JP2002308991A - ４級アンモニウム塩含有基を有するオルガノポリシロキサン化合物およびそれを用いてなる被覆組成物 - Google Patents
４級アンモニウム塩含有基を有するオルガノポリシロキサン化合物およびそれを用いてなる被覆組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 撥水性、耐水性、潤滑性及び柔軟性に優れた
シリコーン皮膜を形成するのに好適なオルガノポリシロ
キサン化合物、及びそれを主成分とする被覆組成物を提
供。 【解決手段】 １分子中に少なくとも１個の下記一般式
（１）で表されるアミノ含有基を有するオルガノポリシ
ロキサン化合物と下記式（２）で表されるエポキシ基含
有カチオン化剤 を反応させることによって得られた、１分子中に少なく
とも１個の下記一般式（３）で表される４級アンモニウ
ム塩含有基を有するオルガノポリシロキサン化合物。 但し、式中のＲ１は下記式（４）で表される基である。 式（１）及び（３）中のＲ２は水素原子又は炭素数１〜
１０の１価炭化水素基、Ｒ３は炭素数２〜１０の２価炭
化水素基、Ｒ４は水素原子又はＲ１と同じ基、Ｒ５は炭
素数１〜１０の２価炭化水素基、ｎは０〜３の整数であ
る。
シリコーン皮膜を形成するのに好適なオルガノポリシロ
キサン化合物、及びそれを主成分とする被覆組成物を提
供。 【解決手段】 １分子中に少なくとも１個の下記一般式
（１）で表されるアミノ含有基を有するオルガノポリシ
ロキサン化合物と下記式（２）で表されるエポキシ基含
有カチオン化剤 を反応させることによって得られた、１分子中に少なく
とも１個の下記一般式（３）で表される４級アンモニウ
ム塩含有基を有するオルガノポリシロキサン化合物。 但し、式中のＲ１は下記式（４）で表される基である。 式（１）及び（３）中のＲ２は水素原子又は炭素数１〜
１０の１価炭化水素基、Ｒ３は炭素数２〜１０の２価炭
化水素基、Ｒ４は水素原子又はＲ１と同じ基、Ｒ５は炭
素数１〜１０の２価炭化水素基、ｎは０〜３の整数であ
る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は４級アンモニウム塩
含有基を有するオルガノポリシロキサン化合物に関し、
特に撥水性、耐水性、潤滑性及び柔軟性に優れたシリコ
ーン被膜を形成するのに好適なオルガノポリシロキサン
化合物、及びそれを主成分とする被覆組成物に関するも
のである。
含有基を有するオルガノポリシロキサン化合物に関し、
特に撥水性、耐水性、潤滑性及び柔軟性に優れたシリコ
ーン被膜を形成するのに好適なオルガノポリシロキサン
化合物、及びそれを主成分とする被覆組成物に関するも
のである。
【０００２】
【従来の技術】従来から、繊維、紙、金属、プラスチッ
ク等の基材表面に撥水性を付与したり表面を保護するた
めの皮膜形成剤として、有機シリコーン樹脂が用いられ
てきた。しかしながら、これらの有機シリコーン樹脂で
形成された皮膜は硬質であるため、上記の基材表面に被
覆した場合に、ひび割れが生じたり剥離し易いという欠
点があった。また、これらの欠点を除去すべく高重合度
ジメチルポリシロキサンを皮膜形成剤として用いた場合
は、基材への吸着性に乏しく効果の持続性が少ないとい
う欠点があった。
ク等の基材表面に撥水性を付与したり表面を保護するた
めの皮膜形成剤として、有機シリコーン樹脂が用いられ
てきた。しかしながら、これらの有機シリコーン樹脂で
形成された皮膜は硬質であるため、上記の基材表面に被
覆した場合に、ひび割れが生じたり剥離し易いという欠
点があった。また、これらの欠点を除去すべく高重合度
ジメチルポリシロキサンを皮膜形成剤として用いた場合
は、基材への吸着性に乏しく効果の持続性が少ないとい
う欠点があった。
【０００３】また、基材への吸着性に優れる官能基とし
てアミノ基を有するジメチルポリシロキサンも使用され
ているが、官能基数が多いと黄変し易い一方、官能基数
が少ないと吸着性が不十分となる場合があった。さら
に、アミノ基よりも吸着性に優れる４級アンモニウム塩
含有基で変性されたオルガノポリシロキサン化合物も開
発され、主に抗菌用途に使用されている（特公平3-2284
4号、特許2722221号、特許2722222号、特許3062283号、
特許3081049号、特開2000-290109号）。しかしながら、
これらの場合には製造方法の具体的記載が無かったり、
製造工程に長時間を要したり、或いは未反応物の除去精
製が必要であるというものであり、未だ簡便な製造方法
で得られる、４級アンモニウム塩含有基変性オルガノポ
リシロキサン化合物は提案されていなかった。
てアミノ基を有するジメチルポリシロキサンも使用され
ているが、官能基数が多いと黄変し易い一方、官能基数
が少ないと吸着性が不十分となる場合があった。さら
に、アミノ基よりも吸着性に優れる４級アンモニウム塩
含有基で変性されたオルガノポリシロキサン化合物も開
発され、主に抗菌用途に使用されている（特公平3-2284
4号、特許2722221号、特許2722222号、特許3062283号、
特許3081049号、特開2000-290109号）。しかしながら、
これらの場合には製造方法の具体的記載が無かったり、
製造工程に長時間を要したり、或いは未反応物の除去精
製が必要であるというものであり、未だ簡便な製造方法
で得られる、４級アンモニウム塩含有基変性オルガノポ
リシロキサン化合物は提案されていなかった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明者らは
上記の欠点を解決すべく鋭意検討した結果、アミノ含有
基を有するオルガノポリシロキサン化合物とエポキシ基
含有カチオン化剤とを反応させて得られた、４級アンモ
ニウム塩含有基を有するオルガノポリシロキサン化合物
が、撥水性、耐水性、潤滑性、柔軟性及び抗菌性に優れ
たシリコーン被膜を形成する被覆組成物に好適であるこ
とを見出し本発明に到達した。従って本発明の第１の目
的は、撥水性、耐水性、潤滑性、柔軟性及び抗菌性に優
れたシリコーン被膜を形成する被覆組成物に好適な、４
級アンモニウム塩含有基を有するオルガノポリシロキサ
ン化合物を提供することにある。本発明の第２の目的
は、撥水性、耐水性、潤滑性、柔軟性及び抗菌性に優れ
たシリコーン被膜を形成する被覆組成物を提供すること
にある。
上記の欠点を解決すべく鋭意検討した結果、アミノ含有
基を有するオルガノポリシロキサン化合物とエポキシ基
含有カチオン化剤とを反応させて得られた、４級アンモ
ニウム塩含有基を有するオルガノポリシロキサン化合物
が、撥水性、耐水性、潤滑性、柔軟性及び抗菌性に優れ
たシリコーン被膜を形成する被覆組成物に好適であるこ
とを見出し本発明に到達した。従って本発明の第１の目
的は、撥水性、耐水性、潤滑性、柔軟性及び抗菌性に優
れたシリコーン被膜を形成する被覆組成物に好適な、４
級アンモニウム塩含有基を有するオルガノポリシロキサ
ン化合物を提供することにある。本発明の第２の目的
は、撥水性、耐水性、潤滑性、柔軟性及び抗菌性に優れ
たシリコーン被膜を形成する被覆組成物を提供すること
にある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明の上記の諸目的
は、１分子中に少なくとも１個の下記一般式（１）で表
されるアミノ含有基を有するオルガノポリシロキサン化
合物と下記式（２）で表されるエポキシ基含有カチオン
化剤 を反応させることによって得られた、１分子中に少なく
とも１個の下記一般式（３）で表される４級アンモニウ
ム塩含有基を有するオルガノポリシロキサン化合物によ
って達成された。 但し、式中のＲ１は下記式（４）で表される基である。 式（１）及び（３）中のＲ２は水素原子又は炭素数１〜
１０の１価炭化水素基、Ｒ３は炭素数２〜１０の２価炭
化水素基、Ｒ４は水素原子又はＲ１と同じ基、Ｒ５は炭
素数１〜１０の２価炭化水素基、ｎは０〜３の整数であ
る。
は、１分子中に少なくとも１個の下記一般式（１）で表
されるアミノ含有基を有するオルガノポリシロキサン化
合物と下記式（２）で表されるエポキシ基含有カチオン
化剤 を反応させることによって得られた、１分子中に少なく
とも１個の下記一般式（３）で表される４級アンモニウ
ム塩含有基を有するオルガノポリシロキサン化合物によ
って達成された。 但し、式中のＲ１は下記式（４）で表される基である。 式（１）及び（３）中のＲ２は水素原子又は炭素数１〜
１０の１価炭化水素基、Ｒ３は炭素数２〜１０の２価炭
化水素基、Ｒ４は水素原子又はＲ１と同じ基、Ｒ５は炭
素数１〜１０の２価炭化水素基、ｎは０〜３の整数であ
る。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明の製造方法で得られる４級
アンモニウム塩含有基を有するオルガノポリシロキサン
化合物は、１分子中に少なくとも１個の下記一般式
（３） で表される４級アンモニウム塩含有基を有するものであ
れば特に制限はない。但し、Ｒ１は式 であり、Ｒ２は水素原子又は炭素数１〜１０の１価炭化
水素基、Ｒ３は炭素数２〜１０の２価炭化水素基、Ｒ４
は水素原子又はＲ１と同じ基、Ｒ５は炭素数１〜１０の
２価炭化水素基、ｎは０〜３の整数である。
アンモニウム塩含有基を有するオルガノポリシロキサン
化合物は、１分子中に少なくとも１個の下記一般式
（３） で表される４級アンモニウム塩含有基を有するものであ
れば特に制限はない。但し、Ｒ１は式 であり、Ｒ２は水素原子又は炭素数１〜１０の１価炭化
水素基、Ｒ３は炭素数２〜１０の２価炭化水素基、Ｒ４
は水素原子又はＲ１と同じ基、Ｒ５は炭素数１〜１０の
２価炭化水素基、ｎは０〜３の整数である。
【０００７】特に、被覆組成物とした場合の性能を効果
的に発揮するためには、本発明の４級アンモニウム塩含
有基を有するオルガノポリシロキサン化合物は、下記一
般式（５）で表される化合物であることが好ましい。 但し、式中のＲ６は同一又は互いに異なる炭素数１〜１
０の１価炭化水素基、Ｒ７は上記一般式（３）で表され
る４級アンモニウム塩含有基、Ｒ８は下記一般式 で表されるアミノ含有基、Ａは同一又は互いに異なるＲ
６、Ｒ７及びＲ８から選択される基、ａは０〜５，００
０、ｂは０〜５０、ｃは０〜５０であり、ｂが０のとき
Ａの少なくとも１つはＲ７である。
的に発揮するためには、本発明の４級アンモニウム塩含
有基を有するオルガノポリシロキサン化合物は、下記一
般式（５）で表される化合物であることが好ましい。 但し、式中のＲ６は同一又は互いに異なる炭素数１〜１
０の１価炭化水素基、Ｒ７は上記一般式（３）で表され
る４級アンモニウム塩含有基、Ｒ８は下記一般式 で表されるアミノ含有基、Ａは同一又は互いに異なるＲ
６、Ｒ７及びＲ８から選択される基、ａは０〜５，００
０、ｂは０〜５０、ｃは０〜５０であり、ｂが０のとき
Ａの少なくとも１つはＲ７である。
【０００８】この場合原料となるアミノ含有基を有する
オルガノポリシロキサン化合物は、下記一般式（６）で
表される化合物を使用することが好ましい。 但し、式（６）中のＲ６、Ｒ８及びａは式（５）中のＲ
６、Ｒ８及びａと同一であり、Ｂは同一又は互いに異な
るＲ６及びＲ８から選択される基、ｄは０〜１００であ
り、ｄが０のときＢの少なくとも１つはＲ８である。
オルガノポリシロキサン化合物は、下記一般式（６）で
表される化合物を使用することが好ましい。 但し、式（６）中のＲ６、Ｒ８及びａは式（５）中のＲ
６、Ｒ８及びａと同一であり、Ｂは同一又は互いに異な
るＲ６及びＲ８から選択される基、ｄは０〜１００であ
り、ｄが０のときＢの少なくとも１つはＲ８である。
【０００９】前記一般式（３）中のＲ２の具体例として
は、水素原子又はメチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基、ヘキシル基、デシル基、フェニル基、シクロヘ
キシル基等の炭素数１〜１０の１価炭化水素基等が挙げ
られ、Ｒ３の具体例としてはエチレン基、プロピレン
基、ブチレン基、ヘキサメチレン基、フェニレン基等の
炭素数２〜１０の２価炭化水素基、Ｒ５の具体例として
はメチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン
基、ヘキサメチレン基、フェニレン基の炭素数２〜１０
の２価炭化水素基等が挙げられる。
は、水素原子又はメチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基、ヘキシル基、デシル基、フェニル基、シクロヘ
キシル基等の炭素数１〜１０の１価炭化水素基等が挙げ
られ、Ｒ３の具体例としてはエチレン基、プロピレン
基、ブチレン基、ヘキサメチレン基、フェニレン基等の
炭素数２〜１０の２価炭化水素基、Ｒ５の具体例として
はメチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン
基、ヘキサメチレン基、フェニレン基の炭素数２〜１０
の２価炭化水素基等が挙げられる。
【００１０】上記一般式（３）の好ましい例としては下
記のものが挙げられる。 −Ｃ３Ｈ６−ＮＲ１Ｈ、−Ｃ３Ｈ６−ＮＨ−Ｃ２Ｈ４−
ＮＲ１Ｈ、−Ｃ３Ｈ６−ＮＲ１−Ｃ２Ｈ４−ＮＲ１Ｈ、
−Ｃ３Ｈ６−（ＮＨ−Ｃ２Ｈ４）２−ＮＲ１Ｈ、−Ｃ３
Ｈ６−（ＮＨ−Ｃ２Ｈ４）３−ＮＲ１Ｈ また、上記一般式（１）の好ましい例としては下記のも
のが挙げられる。 −Ｃ３Ｈ６−ＮＨ２、−Ｃ３Ｈ６−ＮＨ−Ｃ２Ｈ４−Ｎ
Ｈ２、−Ｃ３Ｈ６−（ＮＨ−Ｃ２Ｈ４）２−ＮＨ２、−
Ｃ３Ｈ６−（ＮＨ−Ｃ２Ｈ４）３−ＮＨ２
記のものが挙げられる。 −Ｃ３Ｈ６−ＮＲ１Ｈ、−Ｃ３Ｈ６−ＮＨ−Ｃ２Ｈ４−
ＮＲ１Ｈ、−Ｃ３Ｈ６−ＮＲ１−Ｃ２Ｈ４−ＮＲ１Ｈ、
−Ｃ３Ｈ６−（ＮＨ−Ｃ２Ｈ４）２−ＮＲ１Ｈ、−Ｃ３
Ｈ６−（ＮＨ−Ｃ２Ｈ４）３−ＮＲ１Ｈ また、上記一般式（１）の好ましい例としては下記のも
のが挙げられる。 −Ｃ３Ｈ６−ＮＨ２、−Ｃ３Ｈ６−ＮＨ−Ｃ２Ｈ４−Ｎ
Ｈ２、−Ｃ３Ｈ６−（ＮＨ−Ｃ２Ｈ４）２−ＮＨ２、−
Ｃ３Ｈ６−（ＮＨ−Ｃ２Ｈ４）３−ＮＨ２
【００１１】Ｒ６は同一又は互いに異なる炭素数１〜１
０の１価炭化水素基であり、具体的にはメチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、デシル基、
フェニル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。原料で
ある前記一般式（６）で表されるアミノ含有基を有する
オルガノポリシロキサン化合物の製造のし易さから考え
るとメチル基及びフェニル基が好ましく、さらに被覆組
成物とした場合の撥水性、耐水性、潤滑性を効果的に発
揮させる観点から、主にメチル基であることが好まし
い。
０の１価炭化水素基であり、具体的にはメチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、デシル基、
フェニル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。原料で
ある前記一般式（６）で表されるアミノ含有基を有する
オルガノポリシロキサン化合物の製造のし易さから考え
るとメチル基及びフェニル基が好ましく、さらに被覆組
成物とした場合の撥水性、耐水性、潤滑性を効果的に発
揮させる観点から、主にメチル基であることが好まし
い。
【００１２】本発明においてアミノ含有基を有するオル
ガノポリシロキサン化合物のアミノ基に反応させるエポ
キシ基含有カチオン化剤は下記式（２）で表され、市販
品として水溶液の形で容易に入手することが可能である
（阪本薬品工業（株）製ＳＹ−ＧＴＡ８０、８０％水溶
液）。
ガノポリシロキサン化合物のアミノ基に反応させるエポ
キシ基含有カチオン化剤は下記式（２）で表され、市販
品として水溶液の形で容易に入手することが可能である
（阪本薬品工業（株）製ＳＹ−ＧＴＡ８０、８０％水溶
液）。
【００１３】本発明の製造方法は、アミノ含有基を有す
るオルガノポリシロキサン化合物のアミノ基とエポキシ
基含有カチオン化剤のエポキシ基の反応を利用するもの
であり、下記の反応式によりアミノ基部分にカチオン基
が導入される。
るオルガノポリシロキサン化合物のアミノ基とエポキシ
基含有カチオン化剤のエポキシ基の反応を利用するもの
であり、下記の反応式によりアミノ基部分にカチオン基
が導入される。
【００１４】アミノ基とエポキシ基の反応は、室温下、
無触媒でも速やかに且つ定量的に反応が進行するため、
エポキシ基含有カチオン化剤をアミノ基に対して過剰に
加える必要はない。また、未反応のカチオン化剤が残存
する心配も無いので反応後の精製工程も不要である。更
に、エポキシ基含有カチオン化剤の量がアミノ基に対し
て不足している場合にはアミノ基が残存するものの、ア
ミノ基もまた吸着性の官能基であるため、本発明の被覆
組成物の性能を低下させることはない。
無触媒でも速やかに且つ定量的に反応が進行するため、
エポキシ基含有カチオン化剤をアミノ基に対して過剰に
加える必要はない。また、未反応のカチオン化剤が残存
する心配も無いので反応後の精製工程も不要である。更
に、エポキシ基含有カチオン化剤の量がアミノ基に対し
て不足している場合にはアミノ基が残存するものの、ア
ミノ基もまた吸着性の官能基であるため、本発明の被覆
組成物の性能を低下させることはない。
【００１５】アミノ含有基を有するオルガノポリシロキ
サン化合物と水溶液の形で供給されるエポキシ基含有カ
チオン化剤は不相溶であるため、反応時には溶媒を使用
することが好ましい。溶媒は、両者に相溶すると共にア
ミノ基及びエポキシ基と反応しないものであれば特に制
限されることはない。このような溶媒の中でも、特にエ
タノール、イソプロパノール、ｔ−ブタノール等のアル
コール類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジ
オキサン等のエーテル類などが好ましいものとして挙げ
られる。
サン化合物と水溶液の形で供給されるエポキシ基含有カ
チオン化剤は不相溶であるため、反応時には溶媒を使用
することが好ましい。溶媒は、両者に相溶すると共にア
ミノ基及びエポキシ基と反応しないものであれば特に制
限されることはない。このような溶媒の中でも、特にエ
タノール、イソプロパノール、ｔ−ブタノール等のアル
コール類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジ
オキサン等のエーテル類などが好ましいものとして挙げ
られる。
【００１６】本発明においては特に触媒を必要とせず、
また、反応温度は室温でも良いがより早く反応を完結さ
せるためには４０〜１００℃とすることが好ましい。こ
の条件であれば１〜５時間で十分に反応を完結させるこ
とが可能である。反応後は、溶媒を蒸留除去して目的物
を取り出すことも可能であるが、そのままあるいはさら
に溶剤で希釈して被覆組成物としても良い。
また、反応温度は室温でも良いがより早く反応を完結さ
せるためには４０〜１００℃とすることが好ましい。こ
の条件であれば１〜５時間で十分に反応を完結させるこ
とが可能である。反応後は、溶媒を蒸留除去して目的物
を取り出すことも可能であるが、そのままあるいはさら
に溶剤で希釈して被覆組成物としても良い。
【００１７】本発明の被覆組成物は、上記の反応で得ら
れた４級アンモニウム塩含有基を有するオルガノポリシ
ロキサン化合物を主成分とし、必要に応じて、これに溶
剤、その他各種添加剤などを適宜配合することが可能で
ある。この場合の溶剤は、粘度、乾燥性、付着量等を調
整する目的で使用されるが、その種類は特に制限される
ことはない。このような溶剤には前記した反応溶媒も当
然含まれるが、更に、メタノール、ｎ−ブタノール等の
アルコール類、ヘキサン、トルエン、キシレン、軽質流
動イソパラフィン等の炭化水素類、オクタメチルシクロ
テトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサ
ン、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロ
キサン、デカメチルテトラシロキサン、トリス（トリメ
チルシロキシ）メチルシラン等の揮発性シリコーン類も
使用することができる。これらは単独で使用しても２種
類以上を組み合わせて使用しても良い。また、水中に乳
化分散させたエマルションの形で使用しても良い。各種
添加剤としては、無機又は有機のフィラー、酸化防止
剤、老化防止剤、帯電防止剤等が挙げられるが、これら
を配合することは任意である。
れた４級アンモニウム塩含有基を有するオルガノポリシ
ロキサン化合物を主成分とし、必要に応じて、これに溶
剤、その他各種添加剤などを適宜配合することが可能で
ある。この場合の溶剤は、粘度、乾燥性、付着量等を調
整する目的で使用されるが、その種類は特に制限される
ことはない。このような溶剤には前記した反応溶媒も当
然含まれるが、更に、メタノール、ｎ−ブタノール等の
アルコール類、ヘキサン、トルエン、キシレン、軽質流
動イソパラフィン等の炭化水素類、オクタメチルシクロ
テトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサ
ン、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロ
キサン、デカメチルテトラシロキサン、トリス（トリメ
チルシロキシ）メチルシラン等の揮発性シリコーン類も
使用することができる。これらは単独で使用しても２種
類以上を組み合わせて使用しても良い。また、水中に乳
化分散させたエマルションの形で使用しても良い。各種
添加剤としては、無機又は有機のフィラー、酸化防止
剤、老化防止剤、帯電防止剤等が挙げられるが、これら
を配合することは任意である。
【００１８】
【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこれによって限定されるものではな
い。なお、実施例中のＭｅはメチル基、φはフェニル
基、Ｒ １は前記式（４）の４級アンモニウム塩含有基を
表す。また「％」は特に断りのない限り「重量％」を表
す。
するが、本発明はこれによって限定されるものではな
い。なお、実施例中のＭｅはメチル基、φはフェニル
基、Ｒ １は前記式（４）の４級アンモニウム塩含有基を
表す。また「％」は特に断りのない限り「重量％」を表
す。
【００１９】実施例１．攪拌機、温度計、冷却器を備え
たガラス製フラスコに、下記式（７）で表される両末端
にアミノ基を有するメチルフェニルポリシロキサン（ア
ミン当量２，２００g/モル）２００ｇ及びイソプロピル
アルコール２０ｇを入れ、均一になるまで混合した後、
エポキシ基含有カチオン化剤ＳＹ−ＧＴＡ８０（阪本薬
品工業（株）製、８０％水溶液）１７．２ｇを攪拌下に
添加し、窒素通気下の６０℃で４時間反応させた。
たガラス製フラスコに、下記式（７）で表される両末端
にアミノ基を有するメチルフェニルポリシロキサン（ア
ミン当量２，２００g/モル）２００ｇ及びイソプロピル
アルコール２０ｇを入れ、均一になるまで混合した後、
エポキシ基含有カチオン化剤ＳＹ−ＧＴＡ８０（阪本薬
品工業（株）製、８０％水溶液）１７．２ｇを攪拌下に
添加し、窒素通気下の６０℃で４時間反応させた。
【００２０】次にこの反応液からイソプロピルアルコー
ル及び水を真空下の７０℃で蒸留除去して、下記式
（８）で表される両末端に４級アンモニウム塩含有基を
有するメチルフェニルポリシロキサン２０５ｇを得た。
このものの外観は無色透明なペースト状で、２５℃にお
ける屈折率は１．５００２であった。また、酢酸水銀法
により求めた４級アンモニウム塩濃度は０．４２ミリ当
量／ｇであった。
ル及び水を真空下の７０℃で蒸留除去して、下記式
（８）で表される両末端に４級アンモニウム塩含有基を
有するメチルフェニルポリシロキサン２０５ｇを得た。
このものの外観は無色透明なペースト状で、２５℃にお
ける屈折率は１．５００２であった。また、酢酸水銀法
により求めた４級アンモニウム塩濃度は０．４２ミリ当
量／ｇであった。
【００２１】実施例２．下記式（９）で表される両末端
にアミノ基を有するメチルフェニルポリシロキサン（ア
ミン当量６，４２０g/モル）２００ｇ、エポキシ基含有
カチオン化剤ＳＹ−ＧＴＡ８０（阪本薬品工業（株）
製、８０％水溶液）５．９ｇを使用したこと以外は実施
例１と同様な操作を行い、下記式（１０）で表される両
末端に４級アンモニウム塩含有基を有するメチルフェニ
ルポリシロキサン１９７ｇを得た。このものの外観は無
色透明なペースト状で、２５℃における屈折率は１．４
９９２であった。また、酢酸水銀法により求めた４級ア
ンモニウム塩濃度は０．１４ミリ当量／ｇであった。
にアミノ基を有するメチルフェニルポリシロキサン（ア
ミン当量６，４２０g/モル）２００ｇ、エポキシ基含有
カチオン化剤ＳＹ−ＧＴＡ８０（阪本薬品工業（株）
製、８０％水溶液）５．９ｇを使用したこと以外は実施
例１と同様な操作を行い、下記式（１０）で表される両
末端に４級アンモニウム塩含有基を有するメチルフェニ
ルポリシロキサン１９７ｇを得た。このものの外観は無
色透明なペースト状で、２５℃における屈折率は１．４
９９２であった。また、酢酸水銀法により求めた４級ア
ンモニウム塩濃度は０．１４ミリ当量／ｇであった。
【００２２】実施例３．下記式（１１）で表される両末
端にアミノ基を有するジメチルポリシロキサン（アミン
当量６，０４０g/モル）２００ｇ、エポキシ基含有カチ
オン化剤ＳＹ−ＧＴＡ８０（阪本薬品工業（株）製、８
０％水溶液）６．３ｇを使用したこと以外は実施例１と
同様な操作を行い、下記式（１２）で表される両末端に
４級アンモニウム塩含有基を有するジメチルポリシロキ
サン１９５ｇを得た。このものの外観は無色透明ゼリー
状で、２５℃における屈折率は１．４０８１であった。
また、酢酸水銀法により求めた４級アンモニウム塩濃度
は０．１５ミリ当量／ｇであった。
端にアミノ基を有するジメチルポリシロキサン（アミン
当量６，０４０g/モル）２００ｇ、エポキシ基含有カチ
オン化剤ＳＹ−ＧＴＡ８０（阪本薬品工業（株）製、８
０％水溶液）６．３ｇを使用したこと以外は実施例１と
同様な操作を行い、下記式（１２）で表される両末端に
４級アンモニウム塩含有基を有するジメチルポリシロキ
サン１９５ｇを得た。このものの外観は無色透明ゼリー
状で、２５℃における屈折率は１．４０８１であった。
また、酢酸水銀法により求めた４級アンモニウム塩濃度
は０．１５ミリ当量／ｇであった。
【００２３】実施例４．下記式（１３）で表される側鎖
にアミノ基を有するジメチルポリシロキサン（アミン当
量２０，１００g/モル）２００ｇ、エポキシ基含有カチ
オン化剤ＳＹ−ＧＴＡ８０（阪本薬品工業（株）製、８
０％水溶液）１．１３ｇを使用したこと以外は実施例１
と同様な操作を行い、下記式（１４）で表される側鎖に
４級アンモニウム塩含有基とアミノ基を有するジメチル
ポリシロキサン１９０ｇを得た。このものの外観は無色
透明なガム状で、２５℃における屈折率は１．４０４０
であった。また、酢酸水銀法により求めた４級アンモニ
ウム塩濃度は０．０２７ミリ当量／ｇであった。
にアミノ基を有するジメチルポリシロキサン（アミン当
量２０，１００g/モル）２００ｇ、エポキシ基含有カチ
オン化剤ＳＹ−ＧＴＡ８０（阪本薬品工業（株）製、８
０％水溶液）１．１３ｇを使用したこと以外は実施例１
と同様な操作を行い、下記式（１４）で表される側鎖に
４級アンモニウム塩含有基とアミノ基を有するジメチル
ポリシロキサン１９０ｇを得た。このものの外観は無色
透明なガム状で、２５℃における屈折率は１．４０４０
であった。また、酢酸水銀法により求めた４級アンモニ
ウム塩濃度は０．０２７ミリ当量／ｇであった。
【００２４】実施例５．下記式（１５）で表される側鎖
にアミノ基を有するジメチルポリシロキサン（アミン当
量６４０g/モル）２００ｇ、エポキシ基含有カチオン化
剤ＳＹ−ＧＴＡ８０（阪本薬品工業（株）製、８０％水
溶液）１４．７ｇを使用したこと以外は実施例１と同様
な操作を行い、下記式（１６）で表される側鎖に４級ア
ンモニウム塩含有基とアミノ基を有するジメチルポリシ
ロキサン２０２ｇを得た。このものの外観は無色透明な
ガム状で、２５℃における屈折率は１．４０６５であっ
た。また、酢酸水銀法により求めた４級アンモニウム塩
濃度は０．３５ミリ当量／ｇであった。
にアミノ基を有するジメチルポリシロキサン（アミン当
量６４０g/モル）２００ｇ、エポキシ基含有カチオン化
剤ＳＹ−ＧＴＡ８０（阪本薬品工業（株）製、８０％水
溶液）１４．７ｇを使用したこと以外は実施例１と同様
な操作を行い、下記式（１６）で表される側鎖に４級ア
ンモニウム塩含有基とアミノ基を有するジメチルポリシ
ロキサン２０２ｇを得た。このものの外観は無色透明な
ガム状で、２５℃における屈折率は１．４０６５であっ
た。また、酢酸水銀法により求めた４級アンモニウム塩
濃度は０．３５ミリ当量／ｇであった。
【００２５】実施例６．実施例１で得た４級アンモニウ
ム塩含有基を有するメチルフェニルポリシロキサンをエ
タノールに５重量％となるように溶解した透明液体２ｇ
を牛皮（４ｃｍ×１０ｃｍ）に均一に塗布し、１日放置
した後、ＤＦ・ＰＦメーター（協和科学（株）製）を用
いて、垂直加重５０ｇ、ペン先移動速度１９ｃｍ／分の
条件で水平抵抗値を測定し、滑らかさを評価した。ま
た、６０分間水洗・乾燥後についても同様に測定した。
塗布前の未処理の牛皮の測定値とともに、結果を表１に
示す。
ム塩含有基を有するメチルフェニルポリシロキサンをエ
タノールに５重量％となるように溶解した透明液体２ｇ
を牛皮（４ｃｍ×１０ｃｍ）に均一に塗布し、１日放置
した後、ＤＦ・ＰＦメーター（協和科学（株）製）を用
いて、垂直加重５０ｇ、ペン先移動速度１９ｃｍ／分の
条件で水平抵抗値を測定し、滑らかさを評価した。ま
た、６０分間水洗・乾燥後についても同様に測定した。
塗布前の未処理の牛皮の測定値とともに、結果を表１に
示す。
【００２６】実施例７〜１０．実施例２〜５で得た４級
アンモニウム塩含有基を有するポリシロキサン化合物の
５重量％溶液について実施例６と同様な試験を行なっ
た。結果を表１に示す。比較例１及び２．実施例１及び
４で使用した原料であるアミノシロキサン化合物の５重
量％溶液について、実施例６と同様な試験を行なった。
結果を表１に示す。
アンモニウム塩含有基を有するポリシロキサン化合物の
５重量％溶液について実施例６と同様な試験を行なっ
た。結果を表１に示す。比較例１及び２．実施例１及び
４で使用した原料であるアミノシロキサン化合物の５重
量％溶液について、実施例６と同様な試験を行なった。
結果を表１に示す。
【００２７】
【表１】 表１の結果から、本発明の化合物は吸着性に優れるた
め、水洗後でも殆ど性能劣化しないことが確認できた。
め、水洗後でも殆ど性能劣化しないことが確認できた。
【００２８】実施例１１．実施例１で得た４級アンモニ
ウム塩含有基を有するメチルフェニルポリシロキサン１
００ｇを、乳化剤としてポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル（ＥＯ：10モル付加物、ＨＬＢ：13.7）１５ｇを
用い、ホモミキサーを使用して３３０ｇの水中に乳化分
散させ、さらに高圧ホモジナイザーで２次乳化を行って
エマルションを調整した。このエマルションに水を加え
て０．５％濃度に希釈したものを試験液とし、Ｔ／Ｃブ
ロード布を５分間浸漬した後、絞り率１００％の条件で
ロールを用いて絞り、１００℃で５分間乾燥して処理布
を作製した。得られた処理布について、下記の基準によ
り柔軟性の評価を行なった結果を表２に示す。 ＜柔軟性評価基準＞ ３人のパネラーが手触で評価 ◎：非常に良好、○：良好、×：不良
ウム塩含有基を有するメチルフェニルポリシロキサン１
００ｇを、乳化剤としてポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル（ＥＯ：10モル付加物、ＨＬＢ：13.7）１５ｇを
用い、ホモミキサーを使用して３３０ｇの水中に乳化分
散させ、さらに高圧ホモジナイザーで２次乳化を行って
エマルションを調整した。このエマルションに水を加え
て０．５％濃度に希釈したものを試験液とし、Ｔ／Ｃブ
ロード布を５分間浸漬した後、絞り率１００％の条件で
ロールを用いて絞り、１００℃で５分間乾燥して処理布
を作製した。得られた処理布について、下記の基準によ
り柔軟性の評価を行なった結果を表２に示す。 ＜柔軟性評価基準＞ ３人のパネラーが手触で評価 ◎：非常に良好、○：良好、×：不良
【００２９】実施例１２〜１５．実施例２〜５で得た４
級アンモニウム塩含有基を有するポリシロキサン化合物
を実施例１１と同様にしてエマルションとし、同様な評
価を行なった。結果を表２に示す。 比較例３及び４．実施例１及び４で使用した原料である
アミノシロキサン化合物を、実施例１１と同様にしてエ
マルションとし、同様な評価を行なった。結果を表２に
示す。
級アンモニウム塩含有基を有するポリシロキサン化合物
を実施例１１と同様にしてエマルションとし、同様な評
価を行なった。結果を表２に示す。 比較例３及び４．実施例１及び４で使用した原料である
アミノシロキサン化合物を、実施例１１と同様にしてエ
マルションとし、同様な評価を行なった。結果を表２に
示す。
【００３０】
【表２】 表２の結果から、本発明の化合物は吸着性に優れるた
め、繊維の柔軟効果に優れることが確認できた。
め、繊維の柔軟効果に優れることが確認できた。
【００３１】
【発明の効果】本発明によれば、４級アンモニウム塩含
有基を有するオルガノポリシロキサン化合物を簡便に製
造することが可能であるだけでなく、得られる４級アン
モニウム塩含有基を有するオルガノポリシロキサン化合
物を主成分としてなる被覆組成物が基材との吸着性に優
れるため、撥水性、耐水性、潤滑性及び柔軟性に優れた
シリコーン被膜を形成することができ、皮革処理剤、繊
維処理剤、紙用処理剤、粉体処理剤、カーワックス等へ
の応用が可能である。
有基を有するオルガノポリシロキサン化合物を簡便に製
造することが可能であるだけでなく、得られる４級アン
モニウム塩含有基を有するオルガノポリシロキサン化合
物を主成分としてなる被覆組成物が基材との吸着性に優
れるため、撥水性、耐水性、潤滑性及び柔軟性に優れた
シリコーン被膜を形成することができ、皮革処理剤、繊
維処理剤、紙用処理剤、粉体処理剤、カーワックス等へ
の応用が可能である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J035 BA02 CA18M CA19U CA191 FB02 LA02 LB01 LB07 4J038 DL081 GA09 JB11 KA02 LA02 NA02 NA04 NA07 NA11 NA12 PC02 PC08 PC10
Claims (4)
- 【請求項１】 １分子中に少なくとも１個の下記一般式
（１）で表されるアミノ含有基を有するオルガノポリシ
ロキサン化合物と下記式（２）で表されるエポキシ基含
有カチオン化剤 を反応させることによって得られた、１分子中に少なく
とも１個の下記一般式（３）で表される４級アンモニウ
ム塩含有基を有するオルガノポリシロキサン化合物。 但し、式中のＲ１は下記式（４）で表される基である。 式（１）及び（３）中のＲ２は水素原子又は炭素数１〜
１０の１価炭化水素基、Ｒ３は炭素数２〜１０の２価炭
化水素基、Ｒ４は水素原子又はＲ１と同じ基、Ｒ５は炭
素数１〜１０の２価炭化水素基、ｎは０〜３の整数であ
る。 - 【請求項２】 ４級アンモニウム塩含有基を有するオル
ガノポリシロキサン化合物が下記一般式（５）で表され
る、請求項１に記載された４級アンモニウム塩含有基を
有するオルガノポリシロキサン化合物。 但し、式中のＲ６は同一又は互いに異なる炭素数１〜１
０の１価炭化水素基、Ｒ７は前記一般式（３）で表され
る４級アンモニウム塩含有基、Ｒ８は前記一般式（１）
で表されるアミノ含有基、Ａは同一又は互いに異なるＲ
６、Ｒ７及びＲ ８から選択される基、ａは０〜５００
０、ｂは０〜５０、ｃは０〜５０であり、ｂが０のとき
Ａの少なくとも１つはＲ７である。 - 【請求項３】 一般式（１）で表されるアミノ含有基を
有するオルガノポリシロキサン化合物が、下記一般式
（６）で表される化合物である、請求項１又は２に記載
された４級アンモニウム塩含有基を有するオルガノポリ
シロキサン化合物。 但し、式（６）中のＲ６、Ｒ８及びａは前記式（５）中
のＲ６、Ｒ８及びａと同一、Ｂは同一又は互いに異なる
Ｒ６及びＲ８から選択される基、ｄは０〜１００であ
り、ｄが０のときＢの少なくとも１つはＲ８である。 - 【請求項４】 請求項１〜３の何れかに記載された１分
子中に少なくとも１個の４級アンモニウム塩含有基を有
するオルガノポリシロキサン化合物を主成分としてなる
被覆組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001113553A JP4107552B2 (ja) | 2001-04-12 | 2001-04-12 | ４級アンモニウム塩含有基を有するオルガノポリシロキサン化合物及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001113553A JP4107552B2 (ja) | 2001-04-12 | 2001-04-12 | ４級アンモニウム塩含有基を有するオルガノポリシロキサン化合物及びその製造方法 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002308991A true JP2002308991A (ja) | 2002-10-23 |
| JP2002308991A5 JP2002308991A5 (ja) | 2006-04-13 |
| JP4107552B2 JP4107552B2 (ja) | 2008-06-25 |
Family
ID=18964756
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001113553A Expired - Lifetime JP4107552B2 (ja) | 2001-04-12 | 2001-04-12 | ４級アンモニウム塩含有基を有するオルガノポリシロキサン化合物及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4107552B2 (ja) |
Cited By (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002308723A (ja) * | 2001-04-12 | 2002-10-23 | Lion Corp | 外用剤 |
| US6607717B1 (en) | 2001-10-24 | 2003-08-19 | Dow Corning Corporation | Silicon based quaternary ammonium functional compositions and their applications |
| JP2004176070A (ja) * | 2002-11-27 | 2004-06-24 | Dow Corning Corp | 第四級アンモニウム官能性シラン及びシロキサンを含むエマルジョンの製造方法 |
| EP1477513A1 (de) * | 2003-05-08 | 2004-11-17 | Wacker-Chemie GmbH | Polyalkoxyreste aufweisende Organosiliciumverbindungen |
| JP2005507016A (ja) * | 2001-10-24 | 2005-03-10 | ダウ・コーニング・コーポレーション | 珪素を基材とする第四アンモニウム官能組成物及びこの組成物の製造方法 |
| JP2010138527A (ja) * | 2008-12-15 | 2010-06-24 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | 繊維処理剤組成物、洗剤及び柔軟仕上げ剤、並びにこれらにより処理された繊維製品 |
| US7902293B2 (en) * | 2003-05-16 | 2011-03-08 | Dow Corning Corporation | Method of preparing emulsions containing elastomeric silanes and siloxanes having quaternary ammonium groups |
| EP2848664A1 (de) * | 2013-09-11 | 2015-03-18 | Evonik Industries AG | Beschichtungsmittel enthaltend Polysiloxan-Quats |
| JP2015527443A (ja) * | 2012-07-27 | 2015-09-17 | ザ プロクター アンド ギャンブルカンパニー | オルガノポリシロキサンポリマー |
| US9540489B2 (en) | 2013-07-29 | 2017-01-10 | The Procter & Gamble Company | Blocky cationic organopolysiloxane |
| US9580670B2 (en) | 2013-07-29 | 2017-02-28 | The Procter & Gamble Company | Consumer product compositions comprising organopolysiloxane conditioning polymers |
| US9611362B2 (en) | 2013-07-29 | 2017-04-04 | The Procter & Gamble Company | Cationic organopolysiloxanes |
| US9701929B2 (en) | 2013-07-29 | 2017-07-11 | The Procter & Gamble Company | Consumer product compositions comprising organopolysiloxane emulsions |
| US9963470B2 (en) | 2013-07-29 | 2018-05-08 | The Procter & Gamble Company | Branched blocky cationic organopolysiloxane |
| US10081910B2 (en) | 2013-07-29 | 2018-09-25 | The Procter & Gamble Company | Absorbent articles comprising organopolysiloxane conditioning polymers |
| US10414873B2 (en) | 2013-07-29 | 2019-09-17 | The Procter & Gamble Company | Organopolysiloxane polymers |
-
2001
- 2001-04-12 JP JP2001113553A patent/JP4107552B2/ja not_active Expired - Lifetime
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|---|---|
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