JP2002327054A - 改質ポリエステルの製造方法 - Google Patents
改質ポリエステルの製造方法Info
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- JP2002327054A JP2002327054A JP2001171784A JP2001171784A JP2002327054A JP 2002327054 A JP2002327054 A JP 2002327054A JP 2001171784 A JP2001171784 A JP 2001171784A JP 2001171784 A JP2001171784 A JP 2001171784A JP 2002327054 A JP2002327054 A JP 2002327054A
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- modified polyester
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Abstract
(57)【要約】
【解決手段】構成単位の８０モル％以上がエチレンテレ
フタレートであり、かつ０．５ないし１０モル％の金属
スルホネート基を含有するエステル形成成分を共重合し
た改質ポリエステルを製造するにさいし特定のリン化合
物を特定量添加することを特長とする製造方法。 【効果】本発明により三酸化アンチモンで代表される金
属触媒を用いない、カチオン染料可染ポリエステルの製
造が可能になった。
フタレートであり、かつ０．５ないし１０モル％の金属
スルホネート基を含有するエステル形成成分を共重合し
た改質ポリエステルを製造するにさいし特定のリン化合
物を特定量添加することを特長とする製造方法。 【効果】本発明により三酸化アンチモンで代表される金
属触媒を用いない、カチオン染料可染ポリエステルの製
造が可能になった。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は金属スルホネート基
を含有するエステル形成成分を共重合した改質ポリエス
テルの製造方法に関するものである。
を含有するエステル形成成分を共重合した改質ポリエス
テルの製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】カチオン染料可染ポリエステルとして、
５−ナトリウムスルホイソフタール酸を共重合させる方
法が良く知られている。（特公昭３４−１０４９７号公
報）しかしながら、この方法では種々の金属触媒が使用
されており、触媒そのものまたはその残渣がフィルター
に詰まり、紡糸性を損なうばあいがある。
５−ナトリウムスルホイソフタール酸を共重合させる方
法が良く知られている。（特公昭３４−１０４９７号公
報）しかしながら、この方法では種々の金属触媒が使用
されており、触媒そのものまたはその残渣がフィルター
に詰まり、紡糸性を損なうばあいがある。
【０００３】一方、ポリエステルを製造するさいに、ス
ルホン酸誘導体が重縮合触媒として、有効であることも
良く知られている。たとえば５−スルホイソフタール酸
のジメチルエステルまたはビスエチレングリコールエス
テルが重縮合触媒として有効であるいっぽうそれらのナ
トリウム塩は触媒効果が皆無ではないが、好ましいレベ
ルではないことが知られている。
ルホン酸誘導体が重縮合触媒として、有効であることも
良く知られている。たとえば５−スルホイソフタール酸
のジメチルエステルまたはビスエチレングリコールエス
テルが重縮合触媒として有効であるいっぽうそれらのナ
トリウム塩は触媒効果が皆無ではないが、好ましいレベ
ルではないことが知られている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は三酸化
アンチモンに代表される金属触媒を使用せずにカチオン
染料可染ポリエステルの製造方法を提供することにあ
る。
アンチモンに代表される金属触媒を使用せずにカチオン
染料可染ポリエステルの製造方法を提供することにあ
る。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決するために鋭意検討の結果スルホイソフタール酸類
を共重合させるにあたり、特定のリン化合物を特定量添
加することにより重縮合反応がスムースに進行すること
を見いだし本発明に至った。
解決するために鋭意検討の結果スルホイソフタール酸類
を共重合させるにあたり、特定のリン化合物を特定量添
加することにより重縮合反応がスムースに進行すること
を見いだし本発明に至った。
【０００６】すなわち本発明は、構成単位の８０モル％
以上がエチレンテレフタレートであり、かつ０．５ない
し１０モル％の５−アルカリ金属またはアルカリ土類金
属スルホイソフタレートまたは３−ナトリウムスルホ−
１，８−ナフタリンジカルボネイトからなる改質ポリエ
ステルを製造するにさいし、一般式（１）または（２）
で示されるリン化合物の少なくとも１種類を、高分子骨
格を形成する全酸成分１モルにつき０．５ｘ１０−４な
いし２５ｘ１０−４モル添加することにより、これらの
スルホン基を有する共重合成分自体が重縮合触媒として
機能させたことを特長とする改質ポリエステルの製造方
法。
以上がエチレンテレフタレートであり、かつ０．５ない
し１０モル％の５−アルカリ金属またはアルカリ土類金
属スルホイソフタレートまたは３−ナトリウムスルホ−
１，８−ナフタリンジカルボネイトからなる改質ポリエ
ステルを製造するにさいし、一般式（１）または（２）
で示されるリン化合物の少なくとも１種類を、高分子骨
格を形成する全酸成分１モルにつき０．５ｘ１０−４な
いし２５ｘ１０−４モル添加することにより、これらの
スルホン基を有する共重合成分自体が重縮合触媒として
機能させたことを特長とする改質ポリエステルの製造方
法。
【０００７】
【化４】
【０００８】
【化５】
【０００９】ここでＸまたはＹはＨまたはＯＨまたはＯ
ＲでありＲは炭素数１−１８の脂肪族または芳香族炭化
水素であり、またｎは１、２または３である。Ｒ１Ｒ２
Ｒ３はＲまたはＯＲであり同じであっても異なっていて
もかまわない。
ＲでありＲは炭素数１−１８の脂肪族または芳香族炭化
水素であり、またｎは１、２または３である。Ｒ１Ｒ２
Ｒ３はＲまたはＯＲであり同じであっても異なっていて
もかまわない。
【００１０】以下、本発明を詳細に説明する。アルカリ
金属またはアルカリ土類金属スルホネート含有エステル
形成成分としては、５−ナトリウムスルホイソフタル
酸、５−カリウムスルホイソフタル酸、５−バリウムス
ルホイソフタル酸、３−ナトリウムスルホ−１，８−ナ
フタリンジカルボン酸などを挙げることができる。とく
に５−ナトリウムスルホイソフタル酸が好適であり、そ
のジメチルエステルさらに好ましくはビスエチレングリ
コールエステルが有用である。
金属またはアルカリ土類金属スルホネート含有エステル
形成成分としては、５−ナトリウムスルホイソフタル
酸、５−カリウムスルホイソフタル酸、５−バリウムス
ルホイソフタル酸、３−ナトリウムスルホ−１，８−ナ
フタリンジカルボン酸などを挙げることができる。とく
に５−ナトリウムスルホイソフタル酸が好適であり、そ
のジメチルエステルさらに好ましくはビスエチレングリ
コールエステルが有用である。
【００１１】金属スルホネート含有エステル形成成分の
量は、全酸成分の０．５ないし１０モル％が好ましい。
０．５％未満ではカチオン染料による発色性が低く、ま
た１０％以上では紡糸性が著しく損なわれる。最適範囲
は０．８−３モル％である。
量は、全酸成分の０．５ないし１０モル％が好ましい。
０．５％未満ではカチオン染料による発色性が低く、ま
た１０％以上では紡糸性が著しく損なわれる。最適範囲
は０．８−３モル％である。
【００１２】５−スルホイソフタル酸がポリエチレンテ
レフタレートの重縮合触媒として有効であることは特開
昭５５−１０６２１８、特開昭５５−１２０６２５、特
開昭５５−１５７６２５、特開昭５５−１６１８１９、
特開昭５７−０３１９２５、特開昭６２−０４３４１６
などに記載されている。一方５−ナトリウムスルホイソ
フタル酸については、弱い触媒効果があると指摘されて
いる。（特開昭５５−１１２２３２）
レフタレートの重縮合触媒として有効であることは特開
昭５５−１０６２１８、特開昭５５−１２０６２５、特
開昭５５−１５７６２５、特開昭５５−１６１８１９、
特開昭５７−０３１９２５、特開昭６２−０４３４１６
などに記載されている。一方５−ナトリウムスルホイソ
フタル酸については、弱い触媒効果があると指摘されて
いる。（特開昭５５−１１２２３２）
【００１３】本発明において所定量の金属スルホネート
含有エステル共重合成分とビスヒドロキシエチルテレフ
タレートまたはその低重合体（いわゆるオリゴマー）と
からなる混合物に、一般式（１）または（２）で示され
るリン化合物の少なくとも一種類を全酸成分１モルにつ
き０．５ｘ１０−４ないし２５ｘ１０−４モル添加する
ことにより、三酸化アンチモンのごとき金属触媒を使用
せずに重縮合反応を完結できることを見いだした。
含有エステル共重合成分とビスヒドロキシエチルテレフ
タレートまたはその低重合体（いわゆるオリゴマー）と
からなる混合物に、一般式（１）または（２）で示され
るリン化合物の少なくとも一種類を全酸成分１モルにつ
き０．５ｘ１０−４ないし２５ｘ１０−４モル添加する
ことにより、三酸化アンチモンのごとき金属触媒を使用
せずに重縮合反応を完結できることを見いだした。
【００１４】
【化６】
【００１５】
【化７】
【００１６】ここでＸまたはＹはＨまたはＯＨまたはＯ
ＲでありＲは炭素数１−１８の脂肪族または芳香族炭化
水素、またｎは１、２または３である。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ
３はＲかＯＲである。具体例として正リン酸、亜リン
酸、次亜リン酸、ピロリン酸、トリポリリン酸、トリメ
チルホスヘート、トリフェニールホスヘート、トリメチ
ルホスフィン、トリフェニールホスフィン、トリメチル
ホスファイト、トリフェニールホスファイトなどが挙げ
られる。
ＲでありＲは炭素数１−１８の脂肪族または芳香族炭化
水素、またｎは１、２または３である。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ
３はＲかＯＲである。具体例として正リン酸、亜リン
酸、次亜リン酸、ピロリン酸、トリポリリン酸、トリメ
チルホスヘート、トリフェニールホスヘート、トリメチ
ルホスフィン、トリフェニールホスフィン、トリメチル
ホスファイト、トリフェニールホスファイトなどが挙げ
られる。
【００１７】本発明で用いる一般式（１）または（２）
で示されるリン化合物は単独で、または併用することが
可能であり、その量は高分子骨格を形成する全酸成分１
モルにつき０．５−２５ｘ１０−４モルが適当である。
添加量が少な過ぎるばあい、反応速度が遅くなり、また
多過ぎたばあいも逆に分解速度が早くなり結果として重
合度が低くなる。
で示されるリン化合物は単独で、または併用することが
可能であり、その量は高分子骨格を形成する全酸成分１
モルにつき０．５−２５ｘ１０−４モルが適当である。
添加量が少な過ぎるばあい、反応速度が遅くなり、また
多過ぎたばあいも逆に分解速度が早くなり結果として重
合度が低くなる。
【００１８】本発明の改質ポリエステルは、エチレンテ
レフタレートおよび金属スルホネート含有エステル形成
成分以外にアジピン酸、ナフタレンカルボン酸などの２
塩基酸１，４−ブタンジオール、ポリエチレングリコー
ルなどの２価アルコール成分を含有することが可能であ
り、また艶消剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白
剤、顔料および酢酸ナトリウムのごときジエチレングリ
コール抑制剤などの含有を妨げない。
レフタレートおよび金属スルホネート含有エステル形成
成分以外にアジピン酸、ナフタレンカルボン酸などの２
塩基酸１，４−ブタンジオール、ポリエチレングリコー
ルなどの２価アルコール成分を含有することが可能であ
り、また艶消剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白
剤、顔料および酢酸ナトリウムのごときジエチレングリ
コール抑制剤などの含有を妨げない。
【００１９】以下実施例により本発明を詳細に説明する
が、それらに限定されるものではない。なお実験はテレ
フタル酸とエチレングリコールを無触媒でエステル化し
て得たオリゴマー（１ｇの試料を完全にけん化するのに
必要なＫＯＨのモル数９．６５ｍｍｏｌ）１０８ｇを出
発原料とし、これに５−ナトリウムスルホイソフタル酸
ビスグリコールエステル（４０％エチレングリコール溶
液、市販品エステル交換反応触媒を含む）を共重合率が
所定のモル％になるように添加し、さらに所定量のリン
化合物を加えたのち、所定温度、所定時間，到達真空度
０．４ｔｏｒｒで反応させた。
が、それらに限定されるものではない。なお実験はテレ
フタル酸とエチレングリコールを無触媒でエステル化し
て得たオリゴマー（１ｇの試料を完全にけん化するのに
必要なＫＯＨのモル数９．６５ｍｍｏｌ）１０８ｇを出
発原料とし、これに５−ナトリウムスルホイソフタル酸
ビスグリコールエステル（４０％エチレングリコール溶
液、市販品エステル交換反応触媒を含む）を共重合率が
所定のモル％になるように添加し、さらに所定量のリン
化合物を加えたのち、所定温度、所定時間，到達真空度
０．４ｔｏｒｒで反応させた。
【００２０】
【実施例１−６】リン化合物として正リン酸（Ｈ３ＰＯ
４）を添加したばあいについて表１に示す。なおＩＶは
極限粘度である。
４）を添加したばあいについて表１に示す。なおＩＶは
極限粘度である。
【００２１】
【表１】
【００２２】
【実施例７−１３】リン化合物としてトリエチルホスフ
ェイト［（Ｃ２Ｈ５Ｏ）３ＰＯ］を添加したばあいにつ
いて表２に示す。
ェイト［（Ｃ２Ｈ５Ｏ）３ＰＯ］を添加したばあいにつ
いて表２に示す。
【００２３】
【表２】
【００２４】
【実施例１４−１８】正リン酸、トリエチルホスフェー
ト以外のリン化合物の種類と量を表３に示す。
ト以外のリン化合物の種類と量を表３に示す。
【００２５】
【表３】
【００２６】
【参考例２】前述したエステルオリゴマーにスルホイソ
フタル酸を加えずに正リン酸６．９ｘ１０−４モル添
加、２８０°Ｃ１４０分重合させたが、生成物のＩＶ値
は０．１４に過ぎなかった。
フタル酸を加えずに正リン酸６．９ｘ１０−４モル添
加、２８０°Ｃ１４０分重合させたが、生成物のＩＶ値
は０．１４に過ぎなかった。
【００２７】
【実施例１９−２１】正リン酸を９．２ｘ１０−４モル
に固定し、共重合成分５−ナトリウムスルホイソフタル
酸のジメチルエステルを０．５ないし２．５モル％にな
るように添加したほかは、他の実施例と同じ条件で反応
させ、表４の結果を得た。
に固定し、共重合成分５−ナトリウムスルホイソフタル
酸のジメチルエステルを０．５ないし２．５モル％にな
るように添加したほかは、他の実施例と同じ条件で反応
させ、表４の結果を得た。
【００２８】
【表４】 ５−ナトリウムスルホイソフタル酸のジメチルエステル
からビスグリコールエステルに交換するための触媒は、
リンの添加による重縮合反応を加速させている。
からビスグリコールエステルに交換するための触媒は、
リンの添加による重縮合反応を加速させている。
【００２９】
【発明の効果】本発明により、三酸化アンチモンで代表
される金属触媒を使用しないカチオン染料可染ポリエス
テルの製造が可能になった。
される金属触媒を使用しないカチオン染料可染ポリエス
テルの製造が可能になった。
フロントページの続き (72)発明者 崔 仁圭 大韓民国全羅北道全州市徳津区八福洞２街 339 (72)発明者 田中 義雄 大阪府岸和田市筋海町19―17 Ｆターム(参考） 4J029 AA03 AB04 AC02 AD01 BA03 CB06A CH06 JC591 JF011 JF031 JF111
Claims (1)
- 【請求項１】構成単位の少なくとも８０モル％がエチレ
ンテレフタレートでありかつ０．５ないし１０モル％の
５−アルカリ金属またはアルカリ土類金属スルホイソフ
タレートまたは３−ナトリウムスルホ−１、８−ナフタ
リンジカルボネイトからなる改質ポリエステルを製造す
るにさいし、一般式（１）または（２）で示される特定
のリン化合物の少なくとも１種類を、高分子骨格を形成
する全酸成分１モルにつき０．５ｘ１０−４ないし２５
ｘ１０−４モル添加することにより、これらのスルホン
基を有する共重合成分自体が重縮合触媒として機能させ
たことを特長とする改質ポリエステルの製造方法。 【化１】 （１）においてＸまたはＹはＨまたはＯＨまたはＯＲ、
ｎは１か２か３でありＲは炭素数１−１８の脂肪族また
は芳香族炭化水素。 【化２】 （２）においてＲ１Ｒ２Ｒ３はＯＨまたはＯＲであり同
じであっても異なっていても構わない。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001171784A JP2002327054A (ja) | 2001-05-01 | 2001-05-01 | 改質ポリエステルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001171784A JP2002327054A (ja) | 2001-05-01 | 2001-05-01 | 改質ポリエステルの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002327054A true JP2002327054A (ja) | 2002-11-15 |
Family
ID=19013498
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001171784A Pending JP2002327054A (ja) | 2001-05-01 | 2001-05-01 | 改質ポリエステルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002327054A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100345883C (zh) * | 2004-05-10 | 2007-10-31 | （株）晓星 | 可用阳离子染料染色的阻燃聚酯组合物、其制造方法、以及使用其的共聚酯纤维 |
| CN100413907C (zh) * | 2004-09-16 | 2008-08-27 | 洛阳高新技术开发区南峰聚酯有限公司 | 阳离子染料常压深染共聚酯及其制备方法 |
| CN104387572A (zh) * | 2012-12-08 | 2015-03-04 | 北京服装学院 | 一种吸湿阻燃聚酯纤维的制备方法 |
-
2001
- 2001-05-01 JP JP2001171784A patent/JP2002327054A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100345883C (zh) * | 2004-05-10 | 2007-10-31 | （株）晓星 | 可用阳离子染料染色的阻燃聚酯组合物、其制造方法、以及使用其的共聚酯纤维 |
| CN100413907C (zh) * | 2004-09-16 | 2008-08-27 | 洛阳高新技术开发区南峰聚酯有限公司 | 阳离子染料常压深染共聚酯及其制备方法 |
| CN104387572A (zh) * | 2012-12-08 | 2015-03-04 | 北京服装学院 | 一种吸湿阻燃聚酯纤维的制备方法 |
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