにおいて、第１定
量供給機３１５から粉砕手段である機械式粉砕機３０１
に導入される所定量と、第２定量供給機２から分級手段
である多分割気流式分級機１に導入される所定量との関
係を、第１定量供給機３１５から機械式粉砕機３０１に
導入される所定量を１とした場合、第２定量供給機２か
ら多分割気流式分級機１に導入される所定量を好ましく
は０．７〜１．７、より好ましくは０．７〜１．５、更
に好ましくは１．０〜１．２とすることがトナー生産性
及び生産効率という点から好ましい。

【０１６３】通常、この気流式分級機は、相互の機器を
パイプの如き連通手段で連結し、装置システムに組み込
まれて使用される。そうした装置システムの好ましい例
を図２は示している。図２に示す一体装置システムは、
多分割分級装置１（図６に示される分級装置）、定量供
給機２、振動フィーダー３、補集サイクロン４、補集サ
イクロン５、補集サイクロン６を連通手段で連結してな
るものである。

【０１６４】この装置システムにおいて、粉体は、適宜
の手段により、第２定量供給機２に送り込まれ、次いで
振動フィーダー３を介し、原料供給ノズル１６により３
分割分級装置１内に導入される。導入に際しては、１０
〜３５０ｍ／秒の流速で３分割分級機１内に粉体を導入
する。３分割分級機１の分級室を構成する大きさは通常
［１０〜５０ｃｍ］×［１０〜５０ｃｍ］なので、粉体
は０．１〜０．０１秒以下の瞬時に３種類以上の粒子群
に分級し得る。そして、３分割分級機１により、大きい
粒子（粗粉体）、中間の粒子、小さい粒子に分級され
る。その後、大きい粒子は排出導管１１ａを介して、補
集サイクロン６に送られ機械式粉砕機３０１に戻され
る。中間の粒子（中粉体）は排出導管１２ａを介して系
外に排出され補集サイクロン５で補集されトナーとなる
べく回収される。小さい粒子（微粉体）は排出導管１３
ａを介して系外に排出され補集サイクロン４で補集さ
れ、トナー材料からなる粉体原料を生成する為の溶融混
練工程に供給されて再利用される。補集サイクロン４，
５，６は粉体を原料供給ノズル１６を介して分級室に吸
引導入するための吸引減圧手段としての働きをすること
も可能である。尚、分級装置内に気体を導入する入気管
１４及び１５には、ダンパーの如き第１気体導入調節手
段２０及び第２気体導入調節手段２１と静圧計２８及び
２９を設けてある。

【０１６５】また、多分割気流式分級機１から機械式粉
砕機３０１に再導入される大きい粒子（粗粒子）の再導
入する場合の量は、第２定量供給機２から供給される微
粉砕品の質量を基準として、０乃至１０．０質量％、更
には０乃至５．０質量％とすることがトナー生産上好ま
しい。多分割気流式分級機１から機械式粉砕機３０１に
再導入される大きい粒子（粗粒子）の再導入量が１０．
０質量％を超えると、機械式粉砕機３０１内の粉塵濃度
が増大し、装置自体の負荷が大きくなる。

【０１６６】また、この装置システムにおいて、重量平
均粒径が４．５乃至１１μｍのシャープな粒度分布を有
するトナーを得るためには、機械式粉砕機で微粉砕さ
れ、分級される前の微粉砕物の重量平均粒径が４乃至１
２μｍ、４．０μｍ以下が７０個数％以下、更には６５
個数％以下、１０．１μｍ以上が４０体積％以下、更に
は３５体積％以下であることが好ましい。また、分級さ
れた中粉体の粒度は、重量平均粒径が４．５乃至１１μ
ｍ、４．０μｍ以下が４０個数％以下、更には３５個数
％以下、１０．１μｍ以上が３５体積％以下、更には３
０体積％以下であることが好ましい。

【０１６７】次に、これらのトナー製造方法を構成して
いる分級手段として好ましく用いられる気流式分級機に
ついて説明する。

【０１６８】本発明に使用される好ましい多分割気流式
分級機の一例として、図６（断面図）に示す形式の装置
を一具体例として例示する。

【０１６９】図６において、側壁１２２及びＧブロック
１２３は分級室の一部を形成し、分級エッジブロック１
２４及び１２５は分級エッジ１１７及び１１８を具備し
ている。Ｇブロック１２３は左右に設置位置をスライド
させることが可能である。また、分級エッジ１１７及び
１１８は、軸１１７ａ及び１１８ａを中心にして、回動
可能であり、分級エッジを回動して分級エッジ先端位置
を変えることができる。各分級エッジブロック１２４及
び１２５は左右に設置位置をスライドさせることが可能
であり、それに伴ってそれぞれのナイフエッジ型の分級
エッジ１１７及び１１８も左右にスライドする。この分
級エッジ１１７及び１１８により、分級室１３２の分級
域１３０は３分割されている。

【０１７０】原料粉体を導入するための原料供給口１４
０を原料供給ノズル１１６の最後端部に有し、該原料供
給ノズル１１６の後端部に高圧エアーノズル１４１と原
料粉体導入ノズル１４２とを有し、且つ分級室１３２に
開口部を有する原料供給ノズル１１６を側壁１２２の右
側に設け、該原料供給ノズル１１６の下部接線の延長方
向に対して長楕円弧を描く様にコアンダブロック１２６
が設置されている。分級室１３２の左部ブロック１２７
は、分級室１３２の右側方向にナイフエッジ型の入気エ
ッジ１１９を具備し、更に分級室１３２の左側には分級
室１３２に開口する入気管１１４及び１１５を設けてあ
る。また、図２に示すように、入気管１１４及び１１５
には、ダンパーの如き第１気体導入調節手段及び第２気
体導入調節手段と静圧計を設けてある。

【０１７１】分級エッジ１１７、１１８、Ｇブロック１
２３及び入気エッジ１１９の位置は、被分級処理原料で
あるトナーの種類及び所望の粒径により調整される。

【０１７２】また、分級室１３２の上面にはそれぞれの
分画域に対応させて、分級室内に開口する排出口１１
１、１１２及び１１３を有し、排出口１１１、１１２及
び１１３にはパイプの如き連通手段が接続されており、
それぞれにバルブ手段の如き開閉手段を設けて良い。

【０１７３】原料供給ノズル１６は直角筒部と角錘筒部
とからなり、直角筒部の内径と角錘筒部の最も狭い個所
の内径の比を２０：１から１：１、好ましくは１０：１
から２：１に設定すると、良好な導入速度が得られる。

【０１７４】以上の様に構成してなる多分割分級域での
分級操作は、例えば次の様にして行う。即ち、排出口１
１１、１１２及び１１３の少なくとも一つを介して分級
室内を減圧し、分級室内に開口部を有する原料供給ノズ
ル１１６中を該減圧によって流動する気流と高圧エアー
供給ノズル１４１から噴射される圧縮エアーのエゼクタ
ー効果により、好ましくは流速１０〜３５０ｍ／ｓｅｃ
の速度で粉体を原料供給ノズル１１６を介して分級室に
噴射し、分散する。

【０１７５】分級室に導入された粉体中の粒子は、コア
ンダブロック１２６のコアンダ効果による作用と、その
際流入する空気の如き気体の作用とにより湾曲面を描い
て移動し、それぞれの粒子の粒径及び慣性力の大小に応
じて、大きい粒子（粗粒子）は気流の外側、すなわち分
級エッジ１１８の外側の第１分画、中間の粒子は分級エ
ッジ１１８と１１７の間の第２分画、小さい粒子は分級
エッジ１１７の内側の第３分画に分級され、分級された
大きい粒子は排出口１１１より排出され、分級された中
間の粒子は排出口１１２より排出され、分級された小さ
い粒子は排出口１１３よりそれぞれ排出される。

【０１７６】上記の粉体の分級において、分級点は、粉
体が分級室１３２内へ飛び出す位置であるコアンダブロ
ック１２６の下端部分に対する分級エッジ１１７及び１
１８のエッジ先端位置によって主に決定される。更に、
分級点は、分級気流の吸引流量或いは原料供給ノズル１
１６からの粉体の噴出速度等の影響を受ける。

【０１７７】また、上述のトナーの製造方法及び製造シ
ステムにおいては、粉砕及び分級条件をコントロールす
ることにより、重量平均粒径が４．５〜１１μｍである
粒径のシャープな粒度分布を有するトナーを効率良く生
成することができる。

【０１７８】トナーを作製するには、結着樹脂、磁性酸
化鉄を少なくとも含有する混合物が材料として用いられ
るが、その他、必要に応じて荷電制御剤、着色剤、ワッ
クス、及びその他の添加剤等が用いられる。これらの材
料をヘンシェルミキサー又はボールミルの如き混合機に
より十分混合してから、ロール、ニーダー及びエクスト
ルーダーの如き熱混練機を用いて溶融、捏和及び混練し
て樹脂類を互いに相溶せしめた中に、顔料又は染料を用
いる場合にはこれらを分散又は溶解せしめ、冷却固化
後、粉砕及び分級を行ってトナーを得ることができる。
本発明のトナーの製造方法は、前記のものに限定される
ものではなく、望ましい円形度、粒径を持ったトナーを
得るために状況に応じて以下の製造装置を用いることも
できる。

【０１７９】例えば混合機としては、ヘンシェルミキサ
ー（三井鉱山社製）；スーパーミキサー（カワタ社
製）；リボコーン（大川原製作所社製）；ナウターミキ
サー、タービュライザー、サイクロミックス（ホソカワ
ミクロン社製）；スパイラルピンミキサー（太平洋機工
社製）；レーディゲミキサー（マツボー社製）が挙げら
れ、混練機としては、ＫＲＣニーダー（栗本鉄工所社
製）；ブス・コ・ニーダー（Ｂｕｓｓ社製）；ＴＥＭ型
押し出し機（東芝機械社製）；ＴＥＸ二軸混練機（日本
製鋼所社製）；ＰＣＭ混練機（池貝鉄工所社製）；三本
ロールミル、ミキシングロール、ニーダー（井上製作所
社製）；ニーデックス（三井鉱山社製）；ＭＳ式加圧ニ
ーダー、ニダールーダー（森山製作所社製）；バンバリ
ーミキサー（神戸製鋼所社製）等が挙げられる。粉砕機
としては、カウンタージェットミル、ミクロンジェッ
ト、イノマイザ（ホソカワミクロン社製）；ＩＤＳ型ミ
ル、ＰＪＭジェット粉砕機（日本ニューマチック工業社
製）；クロスジェットミル（栗本鉄工所社製）；ウルマ
ックス（日曹エンジニアリング社製）；ＳＫジェット・
オー・ミル（セイシン企業社製）；クリプトロン（川崎
重工業社製）；ターボミル（ターボ工業社製）；スーパ
ーローター（日清エンジニアリング社製）が挙げられ、
分級機としては、クラッシール、マイクロンクラッシフ
ァイアー、スペディッククラシファイアー（セイシン企
業社製）；ターボクラッシファイアー（日清エンジニア
リング社製）；ミクロンセパレータ、ターボプレックス
（ＡＴＰ）、ＴＳＰセパレータ（ホソカワミクロン社
製）；エルボジェット（日鉄鉱業社製）、ディスパージ
ョンセパレータ（日本ニューマチック工業社製）；ＹＭ
マイクロカット（安川商事社製）が挙げられ、粗粒など
をふるい分けるために用いられる篩い装置としては、ウ
ルトラソニック（晃栄産業社製）；レゾナシーブ、ジャ
イロシフター（徳寿工作所社）；バイブラソニックシス
テム（ダルトン社製）；ソニクリーン（新東工業社
製）； ターボスクリーナー（ターボ工業社製）；ミク
ロシフター（槙野産業社製）；円形振動篩いが挙げられ
る。

【０１８０】次に本発明のプロセスカートリッジについ
て図１６を用いて説明する。

【０１８１】本発明のプロセスカートリッジは、少なく
とも現像手段と静電潜像担持体とが一般的にカートリッ
ジ化されたものであり、画像形成装置本体（例えば、複
写機、レーザービームプリンター、ファクシミリ装置）
に着脱可能に構成されている。

【０１８２】図１６に示した実施形態では、現像手段７
０９、ドラム状の静電潜像担持体（感光ドラム）１、ク
リーニングブレード７０８ａを有するクリーニング手段
７０８、一次帯電手段としての接触帯電手段７４２を一
体としたプロセスカートリッジ７５０が例示される。

【０１８３】本実施形態では、現像手段７０９は、トナ
ー層厚規制手段としての規制ブレード７１１とトナー容
器７６０内に磁性トナー７１０を有し、該磁性トナー７
１０を用い、現像時にはバイアス印加手段からの現像バ
イアス電圧により静電潜像担持体１とトナー担持体とし
ての現像スリーブ７０４との間に所定の電界が形成され
て現像工程が実施される。この現像工程を好適に実施す
るためには、静電潜像担持体１と現像スリーブ７０４と
の間の距離が調整される。静電潜像担持体と該トナー担
持体とが、間隔を有して配置されており、該トナー担持
体の表面に担持される磁性トナーによるトナー層の層厚
が、該間隔よりも薄いことが好ましい。

【０１８４】上記では、現像手段７０９、静電潜像担持
体１、クリーニング手段７０８及び一次帯電手段７４２
の４つの構成要素を一体的にカートリッジ化した実施形
態について説明したが、本発明においては、現像手段と
静電潜像担持体との少なくとも２つの構成要素が一体的
にカートリッジ化されたものであればよく、現像手段、
静電荷像保持体及びクリーニング手段の３つの構成要
素、現像手段、静電荷像保持体及び一次帯電手段の３つ
の構成要素、或いは、その他の構成要素を加えて一体的
にカートリッジ化することも可能である。

【０１８５】尚、７０９Ａは現像室、７０９ｂはトナー
送り部材、７０９ｃは固定磁石、７０９ｅはトナー撹拌
部材、７０９ｈは電極棒、７１０ｂは廃トナー溜めを表
す。

【０１８６】

【実施例】以下に、本発明の実施例を示す。なお、本発
明は以下の実施例に示される範囲に限定されるものでは
ない。

【０１８７】＜実施例１＞ ・スチレン−アクリル樹脂（ＤＳＣ測定によるガラス転
移温度Ｔｇが５８℃、酸価２３．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｇ
ＰＣによる数平均分子量６３００、重量平均分子量４１
５０００、モノマー比：スチレン７２．５部、ｎ−ブチ
ルアクリレート２０部、モノ−ｎ−ブチルマレート７
部、ジビニルベンゼン０．５部） １００質量部 ・磁性酸化鉄（平均粒径：０．２０μｍ、ＢＥＴ比表面
積：８．０ｍ²／ｇ、抗磁力：３．７ｋＡ／ｍ、飽和磁
化：８２．３Ａｍ²／ｋｇ、残留磁化：４．０Ａｍ²／ｋ
ｇ） ９５質量部 ・ポリプロピレンワックス（融点１４３℃、２５℃にお
ける針入度０．５ｍｍ）４質量部 ・荷電制御剤（ｔ−ブチル基を置換基にもつアゾ化合物
の鉄錯体） ２質量部 トナー原料はそれぞれ、実施例１で使用したものを以下
の実施例２〜１３、比較例１〜７においても使用した。

【０１８８】上記原料を、１３０℃に加熱された二軸エ
クストルーダーで溶融混練し、冷却した混練物をハンマ
ーミルで粗粉砕した。微粉砕は、図３〜５に示す構成を
有するターボミル（ターボ工業社製）を用い、表１の条
件に基づき、エアー温度を調整して機械式粉砕させた。
この時、粉砕機に供給される粗砕物は、４０℃に加温し
た状態でフィードした。また、今回用いた機械式粉砕機
の回転子と固定子は、それぞれ炭素鋼Ｓ４５Ｃの表面を
Ｎｉ−Ｃｒ自溶性合金で形成させた、ビッカース硬度が
１０００のものを用いた。回転子の周速は１１０ｍ／
ｓ、回転子と固定子の間隔は１．３ｍｍとした。得られ
た微粉砕物を、コアンダ効果を利用した多分割分級装置
（日鉄鉱業社製エルボジェット分級機）によって、超微
粉および粗粉を厳密に分級除去し、トナー粒子１を得
た。トナー粒子１のＢＥＴ比表面積は１．００ｍ²／ｇ
であった。 ・トナー粒子１ １００質量部 ・ジメチルシリコーンオイルとヘキサメチルジシラザン
で疎水化処理された疎水性シリカ（ＢＥＴ比表面積１１
０ｍ²／ｇ、メタノールウエッタビリティ６８％）
１．２質量部 上記の材料をヘンシェルミキサーにて混合し、磁性トナ
ー１を得た。得られた磁性トナー１のトナーの密度は
１．７０ｇ／ｃｍ³であった。また重量平均粒径、円形
度測定を上記の方法で測定した。この磁性トナーの重量
平均粒径は６．８μｍ、円形度０．９００以上の個数基
準累積値が９５．１％、円形度０．９５０以上の個数基
準累積値が７４．２％であった。また、メタノール濡れ
性は明細書中に記載の測定方法を用いて行ったところ、
透過率８０％のときのメタノール濃度が６８.０％、透
過率２０％の時のメタノール濃度が６９.２％であっ
た。粒度分布、円形度、メタノール濡れ性を表２に示
す。また、重量平均粒径と０．９５０以上の円形度の個
数基準累積値との相関を図１４に、メタノール濡れ性の
透過率曲線を図１０に示す。

【０１８９】（画出し試験）上記磁性トナー１を図１６
に示す如き構造を有するプロセスカートリッジに充填
し、キヤノン製レーザービームプリンターＬＢＰ９５０
（Ａ４横送りで３２枚／分、プロセススピード＝１４
４.５ｍｍ／ｓｅｃ）を用いて、低温低湿環境下（１
５．０℃、１０％ＲＨ）、常温常湿環境下（２３℃、６
０％ＲＨ）、及び、高温高湿環境下（３２．５℃、８０
％ＲＨ）の試験環境において画出しを行い、以下の項目
に関して評価を行った。評価結果を表３に示す。

【０１９０】（１）画像濃度 常温常湿環境下、高温高湿環境下及び低温低湿環境下に
おいて、通常の複写機用普通紙（７５ｍ²／ｇ）に２枚
プリントした後、２秒休むという間欠モードで２０００
０枚プリントアウトした。プリントスタート時１枚目の
画像濃度と２００００枚耐久後の画像濃度との測定を行
った。なお、画像濃度は「マクベス反射濃度計（マクベ
ス社製）」を用いて測定した。

【０１９１】（２）カブリ 通常の複写機用普通紙（７５ｇ／ｍ²）に、低温低湿下
で２００００枚プリントアウトし、終了時の画像を用い
てカブリの評価を行った。「リフレクトメーターＴＣ−
６ＤＳ（東京電色（株）製）」により測定した転写紙の
白色度と、ベタ白をプリント後の転写上の白色度との比
較からカブリを算出した。この値が大きいほど、カブリ
が発生しているということを示す。

【０１９２】（３）ネガゴースト 通常の複写機用普通紙（７５ｇ／ｍ²）に、低温低湿下
で１００００枚プリントアウトした時点でネガゴースト
の評価を行った。ネガゴーストとは、一般的にスリーブ
２周目で出る濃度に関して、１周目に画像部であった部
分の濃度が非画像部の濃度よりも低くなり、１周目で出
したパターンの形がそのまま現れるゴースト現象であ
る。ネガゴーストに関する画像評価には、スリーブ１周
分だけベタ黒の帯を出力した後、１ドット２スペースの
ハーフトーンの画像を出力した。パターンの概略図を図
７に示す。評価方法は、１枚のプリント画像のうち、ス
リーブ２周目で、１周目でベタ黒画像が形成された場所
（黒印字部）と、画像が形成されていない場所（非画像
部）での、マクベス反射濃度計により測定された反射濃
度の差を下記のごとく算出した。ここの濃度差利用して
反射濃度差により評価を行った。反射濃度差が小さいほ
どゴーストの発生は小さく、優れていることを表す。

【０１９３】反射濃度差＝（１周目に非画像部だった部
分の濃度）−（１周目に黒印字部だった部分の濃度） （評価基準） Ａ ： 反射濃度差が、０．００以上、０．０２未満 Ｂ ： 反射濃度差が、０．０２以上、０．０４未満 Ｃ ： 反射濃度差が、０．０４以上、０．０６未満 Ｄ ： 反射濃度差が、０．０６以上、０．０８未満 Ｅ ： 反射濃度差が、０．０８以上 （４）ドット再現性 常温常湿環境下における２００００枚のプリントアウト
終了後、図１５に示すチェッカー模様をプリントアウト
し、ドット再現性を以下の評価基準に基づいて評価し
た。 （評価基準） Ａ ： 非常に良好（欠損２個以下／１００個） Ｂ ： 良好（欠損３〜５個／１００個） Ｃ ： 普通（欠損６〜１０個／１００個） Ｄ ： 悪い（欠損１１個以上／１００個） （５）白筋評価 白筋は、低温低湿環境におけるプリントアウト初期に生
じやすい現象である。そのため、今回の発明の評価とし
て、低温低湿環境下、プリントスタート時（５枚目）
と、１００枚目及び５００枚目でハーフトーンをプリン
トアウトした際の画像を用いて評価を行った。 （評価基準） Ａ ： 白筋が見られない、或いはプリントスタート時
において白筋が見られる。 Ｂ ： １００枚目まで白筋が見られる。 Ｃ ： ５００枚目まで白筋が見られる。

【０１９４】＜実施例２＞機械式粉砕機の粉砕条件をＴ
１：−１０℃、Ｔ２：＋５４℃とし、さらに回転子の周
速を９０ｍ／ｓに変更し、且つ分級の条件を調整したほ
かは、実施例１と同様に製造し、トナー粒子２を得た。
トナー粒子２のＢＥＴ比表面積は０．９６ｍ²／ｇであ
った。実施例１と同様に、トナー粒子２に疎水性シリカ
を外添混合して磁性トナー２を得た。磁性トナー２の密
度は１．７０ｇ／ｃｍ³、重量平均粒径は９．０μｍ、
０．９００以上の円形度の累積値は９２．１％、０．９
５０以上の円形度の累積値は６３．２％であり、メタノ
ール濡れ性は、透過率８０％のときメタノール濃度が６
７.０％、透過率２０％の時のメタノール濃度は６９.０
％であった。粉砕機の条件と磁性トナーの物性を表１及
び３に示す。重量平均粒径と０．９５０以上の円形度の
個数基準累積値との相関を図１４に示す。評価について
も実施例１と同様の方法を用いて行った。評価結果を表
３に示す。

【０１９５】＜実施例３＞機械式粉砕機の粉砕条件をＴ
１：−１３℃、Ｔ２：＋５２℃とし、さらに分級の条件
を調整したほかは、実施例１と同様に製造し、トナー粒
子３を得た。得られたトナー粒子のＢＥＴ比表面積は
１．０５ｍ²／ｇであった。実施例１と同様に、トナー
粒子３に疎水性シリカを外添混合して磁性トナー３を得
た。磁性トナー３のトナー密度は１．７０ｇ／ｃｍ³、
重量平均粒径は７．６μｍ、０．９００以上の円形度の
累積値は９４．８％、０．９５０以上の円形度の累積値
は６８．３％、メタノール濡れ性は、透過率８０％のと
きメタノール濃度が６６.２％、透過率２０％の時のメ
タノール濃度が６７.７％であった。粉砕機の条件と磁
性トナーの物性を表１及び３に示す。重量平均粒径と
０．９５０以上の円形度の個数基準累積値との相関を図
１４に示す。評価についても実施例１と同様の方法を用
いて行った。評価結果を表３に示す。

【０１９６】＜実施例４＞機械式粉砕機の粉砕条件をＴ
１：−５℃、Ｔ２：＋５８℃とし、さらに分級の条件を
調整したほかは、実施例１と同様に製造し、トナー粒子
４を得た。得られたトナー粒子のＢＥＴ比表面積は０．
８２ｍ²／ｇであった。実施例１と同様に、トナー粒子
４に疎水性シリカを外添混合して磁性トナー４を得た。
磁性トナー４のトナー密度は１．７０／ｃｍ³、重量平
均粒径は６．２μｍ、０．９００以上の円形度の累積値
は９６．６％、０．９５０以上の円形度の累積値は７
８．８％、メタノール濡れ性は、透過率８０％のときメ
タノール濃度が７１．２％、透過率２０％の時のメタノ
ール濃度が７２．７％であった。粉砕機の条件と磁性ト
ナーの物性を表１及び３に示す。重量平均粒径と０．９
５０以上の円形度の個数基準累積値との相関を図１４に
示す。評価についても実施例１と同様の方法を用いて行
った。評価結果を表３に示す。

【０１９７】＜実施例５＞磁性酸化鉄の混合量を結着樹
脂１００質量部に対して７０質量部にし、機械式粉砕機
の粉砕条件をＴ１：−１５℃、Ｔ２：＋５３℃とし、さ
らに回転子の周速を１００ｍ／ｓに変更し、且つ分級の
条件を調整したほかは、実施例１と同様に製造し、トナ
ー粒子５を得た。得られたトナー粒子のＢＥＴ比表面積
は１．０３ｍ²／ｇであった。実施例１と同様に、トナ
ー粒子５に疎水性シリカを外添混合して磁性トナー５を
得た。磁性トナー５の密度は１．５０ｇ／ｃｍ³、重量
平均粒径は８．２μｍ、０．９００以上の円形度の累積
値は９２．９％、０．９５０以上の円形度の累積値は６
３．８％、メタノール濡れ性は、透過率８０％のときメ
タノール濃度が７２．３％、透過率２０％の時のメタノ
ール濃度が７４．４％であった。粉砕機の条件と磁性ト
ナーの物性を表１及び３に示す。重量平均粒径と０．９
５０以上の円形度の個数基準累積値との相関を図１４に
示す。評価についても実施例１と同様の方法を用いて行
った。評価結果を表３に示す。

【０１９８】＜実施例６＞磁性酸化鉄の混合量を結着樹
脂１００質量部に対して１４０質量部とし、機械式粉砕
機の粉砕条件をＴ１：−１８℃、Ｔ２：＋４５℃とし、
さらに回転子の周速を１２０ｍ／ｓに変更し、且つ分級
の条件を調整したほかは、実施例１と同様に製造しトナ
ー粒子６を得た。得られたトナー粒子のＢＥＴ比表面積
は１．２０ｍ²／ｇであった。実施例１と同様に、トナ
ー粒子６に疎水性シリカを外添混合して磁性トナー６を
得た。磁性トナー６の密度は２．００ｇ／ｃｍ³、重量
平均粒径は５．２μｍ、０．９００以上の円形度の累積
値は９８．５％、０．９５０以上の円形度の累積値は８
６．２％、メタノール濡れ性は、透過率８０％のときメ
タノール濃度が６５．４％、透過率２０％の時のメタノ
ール濃度が６６．８％であった。粉砕機の条件と磁性ト
ナーの物性を表１及び３に示す。重量平均粒径と０．９
５０以上の円形度の個数基準累積値との相関を図１４に
示す。評価についても実施例１と同様の方法を用いて行
った。評価結果を表３に示す。

【０１９９】＜実施例７＞磁性酸化鉄の混合量を結着樹
脂１００質量部に対して４０質量部にし、機械式粉砕機
の粉砕条件をＴ１：−１５℃、Ｔ２：＋５５℃とし、さ
らに分級の条件を調整したほかは、実施例１と同様に製
造し、トナー粒子７を得た。得られたトナー粒子のＢＥ
Ｔ比表面積は１．１１ｍ²／ｇであった。実施例１と同
様に、トナー粒子７に疎水性シリカを外添混合して磁性
トナー７を得た。磁性トナー７の密度は１．３０ｇ／ｃ
ｍ³、重量平均粒径は６．７μｍ、０．９００以上の円
形度の累積値は９５．５％、０．９５０以上の円形度の
累積値は７６．８％、メタノール濡れ性は、透過率８０
％のときメタノール濃度が７３．９％、透過率２０％の
時のメタノール濃度が７８．１％であった。粉砕機の条
件と磁性トナーの物性を表１及び３に示す。重量平均粒
径と０．９５０以上の円形度の個数基準累積値との相関
を図１４に示す。評価についても実施例１と同様の方法
を用いて行った。評価結果を表３に示す。

【０２００】＜実施例８＞磁性酸化鉄の混合量を結着樹
脂１００質量部に対して２００質量部とし、機械式粉砕
機の粉砕条件をＴ１：−１０℃、Ｔ２：＋５６℃とし、
さらに分級の条件を調整したほかは、実施例１と同様に
製造しトナー粒子８を得た。得られたトナー粒子のＢＥ
Ｔ比表面積は１．０３ｍ²／ｇであった。実施例１と同
様に、トナー粒子８に疎水性シリカを外添混合して磁性
トナー８を得た。磁性トナー８の密度は２．２０ｇ／ｃ
ｍ³、重量平均粒径は６．６μｍ、０．９００以上の円
形度の累積値は９６．３％、０．９５０以上の円形度の
累積値は７７．６％、メタノール濡れ性は、透過率８０
％のときメタノール濃度が７０．１％、透過率２０％の
時のメタノール濃度が７７．２％であった。粉砕機の条
件と磁性トナーの物性を表１及び３に示す。重量平均粒
径と０．９５０以上の円形度の個数基準累積値との相関
を図１４に示す。評価についても実施例１と同様の方法
を用いて行った。評価結果を表３に示す。

【０２０１】＜実施例９＞機械式粉砕機の粉砕条件をＴ
１：−３℃、Ｔ２：＋６０℃とし、さらに回転子の周速
を９０ｍ／ｓに変更し、且つ分級の条件を調整したほか
は、実施例１と同様に製造し、トナー粒子９を得た。得
られたトナー粒子のＢＥＴ比表面積は０．７０ｍ²／ｇ
であった。実施例１と同様に、トナー粒子９に疎水性シ
リカを外添混合して磁性トナー９を得た。磁性トナー９
のトナー密度は１．７０／ｃｍ³、重量平均粒径は９．
６μｍ、０．９００以上の円形度の累積値は９７．３
％、０．９５０以上の円形度の累積値は８７．３％、メ
タノール濡れ性は、透過率８０％のときメタノール濃度
が７０．７％、透過率２０％の時のメタノール濃度が７
８．１％であった。粉砕機の条件と磁性トナーの物性を
表１及び３に示す。重量平均粒径と０．９５０以上の円
形度の個数基準累積値との相関を図１４に示す。評価に
ついても実施例１と同様の方法を用いて行った。評価結
果を表３に示す。

【０２０２】＜実施例１０＞機械式粉砕機の粉砕条件を
Ｔ１：−１０℃、Ｔ２：＋５３℃とし、さらに回転子の
周速を１２０ｍ／ｓに変更し、且つ分級の条件を調整し
たほかは、実施例１と同様に製造し、トナー粒子１０を
得た。得られたトナー粒子のＢＥＴ比表面積は１．３０
ｍ²／ｇであった。実施例１と同様に、トナー粒子１０
に疎水性シリカを外添混合して磁性トナー１０を得た。
磁性トナー１０のトナー密度は１．７０／ｃｍ³、重量
平均粒径は５．１μｍ、０．９００以上の円形度の累積
値は９５．０％、０．９５０以上の円形度の累積値は８
９．１％、メタノール濡れ性は、透過率８０％のときメ
タノール濃度が６３．６％、透過率２０％の時のメタノ
ール濃度が６９．５％であった。粉砕機の条件と磁性ト
ナーの物性を表１及び３に示す。重量平均粒径と０．９
５０以上の円形度の個数基準累積値との相関を図１４に
示す。評価についても実施例１と同様の方法を用いて行
った。評価結果を表３に示す。

【０２０３】＜実施例１１＞機械式粉砕機の粉砕条件を
Ｔ１：−１５℃、Ｔ２：＋５４℃とし、さらに回転子の
周速を１２０ｍ／ｓに変更し、且つ分級の条件を調整し
たほかは、実施例１と同様に製造し、トナー粒子１１を
得た。得られたトナー粒子のＢＥＴ比表面積は１．２１
ｍ²／ｇであった。実施例１と同様に、トナー粒子１１
に疎水性シリカを外添混合して磁性トナー１１を得た。
磁性トナー１１のトナー密度は１．７０／ｃｍ³、重量
平均粒径は４．５μｍ、０．９００以上の円形度の累積
値は９８．１％、０．９５０以上の円形度の累積値は９
４．２％、メタノール濡れ性は、透過率８０％のときメ
タノール濃度が７４．１％、透過率２０％の時のメタノ
ール濃度が７８．２％であった。粉砕機の条件と磁性ト
ナーの物性を表１及び３に示す。重量平均粒径と０．９
５０以上の円形度の個数基準累積値との相関を図１４に
示す。評価についても実施例１と同様の方法を用いて行
った。評価結果を表３に示す。

【０２０４】＜実施例１２＞機械式粉砕機の粉砕条件を
Ｔ１：−１５℃、Ｔ２：＋５３℃とし、さらに回転子の
周速を９０ｍ／ｓに変更し、且つ分級の条件を調整した
ほかは、実施例１と同様に製造し、トナー粒子１２を得
た。得られたトナー粒子のＢＥＴ比表面積は０．７６ｍ
²／ｇであった。実施例１と同様に、トナー粒子１２に
疎水性シリカを外添混合して磁性トナー１２を得た。磁
性トナー１２のトナー密度は１．７０／ｃｍ³、重量平
均粒径は１１．０μｍ、０．９００以上の円形度の累積
値は９１．９％、０．９５０以上の円形度の累積値は６
３．７％、メタノール濡れ性は、透過率８０％のときメ
タノール濃度が６２．３％、透過率２０％の時のメタノ
ール濃度が６７．７％であった。粉砕機の条件と磁性ト
ナーの物性を表１及び３に示す。重量平均粒径と０．９
５０以上の円形度の個数基準累積値との相関を図１４に
示す。評価についても実施例１と同様の方法を用いて行
った。評価結果を表３に示す。

【０２０５】＜実施例１３＞機械式粉砕機の粉砕条件を
Ｔ１：−５℃、Ｔ２：＋６０℃とし、さらに分級の条件
を調整したほかは、実施例１と同様に製造し、トナー粒
子１３を得た。得られたトナー粒子のＢＥＴ比表面積は
０．９１ｍ²／ｇであった。実施例１と同様に、トナー
粒子１３に疎水性シリカを外添混合して磁性トナー１３
を得た。磁性トナー１３のトナー密度は１．７０／ｃｍ
³、重量平均粒径は７．０μｍ、０．９００以上の円形
度の累積値は９７．６％、０．９５０以上の円形度の累
積値は８８．３％、メタノール濡れ性は、透過率８０％
のときメタノール濃度が７５．０％、透過率２０％の時
のメタノール濃度が７６．０％であった。粉砕機の条件
と磁性トナーの物性を表１及び３に示す。重量平均粒径
と０．９５０以上の円形度の個数基準累積値との相関を
図１４に示す。評価についても実施例１と同様の方法を
用いて行った。評価結果を表３に示す。

【０２０６】＜比較例１＞機械式粉砕機の粉砕条件をＴ
１：−２７℃、Ｔ２：＋３８℃とし、さらに分級の条件
を調整したほかは、実施例１と同様に製造し、トナー粒
子１４を得た。得られたトナー粒子のＢＥＴ比表面積は
１．３０ｍ²／ｇであった。実施例１と同様に、トナー
粒子１４に疎水性シリカを外添混合して磁性トナー１４
を得た。磁性トナー１４の密度は１．７０ｇ／ｃｍ³、
重量平均粒径は６．９μｍ、０．９００以上の円形度の
累積値は９４．６％、０．９５０以上の円形度の累積値
は７２．０％、メタノール濡れ性は、透過率８０％のと
きメタノール濃度が６２.８％、透過曲２０％の時のメ
タノール濃度が６６.２％であった。粉砕機の条件と磁
性トナーの物性を表１及び３に示す。重量平均粒径と
０．９５０以上の円形度の個数基準累積値との相関を図
１４に示す。評価についても実施例１と同様の方法を用
いて行った。評価結果を表３に示す。

【０２０７】＜比較例２＞機械式粉砕機の粉砕条件をＴ
１：＋５℃、Ｔ２：＋６５℃とし、さらに分級の条件を
調整したほかは、実施例１と同様に製造し、トナー粒子
１５を得た。得られたトナー粒子のＢＥＴ比表面積は
０．７２ｍ²／ｇであった。実施例１と同様に、トナー
粒子１５に疎水性シリカを外添混合して磁性トナー１５
を得た。磁性トナー１５の密度は１．７０ｇ／ｃｍ³、
重量平均粒径は６．０μｍ、０．９００以上の円形度の
累積値は９５．８％、０．９５０以上の円形度の累積値
は７８．０％、メタノール濡れ性は、透過率８０％のと
きメタノール濃度が７１.３％、透過率２０％の時のメ
タノール濃度が７６．５％であった。粉砕機の条件と磁
性トナーの物性を表１及び３に示す。重量平均粒径と
０．９５０以上の円形度の個数基準累積値との相関を図
１４に示す。評価についても実施例１と同様の方法を用
いて行った。評価結果を表３に示す。

【０２０８】＜比較例３＞実施例１と同様の原料を同じ
混合比で用い、原料化合物を１３０℃に加熱された二軸
エクストルーダーで溶融混練し、冷却した混練物をハン
マーミルで粗粉砕した。粗粉砕物をジェット気流を用い
たジェット気流式衝突式気流粉砕機で微粉砕し、ハイブ
リダイザー（奈良機械製作所社製）で表面改質処理を行
い、得られた微粉砕粉を固定壁型風力分級機で分級して
トナー粒子を生成した。さらに、得られたトナー粒子を
コアンダ効果を利用した多分割分級装置（日鉄鉱業社製
エルボジェット分級機）で超微粉及び粗粉を同時に厳密
に分級除去してトナー粒子１６を得た。得られた磁性ト
ナー粒子のＢＥＴ比表面積は０．８０ｍ²／ｇであっ
た。このトナー粒子１００質量部と実施例１と同様に疎
水性シリカ微粉体１．２質量部とをヘンシェルミキサー
で混合して磁性トナー１６を調製した。磁性トナーの物
性を表１及び３に示す。重量平均粒径と０．９５０以上
の円形度の個数基準累積値との相関を図１４に示す。

【０２０９】磁性トナー１６の密度は１．７０ｇ／ｃｍ
³、重量平均粒径は６．７μｍ、０．９００以上の円形
度の累積値は９５．５％、０．９５０以上の円形度の累
積値は７６．０％、メタノール濡れ性は、透過率８０％
のときメタノール濃度が６３.２％、透過率２０％の時
のメタノール濃度が６４.７％であった。物性を表１
に、円形度と濡れ性の結果を表２に、メタノール濡れ性
の透過率曲線を図１１に示す。評価については実施例１
と同様の方法を用いて行った。評価結果を表３に示す。

【０２１０】＜比較例４＞実施例１と同様の原料を同じ
混合比で用い、比較例３記載の製造法でハイブリダイザ
ー処理を省いた方法で製造し、トナー粒子１７を得た。
得られたトナー粒子のＢＥＴ比表面積は１．７０ｍ²／
ｇであった。実施例１と同様に、トナー粒子１７に疎水
性シリカを外添混合し磁性トナー１７を得た。磁性トナ
ー１７の密度は１．７０ｇ／ｃｍ³、重量平均粒径は
５．８μｍ、０．９００以上の円形度の累積値は８９．
６％、０．９５０以上の円形度の累積値は７０．６％、
メタノール濡れ性は、透過率８０％のときメタノール濃
度が６０％未満であり、透過率２０％の時のメタノール
濃度が６１.８％であった。物性を表１に、円形度と濡
れ性の結果を表２に、メタノール濡れ性の透過率曲線を
図１２に、重量平均粒径と０．９５０以上の円形度の個
数基準累積値との相関を図１４に示す。評価については
実施例１と同様の方法を用いて行った。評価結果を表３
に示す。

【０２１１】＜比較例５＞実施例１と同様の原料を同じ
混合比で用い、その原料を加熱混練し、ハンマーミルに
よって粗粉砕を行った後、気流を用いた衝突式粉砕機で
粉砕した。その後、分級し、分級された粒子の表面を３
００℃の熱気流を用いて熱処理し、トナー粒子１８を得
た。得られたトナー粒子のＢＥＴ比表面積は０．６５ｍ
²／ｇであった。その後、実施例１と同様に外添し、磁
性トナー１８を得た。磁性トナー１８の密度は１．７０
ｇ／ｃｍ³、重量平均粒径は７．０μｍ、０．９００以
上の円形度の累積値は９７．０％、０．９５０以上の円
形度の累積値は７８．０％、メタノール濡れ性は、透過
率８０％のときメタノール濃度が８０．２％、透過率２
０％の時のメタノール濃度が８２．１％であった。物性
を表１に、円形度とメタノール濡れ性の結果を表２に、
メタノール濡れ性の透過率曲線を図１３に、重量平均粒
径と０．９５０以上の円形度の個数基準累積値との相関
を図１４に示す。評価については実施例１と同様の方法
を用いて行った。評価結果を表３に示す。

【０２１２】＜比較例６＞ヘキサメチルジシラザン及び
１００センチストークス（２５℃）のジメチルシリコー
ンオイルによって処理された高疎水化度の疎水性シリカ
微粉体（トナーのメタノール滴下透過率曲線と同様にし
て求められる、シリカ微粉体のメタノール滴下透過率曲
線において、メタノール含有率７２体積％における透過
率が９７％で、メタノール含有率７４体積％における透
過率が９３％で、メタノール含有率７５体積％における
透過率が９０％で、メタノール含有率７６体積％におけ
る透過率が８６％）に外添剤を変更した以外は、比較例
４と同様にして磁性トナー１９を得た。磁性トナー１９
は、メタノール濡れ性は、透過率８０％のときメタノー
ル濃度が６１．１％、透過率２０％の時のメタノール濃
度が６４．３％であった。物性を表１に、円形度と濡れ
性の結果を表２に示す。評価については実施例１と同様
の方法を用いて行った。評価結果を表３に示す。

【０２１３】＜比較例７＞粗砕物を加温せずに機械式粉
砕機に供給（供給時の温度は２０度）し、さらに分級の
条件を調整することを除いては、実施例１と同様にし
て、トナー粒子２０を得た。得られたトナー粒子のＢＥ
Ｔ比表面積は１．２０ｍ^２／ｇであった。その後、実施
例１と同様にして、トナー粒子２０に疎水性シリカを外
添混合し磁性トナー２０を得た。磁性トナー２０の密度
は１．７０ｇ／ｃｍ³、重量平均粒径は６．７μｍ、
０．９００以上の円形度の累積値は９４．８％、０．９
５０以上の円形度の累積値は７３．１％、メタノール濡
れ性は、透過率８０％のときメタノール濃度が６３．９
％であり、透過率２０％の時のメタノール濃度が６５．
８％であった。物性を表１に、円形度と濡れ性の結果を
表２に、重量平均粒径と０．９５０以上の円形度の個数
基準累積値との相関を図１４に示す。評価については実
施例１と同様の方法を用いて行った。評価結果を表３に
示す。

【０２１４】

【表１】

【０２１５】

【表２】

【０２１６】

【表３】

【０２１７】

【発明の効果】本発明のメタノール濡れ性をもつような
磁性トナーを用いた場合、高湿、低湿環境においても帯
電の立ち上がりが速く、カブリ、ゴーストの発生を抑制
することができる。また、画像飛び散りが少なく、優れ
たドット再現性が得られ、低湿環境などにおいても白筋
などの現像不良の発生を抑制することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】メタノール濡れ性透過率曲線の説明図を示す。

【図２】本発明のトナー製造方法を実施するための装置
システムの一具体例を示す概略図である。

【図３】本発明のトナーの粉砕工程において使用される
一例の機械式粉砕機の概略断面図である。

【図４】図３におけるＤ−Ｄ’面での概略図である。

【図５】図３に示す回転子の斜視図である。

【図６】本発明のトナーの分級工程に好ましく用いられ
る多分割気流式分級装置の概略断面図である。

【図７】ネガゴーストの説明図である。

【図８】ポジゴーストの説明図である。

【図９】画像白筋の説明図である。

【図１０】実施例１のメタノール濡れ性透過率曲線であ
る。

【図１１】比較例３のメタノール濡れ性透過率曲線であ
る。

【図１２】比較例４のメタノール濡れ性透過率曲線であ
る。

【図１３】比較例５のメタノール濡れ性透過率曲線であ
る。

【図１４】粒径と円形度０．９５０以上の累積個数相関
グラフである。

【図１５】ドット再現性評価のパターン図を示す。

【図１６】本発明に係るプロセスカートリッジの一例を
示す概略図である。

【符号の説明】

２ 第２定量供給機 ３ 振動フィーダー ４，５，６，２２９ 捕集サイクロン １１，１２，１３ 排出口 １１ａ，１２ａ，１３ａ 排出導管 １４，１５ 入気管 １６ 原料供給ノズル １７，１８ 分級エッジ １９ 入気エッジ ２０ 第１気体導入調節手段 ２１ 第２気体導入調節手段 ２２，２３ 側壁 ２４，２５ 分級エッジブロック ２６ コアンダブロック ２７ 左部ブロック ２８，２９ 静圧計 ３０ 分級域 ３２ 分級室 ４０ 原料供給口 ４１ 高圧エアー供給ノズル ４２ 原料粉体導入ノズル ６５ インジェクションフィーダー ２１２ 渦巻室 ２１９ パイプ ２２０ ディストリビューター ２２２ バグフィルター ２２４ 吸引ブロワー ２２９ 捕集サイクロン ３０１ 機械式粉砕機 ３０２ 粉体排出口 ３１０ 固定子 ３１１ 粉体投入口 ３１２ 回転軸 ３１３ ケーシング ３１４ 回転子 ３１５ 第１定量供給機 ３１６ ジャケット ３１７ 冷却水供給口 ３１８ 冷却水排出口 ３２０ 後室 ３２１ 冷風発生手段 ３３１ 第３定量供給機

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小沼 努 東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノ ン株式会社内 (72)発明者 中西 恒雄 東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノ ン株式会社内 (72)発明者 谷川 博英 東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノ ン株式会社内 Ｆターム(参考） 2H005 AA02 AA15 CB03 EA05 EA10 2H077 AD06 DB14 EA13 EA15

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 結着樹脂及び磁性酸化鉄を少なくとも有
   している磁性トナー粒子を有する磁性トナーであって、
   メタノール／水混合溶媒に対する該磁性トナーの濡れ性
   は、波長７８０ｎｍの光の透過率で測定した場合、透過
   率が８０％の時のメタノール濃度が６５〜７５％の範囲
   であり、また透過率２０％の時のメタノール濃度が６６
   〜７６％の範囲内であることを特徴とする磁性トナー。
2. 【請求項２】 該磁性トナーの円相当径３μｍ以上の粒
   子において、下記式（１） 円形度ａ＝Ｌ₀／Ｌ （１） ［式中、Ｌ₀は粒子像と同じ投影面積を持つ円の周囲長
   を表し、Ｌは粒子像の周囲長を表す。］より求められる
   円形度が０．９００以上の粒子を個数基準の累積値で９
   ０％以上有し、円形度０．９５０以上の粒子の個数基準
   累積値Ｙが、 Ｙ≧ｅｘｐ５．５１×Ｘ^{-０．６４５} （２） ［式中、Ｘは磁性トナーの重量平均粒子径を表し、Ｘは
   ４．５〜１１．０μｍである。］となることを特徴とす
   る請求項１に記載の磁性トナー。
3. 【請求項３】 該磁性トナー粒子のＢＥＴ比表面積が
   ０．７〜１．３ｍ²／ｇであることを特徴とする請求項
   １又は２に記載の磁性トナー。
4. 【請求項４】 該磁性トナーの密度が１．３〜２．２ｇ
   ／ｃｍ³であることを特徴とする請求項１乃至３のいず
   れかに記載の磁性トナー。
5. 【請求項５】 画像形成装置本体に着脱可能に装着され
   るプロセスカートリッジであって、 該プロセスカートリッジは、静電潜像を保持するための
   静電潜像担持体及び該静電潜像を現像し、現像画像を形
   成するための磁性トナーを保有する現像手段を少なくと
   も有しており、 該磁性トナーは、結着樹脂及び磁性酸化鉄を少なくとも
   含有している磁性トナー粒子を有しており、 メタノール／水混合溶媒に対する該磁性トナーの濡れ性
   は、波長７８０ｎｍの光の透過率で測定した場合、透過
   率が８０％の時のメタノール濃度が６５〜７５％の範囲
   であり、また透過率２０％の時のメタノール濃度が６６
   〜７６％の範囲内であることを特徴とするプロセスカー
   トリッジ。
6. 【請求項６】 該磁性トナーの円相当径３μｍ以上の粒
   子において、下記式（１） 円形度ａ＝Ｌ₀／Ｌ （１） ［式中、Ｌ₀は粒子像と同じ投影面積を持つ円の周囲長
   を表し、Ｌは粒子像の周囲長を表す。］より求められる
   円形度が０．９００以上の粒子を個数基準の累積値で９
   ０％以上有し、 円形度０．９５０以上の粒子の個数基準累積値Ｙが、 Ｙ≧ｅｘｐ５．５１×Ｘ^{-０．６４５} （２） ［式中、Ｘは磁性トナーの重量平均粒子径を表し、Ｘは
   ４．５〜１１．０μｍである。］となることを特徴とす
   る請求項５に記載のプロセスカートリッジ。
7. 【請求項７】 該磁性トナー粒子のＢＥＴ比表面積が
   ０．７〜１．３ｍ²／ｇであることを特徴とする請求項
   ５又は６に記載のプロセスカートリッジ。
8. 【請求項８】 該磁性トナーの密度が１．３〜２．２ｇ
   ／ｃｍ³であることを特徴とする請求項５乃至７のいず
   れかに記載のプロセスカートリッジ。
9. 【請求項９】 該プロセスカートリッジは、該静電潜像
   担持体の表面をクリーニングするためのクリーニング手
   段をさらに有していることを特徴とする請求項５乃至８
   のいずれかに記載のプロセスカートリッジ。
10. 【請求項１０】 該プロセスカートリッジは、該磁性ト
    ナーを担持し、且つ搬送するためのトナー担持体を有し
    ており、該静電潜像担持体と該トナー担持体とは間隔を
    有して配置されており、該トナー担持体の表面に担持さ
    れる磁性トナーによるトナー層の層厚は、該間隔よりも
    薄いことを特徴とする請求項５乃至９のいずれかに記載
    のプロセスカートリッジ。