JP2002327033A - 熱可塑性エラストマー組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 テープのプライマーとの接着性に優れ、押出
し成形性、射出成形性の優れた熱可塑性エラストマー組
成物の提供。 【解決手段】 （ａ）芳香族ビニル化合物を主体とする
重合体ブロックＡの少なくとも２個と、共役ジエン化合
物を主体とする重合体ブロックＢの少なくとも１個とか
らなるブロック共重合体、その水添ブロック共重合体、
及びオレフィン系共重合体ゴムからなる群から選ばれる
少なくとも一種のエラストマー１００重量部、（ｂ）水
酸基を有する（メタ）アクリル酸エステル系化合物０．
１〜２００重量部、及び（ｃ）有機過酸化物０．０１〜
３．０重量部を含有する組成物を溶融混練して得られる
プライマー接着性に優れる熱可塑性エラストマー組成
物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、熱可塑性エラスト
マー組成物に関し、特に、テープとの接着性及びプライ
マー接着性に優れ、さらに押出成形性、射出成形性に優
れた熱可塑性エラストマー組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、ゴム弾性を有する軟質材料であっ
て、加硫工程を必要とせず、熱可塑性樹脂と同様な成形
加工性及びリサイクルが可能なポリスチレン系熱可塑性
エラストマー又はオレフィン系共重合ゴムを用いた熱可
塑性エラストマーが、自動車部品、家電部品、電線被
覆、医療用部品、履物、雑貨等の分野で多用されてい
る。

【０００３】熱可塑性エラストマーの中でも、芳香族ビ
ニル化合物−共役ジエン化合物のブロック共重合体であ
るスチレン−ブタジエン−スチレン共重合体（ＳＢ
Ｓ）、スチレン−イソプレン−スチレン共重合体（ＳＩ
Ｓ）などのポリスチレン系熱可塑性エラストマーは、柔
軟性に富み、常温で良好なゴム弾性を有し、かつ、これ
らより得られる熱可塑性エラストマー組成物は加工性に
優れており、加硫ゴムの代替品として広く使用されてい
る。

【０００４】また、これらのエラストマー中のスチレン
と共役ジエンのブロック共重合体の分子内二重結合を水
素添加したエラストマー組成物は、耐熱老化性（熱安定
性）および耐候性を向上させたエラストマーとして、さ
らに広く多用されている。さらに、これらの水素添加ブ
ロック共重合体を用いた熱可塑性エラストマー組成物の
耐油性、加熱加圧変形率（圧縮永久歪み）や高温時のゴ
ム弾性を改良するものとして、上記ブロック共重合体の
水素添加誘導体を含む組成物を架橋させて得られる架橋
体が提案されている（例えば、特開昭５９−６２３６号
公報、特開昭６３−５７６６２号公報、特公平３−４９
９２７号公報、特公平３−１１２９１号公報及び特公平
６−１３６２８号公報）。

【０００５】これらのスチレン系熱可塑性エラストマー
及びポリオレフィン系熱可塑性エラストマーをテープ接
着させる用途に用いることができる。その際は、これら
熱可塑性エラストマーにプライマーを塗布し、８０℃以
上で数分間熱処理をしてからテープを貼るのが通常であ
る。しかし、接着強度を実用レベルまで発現 あるいは
向上させるためには、熱処理工程が必要なために生産性
が上がらないという問題があった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は、テープやプライマーとの接着性に優れ、押出し
成形性、射出成形性の優れた熱可塑性エラストマー組成
物を提供することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、水酸基を有する
（メタ）アクリル酸エステル系化合物の存在下に架橋処
理することにより、接着性に優れた熱可塑性エラストマ
ー組成物が得られることを見出し、本発明を完成した。

【０００８】すなわち、本発明の第１の発明は、（ａ）
（ａ−１）芳香族ビニル化合物を主体とする重合体ブロ
ックＡの少なくとも２個と、共役ジエン化合物を主体と
する重合体ブロックＢの少なくとも１個とからなるブロ
ック共重合体、（ａ−２）（ａ−１）を水素添加して得
られる水添ブロック共重合体、及び（ａ−３）オレフィ
ン系共重合体ゴムからなる群から選ばれる少なくとも一
種のエラストマー１００重量部、（ｂ）水酸基を有する
（メタ）アクリル酸エステル系化合物０．１〜２００重
量部、及び（ｃ）有機過酸化物０．０１〜３．０重量部
を含有する組成物を溶融混練して得られることを特徴と
する熱可塑性エラストマー組成物である。

【０００９】また、本発明の第２に発明は、（ｄ）末端
あるいは側鎖に水酸基を有する接着性ポリマーを更に含
むことを特徴とする第１の発明に記載の熱可塑性エラス
トマー組成物である。

【００１０】また、本発明の第３の発明は、第１又は２
の発明に記載の熱可塑性エラストマー組成物からなるこ
とを特徴とするテープ用粘着剤である。

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明を各成分、製造方法につい
て以下に詳細に説明する。

【００１２】１．構成成分 （１）エラストマー成分（ａ） 本発明で用いるエラストマー成分（ａ）は、次の（ａ−
１）、（ａ−２）、（ａ−３）の群から選ばれる少なく
とも一種のエラストマーである。

【００１３】（ａ−１）ブロック共重合体 ブロック共重合体成分（ａ−１）は、芳香族ビニル化合
物を主体とする重合体ブロックＡの少なくとも２個と、
共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢの少な
くとも１個とからなるブロック共重合体である。例え
ば、Ａ−Ｂ−Ａ、Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ、Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ
等の構造を有する芳香族ビニル化合物−共役ジエン化合
物ブロック共重合体を挙げることができる。

【００１４】上記ブロック共重合体は、芳香族ビニル化
合物を５〜６０重量％、好ましくは、２０〜５０重量％
含む。

【００１５】芳香族ビニル化合物を主体とする重合体ブ
ロックＡは、好ましくは、芳香族ビニル化合物のみから
成るか、または芳香族ビニル化合物５０重量％以上、好
ましくは７０重量％以上と任意成分、例えば共役ジエン
化合物との共重合体ブロックである。

【００１６】共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロ
ックＢは、好ましくは、共役ジエン化合物のみから成る
か、または任意成分、例えば共役ジエン化合物５０重量
％以上、好ましくは７０重量％以上と芳香族ビニル化合
物との共重合体ブロックである。

【００１７】ブロック共重合体の数平均分子量は、好ま
しくは５，０００〜１，５００，０００、より好ましく
は、１０，０００〜５５０，０００、更に好ましくは１
００，０００〜４００，０００の範囲であり、分子量分
布は１０以下である。ブロック共重合体の分子構造は、
直鎖状、分岐状、放射状あるいはこれらの任意の組合せ
のいずれであってもよい。

【００１８】また、これらの芳香族ビニル化合物を主体
とする重合体ブロックＡ、共役ジエン化合物を主体とす
る重合体ブロックＢにおいて、分子鎖中の共役ジエン化
合物又は芳香族ビニル化合物由来の単位の分布がランダ
ム、テーパード（分子鎖に沿ってモノマー成分が増加又
は減少するもの）、一部ブロック状又はこれらの任意の
組合せでなっていてもよい。芳香族ビニル化合物を主体
とする重合体ブロックＡ又は共役ジエン化合物を主体と
する重合体ブロックＢがそれぞれ２個以上ある場合に
は、各重合体ブロックはそれぞれが同一構造であっても
異なる構造であってもよい。

【００１９】ブロック共重合体を構成する芳香族ビニル
化合物としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレ
ン、ビニルトルエン、ｐ−第３ブチルスチレン等のうち
から１種又は２種以上を選択でき、なかでもスチレンが
好ましい。また共役ジエン化合物としては、例えば、ブ
タジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン、２，３
−ジメチル−１，３−ブタジエン等のうちから１種又は
２種以上が選ばれ、なかでもブタジエン、イソプレン及
びこれらの組合せが好ましい。

【００２０】上記ブロック共重合体の具体例としては、
スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体（ＳＢＳ）、
スチレン−イソプレン−スチレン共重合体（ＳＩＳ）、
等が挙げられる。

【００２１】これらのブロック共重合体の製造方法とし
ては数多くの方法が提案されているが、代表的な方法と
しては、例えば特公昭４０−２３７９８号公報に記載さ
れた方法により、リチウム触媒又はチーグラー型触媒を
用い、不活性媒体中でブロック重合させて得ることがで
きる。

【００２２】（ａ−２）水添ブロック共重合体 水添ブロック共重合体成分（ａ−２）は、（ａ−１）の
水素添加物であり、芳香族ビニル化合物を主体とする重
合体ブロックＡの少なくとも２個と、共役ジエン化合物
を主体とする重合体ブロックＢの少なくとも１個とから
なるブロック共重合体の水素添加物である。

【００２３】成分（ａ−１）の水素添加物にあって、共
役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢにおい
て、その水素添加率は任意であるが、好ましくは５０％
以上、より好ましくは５５％以上、更に好ましくは６０
％以上である。また、そのミクロ構造は、任意であり、
例えば、ポリブタジエンブロックにおいては、１，２−
ミクロ構造が好ましくは２０〜５０重量％、特に好まし
くは２５〜４５重量％である。また、１，２−結合を選
択的に水素添加した物であっても良い。ポリイソプレン
ブロックにおいてはイソプレンの好ましくは７０〜１０
０重量％が１，４−ミクロ構造を有し、かつイソプレン
に由来する脂肪族二重結合の少なくとも９０％が水素添
加されたものが好ましい。

【００２４】用途により水素添加したブロック共重合体
を使用する場合には、上記水添物を用途に合わせて適宜
使用することが出来る。

【００２５】（ａ−２）成分の水添ブロック共重合体の
具体例としては、スチレン−エチレン−ブテン・スチレ
ン共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン−エチレン−プロピ
レン−スチレン共重合体（ＳＥＰＳ）、スチレン−エチ
レン・エチレン・プロピレン−スチレン共重合体（ＳＥ
ＥＰＳ）、スチレン−ブタジエン・ブチレン−スチレン
共重合体（部分水添スチレン−ブタジエン−スチレン共
重合体、ＳＢＢＳ）等を挙げることができる。

【００２６】（ａ−３）オレフィン系共重合体ゴム オレフィン系共重合体ゴム成分（ａ−３）は、エチレ
ン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン等のα−オ
レフィンが共重合してなるエラストマーあるいはこれら
と非共役ジエンとが共重合してなるオレフィン系共重合
体ゴムが挙げられる。

【００２７】非共役ジエンとしては、ジシクロペンタジ
エン、１，４−ヘキサジエン、ジシクロオクタジエン、
メチレンノルボルネン、５−エチリデン−２−ノルボル
ネン等を挙げることができる。

【００２８】このようなオレフィン系共重合体ゴムとし
ては、具体的には、エチレン−プロピレン共重合体ゴ
ム、エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体ゴ
ム、エチレン−１−ブテン共重合体ゴム、エチレン−１
−ブテン−非共役ジエン共重合体ゴム、エチレン−プロ
ピレン−１−ブテン共重合体ゴム等が挙げられる。

【００２９】（２）水酸基を有する（メタ）アクリル酸
エステル化合物成分（ｂ） 本発明で用いる水酸基を有する（メタ）アクリル酸エス
テル化合物成分（ｂ）は、分子構造内に水酸基を有する
アクリル酸エステル化合物及びメタアクリル酸エステル
化合物である。（ｂ）成分は、エラストマー成分（ａ）
に過酸化物の存在下にグラフト重合し、熱可塑性エラス
トマー組成物の接着性を向上させる機能を発揮する。具
体的な化合物としては、２−ヒドロキシメチルアクリレ
ート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロ
キシブチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアク
リレート、カプロラクトンアクリレート、ＥＣＨ変性フ
ェノキシアクリレート、ポリプロピレングリコールアク
リレート、ＥＯ変性コハク酸アクリレート、ＥＣＨ変性
１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、２−ヒドロ
キシ−３−アクリロイロキシプロピルメタクリレート、
２−ヒドロキシ−３−メタクリロキシプロピルトリメチ
ルアンニウムクロライド、２−ヒドロキシブチルメタク
リレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−
ヒドロキシメチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロ
ピルメタクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロ
ピルメタクリレート、ポリエチレングリコールーポリプ
ロピレングリコールメタクリレート、ポリ（エチレング
リコール−テトラメチレングリコール）メタクリレー
ト、ポリ（プロピレングリコール−テトラメチレングリ
コール）メタクリレート、ポリエチレングリコールメタ
クリレート、メタクリル酸亜鉛、ポリエチレングリコー
ルメタクリレート、ＥＯ変性リン酸ジメタクリレート、
３−ヒドロキシブチルアクリレート、エチル−２−ヒド
ロキシエチルフマレート、ヒドロキシブチルビニルエー
テル、及びこれらからなる重合体、共重合体あるいは他
の単量体との共重合体を挙げることができる。これらの
化合物又は重合体は、単独で用いても、２種類以上を混
合して用いてもよい。ここで、アクリル酸エステル化合
物と共重合可能な単量体としては、エチレン、プロピレ
ン、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル等を挙げること
ができる。

【００３０】成分（ｂ）の配合量は、成分（ａ）１００
重量部に対して、０．１〜２００重量部であり、好まし
くは０．５〜１５０重量部であり、さらに好ましくは１
〜８０重量部である。配合量が０．１重量部未満では、
得られるエラストマー組成物の接着性は発現しない。ま
た、２００重量部を超えると、得られるエラストマー組
成物の柔軟性が失われ、成形性が悪化する。

【００３１】（３）有機過酸化物成分（ｃ） 本発明の有機過酸化物成分（ｃ）は、ラジカルを発生せ
しめ、そのラジカルを連鎖的に反応させて、成分（ａ）
を架橋せしめる働きを有し、同時に、成分（ｂ）を成分
（ａ）にグラフト重合させる働きをする。成分（ｃ）と
しては、例えば、ジクミルパーオキシド、ジ−ｔｅｒｔ
−ブチルパーオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ
−（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−
ジメチル−２，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキシン−３、１，３−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパ
ーオキシイソプロピル）ベンゼン、１，１−ビス（ｔｅ
ｒｔ−ブチルパーオキシ）−３、３，５−トリメチルシ
クロヘキサン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔｅｒｔ−
ブチルパーオキシ）バレレート、ベンゾイルパーオキシ
ド、ｐ−クロロベンゾイルパーオキシド、２，４−ジク
ロロベンゾイルパーオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオ
キシベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプ
ロピルカーボネート、ジアセチルパーオキシド、ラウロ
イルパーオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルクミルパーオキシ
ド等を挙げることができる。これらのうちで、臭気性、
着色性、スコーチ安全性の観点から、２，５−ジメチル
−２，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサ
ン、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチ
ルパーオキシ）ヘキシン−３が特に好ましい。

【００３２】成分（ｃ）の配合量は、成分（ａ）１００
重量部に対して、０．０１〜３．０重量部、好ましくは
０．０２〜１．０重量部である。配合量が０．０１重量
部未満では、架橋を十分達成できず、得られるエラスト
マーの耐熱性、機械的強度が低い。一方、３．０重量部
を超えると、成形性が悪くなる。

【００３３】（４）末端あるいは側鎖に水酸基を有する
接着性ポリマー 本発明の熱可塑性エラストマー組成物においては、必要
に応じて、上記（ｂ）成分の働きをより効果的にするた
めに、更に、末端あるいは側鎖に水酸基を有する接着性
ポリマー成分（ｄ）を配合することができる。成分
（ｄ）としては、末端水酸基含有液状ポリブタジエン、
ケン化エチレン−酢酸ビニルコポリマー等を挙げること
ができ、それぞれを単独で配合してもよく、同時に配合
することもできる。

【００３４】末端水酸基含有液状ポリブタジエンは、エ
ラストマー組成物を溶融処理する際に、主として（ａ）
成分に有機過酸化物の存在下にグラフト重合し、エラス
トマー組成物中の低分子量物のブリードアウトの抑制効
果も発揮する。該液状ポリブタジエン成分は、主鎖の微
細構造がビニル１，２−結合型、トランス１，４−結合
型、シス１，４−結合型からなる、室温において透明な
液状の重合体である。ここで、ビニル１，２−結合は３
０重量％以下であることが好ましく、ビニル１，２−結
合が３０重量％を超えては、得られる組成物の低温特性
が低下するため好ましくない。

【００３５】ここで、末端水酸基含有量（ＪＩＳ Ｋ
１５５７）は、０．０５〜３．０ｍｏｌ／ｋｇが好まし
く、より好ましくは、０．１〜１．５ｍｏｌ／ｋｇの範
囲である。

【００３６】また、液状ポリブタジエンの数平均分子量
は、１，０００〜５，０００が好ましく、更に好ましく
は２，０００〜４，０００である。数平均分子量が１，
０００未満では、得られる組成物の耐熱変形性が低下
し、５，０００を超えると、得られる組成物の相溶性が
低下する。市販品としては、例えば、出光石油化学株式
会社製 Ｒ−４５ＨＴ（商標）が挙げられる。

【００３７】ケン化エチレン−酢酸ビニルコポリマー
は、エチレン−酢酸ビニルコポリマーを加水分解して得
られたエチレン−ビニルアルコールコポリマーを主体と
するポリマーであり、水酸基を有し、上記（ｂ）成分の
機能を効果的にする働きをし、エラストマー組成物の接
着性を向上させる。

【００３８】上記ケン化エチレン−酢酸ビニルコポリマ
ーとしては、エチレン含有量が５０〜９５重量％、酢酸
ビニル成分の鹸化度が６０％以上の組成を有するものが
好ましい。エチレン含有量が５０重量％未満では耐熱性
が低下し、９５重量％を超えると柔軟性が低下する。ま
た、酢酸ビニル成分の鹸化度が６０％未満の場合も耐熱
性が低下する。エチレン含有量が６０〜９０重量％、鹸
化度が９０％以上のケン化エチレン−酢酸ビニルコポリ
マーが特に好ましい。

【００３９】また、ケン化エチレン−酢酸ビニルコポリ
マーのＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）は、０．
５〜３００ｇ／１０分が好ましく、より好ましくは１〜
２００ｇ／１０分である。ＭＦＲが０．５ｇ／１０分未
満では成形性が低下し、３００ｇ／１０分を超えると機
械特性と耐熱性が低下する。

【００４０】成分（ｄ）の配合量は、末端水酸基含有液
状ポリブタジエンを用いる場合は、成分（ａ）１００重
量部に対して、１〜７０重量部が好ましく、より好まし
くは５〜３０重量部である。配合量が１重量部未満では
接着性を向上させる効果が発現せず、７０重量部を超え
ると、低分子量成分のブリードアウトを生じ易く成形品
にベトツキが生じ、かつエラストマー組成物が臭気を有
すようになることがある。また、ケン化エチレン−酢酸
ビニルコポリマーを用いる場合は、成分（ａ）１００重
量部に対して、１〜１８０重量部が好ましく、より好ま
しくは２〜９０重量部である。配合量が１重量部未満で
は接着性を向上させる効果が発現せず、１８０重量部を
超えると、低分子量成分のブリードアウトを生じ易く成
形品にベトツキが生じ、かつエラストマー組成物の柔軟
性が失われる。

【００４１】（５）パーオキサイド分解型オレフィン系
樹脂成分（ｅ） 本発明の熱可塑性エラストマー組成物には、必要に応じ
て、パーオキサイド分解型オレフィン系樹脂成分（ｅ）
を配合することができる。（ｃ）成分は、得られる組成
物のゴム分散を良好にし、かつ成形品の外観を良好にす
ると共に、硬度及び収縮率の調整に効果を有するもので
ある。該成分は、パーオキサイドの存在下に加熱処理す
ることによって熱分解して適度に分子量を減じ、溶融時
の流動性が増大するオレフィン系の重合体又は共重合体
であり、例えば、アイソタクチックポリプロピレンやプ
ロピレンと他のα−オレフィン、例えば、エチレン、１
−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、
１−オクテンなどとの共重合体を挙げることができる。

【００４２】上記オレフィン系共重合体のホモ部分のＤ
ＳＣ測定による融点は、好ましくは、Ｔｍが１５０〜１
６７℃、△Ｈｍが２５〜８３ｍＪ／ｍｇの範囲のもので
ある。結晶化度はＤＳＣ測定のＴｍ、△Ｈｍから推定す
ることができる。Ｔｍ、△Ｈｍが上記の範囲外では、得
られるエラストマー組成物の耐油性や１００℃以上にお
けるゴム弾性が改良されない。

【００４３】また、成分（ｅ）のメルトフローレート
（ＭＦＲ、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８、Ｌ条件、２３０
℃）は、好ましくは０．１〜２００ｇ／１０分、更に好
ましくは０．５〜１００ｇ／１０分である。ＭＦＲが
０．１ｇ／１０分未満では、得られるエラストマー組成
物の成形性が低下し、２００ｇ／１０分を超えると、得
られるエラストマー組成物の機械的強度が低下する。

【００４４】成分（ｅ）の配合量は、配合する場合は、
成分（ａ）１００重量部に対して、１〜６００重量部が
好ましく、より好ましくは５〜２００重量部である。配
合量が１重量部未満では成形性が悪化し、６００重量部
を超えると、得られるエラストマー組成物の硬度が高く
なり過ぎ柔軟性が失われてゴム的感触の製品が得られな
い。

【００４５】（６）非芳香族系ゴム用軟化剤成分（ｆ） 本発明の熱可塑性エラストマー組成物には、必要に応じ
て、非芳香族系ゴム用軟化剤成分（ｂ）を配合すること
ができる。（ｆ）成分としては、非芳香族系の鉱物油ま
たは液状もしくは低分子量の合成軟化剤を挙げることが
できる。ゴム用として用いられる鉱物油軟化剤は、芳香
族環、ナフテン環およびパラフィン鎖の三者の組み合わ
さった混合物であって、パラフィン鎖炭素数が全炭素数
の５０％以上を占めるものはパラフィン系、ナフテン環
炭素数が３０〜４０％のものはナフテン系、芳香族炭素
数が３０％以上のものは芳香族系と呼ばれて区別されて
いる。

【００４６】本発明の成分（ｆ）として用いられる鉱物
油系ゴム用軟化剤は区分でパラフィン系およびナフテン
系のものである。芳香族系の軟化剤は、その使用により
成分（ａ）が可溶となり、架橋反応を阻害し、得られる
組成物の物性の向上が図れないので好ましくない。本発
明の成分（ｆ）としては、パラフィン系のものが好まし
く、更にパラフィン系の中でも芳香族環成分の少ないも
のが特に適している。また、液状もしくは低分子量の合
成軟化剤としては、ポリブテン、水素添加ポリブテン、
低分子量ポリイソブチレン等が挙げられる。

【００４７】これらの非芳香族系ゴム用軟化剤の性状
は、３７．８℃における動的粘度が２０〜５０，０００
ｃＳｔ、１００℃における動的粘度が５〜１，５００ｃ
Ｓｔ、流動点が−１０〜−１５℃、引火点（ＣＯＣ）が
１７０〜３００℃を示すのが好ましい。さらに、重量平
均分子量が１００〜２，０００のものが好ましい。

【００４８】成分（ｆ）の配合量は、配合する場合は、
成分（ａ）１００重量部に対して、１〜３００重量部が
好ましく、より好ましくは５〜１５０重量部である。配
合量が１重量部未満では成形性改良や柔軟性改良の効果
がなく、３００重量部を超えると、得られるエラストマ
ー組成物から軟化剤がブリードアウトしやすく、剥離や
変形及びフローマークが成形品に生じ易くなる。

【００４９】（７）無機充填剤成分（ｇ） 本発明のエラストマー組成物においては、必要に応じ
て、無機充填剤成分（ｇ）を配合することができる。成
分（ｇ）は、エラストマー組成物から得られる成形品の
圧縮永久歪みなど一部の物性を改良する効果のほかに、
増量による経済上の利点を有する。成分（ｇ）として
は、炭酸カルシウム、タルク、シリカ、珪藻土、硫酸バ
リウム、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、マイ
カ、クレー、酸化チタン、カーボンブラック、ガラス繊
維、中空ガラスバルーン、炭素繊維、チタン酸カルシウ
ム繊維、天然けい酸、合成けい酸（ホワイトカーボン）
等が挙げられる。これらのうち、炭酸カルシウム、タル
クが特に好ましい。

【００５０】成分（ｇ）の配合量は、配合する場合は、
成分（ａ）１００重量部に対して、１〜１５０重量部が
好ましく、より好ましくは、３〜１００重量部である。
配合量が、１重量部未満では添加効果がなく、１５０重
量部を超えると、得られるエラストマー組成物の機械的
強度の低下が著しく、かつ、硬度が高くなって柔軟性が
失われ、ゴム的な感触の製品が得られなくなる。

【００５１】（８）エステル系架橋助剤成分（ｈ） 本発明のエラストマー組成物においては、必要に応じ
て、成分（ｈ）エステル系架橋助剤を配合することがで
きる。成分（ｈ）は、エラストマー組成物の製造法にお
いて、上記の有機過酸化物成分（ｃ）による架橋処理に
際して配合することができ、これにより均一かつ効率的
な架橋反応を行うことができる。成分（ｈ）としては、
例えば、トリアリルシアヌレート、エチレングリコール
ジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレ
ート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テト
ラエチレングリコールジメタクリレート、エチレングリ
コールの繰り返し単位数が９〜１４のポリエチレングリ
コールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリ
メタクリレート、アリルメタクリレート、２−メチル−
１，８−オクタンジオールジメタクリレート、１，９−
ノナンジオールジメタクリレートのような多官能性メタ
クリレート化合物、ポリエチレングリコールジアクリレ
ート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオ
ペンチルグリコールジアクリレート、プロピレングリコ
ールジアクリレートのような多官能性アクリレート化合
物、ビニルブチラート又はビニルステアレートのような
多官能性ビニル化合物を配合することができる。これら
は、単独あるいは２種類以上を組み合わせて用いても良
い。上記の架橋助剤のうち、多官能性アクリレート化合
物または多官能性メタクリレート化合物が好ましく、ト
リエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレ
ングリコールジメタクリレートが特に好ましい。該化合
物は、取扱いが容易であると共に、有機過酸化物の可溶
化作用を有し、有機過酸化物の分散助剤として働くた
め、熱処理による架橋が均一かつ効果的になされ、硬さ
とゴム弾性のバランスのとれた熱可塑性エラストマーが
得られ得る。

【００５２】成分（ｈ）の配合量は、配合する場合は、
成分（ａ）１００重量部に対して、０．０５〜５０重量
部が好ましく、より好ましくは０．１〜３０重量部であ
る。配合量が０．０５重量部未満では添加効果がなく、
５０重量部を超えると、自己重合性により架橋の度合が
低下して効果が得られなくなる。

【００５３】（９）その他の成分（ｉ） なお、本発明のエラストマー組成物は、上記の成分の他
に、さらに必要に応じて、各種のブロッキング防止剤、
シール性改良剤、熱安定剤、酸化防止剤、光安定剤、紫
外線吸収剤、滑剤、結晶核剤、着色剤等を含有すること
も可能である。ここで、酸化防止剤としては、例えば、
２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ｐ−ブチル−ｐ−クレゾール、
２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，４−ジ
メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４，４−ジ
ヒドロキシジフェニル、トリス（２−メチル−４−ヒド
ロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン等のフ
ェノール系酸化防止剤、ホスファイト系酸化防止剤、チ
オエーテル系酸化防止剤等が挙げられる。このうちフェ
ノール系酸化防止剤、ホスファイト系酸化防止剤が特に
好ましい。酸化防止剤は、上記の成分（ａ）〜（ｈ）の
合計１００重量部に対して、０〜３．０重量部が好まし
く、特に好ましくは０．１〜１．０重量部である。

【００５４】２．熱可塑性エラストマー組成物の製造 本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、上記成分
（ａ）〜（ｃ）、又は必要に応じて成分（ｄ）〜（ｉ）
を加えて、各成分を同時にあるいは任意の順に加えて溶
融混練することにより製造することができる。

【００５５】溶融混練の方法は、特に制限はなく、通常
公知の方法を使用し得る。例えば、単軸押出機、二軸押
出機、ロール、バンバリーミキサー又は各種のニーダー
等を使用し得る。例えば、適度なＬ／Ｄの二軸押出機、
バンバリーミキサー、加圧ニーダー等を用いることによ
り、上記操作を連続して行うこともできる。ここで、溶
融混練の温度は、好ましくは１６０〜２２０℃である。

【００５６】３．熱可塑性エラストマー組成物の用途 本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、テープ用プラ
イマーである飽和ポリエステル系、ウレタン系、反応型
アクリル系、塩素化ポリオレフィン系、シス−１，４−
ポリイソプレンが主成分の天然ゴム系、ポリイソブチレ
ン系、ブチルゴム系、スチレン・ブタジエンゴム（ＳＢ
Ｒ）系、ロジン樹脂系、テルペン樹脂系、石油樹脂系、
クマロン樹脂系、インデン樹脂系などの粘着剤のプライ
マーとの接着性がよく、さらに成形性に優れている。特
に、塩素化ポリオレフィン系プライマーとは、加熱処理
することなく接着することから、セロファン、ポリ塩化
ビニル、ポリエステル、アセテート、アクリルなどのテ
ープ用粘着剤として有用であり、特にアセテート、ポリ
塩化ビニル系テープの粘着剤として有用である。

【００５７】

【実施例】本発明を以下の実施例、比較例によって具体
的に説明する。なお、用いた試験方法及び試料は以下の
通りである。 １．試験方法 （１）硬度：ＪＩＳ Ｋ ６２５３に準拠し、試験片は
６．３ｍｍ厚プレスシートを用いた。 （２）引張強さ：ＪＩＳ Ｋ ６２５１に準拠し、試験
片は１ｍｍ厚プレスシートを、３号ダンベルで型試験片
に打抜いて使用した。引張速度は５００ｍｍ／分とした
（室温で測定）。 （３）１００％伸び応力：ＪＩＳ Ｋ ６２５１に準拠
し、試験片は１ｍｍ厚プレスシートを、３号ダンベルで
型試験片に打抜いて使用した。引張速度は５００ｍｍ／
分とした。 （４）破断伸び：ＪＩＳ Ｋ ６２５１に準拠し、試験
片は１ｍｍ厚プレスシートを、３号ダンベルで型試験片
に打抜いて使用した。引張速度は５００ｍｍ／分とし
た。 （５）接着性：１ｍｍ厚プレスシートにプライマー（Ｃ
ｈｅｍｌｏｋ４５９Ｘ；Ｌｏｒｄ Ｆａｒ Ｅａｓｔ社
製）を塗布した直後、テープ（Ｎｏ．４２５７；３Ｍ社
製）を貼り、室温で１時間放置後、引張り試験機を用い
て１８０°剥離試験を行い、次の基準で評価した。 ○：テープ材料破壊 ×：剥離 （６）射出成形性：１３０ｍｍ×１３０ｍｍ×２ｍｍの
シートを射出成形し、その外観を目視により観察し、フ
ローマーク、ヒケ発生の有無を次の基準で評価した。 ○：良い ×：悪い （７）押出成形性：４０ｍｍ押出機で５０ｍｍ×１ｍｍ
の帯状のシートを押出し、ブツ、エッジ成形性、光沢ム
ラを目視により観察し、次の基準で評価した。 ○：良い ×：悪い

【００５８】２．試料 （１）ＳＢＳブロック共重合体成分（ａ−１）：ＶＥＣ
ＴＯＲ２５１８（ＤＥＸＣＯ ＰＯＬＹＭＥＲＳ社製） （２）水添ブロック共重合体成分（ａ−２）： セプト
ン４０７７（クラレ株式会社製）、スチレン含有量：３
０重量％、イソプレン・ブタジエン含有量：７０重量
％、数平均分子量：２６０，０００、重量平均分子量：
３２０，０００、分子量分布：１．２３、水素添加率：
９０％以上 （３）オレフィン共重合体ゴム成分（ａ−３）：エチレ
ン−ブテン共重合体（ＥＢＲ）；エスプレンＮ０４４１
（住友化学工業株式会社製） （４）２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭ
Ａ）成分（ｂ）：ライトエステルＨＯ（共栄社化学株式
会社製） （５）有機過酸化物成分（ｃ）：パーヘキサ２５Ｂ（日
本油脂株式会社製） （６）水酸基と共重合反応性不飽和二重結合（１，４結
合：８０％）を持つ、液状ポリブタジエン成分（ｄ−
１）：Ｒ−４５ＨＴ（出光石油化学株式会社製）、数平
均分子量：２８００ （７）ケン化エチレン−酢酸ビニルコポリマー（ｄ−
２）：メルセンＨ−６０５１（東ソー株式会社製）、Ｍ
ＦＲ５ｇ／１０分、鹸化度１００％ （８）パーオキサイド分解型ポリプロピレン成分
（ｅ）：ＰＰ−ＢＣ８（日本ポリケム株式会社製）、結
晶化度：Ｔｍ１６６℃、△Ｈｍ８２ｍＪ／ｍｇ、ＭＦＲ
１．８ｇ／１０分 （９）軟化剤成分（ｄ）：ダイアナプロセスオイル Ｐ
Ｗ−９０（出光興産株式会社製） （１０）炭酸カルシウム成分（ｇ）：ＮＳ４００（三共
精粉株式会社製） （１１）架橋助剤成分（ｈ）：ＮＫエステル３Ｇ（新中
村化学株式会社製） （１２）ヒンダードフェノール／フォスファイト／ラク
トン系複合酸化防止剤成分（ｉ）：ＨＰ２２１５（チバ
スペシャリティケミカルズ製）

【００５９】実施例１〜５及び比較例１〜４ 表１及び表２に示す量の各成分を用い、Ｌ／Ｄが４７の
二軸押出機に投入して、混練温度２００℃、スクリュー
回転数３５０ｒｐｍで溶融混練をして、ペレット化し
た。次に、得られたペレットを射出成形して試験片を作
成し、夫々の試験に供した。評価結果を表１及び表２に
示す。

【００６０】

【表１】

【００６１】

【表２】

【００６２】表１及び表２より明らかなように、実施例
１〜５は、本発明の熱可塑性エラストマー組成物であ
る。任意成分である成分（ｄ）〜（ｉ）の有無にかかわ
らず、いずれの熱可塑性エラストマー組成物も良好な性
状を示した。また、成分（ａ−２）のセプトン４０７７
の一部、又は全部をタフテックＰ ＪＴ−９０（旭化成
社製 スチレン−ブタジエン・ブチレン−スチレン共重
合体、ＳＢＢＳ、スチレン含有量：３０重量％、重量平
均分子量（Ｍｗ）：１１０，０００、数平均分子量（Ｍ
ｎ）：９９，０００、分子量分布：１．１１）に置換し
ても同様に良好な結果が得られた。

【００６３】一方、比較例１及び２は、成分（ｂ）の配
合量を本発明の範囲外にしたものである。成分（ｂ）が
少ないと、テープとの接着性が劣り、成分（ｂ）が多い
と、射出成形性、押出し成形性が損なわれる。比較例３
及び４は、成分（ｃ）の配合量を本発明の範囲外にした
ものである。成分（ｃ）がないと、接着性が発現せず、
成分（ｃ）が多いと、射出成形性、押出し成形性が損な
われる。

【００６４】

【発明の効果】本発明の熱可塑性エラストマー組成物
は、テープ用のプライマーとの接着性が優れるためプラ
イマー塗布後の熱処理工程が不要となり、室温での乾燥
で十分な密着性が得られ、テープ用粘着剤として有用で
ある。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J004 AA05 AA10 4J026 AA12 AA13 AA14 AA17 AA38 AA68 AA69 AC01 AC02 AC04 AC11 AC16 AC19 AC32 BA30 DB07 DB13 GA08 4J040 CA031 DF041 DF051 DM011

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）（ａ−１）芳香族ビニル化合物を
   主体とする重合体ブロックＡの少なくとも２個と、共役
   ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢの少なくと
   も１個とからなるブロック共重合体、（ａ−２）（ａ−
   １）を水素添加して得られる水添ブロック共重合体、及
   び（ａ−３）オレフィン系共重合体ゴムからなる群から
   選ばれる少なくとも一種のエラストマー１００重量部、
   （ｂ）水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステル系化
   合物０．１〜２００重量部、及び（ｃ）有機過酸化物
   ０．０１〜３．０重量部を含有する組成物を溶融混練し
   て得られることを特徴とする熱可塑性エラストマー組成
   物。
2. 【請求項２】 （ｄ）末端あるいは側鎖に水酸基を有す
   る接着性ポリマーを更に含むことを特徴とする請求項１
   に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
3. 【請求項３】 請求項１又は２に記載の熱可塑性エラス
   トマー組成物からなることを特徴とするテープ用粘着
   剤。