JP2002332379A - ポリエチレンテレフタレートの解重合方法 - Google Patents
ポリエチレンテレフタレートの解重合方法Info
- Publication number
- JP2002332379A JP2002332379A JP2001352490A JP2001352490A JP2002332379A JP 2002332379 A JP2002332379 A JP 2002332379A JP 2001352490 A JP2001352490 A JP 2001352490A JP 2001352490 A JP2001352490 A JP 2001352490A JP 2002332379 A JP2002332379 A JP 2002332379A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- extruder
- pet
- polyethylene terephthalate
- oligomer
- glycol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J11/00—Recovery or working-up of waste materials
- C08J11/04—Recovery or working-up of waste materials of polymers
- C08J11/10—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation
- C08J11/12—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation by dry-heat treatment only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J11/00—Recovery or working-up of waste materials
- C08J11/04—Recovery or working-up of waste materials of polymers
- C08J11/10—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation
- C08J11/18—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation by treatment with organic material
- C08J11/22—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation by treatment with organic material by treatment with organic oxygen-containing compounds
- C08J11/24—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation by treatment with organic material by treatment with organic oxygen-containing compounds containing hydroxyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
- C08J2367/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/62—Plastics recycling; Rubber recycling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Sustainable Development (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 リサイクルに供されるポリエチレンテレフタ
レートの解重合を短時間で行えるようにする。 【解決手段】 リサイクルに供されるポリエチレンテレ
フタレートを加熱、溶融して使用して不飽和ポリエステ
ル樹脂を製造するに際し、単数または複数の押出機を使
用して、あるいは押出機とこの押出機の出口に設けられ
た反応器とを使用して、前記リサイクルに供されるポリ
エチレンテレフタレートの加熱・溶融・解重合反応を一
度に実施する。
レートの解重合を短時間で行えるようにする。 【解決手段】 リサイクルに供されるポリエチレンテレ
フタレートを加熱、溶融して使用して不飽和ポリエステ
ル樹脂を製造するに際し、単数または複数の押出機を使
用して、あるいは押出機とこの押出機の出口に設けられ
た反応器とを使用して、前記リサイクルに供されるポリ
エチレンテレフタレートの加熱・溶融・解重合反応を一
度に実施する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、リサイクルに供さ
れるポリエチレンテレフタレートの解重合方法に関す
る。なお、以下において、ポリエチレンテレフタレート
を「ＰＥＴ」と略称し、リサイクルに供されるポリエチ
レンテレフタレートを「Ｒ−ＰＥＴ」と略称する。
れるポリエチレンテレフタレートの解重合方法に関す
る。なお、以下において、ポリエチレンテレフタレート
を「ＰＥＴ」と略称し、リサイクルに供されるポリエチ
レンテレフタレートを「Ｒ−ＰＥＴ」と略称する。
【０００２】
【従来の技術】容器包装リサイクル法が実施されている
が、この容器包装リサイクル法の実施にともなって発生
するＲ−ＰＥＴを原料に用いて、不飽和ポリエステル樹
脂を得る方法は公知である。
が、この容器包装リサイクル法の実施にともなって発生
するＲ−ＰＥＴを原料に用いて、不飽和ポリエステル樹
脂を得る方法は公知である。
【０００３】この方法として、一般的には、グリコール
を反応容器に仕込み、グリコールの沸点以下の温度でＲ
−ＰＥＴを分割投入してグリコール分解し、オリゴマー
とした後、所望量のα−β不飽和多塩基酸（またはその
酸無水物）を加えて重縮合を行って、不飽和アルキッド
とし、架橋剤として作用するスチレンモノマーにこれを
溶解させる方法が採られている。
を反応容器に仕込み、グリコールの沸点以下の温度でＲ
−ＰＥＴを分割投入してグリコール分解し、オリゴマー
とした後、所望量のα−β不飽和多塩基酸（またはその
酸無水物）を加えて重縮合を行って、不飽和アルキッド
とし、架橋剤として作用するスチレンモノマーにこれを
溶解させる方法が採られている。
【０００４】この方法の欠点は、グリコールの沸点以上
に温度を高めることができないために解重合に時間を要
することと、質量比率で、グリコール：Ｒ−ＰＥＴ＝
１：１程度しかＲ−ＰＥＴを使用投入できず、Ｒ−ＰＥ
Ｔの添加比率をアップすることができないことである。
反応時間は短いほどコスト的に有利で、また廃材利用お
よびリサイクルの観点からはＲ−ＰＥＴの使用比率が高
いほど良いのは自明の理である。
に温度を高めることができないために解重合に時間を要
することと、質量比率で、グリコール：Ｒ−ＰＥＴ＝
１：１程度しかＲ−ＰＥＴを使用投入できず、Ｒ−ＰＥ
Ｔの添加比率をアップすることができないことである。
反応時間は短いほどコスト的に有利で、また廃材利用お
よびリサイクルの観点からはＲ−ＰＥＴの使用比率が高
いほど良いのは自明の理である。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】この解決方法として、
Ｒ−ＰＥＴを溶融させて錫系触媒やチタン系触媒を必要
量加えておき、その中にグリコールを滴下することによ
りＲ−ＰＥＴの分解を進める方法が提案されている（特
開２０００−７７７０号公報、特開平１１−６０７０７
号公報、特願２０００−２４８２７０）。また、反応容
器中でのＲ−ＰＥＴの溶融時間を短縮するために、押出
機を用いて、その融点以上の温度でＲ−ＰＥＴを溶融し
たうえで、反応容器に仕込むことが提案されている（特
願２０００−３０６２１８）。
Ｒ−ＰＥＴを溶融させて錫系触媒やチタン系触媒を必要
量加えておき、その中にグリコールを滴下することによ
りＲ−ＰＥＴの分解を進める方法が提案されている（特
開２０００−７７７０号公報、特開平１１−６０７０７
号公報、特願２０００−２４８２７０）。また、反応容
器中でのＲ−ＰＥＴの溶融時間を短縮するために、押出
機を用いて、その融点以上の温度でＲ−ＰＥＴを溶融し
たうえで、反応容器に仕込むことが提案されている（特
願２０００−３０６２１８）。
【０００６】しかしながら、上記の方法においても、反
応容器中にてＲ−ＰＥＴの溶融状態を保つためには、反
応容器をＲ−ＰＥＴの融点以上に保つ必要があり、しか
も解重合反応に数時間が必要である。
応容器中にてＲ−ＰＥＴの溶融状態を保つためには、反
応容器をＲ−ＰＥＴの融点以上に保つ必要があり、しか
も解重合反応に数時間が必要である。
【０００７】このような従来の方法であると、たとえ
ば、フレーク状Ｒ−ＰＥＴを反応容器に仕込み、加熱溶
融させて、平均分子量が３０００以下のオリゴマーとす
るためには、加熱・溶融反応としてＲ−ＰＥＴの融点以
上において１２０分以上、さらに解重合反応に３００分
以上が必要である。
ば、フレーク状Ｒ−ＰＥＴを反応容器に仕込み、加熱溶
融させて、平均分子量が３０００以下のオリゴマーとす
るためには、加熱・溶融反応としてＲ−ＰＥＴの融点以
上において１２０分以上、さらに解重合反応に３００分
以上が必要である。
【０００８】そこで本発明は、Ｒ−ＰＥＴの解重合を短
時間で行えるようにすることを目的とする。
時間で行えるようにすることを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】この目的を達成するため
に、本発明者らは、Ｒ−ＰＥＴを押出機に投入し、シリ
ンダーを加熱しながら、低速で剪断力をかけ、投入材料
を加熱・溶融させると同時に均一に混練することによ
り、ＰＥＴオリゴマーを得ることができ、この加熱・溶
融・解重合反応が、当初の目標としているＲ−ＰＥＴ分
子鎖の分解、解重合につながることを見出して、本発明
を完成するに至った。
に、本発明者らは、Ｒ−ＰＥＴを押出機に投入し、シリ
ンダーを加熱しながら、低速で剪断力をかけ、投入材料
を加熱・溶融させると同時に均一に混練することによ
り、ＰＥＴオリゴマーを得ることができ、この加熱・溶
融・解重合反応が、当初の目標としているＲ−ＰＥＴ分
子鎖の分解、解重合につながることを見出して、本発明
を完成するに至った。
【００１０】すなわち本発明は、Ｐ−ＲＥＴを加熱、溶
融して解重合を行うに際し、単数または複数の押出機を
使用して、あるいは押出機とこの押出機の出口に設けら
れた反応器とを使用して、前記リサイクルに供されるＰ
ＥＴの加熱・溶融・解重合反応を一度に実施することを
特徴とするものである。
融して解重合を行うに際し、単数または複数の押出機を
使用して、あるいは押出機とこの押出機の出口に設けら
れた反応器とを使用して、前記リサイクルに供されるＰ
ＥＴの加熱・溶融・解重合反応を一度に実施することを
特徴とするものである。
【００１１】このようにすると、Ｒ−ＰＥＴとしてのた
とえば廃ペットボトルフレークから平均分子量が３００
０以下のオリゴマーを製造する工程についての大幅な生
産性向上および工程簡略化を実現することができる。得
られたオリゴマーは、ＰＥＴの分子骨格をもとに合成さ
れる不飽和ポリエステル樹脂をはじめとする樹脂類の製
造に利用することができる。
とえば廃ペットボトルフレークから平均分子量が３００
０以下のオリゴマーを製造する工程についての大幅な生
産性向上および工程簡略化を実現することができる。得
られたオリゴマーは、ＰＥＴの分子骨格をもとに合成さ
れる不飽和ポリエステル樹脂をはじめとする樹脂類の製
造に利用することができる。
【００１２】すなわち本発明によれば、Ｒ−ＰＥＴを加
熱・溶融させるための、所望の吐出量を有する単数また
は複数の押出機を使用して、あるいは押出機とこの押出
機の出口に設けられた反応器とを使用して、シリンダー
の加熱条件をたとえば１６０〜３２０℃の範囲（望まし
くは２２０〜２８０℃）として、前記の押出機や反応器
の内部でＲ−ＰＥＴを解重合反応させ、ＰＥＴオリゴマ
ーを得る。このＰＥＴオリゴマーを原料として別の反応
容器に仕込み、必要に応じて追加のグリコール類を添加
して、Ｒ−ＰＥＴを平均分子量が３０００以下のオリゴ
マーとするためには、押出機での反応は１０〜２０分、
別の反応容器でのさらなる解重合反応は６０分であり、
従来に比べて大幅な時間短縮を実現できる。さらに、押
出機内における解重合反応を進めることにより、あるい
は反応器を押出機の出口に付加的に設けることにより、
別の反応容器内での解重合反応を省略することも可能で
ある。この場合は、全体工程をさらに短縮することがで
き、Ｒ−ＰＥＴから平均分子量が３０００以下のオリゴ
マーを得るための時間は、３０〜４０分で済む。しかも
本発明によれば、別の反応容器でのＰＥＴオリゴマーの
溶融温度は従来の方法よりも１００℃近く低くすること
ができ、かつＲ−ＰＥＴを高含有率とすることも維持で
きる。また、グリコールが存在するので、原料への熱の
伝達効率も良い。
熱・溶融させるための、所望の吐出量を有する単数また
は複数の押出機を使用して、あるいは押出機とこの押出
機の出口に設けられた反応器とを使用して、シリンダー
の加熱条件をたとえば１６０〜３２０℃の範囲（望まし
くは２２０〜２８０℃）として、前記の押出機や反応器
の内部でＲ−ＰＥＴを解重合反応させ、ＰＥＴオリゴマ
ーを得る。このＰＥＴオリゴマーを原料として別の反応
容器に仕込み、必要に応じて追加のグリコール類を添加
して、Ｒ−ＰＥＴを平均分子量が３０００以下のオリゴ
マーとするためには、押出機での反応は１０〜２０分、
別の反応容器でのさらなる解重合反応は６０分であり、
従来に比べて大幅な時間短縮を実現できる。さらに、押
出機内における解重合反応を進めることにより、あるい
は反応器を押出機の出口に付加的に設けることにより、
別の反応容器内での解重合反応を省略することも可能で
ある。この場合は、全体工程をさらに短縮することがで
き、Ｒ−ＰＥＴから平均分子量が３０００以下のオリゴ
マーを得るための時間は、３０〜４０分で済む。しかも
本発明によれば、別の反応容器でのＰＥＴオリゴマーの
溶融温度は従来の方法よりも１００℃近く低くすること
ができ、かつＲ−ＰＥＴを高含有率とすることも維持で
きる。また、グリコールが存在するので、原料への熱の
伝達効率も良い。
【００１３】また本発明によれば、押出機に供給される
原料に、解重合を容易にするジブチル錫オキシドを主と
する錫系触媒あるいはテトライソプロポキシチタネート
等のチタン系触媒を添加するのが好適である。
原料に、解重合を容易にするジブチル錫オキシドを主と
する錫系触媒あるいはテトライソプロポキシチタネート
等のチタン系触媒を添加するのが好適である。
【００１４】なお、押出機での溶融反応押出は、従来に
おいてウレタン樹脂等に利用されているものの、それら
は解重合を目指したものではなく、再生処理方法技術で
あって、本発明のように分解して原料とするものではな
い（特開平８−３００３５２号公報、特開２０００−２
８１８３１号公報等）。
おいてウレタン樹脂等に利用されているものの、それら
は解重合を目指したものではなく、再生処理方法技術で
あって、本発明のように分解して原料とするものではな
い（特開平８−３００３５２号公報、特開２０００−２
８１８３１号公報等）。
【００１５】
【発明の実施の形態】本発明に使用されるＲ−ＰＥＴ
は、主としてＰＥＴボトルからのリサイクル品で、一般
的にはフレーク状ないしペレット状を呈している。
は、主としてＰＥＴボトルからのリサイクル品で、一般
的にはフレーク状ないしペレット状を呈している。
【００１６】また、Ｒ−ＰＥＴが押出機内を加熱されな
がら通過する際に、含有水分はＲ−ＰＥＴの分解に悪影
響を及ぼすことはなく、水分の存在はＲ−ＰＥＴの解重
合にはほとんど無関係である。このため、Ｒ−ＰＥＴを
乾燥させる必要はない。
がら通過する際に、含有水分はＲ−ＰＥＴの分解に悪影
響を及ぼすことはなく、水分の存在はＲ−ＰＥＴの解重
合にはほとんど無関係である。このため、Ｒ−ＰＥＴを
乾燥させる必要はない。
【００１７】この発明に用いられる押出機は、原料を均
一に加熱・混練でき、剪断力を付与できれば、通常の一
軸ないし二軸押出機あるいはその他のいずれの押出機で
もよい。
一に加熱・混練でき、剪断力を付与できれば、通常の一
軸ないし二軸押出機あるいはその他のいずれの押出機で
もよい。
【００１８】押出機での加熱・溶融・解重合反応では、
押出機のシリンダー内で溶融状態となったＲ−ＰＥＴ
に、このＲ−ＰＥＴの解重合工程において解重合を容易
にすることを目的として、ジブチル錫オキシドを主とす
る錫系触媒あるいはテトライソプロポキシチタネート等
のチタン系触媒などを添加し、さらに最終製品の成分と
して使用される種類のグリコールを添加することができ
る。これらの触媒とグリコールとは、別々に押出機に供
給して添加してもよいし、Ｒ−ＰＥＴに所定量の触媒と
グリコールを予め添加、混合したものを押出機に投入し
てもよい。前者の場合は、時間当たりの押出量に対し
て、触媒およびグリコールを定量供給する。
押出機のシリンダー内で溶融状態となったＲ−ＰＥＴ
に、このＲ−ＰＥＴの解重合工程において解重合を容易
にすることを目的として、ジブチル錫オキシドを主とす
る錫系触媒あるいはテトライソプロポキシチタネート等
のチタン系触媒などを添加し、さらに最終製品の成分と
して使用される種類のグリコールを添加することができ
る。これらの触媒とグリコールとは、別々に押出機に供
給して添加してもよいし、Ｒ−ＰＥＴに所定量の触媒と
グリコールを予め添加、混合したものを押出機に投入し
てもよい。前者の場合は、時間当たりの押出量に対し
て、触媒およびグリコールを定量供給する。
【００１９】また、解重合反応を促進するため、押出機
を通過したＰＥＴオリゴマーに所定量のグリコールを添
加し、または所定量のグリコールと触媒を添加しなが
ら、押出機を数回通過させる方法、あるいは複数の押出
機を連結して通過させる方法も考えられる。
を通過したＰＥＴオリゴマーに所定量のグリコールを添
加し、または所定量のグリコールと触媒を添加しなが
ら、押出機を数回通過させる方法、あるいは複数の押出
機を連結して通過させる方法も考えられる。
【００２０】押出機は、シリンダー内の熱を制御するこ
とにより反応を制御して、押し出されるＰＥＴオリゴマ
ーの状態を制御する。押し出されたＰＥＴオリゴマー
は、溶融状態にて別の反応容器に投入してもよいし、常
温で固化させ、原料として保管してもよい。
とにより反応を制御して、押し出されるＰＥＴオリゴマ
ーの状態を制御する。押し出されたＰＥＴオリゴマー
は、溶融状態にて別の反応容器に投入してもよいし、常
温で固化させ、原料として保管してもよい。
【００２１】押出機の出口に反応器を設ける場合に、こ
の反応器は、加熱を行うことができ、かつ押し出された
ＰＥＴオリゴマーが溶融・攪拌状態にて器内を流れるも
のであれば、管状のものなど、任意の構成のものを使用
することができる。なお、スタティックミキサーなどを
使用して、均質な加熱分解を行えば、より良質なＰＥＴ
オリゴマーを得ることができる。
の反応器は、加熱を行うことができ、かつ押し出された
ＰＥＴオリゴマーが溶融・攪拌状態にて器内を流れるも
のであれば、管状のものなど、任意の構成のものを使用
することができる。なお、スタティックミキサーなどを
使用して、均質な加熱分解を行えば、より良質なＰＥＴ
オリゴマーを得ることができる。
【００２２】この発明に用いられる触媒としては、ジブ
チル錫オキシド、オクチル酸錫、ジブチル錫ジラウレー
ト等の錫系触媒や、テトラブトキシチタネート（ＴＢ
Ｔ）、テトライソプロポキシチタネート（ＴＰＴ）、テ
トラエトキシチタネート等のチタンのアルコキサイド類
や、酢酸亜鉛を主とする亜鉛の有機酸塩などが挙げられ
る。
チル錫オキシド、オクチル酸錫、ジブチル錫ジラウレー
ト等の錫系触媒や、テトラブトキシチタネート（ＴＢ
Ｔ）、テトライソプロポキシチタネート（ＴＰＴ）、テ
トラエトキシチタネート等のチタンのアルコキサイド類
や、酢酸亜鉛を主とする亜鉛の有機酸塩などが挙げられ
る。
【００２３】その使用量は、Ｒ−ＰＥＴの１００質量部
に対して、０．０１質量部以上３質量部以下、より望ま
しくは０．１質量部以上１質量部以下である。このよう
に押出機での加熱・溶融・解重合反応にこれらの分解触
媒を加えると、Ｒ−ＰＥＴのグリコール分解が著しく促
進される。
に対して、０．０１質量部以上３質量部以下、より望ま
しくは０．１質量部以上１質量部以下である。このよう
に押出機での加熱・溶融・解重合反応にこれらの分解触
媒を加えると、Ｒ−ＰＥＴのグリコール分解が著しく促
進される。
【００２４】この発明に用いられるグリコールは、例え
ば次の種類が挙げられる。すなわち、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジ
プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、２−
メチルプロパンジオール、１，３ブタンジオール、１，
４ブタンジオール、３−メチルペンタンジオール、１，
２ブタンジオール、水素化ビスフェノールＡ、ビスフェ
ノールＡエチレンオキシド付加物、ビスフェノールＡプ
ロピレンオキシド付加物などが挙げられる。また、ポリ
エチレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリ
セリン、トリメチルエタン、トリメチルプロパン、ペン
タエリスリトールなどの３官能基以上の多価アルコール
を使用することも可能である。相互の併用もできる。
ば次の種類が挙げられる。すなわち、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジ
プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、２−
メチルプロパンジオール、１，３ブタンジオール、１，
４ブタンジオール、３−メチルペンタンジオール、１，
２ブタンジオール、水素化ビスフェノールＡ、ビスフェ
ノールＡエチレンオキシド付加物、ビスフェノールＡプ
ロピレンオキシド付加物などが挙げられる。また、ポリ
エチレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリ
セリン、トリメチルエタン、トリメチルプロパン、ペン
タエリスリトールなどの３官能基以上の多価アルコール
を使用することも可能である。相互の併用もできる。
【００２５】その使用量は、Ｒ−ＰＥＴの縮合単位１モ
ル（繰り返し単位を１モルとして）に対して、０．１モ
ル以上１０モル以下とする。この場合に、押出機内にて
所望量のグリコールを添加して、その生成物につき別の
反応容器にてさらに解重合反応を行ってもよい。あるい
は、押出機内に必要量を添加して、別の反応容器での解
重合反応を省略してもよい。
ル（繰り返し単位を１モルとして）に対して、０．１モ
ル以上１０モル以下とする。この場合に、押出機内にて
所望量のグリコールを添加して、その生成物につき別の
反応容器にてさらに解重合反応を行ってもよい。あるい
は、押出機内に必要量を添加して、別の反応容器での解
重合反応を省略してもよい。
【００２６】本発明にもとづき不飽和ポリエステル樹脂
などの樹脂を製造する際には、単数または複数の押出機
を使用して、あるいは押出機とこの押出機の出口に設け
られた反応器とを使用して、Ｒ−ＰＥＴを加熱・溶融・
解重合反応させ、平均分子量が３０００以下のオリゴマ
ーを得る。そして、上述の不飽和ポリエステル樹脂を製
造する場合には、この生成物としてのＰＥＴオリゴマー
を原料として、あるいは別の反応容器にてこのオリゴマ
ーに所望量のグリコールを加えてさらに解重合反応を行
った後に、α−β不飽和多塩基酸（またはその酸無水
物）を加えて、さらに必要に応じて他の飽和あるいは不
飽和の多塩基酸（またはその酸無水物）を併用して、重
縮合を行う。
などの樹脂を製造する際には、単数または複数の押出機
を使用して、あるいは押出機とこの押出機の出口に設け
られた反応器とを使用して、Ｒ−ＰＥＴを加熱・溶融・
解重合反応させ、平均分子量が３０００以下のオリゴマ
ーを得る。そして、上述の不飽和ポリエステル樹脂を製
造する場合には、この生成物としてのＰＥＴオリゴマー
を原料として、あるいは別の反応容器にてこのオリゴマ
ーに所望量のグリコールを加えてさらに解重合反応を行
った後に、α−β不飽和多塩基酸（またはその酸無水
物）を加えて、さらに必要に応じて他の飽和あるいは不
飽和の多塩基酸（またはその酸無水物）を併用して、重
縮合を行う。
【００２７】不飽和ポリエステル樹脂を製造する場合
に、α−β不飽和多塩基酸（またはその酸無水物）とし
ては、一般に無水マレイン酸、フマル酸を用いることが
できる。他の飽和或いは不飽和の多塩基酸（またはその
酸無水物）の併用は自由である。α−β不飽和酸または
その酸無水物の一種または二種以上を加えて重縮合を完
了した後は、所望のモノマーに溶解することで、不飽和
ポリエステル樹脂が得られる。
に、α−β不飽和多塩基酸（またはその酸無水物）とし
ては、一般に無水マレイン酸、フマル酸を用いることが
できる。他の飽和或いは不飽和の多塩基酸（またはその
酸無水物）の併用は自由である。α−β不飽和酸または
その酸無水物の一種または二種以上を加えて重縮合を完
了した後は、所望のモノマーに溶解することで、不飽和
ポリエステル樹脂が得られる。
【００２８】このモノマーは、一般にはスチレンであ
る。その他には、メタクリル酸メチル、ジアリルフタレ
ートなども、用途によっては使用することができる。Ｒ
−ＰＥＴ、グリコール、不飽和酸の使用割合は、用途に
よって変更するが、ほぼ、Ｒ−ＰＥＴ１０〜８０モル
（％）、グリコール２０〜９０モル（％）、不飽和酸１
０〜８０モル（％）である。
る。その他には、メタクリル酸メチル、ジアリルフタレ
ートなども、用途によっては使用することができる。Ｒ
−ＰＥＴ、グリコール、不飽和酸の使用割合は、用途に
よって変更するが、ほぼ、Ｒ−ＰＥＴ１０〜８０モル
（％）、グリコール２０〜９０モル（％）、不飽和酸１
０〜８０モル（％）である。
【００２９】ＰＥＴのモル数は下式の構造を１モルとし
て計算する。
て計算する。
【００３０】
【化１】 このようにして得られた不飽和ポリエステル樹脂は、各
種用途に有用であるが、実用化に応じて各種の添加剤、
例えば熱可塑性のポリマー乃至オリゴマー、着色剤、離
型剤、安定剤等を使用することができることは勿論であ
る。
種用途に有用であるが、実用化に応じて各種の添加剤、
例えば熱可塑性のポリマー乃至オリゴマー、着色剤、離
型剤、安定剤等を使用することができることは勿論であ
る。
【００３１】なお、本発明にもとづけば、上述のように
不飽和ポリエステル樹脂以外の他の樹脂を製造すること
も可能である。
不飽和ポリエステル樹脂以外の他の樹脂を製造すること
も可能である。
【００３２】
押出機 ：（株）栗本鐵工所製 Ｓ−１ 異方向二軸押出機 押出機温度：２２０℃〜２８０℃ 材料 ：廃ペットボトルフレーク（Ｒ−ＰＥＴ）：よのペットボトルリ サイクル（株）製 プロピレングリコール 触媒：ジブチル錫オキシド
【００３３】方法 （１）押出機を所定の温度にして、Ｒ−ＰＥＴにプロピ
レングリコール、ジブチル錫オキシドを事前に添加した
材料を供給した。
レングリコール、ジブチル錫オキシドを事前に添加した
材料を供給した。
【００３４】（２）押出機を通過することにより解重合
反応が行われた溶融Ｒ−ＰＥＴは、常温にて固化した。
各添加の毎にその固化物の分子量および融点を測定した
ところ、添加のごとに両者とも下表の通りに低下した。
反応が行われた溶融Ｒ−ＰＥＴは、常温にて固化した。
各添加の毎にその固化物の分子量および融点を測定した
ところ、添加のごとに両者とも下表の通りに低下した。
【００３５】
【表１】
【００３６】（３）続いて、得られたＰＥＴオリゴマー
である表１のＰＥＴオリゴマーｅ）を原料として、不飽
和ポリエステル樹脂の合成を行った。詳細には、攪拌
機、還溜コンデンサー、滴下ロート、ガス導入管付温度
計が付いた１Ｌセパラブルフラスコに、ＰＥＴオリゴマ
ーｅ）２００ｇおよびプロピレングリコール３０ｇを仕
込み、窒素気流中、２１０〜２２０℃で１時間グリコー
ル分解を行った。すると、平均分子量はほぼ６００〜８
００まで低下した。さらに、コンデンサーを分溜タイプ
に替え、温度を２１０℃に下げ、無水マレイン酸１３０
ｇを加え、２時間エステル化を行った後、ほぼ３０Ｔｏ
ｒｒの減圧下で１時間重縮合反応を行った。そして、酸
価３１の時点でハイドロキノン０．１７ｇを加え、温度
１４０℃で空気気流下、スチレン３３８ｇを加え、均一
に溶解した。その結果、淡黄褐色液状の不飽和ポリエス
テル樹脂が得られた。
である表１のＰＥＴオリゴマーｅ）を原料として、不飽
和ポリエステル樹脂の合成を行った。詳細には、攪拌
機、還溜コンデンサー、滴下ロート、ガス導入管付温度
計が付いた１Ｌセパラブルフラスコに、ＰＥＴオリゴマ
ーｅ）２００ｇおよびプロピレングリコール３０ｇを仕
込み、窒素気流中、２１０〜２２０℃で１時間グリコー
ル分解を行った。すると、平均分子量はほぼ６００〜８
００まで低下した。さらに、コンデンサーを分溜タイプ
に替え、温度を２１０℃に下げ、無水マレイン酸１３０
ｇを加え、２時間エステル化を行った後、ほぼ３０Ｔｏ
ｒｒの減圧下で１時間重縮合反応を行った。そして、酸
価３１の時点でハイドロキノン０．１７ｇを加え、温度
１４０℃で空気気流下、スチレン３３８ｇを加え、均一
に溶解した。その結果、淡黄褐色液状の不飽和ポリエス
テル樹脂が得られた。
【００３７】（４）また、同様の装置を用いて、ＰＥＴ
オリゴマーｅ）２００ｇ、プロピレングリコール３０ｇ
および無水マレイン酸１３０ｇを仕込み、追加のグリコ
ール分解を行わず、窒素気流中、２１０℃で２時間エス
テル化を行った後、ほぼ３０Ｔｏｒｒの減圧下で１時間
重縮合反応を行った。そして、ハイドロキノン０．１７
ｇを加え、温度１４０℃で空気気流下、スチレン３３８
ｇを加え、均一に溶解した。その結果、幾分白濁した淡
黄褐色液状の不飽和ポリエステル樹脂が得られた。
オリゴマーｅ）２００ｇ、プロピレングリコール３０ｇ
および無水マレイン酸１３０ｇを仕込み、追加のグリコ
ール分解を行わず、窒素気流中、２１０℃で２時間エス
テル化を行った後、ほぼ３０Ｔｏｒｒの減圧下で１時間
重縮合反応を行った。そして、ハイドロキノン０．１７
ｇを加え、温度１４０℃で空気気流下、スチレン３３８
ｇを加え、均一に溶解した。その結果、幾分白濁した淡
黄褐色液状の不飽和ポリエステル樹脂が得られた。
【００３８】 〔実施例２〕 押出機 ：（株）日本油機製 ＳＲＶ−Ｐ４０／３０ 一軸押出機 Ｌ／Ｄ＝２２ 押出機温度：２２０℃〜２８０℃ 材料 ：廃ペットボトルフレーク（Ｒ−ＰＥＴ）：よのペットボトルリ サイクル（株）製 プロピレングリコール 触媒：ジブチル錫オキシド
【００３９】方法 （１）押出機を所定の温度にし、上記の内容の原料を供
給した。
給した。
【００４０】（２）押出機を通過した溶融Ｒ−ＰＥＴ
は、常温にて固化した。各添加の毎にその固化物の分子
量および融点を測定したところ、添加の毎に両者とも下
表の通りに低下した。
は、常温にて固化した。各添加の毎にその固化物の分子
量および融点を測定したところ、添加の毎に両者とも下
表の通りに低下した。
【００４１】
【表２】
【００４２】 〔実施例３〕 押出機 ：アイ・ケー・ジー（株）製 ＰＭＴ４７−III 二軸押出機 Ｌ／Ｄ＝３０ 押出機温度：２２０℃〜２８０℃ 材料 ：廃ペットボトルフレーク（Ｒ−ＰＥＴ）：よのペットボトルリ サイクル（株）製 プロピレングリコール 触媒：ジブチル錫オキシド、テトライソプロポキシチタネート
【００４３】方法 （１）押出機を所定の温度にし、上記の内容の原料を供
給した。
給した。
【００４４】（２）添加の内容は、Ｒ−ＰＥＴに触媒
０．３質量％を事前に添加し、押出機途中から定量ポン
プを用いてプロピレングリコール５０質量％を定量供給
した。 （３）押出機を通過した溶融Ｒ−ＰＥＴは、常温にて白
色の固化状であった。その固化物の分子量および融点を
測定したところ、下表の通りであった。
０．３質量％を事前に添加し、押出機途中から定量ポン
プを用いてプロピレングリコール５０質量％を定量供給
した。 （３）押出機を通過した溶融Ｒ−ＰＥＴは、常温にて白
色の固化状であった。その固化物の分子量および融点を
測定したところ、下表の通りであった。
【００４５】
【表３】 （４）得られたＰＥＴオリゴマーである表３のＰＥＴオ
リゴマーｂ）、プロピレングリコールおよび無水マレイ
ン酸を同時に仕込み、窒素気流中、２１０℃で２時間エ
ステル化を行った後、ほぼ３０Ｔｏｒｒの減圧下で１時
間重縮合反応を行った。さらに、ハイドロキノンを加
え、温度１４０℃で空気気流下、スチレンを加え、均一
に溶解した結果、わずかに濁りを帯びた淡黄褐色液状の
不飽和ポリエステル樹脂が得られた。
リゴマーｂ）、プロピレングリコールおよび無水マレイ
ン酸を同時に仕込み、窒素気流中、２１０℃で２時間エ
ステル化を行った後、ほぼ３０Ｔｏｒｒの減圧下で１時
間重縮合反応を行った。さらに、ハイドロキノンを加
え、温度１４０℃で空気気流下、スチレンを加え、均一
に溶解した結果、わずかに濁りを帯びた淡黄褐色液状の
不飽和ポリエステル樹脂が得られた。
【００４６】 〔実施例４〕 押出機 ：（株）テクノベル製 ＫＺＷ１５ 同方向二軸押出機 Ｌ／Ｄ ＝７５ 反応器：ノリタケ カンパニー製 スタティックミキサー 温度条件：２２０℃〜２８０℃ 材料 ：廃ペットボトルフレーク（Ｒ−ＰＥＴ）：中京荷役ペットボト ルリサイクル工場社製 プロピレングリコール 触媒：ジブチル錫オキシド
【００４７】方法（１）押出機を所定の温度にし、Ｒ−
ＰＥＴに事前に触媒０．３質量％を添加 し、定量ポンプを用いて押出機シリンダー途中からプロ
ピレングリコール５０質量％を定量供給した。
ＰＥＴに事前に触媒０．３質量％を添加 し、定量ポンプを用いて押出機シリンダー途中からプロ
ピレングリコール５０質量％を定量供給した。
【００４８】（２）押出機出口に所定温度に加熱したス
タティックミキサーを設置し、押出機を通過した溶融Ｒ
−ＰＥＴを通過させた。 （３）その結果、スラリー状のＰＥＴオリゴマーが得ら
れた。そのときの平均分子量は６００〜８００であっ
た。
タティックミキサーを設置し、押出機を通過した溶融Ｒ
−ＰＥＴを通過させた。 （３）その結果、スラリー状のＰＥＴオリゴマーが得ら
れた。そのときの平均分子量は６００〜８００であっ
た。
【００４９】（４）続いて、得られたＰＥＴオリゴマー
を原料として、不飽和ポリエステル樹脂の合成を行っ
た。すなわち、ＰＥＴオリゴマーおよび無水マレイン酸
を同時に仕込み、窒素気流中、２１０℃で２時間エステ
ル化を行った後、ほぼ３０Ｔｏｒｒの減圧下で１時間重
縮合反応を行った。さらに、ハイドロキノンを加え、温
度１４０℃で空気気流下、スチレンを加え、均一に溶解
した結果、淡黄褐色液状の不飽和ポリエステル樹脂が得
られた。
を原料として、不飽和ポリエステル樹脂の合成を行っ
た。すなわち、ＰＥＴオリゴマーおよび無水マレイン酸
を同時に仕込み、窒素気流中、２１０℃で２時間エステ
ル化を行った後、ほぼ３０Ｔｏｒｒの減圧下で１時間重
縮合反応を行った。さらに、ハイドロキノンを加え、温
度１４０℃で空気気流下、スチレンを加え、均一に溶解
した結果、淡黄褐色液状の不飽和ポリエステル樹脂が得
られた。
【００５０】 〔実施例５〕 押出機 ：（株）テクノベル製 ＫＺＷ１５ 同方向二軸押出機 Ｌ／Ｄ ＝７５ 管型反応器：鋼管（一区間にラッシリング充填） 温度条件：２２０℃〜２８０℃ 材料 ：廃ペットボトルフレーク（Ｒ−ＰＥＴ）：中京荷役ペットボト ルリサイクル工場社製 プロピレングリコール 触媒：ジブチル錫オキシド
【００５１】方法 （１）押出機を所定の温度にし、Ｒ−ＰＥＴに事前に触
媒０．３質量％を添加し、定量ポンプを用いて押出機シ
リンダー途中からプロピレングリコール５０質量％を定
量供給した。
媒０．３質量％を添加し、定量ポンプを用いて押出機シ
リンダー途中からプロピレングリコール５０質量％を定
量供給した。
【００５２】（２）押出機出口に所定温度に加熱した鋼
管（管型反応器）を設置し、押出機を通過した溶融Ｒ−
ＰＥＴを通過させた。 （３）その結果、スラリー状のＰＥＴオリゴマーが得ら
れた。そのときの平均分子量は６００〜８００であっ
た。
管（管型反応器）を設置し、押出機を通過した溶融Ｒ−
ＰＥＴを通過させた。 （３）その結果、スラリー状のＰＥＴオリゴマーが得ら
れた。そのときの平均分子量は６００〜８００であっ
た。
【００５３】以上のように、単数または複数の押出機を
使用して、あるいは押出機とこの押出機の出口に設けら
れた反応器とを使用して、Ｒ−ＰＥＴの加熱・溶融・解
重合反応を一度に行い、平均分子量が３０００以下のＰ
ＥＴオリゴマーを効率良く得ることができた。また、そ
れを原料とすることで、廃ペットボトルフレークから不
飽和ポリエステル樹脂やその他の樹脂を製造する全体工
程の大幅な生産性向上および工程簡略化を実現すること
ができた。
使用して、あるいは押出機とこの押出機の出口に設けら
れた反応器とを使用して、Ｒ−ＰＥＴの加熱・溶融・解
重合反応を一度に行い、平均分子量が３０００以下のＰ
ＥＴオリゴマーを効率良く得ることができた。また、そ
れを原料とすることで、廃ペットボトルフレークから不
飽和ポリエステル樹脂やその他の樹脂を製造する全体工
程の大幅な生産性向上および工程簡略化を実現すること
ができた。
【００５４】
【発明の効果】以上のように本発明によると、Ｒ−ＰＥ
Ｔを使用して不飽和ポリエステル樹脂やその他の樹脂を
製造するために、Ｐ−ＲＥＴを加熱・溶融させ解重合を
行う際に、このＰ−ＲＥＴの解重合工程において単数ま
たは複数の押出機を使用することで、あるいは押出機と
この押出機の出口に設けられた反応器とを使用すること
で、Ｒ−ＰＥＴの加熱・溶融・解重合反応を一度に実施
するため、Ｒ−ＰＥＴとしてのたとえば廃ペットボトル
フレークから、ＰＥＴの分子骨格を基とする不飽和ポリ
エステル樹脂やその他の樹脂を製造する全体工程につい
ての大幅な生産性向上および工程簡略化を実現すること
ができる。
Ｔを使用して不飽和ポリエステル樹脂やその他の樹脂を
製造するために、Ｐ−ＲＥＴを加熱・溶融させ解重合を
行う際に、このＰ−ＲＥＴの解重合工程において単数ま
たは複数の押出機を使用することで、あるいは押出機と
この押出機の出口に設けられた反応器とを使用すること
で、Ｒ−ＰＥＴの加熱・溶融・解重合反応を一度に実施
するため、Ｒ−ＰＥＴとしてのたとえば廃ペットボトル
フレークから、ＰＥＴの分子骨格を基とする不飽和ポリ
エステル樹脂やその他の樹脂を製造する全体工程につい
ての大幅な生産性向上および工程簡略化を実現すること
ができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 井口 泰宏 兵庫県尼崎市大浜町２丁目26番地 株式会 社クボタ武庫川製造所内 (72)発明者 吉村 延 神奈川県相模原市橋本４−115−304 (72)発明者 大塚 伸一 神奈川県津久井郡城山町原宿５−１−９ Ｆターム(参考） 4F301 AA25 BC13 BC26 BF16 BF20 CA09 CA23 CA25 CA36 CA51 CA71 4J029 AA07 AB04 AC02 AE01 GA13 GA14 HA05 KG02 KG03
Claims (4)
- 【請求項１】 リサイクルに供されるポリエチレンテレ
フタレートを加熱、溶融して解重合を行うに際し、単数
または複数の押出機を使用して、あるいは押出機とこの
押出機の出口に設けられた反応器とを使用して、前記リ
サイクルに供されるポリエチレンテレフタレートの加熱
・溶融・解重合反応を一度に実施することを特徴とする
ポリエチレンテレフタレートの解重合方法。 - 【請求項２】 押出機に、解重合工程において最終製品
の成分として使用される種類のグリコールと、解重合を
容易にするジブチル錫オキシドなどの錫系触媒あるいは
テトライソプロポキシチタネートなどのチタン系触媒と
を、同時にあるいは各々別々に添加して、押出機最終出
口または反応器出口で、ポリエチレンテレフタレート
を、平均分子量が３０００以下のオリゴマーとして生成
することを特徴とする請求項１記載のポリエチレンテレ
フタレートの解重合方法。 - 【請求項３】 ポリエチレンテレフタレートの繰り返し
単位を１モルとして、グリコールの添加量を、ポリエチ
レンテレフタレートの縮合単位１モルに対して０．１モ
ル以上１０モル以下とするとともに、触媒の添加量を、
ポリエチレンテレフタレートの使用量１００質量部に対
して０．０１質量部以上３質量部以下とすることを特徴
とする請求項１または２記載のポリエチレンテレフタレ
ートの解重合方法。 - 【請求項４】 請求項１から３までのいずれか１項記載
の方法により得られたポリエチレンテレフタレートのオ
リゴマーを原料として、あるいはこのオリゴマーに必要
量のグリコールを加えてさらに分解を進めた後に、α−
β不飽和多塩基酸またはその酸無水物を加え、さらに必
要に応じて他の飽和あるいは不飽和の多塩基酸またはそ
の酸無水物を併用して、重縮合を行うことを特徴とする
不飽和ポリエステル樹脂の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001352490A JP3444870B2 (ja) | 2001-03-09 | 2001-11-19 | ポリエチレンテレフタレートの解重合方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001-65818 | 2001-03-09 | ||
| JP2001065818 | 2001-03-09 | ||
| JP2001352490A JP3444870B2 (ja) | 2001-03-09 | 2001-11-19 | ポリエチレンテレフタレートの解重合方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002332379A true JP2002332379A (ja) | 2002-11-22 |
| JP3444870B2 JP3444870B2 (ja) | 2003-09-08 |
Family
ID=26610910
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001352490A Expired - Fee Related JP3444870B2 (ja) | 2001-03-09 | 2001-11-19 | ポリエチレンテレフタレートの解重合方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3444870B2 (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003064510A1 (fr) * | 2002-02-01 | 2003-08-07 | Kubota Corporation | Procede de depolymerisation de polyethylene terephtalate et procede de production de resine polyester |
| US7897651B2 (en) * | 2005-12-09 | 2011-03-01 | Kazutoshi Ikenaga | Method for depolymerizing polyester and unsaturated polyester, and method for recovering polyester monomer using the depolymerization |
| EP2565226A1 (en) * | 2011-06-23 | 2013-03-06 | Institutul National de Cercetare Dezvoltare Pentru Chimie si Petrochimie - Icechim | Method of obtaining aromatic polyester-ether polyols from waste poly (ethylene terephthalate) (PET) and aromatic polyester-ether polyols incorporating poly(ethylene terephthalate) wastes and renewable materials, obtained by respective procedure |
| JP2016204640A (ja) * | 2015-04-24 | 2016-12-08 | ゼロックス コーポレイションＸｅｒｏｘ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ | ３ｄ印刷のためのポリエステルアミド |
| WO2018229803A1 (en) * | 2017-06-16 | 2018-12-20 | Green Union S.R.L. | Treatment plant and method for pet glycolysis |
| WO2022003084A1 (en) * | 2020-07-02 | 2022-01-06 | Cure Technology B.V. | A method to enable recycling of polyester waste material and a system for applying the method |
| KR102504202B1 (ko) * | 2022-07-11 | 2023-02-27 | 에스케이케미칼 주식회사 | 연속식 해중합을 통한 비스-2-하이드록시에틸테레프탈레이트의 제조방법 |
-
2001
- 2001-11-19 JP JP2001352490A patent/JP3444870B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003064510A1 (fr) * | 2002-02-01 | 2003-08-07 | Kubota Corporation | Procede de depolymerisation de polyethylene terephtalate et procede de production de resine polyester |
| US7897651B2 (en) * | 2005-12-09 | 2011-03-01 | Kazutoshi Ikenaga | Method for depolymerizing polyester and unsaturated polyester, and method for recovering polyester monomer using the depolymerization |
| EP2565226A1 (en) * | 2011-06-23 | 2013-03-06 | Institutul National de Cercetare Dezvoltare Pentru Chimie si Petrochimie - Icechim | Method of obtaining aromatic polyester-ether polyols from waste poly (ethylene terephthalate) (PET) and aromatic polyester-ether polyols incorporating poly(ethylene terephthalate) wastes and renewable materials, obtained by respective procedure |
| JP2016204640A (ja) * | 2015-04-24 | 2016-12-08 | ゼロックス コーポレイションＸｅｒｏｘ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ | ３ｄ印刷のためのポリエステルアミド |
| WO2018229803A1 (en) * | 2017-06-16 | 2018-12-20 | Green Union S.R.L. | Treatment plant and method for pet glycolysis |
| US11193001B2 (en) | 2017-06-16 | 2021-12-07 | Green Union S.R.L. | Treatment plant and method for pet glycolysis |
| WO2022003084A1 (en) * | 2020-07-02 | 2022-01-06 | Cure Technology B.V. | A method to enable recycling of polyester waste material and a system for applying the method |
| KR102504202B1 (ko) * | 2022-07-11 | 2023-02-27 | 에스케이케미칼 주식회사 | 연속식 해중합을 통한 비스-2-하이드록시에틸테레프탈레이트의 제조방법 |
| WO2024014723A1 (ko) * | 2022-07-11 | 2024-01-18 | 에스케이케미칼 주식회사 | 연속식 해중합을 통한 비스-2-하이드록시에틸테레프탈레이트의 제조방법 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3444870B2 (ja) | 2003-09-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US20050096482A1 (en) | Method of depolymerizing polyethylene terephthalate and process for producing polyester resin | |
| JP3464489B2 (ja) | フラッシュタンク脱蔵を用いる溶融成形で直接低アセトアルデヒド含量のポリエステル成形品を成型する装置及び方法 | |
| JP3712739B2 (ja) | ポリエステルプレポリマーの合成方法 | |
| EP2021116B1 (de) | Verfahren und vorrichtung zur wiederverwertung von polyestermaterial | |
| IL288244B (en) | A process that regenerates polyester by adding a reagent | |
| US4138374A (en) | Process for manufacturing shaped polyester article using scrap materials | |
| US20200399437A1 (en) | Apparatus and method for mixing recycling material into a polyester melt | |
| JP2003292594A (ja) | ポリエステル樹脂の製造方法 | |
| JP2005511878A (ja) | 廃棄物を用いた透明なポリエステルの連続的製造 | |
| JP2002332379A (ja) | ポリエチレンテレフタレートの解重合方法 | |
| JP6515466B2 (ja) | ポリマー製造装置及びポリマーの製造方法 | |
| CN115003740A (zh) | 解聚包含聚对苯二甲酸乙二醇酯的聚酯的优化方法 | |
| JP2004196880A (ja) | ポリエチレンテレフタレートの解重合方法および装置 | |
| JP2002293903A (ja) | 環状ポリエステルオリゴマーの製造方法、およびポリエステルの製造方法 | |
| EP1473315B1 (en) | Process for continuously producing polyester polymer | |
| CN115612074A (zh) | 一种可生物降解聚酯的制备方法 | |
| Böhme et al. | Synthesis and characterization of a novel unsaturated polyester based on poly (trimethylene terephthalate) | |
| JP2002317041A (ja) | 環状ポリエステルオリゴマーの製造方法、およびポリエステル製造方法 | |
| JP3035273B2 (ja) | 不飽和ポリエステル樹脂の合成方法および装置 | |
| JP7270844B2 (ja) | テレフタル酸混合物の製造方法、テレフタル酸混合物およびその使用方法 | |
| JPH10101784A (ja) | スクラップ利用ポリエステルの製造法 | |
| JP2004155968A (ja) | 回収ポリエステル樹脂の製造方法および設備 | |
| JP2005097521A (ja) | ポリエステル解重合方法 | |
| US20230391975A1 (en) | Process and system to utilize waste polyester in a continuous polyester polymerization process | |
| JP2003206341A (ja) | ポリエステル系ポリマーの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080627 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090627 Year of fee payment: 6 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313115 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090627 Year of fee payment: 6 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313117 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090627 Year of fee payment: 6 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100627 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110627 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120627 Year of fee payment: 9 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |