JP2002316392A

JP2002316392A - 積層体

Info

Publication number: JP2002316392A
Application number: JP2001123739A
Authority: JP
Inventors: Nobuyuki Maki; 伸行牧; Shigenori Nakano; 重則中野; Chikara Ichinoseki; 主税一関
Original assignee: Du Pont Mitsui Polychemicals Co Ltd
Current assignee: Dow Mitsui Polychemicals Co Ltd
Priority date: 2001-04-23
Filing date: 2001-04-23
Publication date: 2002-10-29

Abstract

(57)【要約】【課題】ＰＶＣに対する接着性が優れるととも
に、ＰＶＣ並の耐スクラッチ性、耐熱性を有し、軟質Ｐ
ＶＣの表皮材として好適な積層体を提供する。【解決手段】中和度５〜８０％のエチレン・不飽和
カルボン酸共重合体アイオノマー（ａ１）５０〜９４．
５重量％、オレフィンと不飽和エポキシ単量体の共重合
体（ａ２）０．５〜１０重量％及びポリオレフィン（ａ
３）５〜４０重量％からなるアイオノマー組成物の層
（Ａ）及びエチレン・一酸化炭素共重合体（ｂ１）１０
〜９０重量％及びエチレン・極性ビニルモノマー共重合
体（ｂ２）９０〜１０重量％からなるエチレン共重合体
組成物の層（Ｂ）からなる積層体で、好ましくは（Ａ）
層と（Ｂ）層の間に、エチレン・不飽和カルボン酸共重
合体のカリウムアイオノマー（ｃ１）、多価アルコール
系化合物又はアミノアルコール系化合物（ｃ２）及び任
意にエチレン重合体（ｃ３）からなる層（Ｃ）を設け
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、種々の優れた特性
を有するヒートシール可能な積層体に関する。さらに詳
しくは、耐スクラッチ性、深絞り性、耐屈曲白化性、意
匠性（艶消し外観）、強靭性、耐熱性、防汚性、耐磨耗
性、低温シール性、滑り性、耐溶剤性等に優れ、種々の
基材の表皮材として好適に使用できる積層体に関する。
とりわけポリ塩化ビニルに対する接着性が優れ、ポリ塩
化ビニルの表皮材として使用した場合に、可塑剤のブリ
ードや表面汚れを防止することができる積層体に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】エチレン・不飽和カルボン酸共重合体の
アイオノマーは古くから知られており、種々の金属を陽
イオン種とするものがあるが、実際市場に供せられてい
るものは数少なく、特に汎用品といえるものは、ナトリ
ウムアイオノマー及び亜鉛アイオノマーの２種類にすぎ
ない。これら２種のアイオノマーは、透明性、耐スクラ
ッチ性、耐屈曲白化性、強靭性、深絞り性、耐溶剤性な
どに優れているところから、包装材料、スポーツ用品な
ど各種用途に使用されてきた。

【０００３】一方、ポリ塩化ビニルは、耐スクラッチ
性、耐熱性、意匠性、高周波ウエルダー性など優れた諸
物性を有しているところから、表皮材その他の分野で広
く使用されてきた。しかるに軟質ポリ塩化ビニルは、可
塑剤が経時的にブリードアウトするため、表面が汚れや
すく、また柔軟性がなくなるという問題があった。とく
に床材などの用途においては、ブリードアウトした可塑
剤に基づき、室内の空気が汚染し、またヒールマークが
付き易いという問題があった。

【０００４】このようなポリ塩化ビニル製品の表面を保
護するため、あるいはポリ塩化ビニルそのものを代替す
るために、耐スクラッチ性が要求される床材や壁材など
の表皮材分野ではアイオノマーが注目されるようになっ
てきた。ところが従来使用されていたポリ塩化ビニルの
表皮材としての優れた特性である耐熱性、意匠性、高周
波ウエルダー性等については、汎用のアイオノマーをポ
リ塩化ビニルの保護材や代替材料として見る場合には、
充分であるとはいえなかった。

【０００５】例えば汎用のアイオノマーを床材の表皮材
として使用する場合、熱いヤカンを置いたり煙草を落と
したりすると熱により損傷を受け易い。また表面の意匠
性を高めるためしぼ加工を施した状態で種々の基材の表
皮材として使用する場合、二次加工や使用環境下におい
て高温に曝されたときに耐熱性不足によりしぼ流れを起
こし、意匠性を損なうという欠点があった。このような
欠点は、アイオノマー層を架橋することによって改善す
ることは可能であるが、架橋方法によっては押出成形性
が著しく損なわれたり、ゲルの生成でフイルム外観が悪
化することに加え、基材に積層する場合には低温で接着
することが難しくなるという新たな問題が生じた。

【０００６】後者の問題は、低温シール性に優れた不飽
和エステル含量の高いエチレン・不飽和エステル共重合
体を積層させることによってある程度解決することはで
き、また同時に高周波ウエルダー性を付与することがで
きるものの、表面に粘着性があるため取り扱い性を損な
うという難点があり、これを回避するためにスリップ剤
を配合すると基材との接着強度を低下させるという問題
が生じた。とくにポリ塩化ビニル製品の表皮材として使
用する場合には、接着性が充分であるとはいえなかっ
た。

【０００７】汎用のアイオノマーはまた帯電し易く、フ
イルム加工時などにおいてフイルム同士が付着したり、
あるいはその加工品において塵埃が付着し易いという問
題があり、とくに床表皮材の用途において帯電した場合
には、ドアノブ等の蓄電を誘発する恐れがあった。この
ため通常の帯電防止剤を配合することが考えられるが、
汎用のアイオノマーにおいてはその添加効果が小さく、
有効なものではなかった。汎用のアイオノマーの代わり
に、非帯電性に優れた樹脂として知られている高中和度
のカリウムアイオノマーを使用することは考えられる
が、品質設計の許容巾が狭く、また吸水性が大きいなど
の欠点も抱えていることから、常に採用できる方法とは
いえなかった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明者らは、
汎用のアイオノマーが有する優れた特性をできるだけ生
かし、その意匠性、耐熱性を改善すると共にシール性を
付与する処方、とりわけポリ塩化ビニルに対するシール
性を向上させる処方について検討を行った。同時に高周
波ウエルダー特性や非帯電性を付与することができる処
方についても検討を行った。その結果、アイオノマーに
後記する不飽和エポキシ化合物を共重合したエチレン共
重合体とポリオレフィンを特定量配合した組成物を１層
とし、これにエチレン・一酸化炭素共重合体とエチレン
・極性ビニルモノマー共重合体からなる組成物を積層す
ることにより、またさらにはその中間層に特定のカリウ
ムアイオノマー組成物層を設けることにより、表皮材と
して有用な積層体が得られることを見出すに至った。

【０００９】したがって本発明の目的は、耐スクラッチ
性、深絞り性、耐屈曲白化性、意匠性、耐熱性（艶消し
外観）、強靭性、耐磨耗性、防汚性、滑り性、非帯電
性、高周波シール性、ポリ塩化ビニル接着性等に優れ、
種々の基材の表皮材として、とりわけ軟質ポリ塩化ビニ
ルに対する表皮材として好適な積層体を提供することに
ある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】すなわち本発明によれ
ば、中和度５〜８０％のエチレン・不飽和カルボン酸共
重合体アイオノマー（ａ１）５０〜９４．５重量％、オ
レフィンと不飽和エポキシ単量体の共重合体（ａ２）
０．５〜１０重量％及びポリオレフィン（ａ３）５〜４
０重量％からなるアイオノマー組成物の層（Ａ）及びエ
チレン・一酸化炭素共重合体（ｂ１）１０〜９０重量％
及びエチレン・極性ビニルモノマー共重合体（ｂ２）９
０〜１０重量％からなるエチレン共重合体組成物の層
（Ｂ）からなる積層体が提供される。

【００１１】上記エチレン共重合体組成物の層（Ｂ）に
は、５０重量％までのシラン変性オレフィン系樹脂（ｂ
３）を配合することができる。

【００１２】本発明によればまた、アイオノマー組成物
の層（Ａ）とエチレン共重合体組成物の層（Ｂ）の間
に、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体のカリウムア
イオノマー（ｃ１）、多価アルコール系化合物又はアミ
ノアルコール系化合物（ｃ２）及び任意にエチレン重合
体（ｃ３）からなり、（ｃ１）が少なくとも５重量％以
上、（ｃ２）が（ｃ１）の０．１〜３０重量％を占める
重合体組成物の層（Ｃ）を設けてなる積層体が提供され
る。

【００１３】

【発明の実施の形態】本発明のアイオノマー組成物の層
（Ａ）で用いられるアイオノマー（ａ１）は、中和度が
５〜８０モル％、好ましくは１０〜７０モル％のエチレ
ン・不飽和カルボン酸共重合体アイオノマーである。こ
こにアイオノマーのベースポリマーとなるエチレン・不
飽和カルボン酸共重合体の不飽和カルボン酸含量は２〜
３０重量％、好ましくは３〜２５重量％の共重合体であ
り、エチレンと不飽和カルボン酸の二元共重合体のみな
らず、任意に他の単量体が共重合された多元共重合体で
あってもよい。共重合体を構成する不飽和カルボン酸と
しては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、マレ
イン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、無水マレイ
ン酸などを例示することができるが、アクリル酸又はメ
タクリル酸が好ましい。酸含量が上記範囲より少ない共
重合体のアイオノマーを使用すると、耐磨耗性が優れ、
艶消し外観を有する組成物を得ることが難しい。

【００１４】上記ベースポリマーに任意に共重合されて
いてもよい他の単量体としては、酢酸ビニル、プロピオ
ン酸ビニルのようなビニルエステル、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アク
リル酸イソブチル、アクリル酸ｎブチル、アクリル酸イ
ソオクチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、メタク
リル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソ
ブチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチルなど
の不飽和カルボン酸エステルなどを例示することができ
る。これら他の単量体は、例えば０〜４０重量％、好ま
しくは０〜３０重量％の範囲で共重合されていてもよい
が、一般にこのような他の単量体の含有量が増えると、
耐磨耗性、耐傷付き性、耐熱性に優れた組成物を得るこ
とが難しくなるので、このような単量体を含まないもの
か、あるいは含んでいたとしても２０重量％以下の量で
共重合されているものを使用するのが好ましい。

【００１５】このようなエチレン・不飽和カルボン酸共
重合体は、１９０℃、２１６０ｇ荷重におけるＭＦＲ
が、１〜１０００ｇ／１０分、とくに２〜８００ｇ／１
０分程度のものを使用するのが望ましい。このような共
重合体は、高温、高圧下のラジカル共重合によって得る
ことができる。

【００１６】アイオノマー（ａ１）としては、上記共重
合体のカルボキシル基の５〜８０モル％、好ましくは１
０〜７０モル％を金属イオンで中和したものが使用され
る。ここに金属イオンとしては、亜鉛又はマグネシウ
ム、カルシウムのようなアルカリ土類金属のような２価
金属が好ましく、２価金属と他の金属、例えば、リチウ
ム、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属の組み合
わせでもよい。すなわち金属イオンの少なくとも一部に
２価金属を使用することより、アルカリ金属単独又はア
ルカリ金属同士の併用系のような２価金属イオンを含ま
ないアイオノマーを使用した場合より、容易に艶消し性
（シルキー状）、耐熱性、耐艶戻り性等に優れた組成物
を得ることができる。

【００１７】アイオノマー（ａ１）としてはまた、成形
性、機械的特性、他成分との混和性などを考慮すると、
１９０℃、２１６０ｇ荷重におけるＭＦＲが０．０１〜
１００ｇ／１０分、とくに０．１〜５０ｇ／１０分のも
のを使用するのが好ましい。

【００１８】本発明のアイオノマー組成物の層（Ａ）で
用いられるオレフィンと不飽和エポキシ単量体の共重合
体（ａ２）は、オレフィンと不飽和エポキシ単量体の２
元共重合体のみならず、他に他の単量体が共重合された
多元共重合体であってもよい。共重合体（ａ２）を構成
するオレフィンとして、エチレン、プロピレン、１−ブ
テン、１−ヘキセン、１−オクテン、４−メチル−１−
ペンテンなどを例示することができるが、エチレンが最
も好ましい。

【００１９】また不飽和エポキシ単量体としては、グリ
シジルアクリレート、グリシジルメタクリレートのよう
な不飽和グリシジルエステル、ビニルグリシジルエーテ
ル、アリルグリシジルエーテル、２−メチルアリルグリ
シジルエーテルなどの不飽和グリシジルエーテルなどを
例示することができるが、とくに不飽和グリシジルエス
テルの使用が好ましい。

【００２０】共重合体（ａ２）において、多元共重合体
の場合に含有されていてもよい他の単量体としては、酢
酸ビニル、プロピオン酸ビニルのようなビニルエステ
ル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
イソプロピル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎブ
チル、アクリル酸イソオクチル、アクリル酸−２−エチ
ルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸イソブチル、マレイン酸ジメチル、マ
レイン酸ジエチルなどの不飽和カルボン酸エステルなど
を例示することができる。

【００２１】オレフィンと不飽和エポキシ単量体の共重
合体（ａ２）においては、オレフィンが４０〜９９重量
％、とくに５０〜９８重量％、不飽和エポキシ単量体が
０．５〜２０重量％、とくに１〜１５重量％、上記他の
単量体が０〜４９．５重量％、好ましくは５〜４０重量
％の範囲で共重合されているものが好ましい。不飽和エ
ポキシ単量体含量が少なすぎると、耐熱性、耐艶戻り性
の改良が顕著でなく、一方その量が多くなりすぎると、
アイオノマーとの反応が強くなりすぎ、樹脂粘度が急激
に上昇して成形が困難となったり、また組成物中にゲル
が発生するなどの問題を起こすことがある。

【００２２】このような共重合体は、ランダム共重合体
であってもグラフト共重合体であってもよいが、一般に
はアイオノマーとの反応の均一性からランダム共重合体
を使用するのが好ましい。このようなランダム共重合体
は、例えば、高温、高圧下のラジカル共重合によって得
ることができる。

【００２３】上記共重合体としてエチレン共重合体を使
用する場合には、１９０℃、２１６０ｇ荷重におけるＭ
ＦＲが、０．０１〜１０００ｇ／１０分、とくに０．１
〜２００ｇ／１０分のものを使用するのが好ましい。

【００２４】本発明のアイオノマー組成物の層（Ａ）に
おいて、アイオノマー（ａ１）、オレフィン・不飽和エ
ポキシ単量体共重合体（ａ２）とともに使用されるポリ
オレフィン（ａ３）としては、エチレン、プロピレン、
１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセ
ン、４−メチルー１−ペンテンなどの単独重合体、相互
共重合体などであり、各種触媒を使用し、種々の方法で
製造されたものが使用できる。また融点が２００℃以
下、とくに１８０℃以下のものを使用するのが好まし
い。しかしながらとくに好ましいのはポリエチレンであ
り、とりわけ好ましいのは、直鎖低密度ポリエチレンと
して知られているエチレンと炭素数３以上のα−オレフ
ィンとの共重合体であって、密度が８７０〜９３０ｋｇ
／ｍ^３、好ましくは８８０〜９２０ｋｇ／ｍ^３、１９０
℃、２１６０ｇ荷重におけるＭＦＲが０．１〜１００ｇ
／１０分、好ましくは０．２〜８０ｇ／１０分のもので
ある。またこの共重合体における炭素数３以上のα−オ
レフィンとしては、炭素数４〜１２、とくに炭素数５〜
１０程度のものが好ましい。

【００２５】すなわちこのようなエチレン・α−オレフ
ィン共重合体を使用することにより、他成分との分散性
が優れ、意匠性、耐熱性、耐磨耗性、耐傷付き性、機械
的強度等に優れた樹脂組成物を容易に得ることができる
からである。

【００２６】上記エチレン・α−オレフィン共重合体と
しては、例えば高活性チタン触媒成分と有機アルミニウ
ム化合物からなる触媒系あるいはメタロセン触媒成分と
アルミノオキサンからなる触媒系などで製造されたもの
が好適に使用できる。このような共重合体としてはま
た、重量平均分子量／数平均分子量（ＭＷＤ）が２．５
以下、とくに２．０以下のものを使用するのが好まし
い。また組成分布幅指数（ＣＤＢＩ）が５０％以上、と
くに７０％以上のものを使用するのが好ましい。このよ
うな共重合体は、例えば特表平６−５０９５２８号公報
に開示されている。また他の好ましい共重合体の例とし
て、メルトフロー比（Ｉ_１０／Ｉ_２）が５．６３以上、
とくに７〜２０のものを挙げることができる。このよう
な共重合体の１例については、ＷＯ９５／００８５７号
公報に開示されている。

【００２７】本発明の層（Ａ）を形成するアイオノマー
組成物は、アイオノマー（ａ１）、オレフィン・不飽和
エポキシ単量体共重合体（ａ２）及びポリオレフィン
（ａ３）を溶融混合することによって得ることができ
る。溶融混合に際しては、スクリュー押出機、ロールミ
キサー、バンバリミキサー等の通常の混合装置を使用す
ることができる。また溶融混合は上記３成分を同時に配
合して行うことができるが、最も好ましいのは（ａ２）
と（ａ３）を予め溶融混合したものと（ａ１）を溶融混
合する方法である。この方法によれば、（ａ２）が（ａ
３）に希釈されることにより（ａ１）との反応が局部的
に起こらず均一となるためで、優れた諸性質を有する組
成物を品質安定性よく製造できるという利点がある。先
に（ａ１）と（ａ２）を溶融混合した後、（ａ３）を混
合するというような方法を取ると、局部的な反応により
ゲルが発生する恐れがあるので避けたほうがよい。

【００２８】本発明の積層体においては、前記（Ａ）層
とともに、エチレン・一酸化炭素共重合体（ｂ１）１０
〜９０重量％、好ましくは２０〜８０重量％とエチレン
・極性ビニルモノマー共重合体（ｂ２）９０〜１０重量
％、好ましくは８０〜２０重量％からなるエチレン共重
合体組成物の層（Ｂ）を設けるものである。このような
層は、本発明の積層体にシール性、とくにポリ塩化ビニ
ルに対する接着性等を付与する役割を果たすものであ
る。

【００２９】（Ｂ）層に使用されるエチレン・一酸化炭
素共重合体（ｂ１）は、エチレンと一酸化炭素の２元共
重合体のみならず、さらに極性ビニルモノマーが共重合
された多元共重合体であってもよい。このような共重合
体としては、機械的強度、高周波シール性、ポリ塩化ビ
ニルとの接着性等を考慮すると、エチレンが５０〜９５
重量％、好ましくは５５〜９０重量％、一酸化炭素が３
〜３０重量％、好ましくは５〜２０重量％、極性ビニル
モノマーが０〜４０重量％、好ましくは５〜３５重量％
のような割合で共重合されたものが好ましい。

【００３０】エチレン・一酸化炭素共重合体（ｂ１）の
共重合成分として含有可能な前記極性ビニルモノマーと
しては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルのようなビニ
ルエステル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、ア
クリル酸イソプロピル、アクリル酸イソブチル、アクリ
ル酸ｎブチル、アクリル酸イソオクチル、アクリル酸−
２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル
酸エチル、メタクリル酸イソブチル、マレイン酸ジメチ
ルなどの不飽和カルボン酸エステル、アクリル酸、メタ
クリル酸、フマル酸，マレイン酸、無水マレインのよう
な不飽和カルボン酸及びその塩などを挙げることができ
る。これらの中ではビニルエステル又は不飽和カルボン
酸エステルの使用が好ましく、とりわけ酢酸ビニル、ア
クリル酸エステル又はメタクリル酸エステルの使用が最
も好ましい。

【００３１】エチレン・一酸化炭素共重合体（ｂ１）と
してはまた、１９０℃、２１６０ｇ荷重におけるメルト
フローレートが０．０１〜１０００ｇ／１０分、好まし
くは０．１〜２００ｇ／１０分程度のものを使用するの
が望ましい。このようなエチレン・一酸化炭素共重合体
は、高圧法ポリエチレンの製法と類似の方法で製造する
ことができる。

【００３２】本発明の（Ｂ）層においては、エチレン・
一酸化炭素共重合体（ｂ１）と共にエチレン・極性ビニ
ルモノマー共重合体（ｂ２）が使用される。共重合体
（ｂ２）における極性ビニルモノマーとしては、酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニルのようなビニルエステル、ア
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプ
ロピル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎブチル、
アクリル酸イソオクチル、アクリル酸−２−エチルヘキ
シル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタ
クリル酸イソブチルなどの不飽和カルボン酸エステル、
アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸，マレイン酸、無
水マレインのような不飽和カルボン酸及びその塩などを
挙げることができる。これらの中では、とくにアクリル
酸、メタクリル酸又はその塩を使用するのが好ましい。

【００３３】エチレン・極性ビニルモノマー共重合体
（ｂ２）においては、極性ビニルモノマーがビニルエス
テル又は不飽和カルボン酸エステルである場合には、極
性ビニルモノマー含量が５〜４０重量％、とくに１０〜
３５重量％のものが好ましく、また極性ビニルモノマー
が不飽和カルボン酸又はその塩である場合には、極性ビ
ニルモノマー含量が２〜３０重量％、とくに３〜２５重
量％のものが好ましい。

【００３４】エチレン・極性ビニルモノマー共重合体
（ｂ２）としてはまた、１９０℃、２１６０ｇ荷重にお
けるＭＦＲが０．０１〜５００ｇ／１０分、好ましくは
０．１〜２００ｇ／１０分のものを使用するのが好まし
い。このようなエチレン・極性ビニルモノマー共重合体
（ｂ２）もまた、高圧法ポリエチレンと同様に、高温、
高圧下のラジカル共重合によって得ることができる。

【００３５】エチレン共重合体組成物の層（Ｂ）には５
０重量%以下、好ましくは４０重量％以下となる割合で
シラン変性オレフィン系樹脂（ｂ３）を配合することが
できる。このようなシラン変性オレフィン系樹脂の使用
は、耐水接着性の改良に有効である。

【００３６】シラン変性オレフィン系樹脂（ｂ３）とし
ては、不飽和シラン化合物をグラフトしたオレフィン系
重合体、不飽和シラン化合物とオレフィンのランダム共
重合体あるいはこれら不飽和シランのグラフト又はラン
ダムのオレフィン系共重合体とオレフィン重合体の混合
物を例示することができる。

【００３７】上記不飽和シラン化合物をグラフトしたオ
レフィン系重合体のベースポリマーとなるオレフィン系
重合体としては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、
１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセ
ン、４−メチル−１−ペンテンなどの炭素数２〜１０程
度のαーオレフィンの単独重合体、２種以上のこれらα
ーオレフィン同士の共重合体、これらαーオレフィンと
１種又は２種以上の極性モノマーとの共重合体を挙げる
ことができる。後者の共重合体における極性モノマーと
しては、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルの
ようなα、βー不飽和カルボン酸エステル、酢酸ビニル
のようなビニルエステル、エポキシ不飽和炭化水素、エ
ポキシ化不飽和エステルのような不飽和エポキシ単量体
を例示することができる。

【００３８】ベースポリマーとしてより具体的には、高
圧法低密度ポリエチレン、直鎖低密度ポリエチレン、中
・高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・酢
酸ビニル共重合体、エチレン・（メタ）アクリル酸エス
テル共重合体、エチレン・酢酸ビニル・メタクリル酸グ
リシジル共重合体などを代表例として例示することがで
きる。

【００３９】グラフト重合に使用される不飽和シラン化
合物としては、不飽和基と加水分解可能な基を有するシ
ラン化合物であり、具体的には、ビニルトリメトキシシ
ラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニル（βーメトキ
シエトキシ）シラン、ビニルトリアセトキシシラン等の
ビニルシラン類、アクリロキシプロピルトリメトキシシ
ラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の
アクリル系シラン類を挙げることができる。

【００４０】不飽和シラン化合物をグラフトしたオレフ
ィン系重合体においては、不飽和シラン化合物のグラフ
ト量が、０．０１〜５重量％、とくに０．０２〜３重量
％程度であることが好ましい。

【００４１】また不飽和シラン化合物とオレフィンのラ
ンダム共重合体としては、前記したような不飽和シラン
化合物と前記したようなαーオレフィンと、任意に前記
したような極性モノマーからなるランダム共重合体を例
示することができる。より具体的には、エチレン・不飽
和シラン化合物ランダム共重合体、エチレン・不飽和シ
ラン化合物・酢酸ビニルランダム共重合体などを代表例
として例示することができる。

【００４２】不飽和シラン化合物とオレフィンのランダ
ム共重合体における不飽和シラン化合物の共重合量は、
０．０１〜５重量％、とくに０．０２〜３重量％程度で
あることが好ましい。

【００４３】上記不飽和シラングラフトオレフィン系重
合体又は不飽和シランランダム系共重合体と混合して使
用することができるオレフィン重合体としては、炭素数
２〜１０程度のαーオレフィンの単独重合体あるいは２
種以上のこれらαーオレフィン同士の共重合体であり、
代表的なものが高圧法低密度ポリエチレン、直鎖低密度
ポリエチレン、ポリプロピレンなどである。このような
混合物を使用する場合には混合物中の不飽和シラン化合
物成分の割合が、０．０１〜５重量％、とくに０．０２
〜３重量％程度であることが好ましい。尚、ここでいう
混合物とは、このようなオレフィン重合体を予め上記不
飽和シラングラフトオレフィン系重合体又は不飽和シラ
ンランダム系共重合体と混合して用いる態様のほかに、
（Ｂ）層のエチレン共重合体組成物の調製に際して、別
々に添加する態様も包含するものである。

【００４４】シラン変性オレフィン系樹脂としては、オ
レフィン成分が主としてエチレンからなる場合には、１
９０℃、２１６０ｇ荷重におけるメルトフローレートが
０．０１〜１０００ｇ／１０分、とくに０．１〜２００
ｇ／１０分程度のものを使用するのが好ましい。これら
シラン変性オレフィン系樹脂（ｂ３）は、使用に先立ち
エチレン・一酸化炭素共重合体（ｂ１）及び／又はエチ
レン・極性ビニルモノマー共重合体（ｂ２）の一部又は
全部と予め混合して使用することができる。但し、エチ
レン・極性ビニルモノマー共重合体（ｂ２）がエチレン
・不飽和カルボン酸共重合体である場合には、（ｂ２）
と（ｂ３）を混練するとゲル化する恐れがあるので、こ
の場合には（ｂ１）と（ｂ２）を混練した後に（ｂ３）
を混練する方法を採用するのが好ましい。

【００４５】本発明の積層体は、上記アイオノマー組成
物層（Ａ）及びエチレン共重合体組成物層（Ｂ）のみか
ら形成させることができるが、高周波ウエルダー性、非
帯電性等の改良のために、（Ａ）及び（Ｂ）の中間層と
して、カリウムアイオノマー（ｃ１）、多価アルコール
系化合物又はアミノアルコール系化合物（ｃ２）、任意
にエチレン重合体（ｃ３）からなる重合体組成物の層
（Ｃ）を設けることができる。このような層は、（Ａ）
層に帯電防止剤を配合しなくても帯電傾向を減じる役割
を果たし、その組成によっては高周波によって自身が加
熱され、（Ｂ）層のヒートシール性を一層向上させうる
層であって、主として（ｃ１）成分と（ｃ２）成分が非
帯電に関与し、（ｃ２）成分と場合により（ｃ３）成分
が高周波ウェルダー性に関与するものである。このため
（Ｃ）層の組成物として、２３℃、５０％ＲＨにおける
表面抵抗率が、１０^１１Ω以下，好ましくは１０^１０Ω
以下となるように、（ｃ１）成分及び（ｃ２）成分の組
成や配合割合を定めることが望ましく、また周波数１
３．５６ＭＨｚにおける誘電率と誘電正接の積が好まし
くは０．０７以上、とくに好ましくは０．０９〜０．５
となるように、（ｃ２）成分の量や（ｃ３）成分の種類
及び配合量等を定めるのが好ましい。

【００４６】カリウムアイオノマー（ｃ１）として、ベ
ースポリマーとなるエチレン・不飽和カルボン酸共重合
体の酸含量が少なすぎたり、あるいは中和度が小さすぎ
るものを使用すると、上記のような表面抵抗率を有する
組成物を得ることが容易でない。そのため例えば、不飽
和カルボン酸含量が１３〜３０重量％、好ましくは１５
〜２５重量％のエチレン・不飽和カルボン酸共重合体の
カリウムイオンによる中和度が６０％以上、好ましくは
７０重量％以上のカリウムアイオノマーを使用するのが
好ましい。よりカリウムイオン量が少なくて高い非帯電
性を示すものとして、平均酸含量の異なる２種以上のエ
チレン・不飽和カルボン酸共重合体のカリウムアイオノ
マーがある。例えば、平均酸含量が１０〜３０重量％、
好ましくは１１〜２０重量％である２種以上の共重合体
であって、最高酸含量と最低酸含量のものの酸含量差が
１重量％以上、好ましくは２〜２０重量％異なるエチレ
ン・不飽和カルボン酸共重合体のカリウムイオンによる
中和度が６０％以上、好ましくは７０％以上の混合アイ
オノマーである。種々の性状を考慮すると、このような
混合アイオノマーの使用がより好ましい。

【００４７】カリウムアイオノマーのベースポリマーと
なるエチレン・不飽和カルボン酸共重合体には、他の単
量体が４０重量％以下、好ましくは３０重量％以下の割
合で共重合されていてもよい。このベースポリマーにお
ける不飽和カルボン酸及び他の単量体は、アイオノマー
（ａ１）のベースポリマーで説明したのと同様であり、
不飽和カルボン酸としてはアクリル酸又はメタクリル酸
であることが望ましい。カリウムアイオノマーとしては
また、加工性や他成分との混和性等を考慮すると、１９
０℃，２１６０ｇ荷重におけるＭＦＲが、０．１〜１０
０ｇ／１０分、とくに０．１〜５０ｇ／１０分のものを
使用するのが好ましい。

【００４８】（ｃ２）成分のうち多価アルコール系化合
物としては、アルコール性水酸基を２個以上有する化合
物であり、具体的には各種分子量、好ましくは分子量２
０００以下、一層好ましくは分子量１０００以下のポリ
エチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ
テトラメチレングリコール、ポリオキシエチレン・ポリ
オキシプロピレングリコールのようなポリオキシアルキ
レングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパ
ン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ジグリセリ
ン、トリグリセリン、ポリグリセリンのような多価アル
コール及びこれらのエチレンオキサイド付加物や部分エ
ステルなどを挙げることができる。

【００４９】またアミノアルコール系化合物としては、

【化１】Ｒ'_{（３−ｎ）}Ｎ（ＲＯＨ）_ｎ（式中、Ｒはアルキレン基、Ｒ’は水素原子またはアル
キル基、ｎは１〜３の整数）で示されるアルカノールア
ミン、具体的にはジエタノールアミン、ジプロパノール
アミン、ジペンタノールアミン、Ｎ−メチルエタノール
アミン、Ｎ−エチルプロパノールアミンなど、

【００５０】

【化２】（式中、Ｒは炭素数１２〜２２程度のアルキル基、ｍ、
ｎは任意の整数）で示されるアルキルアミンのアルキレ
ンオキシド付加物、

【００５１】

【化３】（式中、Ｒは炭素数１２〜２２程度のアルキル基、ｍ、
ｎは任意の整数）で示されるアルキルアミドのアルキレ
ンオキシド付加物などを例示することができる。

【００５２】これらの中で特に好適な多価アルコール系
化合物は、ポリエチレングリコール、グリセリンなどで
あり、またアミノアルコール系化合物としてはジエタノ
ールアミンなどである。

【００５３】本発明における（Ｃ）層は、上記カリウム
アイオノマー（ｃ１）と多価アルコール系化合物又はア
ミノアルコール系化合物（ｃ２）のみからなっていても
よく、またさらにエチレン重合体（ｃ３）が配合されて
いてもよい。充分な非帯電性を付与するためには、（ｃ
２）の使用比率を、（ｃ１）に対し０．１〜３０重量
％、好ましくは１〜２０重量％、一層好ましくは２〜１
５重量％の割合となるようにする。このように（ｃ２）
成分は、上述のようなカリウムアイオノマーとともに使
用することより、相当量配合しても組成物中に取りこま
れブリードアウトすることはないが、上記範囲を超えて
配合するとブリードアウトするようになるので好ましく
ない。一方、（ｃ２）成分の使用量が少なすぎると、低
湿度下における非帯電性が不足気味となる。

【００５４】（Ｃ）層には（ｃ１）及び（ｃ２）成分に
加え、柔軟性や高周波ウエルダー性を高めるためのエチ
レン重合体（ｃ３）を配合することが望ましい。このよ
うなエチレン重合体としては、酢酸ビニル、ピロピオン
酸ビニルのようなビニルエステル、アクリル酸メチル，
アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル
酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−
ヘキシル、アクリル酸イソオクチル、メタクリル酸メチ
ル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチルのような
不飽和カルボン酸エステル、一酸化炭素などから選ばれ
る極性モノマーを１０重量％を超える量で、好ましくは
１５〜５０重量％の割合で共重合成分として含むエチレ
ン・極性モノマー共重合体を使用するのが好ましい。上
記極性モノマー含量において、その量が少ないものでは
柔軟性が不足気味となり、またその量が多くなりすぎる
と強度が弱くなり、また粘着性が大きくなりすぎて加工
上のトラブルを生じ易くなるなどの難点が生じるように
なる。

【００５５】（Ｃ）層における（ｃ３）成分の使用比率
は、（ｃ１）成分が５重量％以上で、（ｃ２）成分が
（ｃ１）成分の０．１〜３０重量％を占める限り任意で
あり、表面抵抗率が既述のような範囲に入るように選択
すればよい。とくに積層体に柔軟性を付与したい場合に
は、（ｃ１）成分の配合割合を５〜３０重量％、とくに
１０〜２０重量％程度にするのが望ましい。

【００５６】本発明の（Ａ）、（Ｂ）のみからなる積層
体または（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）からなる積層体にお
いては、全体の層厚みを、１０〜１０００μｍ、とくに
２０〜５００μｍとなるようにするのがよい。また各層
の役割を充分発揮させるためには、各層の厚みをそれぞ
れ全体の層厚みの１／８以上にすることが望ましい。

【００５７】本発明の積層体の各層には、本発明の目的
を損なわない範囲内においてその他の重合体や各種添加
剤を配合することができる。このような添加剤の一例と
して、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収
剤、顔料、染料、滑剤、ブロッキング防止剤、帯電防止
剤、防黴剤、抗菌剤、難燃剤、難燃助剤、架橋剤、架橋
助剤、発泡剤、発泡助剤、無機充填剤、繊維強化材など
を挙げることができる。

【００５８】本発明の積層体は、使用する原料やその配
合量によっても若干異なるが、加工性、耐スクラッチ
性、耐磨耗性、意匠性、耐熱性、耐屈曲白化性、深絞り
性、強靭性、耐溶剤性、低温シール性、高周波シール
性、ＰＶＣ接着性等に優れており、とくに好適態様にお
いては、前記性質を備えつつ、非帯電性も優れている。
例えばアイオノマー組成物層表面がエンボスにより艶消
し加工された成形品において、耐熱性に優れているか
ら、２次加工等で高温に曝されても艶消し外観は保持さ
れる。またアイオノマー層の強度が優れているので強靭
であり、またスリップ剤やアンチブロッキング剤を配合
しなくても適度な滑り性を備えている。

【００５９】かかる特長を生かして本発明の積層体は、
例えば種々の基材に対して高周波シール及びヒートシー
ルが可能なレザー用表皮材として使用できる。とくにポ
リ塩化ビニル接着性、とりわけ軟質ポリ塩化ビニルに対
する接着性が優れているので、軟質ポリ塩化ビニル製品
の表皮材として使用した場合には、層間接着力の大きい
表皮層を形成することができると共に、可塑剤のブリー
ド防止、汚れ防止、床材の場合はヒールマークの防止な
どの効果を達成することができる。したがって本発明の
積層体は、各種プラスチック材料のフイルム、シートな
どの１層または多層の材料からなる基材に積層され、日
用品、建材(壁材、床材、化粧板、突き板、異型押出品
など)などとして利用することができる。

【００６０】本発明の積層体をポリ塩化ビニルの表皮材
として使用するには、ポリ塩化ビニル基材に本発明の積
層体を押出ラミネート又はサーマルラミネートすること
によって積層させればよい。押出ラミネートにおいて
は、ポリ塩化ビニル基材にラミネートする段階で本発明
の積層体構造が形成される。

【００６１】例えば床材のような用途においてポリ塩化
ビニルシートに本発明の積層体を押出ラミネートするに
当たっては、例えば次のような方法によって行うことが
できる。１．多層押出機により本発明の（Ｂ）層、（Ｃ）層（任
意）及び（Ａ）層を押出し、ポリ塩化ビニルシート（Ｐ
ＶＣシート）に２層又は３層ラミネートし、ＰＶＣシー
ト／Ｂ押出層／（Ｃ押出層）／Ａ押出層構成のラミネー
ト品を得る。２．ポリ塩化ビニルシート及び（Ａ）層シートの間に
（Ｂ）層をサンドイッチラミネートし、ＰＶＣシート／
Ｂ押出層／Ａ層シート構成のサンドイッチラミネート品
を得る。３．ポリ塩化ビニルシート及び（Ｃ）／（Ａ）構成の２
層シートの間に（Ｂ）層をサンドイッチラミネートし、
ＰＶＣシート／Ｂ押出層／Ｃ／Ａ２層シート構成のサン
ドイッチラミネート品を得る。

【００６２】またサーマルラミネートは、シート状のポ
リ塩化ビニル基材と本発明の積層体の（Ｂ）層とが当接
するように予備加熱ロール上に供給して積層し、次いで
熱圧プレス、カレンダーロールによる加熱と加圧により
密着貼り合わせることによって行われ、冷却ロールを経
て製品として巻き取られる。

【００６３】このようにして得られる積層体は、そのま
まシート材料として使用できるし、また所望に応じ、さ
らに真空成形、圧空成形、プラグアシスト成形などによ
り任意形状の成形品に加工して使用することができる。

【００６４】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに具体的に
説明するが、本発明はこれらの実施例になんら限定され
るものではない。尚、実施例及び比較例において使用し
た原料樹脂及び物性評価方法は以下の通りである。

【００６５】１．原料樹脂尚、下記原料中、ポリエチレン及びエチレン・α−オレ
フィン共重合体は三井化学（株）製、その他は全て三井
・デュポンポリケミカル（株）製である。

【００６６】（１）アイオノマー組成物Ｚｎアイオノマー／ＥｎＢＡＧＭＡ／ｍＬＬＤＰＥ＝８
０／４／１６（重量比）の組成物Ｚｎアイオノマー：メタクリル酸含量１１重量％のエチ
レン・メタクリル酸共重合体の亜鉛アイオノマー（中和
度６３モル％、ＭＦＲ５．５ｇ／１０分）ＥｎＢＡＧＭＡ：エチレン／アクリル酸ｎブチル／グリ
シジルメタクリレート共重合体（重合組成６７／２８／
５重量％、ＭＦＲ１２ｇ／１０分）ｍＬＬＤＰＥ：メタロセン触媒により合成されたエチレ
ン・α−オレフィン共重合体（エボリューＳＰ１５４
０、密度９１５ｋｇ／ｍ^３、ＭＦＲ４．０ｇ／１０分）アイオノマー組成物は、単軸押出機を用い、ＥｎＢＡ
ＧＭＡとｍＬＬＤＰＥとを上記割合で予め溶融混合した
ものを、Ｚｎアイオノマーと上記割合となるように溶融
混合することにより作成した（樹脂温度２１０℃）。

【００６７】（３）アイオノマー組成物メタクリル酸含量１２．５重量％のエチレン・メタクリ
ル酸共重合体のカリウムアイオノマー（中和度８３モル
％）に９重量％のグリセリンを配合した組成物（ＭＦＲ
５．５ｇ／１０分）

【００６８】（４）アイオノマーメタクリル酸含量１０重量％のエチレン・メタクリル酸
共重合体の亜鉛アイオノマー（中和度６８モル％、ＭＦ
Ｒ１．３ｇ／１０分）

【００６９】（５）ＥＶＡ酢酸ビニル含量１４重量％のエチレン・酢酸ビニル共重
合体（エバフレックスＰ１４０５、ＭＦＲ２．５ｇ／１
０分（６）ＥＶＡ酢酸ビニル含量１９重量％のエチレン・酢酸ビニル共重
合体（エバフレックスＰ１９０５、ＭＦＲ２．５ｇ／１
０分（７）ＥＶＡ酢酸ビニル含量２５重量％のエチレン・酢酸ビニル共重
合体と高圧法低密度ポリエチレンの６０／４０（重量
比）の組成物（酢酸ビニル含量１７重量％、ＭＦＲ４．
０ｇ／１０分）

【００７０】（８）ＬＬＤＰＥ直鎖状低密度ポリエチレン（ウルトゼックス２０２１
Ｌ、密度９２０ｋｇ／ｍ ^３、ＭＦＲ２．１ｇ／１０分）

【００７１】（９）ＥＣＯ組成物アクリル酸ｎブチル含量３０重量％、一酸化炭素含量１
０重量％のエチレン・アクリル酸ｎブチル・一酸化炭素
共重合体（ＭＦＲ２５ｇ／１０分）７０重量％とメタク
リル酸含量９重量％のエチレン・メタクリル酸共重合体
（ＭＦＲ３ｇ／１０分）３０重量％の組成物

【００７２】（１０）ＥＣＯ組成物アクリル酸ｎブチル含量３０重量％、一酸化炭素含量１
０重量％のエチレン・アクリル酸ｎブチル・一酸化炭素
共重合体（ＭＦＲ２５ｇ／１０分）６３重量％とメタク
リル酸含量９重量％のエチレン・メタクリル酸共重合体
（ＭＦＲ３ｇ／１０分）２７重量％、シラン変性オレフ
ィン系樹脂（エチレン・アクリル酸エチル共重合体をベ
ースとして、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシ
シランをグラフト重合させたもの、ＭＦＲ７ｇ／１０
分）１０重量％の組成物

【００７３】２．物性評価方法（１）灰付着性試験方法フイルムの外層をサラシで５回擦った直後に、予め用意
していたタバコの灰を近づけフイルムに付着する様子を
観察し、下記２段階により評価した。 ○：灰がフイルム表面に吸い寄せられることのない状態 ×：静電気で吸い寄せられるようにフイルム表面に付着
する状態

【００７４】（２）減衰時間２３℃、相対湿度１３％雰囲気に２４時間放置した後、
試験片を米国ＥＴＳ社製Static Decay Meter Model4060
(Federal Test Method 101C 4046に準拠)を使用し、５
０００Ｖ→５００Ｖの減衰時間を測定した。

【００７５】（３）表面抵抗率試験片を２３℃、相対湿度５０％雰囲気で２４時間エー
ジングした後、表面抵抗率を三菱油化製高抵抗率計（Ｈ
ＩＲＥＳＴＡ−ＩＰ）で測定した。

【００７６】（４）高周波ウエルダーシール特性試験方
法（イ）使用機器精電舎電子工業（株）製、高周波ウエルダーＫＶ−３０
００ＴＡ（ロ）操作条件発振強度：９５％、冷却時間：４秒発振時間：３秒、圧力：０．１５ＭＰａ（ハ）接着強度の判定基準下記２段階により、フイルム同士の高周波ウエルダーシ
ール性を評価した。 ○：充分接着しており、剥がそうとすると材料破壊が起
こる。 ×：シール部で界面剥離する。

【００７７】（５）深絞り性試験方法大森機械（株）製の真空スキン試験機を使用して、高さ
５０ｍｍの３インチ紙管を下記条件でスキンパックして
深絞り試験を行った。（イ）試験条件フイルム加熱時間：２秒、真空時間：３秒加熱温度：約１００℃、絞り深さ：５０ｍｍ（ロ）判定下記２段階評価により行った。 ○：試験片が歪なく３インチ紙管を包んだ形状を保つ状
態 ×：試験片が均一に延伸せず破袋するか、あるいは底部
まで伸びずに収縮している状態

【００７８】（６）耐スクラッチ性試験方法試験片の外層をサラシで５回擦った後、フイルム表面を
観察し、以下のように判定した。 ○：傷残りなし ×：傷残りして白っぽくなる

【００７９】（７）屈曲白化試験片の内面同士を密着させ、ライン跡が残るまで折り
曲げた後、ライン跡を対称軸として、最初にできたライ
ン跡をあわせて外面同士を密着させるように折り返す作
業を３回繰返してライン跡の観察を行った。 ○：ライン跡が白くなっていない。 ×：ライン跡が白化している。

【００８０】（８）対ＰＶＣ（ポリ塩化ビニル）発泡シ
ート接着性ＪＩＳＺ１７０７に準拠して、１５ｍｍ幅の短冊状の
サンプルの最大剥離強度を測定した。尚、測定に使用し
たサンプルは、１６０℃に加熱した１０ｍｍ幅のシール
バーで２秒間加圧したものであり、ヒートシールをして
から２４時間経過したものを測定した。 ○：基材破壊剥離をし、５Ｎ／１５ｍｍ以上の剥離強度
を示すもの △：剥離強度が２Ｎ／１５ｍｍ〜５Ｎ／１５ｍｍである
もの ×：剥離面が界面剥離であり、２Ｎ／１５ｍｍ以下の剥
離強度のもの

【００８１】（９）防汚性ＪＩＳＡ５７０５に準拠して、厚さ４００μｍ、シー
トサイズ１０ｃｍ^２のサンプルシートに、２３℃、５０
％ＲＨの雰囲気下で下記汚染材料約２ｍｌを滴下し、２
４時間経過後のシートの色・光沢変化と膨れの有無を観
察した。汚染材料：大豆油、９５％エチルアルコール、
２％苛性ソーダ水溶液、５％酢酸、５％塩酸、１０％ア
ンモニア水溶液、５％フェノール水溶液、牛乳、醤油 ○：汚染材料全てについて色・光沢変化、膨れは見られ
ないもの ×：汚染材料の少なくとも一つに色・光沢変化及び又は
膨れがあったもの

【００８２】（９）耐艶戻り性１８０℃に加熱されたギヤーオーブン中に１分間放置し
た後、ギヤーオーブンから取り出して放置冷却した多層
フイルムの表面グロス値を測定し、加熱前の値と比較
し、下記のように判定した。 ○：加熱後の表面グロス値が加熱前の値と変っていない
もの ×：加熱後の表面グロス値が加熱前の値より大きくなっ
ているもの

【００８３】（１０）耐ヤカン融着性１５０μｍの多層フイルムを使用し、ガスレンジ等で加
熱して沸騰させたお湯２．２リットル入りのステンレス
製ヤカンを直接フイルム上に置き、１０秒間放置した後
フイルムへの融着性を評価した。 ○：ヤカンが簡単にフイルムから剥れるもの ×：ヤカンがフイルムに融着しているもの

【００８４】［実施例１］表１に示すように、外層にア
イオノマー組成物、中間層にＥＶＡ８０重量％とア
イオノマー組成物２０重量％の組成物、内層にＥＣＯ
組成物を用い、３層インフレーションフイルム成形機
を使用して、各層の厚みがそれぞれ５０μｍとなる合計
１５０μｍの３層フイルムを作成した。このフイルムの
評価結果を表２に示す。

【００８５】［実施例２］各層の厚みを表１に示すよう
に変更した以外は実施例１と同様にして厚さ５５μｍの
３層フイルムを成形した。評価結果を表２に示す。

【００８６】［実施例３］内層にＥＣＯ組成物を用
い、各層の厚みを表１に示すように変更した以外は実施
例１と同様にして厚さ１５０μｍの３層フイルムを成形
した。評価結果を表２に示す。

【００８７】表２に示すように、実施例１〜３の３層フ
イルムは、すべての試験項目において良好な性能を示し
た。とくに耐スクラッチ性が良好で屈曲白化もなく、ま
た摩擦帯電を帯びないフイルムであった。これらの性能
に加え、ＰＶＣ接着性、ヤカン耐熱にも優れているとこ
ろから、化粧シート、床材等の耐スクラッチ性が要求さ
れる表皮フイルム、とくに軟質ポリ塩化ビニルの表皮材
として最適である。また高周波ウエルダーシール強度も
良好であるところから、従来、ポリ塩化ビニルが使用さ
れてきた文具ケース、化粧ケース等の用途にも適した積
層体であった。

【００８８】

【表１】

【００８９】［比較例１］実施例１において、中間層及
び内層にもアイオノマー組成物を用いた以外は、実施
例１と同様にして１５０μｍのフイルムを作成した。こ
のフイルムは、結果的にはアイオノマー組成物の単層
フイルムとなるが、表２から明らかなように、耐スクラ
ッチ性、深絞り性が良好であったが、摩擦帯電による灰
付着性が大きかった。またＰＶＣ基材との熱融着性にも
劣っていた。

【００９０】［比較例２］比較例１と同様にしてＥＶＡ
単一の１５０μｍフイルムを作成し、その評価を行っ
た。表２から明らかなように、高周波シール性は良好で
あったが、耐ヤカン融着性、耐スクラッチ性に劣ってい
た。

【００９１】［比較例３］実施例１において、外層にア
イオノマーを使用し、中間層にＥＶＡ単独を使用し
た以外は実施例１と同様にして、合計１５０μｍの３層
フイルムを作成した。このフイルムの評価結果を表２に
示す。このフイルムは、耐スクラッチ性、深絞り性、高
周波シール性は実施例と同様に良好な性能を示したが、
耐ヤカン融着性に劣っており、摩擦帯電による灰付着性
が大きかった。またＰＶＣ基材との接着性も実施例に劣
っていた。

【００９２】［比較例４］実施例１において、外層と内
層にＬＬＤＰＥを以外は実施例１と同様にして、表１に
示す構成の１５０μｍ３層フイルムを作成し、その評価
を行った。結果を表２に示す。このフイルムは、灰付着
性や高周波シール性は実施例と同様に良好な性能を示し
たが、耐ヤカン融着性や耐スクラッチ性が劣ると共に、
ＰＶＣ基材との接着性も実施例に劣っていた。

【００９３】

【表２】

【００９４】

【発明の効果】本発明によれば、使用する原料やその配
合量によっても若干異なるが、加工性、耐スクラッチ
性、耐磨耗性、意匠性、耐熱性、耐屈曲白化性、深絞り
性、強靭性、耐溶剤性、低温シール性、高周波シール
性、ＰＶＣ接着性等に優れた積層体を提供することがで
きる。本発明によればまた、低分子型の帯電防止剤を使
用しなくても前記性質を備えつつ、非帯電性に優れた積
層体を提供することができる。とくに軟質ポリ塩化ビニ
ルに対し高い接着強度で熱接着することが可能であり、
ポリ塩化ビニル並の耐スクラッチ性と耐熱性を有し、防
汚性が良好であるところから、軟質ポリ塩化ビニル製品
の表面保護フイルムとして最適である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者中野重則千葉県市原市松ヶ島402−２ (72)発明者一関主税千葉県市原市有秋台西２−５Ｆターム(参考） 4F100 AH02C AH03C AK04A AK04B AK04C AK04J AK15D AK25 AK25J AK53A AK56B AK56J AK63A AK68 AK70A AK70B AK70C AK80B AL01A AL01B AL05A AL05B AL05C AL06A AL08B BA02 BA03 BA04 BA07 GB08 JJ03 JK06 JK09 JK16 JK17 JL01 JL12 YY00A YY00C 4J002 BB012 BB013 BB032 BB122 BB162 BB231 GF00 GG00 GL01

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】中和度５〜８０％のエチレン・不飽和カ
ルボン酸共重合体アイオノマー（ａ１）５０〜９４．５
重量％、オレフィンと不飽和エポキシ単量体の共重合体
（ａ２）０．５〜１０重量％及びポリオレフィン（ａ
３）５〜４０重量％からなるアイオノマー組成物の層
（Ａ）及びエチレン・一酸化炭素共重合体（ｂ１）１０
〜９０重量％及びエチレン・極性ビニルモノマー共重合
体（ｂ２）９０〜１０重量％からなるエチレン共重合体
組成物の層（Ｂ）からなる積層体。
【請求項２】アイオノマー（ａ１）のイオン源の少な
くとも１部が２価金属イオンである請求項１記載の積層
体。
【請求項３】共重合体（ａ２）が、エチレン・不飽和
グリシジルエステル共重合体である請求項１記載の積層
体。
【請求項４】ポリオレフィン（ａ３）がポリエチレン
である請求項１記載の積層体。
【請求項５】ポリエチレンが直鎖低密度ポリエチレン
である請求項４記載の積層体。
【請求項６】エチレン・一酸化炭素共重合体（ｂ１）
が、エチレン、一酸化炭素及び極性ビニルモノマーの共
重合体である請求項１記載の積層体。
【請求項７】エチレン・極性ビニルモノマー共重合体
（ｂ２）が、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体であ
る請求項１記載の積層体。
【請求項８】エチレン共重合体組成物の層（Ｂ）に、
シラン変性オレフィン系樹脂（ｂ３）を５０重量％以下
の割合で配合してなる請求項１記載の積層体。
【請求項９】アイオノマー組成物の層（Ａ）とエチレ
ン共重合体組成物の層（Ｂ）の間に、エチレン・不飽和
カルボン酸共重合体のカリウムアイオノマー（ｃ１）、
多価アルコール系化合物又はアミノアルコール系化合物
（ｃ２）及び任意にエチレン重合体（ｃ３）からなり、
（ｃ１）が少なくとも５重量％以上、（ｃ２）が（ｃ
１）の０．１〜３０重量％を占める重合体組成物の層
（Ｃ）を設けてなる請求項１〜８記載の積層体。
【請求項１０】請求項１〜９記載の積層体からなる表
皮材。
【請求項１１】ポリ塩化ビニル用である請求項１０記
載の表皮材。