JP2002308889A

JP2002308889A - ヒドロキシ末端直鎖状シロキサンの製造方法

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Publication number: JP2002308889A
Application number: JP2002043659A
Authority: JP
Inventors: Charles Alan Hall; チャールズ・アラン・ホール; Koevering Dennis Gene Van; デニス・ジーン・ヴァン・コーヴァリング
Original assignee: Dow Corning Corp
Current assignee: Dow Silicones Corp
Priority date: 2001-02-20
Filing date: 2002-02-20
Publication date: 2002-10-23
Anticipated expiration: 2022-02-20
Also published as: US6316655B1; JP4195226B2; CN1215072C; DE60206816D1; DE60206816T2; CN1371910A; EP1233019B1; EP1233019A3; EP1233019A2

Abstract

(57)【要約】【課題】ヒドロキシ末端直鎖状シロキサンの製造方法
を提供する。【解決手段】ヒドロキシ末端直鎖状シロキサンの製造
方法であって、ａ）式：ＣｌＲ₂ＳｉＯ（Ｒ¹ ₂ＳｉＯ）_xＳｉＲ₂Ｃｌ（式中、ｘは１〜１０の値を有する整数であり、それぞ
れＲ及びＲ¹は、独立に選択された一価の炭化水素基で
ある）を有するクロロシロキサンを、揮発性メチルシロ
キサンと混合して、揮発性メチルシロキサン中のクロロ
シロキサンの溶液を形成する工程、ｂ）揮発性メチルシロキサン中のクロロシロキサンの溶
液を加水分解して、反応生成物の加水分解混合物を形成
する工程、ｃ）反応生成物の加水分解混合物を、水性相と、ヒドロ
キシ末端直鎖状シロキサン及び揮発性メチルシロキサン
を含むシロキサン相とに分離する工程、およびｄ）シロキサン相からヒドロキシ末端直鎖状シロキサン
を回収する工程を含む方法が開示されている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ヒドロキシ末端直
鎖状シロキサンの製造方法である。特に、この方法に
は、揮発性メチルシロキサン中のクロロシロキサンの溶
液を加水分解すること、及び、得られるヒドロキシ末端
直鎖状シロキサン生成物を分離することが含まれる。

【０００２】

【従来の技術】ヒドロキシ末端直鎖状シロキサンは、多
くの商業的シリコーン組成物で有用であるシリコーン添
加物の重要な種類である。特に、１０より小さい重合度
を有する直鎖状シロキサンであるヒドロキシ末端直鎖状
短鎖シロキサンは、そのジメチルシロキシ単位に対する
ヒドロキシ基の高い比のために、殆どのシリコーンゴム
組成物中で可塑剤として本質的な役割を発揮している。

【０００３】しかしながら、ヒドロキシ末端直鎖状短鎖
シロキサンは、末端ヒドロキシ基の追加の縮合によって
更に重合するというそれらの固有の傾向のために、容易
に製造されない。そのため、ヒドロキシ末端直鎖状短鎖
シロキサンは、ジクロロジメチルシランの加水分解によ
るものような従来の方法によって製造することは、不可
能ではないとしても困難である。このような技術によっ
て、一般的に、１０〜１２の鎖長（重合度）又は３〜４
％のＳｉＯＨ含有量を有する、末端ヒドロキシ基を有す
る直鎖状ポリジメチルシロキサンが生成される。３〜４
％のＳｉＯＨ含有量を有する直鎖状ポリジメチルシロキ
サンは、有効性がシラノール含有量に比例する、シリコ
ーンゴム組成物中の可塑剤として、最適には機能しな
い。それで、２〜９の鎖長及び８〜１０％のＳｉＯＨ含
有量を有する、ヒドロキシ末端直鎖状短鎖シロキサンの
代替的な製造方法が、当該技術分野で提案されてきた。

【０００４】Ｏｍｕｒａらに付与された米国特許第５，
４８８，１２５号には、シリコーンゴム組成物中で分散
剤として有用である、シラノール基を有するオルガノシ
ランの製造方法が開示されている。’１２５号特許に開
示されている方法には、オルガノアルコキシシラン、特
に、最大で２０ｐｐｍの塩素含有量を有するジメチルジ
メトキシシランを、少なくとも１０¹⁰ＭΩの電気伝導度
を有する水で加水分解し、次いで更にマクロ細孔カチオ
ン交換樹脂を添加することが含まれている。同様に、米
国特許第５，５７６，４０８号には、マクロ細孔カチオ
ン交換樹脂を使用し、各段階に於ける水の量を制御す
る、オルガノアルコキシシランの二段階加水分解が教示
されている。

【０００５】Ｈａｙｅｓに付与された米国特許第４，３
９５，５６３号には、アルコキシシランの加水分解及び
シラノール停止ポリシロキサンの平均鎖長の制御方法が
教示されている。Ｈａｙｅｓ特許には、特に、２〜８個
のシロキサン単位を有するシラノール停止ポリジメチル
シロキサンの製造が開示されている。

【０００６】従来技術の方法は、反応速度を有利に制御
して特定の鎖のポリシロキサンを与えるが、これらの方
法はまた、かなりの量の、商業的方法で廃棄物流として
しばしば処理される水／アルコール／シロキサン流を生
成する。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、クロロ
シロキサンの加水分解に基づくヒドロキシ末端直鎖状シ
ロキサンの製造方法を見出した。特に、本発明者らは、
予想外に、特に、未反応塩化物末端ポリシロキサン反応
剤によって、ヒドロキシ末端直鎖状短鎖シロキサンの更
なる重合を回避するか又は最小にする方法を見出した。
更に、本発明は、アルコキシシランの加水分解に基づく
ヒドロキシ末端直鎖状短鎖シロキサンの製造方法を行な
うときのような、大量の廃棄物流生成物を生成しない。

【０００８】本発明の目的は、ヒドロキシ末端直鎖状シ
ロキサンの製造方法を提供することである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明は、ヒドロキシ末
端直鎖状シロキサンの製造方法であって、ａ）式：ＣｌＲ₂ＳｉＯ（Ｒ¹ ₂ＳｉＯ）_xＳｉＲ₂Ｃｌ（式中、ｘは１〜１０の値を有する整数であり、それぞ
れＲ及びＲ¹は、独立に選択された一価の炭化水素基で
ある）を有するクロロシロキサンを、揮発性メチルシロ
キサンと混合して、揮発性メチルシロキサン中のクロロ
シロキサンの溶液を形成する工程、ｂ）揮発性メチルシロキサン中のクロロシロキサンの溶
液を加水分解して、反応生成物の加水分解混合物を形成
する工程、ｃ）反応生成物の加水分解混合物を、水性相と、ヒドロ
キシ末端直鎖状シロキサン及び揮発性メチルシロキサン
を含むシロキサン相とに分離する工程、およびｄ）シロキサン相からヒドロキシ末端直鎖状シロキサン
を回収する工程を含む方法である。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明の方法に於ける第一工程
は、式：ＣｌＲ₂ＳｉＯ（Ｒ¹ ₂ＳｉＯ）_xＳｉＲ₂Ｃｌ（Ｉ）（式中、ｘは１〜１０の値を有し、Ｒ及びＲ¹は、アル
キル基、アルケニル基又はアリール基である）を有する
クロロシロキサンを、揮発性メチルシロキサンと混合し
て、揮発性メチルシロキサン中のクロロシロキサンの溶
液を形成することである。

【００１１】本発明の第一工程で使用することができる
クロロシロキサンは、上記のような式（Ｉ）によって説
明される。このクロロシロキサンは、単一の種又はその
ようなシロキサンの混合物であってよい。式（Ｉ）中の
ｘの値は、１〜１０であってよい。好ましくは、ｘは、
１〜４の値を有し、更に好ましくは１又は２である。な
お更に好ましいのは、塩素末端直鎖状シロキサンが、式
（Ｉ）（但し、ｘ＝１）のシロキサンと式（Ｉ）（但
し、ｘ＝２）のシロキサンとの混合物であるときであ
る。なお一層更に好ましいのは、シロキサン（但し、ｘ
＝１）のシロキサン（但し、ｘ＝２）に対する比が、
２：１〜１：２であり、特に１．５：１であるときであ
る。

【００１２】Ｒ及びＲ¹は、独立に、一価の炭化水素基
から選択される。式（Ｉ）中のＲ及びＲ¹置換基は、独
立に、アルキル基、アルケニル基又はアリール基であっ
てよい。Ｒ及びＲ¹置換基としてのアルキル基の例に
は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル又はブチ
ルが含まれてよい。Ｒ及びＲ¹置換基としてのアルケニ
ル基の例には、ビニル基又はアリル基が含まれてよい。
好ましくは、Ｒ及びＲ¹はアルキル基であり、最も好ま
しくは、Ｒ及びＲ¹はメチルである。

【００１３】クロロシロキサンは、当該技術分野で既知
であり、当該技術分野で周知のいかなる方法によっても
製造することができる。特に、クロロシロキサンは、米
国特許第５，０６８，３８３号（参照してここに組み込
まれる）に教示されているように、ポリオルガノシロキ
サンの触媒された再分配（反応）によって製造すること
ができる。’３８３号特許に教示された方法を使用し
て、塩化物末端ポリオルガノシロキサンを、アルミナ、
シリカ−アルミナ、活性炭、ゼオライト又は酸性白土触
媒上に再分配して、所望の鎖長を有する塩化物末端直鎖
状シロキサンを製造する。

【００１４】本発明で使用される揮発性メチルシロキサ
ンは、環状メチルシロキサン、直鎖状メチルシロキサン
又はこれらの混合物であってよい。代表的な直鎖状揮発
性メチルシロキサンは、１００℃の沸点、０．６５ｍｍ
²／秒の粘度及び式Ｍｅ₃ＳｉＯＳｉＭｅ₃を有するヘキ
サメチルジシロキサン；１５２℃の沸点、１．０４ｍｍ
²／秒の粘度及び式Ｍｅ₃ＳｉＯＭｅ₂ＳｉＯＳｉＭｅ₃を
有するオクタメチルトリシロキサン；１９４℃の沸点、
１．５３ｍｍ²／秒の粘度及び式Ｍｅ₃ＳｉＯ（Ｍｅ₂Ｓ
ｉＯ）₂ＳｉＭｅ₃を有するデカメチルテトラシロキサ
ン；２２９℃の沸点、２．０６ｍｍ²／秒の粘度及び式
Ｍｅ₃ＳｉＯ（Ｍｅ₂ＳｉＯ）₃ＳｉＭｅ₃を有するドデカ
メチルペンタシロキサン；２４５℃の沸点、２．６３ｍ
ｍ²／秒の粘度及び式Ｍｅ₃ＳｉＯ（Ｍｅ₂ＳｉＯ）₄Ｓｉ
Ｍｅ₃を有するテトラデカメチルヘキサシロキサン；並
びに２７０℃の沸点、３．２４ｍｍ²／秒の粘度及び式
Ｍｅ₃ＳｉＯ（Ｍｅ₂ＳｉＯ）₅ＳｉＭｅ₃を有するヘキサ
デカメチルヘプタシロキサンである。この揮発性メチル
シロキサンは、また、上記の直鎖状メチルシロキサンの
混合物であってもよい。

【００１５】環状メチルシロキサンは、一般式［（ＣＨ
₃）₂ＳｉＯ］_zを有する。ｚの値は３〜８であってよい
が、好ましくは４〜６である。本発明で有用である環状
メチルシロキサンは、２５０℃未満の沸点及び０．６５
〜５．０センチストークス（ｍｍ²／秒）の粘度を有す
る。幾つかの代表的な環状メチルシロキサンは、ヘキサ
メチルシクロトリシロキサン［（Ｍｅ₂）ＳｉＯ］₃；オ
クタメチルシクロテトラシロキサン［（Ｍｅ₂）Ｓｉ
Ｏ］₄；デカメチルシクロペンタシロキサン［（Ｍｅ₂）
ＳｉＯ］₅及びドデカメチルシクロヘキサシロキサン
［（Ｍｅ₂）ＳｉＯ］₆である。この揮発性メチルシロキ
サンは、また、上記の環状メチルシロキサンの混合物で
あってもよい。更に、揮発性メチルシロキサンは、環状
メチルシロキサンと直鎖状メチルシロキサンとの混合物
であってよい。

【００１６】好ましくは、揮発性メチルシロキサンは環
状メチルシロキサンである。最も好ましくは、揮発性メ
チルシロキサンはオクタメチルシクロテトラシロキサン
である。

【００１７】クロロシロキサンは、従来の混合技術によ
って揮発性メチルシロキサンと混合して、溶液、即ち、
揮発性メチルシロキサン中のクロロシロキサンの均一混
合物を形成することができる。

【００１８】クロロシロキサンを揮発性メチルシロキサ
ンに対して、１／０．３３〜１／１０で変化する重量比
で混合することができる。１／１〜１／５の範囲内の重
量比が好ましく、１／２〜１／４の範囲内の比が最も好
ましい。

【００１９】本発明の方法の工程（ｂ）には、揮発性メ
チルシロキサン中のクロロシロキサンの溶液を加水分解
して、反応生成物の加水分解混合物を形成することが含
まれる。この工程は、揮発性メチルシロキサン中のクロ
ロシロキサンの溶液を、水又はＨＣｌ水溶液と接触させ
ることによって実施される。ＨＣｌ水溶液を使用すると
き、ＨＣｌの濃度は、０．０１〜１８重量％ＨＣｌで変
化してよい。好ましくは、ＨＣｌ水溶液の濃度は１〜１
０重量％ＨＣｌであり、最も好ましくは２〜８重量％Ｈ
Ｃｌである。

【００２０】工程（ｂ）の加水分解反応は、０℃〜９０
℃の温度及び種々の圧力で実施することができる。好ま
しくは、この加水分解反応は、環境条件、つまり通常２
５℃及び大気圧で実施される。

【００２１】本発明の方法に於ける工程（ｃ）には、反
応生成物の加水分解混合物を、水性相と、ヒドロキシ末
端直鎖状シロキサン及び揮発性メチルシロキサンの混合
物を含むシロキサン相とに分離することが含まれる。好
ましくは、この分離は、相分離技術によって達成され
る。相分離には、生成物の反応混合物を放置すること、
即ち、混合することなく、揮発性メチルシロキサン及び
ヒドロキシ末端直鎖状シロキサンを含有するシロキサン
相が、水性相から二つの別個の層に分離するまで放置す
ることが含まれる。次いで、底の水性相を、好ましく
は、相分離容器から底の水性層を排出することによって
除去する。

【００２２】任意に、工程ｃ）から得られるシロキサン
相を、更に、当該技術分野で周知の手段によって、例え
ば、工程ｃ）から得られるシロキサン相を、水、塩基性
水溶液、緩衝水溶液、イオン交換樹脂又はモレキュラー
シーブスと接触させて、シロキサン相の塩化物含有量を
低下させることによる塩化物減少工程に供することがで
きる。この追加の工程を実施する場合には、得られる水
性相を再び、工程ｃ）に従ってシロキサン相から相分離
させる。

【００２３】本発明の方法に於ける工程（ｄ）には、シ
ロキサン相からヒドロキシ末端直鎖状シロキサンを回収
することが含まれる。この回収工程は、揮発性メチルシ
ロキサンをバキュームストリッピングすること及びヒド
ロキシ末端直鎖状シロキサンを蒸留することのような、
当該技術分野で既知の多数の方法によって達成できる。
好ましくは、ヒドロキシ末端直鎖状シロキサンを、制御
された条件下で分別蒸留して、シロキサンがさらに縮合
してより高分子のポリマーとなることを回避する。

【００２４】本発明の好ましい態様に於いて、本発明の
方法中のＨＣｌの全量は、方法の工程ｂ）に続いて得ら
れる水性相中のＨＣｌの濃度をモニターすることによっ
て制御される。本発明の目的のために、方法の工程ｂ）
に続いて得られる水性相中のＨＣｌの重量％濃度は、排
出ＨＣｌ％として称される。例えば、本発明の方法にお
ける排出ＨＣｌ％は、クロロシロキサンの選択、揮発性
メチルシロキサン中のクロロシロキサンの混合比、揮発
性メチルシロキサン中のクロロシロキサンの溶液に対す
る水性相の比、並びに工程ｂ）で使用する場合、ＨＣｌ
水溶液の濃度によって影響を受ける。好ましくは、排出
ＨＣｌ％は、３〜１３重量％ＨＣｌであり、最も好まし
くは７〜９重量％ＨＣｌである。

【００２５】本発明の方法は、バッチ式、半バッチ式又
は連続式の方式で実施することができる。

【００２６】

【実施例】下記の実施例は、本発明を例示するために示
し、その特許請求の範囲を限定することを意図しない。

【００２７】反応は、１０００ｍＬのバッフル付きガラ
ス装置内で行った。反応媒体を、２．５インチ（６．３
５ｃｍ）の直径及び０．０８７５インチ（０．２２２ｃ
ｍ）の羽根高さを有する４枚羽根付きフラットタービン
で２０００ｒｐｍの混合速度で、２２フィート／秒
（６．７ｍ／秒）の先端速度を与えて攪拌した。

【００２８】以下ＣＥＢｘ（但し、ｘは、式（Ｉ）：Ｃｌ−Ｒ₂ＳｉＯ（Ｒ¹ ₂ＳｉＯ）_xＳｉＲ₂−Ｃｌ（Ｉ）中の重合度を示す）として略称するクロロシロキサン
は、米国特許第５，０６８，３８３号の方法に従って製
造し、バッチ蒸留して、純粋の留分を得た。次いで、種
々のＣＥＢｘ物質を、種々の比でオクタメチルテトラシ
ロキサンと混合した。

【００２９】クロロシロキサンとオクタメチルテトラシ
ロキサンとを、所望の比率で予備混合し、そして所望量
の水性相を含有する反応装置に重力供給した。この混合
物を９０秒間攪拌して、確実に完全な加水分解が起こる
ようにした。

【００３０】加水分解に続いて、反応混合物を、疎水性
膜を通して排出して、シロキサン相と水性相とを分離し
た。

【００３１】次いで、シロキサン相を混合容器に加えて
戻し、水を、１：２水／シロキサン比で添加し、９０秒
間混合して、シロキサンを洗浄し、それによってシロキ
サン相中の塩化物の量を減少させた。

【００３２】ヒドロキシ末端直鎖状シロキサンを、真空
蒸留によって揮発性メチルシロキサンから分離した。揮
発性メチルシロキサンを混合物から蒸留して、ヒドロキ
シ末端直鎖状シロキサンを残した。典型的な実験に於い
て、温度計、供給漏斗、水冷凝縮器及び捕集漏斗を備え
た５００ｍＬの丸底フラスコに、１０個のシーブトレイ
を１インチ（２．５４ｃｍ）間隔で有する１インチ
（２．５４ｃｍ）内径のカラムを装着した。約４００ｍ
Ｌのシロキサン相を丸底フラスコに装入し、供給漏斗内
に別の６００ｍＬを装入した。留出物がオーバーヘッド
漏斗内に集まったとき、追加のシロキサン相を丸底フラ
スコに供給して、一定の容量を保った。実験は、オーバ
ーヘッド温度が、全てのオクタメチルテトラシロキサン
がシロキサン相混合物から除去されたことを示したとき
（１５ｍｍＨｇ又は２ｋＰａの圧力で、１００℃）、完
結させた。次いで、加熱及び真空を終了し、丸底フラス
コから生成物を集めた。

【００３３】ヒドロキシ末端直鎖状シロキサンの数平均
分子量（Ｍ_n）は、最初にシラノール基をビス（トリメ
チル−シリル）トリフルオロアセトアミド（ＢＳＴＦ
Ａ）と反応させることにより、ガスクロマトグラフィー
を使用して分析した。この反応に触媒作用させるため
に、トリフルオロ酢酸を添加した。約１ｍＬのＢＳＴＦ
Ａ及び１滴のトリフルオロ酢酸を、バイアル中の約０．
５ｍＬのサンプルに添加した。室温で２０分間放置した
後、サンプルをガスクロマトグラフの中に注入した。使
用したガスクロマトグラフは、ヒューレット−パッカー
ド（Ｈｅｗｌｅｔｔ−Ｐａｃｋａｒｄ）５８９０であっ
た。

【００３４】実施例１上記の一般的手順を使用して、下記のもの、即ち、塩素
末端直鎖状シロキサンの揮発性メチルシロキサンに対す
る希釈比（塩素末端直鎖状シロキサンの揮発性メチルシ
ロキサンに対する容積分率として計算し、容積分率ＣＥ
Ｂとして示す）；１及び２の重合度（即ち、前記の式Ｉ
に従って、ｘ＝１又は２）を有する塩素末端直鎖状シロ
キサンの比（２の重合度を有する塩素末端シロキサンの
１の重合度を有する塩素末端シロキサンに対するモル分
率として計算し、モル分率ＣＥＢ２／ＣＥＢ１として示
す）；水性相のシロキサン相に対する比（水の容積分率
として計算し、容積分率Ｈ₂Ｏとして示す）；水性相中
のＨＣｌ重量パーセント；並びに排出ＨＣｌ重量％（こ
れは、加水分解反応後に、得られる水性相中のＨＣｌ最
終重量パーセントである）の影響を示すための２７回の
実験を行った。

【００３５】本発明の加水分解方法は、得られるシロキ
サン相の三つの重要なパラメーター、即ち、２〜４の重
合度を有するヒドロキシ末端直鎖状シロキサンのパーセ
ント（Ｌ２〜Ｌ４％として示す）；数平均分子量（Ｍ
ｎ）（これは、ポリマーの全シラノール％含有量に対す
る直接の相関関係を与える）並びに加水分解生成物、即
ち直鎖状シロキサン及び揮発性メチルシロキサンの混合
物中の直鎖状シロキサンのパーセント（直鎖状物重量％
として示す）を測定することによって評価した。直鎖状
シロキサン重量％は、どれだけ多くの環状シロキサン
が、加水分解反応で生成されるかを示す。

【００３６】２７回の実験の結果を、表１に要約する。

【００３７】

【表１】

【００３８】実施例２選択した方法変数の影響を更に示すために、追加の実験
を行った。反応条件及び手順は、前記のものと同じであ
った。その結果を表２に要約する。

【００３９】

【表２】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者デニス・ジーン・ヴァン・コーヴァリングアメリカ合衆国・ミシガン・48640・ミッドランド・ウィンターグリーン・ドライブ・3805 Ｆターム(参考） 4H049 VN01 VP03 VP04 VP05 VP06 VP07 VP08 VP09 VQ01 VQ20 VQ78 VR21 VR41 VS01 VS12 VS20 VS78 VU18 VV15

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ヒドロキシ末端直鎖状シロキサンの製造
方法であって、ａ）式：ＣｌＲ₂ＳｉＯ（Ｒ¹ ₂ＳｉＯ）_xＳｉＲ₂Ｃｌ（式中、ｘは１〜１０の値を有する整数であり、それぞ
れＲ及びＲ¹は、独立に選択された一価の炭化水素基で
ある）を有するクロロシロキサンを、揮発性メチルシロ
キサンと混合して、揮発性メチルシロキサン中のクロロ
シロキサンの溶液を形成する工程、ｂ）揮発性メチルシロキサン中のクロロシロキサンの溶
液を加水分解して、反応生成物の加水分解混合物を形成
する工程、ｃ）反応生成物の前記加水分解混合物を、水性相と、ヒ
ドロキシ末端直鎖状シロキサン及び揮発性メチルシロキ
サンを含むシロキサン相とに分離する工程、及びｄ）前記シロキサン相から前記ヒドロキシ末端直鎖状シ
ロキサンを回収する工程を含む方法。
【請求項２】揮発性メチルシロキサン中のクロロシロ
キサンの溶液を、０．０１〜１８重量％ＨＣｌ水溶液で
加水分解する、請求項１記載の方法。
【請求項３】前記クロロシロキサンを揮発性メチルシ
ロキサンと、１：０．３３〜１：１０の重量比で混合し
て、溶液を形成する、請求項１又は２記載の方法。
【請求項４】ｘが１〜４の値を有する、請求項１乃至
３のいずれか１項記載の方法。
【請求項５】ｘが１〜２の値を有する、請求項４記載
の方法。
【請求項６】１のｘ値を有するクロロシロキサンの、
２のｘ値を有するクロロシロキサンに対する比が、２：
１〜１：２である、請求項５記載の方法。
【請求項７】前記揮発性メチルシロキサンが、環状メ
チルシロキサンである、請求項１乃至６のいずれか１項
記載の方法。
【請求項８】前記環状メチルシロキサンがオクタメチ
ルシクロテトラシロキサンである、請求項７記載の方
法。
【請求項９】前記ヒドロキシ末端直鎖状シロキサン
を、前記シロキサン相から蒸留方法により回収する、請
求項１乃至８のいずれか１項記載の方法。
【請求項１０】更に、前記相分離工程ｃ）に続く塩化
物減少工程を含み、それによって、ヒドロキシ末端直鎖
状シロキサンを含有する前記シロキサン相を、水、塩基
性水溶液、緩衝水溶液、イオン交換樹脂又はモレキュラ
ーシーブスと接触させて、減少した塩化物含有量を有す
るシロキサン相を生成させる、請求項１乃至９のいずれ
か１項記載の方法。
【請求項１１】前記水性相が、３〜１３重量％のＨＣ
ｌの濃度を有する、請求項１乃至１０のいずれか１項記
載の方法。