JP2002328468A - 記録材料及び画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 光沢度が高く、高い耐光性を有する記録材
料、及び画像形成方法を提供する。 【解決手段】 熱応答性マイクロカプセルに内包された
発色成分Ａと、前記熱応答性マイクロカプセル外部に存
在する、前記発色成分Ａと反応して発色させる発色部位
を有する実質的に無色の化合物Ｂと、を含有する記録層
を支持体上に少なくとも一層形成した記録材料であっ
て、本記録材料の前記記録層側の最外層、及び該最外層
に隣接する層のいずれか一方に、酸化チタン含有層が備
えられていることを特徴とする記録材料、及びこの記録
材料を用いた画像形成方法である。酸化チタン含有層に
よって、記録材料に光沢、耐光性を付与することができ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、インキ、カラーフ
ィルタ、ホログラム、プルーフ、封止剤、接着剤、平板
印刷、樹脂凸版、フォトレジスト等をはじめとする広い
分野で好適に使用でき、紫外、可視〜赤外波長領域の光
に対して高感度に記録可能な記録材料、及び該記録材料
を用いた画像形成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、液状の現像剤等を用いず、廃
棄物の発生のないドライタイプの画像記録方法が種々検
討され、中でも光により硬化する組成物を用いる方法が
注目されている。この方法は、記録材料中に含まれる、
光により硬化する組成物を露光によって硬化させて潜像
形成し、かつ未露光部に含まれる、加熱により発色若し
くは消色反応に作用する成分を移動させることで色画像
を形成することを特徴とする。具体的には、光を、画像
原稿を通して記録材料上に露光し、該露光部を硬化させ
て潜像を形成した後、この記録材料を加熱して、未硬化
部分（未露光部分）に含まれる発色若しくは消色反応に
作用する成分を記録材料内で移動させることにより可視
画像を形成できる。この方法によれば、廃棄物の発生の
ない完全ドライシステムを実現することができる。該方
法は、白黒画像の記録としても特徴的な方法ではある
が、特にカラー画像の記録に有用な方法である。

【０００３】本出願人は、非画像部の着色を抑制し、か
つ高い画像濃度の得られる記録材料として、先に特開平
３−８７８２７号公報および特開平４−２１１２５２号
公報に記載の記録材料を提案した。前者は、２成分型感
光感熱発色記録材料中の２成分のうち、一方をマイクロ
カプセルに内包し、他方を光硬化性組成物の硬化性化合
物として、或いは、他方を光硬化性組成物と共にマイク
ロカプセル外部に含有する記録材料であり、後者は、電
子供与性の無色色素を内包するマイクロカプセルと、更
に該マイクロカプセル外部に、電子受容性化合物、重合
性ビニルモノマーおよび光重合開始剤を含む光硬化性組
成物とを含有する層を塗設した記録材料である。このよ
うな記録材料は、画像に高級感を与えるために高い光沢
度を付与することが望まれている。また、この画像を長
期間にわたって鑑賞できる価値のあるものとするため画
像の耐光性の向上が望まれている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来の
諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とす
る。即ち、本発明は、光沢度が高く、高い耐光性を有す
る記録材料、及び該記録材料を用いた画像形成方法を提
供することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】前記課題を解決するため
の手段は、以下の通りである。即ち、 ＜１＞ 熱応答性マイクロカプセルに内包された発色成
分Ａと、前記熱応答性マイクロカプセル外部に存在す
る、前記発色成分Ａと反応して発色させる部位を有する
実質的に無色の化合物Ｂと、を含有する記録層を支持体
上に少なくとも一層形成した記録材料であって、本記録
材料の前記記録層側の最外層に、少なくとも１層からな
る保護層を有し、該保護層、又は該保護層に隣接する層
に酸化チタン含有層が備えられていることを特徴とする
記録材料である。

【０００６】＜２＞ 前記保護層が２層以上からなり、
該保護層の最外層、又は該最外層に隣接する層が酸化チ
タン含有層であることを特徴とする前記＜１＞に記載の
記録材料である。 ＜３＞ さらに、前記記録層が、光重合性組成物を含有
することを特徴とする前記＜１＞または＜２＞に記載の
記録材料である。

【０００７】＜４＞ 前記化合物Ｂが、前記発色部位と
重合性基とを同一分子内に有する化合物であることを特
徴とする前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の記録
材料である。

【０００８】＜５＞ さらに、前記記録層が、該発色成
分Ａと化合物Ｂとの反応を抑制する部位と重合性基とを
同一分子内に有する実質的に無色の化合物Ｃを含有する
前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の記録材料であ
る。

【０００９】＜６＞ 前記酸化チタン含有層に含有する
酸化チタンの粒径が０．２μｍ以下であることを特徴と
する前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載の記録材料
である。

【００１０】＜７＞ 前記酸化チタン含有層中の酸化チ
タンの含有率が、前記酸化チタン含有層に対して５〜９
０質量％であることを特徴とする前記＜１＞から＜６＞
のいずれかに記載の記録材料である。

【００１１】＜８＞ 前記酸化チタン含有層は、層状に
形成したバインダー表面に酸化チタンを分散してなり、
該バインダーがポリビニルアルコールであることを特徴
とする前記＜１＞から＜７＞のいずれかに記載の記録材
料。

【００１２】＜９＞ 前記＜３＞から＜８＞のいずれか
に記載の記録材料を用いた画像形成方法であって、該記
録材料に画像露光し、前記光重合性組成物が潜像を形成
する露光工程と、該露光工程の後に、ヒートローラーに
よって加熱し、発色成分を潜像に応じて発色させ画像形
成する発色工程と、感光感熱記録層に光照射して形成画
像を定着するとともに、前記光重合性組成物に含有され
る光重合開始剤成分を消色する定着工程と、を有するこ
とを特徴とする画像形成方法である。

【００１３】

【発明の実施の形態】本発明の記録材料においては、熱
応答性マイクロカプセルに内包された発色成分Ａと、前
記熱応答性マイクロカプセル外部に存在する、前記発色
成分Ａと反応して発色させる発色部位を有する実質的に
無色の化合物Ｂと、を含有する記録層を支持体上に少な
くとも一層形成した記録材料であって、記録材料の記録
層側の最外層に、少なくとも１層からなる保護層を有
し、保護層、又は保護層に隣接する層に酸化チタン（Ｔ
ｉＯ₂）含有層が備えられている。すなわち、本発明の
記録材料は、保護層が１層からなる場合、この保護層が
酸化チタン含有層として形成されているか、あるいは、
記録層の最外層上に酸化チタン含有層が形成され、その
上に酸化チタン含有層とは異なる保護層が形成されてい
るか、のいずれかである。いずれの場合も、酸化チタン
含有層により、記録材料に、光沢性、耐光性を付与する
ことができる。また、本発明の画像形成方法において
は、以上の記録材料を用いた画像形成方法であって、露
光工程、発色工程、定着工程を少なくとも有し、本方法
によって該記録材料への画像形成を好適に行うことがで
きる。以下、本発明の記録材料及び画像形成方法につい
て詳細に説明する。

【００１４】＜記録材料＞本発明の記録材料は、単色お
よび多色のいずれの記録材料であってもよい。単色の記
録材料とする場合、光感応性を持つ記録層を一層設け、
該記録層側の最外層に保護層を設けて構成される。ま
た、多色の記録材料とする場合、特定波長以下の光に光
感応性を持つ記録層を少なくとも一層設けるとともに、
該特定波長を超える波長領域に光感応性を持つ記録層を
少なくとも一層設け、最外層に保護層を設けて構成され
る。保護層は単層構造および二層以上の積層構造のいず
れであってもよい。更に中間層を有していてもよく、該
中間層は複数設けられてもよい。

【００１５】本発明の記録材料の基本的な構成態様とし
ては、特に制限されるものではなく適宜目的に応じて構
成することができる。基本的態様として、例えば、本発
明の記録材料を、ポジ型の記録材料に適用した場合の画
像形成を一例に示す。即ち、本態様のポジ型の記録材料
では、画像様に光を照射すると、光照射部の光重合性組
成物に含まれるラジカル発生剤からラジカルが発生する
と共に重合可能な化合物の重合反応が開始され硬化し
て、光重合性組成物はその場に固定され、潜像が形成さ
れる。前記マイクロカプセルは常温下では物質非透過性
であり、マイクロカプセルに内包される発色成分Ａと該
発色成分Ａと反応して発色させる部位を有する化合物Ｂ
とは接触せず、非発色状態にある。

【００１６】その後、記録材料の全面に熱を供与される
と、マイクロカプセルが物質透過性に転移して非光照射
部の化合物Ｂはマイクロカプセル内に浸透し（および／
または発色成分Ａがマイクロカプセル外に放出され）、
発色成分Ａと化合物Ｂとが反応して、非光照射部におい
てのみ発色する。一方、光照射部においては、光重合性
組成物が重合反応して硬化、固定された状態にあるた
め、発色成分Ａおよび化合物Ｂは共に不動化されて接触
しえず光照射部では発色しない。その後、更に前記記録
材料を全面露光することにより未重合であった領域も重
合し（定着）、かつ光重合性組成物に含有される色素成
分を消色することができる。

【００１７】また、本発明の記録材料は、下記態様（第
一および第二の態様）の記録材料であってもよく、その
画像形成方法も各態様に応じて適宜選択できる。即ち、
本発明の第一の態様の記録材料は、光重合性組成物に含
まれる重合可能な化合物が前記化合物Ｂ自体である態様
である。すなわち、化合物Ｂは、同一分子内に 前記発
色成分Ａと反応して発色させる部位と重合性基とを有す
る。記録層は、発色成分Ａと化合物Ｂと光重合性組成物
とを少なくとも含有してなる。ここで、上述した基本的
態様のポジ型の記録材料を例に当てはめると、化合物Ｂ
は、既述の通り、発色成分Ａを発色させる部位を有する
と共に重合性基をも有し、画像様に光照射すると、該化
合物Ｂが重合反応を開始し硬化して、該化合物Ｂはその
場で固定され潜像を形成する。従って、光照射部では、
化合物Ｂは不動化されて発色成分Ａと接触できず、光照
射部では発色しない。

【００１８】本発明の第二の態様の記録材料は、その記
録層が、発色成分Ａと、該発色成分Ａと反応して発色さ
せる部位を有する実質的に無色の化合物Ｂと、同一分子
内に重合性基と該発色成分Ａと化合物Ｂとの反応を抑制
する部位とを有する実質的に無色の化合物Ｃと、光重合
性組成物とを含有する態様である。

【００１９】本態様の記録材料を、発色成分Ａが熱応答
性のマイクロカプセルに内包された、ネガ型の記録材料
に適用した場合の画像形成を一例として以下に示す。本
態様のネガ型の記録材料においては、前記第一の態様と
同様、マイクロカプセルは常温下では物質非透過性であ
り、発色成分Ａと化合物Ｂとは接触せず、非発色状態に
ある。この記録材料に対して画像様に光を照射すると、
光照射部の重合可能な化合物の重合反応が開始し硬化し
て、重合可能な化合物はその場に固定され潜像が形成さ
れる。その後、記録材料の全面に熱が供与されると、マ
イクロカプセルが物質透過性に転移して化合物Ｂはマイ
クロカプセル内に浸透する（および／または発色成分Ａ
がマイクロカプセル外に放出される）が、それと同時
に、非光照射部では、化合物Ｃが発色抑制化合物として
マイクロカプセル内に浸透し、発色成分Ａと化合物Ｂと
の発色反応は抑制される。従って、非光照射部は非発色
状態に維持される。一方、光照射部の化合物Ｃ（発色抑
制化合物）は、重合反応によりその場に固定されている
ので、発色成分Ａおよび化合物Ｂの反応には関与せず発
色反応が進行し、光照射部においてのみ発色する。その
後、前記記録材料を全面露光することにより、光重合性
組成物に含有される色素を消色することができる。

【００２０】本発明の記録材料による画像形成に用いる
光源としては、青〜赤色の光源や赤外レーザー等を好適
に選択することができる。

【００２１】続いて、本発明の記録材料を構成する各層
について説明する。 ＜記録層＞本発明の記録材料においては、支持体上に記
録層を有し、この記録層の少なくとも一層が、熱応答性
マイクロカプセルに内包された発色成分Ａと、該熱応答
性マイクロカプセルの外部に存在し、前記発色成分Ａと
反応して発色させる部位を有する少なくとも１種の実質
的に無色の化合物Ｂ（以下、「発色成分Ｂ」ということ
がある。）と、光重合性組成物とを含んでなる。

【００２２】前記記録層は、各成分を含んで調製された
塗布液を塗布等して形成することができ、これに、上述
のように、各層の感応波長に相当する光を照射して潜像
を形成する工程（露光工程）と、加熱により発色成分が
潜像に応じて発色し、色画像を形成する工程（発色工
程）と、記録層表面を更に光照射して形成画像を定着
し、着色成分を消色する工程（定着工程）とを有する画
像形成方法により画像記録することができる。

【００２３】（光重合性組成物）前記記録層を構成する
光重合性組成物は、少なくとも、重合可能な化合物、光
重合開始剤、及び有機ホウ素化合物を含有する。 −重合可能な化合物− 前記重合可能な化合物は、分子中に少なくとも１つのエ
チレン性不飽和二重結合を有する重合性化合物であり、
該重合可能な化合物としては、特に制限はなく、目的に
応じて適宜選択することができるが、例えば、アクリル
酸エステル類、アクリルアミド類等のアクリル酸誘導
体、アクリル酸およびその塩、メタクリル酸エステル
類、メタクリルアミド類等のメタクリル酸誘導体、メタ
クリル酸およびその塩、無水マレイン酸、マレイン酸エ
ステル類、イタコン酸、イタコン酸エステル類、スチレ
ン類、ビニルエーテル類、ビニルエステル類、Ｎ−ビニ
ル複素環類、アリルエーテル類、アリルエステル類、な
どが挙げられる。

【００２４】前記重合可能な化合物は、１個または２個
以上のオレフィン性二重結合を含み、低分子量（モノマ
ー性）、高分子量（オリゴマー性）のいずれであっても
よい。二重結合を含むモノマーとしては、例えば、メチ
ルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレ
ート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−ヒドロキ
シエチルアクリレート、イソボルニルアクリレート、メ
チルメタクリレートまたはエチルメタクリレート等のア
ルキル若しくはヒドロキシアルキルアクリレートまたは
メタクリレートなどが挙げられる。また、シリコンアク
リレートも有利である。他の例としては、アクリロニト
リル、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−置換さ
れた（メタ）アクリルアミド、酢酸ビニルのようなビニ
ルエステル、イソブチルビニルエーテルのようなビニル
エーテル、スチレン、アルキル−およびハロスチレン、
Ｎ−ビニルピロリドン、塩化ビニルまたは塩化ビニリデ
ンなどが挙げられる。

【００２５】二個、またはそれ以上の二重結合を含むモ
ノマーの例としては、エチレングリコール、プロピレン
グリコール、ネオペンチルグリコール、ヘキサメチレン
グリコールまたはビスフェノールＡなどのジアクリレー
ト、および４，４’−ビス（２−アクリロイルオキシエ
トキシ）ジフェニルプロパン、トリメチロールプロパン
トリアクリレート、ペンタエリトリトールトリアクリレ
ートまたはテトラアクリレート、ビニルアクリレート、
ジビニルベンゼン、ジビニルスクシネート、ジアリルフ
タレート、トリアリルホスフェート、トリアリルイソシ
アヌレートまたはトリス（２−アクリロイルエチル）イ
ソシアヌレート等が挙げられる。

【００２６】比較的高分子量（オリゴマー性）の多不飽
和化合物の例としては、（メタ）アクリル基を有するエ
ポキシ樹脂、（メタ）アクリル基を有するポリエステ
ル、ビニルエーテルまたはエポキシ基を含むポリエステ
ル、ポリウレタンおよびポリエーテルが挙げられる。更
に、不飽和オリゴマーの例として、不飽和ポリエステル
樹脂であって、通常マレイン酸、フタル酸および１種ま
たはそれ以上のジオールから製造され、約５００〜３０
００の分子量を有するものが挙げられる。加えて、ビニ
ルエーテルモノマーおよびオリゴマー、およびポリエス
テル、ポリウレタン、ポリエーテル、ポリビニルエーテ
ルおよびエポキシ主鎖を有するマレート終末されたオリ
ゴマーを用いることも可能である。特に適したものは、
ビニルエーテル基を有するオリゴマーと国際公開ＷＯ９
０／０１５１２に記載のポリマーの組み合わせである。
また、ビニルエーテルおよびマレイン酸官能化されたモ
ノマーのコポリマーもまた適している。この種の不飽和
オリゴマーはプレポリマーとして属することもできる。

【００２７】特に適した例としては、エチレン性不飽和
カルボン酸およびポリオールまたはポリエポキシドのエ
ステル、並びに主鎖または側鎖においてエチレン性不飽
和基を有するポリマー、例えば不飽和ポリエステル、ポ
リアミドおよびポリウレタン並びにそれらのコポリマ
ー、アルキド樹脂、ポリブタジエンおよびブタジエンコ
ポリマー、ポリイソプレンおよびイソプレンコポリマ
ー、側鎖において（メタ）アクリル基を含むポリマーお
よびコポリマー、並びに、１種またはそれ以上のそのよ
うなポリマーの混合物である。

【００２８】不飽和カルボン酸の例としては、アクリル
酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、ケイ皮
酸、およびリノール酸またはオレイン酸のような不飽和
脂肪酸等が挙げられる。中でも、アクリル酸、メタクリ
ル酸が好ましい。

【００２９】適したポリオールとしては、芳香族並び
に、特に脂肪族および環式脂肪族ポリオールである。芳
香族ポリオールの例としては、ヒドロキノン、４，４’
−ジヒドロキシジフェニル、２，２−ジ（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン、ノボラックおよびレゾルシンが
挙げられる。ポリエポキシドの例としては、上記ポリオ
ール、特に芳香族ポリオール、およびエピクロロヒドリ
ンをベースとするものである。他の適したポリオールと
しては、ポリマー鎖または側鎖においてヒドロキシル基
を含むポリマーおよびコポリマーであり、例えば、ポリ
ビニルアルコールおよびそれらのコポリマーまたはポリ
ヒドロキシアルキルメタアクリレートまたはそれらのコ
ポリマーである。適した更なるポリオールは、ヒドロキ
シル末端基を有するオリゴエステルである。

【００３０】脂肪族および環式脂肪族ポリオールの例と
しては、好ましくは２〜１２個の炭素原子を有するアル
キレンジオール、例えば、エチレングリコール、１，２
−または１，３−プロパンジオール、１，２−、１，３
−または１，４−ブタンジオール、ペンタンジオール、
ヘキサンジオール、オクタンジオール、ドデカンジオー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール；
好ましくは２００〜１５００の分子量を有するポリエチ
レングリコール、１，３−シクロペンタンジオール、
１，２−、１，３−または１，４−シクロヘキサンジオ
ール、１，４−ジヒドロキシメチルシクロヘキサン、グ
リセロール、トリス（β−ヒドロキシエチル）アミン、
トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペン
タエリスリトール、ジペンタエリスリトールおよびソル
ビトールである。

【００３１】ポリオールは、１種のカルボン酸でまたは
異なる不飽和カルボン酸で部分的にまたは完全にエステ
ル化されることができ、そして部分エステルにおいて遊
離ヒドロキシル基は変性されることができ、例えば他の
カルボン酸でエーテル化またはエステル化され得る。

【００３２】エステルとしては、例えば、以下のものが
挙げられる。即ち、トリメチロールプロパントリアクリ
レート、トリメチロールエタントリアクリレート、トリ
メチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロー
ルエタントリメタクリレート、テトラメチレングリコー
ルジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタク
リレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、
ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリスリ
トールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラ
アクリレート、ジペンタエリスリトールジアクリレー
ト、ジペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペン
タエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリス
リトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトール
ヘキサアクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ
アクリレート、ペンタエリスリトールジメタクリレー
ト、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ジペン
タエリスリトールジメタクリレート、ジペンタエリスリ
トールテトラメタクリレート、

【００３３】トリペンタエリスリトールオクタメタクリ
レート、ペンタエリスリトールジイタコネート、ジペン
タエリスリトールトリスイタコネート、ジペンタエリス
リトールペンタイタコネート、ジペンタエリスリトール
ヘキサイタコネート、エチレングリコールジアクリレー
ト、１，３−ブタンジオールジアクリレート、１，３−
ブタンジオールジメタクリレート、１，４−ブタンジオ
ールジイタコネート、ソルビトールトリアクリレート、
ソルビトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトー
ル−変性トリアクリレート、ソルビトールテトラメタク
リレート、ソルビトールペンタアクリレート、ソルビト
ールヘキサアクリレート、オリゴエステルアクリレート
およびメタクリレート、グリセロールジアクリレートお
よびトリアクリレート、１，４−シクロヘキサンジアク
リレート、２００〜１５００の分子量を有するポリエチ
レングリコールのビスアクリレートおよびビスメタクリ
レート、またはそれらの混合物を挙げることができる。

【００３４】また、前記重合可能な化合物として適した
ものは、同一のまたは異なる不飽和カルボン酸と、好ま
しくは２〜６個、特に２〜４個のアミノ基を有する芳香
族、環式脂肪族および脂肪族ポリアミンとのアミドであ
る。そのようなポリアミンの例としては、エチレンジア
ミン、１，２−または１，３−プロピレンジアミン、
１，２−、１，３−または１，４−ブチレンジアミン、
１，５−ペンチレンジアミン、１，６−ヘキシレンジア
ミン、オクチレンジアミン、ドデシレンジアミン、１，
４−ジアミノシクロヘキサン、イソフォロンジアミン、
フェニレンジアミン、ビスフェニレンジアミン、ジ−β
−アミノエチルエーテル、ジエチレントリアミン、トリ
エチレンテトラミン、ジ（β−アミノエトキシ）−また
はジ（β−アミノプロポキシ）エタンである。その他、
好ましくは側鎖においてさらなるアミノ基を有するポリ
マーおよびコポリマー、およびアミノ末端基を有するオ
リゴアミドが好適である。そのような不飽和アミドの例
はメチレンビスアクリルアミド、１，６−ヘキサメチレ
ンビスアクリルアミド、ジエチレントリアミントリスメ
タクリルアミド、ビス（メタクリルアミドプロポキシ）
エタン、β−メタクリルアミドエチルメタクリレートお
よびＮ−［（β−ヒドロキシエトキシ）エチル］アクリ
ルアミドなどである。

【００３５】適した不飽和ポリエステルおよびポリアミ
ドは、例えば、マレイン酸から、およびジオール若しく
はジアミンから誘導される。マレイン酸のいくつかは他
のジカルボン酸に置き換えることができる。それらはエ
チレン性不飽和コモノマー、例えばスチレンと一緒に使
用されることができる。ポリエステルおよびポリアミド
は、ジカルボン酸から、エチレン性不飽和ジオールまた
はジアミンから、特に相対的に長鎖、例えば、６〜２０
個の炭素原子を有するものから誘導され得る。ポリウレ
タンの例としては、飽和または不飽和ジイソシアネート
および不飽和、またはそれぞれ飽和のジオールから構成
されるものが挙げられる。

【００３６】ポリブタジエンおよびポリイソプレン並び
にそれらのコポリマーは既知である。適したコモノマー
の例は、オレフィン、例えばエチレン、プロペン、ブテ
ンおよびヘキセン、（メタ）アクリレート、アクリロニ
トリル、スチレンまたは塩化ビニルである。側鎖におい
て（メタ）アクリレート基を有するポリマーも同様に既
知である。例えば、ノボラックをベースとするエポキシ
樹脂と（メタ）アクリル酸との反応生成物として得るこ
とができ、またはビニルアルコール若しくは（メタ）ア
クリル酸とエステル化されたそのヒドロキシアルキル誘
導体とのホモ−若しくはコポリマーであることができ、
またはヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートでエス
テル化された（メタ）アクリレートのホモ−若しくはコ
ポリマーであり得る。

【００３７】前記重合可能な化合物は、光重合性組成物
の用途に応じて、その構造中に他の機能を発現する部位
を有する化合物であってもよく、例えば、光重合性組成
物を記録材料に利用する場合は、画像部を構成している
発色成分の発色反応を促進する部位や、発色を抑制する
部位を有していてもよい。これらについては後述する。

【００３８】前記重合可能な化合物の総含有量として
は、光重合性組成物の全固形分の３０．０〜９９．９質
量％が好ましく、５０．０〜９０．０質量％がより好ま
しい。前記含有量が、３０．０質量％未満であると、露
光工程で潜像を形成することができないことがあり、９
９．９質量％を超えると、著しく記録感度の低下を招く
ことがある。

【００３９】−光重合開始剤− 光重合開始剤は、３００〜１０００ｎｍに最大吸収波長
を有する分光増感化合物と、該分光増感化合物と相互作
用する化合物とを含有する。単一の化合物が分光増感化
合物と、該分光増感化合物と相互作用する化合物とを兼
ねてもよい。

【００４０】３００〜１０００ｎｍに最大吸収波長を有
する分光増感化合物としては、この波長領域に最大吸収
波長を有する分光増感色素が好ましい。

【００４１】記録材料の感度を上げるには、用いる光源
から照射される光の波長がその最大吸収波長と一致する
か近傍になるように分光増感色素が選択される。

【００４２】分光増感色素としては、「Ｒｅｓｅａｒｃ
ｈ Ｄｉｓｃｌｏｇｕｒｅ，Ｖｏｌ．２００，１９８０
年１２月、Ｉｔｅｍ ２００３６」や「増感剤」（p.１
６０〜p.１６３、講談社；徳丸克己・大河原信／編、１
９８７年）、特開平３−８７８２７号公報、同４−２１
１２５２号公報等に記載された公知の化合物を使用する
ことができる。

【００４３】具体的には、特開昭５８−１５６０３号に
記載の３−ケトクマリン化合物、特開昭５８−４０３０
２号に記載のチオピリリウム塩、特公昭５９−２８３２
８号、同６０−５３３００号に記載のナフトチアゾール
メロシアニン化合物、特公昭６１−９６２１号、同６２
−３８４２号、特開昭５９−８９３０３号、同６０−６
０１０４号に記載のメロシアニン化合物が挙げられる。

【００４４】また、「機能性色素の化学」（１９８１
年、ＣＭＣ出版社、p.３９３〜p.４１６）や「色材」
（６０〔４〕２１２−２２４（１９８７））等に記載さ
れた色素も挙げることができ、具体的には、カチオン性
メチン色素、カチオン性カルボニウム色素、カチオン性
キノンイミン色素、カチオン性インドリン色素、カチオ
ン性スチリル色素が挙げられる。

【００４５】また、クマリン（ケトクマリンまたはスル
ホノクマリンも含まれる。）色素、メロスチリル色素、
オキソノール色素、ヘミオキソノール色素等のケト色
素；非ケトポリメチン色素、トリアリールメタン色素、
キサンテン色素、アントラセン色素、ローダミン色素、
アクリジン色素、アニリン色素、アゾ色素等の非ケト色
素；アゾメチン色素、シアニン色素、カルボシアニン色
素、ジカルボシアニン色素、トリカルボシアニン色素、
ヘミシアニン色素、スチリル色素等の非ケトポリメチン
色素；アジン色素、オキサジン色素、チアジン色素、キ
ノリン色素、チアゾール色素等のキノンイミン色素等も
分光増感色素に含まれる。

【００４６】上記分光増感色素を適宜使用することによ
り、本発明の記録材料に用いる光重合開始剤の分光感度
を、紫外から赤外域に得ることができる。

【００４７】分光増感色素は、一種単独で用いてもよい
し、二種以上を組み合わせて用いてもよい。

【００４８】分光増感色素は、感光感熱記録層の総重量
（固形分）に対し、０．１〜５重量％の範囲で使用する
ことが好ましく、０．５〜２重量％の範囲で使用するこ
とがより好ましい。

【００４９】上記分光増感化合物と相互作用する化合物
は、前記化合物Ｂ中の重合性基又は化合物Ｃ（光重合性
モノマー）の重合を開始し得る化合物であり、このよう
な化合物を上記の分光増感化合物と共存させることによ
り、記録材料はその分光吸収波長領域の露光光源に効率
よく感応するため、高感度化が図られ、かつ紫外から赤
外領域にある任意の光源を用いてラジカルの発生を制御
することができる。

【００５０】分光増感化合物と相互作用する化合物とし
ては、有機ホウ素化合物、特開平３−８７８２７号公
報、同４−２１１２５２号公報、特願平１１−３６３０
８号明細書の段落番号［０１４５］〜［０１５１］に記
載の化合物等が挙げられる。

【００５１】−有機ホウ素化合物− 光重合性組成物において、有機ホウ素化合物の含有量と
しては、前記エチレン性不飽和結合を有する化合物の含
有量に対して、０．０１〜２０質量％が好ましく、０．
１〜１０質量％がより好ましい。但し、好ましい範囲
は、併用する「重合可能な化合物」の種類に応じて変動
するので、これに限定されるものではない。

【００５２】記録層の一層における、光重合性組成物の
塗布量としては、１〜３０ｇ／ｍ²が好ましく、２〜１
０ｇ／ｍ²がより好ましい。該塗布量が１ｇ／ｍ²未満で
あると、十分な発色濃度が得られないことがあり、３０
ｇ／ｍ²を超えると、塗布適性が悪化することがある。

【００５３】（発色成分）続いて、記録層に含有する発
色成分について説明する。本発明の記録材料において
は、記録層は、発色源として前記発色成分Ａと前記化合
物Ｂ（発色成分Ｂ）とを含有する。画像部を構成する発
色源としての発色成分Ａと発色成分Ｂとの組み合わせと
しては、下記（ａ）〜（ｓ）の組み合わせが挙げられ
る。尚、下記組み合わせは、発色成分Ａ、発色成分Ｂの
順に示した。

【００５４】（ａ）電子供与性染料前駆体と電子受容性
化合物との組み合わせ。 （ｂ）ジアゾ化合物とカップリング成分（以下、適宜
「カプラー化合物」と称する。）との組み合わせ。 （ｃ）ベヘン酸銀、ステアリン酸銀等の有機酸金属塩
と、プロトカテキン酸、スピロインダン、ハイドロキノ
ン等の還元剤との組み合わせ。 （ｄ）ステアリン酸第二鉄、ミリスチン酸第二鉄等の長
鎖脂肪酸鉄塩と、タンニン酸、没食子酸、サリチル酸ア
ンモニウム等のフェノール類との組み合わせ。 （ｅ）酢酸、ステアリン酸、パルミチン酸等のニッケ
ル、コバルト、鉛、銅、鉄、水銀、銀塩のような有機酸
重金属塩と、硫化カルシウム、硫化ストロンチウム、硫
化カリウム等のアルカリ金属またはアルカリ土類金属硫
化物との組み合わせ、または前記有機酸重金属塩と、ｓ
−ジフェニルカルバジド、ジフェニルカルバゾン等の有
機キレート剤との組み合わせ。

【００５５】（ｆ）銀、鉛、水銀、ナトリウム等の硫酸
塩等の重金属硫酸塩と、ナトリウムテトラチオネート、
チオ硫酸ソーダ、チオ尿素等の硫黄化合物との組み合わ
せ。 （ｇ）ステアリン酸第二鉄等の脂肪族第二鉄塩と、３，
４−ヒドロキシテトラフェニルメタン等の芳香族ポリヒ
ドロキシ化合物との組み合わせ。 （ｈ）シュウ酸銀、シュウ酸水銀等の有機酸金属塩と、
ポリヒドロキシアルコール、グリセリン、グリコール等
の有機ポリヒドロキシ化合物との組み合わせ。 （ｉ）ペラルゴン酸第二鉄、ラウリン酸第二鉄等の脂肪
酸第二鉄塩と、チオセシルカルバミドやイソチオセシル
カルバミド誘導体との組み合わせ。 （ｊ）カプロン酸鉛、ペラルゴン酸鉛、ベヘン酸鉛等の
有機酸鉛塩と、エチレンチオ尿素、Ｎ−ドデシルチオ尿
素等のチオ尿素誘導体との組み合わせ。

【００５６】（ｋ）ステアリン酸第二鉄、ステアリン酸
銅等の高級脂肪族重金属塩とジアルキルジチオカルバミ
ン酸亜鉛との組み合わせ。 （ｌ）レゾルシンとニトロソ化合物との組み合わせのよ
うなオキサジン染料を形成するもの。 （ｍ）ホルマザン化合物と還元剤および／または金属塩
との組み合わせ。 （ｎ）保護された色素（またはロイコ色素）プレカーサ
と脱保護剤との組み合わせ。 （ｏ）酸化型発色剤と酸化剤との組み合わせ。 （ｐ）フタロニトリル類とジイミノイソインドリン類と
の組み合わせ。（フタロシアニンが生成する組み合わ
せ。） （ｑ）イソシアナート類とジイミノイソインドリン類と
の組み合わせ（着色顔料が生成する組み合わせ）。 （ｒ）顔料プレカーサーと酸または塩基との組み合わせ
（顔料が形成する組み合わせ）。 （ｓ）パラフェニレンジアミン誘導体またはパラアミノ
フェノール誘導体の酸化体前駆体と、カップリング成分
（カプラー化合物）との組み合わせ。

【００５７】前記発色源としての二成分の組み合わせと
しては、（ａ）電子供与性染料前駆体と電子受容性化合
物との組み合わせ、（ｂ）ジアゾ化合物とカップリング
成分（以下、適宜「カプラー化合物」と称する。）との
組み合わせ、（ｎ）保護された色素（またはロイコ色
素）プレカーサと脱保護剤との組み合わせ、および
（ｓ）パラフェニレンジアミン誘導体またはパラアミノ
フェノール誘導体の酸化体前駆体と、カップリング成分
（カプラー化合物）との組み合わせが好ましい。

【００５８】発色成分Ａとして電子供与性無色染料前駆
体を用いる場合、電子供与性無色染料前駆体としては、
感熱紙や感圧紙等で既知の、フタリド系化合物、フルオ
ラン系化合物、フェノチアジン系化合物、インドリルフ
タリド系化合物、ロイコオーラミン系化合物、ローダミ
ンラクタム系化合物、トリフェニルメタン系化合物、ト
リアゼン系化合物、スピロピラン系化合物、ピリジン
系、ピラジン系化合物、フルオレン系化合物等の各種化
合物を挙げることができる。

【００５９】フタリド系化合物としては、例えば、米国
再発行特許第２３，０２４号明細書、米国特許第３，４
９１，１１１号明細書、同第３，４９１，１１２号明細
書、同第３，４９１，１１６号明細書および同第３，５
０９，１７４号明細書に記載の化合物が挙げられ、具体
的には、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（ｐ−ジ
エチルアミノフェニル）フタリド、３，３−ビス（２−
メチル−１−オクチルインドール−３−イル）フタリ
ド、３−（４−ジプロピルアミノ−２−アセチルアミノ
フェニル）−３−（２−メチル−１−オクチルインドー
ル−３−イル）−４−アザフタリド、３−（４−ジエチ
ルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（２−メチル
−１−オクチルインドール−３−イル）フタリド、３−
（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−
（２−メチル−１−オクチルインドール−３−イル）−
４−アザフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−メ
チルフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインド
ール−３−イル）−４−アザフタリド、３，３−ビス
（４−ジエチルアミノ−２−ブチルオキシフェニル）−
４−アザフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−ブ
チルオキシフェニル）−３−（２−メチル−１−ペンチ
ルインドール−３−イル）−４−アザフタリド等が挙げ
られる。

【００６０】フルオラン系化合物としては、例えば、米
国特許第３，６２４，１０７号明細書、同第３，６２
７，７８７号明細書、同第３，６４１，０１１号明細
書、同第３，４６２，８２８号明細書、同第３，６８
１，３９０号明細書、同第３，９２０，５１０号明細
書、同第３９５９，５７１号明細書に記載の化合物が挙
げられ、具体的には、２−アニリノ−３−メチル−６−
ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル
−６−ジブチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−
メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノフルオ
ラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ
−シクロヘキシルアミノフルオラン、２−アニリノ−３
−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソプチルアミノフル
オラン、２−アニリノ−６−ジブチルアミノフルオラ
ン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−
テトラヒドロフルフリルアミノフルオラン等が挙げられ
る。

【００６１】チアジン系化合物としては、例えば、ベン
ゾイルロイコンメチレンブルー、ｐ−ニトロベンジルロ
イコメチレンブルー等が挙げられる。ロイコオーラミン
系化合物としては、例えば、４，４’−ビス−ジメチル
アミノベンズヒドリンベンジルエーテル、Ｎ−ハロフェ
ニル−ロイコオーラミン、Ｎ−２，４，５−トリクロロ
フェニルロイコオーラミン等が挙げられる。ローダミン
ラクタム系化合物としては、ローダミン−Ｂ−アニリノ
ラクタム、ローダミン−（ｐ−ニトリノ）ラクタム等が
挙げられる。

【００６２】スピロピラン系化合物としては、例えば、
米国特許第３，９７１，８０８号明細書に記載の化合物
が挙げられ、具体的には、３−メチル−スピロ−ジナフ
トピラン、３−エチル−スピロ−ジナフトピラン３，
３’−ジクロロ−スピロ−ジナフトピラン、３−ベンジ
ルスピロ−ジナフトピラン、３−メチル−ナフト−（３
−メトキシ−ベンゾ）スピロピラン、３−プロピル−ス
ピロ−ジベンゾピラン等が挙げられる。

【００６３】ピリジン系、ピラジン系化合物類として
は、例えば、米国特許第３，７７５，４２４号明細書、
同第３，８５３，８６９号明細書、同第４，２４６，３
１８号明細書に記載の化合物が挙げられる。フルオレン
系化合物としては、例えば、特願昭６１−２４０９８９
号明細書等に記載の化合物が挙げられる。

【００６４】シアン、マゼンタ、イエローを発色する色
素前駆体としては、米国特許第４，８００，１４９号明
細書等に記載の各色素前駆体を使用することができる。
更に、イエロー発色色素用電子供与性染料前駆体として
は、米国特許第４，８００，１４８号明細書、同５１２
６２３３号明細書、特公平７−８８１０５号公報等に記
載の染料前駆体も使用することができ、シアン発色色素
用電子供与性染料前駆体としては、特開平６３−５３５
４２号公報等に記載の染料前駆体も使用することができ
る。

【００６５】前記電子供与性染料前駆体を用いる場合、
該電子供与性染料前駆体を発色させる発色成分Ｂとして
電子受容性化合物を用いる。前記電子受容性化合物とし
ては、感熱紙や感圧紙等で既知の、フェノール誘導体、
サリチル酸誘導体、芳香族カルボン酸の金属塩、酸性白
土、ベントナイト、ノボラック樹脂、金属処理ノボラッ
ク樹脂、金属錯体等の電子受容性化合物が挙げられる。
具体的には、特公昭４０−９３０９号公報、特公昭４５
−１４０３９号公報、特開昭５２−１４０４８３号公
報、特開昭４８−５１５１０号公報、特開昭５７−２１
０８８６号公報、特開昭５８−８７０８９号公報、特開
昭５９−１１２８６号公報、特開昭６０−１７６７９５
号公報、特開昭６１−９５９８８号公報等に記載されて
いる。

【００６６】上記のうち、例えば、フェノール誘導体と
しては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン、１，１−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェ
ニル）シクロヘキサン、４−ヒドロキシフェニル−４’
−イソプロピルオキシフェニルスルホン、ビス（３−ア
リル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、α，α’−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，４−ジイソプロ
ピルベンゼン、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル等を挙
げることができる。

【００６７】サリチル酸誘導体としては、４−ペンタデ
シルサリチル酸、３，５−ジ（α−メチルベンジル）サ
リチル酸、３，５−ジ（ｔｅｒｔ−オクチル）サリチル
酸、５−オクタデシルサリチル酸、５−α−（ｐ−α−
メチルベンジルフェニル）エチルサリチル酸、３−α−
メチルベンジル−５−ｔｅｒｔ−オクチルサリチル酸、
５−テトラデシルサリチル酸、４−ヘキシルオキシサリ
チル酸、４−シクロヘキシルオキシサリチル酸、４−デ
シルオキシサリチル酸、４−ドデシルオキシサリチル
酸、４−ペンタデシルオキシサリチル酸、４−オクタデ
シルオキシサリチル酸等、およびこれらの亜鉛、アルミ
ニウム、カルシウム、銅塩等を挙げることができる。

【００６８】前記第一の態様の記録材料では、発色成分
Ｂが重合性基を有する化合物としても機能するものであ
る。従って、第一の態様の記録材料の重合可能な化合物
の少なくとも一つは電子受容性化合物であって、その分
子内には電子受容性基とエチレン性不飽和結合（以下、
「重合性基」という。）とを含む。この場合の発色成分
Ｂとしては、例えば、特開平４−２２６４５５号公報に
記載の３−ハロ−４−ヒドロキシ安息香酸、特開昭６３
−１７３６８２号公報に記載のヒドロキシ基を有する安
息香酸のメタアクリロキシエチルエステル、アクリロキ
シエチルエステル、同５９−８３６９３号公報、同６０
−１４１５８７号公報、同６２−９９１９０号公報に記
載のヒドロキシ基を有する安息香酸とヒドロキシメチル
スチレンとのエステル、欧州特許２９３２３号明細書に
記載のヒドロキシスチレン、特開昭６２−１６７０７７
号公報、同６２−１６７０８号公報に記載のハロゲン化
亜鉛のＮ−ビニルイミダゾール錯体、同６３−３１７５
５８号公報に記載の電子受容性化合物等を参考にして合
成できる化合物等が挙げられる。

【００６９】これらの電子受容性基と重合性基とを同一
分子内に有する化合物のうち、下記一般式で表される３
−ハロ−４−ヒドロキシ安息香酸が好ましい。

【００７０】

【化１】

【００７１】前記式中、Ｘはハロゲン原子を表し、中で
も塩素原子が好ましい。Ｙは重合性エチレン基を有する
１価の基を表し、中でもビニル基を有するアラルキル
基、アクリロイルオキシアルキル基またはメタクリロイ
ルオキシアルキル基が好ましく、炭素数５〜１１のアク
リロイルオキシアルキル基または炭素数６〜１２のメタ
クリロイルオキシアルキル基がより好ましい。Ｚは、水
素原子、アルキル基またはアルコキシ基を表す。

【００７２】前記３−ハロ−４−ヒドロキシ安息香酸と
しては、例えば、３−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸
エステルビニルフェネチルエステル、３−クロロ−４−
ヒドロキシ安息香酸ビニルフェニルプロピルエステル、
３−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸−（２−アクリロ
イルオキシエチル）エステル、３−クロロ−４−ヒドロ
キシ安息香酸−（２−メタクリロイルオキシエチル）エ
ステル、３−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸−（２−
アクリロイルオキシプロピル）エステル、３−クロロ−
４−ヒドロキシ安息香酸−（２−メタクリロイルオキシ
プロピル）エステル、３−クロロ−４−ヒドロキシ安息
香酸−（３−アクリロイルオキシプロピル）エステル、
３−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸−（３−メタクリ
ロイルオキシプロピル）エステル、

【００７３】３−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸−
（４−アクリロイルオキシブチル）エステル、３−クロ
ロ−４−ヒドロキシ安息香酸−（４−メタクリロイルオ
キシブチル）エステル、３−クロロ−４−ヒドロキシ安
息香酸−（２−アクリロイルオキシエチル）エステル、
３−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸−（５−アクリロ
イルオキシペンチル）エステル、３−クロロ−４−ヒド
ロキシ安息香酸−（５−メタクリロイルオキシペンチ
ル）エステル、３−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸−
（６−アクリロイルオキシヘキシル）エステル、３−ク
ロロ−４−ヒドロキシ安息香酸−（６−メタクリロイル
オキシヘキシル）エステル、３−クロロ−４−ヒドロキ
シ安息香酸−（８−アクリロイルオキシオクチル）エス
テル、３−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸−（８−メ
タクリロイルオキシオクチル）エステル等が挙げられ
る。

【００７４】更には、例えば、スチレンスルホニルアミ
ノサリチル酸、ビニルベンジルオキシフタル酸、β−メ
タクリロキシエトキシサリチル酸亜鉛、β−アクリロキ
シエトキシサリチル酸亜鉛、ビニロキシエチルオキシ安
息香酸、β−メタクリロキシエチルオルセリネート、β
−アクリロキシエチルオルセリネート、β−メタクリロ
キシエトキシフェノール、β−アクリロキシエトキシフ
ェノール、

【００７５】β−メタクリロキシエチル−β−レゾルシ
ネート、β−アクリロキシエチル−β−レゾルシネー
ト、ヒドロキシスチレンスルホン酸−Ｎ−エチルアミ
ド、β−メタクリロキシプロピル−ｐ−ヒドロキシベン
ゾエート、β−アクリロキシプロピル−ｐ−ヒドロキシ
ベンゾエート、メタクリロキシメチルフェノール、アク
リロキシメチルフェノール、メタクリルアミドプロパン
スルホン酸、アクリルアミドプロパンスルホン酸、β−
メタクリロキシエトキシ−ジヒドロキシベンゼン、β−
アクリロキシエトキシ−ジヒドロキシベンゼン、γ−ス
チレンスルホニルオキシ−β−メタクリロキシプロパン
カルボン酸、

【００７６】γ−アクリロキシプロピル−α−ヒドロキ
シエチルオキシサリチル酸、β−ヒドロキシエトキニル
フェノール、β−メタクリロキシエチル−ｐ−ヒドロキ
シシンナメート、β−アクリロキシエチル−ｐ−ヒドロ
キシシンナメート、３，５ジスチレンスルホン酸アミド
フェノール、メタクリロキシエトキシフタル酸、アクリ
ロキシエトキシフタル酸、メタクリル酸、アクリル酸、
メタクリロキシエトキシヒドロキシナフトエ酸、アクリ
ロキシエトキシヒドロキシナフトエ酸、

【００７７】３−β−ヒドロキシエトキシフェノール、
β−メタクリロキシエチル−ｐ−ヒドロキシベンゾエー
ト、β−アクリロキシエチル−ｐ−ヒドロキシベンゾエ
ート、β’−メタクリロキシエチル−β−レゾルシネー
ト、β−メタクリロキシエチルオキシカルボニルヒドロ
キシ安息香酸、β−アクリロキシエチルオキシカルボニ
ルヒドロキシ安息香酸、Ｎ，Ｎ’−ジ−β−メタクリロ
キシエチルアミノサリチル酸、Ｎ，Ｎ’−ジ−β−アク
リロキシエチルアミノサリチル酸、Ｎ，Ｎ’−ジ−β−
メタクリロキシエチルアミノスルホニルサリチル酸、
Ｎ，Ｎ’−ジ−β−アクリロキシエチルアミノスルホニ
ルサリチル酸、およびこれらの金属塩（例えば、亜鉛塩
等）等も好適に挙げることができる。

【００７８】発色成分Ａとして電子供与性染料前駆体
を、発色成分Ｂとして電子受容性化合物を使用する場
合、記録層中における、前記電子供与性染料前駆体の含
有量としては、０．０５〜５ｇ／ｍ²が好ましく、０．
１〜３ｇ／ｍ²がより好ましい。また、前記電子受容性
化合物の使用量としては、使用する電子供与性無色染料
１質量部に対して、０．５〜２０質量部が好ましく、３
〜１０質量部がより好ましい。前記使用量が、０．５質
量部未満であると、十分な発色濃度を得ることができな
いことがあり、２０質量部を超えると、感度の低下や、
塗布適性の劣化を生じることがある。

【００７９】一方、発色成分Ａとして、ジアゾ化合物を
用いる場合には下記式で表される化合物を用いることが
好ましい。 Ａｒ−Ｎ₂ ⁺・Ｙ^- 〔式中、Ａｒは芳香族環基を表し、Ｙ^-は酸アニオンを
表す。〕

【００８０】前記式において、Ａｒは、置換または無置
換のアリール基を表す。置換基としては、アルキル基、
アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリール
オキシ基、アリールチオ基、アシル基、アルコキシカル
ボニル基、カルバモイル基、カルボアミド基、スルホニ
ル基、スルファモイル基、スルホンアミド基、ウレイド
基、ハロゲン基、アミノ基、ヘテロ環基、等が挙げら
れ、これら置換基は、更に置換されていてもよい。

【００８１】また、アリール基としては、炭素原子数６
〜３０のアリール基が好ましく、例えば、フェニル基、
２−メチルフェニル基、２−クロロフェニル基、２−メ
トキシフェニル基、２−ブトキシフェニル基、２−（２
−エチルヘキシルオキシ）フェニル基、２−オクチルオ
キシフェニル基、３−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェ
ノキシエトキシ）フェニル基、４−クロロフェニル基、
２，５−ジクロロフェニル基、２，４，６−トリメチル
フェニル基、３−クロロフェニル基、３−メチルフェニ
ル基、３−メトキシフェニル基、３−ブトキシフェニル
基、３−シアノフェニル基、３−（２−エチルヘキシル
オキシ）フェニル基、３，４−ジクロロフェニル基、
３，５−ジクロロフェニル基、３，４−ジメトキシフェ
ニル基、

【００８２】３−（ジブチルアミノカルボニルメトキ
シ）フェニル基、４−シアノフェニル基、４−メチルフ
ェニル基、４−メトキシフェニル基、４−ブトキシフェ
ニル基、４−（２−エチルヘキシルオキシ）フェニル
基、４−ベンジルフェニル基、４−アミノスルホニルフ
ェニル基、４−Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノスルホニルフェ
ニル基、４−エトキシカルボニルフェニル基、４−（２
−エチルヘキシルカルボニル）フェニル基、４−フルオ
ロフェニル基、３−アセチルフェニル基、２−アセチル
アミノフェニル基、４−（４−クロロフェニルチオ）フ
ェニル基、４−（４−メチルフェニル）チオ−２，５−
ブトキシフェニル基、４−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチル
アミノ）−２−ドデシルオキシカルボニルフェニル基、
等が挙げられる。

【００８３】また、これらの基は、更に、アルキルオキ
シ基、アルキルチオ基、置換フェニル基、シアノ基、置
換アミノ基、ハロゲン原子、ヘテロ環基等により置換さ
れていてもよい。

【００８４】発色成分Ａとして、好適に使用し得るジア
ゾ化合物としては、例えば、特開平７−２７６８０８号
公報の第４４段落欄〜第４９段落欄に例示されるジアゾ
化合物が挙げられる。但し、本発明においては、これら
に化合物に限定されるものではない。

【００８５】ジアゾ化合物の最大吸収波長λ_maxとして
は、４５０ｎｍ以下であることが効果の点から好まし
く、２９０〜４４０ｎｍであることがより好ましい。ま
た、ジアゾ化合物は、炭素原子数が１２以上であって、
水に対する溶解度が１％以下であり、かつ酢酸エチルに
対する溶解度が５％以上であることが望ましい。尚、発
色成分Ａとしてのジアゾ化合物は、単独で用いてもよい
し色相調整等の諸目的に応じて２種以上を併用してもよ
い。

【００８６】前記ジアゾ化合物を使用する場合、発色成
分Ｂとしては、カプラー化合物（重合性基を有しない）
若しくは重合性基を有するカプラー化合物を用いる。前
記両カプラー化合物は、塩基性雰囲気および／または中
性雰囲気でジアゾ化合物とカップリングして色素を形成
するものであり、色相調整等種々目的に応じて、複数種
を併用することが可能である。前記重合性基を有するカ
プラー化合物の具体例としては、カルボニル基の隣にメ
チレン基を有するいわゆる活性メチレン化合物、フェノ
ール誘導体、ナフトール誘導体、アゾール誘導体、ヘテ
ロ縮環アゾール誘導体などが挙げられる。これらは、本
発明の目的に合致する範囲で適宜、選択して使用され
る。

【００８７】前記重合性基を有するカプラー化合物にお
けるカプラー骨格化合物（カプラー）としては、カルボ
ニル基の隣にメチレン基を有するいわゆる活性メチレン
化合物、フェノール誘導体、ナフトール誘導体、アゾー
ル誘導体、ヘテロ縮環アゾール誘導体等のカプラーを用
いるのが好ましい。具体的には、レゾルシン、フロログ
ルシン、２，３−ジヒドロキシナフタレン、２，３−ジ
ヒドロキシナフタレン−６−スルホン酸ナトリウム、１
−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸モルホリノプロピルアミ
ド、２−ヒドロキシ−３−ナフタレンスルホン酸ナトリ
ウム、２−ヒドロキシ−３−ナフタレンスルホン酸アニ
リド、２−ヒドロキシ−３−ナフタレンスルホン酸モル
ホリノプロピルアミド、２−ヒドロキシ−３−ナフタレ
ンスルホン酸−２−エチルヘキシルオキシプロピルアミ
ド、２−ヒドロキシ−３−ナフタレンスルホン酸−２−
エチルヘキシルアミド、５−アセトアミド−１−ナフト
ール、

【００８８】１−ヒドロキシ−８−アセトアミドナフタ
レン−３，６−ジスルホン酸ナトリウム、１−ヒドロキ
シ−８−アセトアミドナフタレン−３，６−ジスルホン
酸ジアニリド、１，５−ジヒドロキシナフタレン、２−
ヒドロキシ−３−ナフトエ酸モルホリノプロピルアミ
ド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸オクチルアミド、
２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸アニリド、５，５−ジ
メチル−１，３−シクロヘキサンジオン、１，３−シク
ロペンタンジオン、５−（２−ｎ−テトラデシルオキシ
フェニル）−１，３−シクロヘキサンジオン、５−フェ
ニル−４−メトキシカルボニル−１，３−シクロヘキサ
ンジオン、５−（２，５−ジ−ｎ−オクチルオキシフェ
ニル）−１，３−シクロヘキサンジオン、Ｎ，Ｎ’−ジ
シクロヘキシルバルビツール酸、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｎ−ド
デシルバルビツール酸、

【００８９】Ｎ−ｎ−オクチル−Ｎ’−ｎ−オクタデシ
ルバルビツール酸、Ｎ−フェニル−Ｎ’−（２，５−ジ
−ｎ−オクチルオキシフェニル）バルビツール酸、Ｎ，
Ｎ’−ビス（オクタデシルオキシカルボニルメチル）バ
ルビツール酸、１−フェニル−３−メチル−５−ピラゾ
ロン、１−（２，４，６−トリクロロフェニル）−３−
アニリノ−５−ピラゾロン、１−（２，４，６−トリク
ロロフェニル）−３−ベンズアミド−５−ピラゾロン、
６−ヒドロキシ−４−メチル−３−シアノ−１−（２−
エチルヘキシル）−２−ピリドン、２，４−ビス−（ベ
ンゾイルアセトアミド）トルエン、１，３−ビス−（ピ
バロイルアセトアミドメチル）ベンゼン、ベンゾイルア
セトニトリル、テノイルアセトニトリル、アセトアセト
アニリド、ベンゾイルアセトアニリド、ピバロイルアセ
トアニリド、２−クロロ−５−（Ｎ−ｎ−ブチルスルフ
ァモイル）−１−ピバロイルアセトアミドベンゼン、１
−（２−エチルヘキシルオキシプロピル）−３−シアノ
−４−メチル−６−ヒドロキシ−１，２−ジヒドロピリ
ジン−２−オン、１−（ドデシルオキシプロピル）−３
−アセチル−４−メチル−６−ヒドロキシ−１，２−ジ
ヒドロピリジン−２−オン、１−（４−ｎ−オクチルオ
キシフェニル）−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−アミノピ
ラゾール等が挙げられる。

【００９０】カプラー化合物の詳細は、特開平４−２０
１４８３号公報、特開平７−２２３３６７号公報、特開
平７−２２３３６８号公報、特開平７−３２３６６０号
公報、特開平５−２７８６０８号公報、特開平５−２９
７０２４号公報、特開平６−１８６６９号公報、特開平
６−１８６７０号公報、特開平７−３１６２８０号公
報、特開平９−２１６４６８号公報、特開平９−２１６
４６９号公報、特開平９−３１９０２５号公報、特開平
１０−０３５１１３号公報、特開平１０−１９３８０１
号公報、特開平１０−２６４５３２号公報等に記載され
たものも参照できる。

【００９１】カプラー化合物は、塩基性雰囲気および／
または中性雰囲気でジアゾ化合物とカップリングして色
素を形成するものであり、色相調整等種々の目的に応じ
て、複数種を併用して用いることができる。

【００９２】以下に、重合性基を有するカプラーの具体
例を示すが、本発明においては、これらに限定されるも
のではない。

【００９３】

【化２】

【００９４】

【化３】

【００９５】

【化４】

【００９６】

【化５】

【００９７】

【化６】

【００９８】

【化７】

【００９９】

【化８】

【０１００】重合性基を有しないカプラー化合物として
は、前記重合性基を有するカプラー化合物において、カ
プラー骨格化合物として列挙した化合物が挙げられる。

【０１０１】発色成分Ａとしてジアゾ化合物を、発色成
分Ｂとしてカプラーを使用する場合、記録層中における
前記ジアゾ化合物の含有量としては、０．０２〜５．０
ｇ／ｍ²が好ましく、０．０５〜３．０ｇ／ｍ²がより好
ましい。前記含有量が、０．０２ｇ／ｍ²未満である
と、十分な発色濃度を得ることができないことがあり、
５．０ｇ／ｍ²を超えると、塗布液の塗布適性が劣化す
ることがある。

【０１０２】また、前記カプラー化合物の使用量として
は、前記ジアゾ化合物１質量部に対して、０．５〜２０
質量部が好ましく、１〜１０質量部がより好ましい。前
記使用量が、０．５質量部未満であると、十分な発色性
を得ることができないことがあり、２０質量部を超える
と、塗布適性が劣化することがある。

【０１０３】発色成分Ｂとして用いるカプラー化合物
は、その他の成分と共に水溶性高分子を添加して、サン
ドミル等により固体分散して用いることもできるが、適
当な乳化助剤とともに乳化し、乳化物として用いること
もできる。ここで、固体分散または乳化する方法として
は、特に限定されるものではなく、従来公知の方法を使
用することができる。これらの方法の詳細については、
特開昭５９−１９０８８６号公報、特開平２−１４１２
７９号公報、特開平７−１７１４５号公報に記載されて
いる。

【０１０４】ジアゾ化合物とカプラーとのカップリング
反応を促進する目的で、第３級アミン類、ピペリジン
類、ピペラジン類、アミジン類、フォルムアミジン類、
ピリジン類、グアニジン類、モルホリン類等の有機塩基
を用いることが好ましい。前記有機塩基としては、例え
ば、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−フェノキシ−２−ヒドロキシ
プロピル）ピペラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス〔３−（ｐ−メ
チルフェノキシ）−２−ヒドロキシプロピル〕ピペラジ
ン、Ｎ，Ｎ’−ビス〔３−（ｐ−メトキシフェノキシ）
−２−ヒドロキシプロピル〕ピペラジン、Ｎ，Ｎ’−ビ
ス（３−フェニルチオ−２−ヒドロキシプロピル）ピペ
ラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス〔３−（β−ナフトキシ）−２
−ヒドロキシプロピル〕ピペラジン、Ｎ−３−（β−ナ
フトキシ）−２−ヒドロキシプロピル−Ｎ’−メチルピ
ペラジン、

【０１０５】１，４−ビス｛〔３−（Ｎ−メチルピペラ
ジノ）−２−ヒドロキシ〕プロピルオキシ｝ベンゼンな
どのピペラジン類、Ｎ−〔３−（β−ナフトキシ）−２
−ヒドロキシ〕プロピルモルホリン、１，４−ビス
〔（３−モルホリノ−２−ヒドロキシ）プロピルオキ
シ〕ベンゼン、１，３−ビス〔（３−モルホリノ−２−
ヒドロキシ）プロピルオキシ〕ベンゼンなどのモルホリ
ン類、Ｎ−（３−フェノキシ−２−ヒドロキシプロピ
ル）ピペリジン、Ｎ−ドデシルピペリジンなどのピペリ
ジン類、トリフェニルグアニジン、トリシクロヘキシル
グアニジン、ジシクロヘキシルフェニルグアニジン、４
−ヒドロキシ安息香酸２−Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルア
ミノエチルエステル、４−ヒドロキシ安息香酸２−Ｎ，
Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノエチルエステル、４−（３−
Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノプロポキシ）ベンゼンスルホン
アミド、４−（２−Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノエトキシカ
ルボニル）フェノキシ酢酸アミド等が挙げられる。これ
らの有機塩基は、単独で用いてよいし２種以上併用して
用いてもよい。

【０１０６】これらは、特開昭５７−１２３０８６号公
報、特開昭６０−４９９９１号公報、特開昭６０−９４
３８１号公報、特願平７−２２８７３１号明細書、特願
平７−２３５１５７号明細書、特願平７−２３５１５８
号明細書等に記載されている。

【０１０７】前記有機塩基を用いる場合、有機塩基とし
て、重合性基を有する有機塩基を使用してもよい。前記
第一の態様の記録材料に、重合性基を有する有機塩基を
使用する場合は、発色成分Ａとしてジアゾ化合物とカプ
ラーとを共にマイクロカプセル内に含有させ、重合性基
を有する有機塩基を前記発色成分Ｂとして機能させるこ
ともできる。発色成分Ａとしてジアゾ化合物とカプラー
をマイクロカプセルに内包させる場合は、ジアゾ化合物
とカプラーとを、塩基が存在しないと発色反応が起こら
ない組み合わせで使用する。また、前記第一の態様の記
録材料において、前記発色成分Ａとしてジアゾ化合物を
使用し、前記発色成分Ｂとして、重合性基を有するカプ
ラーと重合性基を有する有機塩基とを併用することも可
能である。

【０１０８】前記有機塩基の使用量としては、特に限定
されるものではないが、ジアゾ化合物１モルに対して、
１〜３０モルの範囲で使用することが好ましい。

【０１０９】更に、発色反応を促進させる目的で、発色
助剤を加えることもできる。発色助剤としては、フェノ
ール誘導体、ナフトール誘導体、アルコキシ置換ベンゼ
ン類、アルコキシ置換ナフタレン類、ヒドロキシ化合
物、カルボン酸アミド化合物、スルホンアミド化合物等
が挙げられる。

【０１１０】次に、第二の態様の記録材料で用いる重合
可能な化合物について説明する。前記第一の態様の記録
材料では、その記録層に、重合可能な化合物として、発
色成分Ａと、該発色成分Ａと反応して発色させる発色成
分Ｂとの反応を抑制する部位と、重合性基とを同一分子
内に有する化合物Ｃ（以下、「重合可能な発色抑制化合
物」ということがある。）を含有する。前記発色成分Ａ
として電子供与性染料前駆体を、前記発色成分Ｂとして
重合性基を有しない電子受容性化合物を用いる場合、化
合物Ｃとしては、電子供与性染料前駆体と電子受容性化
合物との反応を抑制する部位と、分子内に少なくとも１
つのビニル基とを有する光重合性モノマー（以下、「光
重合性モノマーＤ₁」という場合がある。）を用いるの
が好ましい。

【０１１１】前記光重合性モノマーＤ₁としては、具体
的には、アクリル酸およびその塩、アクリル酸エステル
類、アクリルアミド類；メタクリル酸およびその塩、メ
タクリル酸エステル類、メタクリルアミド類；無水マレ
イン酸、マレイン酸エステル類；イタコン酸、イタコン
酸エステル類；スチレン類；ビニルエーテル類；ビニル
エステル類；Ｎ−ビニル複素環類；アリールエーテル
類；アリルエステル類等が挙げられる。

【０１１２】中でも、分子内に複数のビニル基を有する
化合物が好ましく、具体的には、トリメチロールプロパ
ンやペンタエリスリトール等の多価アルコール類のアク
リル酸エステルやメタクリル酸エステル；レゾルシノー
ル、ピロガロール、フロログルシノール等の多価フェノ
ール類やビスフェノール類のアクリル酸エステルやメタ
クリル酸エステル；アクリレートまたはメタクリレート
末端エポキシ樹脂；アクリレートまたはメタクリレート
末端ポリエステル等が好ましい。上記のうち、エチレン
グリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタ
クリレート、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペン
タエリスリトールヒドロキシペンタアクリレート、ヘキ
サンジオール−１，６−ジメタクリレートまたはジエチ
レングリコールジメタクリレート等が特に好ましい。

【０１１３】前記光重合性モノマーＤ₁としては、その
分子量が約１００〜約５０００のものが好ましく、約３
００〜約２０００のものがより好ましい。

【０１１４】化合物Ｃとして、上記光重合性モノマーＤ
₁を用いる場合、その使用量としては、重合性基を有し
ないカプラー化合物と組み合わせて使用される電子供与
性化合物１質量部に対して、０．１〜１０質量部が好ま
しく、０．５〜５質量部がより好ましい。前記使用量
が、０．１質量部未満であると、露光工程で潜像を形成
することができないことがあり、１０質量部を超える
と、発色濃度が低下することがある。

【０１１５】前記発色成分Ａとしてジアゾ化合物を、前
記発色成分Ｂとして重合性基を有しないカプラー化合物
を用いる場合、化合物Ｃとしては、ジアゾ化合物とカプ
ラー化合物とのカップリング反応を抑制する酸性基と、
分子内に少なくとも１つのビニル基とを有する光重合性
モノマー（以下、「光重合性モノマーＤ₂」ということ
がある。）を用いるのが好ましい。

【０１１６】前記光重合性モノマーＤ₂としては、例え
ば、スチレンスルホニルアミノサリチル酸、ビニルベン
ジルオキシフタル酸、β−メタクリロキシエトキシサリ
チル酸亜鉛、β−アクリロキシエトキシサリチル酸亜
鉛、ビニロキシエチルオキシ安息香酸、β−メタクリロ
キシエチルオルセリネート、β−アクリロキシエチルオ
ルセリネート、β−メタクリロキシエトキシフェノー
ル、β−アクリロキシエトキシフェノール、β−メタク
リロキシエチル−β−レゾルシネート、β−アクリロキ
シエチル−β−レゾルシネート、ヒドロキシスチレンス
ルホン酸−Ｎ−エチルアミド、β−メタクリロキシプロ
ピル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート、β−アクリロキシ
プロピル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート、メタクリロキ
シメチルフェノール、アクリロキシメチルフェノール、
メタクリルアミドプロパンスルホン酸、アクリルアミド
プロパンスルホン酸、β−メタクリロキシエトキシ−ジ
ヒドロキシベンゼン、β−アクリロキシエトキシ−ジヒ
ドロキシベンゼン、γ−スチレンスルホニルオキシ−β
−メタクリロキシプロパンカルボン酸、

【０１１７】γ−アクリロキシプロピル−α−ヒドロキ
シエチルオキシサリチル酸、β−ヒドロキシエトキニル
フェノール、β−メタクリロキシエチル−ｐ−ヒドロキ
シシンナメート、β−アクリロキシエチル−ｐ−ヒドロ
キシシンナメート、３，５ジスチレンスルホン酸アミド
フェノール、メタクリロキシエトキシフタル酸、アクリ
ロキシエトキシフタル酸、メタクリル酸、アクリル酸、
メタクリロキシエトキシヒドロキシナフトエ酸、アクリ
ロキシエトキシヒドロキシナフトエ酸、３−β−ヒドロ
キシエトキシフェノール、β−メタクリロキシエチル−
ｐ−ヒドロキシベンゾエート、β−アクリロキシエチル
−ｐ−ヒドロキシベンゾエート、

【０１１８】β’−メタクリロキシエチル−β−レゾル
シネート、β−メタクリロキシエチルオキシカルボニル
ヒドロキシ安息香酸、β−アクリロキシエチルオキシカ
ルボニルヒドロキシ安息香酸、Ｎ，Ｎ−ジ−β−メタク
リロキシエチルアミノサリチル酸、Ｎ，Ｎ−ジ−β−ア
クリロキシエチルアミノサリチル酸、Ｎ，Ｎ−ジ−β−
メタクリロキシエチルアミノスルホニルサリチル酸、
Ｎ，Ｎ−ジ−β−アクリロキシエチルアミノスルホニル
サリチル酸等が好適に挙げられる。

【０１１９】化合物Ｃとして、前記光重合性モノマーＤ
₂を使用する場合、その使用量としては、重合性基を有
しないカプラー化合物と組み合わせて用いられるカプラ
ー化合物１質量部に対して、０．１〜１０質量部が好ま
しく、０．５〜５質量部がより好ましい。前記使用量
が、０．１質量部未満であると、露光工程で潜像が形成
できないことがあり、１０質量部を超えると、発色濃度
が低下することがある。

【０１２０】〈マイクロカプセル〉本発明の記録材料で
は、発色成分（例えば電子供与性無色染料またはジアゾ
ニウム塩化合物）をマイクロカプセルに内包して使用す
る。マイクロカプセル化する方法としては、従来公知の
方法を用いることができる。例えば、米国特許第２８０
０４５７号明細書、同２８０００４５８号明細書に記載
の親水性壁形成材料のコアセルベーションを利用した方
法、米国特許第３２８７１５４号明細書、英国特許第９
９０４４３号明細書、特公昭３８−１９５７４号明細
書、同４２−４４６号明細書、同４２−７７１号明細書
等に記載の界面重合法、米国特許第３４１８２５０号明
細書、同３６６０３０４号明細書に記載のポリマー析出
による方法、米国特許第３７９６６６９号明細書に記載
のイソシアネートポリオール壁材料を用いる方法、米国
特許第３９１４５１１号明細書に記載のイソシアネート
壁材料を用いる方法、米国特許第４００１１４０号明細
書、同４０８７３７６号明細書、同４０８９８０２号明
細書に記載の尿素−ホルムアルデヒド系、尿素ホルムア
ルデヒド−レゾルシノール系壁形成材料を用いる方法、
米国特許第４０２５４５５号明細書に記載のメラミン−
ホルムアルデヒド樹脂、ヒドロキシブロビルセルロース
等の壁形成材料を用いる方法、特公昭３６−９１６８号
公報、特開昭５１−９０７９号公報に記載のモノマーの
重合によるｉｎ ｓｉｔｕ法、英国特許第９５２８０７
号明細書、同９６５０７４号明細書に記載の電解分散冷
却法、米国特許第３１１１４０７号明細書、英国特許第
９３０４２２号明細書に記載のスプレードライング法等
が挙げられる。

【０１２１】マイクロカプセル化する方法はこれらに限
定されるものではないが、本発明の記録材料において
は、特に、発色成分をカプセルの芯となる疎水性の有機
溶媒に溶解または分散させ調製した油相を、水溶性高分
子を溶解した水相と混合し、ホモジナイザー等の手段に
より乳化分散した後、加温することによりその油滴界面
で高分子形成反応を起こし、高分子物質のマイクロカプ
セル壁を形成させる界面重合法を採用することが好まし
い。即ち、短時間内に均一な粒径のカプセルを形成する
ことができ、生保存性に優れた記録材料とすることがで
きる。

【０１２２】高分子物質を形成するリアクタントは、油
滴内部および／または油滴外部に添加される。高分子物
質の具体例としては、ポリウレタン、ポリウレア、ポリ
アミド、ポリエステル、ポリカーボネート、尿素−ホル
ムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ポリスチレン、スチ
レンメタクリレート共重合体、スチレン−アクリレート
共重合体等が挙げられる。中でも、ポリウレタン、ポリ
ウレア、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート
が好ましく、ポリウレタン、ポリウレアが特に好まし
い。上記の高分子物質は、２種以上併用して用いること
もできる。

【０１２３】前記水溶性高分子としては、例えば、ゼラ
チン、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール等
が挙げられる。

【０１２４】例えば、ポリウレタンをカプセル壁材とし
て用いる場合には、多価イソシアネート、およびそれと
反応してカプセル壁を形成する第２物質（例えば、ポリ
オール、ポリアミン）を水溶性高分子水溶液（水相）ま
たはカプセル化すべき油性媒体（油相）中に混合し、こ
れらを乳化分散した後、加温することにより油滴界面で
高分子形成反応が生じ、マイクロカプセル壁を形成する
ことができる。

【０１２５】前記多価イソシアネート、およびそれと反
応する相手のポリオール、ポリアミンとしては、米国特
許第３２８１３８３号明細書、同３７７３６９５号明細
書、同３７９３２６８号明細書、特公昭４８−４０３４
７号公報、同４９−２４１５９号公報、特開昭４８−８
０１９１号公報、同４８−８４０８６号公報に記載され
ているものを使用することができる。

【０１２６】本発明において、発色成分を含有するマイ
クロカプセルを調製する際、内包する発色成分（例え
ば、電子供与性無色染料またはジアゾニウム塩化合物）
は、該カプセル中に溶液状態で存在していても、固体状
態で存在していてもよい。発色成分をカプセル中に溶液
状態で内包させる場合、例えば、電子供与性無色染料ま
たはジアゾニウム塩化合物を有機溶媒に溶解した状態で
カプセル化すればよく、この場合、有機溶媒の使用量と
しては、発色成分１００質量部に対して、１〜５００質
量部が好ましい。

【０１２７】前記有機溶媒としては、一般に、高沸点有
機溶剤の中から適宜選択することができ、リン酸エステ
ル、フタル酸エステル、アクリル酸エステル、メタクリ
ル酸エステル、その他のカルボン酸エステル、脂肪酸ア
ミド、アルキル化ビフェニル、アルキル化ターフェニ
ル、塩素化パラフィン、アルキル化ナフタレン、ジアリ
ルエタン、常温で固体の化合物、オリゴマーオイル、ポ
リマーオイル等が挙げられる。具体的には、特開昭５９
−１７８４５１号公報〜同５９−１７８４５５号公報、
同５９−１７８４５７号公報、同６０−２４２０９４号
公報、同６３−８５６３３号公報、特開平６−１９４８
２５号公報、同７−１３３１０号公報〜同７−１３３１
１号公報、同９−１０６０３９号公報および特願昭６２
−７５４０９号明細書に記載の有機溶剤が挙げられる。
また、カプセル化の際には、前記有機溶媒を使用せず
に、いわゆるオイルレスカプセルとしてもよい。

【０１２８】また、カプセル化しようとする電子供与性
無色染料またはジアゾニウム塩化合物の前記有機溶媒に
対する溶解性が劣る場合には、溶解性の高い低沸点溶媒
を補助的に併用することもできる。この低沸点溶媒とし
ては、例えば、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソプ
ロピル、酢酸ブチル、メチレンクロライド等が挙げられ
る。

【０１２９】一方、用いる水相には、保護コロイドとし
て水溶性高分子を溶解した水溶液を使用し、これに上記
油相を投入後、ホモジナイザー等の手段により乳化分散
をおこなうが、該水溶性高分子は分散を均一に、かつ容
易にするとともに、乳化分散した水溶液を安定化させる
分散媒として作用する。ここで、更に均一に乳化分散し
安定化させるためには、油相あるいは水相の少なくとも
一方に界面活性剤を添加してもよい。界面活性剤は周知
の乳化用界面活性剤が使用可能である。また、界面活性
剤を添加する場合には、界面活性剤の添加量は、油相
（質量）に対して０．１〜５質量％、特に０．５〜２質
量％が好ましい。

【０１３０】また、水相に含有させる界面活性剤は、ア
ニオン性またはノニオン性の界面活性剤の中から、上記
保護コロイドと作用して沈殿や凝集を起こさないものを
好適に選択して使用することができる。好ましい界面活
性剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸ソ
ーダ、アルキル硫酸ナトリウム、スルホコハク酸ジオク
チルナトリウム塩、ポリアルキレングリコール（例え
ば、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル）等を
挙げることができる。

【０１３１】上述したように、油相を混合する水相に保
護コロイドとして含有させる水溶性高分子は、公知のア
ニオン性高分子、ノニオン性高分子、両性高分子の中か
ら適宜選択することができる。

【０１３２】アニオン性高分子としては、天然、合成の
いずれのものも用いることができ、例えば、−ＣＯＯ
−、−ＳＯ₂−基等を有するものが挙げられる。具体的
には、アラビヤゴム、アルギン酸、ベクチン等の天然
物；カルボキシメチルセルロース、フタル化ゼラチン等
のゼラチン誘導体、硫酸化デンプン、硫酸化セルロー
ス、リグニンスルホン酸等の半合成品；無水マレイン酸
系（加水分解物を含む）共重合体、アクリル酸系（メタ
クリル酸系）重合体および共重合体、ビニルベンゼンス
ルホン酸系重合体および共重合体、カルボキシ変成ポリ
ビニルアルコール等の合成品が挙げられる。

【０１３３】ノニオン性高分子としては、ポリビニルア
ルコール、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロ
ース等が挙げられる。両性高分子としては、ゼラチン等
が挙げられる。これらのうち、ゼラチン、ゼラチン誘導
体、ポリビニルアルコールが好ましい。前記水溶性高分
子は０．０１〜１０質量％の水溶液として用いられる。

【０１３４】カプセル化に用いられる、発色成分をはじ
めとする全ての成分は、例えば、水溶性高分子およびそ
の他の発色助剤等と共に、サンドミル等の手段により固
体分散して用いることもできるが、予め発色成分等の油
相成分を水に難溶性または不溶性の高沸点有機溶剤に溶
解した後（油相）、これを界面活性剤および／または保
護コロイドとして水溶性高分子を含有する高分子水溶液
（水相）と混合し、ホモジナイザー等で乳化した乳化分
散物として用いることがより好ましい。この場合、必要
に応じて、低沸点溶剤を溶解助剤として用いることもで
きる。更に、上記の発色成分をはじめとする全ての成分
は、それぞれ別々に乳化分散することも、予め混合して
から高沸点溶媒に溶解し乳化分散することも可能であ
る。好ましい乳化分散粒子径は１μｍ以下である。

【０１３５】乳化分散は、例えば高速撹拌、超音波分散
等の通常の微粒子乳化に用いられる手段や、例えばホモ
ジナイザー、マントンゴーリー、超音波分散機、ディゾ
ルバー、ケディーミル等の公知の乳化装置を用いて容易
におこなうことができる。乳化分散後は、カプセル壁形
成反応を促進させるために、乳化物を３０〜７０℃に加
温する。また、反応中はカプセル同士の凝集を防止する
ために、加水してカプセル同士の衝突確率を下げたり、
充分な攪拌をおこなう等の必要がある。

【０１３６】また、反応中に改めて凝集防止用の分散物
を添加してもよい。重合反応の進行に伴って炭酸ガスの
発生が観測され、その発生の終息をもっておよそのカプ
セル壁形成反応の終点とみなすことができる。通常、数
時間反応させることにより、目的の色素を内包したマイ
クロカプセルを得ることができる。

【０１３７】本発明の記録材料に用いるマイクロカプセ
ルの平均粒子径は、２０μｍ以下が好ましく、高解像度
を得る観点から５μｍ以下であることがより好ましい。
形成したマイクロカプセルの径が小さすぎると、一定固
形分に対する表面積が大きくなり多量の壁剤が必要とな
るため、上記平均粒子径は０．１μｍ以上であることが
好ましい。

【０１３８】−他の記録層− 他の記録層は、所定の波長領域に光感応性を有するよう
に調製された塗布液を塗布等して形成できる。

【０１３９】−その他− これらの記録層は、前記成分の他、更に塗布助剤、帯電
防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止等の種々の目
的で、種々の界面活性剤を用いることができる。前記界
面活性剤としては、例えば、非イオン性界面活性剤であ
るサポニン、ポリエチレンオキサイド、ポリエチレンオ
キサイドのアルキルエーテル等のポリエチレンオキサイ
ド誘導体やアルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンス
ルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキ
ル硫酸エステル、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン
類、スルホコハク酸エステル類、スルホアルキルポリオ
キシエチレナルキルフェニルエーテル類等のアニオン性
界面活性剤、アルキルベタイン類、アルキルスルホベタ
イン類等の両性界面活性剤、脂肪族あるいは芳香族第４
級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤が挙げら
れる。

【０１４０】また、必要に応じて他の添加剤として、例
えば、染料、紫外線吸収剤、可塑剤、蛍光増白剤、マッ
ト剤、塗布助剤、硬化剤、帯電防止剤、滑り性改良剤等
を添加することもできる。前記各添加剤の代表例は、
「Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，Ｖｏｌ．
１７６」（１９７８年１２月、Ｉｔｅｍ １７６４３）
および「同Ｖｏｌ．１８７」（１９７９年１１月、Ｉｔ
ｅｍ １８７１６）に記載がある。

【０１４１】前記記録層、および後述の中間層、保護層
等の各層には、必要に応じて硬化剤を併用してもよい。
特に、保護層に硬化剤を併用し、保護層の粘着性を低減
することが好ましい。前記硬化剤としては、例えば、写
真感光材料の製造に用いられる「ゼラチン硬化剤」が有
用であり、例えば、ホルムアルデヒド、グルタルアルデ
ヒド等のアルデヒド系の化合物、米国特許第３６３５７
１８号明細書等に記載の、反応性のハロゲン化合物、米
国特許第３６３５７１８号明細書等に記載の、反応性の
エチレン性不飽和基を有する化合物、米国特許第３０１
７２８０号明細書等に記載のアジリジン系化合物、米国
特許第３０９１５３７号明細書等に記載のエポキシ系化
合物、ムコクロル酸等のハロゲノカルボキシアルデヒド
類、ジヒドロキシジオキサン、ジクロロジオキサン等の
ジオキサン類、米国特許第３６４２４８６号明細書や米
国特許第３６８７７０７号明細書に記載のビニルスルホ
ン類、米国特許第３８４１８７２号明細書に記載のビニ
ルスルホンブレカーサー類、米国特許第３６４０７２０
号明細書に記載のケトビニル類等が挙げられる。また、
無機硬化剤として、クロム明ばん、硫酸ジルコニウム、
硼酸等も挙げられる。

【０１４２】中でも、１，３，５−トリアクロイル−ヘ
キサヒドロ−ｓ−トリアジン、１，２−ピスピニルスル
ホニルメタン、１，３−ビス（ビニルスルホニルメチ
ル）プロパノール−２、ビス（α−ビニルスルホニルア
セトアミド）エタン、２，４−ジクロロ−６−ヒドロキ
シ−ｓ−トリアジン・ナトリウム塩、２，４，６−トリ
エチレニミノ−ｓ−トリアジンや硼酸等の化合物が好ま
しい。前記硬化剤は、後記バインダーの使用量に対し
て、０．５〜５質量％の範囲で添加することが好まし
い。

【０１４３】（中間層）各単色の記録層間には、中間層
を設けることができる。中間層は、主にバインダーから
構成され、必要に応じて、硬化剤やポリマーラテック
ス、フィルタ色素、雲母、紫外線吸収剤等の添加剤を含
有することができる。

【０１４４】前記バインダーとしては、約５０００〜２
００００００、好ましくは１００００〜１００００００
の分子量を有するポリマーが望ましい。例えば、アクリ
レートおよびメタクリレートのホモ若しくはコポリマー
（例えば、メチルメタクリレート／エチルアクリレート
／メタクリル酸のコポリマー、ポリ（アルキルメタクリ
レート）、ポリ（アルキルアクリレート）等）、セルロ
ースエステルまたはセルロールエーテル（例えば、セル
ロースアセテート、セルロースアセトブチレート、メチ
ルセルロース、エチルセルロース等）、ポリビニルブチ
ラル、ポリビニルホルマル、環化ゴム、ポリエーテル
（例えば、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキ
シド、ポリテトラヒドロフラン）、ポリスチレン、ポリ
カーボネート、ポリウレタン、塩素化ポリオレフィン、
ポリ塩化ビニル、塩化ビニル／ビニリデンコポリマー、
塩化ビニリデンとアクリロニトリルのコポリマー、メチ
ルメタクリレート、酢酸ビニル、ポリ酢酸ビニル、コポ
リ（エチレン／酢酸ビニル）、ポリカプロラクタム、ポ
リ（ヘキサメチレンアジパミド）、ポリエステル（例え
ば、ポリ（エチレングリコールテレフタレート）、ポリ
（ヘキサメチレングリコールスクシネート）等）、ポリ
アミド、ポリウレアなどが挙げられる。

【０１４５】また、ゼラチン類、（変性）ポリビニルア
ルコール、ポリビニルピロリドン、スチレン−マレイン
酸共重合体加水分解物、ポリスチレンスルホン酸ソー
ダ、アルギン酸ソーダ等の水溶性高分子も挙げられる。
更に、スチレン−ブタジエンゴムラテックス、アクリロ
ニトリル−ブタジエンゴムラテックス、アクリル酸メチ
ル−ブタジエンゴムラテックス等のラテックス類を用い
てもよい。

【０１４６】不飽和化合物も、非光重合性フィルム形成
成分との混合物として使用でき、例えば、物理的に乾燥
したポリマー、または有機溶媒中のポリマー溶液であっ
て、例えば、ニトロセルロース、またはセルロースアセ
トブチレートが挙げられる。しかし、それらは化学的
に、および／または、熱的に硬化性（熱硬化性）樹脂、
例えば、ポリイソシアネート、ポリエポキシド、メラミ
ン樹脂、並びに、ポリイミド前駆体であってもよい。同
時に熱硬化性樹脂を使用することは、第一段階において
光重合されそして第二段階において熱後処理によって架
橋されるハイブリッド系として既知である系における使
用のために重要である。

【０１４７】また、バインダーとして、発色成分をカプ
セル化する際の水相に用いる水溶性高分子のほか、ポリ
スチレン、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラー
ル、ポリメチルアクリレート，ポリブチルアクリレー
ト，ポリメチルメタクリレート，ポリブチルメタクリレ
ートやそれらの共重合体等のアクリル樹脂、フェノール
樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂、エチルセルロース、
エポキシ樹脂、ウレタン樹脂等の溶剤可溶性高分子、或
いは、これらの高分子ラテックスを用いることもでき
る。中でも、ゼラチン、ポリビニルアルコールが好まし
い。これらのバインダーは、下記保護層、前記記録層等
に使用できる。

【０１４８】また、該記録層中の有効成分が層間拡散す
ることを防止する目的で、雲母、合成雲母（例えば、ス
ズライト４０Ｈ，エムアールアイ（ＭＲＩ）社製等）な
どを含有させることが好ましい。前記フィルタ色素の添
加は、高鮮鋭な画像を形成しうる点で好ましく、既述の
有機色素から選択できるが、各中間層上層の光吸収波長
を持つ化合物を適宜選択することが好ましい。

【０１４９】前記中間層の層厚としては、０．１〜１０
μｍが好ましく、０．５〜３μｍがより好ましい。

【０１５０】（保護層及び酸化チタン含有層）本発明の
記録材料の保護層は、上述の通り、照射光の入射側であ
る、記録材料の記録層側の最外層に設けられる。そし
て、該保護層、又は該保護層に隣接する層が酸化チタン
含有層として形成される。この酸化チタン含有層を設け
ることにより、含有物である酸化チタンが紫外線を吸収
するため耐光性が向上するとともに、光沢度を高くする
ことができる。

【０１５１】上述の通り、保護層は単層としても複数の
層としてもよく、保護層が複数の層からなる場合であっ
て、酸化チタン含有層が該保護層に形成される場合、該
酸化チタン含有層は、該保護層の最外層、又は該最外層
に隣接する層に設けられる。

【０１５２】このような酸化チタン含有層に含有される
酸化チタンの粒径は０．２μｍ以下であることが好まし
い。酸化チタンの粒径を０．２μｍ以下とすることによ
り、、酸化チタン含有層の透明度をより高くすることが
できる。さらに、酸化チタンの粒径は、０．１μｍ以下
とすることがより好ましい。

【０１５３】酸化チタンは、その結晶構造として、ルチ
ル、ブルッカイト、及びアナターゼの３種が知られてい
るが、本発明の記録材料の酸化チタン含有層には、ルチ
ルが最も好適に使用することができる。

【０１５４】また、酸化チタン含有層に含有される酸化
チタンの含有率は、酸化チタン含有層に対して、５〜９
０質量％とすることが好ましい。酸化チタンの含有率を
この範囲内に設定すると、前記記録材料の光沢度、耐光
性、及び透明度においてより好適な結果が得られる。特
に、２０〜８０質量％とすることがより好ましい。

【０１５５】以上の保護層及び酸化チタン含有層に用い
る材料（バインダー）としては、、例えば、ゼラチン、
ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアル
コール、酢酸ビニル−アクリルアミド共重合体、珪素変
性ポリビニルアルコール、澱粉、変性澱粉、メチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチ
ルセルロース、ゼラチン類、アラビアゴム、カゼイン、
スチレン−マレイン酸共重合体加水分解物、スチレン−
マレイン酸共重合物ハーフエステル加水分解物、イソブ
チレン−無水マレイン酸共重合体加水分解物、ポリアク
リルアミド誘導体、ポリビニルピロリドン、ポリスチレ
ンスルホン酸ソーダ、アルギン酸ソーダなどの水溶性高
分子化合物、およびスチレン−ブタジエンゴムラテック
ス、アクリロニトリル−ブタジエンゴムラテックス、ア
クリル酸メチル−ブタジエンゴムラテックス、酢酸ビニ
ルエマルション等のラテックス類などが挙げられる。

【０１５６】酸化チタン含有層は、例えば、層状に形成
した上述のバインダー表面に酸化チタンを分散させるこ
とにより形成することができる。バインダーとしては、
中でも、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）を使用するこ
とが好ましい。ポリビニルアルコールを使用して酸化チ
タン含有層を形成すると、特に高い耐光性を付与するこ
とができる。

【０１５７】前記保護層に用いる前記材料を架橋するこ
とにより、保存安定性をより一層向上させることもでき
る。この場合、前記架橋に用いる架橋剤としては、公知
の架橋剤を使用することができ、具体的にはＮ−メチロ
ール尿素、Ｎ−メチロールメラミン、尿素−ホルマリン
等の水溶性初期縮合物、グリオキザール、グルタルアル
デヒド等のジアルデヒド化合物類、硼酸、硼砂等の無機
系架橋剤、ポリアミドエピクロルヒドリン等が挙げられ
る。

【０１５８】前記保護層には、更に公知の顔料、金属石
鹸、ワックス、界面活性剤等を加えてもよく、公知のＵ
Ｖ吸収剤やＵＶ吸収剤プレカーサーを加えることもでき
る。前記保護層の塗布量としては、０．２〜５ｇ／ｍ²
が好ましく、０．５〜３ｇ／ｍ²がより好ましい。

【０１５９】（支持体）前記支持体としては、例えば、
紙、コーティツドペーパー、ラミネート紙等の合成紙；
ポリエチレンテレフタレートフイルム、３酢酸セルロー
スフイルム、ポリエチレンフイルム、ポリスチレンフイ
ルム、ポリカーボネートフイルム等のフイルム；アルミ
ニウム、亜鉛、銅等の金属板；または、これらの支持体
表面に表面処理、下塗、金属蒸着処理等の各種処理を施
したもの等が挙げられる。更に、「Ｒｅｓｅａｒｃｈ
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，Ｖｏｌ．２００」（１９８０年
１２月、Ｉｔｅｍ ２００３６ ＸＶＩＩ項）の支持体
も挙げることができる。これらの支持体には蛍光増白
剤、青み付け染料、顔料等を含有させることもできる。
また、支持体自体が弾性を有するポリウレタンフォーム
やゴム等のシートを用いることもできる。更に、必要に
応じて、用いる支持体の表面にはアンチハレーション層
を、裏面にはスベリ層、アンチスタチック層、カール防
止層、粘着剤層等を設けることができる。また、支持体
と記録層との間に接着層を設けて、用いた支持体を剥離
紙として使用するシール状の態様に構成することもでき
る。

【０１６０】支持体と記録層との間、或いは、透明支持
体の場合は、支持体の記録層を設けられていない側の表
面に、上記アンチハレーション層を設ける場合には、光
照射または熱によって漂白可能なアンチハレーション層
を設けることができる。光照射して漂白可能な層とする
場合には、例えば、有機色素と有機ホウ素化合物とを組
み合わせたものを利用することができ、熱によって漂白
可能な層とする場合には、例えば、熱によって塩基また
は求核剤が発生し、共存する有機色素を漂白しうるよう
な構成が利用できる。

【０１６１】前記支持体と記録層の間には、酸素透過性
の低い、ゼラチン、ボリビニルアルコール（ＰＶＡ）等
のポリマーを含有してなる層を設けることもでき、該層
を設けることによって、形成画像の光酸化に起因する退
色を効果的に防止することができる。

【０１６２】〈記録材料の作製〉本発明の記録材料は、
記録層、保護層、中間層形成用の塗布液に前記各成分を
必要に応じて溶媒中に溶解する等の手段により調製した
後、支持体上に公知の塗布方法により塗布、乾燥するこ
とで作製できる。前記溶媒としては、水；メタノール、
エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ
−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、メチルセロソル
プ、１−メトキシ−２−プロパノール等のアルコール；
メチレンクロライド、エチレンクロライド等のハロゲン
系溶剤；アセトン、シクロヘキサノン、メチルエチルケ
トン等のケトン類；酢酸メチルセロソルブ、酢酸エチ
ル、酢酸メチル等のエステル；トルエン；キシレン等の
単独物、およびこれらの２種以上の混合物等が挙げられ
る。中でも、水が特に好ましい。

【０１６３】前記公知の塗布方法としては、ブレードコ
ーター、ロッドコーター、ナイフコーター、ロールドク
ターコーター、リバースロールコーター、トランスファ
ーロールコーター、グラビアコーター、キスロールコー
ター、カーテンコーター、エクストルージョンコーター
等を用いた方法が挙げられる。また、塗布は、「Ｒｅｓ
ｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｃ，Ｖｏｌ．２００」
（１９８０年１２月，Ｉｔｅｍ ２００３６ ＸＶ項）
を参考に行える。

【０１６４】多色型の記録材料は、例えば、以下のよう
にして構成できる。イエロー発色する発色成分を含有す
るマイクロカプセルと、光源の中心波長λ ₁に感光する
光重合性組成物とを含有した第１の記録層を支持体上に
設け、該層上に、マゼンタ発色する発色成分を含有する
マイクロカプセルと、中心波長λ₂に感光する光重合性
組成物とを含有した第２の記録層を設け、更にその層上
に、シアン発色する発色成分を含有するマイクロカプセ
ルと、波長λ₃に感光する光重合性組成物とを含有した
第３の記録層を設けることにより構成できる。本発明に
おいては、前記第１〜第３の記録層の少なくとも一層を
既述の第一の態様または第二の態様で構成する。そし
て、第３の記録層の外側に、保護層として酸化チタン含
有層を設ける。該保護層を複数の層とする場合には、該
保護層の最外層、又は該最外層に隣接する層を酸化チタ
ン含有層とする。また、必要に応じて、各記録層間に中
間層を設けたりすることもできる。尚、それぞれの光源
の中心波長λ₁、λ₂、λ₃は互いに異なる。

【０１６５】前記多色型の記録材料を用いて多色画像を
形成する場合、後述の露光工程で、各記録層の吸収波長
に適合した、波長の異なる複数の光源を用いて画像露光
することにより、光源の吸収波長を有する記録層が選択
的にそれぞれ潜像を形成するので、高感度に、かつ高鮮
鋭に多色画像を得ることができる。更にその後、記録層
表面を光照射することにより、層内に残存する有機色素
等の着色成分（波長光に対応する吸収成分）を消色する
ことができるため、カブリ濃度が低く、コントラストの
高い高画質な画像を形成できる。以上より、本発明の記
録材料は、例えば、カラープリンター、ラベル、カラー
プルーフ、コピア、ファックス、第２原図等の用途に使
用できる。

【０１６６】＜画像形成方法＞次に、以上の記録材料を
用いた本発明の画像形成方法の各工程について説明す
る。前記画像形成方法は、既述の通り、露光工程、発色
工程、定着工程を少なくとも含んで構成される。

【０１６７】前記露光工程では、記録層中の光重合性組
成物および該発色成分と反応して発色させる部位を有す
る実質的に無色の化合物が所望の画像形状のパターンに
露光されると、該パターン状に硬化し潜像を形成する。
前記露光工程において、画像形成用に用いる光源として
は、高感度化、高鮮鋭化の点から、各吸収波長に適合す
る波長を持つ光源を適宜選択することが好ましく、具体
的には、紫外〜赤外領域に波長を持つ公知の光源を、最
大吸収波長が３００〜１０００ｎｍの範囲にある光源の
中から適宜選択して使用できる。例えば、装置の簡易小
型化、低コスト化を達成しうる点で、青色、緑色、紫
色、赤色等のレーザー光源、またはＬＥＤが好適であ
る。

【０１６８】前記露光工程を経た後、発色工程を設け
る。該発色工程において、記録層面を加熱することによ
り、記録層中に含まれる発色成分と、発色成分に作用し
て発色させる前記該発色成分と反応して発色させる部位
を有する実質的に無色の化合物とが反応して予め形成さ
れた潜像の形状に発色し、可視画像を形成する。

【０１６９】加熱は、ヒートローラーにより行い、一般
に、加熱温度は、８０〜２００℃が好ましく、８５〜１
３０℃がより好ましい。該加熱温度が、８０℃未満であ
ると、発色濃度が不十分となることがあり、２００℃を
超えると、非画像部（地肌部）が着色したり、支持体に
損傷を受けたりすることがある。また、加熱時間として
は１秒〜５分が好ましく、３秒〜１分がより好ましい。
加熱を施す場合、発色温度未満の所定の温度で、記録材
料全面を均一に予熱する過程を設けると、更に高感度化
することができる。

【０１７０】前記発色工程を経た後、更に定着工程を設
ける。該定着工程では、記録層表面の全面を更に特定の
光源により光照射することにより、前記発色工程で形成
された画像を定着するとともに、記録層中に残存する着
色成分（有機色素）による着色を消色する。前記定着工
程を経ることにより、非画像部の白色性を高めることが
でき、化学的に安定した最終画像を得ることができる。
また、発色成分にジアゾニウム塩化合物を用いた場合に
は、画像形成後の記録層中に残存するジアゾニウム塩化
合物をも光照射により失活させることができるため、濃
度変動、変色等のない形成画像の保存安定化にも有用で
ある。

【０１７１】前記定着工程で使用可能な光源としては、
水銀灯、超高圧水銀灯、無電極放電型水銀灯、キセノン
ランプ、タングステンランプ、メタルハライドランプ、
蛍光灯等の幅広い光源を好適に挙げることができる。

【０１７２】前記定着工程における光照射の方法として
は、特に限定されるものではなく、記録層表面全面を一
度に照射する方法でも、スキャニング等により記録面を
徐々に光照射し最終的に全面を照射する方法でもよい
が、ほぼ均一の照射光を用いて、最終的に画像形成後の
記録材料の記録面全体に照射することができる方法であ
ればよい。このように、記録面全体を光照射することが
本発明の効果をより効果的に奏する観点から好ましい。

【０１７３】前記定着工程における光照射時間として
は、形成画像を定着し、非画像部（地肌部）を十分に消
色しうる時間照射すればよいが、十分な画像定着性と消
色性を得ながら記録速度を低下させない観点から、数秒
〜数十分が好ましく、数秒〜数分がより好ましい。

【０１７４】以上の本発明の画像形成方法によると、発
色工程において、ヒートローラーによって加熱するた
め、記録材料の酸化チタン含有層に対して何ら影響を与
えずに好適に画像を形成することができる。一方、サー
マルヘッドを使用すると、サーマルヘッドに酸化チタン
微粒子が付着するため好ましくない。

【０１７５】

【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、本
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。尚、
実施例中の「部」及び「％」は、それぞれ「質量部」及
び「質量％」を表す。

【０１７６】＜電子供与性無色染料内包マイクロカプセ
ル液の調製＞酢酸エチル１８．４部に、イエロー発色の
下記電子供与性無色染料（１）４．４部を溶解し、カプ
セル壁材（商品名：タケネートＤ−１１０Ｎ，武田薬品
工業（株）製）２１部とカプセル壁材（商品名：ミリオ
ネートＭＲ２００，日本ポリウレタン工業（株）製）
０．７部とを添加した。得られた溶液を、８％フタル化
ゼラチン５２部と１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム溶液０．３部との混合液中に添加した後、温度
２０℃で乳化分散し、乳化液を得た。次いで、得られた
乳化液に１．１％テトラエチレンペンタミン水溶液５４
部とを加え、攪拌しながら６０℃に加温し、２時間経過
後、電子供与性無色染料（１）を芯とする、平均粒径
０．５μｍのマイクロカプセル液を得た。更に、固形分
が２５％となるように加水し調整した。

【０１７７】

【化９】

【０１７８】＜光重合性組成物乳化液の調製＞ −光重合性組成物乳化液（１）の調製− 重合性基を有する下記電子受容性化合物（１）および
（２）の混合物１００．０部（混合比率 ５０：５０）
と下記熱重合禁止剤（ＡＬＩ）０．１部とを酢酸イソプ
ロピル（水への溶解度約４．３％）１２５．０部中で４
２℃にて溶解し混合溶液Ｉとした。この混合溶液Ｉ中
に、下記有機ホウ素化合物６．０部を添加し４２℃にて
溶解し、混合溶液ＩＩとした。上記混合溶液ＩＩを、８
％ゼラチン水溶液３００．１部と、下記１０％界面活性
剤（１）水溶液１７．４部との混合溶液中に添加し、ホ
モジナイザー（日本精機（株）製）を用いて回転数１０
０００回転で５分間乳化し、光重合性組成物乳化液
（１）を得た。その後、４０℃で３時間脱溶媒処理を行
った後、固形分３０％に調整した。

【０１７９】

【化１０】

【０１８０】（実施例１）４％ゼラチン水溶液８０ｇに
超微粒子酸化チタン分散液（触媒化学製、ＥＬＣＯＭ−
Ｐ：固形分２０質量％）１６ｇ、２％界面活性剤Ａを
１．５ｇ、２％界面活性剤Ｂを４．５ｇ添加し、保護層
塗布液１を作製した。この保護層塗布液１を乾燥後の固
形分が２ｇ／ｍ²となるように感材上に塗布乾燥しサン
プル１を得た。なお、ゼラチンに対する酸化チタンの含
有率は１００％であり、酸化チタンの粒径は１０ｎｍで
あった。

【０１８１】（実施例２）４％ＰＶＡ水溶液８０ｇ（Ｐ
ＶＡ１２４Ｃ：（株）クラレ製）に超微粒子チタン分散
液（触媒化学製、ＥＬＣＯＭ−Ｐ：固形分２０質量％）
４ｇ、２％界面活性剤Ａを１．５ｇ、２％界面活性剤Ｂ
を４．５ｇ添加し、保護層塗布液２を作製した。この保
護層塗布液２を乾燥後の固形分が２ｇ／ｍ²となるよう
に感材上に塗布乾燥しサンプル２を得た。なお、ＰＶＡ
に対する酸化チタンの含有率は２５％であり、酸化チタ
ンの粒径は１０ｎｍであった。

【０１８２】（実施例３）４％ＰＶＡ水溶液８０ｇ（Ｐ
ＶＡ１２４Ｃ：（株）クラレ製）に超微粒子チタン分散
液（触媒化学製、ＥＬＣＯＭ−Ｐ：固形分２０質量％）
１６ｇ、２％界面活性剤Ａを４．５ｇ、２％界面活性剤
Ｂを４．５ｇ添加し、保護層塗布液３を作製した。この
保護層塗布液３を乾燥後の固形分が２ｇ／ｍ²となるよ
うに感材上に塗布乾燥しサンプル３を得た。なお、ＰＶ
Ａに対する酸化チタンの含有率は１００％であり、酸化
チタンの粒径は１０ｎｍであった。

【０１８３】（実施例４）４％ＰＶＡ水溶液８０ｇ（Ｒ
２１０５：（株）クラレ製）に超微粒子チタン分散液
（触媒化学製、ＥＬＣＯＭ−Ｐ：固形分２０質量％）１
６ｇ、２％界面活性剤Ａを１．５ｇ、２％界面活性剤Ｂ
を４．５ｇ添加し、保護層塗布液４を作製した。この保
護層塗布液４を乾燥後の固形分が２ｇ／ｍ²となるよう
に感材上に塗布乾燥しサンプル４を得た。なお、ＰＶＡ
に対する酸化チタンの含有率は１００％であり、酸化チ
タンの粒径は１０ｎｍであった。

【０１８４】（実施例５）実施例４で作製したサンプル
４上にさらに下記比較例１の保護層塗布液を固形分が２
ｇ／ｍ²となるように塗布乾燥し、サンプル５を得た。
なお、ＰＶＡに対する酸化チタンの含有率は１００％で
あり、酸化チタンの粒径は１０ｎｍであった。

【０１８５】（比較例１）６％ゼラチン９４ｇに２％界
面活性剤Ａを１．５ｇ、２％界面活性剤Ｂを４．５ｇ添
加し、保護層塗布液５を作製した。この保護層塗布液５
を、乾燥後の固形分が２ｇ／ｍ²となるように感材上に
塗布乾燥し、サンプル６を得た。

【０１８６】（画像形成方法）上記より得たサンプル１
〜６について、以下のようにして画像形成した。ここで
は、サンプル１を例に示す。前記サンプル１に対して、
その保護層側から波長４０５ｎｍの半導体レ―ザー光を
用いて、最大照射エネルギーを１２ｍＪ／ｃｍ²とし順
々に照射エネルギーが変わるようにステップウェッジ状
の画像形状に露光した（露光工程）。続いて、上記露光
により潜像が形成されたサンプル１を、１１０℃の熱板
上で１０秒間加熱した後（発色工程）、更に３８０００
ｌｕｘの蛍光灯照射機を用いて記録層の表面全体を３０
秒間光照射した（定着工程）。

【０１８７】＜光沢度の評価＞記録後のサンプルの光沢
度を、スガ試験機（株）製デジタル変角光沢度計「ＵＧ
Ｖ−５Ｄ」にて、２０°の入射角で測定した。

【０１８８】＜耐光性の評価＞記録後のサンプルの耐光
性をアトラス社キセノンウェガオメーターＣｉ５０００
にて８５０００ｌｕｘにて７２時間曝光した後、地肌成
分のＹ−ＯＤの増分（ΔＯＤ−Ｙ）をマクベス濃度計に
て測定した。その測定結果を表１に示す。

【０１８９】

【表１】

【０１９０】上記表１の結果から、酸化チタン含有層を
有する本実施例の記録材料（サンプル１〜５）では、比
較例のサンプル６と比べて、光沢度の高い画像が得られ
た。また、発色部及び地肌部ともに耐光性に優れた記録
材料を得ることができた。

【０１９１】

【発明の効果】本発明によれば、光沢度が高く、高い耐
光性を有する記録材料、及び該記録材料を用いた画像形
成方法を提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2H025 AA11 AA18 AB01 AB09 AB13 AB20 AC01 AD01 BC13 BC42 BH04 BJ03 CC14 CC20 DA40 FA26 2H096 AA01 AA23 BA01 EA02 GA55 LA30

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 熱応答性マイクロカプセルに内包された
   発色成分Ａと、前記熱応答性マイクロカプセル外部に存
   在する、前記発色成分Ａと反応して発色させる発色部位
   を有する実質的に無色の化合物Ｂと、を含有する記録層
   を支持体上に少なくとも一層形成した記録材料であっ
   て、 本記録材料の前記記録層側の最外層に、少なくとも１層
   からなる保護層を有し、該保護層、又は該保護層に隣接
   する層に酸化チタン含有層が備えられていることを特徴
   とする記録材料。
2. 【請求項２】 前記保護層が２層以上からなり、該保護
   層の最外層、又は該最外層に隣接する層が酸化チタン含
   有層であることを特徴とする請求項１に記載の記録材
   料。
3. 【請求項３】 さらに、前記記録層が、光重合性組成物
   を含有することを特徴とする請求項１または２に記載の
   記録材料。
4. 【請求項４】 前記化合物Ｂが、前記発色部位と重合性
   基とを同一分子内に有する化合物であることを特徴とす
   る請求項１から３のいずれか１項に記載の記録材料。
5. 【請求項５】 さらに、前記記録層が、該発色成分Ａと
   化合物Ｂとの反応を抑制する部位と重合性基とを同一分
   子内に有する実質的に無色の化合物Ｃを含有することを
   特徴とする請求項１から３のいずれか１項に記載の記録
   材料。
6. 【請求項６】 前記酸化チタン含有層に含有する酸化チ
   タンの粒径が０．２μｍ以下であることを特徴とする請
   求項１から５のいずれか１項に記載の記録材料。
7. 【請求項７】 前記酸化チタン含有層中の酸化チタンの
   含有率が、前記酸化チタン含有層に対して５〜９０質量
   ％であることを特徴とする請求項１から６のいずれか１
   項に記載の記録材料。
8. 【請求項８】 前記酸化チタン含有層は、層状に形成し
   たバインダー表面に酸化チタンを分散してなり、該バイ
   ンダーがポリビニルアルコールであることを特徴とする
   請求項１から７のいずれか１項に記載の記録材料。
9. 【請求項９】 請求項３から８いずれか１項に記載の記
   録材料を用いた画像形成方法であって、 該記録材料に画像露光し、前記光重合性組成物が潜像を
   形成する露光工程と、 該露光工程の後に、ヒートローラーによって加熱し、前
   記発色成分を潜像に応じて発色させ画像形成する発色工
   程と、 前記記録層に光照射して形成画像を定着するとともに、
   前記光重合性組成物に含有される光重合開始剤成分を消
   色する定着工程と、を有することを特徴とする画像形成
   方法。