JP2002308712A

JP2002308712A - 抗菌剤、消臭剤および防カビ剤ならびに抗菌、消臭または防カビ方法

Info

Publication number: JP2002308712A
Application number: JP2001111097A
Authority: JP
Inventors: Tatsuhiko Oe; 達彦大江; Masaya Takahashi; 雅也高橋; Takeshi Ohara; 武大原
Original assignee: Osaka City
Current assignee: Osaka City
Priority date: 2001-04-10
Filing date: 2001-04-10
Publication date: 2002-10-23
Anticipated expiration: 2021-04-10
Also published as: JP3829640B2

Abstract

(57)【要約】【課題】環境にやさしく人体に影響を与えない抗菌
剤、消臭剤および防カビ剤、ならびに抗菌、消臭または
防カビ方法を提供する。【解決手段】式：Ｔｉ（ＯＨ）_x（ＰＯ₄）_y（ＨＰ
Ｏ₄）_z（Ｈ₂ＰＯ₄）_l（ＯＲ）_m（Ｒは炭素数１〜４のア
ルキル基、ｘ、ｙ、ｚ、ｌおよびｍは、それぞれ０以上
の数値であり、ｘ＋３ｙ＋２ｚ＋ｌ＋ｍ＝４を満た
す。）で表わされるリン酸チタニウム系化合物を有効成
分とする抗菌剤、消臭剤ならびに防カビ剤、および、こ
れらを噴霧または塗布する方法。リン酸チタニウム系化
合物は、四塩化チタンと水もしくは炭素数１〜４のアル
コール、または、それらの混合溶液と反応させたのち、
さらにリン酸と反応させることにより得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、抗菌剤、消臭剤お
よび防カビ剤ならびに抗菌、消臭または防カビ方法に関
し、とりわけ、環境や人体に影響のない抗菌剤、消臭剤
および防カビ剤ならびに抗菌、消臭または防カビ方法に
関する。

【０００２】

【従来の技術】生活用品などに用いられる従来の抗菌
剤、消臭剤、防カビ剤などでは、酸化チタンが一般的に
用いられていた。

【０００３】しかしながら、一般に、酸化チタンを基材
の上に担持させるために、シリコン系バインダー、有機
質バインダーなどのバインダーが必要とされ、膜表面に
均一に酸化チタンを担持しなければ活性が低く、かつ、
活酸化チタンの触媒効果によるバインダーの損傷が生じ
る。また、洗濯によって容易に脱落しやすいという問題
がある。

【０００４】また、酸化チタンは、光（紫外線）の照射
なしでは活性効果を発揮せず、したがって、暗室では効
果を発揮しない。これを解決する手段として、酸化チタ
ンに、暗室でも効果を示す銀や金を併用するという方法
があるが、環境問題や人体への影響が懸念されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、環境にやさ
しく人体に影響を与えない抗菌剤、消臭剤および防カビ
剤、ならびに抗菌、消臭または防カビ方法を提供するこ
とを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、
式：Ｔｉ（ＯＨ）_x（ＰＯ₄）_y（ＨＰＯ₄）_z（Ｈ₂ＰＯ₄）
_l（ＯＲ）_m （Ｒは炭素数１〜４のアルキル基、ｘ、ｙ、ｚ、ｌおよ
びｍは、それぞれ０以上の数値であり、ｘ＋３ｙ＋２ｚ
＋ｌ＋ｍ＝４を満たす。）で表わされるリン酸チタニウ
ム系化合物またはその縮合体を有効成分とする抗菌剤、
消臭剤および防カビ剤に関する。

【０００７】また、四塩化チタンを水もしくは炭素数１
〜４のアルコール、または、それらの混合溶液と反応さ
せたのち、さらにリン酸と反応させて得られる化合物を
有効成分とする抗菌剤、消臭剤および防カビ剤に関す
る。

【０００８】前記各抗菌剤、消臭剤および防カビ剤は、
バインダーを必要としないことが好ましい。

【０００９】また、光照射なしで活性効果を有すること
が好ましい。

【００１０】さらに本発明は、前記各抗菌剤、消臭剤ま
たは防カビ剤を、塗布または噴霧（スプレー）する抗菌
方法、消臭方法および防カビ方法に関する。

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明においては、抗菌剤、消臭
剤または防カビ剤の有効成分として、以下の式で表わさ
れるリン酸チタニウム系化合物またはその縮合物を用い
る。Ｔｉ（ＯＨ）_x（ＰＯ₄）_y（ＨＰＯ₄）_z（Ｈ₂ＰＯ₄）
_l（ＯＲ）_m Ｒは炭素数１〜４のアルキル基、ｘ、ｙ、ｚ、ｌおよび
ｍは、それぞれ０以上の数値であり、ｘ＋３ｙ＋２ｚ＋
ｌ＋ｍ＝４を満たす。

【００１２】Ｒは炭素数１〜４のアルキル基である。炭
素数が少なすぎると、溶液の粘度が低く、製膜したとき
の膜厚が薄くなり、抗菌、消臭または防カビ効果が低い
傾向があり、炭素数が多すぎると、溶液の粘度が高く、
膜厚が大きくなり、製膜したときの皮膜が剥離しやすく
なる傾向がある。Ｒはとくにはエチル基またはイソプロ
ピル基であることが好ましい。

【００１３】前記リン酸チタニウム系化合物としては、
たとえば、Ｔｉ（ＯＨ）（Ｈ₂ＰＯ₄）₂（ＯＲ）、Ｔｉ
（ＯＨ）（ＰＯ₄）、Ｔｉ（ＯＨ）₂（Ｈ₂ＰＯ₄）（Ｏ
Ｒ）、Ｔｉ（ＯＨ）（ＨＰＯ₄）（ＯＲ）、Ｔｉ（Ｏ
Ｈ）（ＨＰＯ₄）（Ｈ₂ＰＯ₄）、Ｔｉ（ＯＨ）₂（Ｈ₂Ｐ
Ｏ₄）₂、Ｔｉ（ＯＨ）₃（Ｈ₂ＰＯ₄）、Ｔｉ（ＯＨ）
₃（ＯＲ）などがある。

【００１４】前記リン酸チタニウム系化合物またはその
縮合物は、たとえば以下の製造方法によって得られる。
最初に、四塩化チタンを水もしくはアルコール、また
は、それらの混合溶液と反応させる。

【００１５】

【化１】

【００１６】混合溶液とする場合、その組成は、とくに
制限はないが、体積比で、水が３０〜７０％であること
が好ましく、より好ましくは上限で６０％、下限で４０
％である。また、アルコールが３０〜７０％であること
が好ましく、より好ましくは上限で６０％、下限で４０
％である。

【００１７】四塩化チタンの添加量は、体積比で前記水
もしくはアルコール、または、それらの混合溶液１００
部に対して、０．０１〜３０部であることが好ましく、
上限で２０％、とくには１５％、下限で５％であること
がより好ましい。

【００１８】四塩化チタンと水およびアルコールとの反
応温度は、とくに制限はなく、常温、たとえば５〜３５
℃であればよい。

【００１９】水もしくはアルコール、または、それらの
混合溶液と四塩化チタンを混合する際の相対湿度は、１
０〜８０％、とくには２０〜６０％であることが好まし
い。相対湿度が８０％をこえると、四塩化チタンの黄色
粉末が多く生じ、その粒径が大きくなり、活性が低下す
る傾向がある。１０％未満では白色粉末が生じ、膜硬
度、持続性に問題が生じる傾向がある。

【００２０】通常、反応終了時の反応溶液のｐＨは、約
１となる。

【００２１】つぎに、得られた反応溶液をリン酸と反応
させて、前記リン酸チタニウム系化合物を得る。このと
き、溶媒として、水またはエタノールなどの炭素数１〜
４のアルコールを用いることができる。また、水とアル
コールの混合溶媒としてもよい。

【００２２】

【化２】

【００２３】前記反応溶液は、水またはアルコールなど
の溶媒で１０倍〜５００倍の範囲で希釈することが好ま
しい。１０倍未満では、リン酸を少量加えただけでも白
濁する傾向がある。白濁液は、抗菌などの活性効果は高
いが、使用対象製品が変色したり、表面に白色粉末が現
出したり、膜硬度が下がり剥離、脱落が生じ持続性に難
点があるので、ろ過するか沈殿させて上水を使用する必
要があり、製造工程が増える。上限で２００倍、下限で
２０倍に希釈することがより好ましく、とくには１００
倍程度が好ましい。

【００２４】リン酸の添加量は、体積比で、前記反応溶
液１００部に対して、８〜５００部であることが好まし
い。５００部をこえると溶液が白濁する傾向がある。４
５０部以下、とくには４００部以下であることが好まし
い。

【００２５】反応終了時の反応溶液のｐＨは、３〜４で
あるが、ナトリウムなどを加えて、たとえばｐＨ６〜７
に調節しても、抗菌活性は変わらず、使用対象製品によ
って酸性または中性で使用することができる。

【００２６】反応生成物は、そのまま、または、水で希
釈して溶液状態または分散液状態で、抗菌剤、消臭剤ま
たは防カビ剤として使用することができる。

【００２７】溶液状態または分散液状態で使用する場合
は、対象製品に噴霧または塗布する方法、対象製品を浸
漬する方法などが適用できる。このとき、乾燥したとき
の厚さが０．０５〜０．５μｍとなるように噴霧または
塗布することが好ましい。膜厚が０．０５μｍ未満では
効果が小さく、０．５μｍをこえると剥離が生じやす
い。

【００２８】本発明の抗菌剤、消臭剤および防カビ剤
は、インテリア用品、衣料類、寝装品、身の回り品、日
用品およびレジャー用品などに適用することができる。

【００２９】インテリア用品としては、カーテン、ブラ
インド、カーペット類、およびこれらの生地、いす張り
地、テーブルクロス、マット類、トイレタリー用品（便
座カバーなど）、カーシートカバーなどがあげられる。

【００３０】衣料類としては、ブラウス類、スカート、
ワイシャツ、ズボン、ドレス、コート、セーター、カー
ディガン、下着類（シャツ、ブラジャー、ボディスー
ツ、スリップなど）、寝室着（寝巻き、パジャマ、ネグ
リジェなど）、ワーキング、エプロン、ソックス、スト
ッキング、タイツ、パンティストッキング、足袋、和装
品、芯地、帯芯地、マスク、サポーター、成人用おむ
つ、成人用おむつカバーなどがあげられる。

【００３１】寝装品としては、毛布、ベッドスプレッ
ド、敷布、タオルケット、寝装カバー、布団側地、中綿
およびこれらの生地などがあげられる。

【００３２】身の回り用品としては、ハンカチ、スカー
フ、帽子、手袋、時計バンド、カバン、袋、ランドセ
ル、靴、履物、インソールおよびこれらの生地があげら
れる。

【００３３】日用品、レジャー用品としては、タオル、
ふきん、たわし、モップ類、テント、寝袋、ほろ、ぬい
ぐるみ、フィルター、糸、生地、綿などがあげられる。

【００３４】本発明の抗菌剤、消臭剤および防カビ剤
は、そのほかにも、水質浄化、金属、ガラス、プラスチ
ックなどに用いることもできる。

【００３５】本発明の抗菌剤、消臭剤および防カビ剤
は、従来の銀や金を使用した抗菌剤とは異なり、環境に
やさしく、また人体に影響を及ぼさずに、生活環境に生
存する有害菌の増殖をコーキングし、激減させることが
できる。たとえば、大腸菌、黄色ブドウ球菌、大腸菌Ｏ
１５７、メチシジン耐性黄色ブドウ球菌（ＭＲＳＡ）、
サルモネラ菌などに有効である。さらに、本発明の抗菌
剤、消臭剤および防カビ剤は、洗濯などによって効果が
薄れることが少ない。

【００３６】

【実施例】以下に実施例に基づいて本発明を具体的に説
明するが、本発明はこれらのみに制限されるものではな
い。

【００３７】リン酸チタニウム系化合物の製造イソプロピルアルコール２５ｍｌと精製水２５ｍｌの混
合液に、攪拌しながら四塩化チタン５ｍｌを混合したの
ち、精製水で１００倍に希釈した。これに８５％のリン
酸水溶液５ｍｌを加えた。得られたリン酸チタニウム系
化合物は、Ｔｉ（ＯＨ）_x（ＰＯ₄）_y（ＨＰＯ₄）_z（Ｈ₂
ＰＯ₄）_l（ＯＣＨ（ＣＨ₃）₂）_mまたはこれが縮合した
組成であると推定される。

【００３８】リン酸チタニウム系化合物のＸ線回折試験製造したリン酸チタニウム系化合物を１５時間自然乾燥
させたもの、さらに７００℃で１時間焼成したものにつ
いて、Ｘ線回折試験を行なった。マックスサイエンス社
製超強力Ｘ線回折試験装置ＭＸＰ¹⁸を用いて、測定条
件は、回転対陰極：銅、電圧：４０ｋＶ、電流：２００
ｍＡ、スリット：発散スリット１° 散乱スリット１°
受光スリット０．３ｍｍ、走査範囲：２θ（回折角）
＝５〜７０°、走査速度：４°／分とした。

【００３９】焼成前後のＸ線回折図を、図１および図２
に示す。また、図１および図２中のピークナンバーに対
応する２θ（回折角）、ｄ（面間隔）、Ｉ（回折強
度）、Ｉ／Ｉｏ（最強回折線の強度を１０００としたと
きの回折線の強度）、ＦＷＨＭ（半値幅）を、表１およ
び表２に示す。図１に示す焼成前の化合物の回折図には
強いピークは認められず、この化合物は非結晶体である
ことがわかる。焼成することによって、図２のように多
くのピークが現れ、焼成後の化合物は結晶化しているこ
とがわかる。これらのピークの位置と強度比は、Ｔｉ₄
Ｐ₆Ｏ₂₃の化合物のデータ（ＪＣＰＤＳカード３９−
４）とよく一致した。したがって、焼成した化合物はＴ
ｉ₄Ｐ₆Ｏ₂₃と考えられる。このことから、リン酸チタニ
ウム系化合物のＴｉとＰの比率は約２：３と考えられ
る。

【００４０】

【表１】

【００４１】

【表２】

【００４２】リン酸チタニウム系化合物のエネルギー分
散型Ｘ線分析Ｔｉ（ＯＨ）_x（ＰＯ₄）_y（ＨＰＯ₄）_z（Ｈ₂ＰＯ₄）
_l（ＯＣＨ（ＣＨ₃）₂）_m またはこれが縮合したリン酸チタニウム系化合物の組成
を推定することを目的として、焼成したリン酸チタニウ
ム系化合物について、エネルギー分散型Ｘ線分析を行な
った。日本電子株式会社製の走査型電子顕微鏡ＪＳＭ−
５８００ＬＶＣを用い、測定条件は、加速電圧：２５．
０ｋＶ、取り出し角度：３５．００°、経過時間：１８
６．４６秒、有効時間：１８０．００秒とした。その結
果、Ｔｉ、Ｐ、Ｏのピークが検出され、ＴｉとＰの比率
は、Ｘ線回折測定の結果を支持する値となった。また、
Ｃｌは検出感度以下であり、焼成によりほとんどが揮散
したものと考えられる。

【００４３】実施例１〜６および比較例１（抗菌試験１
−スポンジ）長方体（４０ｍｍ×３０ｍｍ×５ｍｍ）、重量０．４ｇ
のスポンジに、約３０ｃｍ離れたところから、前記試料
溶液を水で５倍に希釈したものを表３に示す回数スプレ
ーした。スプレー前後のスポンジの重量を測定し、その
差を塗布量とした。室温で乾燥させたのち、以下の微生
物試験に供した。

【００４４】肉エキス・ペプトン培地（０．５％の肉エ
キス、１％のペプトンを含む）を０．４％の食塩を含む
殺菌水で５００倍に希釈した。そこへ普通ブイヨンで培
養した大腸菌（Escherichia coli ＩＦＯ３３０１）を
懸濁した。得られた菌懸濁液０．２ｍｌを容量５０ｍｌ
のガラス容器に入れたスポンジに接種した。容器を３０
℃の暗所に保ち、摂取直後および２４時間後に容器に１
０ｍｌの生理食塩水を加えてよく攪拌し、生理食塩水中
の生菌数を測定し、これをスポンジに接種した菌懸濁液
１ｍｌあたりの生菌数に換算した。生菌数の測定は、
「衛生試験法・注解（１９９０）」の１４８頁記載の微
生物試験法（３）菌数測定１）混釈平板培養法にした
がって行なった。ただし、微生物の培養には、普通寒天
培地を用いた。結果を表３に示す。

【００４５】

【表３】

【００４６】実施例７〜８および比較例２（抗菌試験２
−スポンジ）長方体（７５ｍｍ×７５ｍｍ×３０ｍｍ）、重量９ｇの
スポンジの表面に、約３０ｃｍ離れたところから、前記
試料溶液を水で５倍に希釈したものを表４に示す回数ス
プレーした。スプレー前後のスポンジの重量を測定し、
その差を塗布量とした。室温で乾燥させたのち、スポン
ジの表面および裏面を５ｍｍの厚さに切り取り、それら
の中心部（０．４ｇ）を抗菌試験１と同様の微生物試験
に供した。ただし、肉エキス・ペプトン培地は、５０倍
希釈とした。結果を表４に示す。

【００４７】

【表４】

【００４８】実施例９〜１３および比較例３〜７（抗菌
試験３−スポンジ）抗菌試験１と同様にしてスポンジに試料溶液をスプレー
し、乾燥させた。スプレー回数は、表５に示す。つぎ
に、抗菌試験１と同様の微生物試験に供した。ただし、
肉エキス・ペプトン培地は、５０倍希釈とし、普通ブイ
ヨンで培養した大腸菌のほかに、黄色ブドウ菌（Staphy
lococcus aureus FDA209P ＩＦＯ１２７３２）、大腸菌
Ｏ１５７（Escherichia coli STEROTYPE O157: H7 ATCC
43888）、メチシジン耐性黄色ブドウ球菌（methicillin
resistance Staphylococcus aureus（MRSA）IDD167
7）、またはサルモネラ菌（Salmonella enteritidis Ｉ
ＦＯ３３１３）を用いた。結果を表５に示す。

【００４９】

【表５】

【００５０】実施例１４〜１５および比較例８〜９（抗
菌試験４−枕用ウレタン）枕用のウレタン生地０．４ｇに抗菌試験１と同様の方法
で試料溶液を塗布し、同様の微生物試験を行なった。た
だし、比較例８〜９では、枕用のウレタン生地０．４ｇ
をそのまま試験に用いた。結果を表６に示す

【００５１】

【表６】

【００５２】実施例１４〜１５および比較例１０〜１１
（抗菌試験５−枕用ウレタン）抗菌処理した枕用のウレタン生地を、中性洗剤で洗浄し
たのち、微生物試験に供したほかは、抗菌試験４と同様
にした。ただし、比較例１０〜１１では、枕用のウレタ
ン生地０．４ｇをそのまま試験に用いた。結果を表７に
示す。

【００５３】

【表７】

【００５４】実施例１６および比較例１２（消臭試験１
−枕用ウレタン）枕用のウレタン生地５０ｍｍ×５０ｍｍに、抗菌試験１
と同様の方法で試料溶液を塗布し、２０℃、相対湿度６
５％の恒温恒湿室内にて以下の消臭試験に供した。ただ
し、比較例１２では、枕用のウレタン生地５０ｍｍ×５
０ｍｍをそのまま試験に用いた。

【００５５】５リットルのテドラーバッグに空気４リッ
トルおよびホルムアルデヒド水溶液１ミリリットルを注
入したのち密封し、２４時間以上静置して、ホルムアル
デヒドガスを調製した。別に用意した５リットルのテド
ラーバッグに空気４リットルおよび枕用のウレタン生地
を入れ、調製したホルムアルデヒドガス２５０ミリリッ
トルを注入したのち、密閉した。２時間後、テドラーバ
ッグ内の空気１００ミリリットルを純水に吸収させたの
ち、ＭＢＴＨ試薬（セントラル科学社製）を加えて反応
させ、反応溶液の６３０ｎｍにおける吸光度から検量線
によりホルムアルデヒドの濃度を求めた。ホルムアルデ
ヒドの濃度は、消臭処理を行なわなかった比較例１２で
は１１３ｐｐｍ、消臭処理を行なった実施例１６では２
９ｐｐｍであった。

【００５６】

【発明の効果】本発明の抗菌剤、消臭剤および防カビ剤
は、従来のように銀や金を使用していないので、環境に
やさしく、人体に影響がない。さらに、これらをスプレ
ーで吹き付けるなどの簡単な作業で、長年にわたり抗
菌、消臭および防カビの効果を得ることができる。バイ
ンダーを必要としないで強固に基材に固定されているた
め、洗濯などによっても剥がれることもなく、効果が維
持される。光の照射を必要とせず、暗室でも効果を発揮
することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例で用いたリン酸チタニウム系化合物のＸ
線回折図である。

【図２】実施例で用いたリン酸チタニウム系化合物の焼
成後のＸ線回折図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者高橋雅也大阪府大阪狭山市池尻自由丘１丁目13番17 号 (72)発明者大原武大阪市港区弁天４丁目12−８Ｆターム(参考） 4C080 AA03 BB02 BB05 BB08 CC01 HH03 JJ01 KK06 KK08 MM19 4H011 AA02 AA03 BA01 BB16 BB18 BC03 DA12 DD06 DE14

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】式：Ｔｉ（ＯＨ）_x（ＰＯ₄）_y（ＨＰＯ₄）_z（Ｈ₂ＰＯ₄）
_l（ＯＲ）_m （Ｒは炭素数１〜４のアルキル基、ｘ、ｙ、ｚ、ｌおよ
びｍは、それぞれ０以上の数値であり、ｘ＋３ｙ＋２ｚ
＋ｌ＋ｍ＝４を満たす。）で表わされるリン酸チタニウ
ム系化合物またはその縮合体を有効成分とする抗菌剤。
【請求項２】式：Ｔｉ（ＯＨ）_x（ＰＯ₄）_y（ＨＰＯ₄）_z（Ｈ₂ＰＯ₄）
_l（ＯＲ）_m （Ｒは炭素数１〜４のアルキル基、ｘ、ｙ、ｚ、ｌおよ
びｍは、それぞれ０以上の数値であり、ｘ＋３ｙ＋２ｚ
＋ｌ＋ｍ＝４を満たす。）で表わされるリン酸チタニウ
ム系化合物またはその縮合体を有効成分とする消臭剤。
【請求項３】式：Ｔｉ（ＯＨ）_x（ＰＯ₄）_y（ＨＰＯ₄）_z（Ｈ₂ＰＯ₄）
_l（ＯＲ）_m （Ｒは炭素数１〜４のアルキル基、ｘ、ｙ、ｚ、ｌおよ
びｍは、それぞれ０以上の数値であり、ｘ＋３ｙ＋２ｚ
＋ｌ＋ｍ＝４を満たす。）で表わされるリン酸チタニウ
ム系化合物またはその縮合体を有効成分とする防カビ
剤。
【請求項４】四塩化チタンを水もしくは炭素数１〜４
のアルコール、または、それらの混合溶液と反応させた
のち、さらにリン酸と反応させて得られる化合物を有効
成分とする抗菌剤。
【請求項５】四塩化チタンを水もしくは炭素数１〜４
のアルコール、または、それらの混合溶液と反応させた
のち、さらにリン酸と反応させて得られる化合物を有効
成分とする消臭剤。
【請求項６】四塩化チタンを水もしくは炭素数１〜４
のアルコール、または、それらの混合溶液と反応させた
のち、さらにリン酸と反応させて得られる化合物を有効
成分とする防カビ剤。
【請求項７】バインダーを必要としない請求項１また
は４記載の抗菌剤。
【請求項８】バインダーを必要としない請求項２また
は５記載の消臭剤。
【請求項９】バインダーを必要としない請求項３また
は６記載の防カビ剤。
【請求項１０】光照射なしで活性効果を有する請求項
１、４または７記載の抗菌剤。
【請求項１１】光照射なしで活性効果を有する請求項
２、５または８記載の消臭剤。
【請求項１２】光照射なしで活性効果を有する請求項
３、６または９記載の防カビ剤。
【請求項１３】請求項１、４、７または１０記載の抗
菌剤を噴霧または塗布する抗菌方法。
【請求項１４】請求項２、５、８または１１記載の消
臭剤を噴霧または塗布する消臭方法。
【請求項１５】請求項３、６、９または１２記載の防
カビ剤を噴霧または塗布する防カビ方法。