JP2002293953A - フッ素樹脂成形体 - Google Patents
フッ素樹脂成形体Info
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- JP2002293953A JP2002293953A JP2001098087A JP2001098087A JP2002293953A JP 2002293953 A JP2002293953 A JP 2002293953A JP 2001098087 A JP2001098087 A JP 2001098087A JP 2001098087 A JP2001098087 A JP 2001098087A JP 2002293953 A JP2002293953 A JP 2002293953A
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- copolymer
- vinyl ether
- molded product
- perfluoro
- tetrafluoroethylene
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- Pending
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- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 機械的強度を実質的に損うことなく、透明性
にすぐれかつ低屈折率性を有するフッ素樹脂成形品を提
供する。 【解決手段】 テトラフルオロエチレン85〜60重量%お
よびパーフルオロ(エチルビニルエーテル)15〜40重量%
の共重合組成と0.1×103〜25×103kg/m・s(372℃)の比
溶融粘度とを有する共重合体よりなり、250mmにおける
光透過率が60%以上(フィルム厚み100μmとして)である
フッ素樹脂成形体。
にすぐれかつ低屈折率性を有するフッ素樹脂成形品を提
供する。 【解決手段】 テトラフルオロエチレン85〜60重量%お
よびパーフルオロ(エチルビニルエーテル)15〜40重量%
の共重合組成と0.1×103〜25×103kg/m・s(372℃)の比
溶融粘度とを有する共重合体よりなり、250mmにおける
光透過率が60%以上(フィルム厚み100μmとして)である
フッ素樹脂成形体。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、フッ素樹脂成形体
に関する。更に詳しくは、透明性にすぐれたフッ素樹脂
成形体に関する。
に関する。更に詳しくは、透明性にすぐれたフッ素樹脂
成形体に関する。
【０００２】
【従来の技術】テトラフルオロエチレンとパーフルオロ
(低級アルキルビニルエーテル)との共重合体は、化学的
安定性の点ですぐれているが、結晶性のため透明性は高
くない。透明性を高めるためには、パーフルオロ(低級
アルキルビニルエーテル)の共重合割合を増加させる方
法があるが、このビニルエーテルの共重合性は低く、共
重合量を増加させることは一般に困難である。
(低級アルキルビニルエーテル)との共重合体は、化学的
安定性の点ですぐれているが、結晶性のため透明性は高
くない。透明性を高めるためには、パーフルオロ(低級
アルキルビニルエーテル)の共重合割合を増加させる方
法があるが、このビニルエーテルの共重合性は低く、共
重合量を増加させることは一般に困難である。
【０００３】これらのパーフルオロ(低級アルキルビニ
ルエーテル)の中で、パーフルオロ(メチルビニルエーテ
ル)のテトラフルオロエチレンに対する共重合性は良好
であるものの、側鎖メトキシ基の共重合体主鎖に対する
関与が小さいためか、十分な機械的強度の共重合体を得
ることが困難である。つまり、他の低級アルキルビニル
エーテル共重合体のものと比較して、同一のアルキルビ
ニルエーテル含有量、同一の比溶融粘度の下では、機械
的強度が低いのである。
ルエーテル)の中で、パーフルオロ(メチルビニルエーテ
ル)のテトラフルオロエチレンに対する共重合性は良好
であるものの、側鎖メトキシ基の共重合体主鎖に対する
関与が小さいためか、十分な機械的強度の共重合体を得
ることが困難である。つまり、他の低級アルキルビニル
エーテル共重合体のものと比較して、同一のアルキルビ
ニルエーテル含有量、同一の比溶融粘度の下では、機械
的強度が低いのである。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、機械
的強度を実質的に損うことなく、透明性にすぐれかつ低
屈折率性を有するフッ素樹脂成形品を提供することにあ
る。
的強度を実質的に損うことなく、透明性にすぐれかつ低
屈折率性を有するフッ素樹脂成形品を提供することにあ
る。
【０００５】
【課題を解決するための手段】かかる本発明の目的は、
テトラフルオロエチレン85〜60重量%およびパーフルオ
ロ(エチルビニルエーテル)15〜40重量%の共重合組成と
0.1×103〜25×103kg/m・s(372℃)の比溶融粘度とを有
する共重合体よりなり、250mmにおける光透過率が60%以
上(フィルム厚み100μmとして)であるフッ素樹脂成形体
によって達成される。
テトラフルオロエチレン85〜60重量%およびパーフルオ
ロ(エチルビニルエーテル)15〜40重量%の共重合組成と
0.1×103〜25×103kg/m・s(372℃)の比溶融粘度とを有
する共重合体よりなり、250mmにおける光透過率が60%以
上(フィルム厚み100μmとして)であるフッ素樹脂成形体
によって達成される。
【０００６】
【発明の実施の形態】テトラフルオロエチレンとパーフ
ルオロエチルビニルエーテルとの共重合反応は、乳化重
合法、けん濁重合法、溶液重合法などによって行われ
る。重合反応の開始剤としては、C3F7C000COC3F7、Cl(C
F3)nCOOOCO(CF3)nCl [n:1〜10]等のパーフルオロ有機過
酸化物が好んで用いられるが、過硫酸アンモニウム等の
無機過酸化物を用いることもでき、また必要に応じて還
元剤と共にレドックス系を形成させて用いることもでき
る。更にアルコール類、炭化水素類、ハロゲン化炭化水
素類、エステル類、ケトン類等の連鎖移動剤を用いるこ
ともできる。乳化重合またはけん濁重合では、パーフル
オロアルキルカルボン酸のアンモニウム塩、パーフルオ
ロアルキルスルホン酸のナトリウム塩、カリウム塩等が
乳化剤として用いられる。
ルオロエチルビニルエーテルとの共重合反応は、乳化重
合法、けん濁重合法、溶液重合法などによって行われ
る。重合反応の開始剤としては、C3F7C000COC3F7、Cl(C
F3)nCOOOCO(CF3)nCl [n:1〜10]等のパーフルオロ有機過
酸化物が好んで用いられるが、過硫酸アンモニウム等の
無機過酸化物を用いることもでき、また必要に応じて還
元剤と共にレドックス系を形成させて用いることもでき
る。更にアルコール類、炭化水素類、ハロゲン化炭化水
素類、エステル類、ケトン類等の連鎖移動剤を用いるこ
ともできる。乳化重合またはけん濁重合では、パーフル
オロアルキルカルボン酸のアンモニウム塩、パーフルオ
ロアルキルスルホン酸のナトリウム塩、カリウム塩等が
乳化剤として用いられる。
【０００７】共重合反応は、約40〜100℃の温度条件下
および約0.5〜3.0MPaの圧力条件下で行うことが好まし
い。反応終了後は、耐圧反応容器から未反応ガスをパー
ジし、反応混合物をロ過、洗浄、乾燥することにより、
生成共重合体を取得する。
および約0.5〜3.0MPaの圧力条件下で行うことが好まし
い。反応終了後は、耐圧反応容器から未反応ガスをパー
ジし、反応混合物をロ過、洗浄、乾燥することにより、
生成共重合体を取得する。
【０００８】得られた共重合体は、加圧熱プレス等の成
形方法により、フィルム、シート、チューブ等の成形品
に成形されるが、共重合体中のパーフルオロ(エチルビ
ニルエーテル)の共重合割合は15〜40重量%、好ましくは
20〜30重量%の範囲内にある。共重合割合がこれよりも
低い共重合体から成形された成形品は、その透明性が低
くなりまた屈折率が大きくなる。一方、これよりも多い
割合で共重合させたものは、耐熱性が低下するようにな
る。
形方法により、フィルム、シート、チューブ等の成形品
に成形されるが、共重合体中のパーフルオロ(エチルビ
ニルエーテル)の共重合割合は15〜40重量%、好ましくは
20〜30重量%の範囲内にある。共重合割合がこれよりも
低い共重合体から成形された成形品は、その透明性が低
くなりまた屈折率が大きくなる。一方、これよりも多い
割合で共重合させたものは、耐熱性が低下するようにな
る。
【０００９】また、その比溶融粘度(後記方法により測
定)は、0.1×103〜25×103kg/m・s、好ましくは0.5×10
3〜20×103kg/m・s(372℃)でなければならず、これ以下
の粘度のものでは機械的強度に劣り、一方これ以上の高
粘度のものでは成形性に劣るようになる。このような範
囲への比溶融粘度の調整は、連鎖移動剤量による分子量
調節によって行われる。
定)は、0.1×103〜25×103kg/m・s、好ましくは0.5×10
3〜20×103kg/m・s(372℃)でなければならず、これ以下
の粘度のものでは機械的強度に劣り、一方これ以上の高
粘度のものでは成形性に劣るようになる。このような範
囲への比溶融粘度の調整は、連鎖移動剤量による分子量
調節によって行われる。
【００１０】
【発明の効果】本発明に係る成形品は、可視光、紫外光
での光透過率が極めてよく、また屈折率も低いので、反
射防止膜材料、光ファイバー用材料等として有効に用い
られる。また、低屈折率は、同時に低誘電率にもつなが
るので、層間絶縁化膜等の電子材料としても用いられ
る。
での光透過率が極めてよく、また屈折率も低いので、反
射防止膜材料、光ファイバー用材料等として有効に用い
られる。また、低屈折率は、同時に低誘電率にもつなが
るので、層間絶縁化膜等の電子材料としても用いられ
る。
【００１１】
【実施例】次に、実施例について本発明を説明する。
【００１２】実施例１ 脱気した容量3Lの攪拌機付きステンレス鋼製オートクレ
ーブ内に、脱塩、脱酸素水750ml、パーフルオロヘプタ
ン710g、パーフルオロ(エチルビニルエーテル)380gおよ
びメタノール1.0gをそれぞれ仕込み、50℃迄昇温させた
後、圧力が0.85MPaになる迄、テトラフルオロエチレン
を仕込んだ。
ーブ内に、脱塩、脱酸素水750ml、パーフルオロヘプタ
ン710g、パーフルオロ(エチルビニルエーテル)380gおよ
びメタノール1.0gをそれぞれ仕込み、50℃迄昇温させた
後、圧力が0.85MPaになる迄、テトラフルオロエチレン
を仕込んだ。
【００１３】次いで、5重量%濃度のビス-パーフルオロ
ブチリルペルオキシドC3F7COOOCOC3F 7のAK-225(CF2ClCF
2CHClF-CF3CF2CHCl2の混合液)溶液7.4gを添加して、重
合反応を開始させた。重合反応の進行と共に圧力が低下
するので、テトラフルオロエチレンを追加供給してこの
重合圧力を維持した。
ブチリルペルオキシドC3F7COOOCOC3F 7のAK-225(CF2ClCF
2CHClF-CF3CF2CHCl2の混合液)溶液7.4gを添加して、重
合反応を開始させた。重合反応の進行と共に圧力が低下
するので、テトラフルオロエチレンを追加供給してこの
重合圧力を維持した。
【００１４】反応の途中では、最初に用いた量の半分以
下の重合開始剤溶液を数回に分けて添加した。テトラフ
ルオロエチレンの全仕込み量が180gになった時点でテト
ラフルオロエチレンの供給を停止し、未反応ガスをパー
ジして、オートクレーブから重合物を取り出した。この
重合物を減圧乾燥して、共重合体176gを得た。
下の重合開始剤溶液を数回に分けて添加した。テトラフ
ルオロエチレンの全仕込み量が180gになった時点でテト
ラフルオロエチレンの供給を停止し、未反応ガスをパー
ジして、オートクレーブから重合物を取り出した。この
重合物を減圧乾燥して、共重合体176gを得た。
【００１５】得られた共重合体について、次の各項目の
測定を行った。 共重合組成：赤外線吸収スペクトル(9.2μと4.25μにお
ける正味吸収の値を用いて算出) 比溶融粘度：共重合体を内径9.5mmのシリンダーに入
れ、372℃の測定温度に5分間保った後、5Kgfのピストン
荷重下に、内径2.095mm、長さ8.00mmのオリフィスを通
して押出し、このときの押出し速度(g/分)で53150を割
った値を比溶融粘度として求めた 光透過率：日本分光製紫外可視分光光度計を用い、厚さ
100μmのフィルムについて、波長250nmまたは650nmで測
定 屈折率：アッベ屈折率計を用い、厚さ300μmのフィルム
について、23℃、589nmの条件下で測定 引張破断強度：ASTM-D-1708準拠
測定を行った。 共重合組成：赤外線吸収スペクトル(9.2μと4.25μにお
ける正味吸収の値を用いて算出) 比溶融粘度：共重合体を内径9.5mmのシリンダーに入
れ、372℃の測定温度に5分間保った後、5Kgfのピストン
荷重下に、内径2.095mm、長さ8.00mmのオリフィスを通
して押出し、このときの押出し速度(g/分)で53150を割
った値を比溶融粘度として求めた 光透過率：日本分光製紫外可視分光光度計を用い、厚さ
100μmのフィルムについて、波長250nmまたは650nmで測
定 屈折率：アッベ屈折率計を用い、厚さ300μmのフィルム
について、23℃、589nmの条件下で測定 引張破断強度：ASTM-D-1708準拠
【００１６】実施例２ 実施例１において、パーフルオロ(エチルビニルエーテ
ル)量を250gに変更した共重合反応を行ない、得られた
共重合体(172g)について同様の測定を行った。
ル)量を250gに変更した共重合反応を行ない、得られた
共重合体(172g)について同様の測定を行った。
【００１７】比較例 テトラフルオロエチレン-パーフルオロ(プロピルビニル
エーテル)共重合体(ダイキン製品AP-230)について、実
施例１と同様の測定を行った。
エーテル)共重合体(ダイキン製品AP-230)について、実
施例１と同様の測定を行った。
【００１８】以上の各実施例での測定結果は、次の表に
示される。 表 測定項目 実施例１ 実施例２ 比較例 アルキルビニルエーテル 共重合割合 (重量%) 30 22 3.6 比溶融粘度 372℃ (×103kg/m・s) 1.3 2.4 18 光透過率 250nm (%) 90 84 67 650nm (%) 94 93 92 屈折率 23℃、589nm 1.33 1.34 1.34 引張破断強度 引張速度200mm/分 (MPa) 25 29 29
示される。 表 測定項目 実施例１ 実施例２ 比較例 アルキルビニルエーテル 共重合割合 (重量%) 30 22 3.6 比溶融粘度 372℃ (×103kg/m・s) 1.3 2.4 18 光透過率 250nm (%) 90 84 67 650nm (%) 94 93 92 屈折率 23℃、589nm 1.33 1.34 1.34 引張破断強度 引張速度200mm/分 (MPa) 25 29 29
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 榎田 貴司 茨城県北茨城市磯原町上相田831−２ 日 本メクトロン株式会社ケミテック事業部内 Ｆターム(参考） 4F071 AA27 AA27X AA30X AA88 AF14 AF30 AF30Y AF31 AH16 BA01 BB03 BC01 BC07 4J100 AC26P AE39Q CA04 DA09 DA51 DA62 DA63 JA32
Claims (1)
- 【請求項１】 テトラフルオロエチレン85〜60重量%お
よびパーフルオロ(エチルビニルエーテル)15〜40重量%
の共重合組成と0.1×103〜25×103kg/m・s(372℃)の比
溶融粘度とを有する共重合体よりなり、250mmにおける
光透過率が60%以上(フィルム厚み100μmとして)である
フッ素樹脂成形体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001098087A JP2002293953A (ja) | 2001-03-30 | 2001-03-30 | フッ素樹脂成形体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001098087A JP2002293953A (ja) | 2001-03-30 | 2001-03-30 | フッ素樹脂成形体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002293953A true JP2002293953A (ja) | 2002-10-09 |
Family
ID=18951771
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001098087A Pending JP2002293953A (ja) | 2001-03-30 | 2001-03-30 | フッ素樹脂成形体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002293953A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005163837A (ja) * | 2003-11-28 | 2005-06-23 | Du Pont Mitsui Fluorochem Co Ltd | フッ素樹脂被覆ゴムローラ |
| JP2011052063A (ja) * | 2009-08-31 | 2011-03-17 | Sumitomo Electric Ind Ltd | 透明樹脂成形体及びその製造方法 |
| JP2014070101A (ja) * | 2012-09-27 | 2014-04-21 | Du Pont Mitsui Fluorochem Co Ltd | パーフルオロ（エチルビニルエーテル）を含有する非晶質フッ素重合体溶剤組成物 |
-
2001
- 2001-03-30 JP JP2001098087A patent/JP2002293953A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005163837A (ja) * | 2003-11-28 | 2005-06-23 | Du Pont Mitsui Fluorochem Co Ltd | フッ素樹脂被覆ゴムローラ |
| JP2011052063A (ja) * | 2009-08-31 | 2011-03-17 | Sumitomo Electric Ind Ltd | 透明樹脂成形体及びその製造方法 |
| JP2014070101A (ja) * | 2012-09-27 | 2014-04-21 | Du Pont Mitsui Fluorochem Co Ltd | パーフルオロ（エチルビニルエーテル）を含有する非晶質フッ素重合体溶剤組成物 |
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