JP2002306581A - 脱臭剤およびその製造方法 - Google Patents
脱臭剤およびその製造方法Info
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Landscapes
- Disinfection, Sterilisation Or Deodorisation Of Air (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 生活空間内に存在する悪臭ガス成分に対する
優れた脱臭機能を有し、悪臭ガス成分に含硫黄化合物が
含まれていたとしても触媒成分の被毒劣化が少なく、脱
臭機能を長期間保持することができる脱臭剤を提供す
る。 【解決手段】 銅，鉄，ニッケルおよびマンガンから選
ばれた金属の酸化物粒子を表面に担持した粒子径１〜１
００ｎｍの酸化錫粒子と、銀および／または銀化合物を
活性炭に担持して脱臭剤とし、上記群から選ばれた金属
の酸化物の粒子径を０．１〜１００ｎｍとし、酸化錫中
の錫と上記金属酸化物中の金属の総原子比を１：０．４
５〜１：０．６０の範囲とする。
優れた脱臭機能を有し、悪臭ガス成分に含硫黄化合物が
含まれていたとしても触媒成分の被毒劣化が少なく、脱
臭機能を長期間保持することができる脱臭剤を提供す
る。 【解決手段】 銅，鉄，ニッケルおよびマンガンから選
ばれた金属の酸化物粒子を表面に担持した粒子径１〜１
００ｎｍの酸化錫粒子と、銀および／または銀化合物を
活性炭に担持して脱臭剤とし、上記群から選ばれた金属
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の錫と上記金属酸化物中の金属の総原子比を１：０．４
５〜１：０．６０の範囲とする。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、悪臭成分を分解し
て除去する脱臭剤に係わり、さらに詳しくは、触媒の酸
化触媒性を利用して、アミン類、アンモニア、メルカプ
タン類、アルデヒド類、低級カルボン酸などの悪臭成分
や、一酸化炭素を吸着して分解するとともに、脱臭機能
を再生し、効率よく脱臭することが可能な脱臭剤と、こ
のような脱臭剤の製造方法に関するものである。
て除去する脱臭剤に係わり、さらに詳しくは、触媒の酸
化触媒性を利用して、アミン類、アンモニア、メルカプ
タン類、アルデヒド類、低級カルボン酸などの悪臭成分
や、一酸化炭素を吸着して分解するとともに、脱臭機能
を再生し、効率よく脱臭することが可能な脱臭剤と、こ
のような脱臭剤の製造方法に関するものである。
【０００２】
【発明が解決しようとする課題】冷蔵庫内や住宅，自動
車内などに存在する悪臭ガス成分は、主に、食品や人体
の生理作用に起因するアミン類やメルカプタン類であ
り、また室内のたばこの煙に含まれる悪臭成分として
は、アンモニアや、低級アルデヒド類、低級カルボン酸
類などがある。また、室外から室内に侵入する悪臭成分
としては、ＳＯ２、ＮＯｘ、炭化水素類などの排気ガス
に起因するものなどもあげられる。さらに、除去するこ
とが望まれるガスとしては、一酸化炭素のように、悪臭
ガス成分ではないが、人体に明らかに有害なガスも挙げ
ることができる。
車内などに存在する悪臭ガス成分は、主に、食品や人体
の生理作用に起因するアミン類やメルカプタン類であ
り、また室内のたばこの煙に含まれる悪臭成分として
は、アンモニアや、低級アルデヒド類、低級カルボン酸
類などがある。また、室外から室内に侵入する悪臭成分
としては、ＳＯ２、ＮＯｘ、炭化水素類などの排気ガス
に起因するものなどもあげられる。さらに、除去するこ
とが望まれるガスとしては、一酸化炭素のように、悪臭
ガス成分ではないが、人体に明らかに有害なガスも挙げ
ることができる。
【０００３】これらの悪臭成分等を除去する方法として
は、種々のものが知られているが、最も多く利用されて
いるのは活性炭などの吸着剤を利用する方法である。
は、種々のものが知られているが、最も多く利用されて
いるのは活性炭などの吸着剤を利用する方法である。
【０００４】しかし、活性炭などに代表される吸着剤の
みではこれらの悪臭成分を全て除去することは困難であ
り、しかも吸着容量が限られていることから、ある程度
の期間で性能寿命に達してしまうという問題点があっ
た。また、活性炭などにアルカリ性物質または酸性物質
を担持した、いわゆる添着脱臭剤は特定の悪臭成分には
有効であるものの、全ての成分に関して有効とは言え
ず、添着することによって脱臭剤としての寿命が短くな
るという欠点もあった。
みではこれらの悪臭成分を全て除去することは困難であ
り、しかも吸着容量が限られていることから、ある程度
の期間で性能寿命に達してしまうという問題点があっ
た。また、活性炭などにアルカリ性物質または酸性物質
を担持した、いわゆる添着脱臭剤は特定の悪臭成分には
有効であるものの、全ての成分に関して有効とは言え
ず、添着することによって脱臭剤としての寿命が短くな
るという欠点もあった。
【０００５】これに対して、吸着された悪臭成分を完全
に酸化分解することによって脱臭機能を再生し、脱臭剤
としての寿命を半永久的に伸ばす方法も知られている。
これらの脱臭剤は貴金属を触媒として担持させたものが
知られており、炭化水素や低級アルデヒド類や低級カル
ボン酸類に優れた除去能力を示す。しかしながら、メル
カプタン類の様な含硫黄化合物が吸着すると触媒の反応
速度が低下する。そして、含硫黄化合物の吸着が進むに
つれて、吸着速度に対する分解速度の差が大きくなり分
解機能が間に合わず、ガスの除去性能の低下につなが
り、結果として十分な性能寿命が得られなかった。
に酸化分解することによって脱臭機能を再生し、脱臭剤
としての寿命を半永久的に伸ばす方法も知られている。
これらの脱臭剤は貴金属を触媒として担持させたものが
知られており、炭化水素や低級アルデヒド類や低級カル
ボン酸類に優れた除去能力を示す。しかしながら、メル
カプタン類の様な含硫黄化合物が吸着すると触媒の反応
速度が低下する。そして、含硫黄化合物の吸着が進むに
つれて、吸着速度に対する分解速度の差が大きくなり分
解機能が間に合わず、ガスの除去性能の低下につなが
り、結果として十分な性能寿命が得られなかった。
【０００６】また、含硫黄化合物の吸着と反応に適応し
た吸着剤としては、例えば、銀、銅、マンガン等を触媒
成分としたもの（特開平０８−２５７４０６号公報）が
知られているが、低級アルデヒド類や低級カルボン酸類
やＮＯｘ、ハイドロカーボン類の処理能力が充分ではな
く、これらガス種用の吸着剤を別途に用意する必要があ
った。また、低級アルデヒド類や低級カルボン酸類の吸
着と反応に適応した吸着剤は例えば、銀、銅、錫等を触
媒成分とし、炭素基材に金属めっきしたもの（特開平０
５−３０５２１８号公報）が知られているが、含硫黄化
合物、ＮＯｘ、炭化水素の処理能力が充分でなく、これ
らのガス種用の吸着剤を別に用意する必要があった。
た吸着剤としては、例えば、銀、銅、マンガン等を触媒
成分としたもの（特開平０８−２５７４０６号公報）が
知られているが、低級アルデヒド類や低級カルボン酸類
やＮＯｘ、ハイドロカーボン類の処理能力が充分ではな
く、これらガス種用の吸着剤を別途に用意する必要があ
った。また、低級アルデヒド類や低級カルボン酸類の吸
着と反応に適応した吸着剤は例えば、銀、銅、錫等を触
媒成分とし、炭素基材に金属めっきしたもの（特開平０
５−３０５２１８号公報）が知られているが、含硫黄化
合物、ＮＯｘ、炭化水素の処理能力が充分でなく、これ
らのガス種用の吸着剤を別に用意する必要があった。
【０００７】また、一酸化炭素は室温レベルで処理でき
る触媒が存在することは公知（特開平０５−９２４１０
号公報）であるが、悪臭成分の処理能力が充分ではな
く、悪臭成分用の吸着剤を別に用意する必要があった。
る触媒が存在することは公知（特開平０５−９２４１０
号公報）であるが、悪臭成分の処理能力が充分ではな
く、悪臭成分用の吸着剤を別に用意する必要があった。
【０００８】このように、従来の脱臭剤においては、 （１）除去できる悪臭成分が限定的である （２）吸着剤単体では、吸着サイトがいっぱいになると
性能が低下する （３）アルデヒド類、低級カルボン酸および炭化水素等
を酸化処理する触媒を用いた脱臭剤の場合、含硫黄化合
物により触媒が被毒劣化してしまい、性能の維持が困
難、という問題点があり、これらの問題点の解消が従来
の脱臭剤における課題となっていた。
性能が低下する （３）アルデヒド類、低級カルボン酸および炭化水素等
を酸化処理する触媒を用いた脱臭剤の場合、含硫黄化合
物により触媒が被毒劣化してしまい、性能の維持が困
難、という問題点があり、これらの問題点の解消が従来
の脱臭剤における課題となっていた。
【０００９】
【発明の目的】本発明は、このような従来技術の問題点
を解決し、生活空間内に存在する悪臭ガス成分に対する
優れた脱臭機能を有し、悪臭ガス成分に含硫黄化合物が
含まれていたとしても触媒成分の被毒劣化が少なく、脱
臭機能を長期間保持することができる脱臭剤を提供する
ことを目的としている。
を解決し、生活空間内に存在する悪臭ガス成分に対する
優れた脱臭機能を有し、悪臭ガス成分に含硫黄化合物が
含まれていたとしても触媒成分の被毒劣化が少なく、脱
臭機能を長期間保持することができる脱臭剤を提供する
ことを目的としている。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明者は、前述の従来
技術に基づいて、再生機能を有する脱臭剤について確認
および検討を行った。まず、活性炭の表面に触媒として
の貴金属を担持した脱臭剤は、含酸素炭化水素や炭化水
素の吸着と除去の性能を示す。しかし、活性炭の表面に
貴金属を担持した脱臭剤は、含硫黄化合物が一旦、吸着
すると５０℃にして触媒の活性を高めた場合でも、含酸
素炭化水素や炭化水素の除去性能が吸着前よりも低下す
ることが確認された。脱臭剤が接する空気は多種多様な
ガスを含んでいる場合が多く、このような状況は充分に
起こり得る。
技術に基づいて、再生機能を有する脱臭剤について確認
および検討を行った。まず、活性炭の表面に触媒として
の貴金属を担持した脱臭剤は、含酸素炭化水素や炭化水
素の吸着と除去の性能を示す。しかし、活性炭の表面に
貴金属を担持した脱臭剤は、含硫黄化合物が一旦、吸着
すると５０℃にして触媒の活性を高めた場合でも、含酸
素炭化水素や炭化水素の除去性能が吸着前よりも低下す
ることが確認された。脱臭剤が接する空気は多種多様な
ガスを含んでいる場合が多く、このような状況は充分に
起こり得る。
【００１１】一方、銀、銅、マンガン等を触媒成分とし
た脱臭剤（特開平０８−２５７４０６号公報）は、含硫
黄化合物、塩基性ガスに対して顕著な除去性能を示すも
のの、低級アルデヒド類や低級カルボン酸類やＮＯｘ、
炭化水素類を吸着、分解するには不十分であることが判
明した。
た脱臭剤（特開平０８−２５７４０６号公報）は、含硫
黄化合物、塩基性ガスに対して顕著な除去性能を示すも
のの、低級アルデヒド類や低級カルボン酸類やＮＯｘ、
炭化水素類を吸着、分解するには不十分であることが判
明した。
【００１２】また、錫などを低級アルデヒド類や炭化水
素の酸化分解触媒成分とし炭素基材に金属めっきして用
いることは、前述のように公知（特開平０５−９２１４
０号公報）であるが、低級アルデヒド類や低級カルボン
酸類やＮＯｘ、ハイドロカーボン類を分解する性能は不
十分である。また、一酸化炭素を酸化除去する触媒だけ
では悪臭成分の除去が困難であることが確認された。
素の酸化分解触媒成分とし炭素基材に金属めっきして用
いることは、前述のように公知（特開平０５−９２１４
０号公報）であるが、低級アルデヒド類や低級カルボン
酸類やＮＯｘ、ハイドロカーボン類を分解する性能は不
十分である。また、一酸化炭素を酸化除去する触媒だけ
では悪臭成分の除去が困難であることが確認された。
【００１３】本発明者は、銅，鉄，ニッケルおよびマン
ガンからなる群から選ばれた少なくとも１種の金属の酸
化物粒子を担持した酸化錫粒子と、銀および／または銀
化合物を活性炭に担持し、前記金属酸化物粒子および酸
化錫粒子の径をそれぞれ特定範囲に規定すると共に、前
記金属酸化物粒子中の金属と酸化錫粒子中の錫の総原子
比を所定範囲に特定した脱臭剤が５０℃以下で優れた吸
着性能を示すと共に、５０℃から７０℃で吸着したガス
および空気中の悪臭成分を触媒作用によって酸化分解す
る性能を示すことを見出した。更に、触媒成分の被毒成
分であるアミン類、アンモニア、メルカプタン類によっ
ても容易に被毒劣化しないことも見出すに至った。
ガンからなる群から選ばれた少なくとも１種の金属の酸
化物粒子を担持した酸化錫粒子と、銀および／または銀
化合物を活性炭に担持し、前記金属酸化物粒子および酸
化錫粒子の径をそれぞれ特定範囲に規定すると共に、前
記金属酸化物粒子中の金属と酸化錫粒子中の錫の総原子
比を所定範囲に特定した脱臭剤が５０℃以下で優れた吸
着性能を示すと共に、５０℃から７０℃で吸着したガス
および空気中の悪臭成分を触媒作用によって酸化分解す
る性能を示すことを見出した。更に、触媒成分の被毒成
分であるアミン類、アンモニア、メルカプタン類によっ
ても容易に被毒劣化しないことも見出すに至った。
【００１４】本発明に係わる脱臭剤は、上記知見に基づ
くものであって、銅，鉄，ニッケルおよびマンガンから
なる群から選ばれた少なくとも１種の金属の酸化物粒子
を表面に担持した粒子径１〜１００ｎｍの酸化錫粒子
と、銀および／または銀化合物を活性炭に担持した脱臭
剤であって、前記金属の酸化物の粒子径が０．１〜１０
０ｎｍであると共に、酸化錫中の錫と前記金属酸化物中
の金属の総原子比が１：０．４５〜１：０．６０の範囲
である構成とし、脱臭剤におけるこのような構成を前述
した従来の課題を解決するための手段としたことを特徴
としている。
くものであって、銅，鉄，ニッケルおよびマンガンから
なる群から選ばれた少なくとも１種の金属の酸化物粒子
を表面に担持した粒子径１〜１００ｎｍの酸化錫粒子
と、銀および／または銀化合物を活性炭に担持した脱臭
剤であって、前記金属の酸化物の粒子径が０．１〜１０
０ｎｍであると共に、酸化錫中の錫と前記金属酸化物中
の金属の総原子比が１：０．４５〜１：０．６０の範囲
である構成とし、脱臭剤におけるこのような構成を前述
した従来の課題を解決するための手段としたことを特徴
としている。
【００１５】また、本発明に係わる脱臭剤の好適形態と
しては、前記金属の酸化物が銅酸化物である構成、活性
炭に対する銀および／または銀化合物に含まれる銀の量
が質量比で０．１〜５％の範囲である構成、前記金属の
酸化物を担持した酸化錫粒子の量（金属酸化物を含む）
が活性炭に対する質量比で０．５〜１０％の範囲である
構成、銀化合物が酸化銀および／または硝酸銀、さらに
望ましくは硝酸銀である構成としたことを特徴としてい
る。
しては、前記金属の酸化物が銅酸化物である構成、活性
炭に対する銀および／または銀化合物に含まれる銀の量
が質量比で０．１〜５％の範囲である構成、前記金属の
酸化物を担持した酸化錫粒子の量（金属酸化物を含む）
が活性炭に対する質量比で０．５〜１０％の範囲である
構成、銀化合物が酸化銀および／または硝酸銀、さらに
望ましくは硝酸銀である構成としたことを特徴としてい
る。
【００１６】本発明に係わる脱臭剤の製造方法において
は、塩化錫と、銅，鉄，ニッケルおよびマンガンからな
る群から選ばれた少なくとも１種の金属の水溶性化合物
を含む水溶液を１５℃から２５℃の範囲に保持しつつ攪
拌しながら、当該水溶液のｐＨが１．３±０．１になる
まで塩基性水溶液を滴下して酸化錫粒子を水溶液中に生
成させ、酸化錫粒子を含む上記水溶液を１５℃から２５
℃の範囲に保持しつつさらに攪拌しながら、当該水溶液
のｐＨが５．０±０．１になるまで塩基性水溶液を滴下
して前記金属の酸化物粒子を生成させると共に、酸化錫
粒子の表面に担持させ、前記酸化錫粒子を空気中におい
て２００〜４５０℃で焼成して金属酸化物粒子を担持し
た酸化錫粒子を得る構成としたことを特徴としている。
は、塩化錫と、銅，鉄，ニッケルおよびマンガンからな
る群から選ばれた少なくとも１種の金属の水溶性化合物
を含む水溶液を１５℃から２５℃の範囲に保持しつつ攪
拌しながら、当該水溶液のｐＨが１．３±０．１になる
まで塩基性水溶液を滴下して酸化錫粒子を水溶液中に生
成させ、酸化錫粒子を含む上記水溶液を１５℃から２５
℃の範囲に保持しつつさらに攪拌しながら、当該水溶液
のｐＨが５．０±０．１になるまで塩基性水溶液を滴下
して前記金属の酸化物粒子を生成させると共に、酸化錫
粒子の表面に担持させ、前記酸化錫粒子を空気中におい
て２００〜４５０℃で焼成して金属酸化物粒子を担持し
た酸化錫粒子を得る構成としたことを特徴としている。
【００１７】
【発明の作用】本発明に係わる脱臭剤は、図１に模式的
に示すように、（１）銅，鉄，ニッケルおよびマンガン
よりなる群より選ばれた少なくとも１種の金属の酸化物
であって、０．１から１００ｎｍの径を有する酸化物粒
子３を担持し、（２）粒子径が１から１００ｎｍである
酸化錫粒子２と、（３）銀および／または銀化合物４を
活性炭１に担持させ、（４）前記群より選ばれた金属の
酸化物３中の金属と酸化錫２中の錫の総原子比が０．４
５：１から０．６０：１の範囲となるようにしたもので
あり、これら成分組成、触媒粒子構造の組み合わせの最
適範囲を見出したものであるから、優れた吸着性能と、
特異的に高い触媒活性を有し、長期に亘って高い脱臭性
能を示すことになる。
に示すように、（１）銅，鉄，ニッケルおよびマンガン
よりなる群より選ばれた少なくとも１種の金属の酸化物
であって、０．１から１００ｎｍの径を有する酸化物粒
子３を担持し、（２）粒子径が１から１００ｎｍである
酸化錫粒子２と、（３）銀および／または銀化合物４を
活性炭１に担持させ、（４）前記群より選ばれた金属の
酸化物３中の金属と酸化錫２中の錫の総原子比が０．４
５：１から０．６０：１の範囲となるようにしたもので
あり、これら成分組成、触媒粒子構造の組み合わせの最
適範囲を見出したものであるから、優れた吸着性能と、
特異的に高い触媒活性を有し、長期に亘って高い脱臭性
能を示すことになる。
【００１８】この高活性を発現する条件としては、酸化
錫と、上記群から選ばれる金属の酸化物との組み合わせ
からなる触媒において、図２に拡大して示すように、粒
子径が１から１００ｎｍの酸化錫粒子２に、粒子径が
０．１から１００ｎｍの前記金属酸化物３が実質的にそ
の表面を覆うように担持されていることである。ここ
で、酸化錫の粒子径を１から１００ｎｍとしたのは、酸
化錫も触媒としてある程度の活性を有しており、この触
媒作用を活かすには酸化錫をできるだけ細かくして表面
積を大きく保つことが望ましいことによる。しかし、あ
まり細かくし過ぎると表面エネルギーが高くなるため、
粒子の熱的安定性が低下しシンタリングを起こしやすく
なる。従って、活性と熱的安定性の兼ね合いから酸化錫
の粒子径を１から１００ｎｍの範囲とした。一方、酸化
錫に担持される銅などの金属酸化物の粒子径を０．１〜
１００ｎｍとしたのは、錫酸化物と、上記金属酸化物の
接触界面近傍のみが触媒として有効に働き、大きすぎて
も接触界面の割合が増加する訳ではないので、活性向上
に寄与しないためである。
錫と、上記群から選ばれる金属の酸化物との組み合わせ
からなる触媒において、図２に拡大して示すように、粒
子径が１から１００ｎｍの酸化錫粒子２に、粒子径が
０．１から１００ｎｍの前記金属酸化物３が実質的にそ
の表面を覆うように担持されていることである。ここ
で、酸化錫の粒子径を１から１００ｎｍとしたのは、酸
化錫も触媒としてある程度の活性を有しており、この触
媒作用を活かすには酸化錫をできるだけ細かくして表面
積を大きく保つことが望ましいことによる。しかし、あ
まり細かくし過ぎると表面エネルギーが高くなるため、
粒子の熱的安定性が低下しシンタリングを起こしやすく
なる。従って、活性と熱的安定性の兼ね合いから酸化錫
の粒子径を１から１００ｎｍの範囲とした。一方、酸化
錫に担持される銅などの金属酸化物の粒子径を０．１〜
１００ｎｍとしたのは、錫酸化物と、上記金属酸化物の
接触界面近傍のみが触媒として有効に働き、大きすぎて
も接触界面の割合が増加する訳ではないので、活性向上
に寄与しないためである。
【００１９】また、高い触媒活性を得るための各金属元
素の割合としては、（酸化錫中に含まれる錫）：（銅な
どの群から選ばれる少なくとも１種の金属の酸化物中に
含まれる金属）＝１：０．４５から１：０．６０の範囲
（原子比）であることが必要である。すなわち、上記原
子比が１：０．６０より金属酸化物の比率を高くする
と、銅などの金属酸化物が単独に生成してしまい、性能
低下の原因となる。一方、１：０．４５より金属酸化物
の比率を低くすると、充分な性能が得られなくなる。
素の割合としては、（酸化錫中に含まれる錫）：（銅な
どの群から選ばれる少なくとも１種の金属の酸化物中に
含まれる金属）＝１：０．４５から１：０．６０の範囲
（原子比）であることが必要である。すなわち、上記原
子比が１：０．６０より金属酸化物の比率を高くする
と、銅などの金属酸化物が単独に生成してしまい、性能
低下の原因となる。一方、１：０．４５より金属酸化物
の比率を低くすると、充分な性能が得られなくなる。
【００２０】銅，鉄，ニッケルおよびマンガンのうちで
最も好ましいのは銅であり、酸化錫と銅酸化物とを組み
合わせることが望ましい。
最も好ましいのは銅であり、酸化錫と銅酸化物とを組み
合わせることが望ましい。
【００２１】銀および／または銀化合物に含まれる銀の
量としては、活性炭に対して質量比で０．１から５％の
範囲であることが望ましい。すなわち、銀が質量比で
０．１％以下では少なすぎて銀や銀化合物を添加する効
果が得られず、５％以上加えてもその効果が飽和してそ
れ以上増大しない。銀および／または銀化合物は活性炭
の表面でも、酸化錫と銅などの金属酸化物との組み合わ
せからなる触媒の表面のいずれに存在してもよい。
量としては、活性炭に対して質量比で０．１から５％の
範囲であることが望ましい。すなわち、銀が質量比で
０．１％以下では少なすぎて銀や銀化合物を添加する効
果が得られず、５％以上加えてもその効果が飽和してそ
れ以上増大しない。銀および／または銀化合物は活性炭
の表面でも、酸化錫と銅などの金属酸化物との組み合わ
せからなる触媒の表面のいずれに存在してもよい。
【００２２】酸化錫と銅などの金属酸化物との組み合わ
せからなる触媒粒子の量（酸化錫＋金属酸化物）につい
ては、活性炭に対する質量比で０．５〜１０％の範囲で
あることが望ましい。０．５質量％以下では少なすぎて
触媒としての効果を発現できず、１０質量％以上加えて
もそれ以上の効果は得られない。
せからなる触媒粒子の量（酸化錫＋金属酸化物）につい
ては、活性炭に対する質量比で０．５〜１０％の範囲で
あることが望ましい。０．５質量％以下では少なすぎて
触媒としての効果を発現できず、１０質量％以上加えて
もそれ以上の効果は得られない。
【００２３】酸化錫と金属酸化物を組み合わせてなる上
記触媒と共に、活性炭に担持される銀および／または銀
化合物としては、酸化銀および／または硝酸銀が望まし
く、このうち特に硝酸銀の使用が望ましい。
記触媒と共に、活性炭に担持される銀および／または銀
化合物としては、酸化銀および／または硝酸銀が望まし
く、このうち特に硝酸銀の使用が望ましい。
【００２４】本発明の脱臭剤に用いる活性炭について述
べると、その原料には、通常椰子殻または木材などの炭
化物もしくは石炭が使用されるがいずれにも限定されな
い。また、賦活方法も水蒸気もしくは二酸化炭素ガスに
より高温で賦活する方法、または、塩化亜鉛、りん酸、
水酸化カリウム等の化学処理での方法等いずれの方法に
よって得られたものでもかまわない。
べると、その原料には、通常椰子殻または木材などの炭
化物もしくは石炭が使用されるがいずれにも限定されな
い。また、賦活方法も水蒸気もしくは二酸化炭素ガスに
より高温で賦活する方法、または、塩化亜鉛、りん酸、
水酸化カリウム等の化学処理での方法等いずれの方法に
よって得られたものでもかまわない。
【００２５】本発明に係わる脱臭剤の製造方法は、上記
脱臭剤の製造に好適なものであって、当該製造方法にお
いては、銅，鉄，ニッケルおよびマンガンからなる群よ
り選択される少なくとも１種の金属の酸化物を担持した
酸化錫粒子をいわゆる湿式法によって製造するようにし
ている。
脱臭剤の製造に好適なものであって、当該製造方法にお
いては、銅，鉄，ニッケルおよびマンガンからなる群よ
り選択される少なくとも１種の金属の酸化物を担持した
酸化錫粒子をいわゆる湿式法によって製造するようにし
ている。
【００２６】すなわち、酸化錫の前駆体としての塩化錫
と、銅，鉄，ニッケルおよびマンガンからなる群から選
択される少なくとも１種の金属の水溶性化合物を含む水
溶液を１５℃から２５℃の温度に保ちつつ攪拌しなが
ら、塩基性水溶液を滴下し水溶液のｐＨを１．３±０．
１にし、まず酸化錫を形成する。これによって所望の大
きさを備え、銅などの金属酸化物を担持させることがで
きる状態の酸化錫粒子のみが生成される。このとき、水
溶液の温度をこれより高くしても、低くしても酸化錫粒
子が大きくなる。そして、水溶液のｐＨを１．３±０．
１にすることにより、水溶液中の塩化錫がほぼ全量酸化
錫粒子に変わり、しかも銅，鉄，ニッケル，マンガンな
どの金属は水溶液に溶けている状態に保たれる。一旦、
この酸化錫粒子のみ形成された状態を経ることが必要で
ある。なお、滴下する塩基性水溶液としてはアンモニア
水溶液、炭酸ナトリウム水溶液などを用いることができ
る。
と、銅，鉄，ニッケルおよびマンガンからなる群から選
択される少なくとも１種の金属の水溶性化合物を含む水
溶液を１５℃から２５℃の温度に保ちつつ攪拌しなが
ら、塩基性水溶液を滴下し水溶液のｐＨを１．３±０．
１にし、まず酸化錫を形成する。これによって所望の大
きさを備え、銅などの金属酸化物を担持させることがで
きる状態の酸化錫粒子のみが生成される。このとき、水
溶液の温度をこれより高くしても、低くしても酸化錫粒
子が大きくなる。そして、水溶液のｐＨを１．３±０．
１にすることにより、水溶液中の塩化錫がほぼ全量酸化
錫粒子に変わり、しかも銅，鉄，ニッケル，マンガンな
どの金属は水溶液に溶けている状態に保たれる。一旦、
この酸化錫粒子のみ形成された状態を経ることが必要で
ある。なお、滴下する塩基性水溶液としてはアンモニア
水溶液、炭酸ナトリウム水溶液などを用いることができ
る。
【００２７】次に、生成された酸化錫粒子を含む水溶
液、つまり懸濁液を同じく１５℃から２５℃に保ちつ
つ、ｐＨが最終的に５．０±０．１になるまで塩基性水
溶液を滴下する。これによって、銅，鉄，ニッケルおよ
びマンガンからなる群から選択された少なくとも１種の
金属の酸化物が生成し、酸化錫に所望の大きさで担持さ
れる。ｐＨが１．３±０．１から５．０±０．１の範囲
では、上記群から選択された金属の酸化物が酸化錫粒子
の表面に生成する。酸化錫は含水状態であり、その表面
に存在する水酸基と上記群より選択された金属のイオン
が反応して結合するものと考えられる。ｐＨを最終的に
５．０±０．１とするのはこれ以上のｐＨ値にすると、
酸化錫に担持されない酸化物が生成してしまうからであ
る。酸化錫に担持されない酸化物の存在は脱臭剤とした
ときに性能低下の原因となり、存在しないことが望まし
い。
液、つまり懸濁液を同じく１５℃から２５℃に保ちつ
つ、ｐＨが最終的に５．０±０．１になるまで塩基性水
溶液を滴下する。これによって、銅，鉄，ニッケルおよ
びマンガンからなる群から選択された少なくとも１種の
金属の酸化物が生成し、酸化錫に所望の大きさで担持さ
れる。ｐＨが１．３±０．１から５．０±０．１の範囲
では、上記群から選択された金属の酸化物が酸化錫粒子
の表面に生成する。酸化錫は含水状態であり、その表面
に存在する水酸基と上記群より選択された金属のイオン
が反応して結合するものと考えられる。ｐＨを最終的に
５．０±０．１とするのはこれ以上のｐＨ値にすると、
酸化錫に担持されない酸化物が生成してしまうからであ
る。酸化錫に担持されない酸化物の存在は脱臭剤とした
ときに性能低下の原因となり、存在しないことが望まし
い。
【００２８】また、懸濁液を１５℃から２５℃に保つの
は、上記の群から選択された金属の酸化物を所望の大き
さとするためであり、液温が１５℃未満、２５℃超過い
ずれの場合にも酸化錫粒子に担持する金属酸化物粒子が
所望の大きさから外れやすくなる。
は、上記の群から選択された金属の酸化物を所望の大き
さとするためであり、液温が１５℃未満、２５℃超過い
ずれの場合にも酸化錫粒子に担持する金属酸化物粒子が
所望の大きさから外れやすくなる。
【００２９】このようにして生成され、銅など金属酸化
物を担持した酸化錫粒子は、まだその表面に多少とも水
酸基を有していると考えられ、その存在は脱臭剤の性能
低下の原因となる。そこで、水酸基の除去の方法として
２００℃から４５０℃での空気中での焼成が必要とな
る。
物を担持した酸化錫粒子は、まだその表面に多少とも水
酸基を有していると考えられ、その存在は脱臭剤の性能
低下の原因となる。そこで、水酸基の除去の方法として
２００℃から４５０℃での空気中での焼成が必要とな
る。
【００３０】焼成に先立って、水溶液から生成物を分離
することが必要であるが、これには遠心分離や濾過など
といった公知の方法を用いることができる。分離した生
成物は不純物を多少とも含むので蒸留水で洗浄して不純
物を除去したのちに焼成を行う。
することが必要であるが、これには遠心分離や濾過など
といった公知の方法を用いることができる。分離した生
成物は不純物を多少とも含むので蒸留水で洗浄して不純
物を除去したのちに焼成を行う。
【００３１】このようにして得られた銅などの金属酸化
物を担持した酸化錫粒子は、活性炭に担持される。この
ときの添着方法は、特に限定されず公知の方法を採用す
ることができる。また、銀および／または銀化合物の添
着方法については、水溶性の銀化合物またはその前駆体
の水溶液を活性炭や、金属酸化物を担持した酸化錫から
なる触媒にスプレーで噴霧したり、含浸法によって付着
させたり、公知の方法を採用することができる。
物を担持した酸化錫粒子は、活性炭に担持される。この
ときの添着方法は、特に限定されず公知の方法を採用す
ることができる。また、銀および／または銀化合物の添
着方法については、水溶性の銀化合物またはその前駆体
の水溶液を活性炭や、金属酸化物を担持した酸化錫から
なる触媒にスプレーで噴霧したり、含浸法によって付着
させたり、公知の方法を採用することができる。
【００３２】
【実施例】以下に、本発明を実施例に基づいて、さらに
具体的に説明するが、本発明はこのような実施例のみに
限定されないことは言うまでもない。
具体的に説明するが、本発明はこのような実施例のみに
限定されないことは言うまでもない。
【００３３】（酸化錫と銅などの金属酸化物との組み合
わせからなる触媒の調整 ＳｎＣｌ４（塩化錫）０．１モルと、銅，鉄，ニッケル
およびマンガンからなる群から選択された金属の硝酸塩
（例えば、Ｃｕの場合には、Ｃｕ（ＮＯ３）２）０．１
モルの水溶液１Ｌを２０℃に保ちつつ、よく攪拌しなが
ら、１Ｎのアンモニア水を滴下した。最初にｐＨを１．
３±０．１に保ち沈殿が生成することを確認したのち、
更に２０℃に保ちつつ滴下を行い最終的にｐＨを５．０
±０．１にしてできた沈殿物を遠心分離し、それを繰り
返し蒸留水で洗浄する操作を行った後、室温にて乾燥
し、さらに焼成して酸化錫と金属酸化物からなる触媒を
調整し、以下の脱臭剤に使用した。
わせからなる触媒の調整 ＳｎＣｌ４（塩化錫）０．１モルと、銅，鉄，ニッケル
およびマンガンからなる群から選択された金属の硝酸塩
（例えば、Ｃｕの場合には、Ｃｕ（ＮＯ３）２）０．１
モルの水溶液１Ｌを２０℃に保ちつつ、よく攪拌しなが
ら、１Ｎのアンモニア水を滴下した。最初にｐＨを１．
３±０．１に保ち沈殿が生成することを確認したのち、
更に２０℃に保ちつつ滴下を行い最終的にｐＨを５．０
±０．１にしてできた沈殿物を遠心分離し、それを繰り
返し蒸留水で洗浄する操作を行った後、室温にて乾燥
し、さらに焼成して酸化錫と金属酸化物からなる触媒を
調整し、以下の脱臭剤に使用した。
【００３４】実施例１ 酸化錫粒子に担持する金属酸化物を銅酸化物とし、これ
ら酸化物における錫：銅の比を１：０．５５とし、４５
０℃で１時間焼成したＳｎＯ２−ＣｕＯ触媒をチッソ
（株）製シランカップリング剤、商品名「サイラエース
Ｓ３３０」と共に水に加えて、振動ミルにより混合粉砕
し、均一なスラリー状態とした。これに吸着材として平
均粒径１００μｍのクラレケミカル（株）製活性炭、商
品名「クラレコールＧＧ」を投入し，攪拌を５分行い、
デカンテーションして活性炭を取り出した。取り出した
活性炭を室温で３時間減圧乾燥し、オーブンにて１２０
℃で２時間乾燥して、活性炭の５質量％のＳｎＯ２−Ｃ
ｕＯ触媒を担持した。
ら酸化物における錫：銅の比を１：０．５５とし、４５
０℃で１時間焼成したＳｎＯ２−ＣｕＯ触媒をチッソ
（株）製シランカップリング剤、商品名「サイラエース
Ｓ３３０」と共に水に加えて、振動ミルにより混合粉砕
し、均一なスラリー状態とした。これに吸着材として平
均粒径１００μｍのクラレケミカル（株）製活性炭、商
品名「クラレコールＧＧ」を投入し，攪拌を５分行い、
デカンテーションして活性炭を取り出した。取り出した
活性炭を室温で３時間減圧乾燥し、オーブンにて１２０
℃で２時間乾燥して、活性炭の５質量％のＳｎＯ２−Ｃ
ｕＯ触媒を担持した。
【００３５】ＳｎＯ２−ＣｕＯ添着活性炭に硝酸銀水溶
液をスプレーで噴霧し、室温で３時間減圧乾燥した後、
オーブンにて１２０℃で２時間乾燥することにより、活
性炭に対して銀換算で１質量％を担持し、脱臭剤１を得
た。なお、ＳｎＯ２−ＣｕＯ触媒をＴＥＭ観察して酸化
錫および酸化銅の平均粒子径を測定した結果、それぞれ
７０ｎｍおよび２０ｎｍであった。
液をスプレーで噴霧し、室温で３時間減圧乾燥した後、
オーブンにて１２０℃で２時間乾燥することにより、活
性炭に対して銀換算で１質量％を担持し、脱臭剤１を得
た。なお、ＳｎＯ２−ＣｕＯ触媒をＴＥＭ観察して酸化
錫および酸化銅の平均粒子径を測定した結果、それぞれ
７０ｎｍおよび２０ｎｍであった。
【００３６】実施例２ 酸化錫および銅酸化物中における錫：銅の比が１：０．
５５であるＳｎＯ２−ＣｕＯ触媒を活性炭に対して３質
量％添着したこと以外は実施例１と同様にして、脱臭剤
２を得た。
５５であるＳｎＯ２−ＣｕＯ触媒を活性炭に対して３質
量％添着したこと以外は実施例１と同様にして、脱臭剤
２を得た。
【００３７】実施例３ 酸化錫および銅酸化物中における錫：銅の比が１：０．
５５であるＳｎＯ２−ＣｕＯ触媒を活性炭に対して１０
質量％添着したこと以外は実施例１と同様にして、脱臭
剤３を得た。
５５であるＳｎＯ２−ＣｕＯ触媒を活性炭に対して１０
質量％添着したこと以外は実施例１と同様にして、脱臭
剤３を得た。
【００３８】実施例４ 活性炭に対する硝酸銀の添着量を銀換算で０．５質量％
としたこと以外は実施例１と同様にして、脱臭剤４を得
た。
としたこと以外は実施例１と同様にして、脱臭剤４を得
た。
【００３９】実施例５ 活性炭に対する硝酸銀の添着量を銀換算で５質量％とし
たこと以外は実施例１と同様にして、脱臭剤５を得た。
たこと以外は実施例１と同様にして、脱臭剤５を得た。
【００４０】実施例６ 酸化錫および銅酸化物中における錫：銅の比を１：０．
５０としたこと以外は実施例１と同様にして、脱臭剤６
を得た。なお、ＳｎＯ２−ＣｕＯ触媒中の酸化錫の平均
粒子径は７０ｎｍ、酸化銅の平均粒子径は３０ｎｍであ
った。
５０としたこと以外は実施例１と同様にして、脱臭剤６
を得た。なお、ＳｎＯ２−ＣｕＯ触媒中の酸化錫の平均
粒子径は７０ｎｍ、酸化銅の平均粒子径は３０ｎｍであ
った。
【００４１】実施例７ 酸化錫および銅酸化物中における錫：銅の比を１：０．
６０としたこと以外は実施例１と同様にして、脱臭剤７
を得た。このとき、ＳｎＯ２−ＣｕＯ触媒中の酸化錫の
平均粒子径は６０ｎｍ、酸化銅の平均粒子径は３０ｎｍ
であった
６０としたこと以外は実施例１と同様にして、脱臭剤７
を得た。このとき、ＳｎＯ２−ＣｕＯ触媒中の酸化錫の
平均粒子径は６０ｎｍ、酸化銅の平均粒子径は３０ｎｍ
であった
【００４２】実施例８ ＳｎＯ２−ＣｕＯ触媒の焼成温度を２００℃にしたこと
を除いて実施例１と同様にして、脱臭剤８を得た。この
とき、酸化錫の平均粒子径は４０ｎｍ、酸化銅の平均粒
子径は１０ｎｍであった
を除いて実施例１と同様にして、脱臭剤８を得た。この
とき、酸化錫の平均粒子径は４０ｎｍ、酸化銅の平均粒
子径は１０ｎｍであった
【００４３】実施例９ 酸化錫と共沈させる金属酸化物を酸化マンガンとし（硝
酸マンガンＭｎ（ＮＯ ３）２使用）、酸化錫および酸化
マンガン中における錫：マンガンの比を１：０．５５と
したこと以外は実施例１と同様にして、脱臭剤９を得
た。ＳｎＯ２−ＭｎＯ２触媒における酸化錫の平均粒子
径は７０ｎｍ、酸化マンガンの平均粒子径は３０ｎｍで
あった
酸マンガンＭｎ（ＮＯ ３）２使用）、酸化錫および酸化
マンガン中における錫：マンガンの比を１：０．５５と
したこと以外は実施例１と同様にして、脱臭剤９を得
た。ＳｎＯ２−ＭｎＯ２触媒における酸化錫の平均粒子
径は７０ｎｍ、酸化マンガンの平均粒子径は３０ｎｍで
あった
【００４４】実施例１０ 酸化錫と共沈させる金属酸化物を酸化ニッケル（硝酸ニ
ッケルＮｉ（ＮＯ３） ２使用）、酸化錫および酸化ニッ
ケル中における錫：ニッケルの比を１：０．５５とした
こと以外は実施例１と同様にして、脱臭剤１０を得た。
ＳｎＯ２−ＮｉＯ触媒における酸化錫の平均粒子径は６
０ｎｍ、酸化ニッケルの平均粒子径は２０ｎｍであった
ッケルＮｉ（ＮＯ３） ２使用）、酸化錫および酸化ニッ
ケル中における錫：ニッケルの比を１：０．５５とした
こと以外は実施例１と同様にして、脱臭剤１０を得た。
ＳｎＯ２−ＮｉＯ触媒における酸化錫の平均粒子径は６
０ｎｍ、酸化ニッケルの平均粒子径は２０ｎｍであった
【００４５】実施例１１ 酸化錫と共沈させる金属酸化物を酸化鉄（硝酸鉄Ｆｅ
（ＮＯ３）２使用）、酸化錫および酸化鉄中における
錫：鉄の比を１：０．５５としたこと以外は実施例１と
同様にして、脱臭剤１１を得た。ＳｎＯ２−Ｆｅ２Ｏ３
触媒における酸化錫の平均粒子径は７０ｎｍ、酸化鉄の
平均粒子径は２０ｎｍであった。
（ＮＯ３）２使用）、酸化錫および酸化鉄中における
錫：鉄の比を１：０．５５としたこと以外は実施例１と
同様にして、脱臭剤１１を得た。ＳｎＯ２−Ｆｅ２Ｏ３
触媒における酸化錫の平均粒子径は７０ｎｍ、酸化鉄の
平均粒子径は２０ｎｍであった。
【００４６】実施例１２ 酸化錫粒子に担持する金属酸化物を銅酸化物とし、これ
ら酸化物における錫：銅の比を１：０．５５とし、４５
０℃で１時間焼成したＳｎＯ２−ＣｕＯ触媒に硝酸銀水
溶液をスプレーで噴霧したのち、室温で３時間減圧し、
オーブンにて１２０℃で２時間乾燥して、硝酸銀を添着
した触媒を得た。これをチッソ（株）製シランカップリ
ング剤、商品名「サイラエースＳ３３０」と共に水に加
えて、振動ミルにより混合粉砕し、均一なスラリー状態
とした。これに吸着材として平均粒径１００μｍのクラ
レケミカル（株）製活性炭、商品名「クラレコールＧ
Ｇ」を投入し，攪拌を５分行い、デカンテーションして
活性炭を取り出した。取り出した活性炭を室温で３時間
減圧乾燥したのち、オーブンにて１２０℃で２時間乾燥
して脱臭剤１２を得た。なお、この脱臭剤１２におい
て、ＳｎＯ２−ＣｕＯは活性炭に対して５質量％、硝酸
銀は同じく活性炭に対して銀換算で１質量％担持されて
いる。
ら酸化物における錫：銅の比を１：０．５５とし、４５
０℃で１時間焼成したＳｎＯ２−ＣｕＯ触媒に硝酸銀水
溶液をスプレーで噴霧したのち、室温で３時間減圧し、
オーブンにて１２０℃で２時間乾燥して、硝酸銀を添着
した触媒を得た。これをチッソ（株）製シランカップリ
ング剤、商品名「サイラエースＳ３３０」と共に水に加
えて、振動ミルにより混合粉砕し、均一なスラリー状態
とした。これに吸着材として平均粒径１００μｍのクラ
レケミカル（株）製活性炭、商品名「クラレコールＧ
Ｇ」を投入し，攪拌を５分行い、デカンテーションして
活性炭を取り出した。取り出した活性炭を室温で３時間
減圧乾燥したのち、オーブンにて１２０℃で２時間乾燥
して脱臭剤１２を得た。なお、この脱臭剤１２におい
て、ＳｎＯ２−ＣｕＯは活性炭に対して５質量％、硝酸
銀は同じく活性炭に対して銀換算で１質量％担持されて
いる。
【００４７】比較例１ ＳｎＣｌ４（塩化錫）０．１モルのみを含む水溶液に１
Ｎのアンモニア水をそのｐＨが５．０±０．１になるま
で攪拌しながら加えて沈殿させることによって得た酸化
錫粒子を用いたことを以外は、実施例１と同様の要領に
よって比較例となる脱臭剤１０１を得た。
Ｎのアンモニア水をそのｐＨが５．０±０．１になるま
で攪拌しながら加えて沈殿させることによって得た酸化
錫粒子を用いたことを以外は、実施例１と同様の要領に
よって比較例となる脱臭剤１０１を得た。
【００４８】比較例２ 実施例１において得られたＳｎＯ２−ＣｕＯ触媒のみを
活性炭に担持させて、比較例となる脱臭剤１０２を得
た。
活性炭に担持させて、比較例となる脱臭剤１０２を得
た。
【００４９】比較例３ ＳｎＯ２−ＣｕＯ触媒を担持させることなく、実施例１
と同様の要領により硝酸銀のみを担持させて、比較例と
なる脱臭剤１０３を得た。
と同様の要領により硝酸銀のみを担持させて、比較例と
なる脱臭剤１０３を得た。
【００５０】比較例４ 酸化錫と銅酸化物との組み合わせからなる触媒を調整す
るに際して、０．１モルのＳｎＣｌ４と０．１モルの硝
酸銅の水溶液１Lに１Nのアンモニア水を連続的に滴下し
てｐＨを７．０±０．１にしたこと以外は実施例１と同
様の要領によって比較例となる脱臭剤１０４を得た。こ
のとき、得られた触媒は平均粒子径が３００ｎｍの銅酸
化物を担持した平均粒子径が５５０ｎｍの酸化錫（錫：
銅の比率は１：０．５５）と銅酸化物の混合物であっ
た。参考に、本比較例で得た触媒の状態を図３に示す。
るに際して、０．１モルのＳｎＣｌ４と０．１モルの硝
酸銅の水溶液１Lに１Nのアンモニア水を連続的に滴下し
てｐＨを７．０±０．１にしたこと以外は実施例１と同
様の要領によって比較例となる脱臭剤１０４を得た。こ
のとき、得られた触媒は平均粒子径が３００ｎｍの銅酸
化物を担持した平均粒子径が５５０ｎｍの酸化錫（錫：
銅の比率は１：０．５５）と銅酸化物の混合物であっ
た。参考に、本比較例で得た触媒の状態を図３に示す。
【００５１】比較例５ 酸化錫と銅酸化物との組み合わせからなる触媒を調整す
るに際して、０．１モルのＳｎＣｌ４と０．０４モルの
硝酸銅の水溶液用いたこと以外は実施例１と同様にし
て、比較例となる脱臭剤１０５を得た。このとき、得ら
れた触媒の錫と銅の比率は１：０．４０である。得られ
たＳｎＯ２−ＣｕＯ触媒における酸化錫の平均粒子径は
１１０ｎｍ、酸化銅の平均粒子径は３０ｎｍであった。
るに際して、０．１モルのＳｎＣｌ４と０．０４モルの
硝酸銅の水溶液用いたこと以外は実施例１と同様にし
て、比較例となる脱臭剤１０５を得た。このとき、得ら
れた触媒の錫と銅の比率は１：０．４０である。得られ
たＳｎＯ２−ＣｕＯ触媒における酸化錫の平均粒子径は
１１０ｎｍ、酸化銅の平均粒子径は３０ｎｍであった。
【００５２】比較例６ 酸化錫と銅酸化物との組み合わせからなる触媒を調整す
るに際して、焼成温度を１５０℃としたこと以外は実施
例１と同様にして、比較例となる脱臭剤１０６を得た。
得られたＳｎＯ２−ＣｕＯ触媒における酸化錫の平均粒
子径は１１０ｎｍ、酸化銅のそれは３０ｎｍであった。
るに際して、焼成温度を１５０℃としたこと以外は実施
例１と同様にして、比較例となる脱臭剤１０６を得た。
得られたＳｎＯ２−ＣｕＯ触媒における酸化錫の平均粒
子径は１１０ｎｍ、酸化銅のそれは３０ｎｍであった。
【００５３】比較例７ 酸化錫と銅酸化物との組み合わせからなる触媒を調整す
るに際して、焼成温度を５５０℃としたことを除いて、
実施例１と同様の要領により比較例となる脱臭剤１０７
を得た。得られたＳｎＯ２−ＣｕＯ触媒における酸化錫
の平均粒子径は１５０ｎｍ、酸化銅の平均粒子径は１１
０ｎｍであった。
るに際して、焼成温度を５５０℃としたことを除いて、
実施例１と同様の要領により比較例となる脱臭剤１０７
を得た。得られたＳｎＯ２−ＣｕＯ触媒における酸化錫
の平均粒子径は１５０ｎｍ、酸化銅の平均粒子径は１１
０ｎｍであった。
【００５４】上記実施例および比較例に係わる脱臭剤の
仕様を表１にまとめて示す。
仕様を表１にまとめて示す。
【００５５】
【表１】
【００５６】上記によって得られた実施例および比較例
に係わる各脱臭剤を以下の試験方法によって評価した。
に係わる各脱臭剤を以下の試験方法によって評価した。
【００５７】（試験方法１）臭気分析用の１０Ｌテドラ
バック内に８０ｐｐｍになるように各種悪臭ガスを注入
し、各脱臭剤２ｇをポリエステル製不織布（１０ｇ／ｍ
２）に挟んでフィルター状にしたものを用いて、２５℃
の雰囲気温度のもとに前記悪臭ガスが１．７Ｌ／分で循
環するようにセットした循環式評価装置を作製し、３０
分後の残存濃度を測定した。検討したガス種として、ア
セトアルデヒド、アンモニア、トルエン、一酸化炭素を
用いた。また、この操作を繰り返して行うことにより、
再生性能の評価を行った。すなわち、ガスを循環させた
後に、２０分のインターバルを置き、最初の１０分はフ
ィルターを循環評価装置に入れた状態で５０℃に保ち、
後の１０分は雰囲気温度（２５℃）に晒してもとの温度
に戻して、ガスをセットするという手順を繰り返した。
なお、性能評価は、初期性能（試験１回目の除去率）と
耐久性能(再生性能評価１０回後の除去率)について行っ
た。これらの結果を表２に示す。
バック内に８０ｐｐｍになるように各種悪臭ガスを注入
し、各脱臭剤２ｇをポリエステル製不織布（１０ｇ／ｍ
２）に挟んでフィルター状にしたものを用いて、２５℃
の雰囲気温度のもとに前記悪臭ガスが１．７Ｌ／分で循
環するようにセットした循環式評価装置を作製し、３０
分後の残存濃度を測定した。検討したガス種として、ア
セトアルデヒド、アンモニア、トルエン、一酸化炭素を
用いた。また、この操作を繰り返して行うことにより、
再生性能の評価を行った。すなわち、ガスを循環させた
後に、２０分のインターバルを置き、最初の１０分はフ
ィルターを循環評価装置に入れた状態で５０℃に保ち、
後の１０分は雰囲気温度（２５℃）に晒してもとの温度
に戻して、ガスをセットするという手順を繰り返した。
なお、性能評価は、初期性能（試験１回目の除去率）と
耐久性能(再生性能評価１０回後の除去率)について行っ
た。これらの結果を表２に示す。
【００５８】
【表２】
【００５９】（試験方法２）含硫黄酸化物を含むガスに
よる被毒劣化への耐久性については、以下の様に検討し
た。すなわち、臭気分析用の１０Ｌテドラバック内に８
０ｐｐｍになるように含硫黄化合物を注入し、脱臭剤２
ｇをポリエステル製不織布（１０ｇ／ｍ２）に挟んでフ
ィルター状にしたものを用いて、２０℃の雰囲気温度に
て前記悪臭ガスを１．７Ｌ／分で循環させた。含硫黄化
合物としてはメチルメルカプタンと酸化硫黄（ＳＯ２）
を選びそれぞれについて評価した。その後、臭気分析用
の１０Ｌテドラバック内に８０ｐｐｍになるように除去
性能の評価対象とする悪臭ガスを注入し、２５℃の雰囲
気温度にて前記悪臭ガスが１．７Ｌ／分で循環するよう
にセットし、３０分後の残存濃度を測定した。検討した
ガス種として、試験方法１と同様にアセトアルデヒド、
アンモニア、トルエン、一酸化炭素を用いた。性能評価
は、メチルメルカプタン、酸化硫黄（ＳＯ２）それぞれ
のガスを脱臭剤に接触させた後の性能(除去率)について
調べた。その結果を表３に示す。
よる被毒劣化への耐久性については、以下の様に検討し
た。すなわち、臭気分析用の１０Ｌテドラバック内に８
０ｐｐｍになるように含硫黄化合物を注入し、脱臭剤２
ｇをポリエステル製不織布（１０ｇ／ｍ２）に挟んでフ
ィルター状にしたものを用いて、２０℃の雰囲気温度に
て前記悪臭ガスを１．７Ｌ／分で循環させた。含硫黄化
合物としてはメチルメルカプタンと酸化硫黄（ＳＯ２）
を選びそれぞれについて評価した。その後、臭気分析用
の１０Ｌテドラバック内に８０ｐｐｍになるように除去
性能の評価対象とする悪臭ガスを注入し、２５℃の雰囲
気温度にて前記悪臭ガスが１．７Ｌ／分で循環するよう
にセットし、３０分後の残存濃度を測定した。検討した
ガス種として、試験方法１と同様にアセトアルデヒド、
アンモニア、トルエン、一酸化炭素を用いた。性能評価
は、メチルメルカプタン、酸化硫黄（ＳＯ２）それぞれ
のガスを脱臭剤に接触させた後の性能(除去率)について
調べた。その結果を表３に示す。
【００６０】
【表３】
【００６１】表２および表３の結果から判るように、本
発明の実施例に係わる脱臭剤Ｎｏ．１〜１２において
は、初期脱臭性能、耐久脱臭性能（再生性能）に優れる
と共に、硫黄化合物による被毒劣化も少ないことが確認
された。
発明の実施例に係わる脱臭剤Ｎｏ．１〜１２において
は、初期脱臭性能、耐久脱臭性能（再生性能）に優れる
と共に、硫黄化合物による被毒劣化も少ないことが確認
された。
【００６２】これに対して、比較例である脱臭剤Ｎｏ．
１０１〜１０７においては、上記実施例に係わる脱臭剤
に較べて、初期脱臭性能においては、さほど大幅な性能
劣化は認められないものの、耐久脱臭性能においてはか
なりの性能劣化が認められ、特に金属酸化物を担持して
いない酸化錫と硝酸銀を活性炭に担持した脱臭剤Ｎｏ．
１、金属酸化物を担持した酸化錫のみを活性炭に担持
し、銀や銀化合物が添着されていない脱臭剤Ｎｏ．１０
２、および硝酸銀のみを活性炭に担持し、酸化錫が担持
されていない脱臭剤Ｎｏ．１０３においては、その傾向
が顕著であった。また、硫黄化合物による被毒劣化傾向
も確認され、上記脱臭剤Ｎｏ．１０１，１０２，１０３
に加えて、酸化錫粒子径が大きく、焼成温度の低い脱臭
剤Ｎｏ．１０６の被毒劣化が顕著であった。
１０１〜１０７においては、上記実施例に係わる脱臭剤
に較べて、初期脱臭性能においては、さほど大幅な性能
劣化は認められないものの、耐久脱臭性能においてはか
なりの性能劣化が認められ、特に金属酸化物を担持して
いない酸化錫と硝酸銀を活性炭に担持した脱臭剤Ｎｏ．
１、金属酸化物を担持した酸化錫のみを活性炭に担持
し、銀や銀化合物が添着されていない脱臭剤Ｎｏ．１０
２、および硝酸銀のみを活性炭に担持し、酸化錫が担持
されていない脱臭剤Ｎｏ．１０３においては、その傾向
が顕著であった。また、硫黄化合物による被毒劣化傾向
も確認され、上記脱臭剤Ｎｏ．１０１，１０２，１０３
に加えて、酸化錫粒子径が大きく、焼成温度の低い脱臭
剤Ｎｏ．１０６の被毒劣化が顕著であった。
【００６３】
【発明の効果】以上説明してきたように、本発明に係わ
る脱臭剤は、銅，鉄，ニッケルおよびマンガンからなる
群から選ばれた少なくとも１種の金属の酸化物粒子を担
持した酸化錫粒子と、銀および／または銀化合物を活性
炭に担持したものであり、前記金属酸化物粒子および酸
化錫粒子の径をそれぞれ特定範囲に規定すると共に、前
記金属酸化物粒子中の金属と酸化錫粒子中の錫の総原子
比を所定範囲に特定したものであるから、含硫黄化合物
による被毒劣化が小さく、５０℃以下での吸着脱臭と、
５０℃以上での触媒脱臭を効率的に行うことができ、優
れた脱臭機能を長期間保持することができるという極め
て優れた効果がもたらされる。
る脱臭剤は、銅，鉄，ニッケルおよびマンガンからなる
群から選ばれた少なくとも１種の金属の酸化物粒子を担
持した酸化錫粒子と、銀および／または銀化合物を活性
炭に担持したものであり、前記金属酸化物粒子および酸
化錫粒子の径をそれぞれ特定範囲に規定すると共に、前
記金属酸化物粒子中の金属と酸化錫粒子中の錫の総原子
比を所定範囲に特定したものであるから、含硫黄化合物
による被毒劣化が小さく、５０℃以下での吸着脱臭と、
５０℃以上での触媒脱臭を効率的に行うことができ、優
れた脱臭機能を長期間保持することができるという極め
て優れた効果がもたらされる。
【００６４】また、本発明に係わる脱臭剤の製造方法に
おいては、銅，鉄，ニッケルおよびマンガンから選択さ
れる金属の酸化物を担持した酸化錫粒子からなる触媒を
湿式法によって製造するようにしており、そのときの溶
液温度や溶液のｐＨを特定範囲に規定しているので、金
属酸化物および酸化錫の粒子径を所望のものとすること
ができ、本発明に係わる脱臭剤の製造に極めて好適に適
用することができる。
おいては、銅，鉄，ニッケルおよびマンガンから選択さ
れる金属の酸化物を担持した酸化錫粒子からなる触媒を
湿式法によって製造するようにしており、そのときの溶
液温度や溶液のｐＨを特定範囲に規定しているので、金
属酸化物および酸化錫の粒子径を所望のものとすること
ができ、本発明に係わる脱臭剤の製造に極めて好適に適
用することができる。
【図１】本発明に係わる脱臭剤の構造を示す模式図であ
る。
る。
【図２】図１に示した脱臭剤における金属酸化物粒子を
担持した酸化錫粒子の拡大図である。
担持した酸化錫粒子の拡大図である。
【図３】比較例４で得られた触媒の状態を示す模式図で
ある。
ある。
１ 活性炭 ２ 酸化錫粒子 ３ 金属の酸化物粒子 ４ 銀粒子
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ０１Ｊ 27/25 Ｂ０１Ｊ 35/02 Ｈ 35/02 Ｂ０１Ｄ 53/36 Ｈ Ｃ Ｆターム(参考） 4C080 AA07 BB02 CC03 CC05 CC07 CC08 CC09 CC12 CC14 HH05 JJ04 KK08 MM02 MM07 NN05 QQ03 4D048 AA22 BA21X BA28X BA34X BA35X BA36X BA38X BA41X BA46X BB01 BB16 BB17 4G069 AA03 AA08 BA08A BA08B BB04A BB04B BB08C BB12A BC22A BC22B BC31A BC31B BC32A BC32B BC62A BC62B BC66A BC66B BC68A BC68B BD12C CA01 CA17 EA02Y EB18X EB18Y EB19 FA01 FB08 FB14 FB30 FC02 FC07 FC08 FC09
Claims (7)
- 【請求項１】 銅，鉄，ニッケルおよびマンガンからな
る群から選ばれた少なくとも１種の金属の酸化物粒子を
表面に担持した粒子径１〜１００ｎｍの酸化錫粒子と、
銀および／または銀化合物を活性炭に担持した脱臭剤で
あって、 前記金属の酸化物の粒子径が０．１〜１００ｎｍである
と共に、酸化錫中の錫と前記金属酸化物中の金属の総原
子比が１：０．４５〜１：０．６０の範囲であることを
特徴とする脱臭剤。 - 【請求項２】 前記金属の酸化物が銅酸化物であること
を特徴とする請求項１記載の脱臭剤。 - 【請求項３】 活性炭に対する銀および／または銀化合
物に含まれる銀の量が質量比で０．１〜５％の範囲であ
ることを特徴とする請求項１または２記載の脱臭剤。 - 【請求項４】 前記金属の酸化物を担持した酸化錫粒子
の量（金属酸化物を含む）が活性炭に対する質量比で
０．５〜１０％の範囲であることを特徴とする請求項１
ないし３のいずれかに記載の脱臭剤。 - 【請求項５】 銀化合物が酸化銀および／または硝酸銀
であることを特徴とする請求項１ないし４のいずれかに
記載の脱臭剤。 - 【請求項６】 銀化合物が硝酸銀であることを特徴とす
る請求項５記載の脱臭剤。 - 【請求項７】 塩化錫と、銅，鉄，ニッケルおよびマン
ガンからなる群から選ばれた少なくとも１種の金属の水
溶性化合物を含む水溶液を１５℃から２５℃の範囲に保
持しつつ攪拌しながら、当該水溶液のｐＨが１．３±
０．１になるまで塩基性水溶液を滴下して酸化錫粒子を
水溶液中に生成させ、 酸化錫粒子を含む上記水溶液を１５℃から２５℃の範囲
に保持しつつさらに攪拌しながら、当該水溶液のｐＨが
５．０±０．１になるまで塩基性水溶液を滴下して前記
金属の酸化物粒子を生成させると共に、酸化錫粒子の表
面に担持させ、 前記酸化錫粒子を空気中において２００〜４５０℃で焼
成して金属酸化物粒子を担持した酸化錫粒子を得ること
特徴とする請求項１ないし６のいずれかに記載の脱臭剤
の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001112450A JP2002306581A (ja) | 2001-04-11 | 2001-04-11 | 脱臭剤およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001112450A JP2002306581A (ja) | 2001-04-11 | 2001-04-11 | 脱臭剤およびその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002306581A true JP2002306581A (ja) | 2002-10-22 |
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ID=18963864
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001112450A Pending JP2002306581A (ja) | 2001-04-11 | 2001-04-11 | 脱臭剤およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002306581A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006095801A1 (ja) * | 2005-03-11 | 2006-09-14 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | 有機化合物吸着除去剤 |
| JP2006281191A (ja) * | 2005-03-11 | 2006-10-19 | Toyobo Co Ltd | 有機化合物吸着除去剤 |
| JP2007021412A (ja) * | 2005-07-19 | 2007-02-01 | Toyobo Co Ltd | 有機化合物吸着除去剤 |
| CN1308231C (zh) * | 2004-07-12 | 2007-04-04 | 深圳市清华源兴生物医药科技有限公司 | 一种载银活性炭及其制备方法与应用 |
| JP2008029689A (ja) * | 2006-07-31 | 2008-02-14 | Toyobo Co Ltd | アルデヒド類ガス除去フィルター |
| JP2019198562A (ja) * | 2018-05-18 | 2019-11-21 | エステー株式会社 | 消臭剤 |
-
2001
- 2001-04-11 JP JP2001112450A patent/JP2002306581A/ja active Pending
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| JP7126859B2 (ja) | 2018-05-18 | 2022-08-29 | エステー株式会社 | 消臭剤 |
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