JP2002280381A - 炭化けい素半導体素子の製造方法 - Google Patents
炭化けい素半導体素子の製造方法Info
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Abstract
に生じ、例えば炭化けい素MOSFETの移動度を低下
させるカーボンクラスタを除去し、良好な特性のSiC
半導体素子を作製する方法を提供する。 【解決手段】熱酸化による薄い酸化膜の形成と、その後
のN2 、H2 、NH 3 、Arなどのガス中でのアニール
とを繰り返し、所定の酸化膜厚とする。熱酸化による薄
い酸化膜の形成とその後のN2 、H2 、NH3 、Arな
どのガス中でのアニールとをおこなった後、堆積法にて
酸化膜を形成し所定の酸化膜厚としても良い。
Description
Cと記す)を材料とする半導体素子の製造方法、特に酸
化膜形成方法に関する。
つとしてSiCが注目されている。SiCはシリコンと
比較してバンドギャップが大きい、飽和ドリフト速度が
大きい、熱伝導度が高い、絶縁破壊電界強度が1桁程度
大きいなど、物性面で優れた材料である。これらの特長
を生かして炭化けい素は、高温センサー、高周波デバイ
ス、パワーデバイスなどとして期待されている。実際に
シリコンの特性を越えるデバイスも次々と試作されてい
る。
の式によって決定される。
Cの誘電率、μは移動度、E C はSiCの臨界電界強度
である。
いるシリコンとを比較すると、SiCの移動度は900
cm2/Vsとシリコンの移動度1350cm2/Vsより小さい
が、臨界電界強度がシリコンの2×105V/cm 対して3
×106V/cm と一桁以上大きい。比誘電率はシリコン1
1.9に対してSiCが9.7とほとんど変わらない。
このためSiCを用いた半導体素子はシリコン半導体素
子と比較してオン抵抗として3桁程度の低減が可能とな
る。さらに、バンドギャップが大きく、熱伝導度も高い
ため、熱暴走しにくく、冷却装置も小型化できるという
メリットも生まれる。このようなことが、主に次世代の
パワーデバイスとしての研究が盛んな理由である。
−半導体のゲート構造を持つ電界効果型トランジスタ
(以下MOSFETと記す)がある。MOSFETは、
電子のみが流れるユニポーラ素子であり、ゲート信号を
電圧で制御するためスイッチング速度が速いという特長
がある。しかし反面、少数キャリアの注入による伝導度
変調を利用する、絶縁ゲートバイポーラトランジスタ
(以下IGBTと記す)などのようなパイポーラトラン
ジスタと比べ、オン抵抗が高くなってしまうのが難点で
ある。従って、シリコンを用いた場合ではパワーデバイ
スとしてはIGBTが主に採用されている。
ETでもシリコンIGBTよりオン抵抗を低減させるこ
とができる。またSiCにおいてはシリコンの場合と同
じプロセス手法で酸化することができるため、シリコン
の技術の蓄積を生かすことができるという利点がある。
このため、SiCを用いたMOSFETは現在盛んに研
究が行われている。
造のシリコン素子と比べるとオン抵抗を下げることがで
きるが、まだまだ十分なレベルにはない。このオン抵抗
は基板抵抗、金属のオーミツク接触部の接触抵抗、エピ
タキシャル層のドリフト抵抗、チャネル抵抗の直列抵抗
として表される。これらのうちオン抵抗の大部分はチャ
ネル抵抗によって占められている。
チヤネル部を流れるキャリアの移動度を向上させなけれ
ばならない。シリコンを用いたIGBTに対して特性面
で有意差を出すためには100〜200cm2/Vsの値が求
められている。
度としてシリコンと同様なプロセスを用いただけでは、
4H-SiCにおいて数10cm2/Vsの移動度しか得られていな
い。この値は4H-SiCの結晶中の移動度が900cm2/Vsで
あることから考えると1桁以上小さな値である。SiC
のバンドギャップ中の界面準位密度を測定すると伝導帯
端に近づくに従い急激に増加することが知られている
[M. K. Das, B. S. Um, and J. A. Cooper, Jr., Inte
rnational Conference on Silicon Carbide and Relate
d Materials, Raleigh, NC, October pp.11-15, (199
9) 参照]。これらの準位は電子を捕獲してしまうた
め伝導に寄与する電子が減少し、そのために見かけ上の
移動度が大きく低下してしまうと考えられている。ま
た、負に帯電した準位による伝導電子のクーロン散乱も
移動度の低下を引き起こしているものと考えられてい
る。
したSiCのカーボンクラスタが考えられている[V.
V. Afanas'ev, A. Stesmans and C. I. Harris, Intern
ationalConference on Silicon Carbide and Related M
aterials, Stockholm, Sweden, September pp.857 −8
60,(1997) 参照]。通常酸化時にSiCの構成元素
であるカーボンは酸素原子によりCO、CO2などの形
態で膜中から除去されると考えられる。しかしながら、
一部のカーボン原子は残留してしまい、それらは大きな
応力を発生しているために拡散速度が大きくなる酸化膜
/半導体界面に徐々に集まってくると考えられる。その
結果、酸化膜/半導体界面にはカーボンが密集してクラ
スター状になると考えられ、実際に酸化膜/半導体界面
でカーボンクラスターが検出されている[B. Hornetz,
H-J. Michel and J. Halbritter, Joumal of Materials
Reserch, Vol.9, No.12,Dec. (1994) pp.3088−309
3 参照]。
付近に深い準位を作ることがPenslらのグループにより
報告されている。これらのことから伝導帯付近の高密度
の界面準位は、カーボンクラスタによるものと考えられ
ている。カーボンクラスタを除去するために様々な対策
が立てられている。その中の一つとして酸化後に常圧の
水素あるいはアルゴン雰囲気中において再び1000℃
程度のアニールをおこなうという手法がある[S. Suzuk
i et. al., Materials Science Forum, Vols. 338-342,
pp. 1073 〜1076,(1999) 参照] 。
準位密度は低下するということが確認された。これはア
ニールにより残留カーボンが除去されたことと、水素ア
ニールの場合にはカーボンクラスタのダングリングボン
ドを水素原子により終端したことによるものと考えられ
る。しかしながら、移動度に関してはミツドギャップ付
近の界面準位密度が減少した場合においても向上が見ら
れなかったとしている[ 鈴木誠二、原田信介、先崎純
寿、小杉亮治、福田憲司、田中知行、新井和雄、;SiC
及び関連ワイドギャップ半導体研究会第9回講演会予稿
集、pp. 86,(2000)]。
は低下しているがまだまだ十分ではなく、移動度を向上
させるためにはさらにカーボンクラスタを減少させ、ま
た残留カーボンのダングリングボンドをより多く終端す
る必要があると考えられる。このような問題に鑑み本発
明の目的は、SiC表面近傍のカーボンクラスタの影響
を免れ、良好な特性のSiCデバイスが得られる酸化膜
形成方法を提供することにある。
め本発明は、熱酸化による薄い酸化膜の形成工程と、酸
化膜の形成工程とは異なるガス雰囲気中におけるアニー
ル工程とを繰り返して、所期の厚さの酸化膜を形成する
ものとする。または、熱酸化による薄い酸化膜の形成工
程と、酸化工程とは異なるガス雰囲気中におけるアニー
ル工程とをおこなった後、堆積法により酸化膜を形成
し、所期の厚さの酸化膜としてもよい。
階における残留カーボン量は、設定膜厚まで酸化を行っ
た場合に比べて、カーボンクラスタが大きく成長してお
らず、少ない。そして酸化膜厚が小さい分だけ、カーボ
ンを分解除去するガスが、界面へ到達する確率が大きく
なる。従って、酸化膜厚が小さい段階におけるアニール
を繰り返せば、界面に存在する残留カ一ボンクラスタは
除去され易く、より短時間、より低温でカーボンクラス
タを除去することができる。これは、残留カーボンが同
量であっても、少数の大きなクラスタの場合よりも多数
の小さなクラスタの場合の方が体積に対する表面積の割
合が大きいため、分解反応が進みやすいためと理解する
ことができる。
法により酸化膜を形成する。そうすれば、酸化膜/半導
体界面は残留カーボンを含まないままの状態で設定膜厚
の酸化膜を形成することができる。熱酸化により一回に
形成する薄い酸化膜の厚さを、15nm以下とする。カ一
ボンクラスタの除去過程が拡散律速とすると、一回に形
成する薄い酸化膜の厚さが薄いほど、短時間の熱処理で
済むことになる。後述のゲート酸化膜に必要な膜厚30
nmのとき、一回に形成する薄い酸化膜の厚さを、15nm
以下とすれば、除去に要する時間がほぼ1/4以下にで
きる。
酸化窒素のいずれかを含むものとする。そのようなガス
は炭素と反応するので、速やかにカ一ボンクラスタの除
去ができる。
施の形態を説明する。 [実施例1]酸化を行う基板としては、p型4H−Si
Cサブストレート1 の(0001)Si面から8°オフ
した面上にp型エピタキシャル層2 を成長したエピタキ
シャルウェハを用いた。サブストレート1 のキャリア濃
度は1×1018/cm3であり、p型エピタキシャル層2 の
キャリア濃度は1×1016/cm 3 、厚さ10μm であ
る。
なった。まず、有機物、貴金属の除去のために硫酸過水
(H2 SO4 :H2 O2 = 4:1、120〜150℃)
により10分処理した後、自然酸化膜の除去のために希
HF(0.5%、RT)処理をおこなう。その後、自然
酸化膜中に存在するパーティクルを除去するために水酸
化アンモニウム(NHOH:H2 O2 :H2 O=0.0
5:1:5、80〜90℃)処理をおこなう。その後、
自然酸化膜中に存在していた金属を除去するために塩酸
過水(HCl:H2 O2 :H2 O=1:1: 6、80〜
90℃)処理をおこなう。最後に、これらのプロセス中
で新たに生じた自然酸化膜を除去するために再度希HF
処理をおこなう。これらの処理の間には純水により5分
程度のリンスをおこなう。
0分間アニールを行った。その後この清浄表面をウェッ
ト酸化した。まず、窒素雰囲気中において700℃から
10℃/minのレートで1100℃まで昇温した。その
後、1100℃において酸素と水素の流量比を1:1に保
って1時間の酸化を行い酸化膜3を形成した。
アルゴンと水素が1対1の雰囲気に切り換え30分間の
アニールをおこなった。この操作を計5回おこなって3
0nmの膜厚の酸化膜3〜7を形成した。30nm程度まで
は、ほぼ反応律速であり、毎回約5nmの酸化膜が成長す
る。なお、30nmの酸化膜は、MOSFETのゲート酸
化膜として適当な厚さである。
℃/minのレートで降温した。このような酸化処理を行っ
た酸化膜/半導体界面の残留カ一ボンが除去されている
かどうか調べるために、特別な処理をしない比較例とと
もに種々の観察をおこなった。まず、希ふっ酸により酸
化膜をエッチングして炭化けい索半導体表面を露出させ
た後、原子間力顕微鏡(AFM)観察をおこなった。
程度の突起が数10個 /μm2の密度で観察されるが、本
発明の方法を実施した場合の炭化けい素表面にはそのよ
うな突起物は見られなかった。次に、二次イオン質量ス
ペクトロメータ(SIMS)分析により酸化膜の表面か
らカーボン原子の深さ方向分布を測定した。比較例に比
べて、本発明の方法を実施した場合では、酸化膜/炭化
けい素半導体界面近傍におけるカーボン原子の分布の傾
きが急峻になっていた。これは、カーボンクラスタの消
滅を示唆している。
顕微鏡(TEM)で直接観察した。比較例ではカーボン
クラスタが見られたが、本発明の方法を実施した場合に
は、界面にカーボンクラスタが見られなかった。また、
このウェハを用いてMOSFETを作製したところ、キ
ャリア移動度が150cm2/Vsであり、本発明の処理をす
ることによって、従来の50cm2/Vsから大幅に改善され
た。
ラスタの除去が十分におこなわれたことがわかる。先に
挙げた鈴木らの報告では、水素アニールをしても移動度
の改善効果がみられなかったとあったが、その場合との
大きな違いは、酸化膜厚にある。鈴木らの場合は酸化膜
の厚さが48nmであり、その厚さに対しては水素アニー
ルが不十分であり、カーボンダングリングボンドを水素
で終端しただけで終わっていたと考えられる。また、酸
化膜を厚く成長させたため、カーボンクラスタが成長し
てクラスタの体積に対して表面積の割合が減ってしま
い、水素による除去が有効におこなわれなかったと考え
られる。
い段階で水素アニールをおこなうので、酸化膜界面での
カーボンクラスタの核がまだ小さく、体積に対する表面
積の割合も大きいので、容易に水素との反応が進み、C
Hx という形で除去されるのである。アニール用のガス
としては、上記の水素以外に、窒素、アンモニア、アル
ゴン、亜酸化窒素、酸化窒素等を用いても効果がある。
ル層、表面処理方法、1回目の酸化の昇温、保持、カー
ボンクラスタ除去のためのアニール、冷却までは実施例
1と同様にした。この時点での酸化膜8の膜厚は6nmで
ある。この酸化膜8の上に減圧CVD法により、厚さ2
4nmのCVD酸化膜9 を堆積した。成膜条件は次のよう
にした。ガスとしてモノシラン(SiH4 )および酸素
(O2 )を使用し、その流量比をSiH4 :O2 =1:
5とした。圧力は1Pa、成膜温度は300℃とし、時間
は1分間である。
傍を透過電子顕微鏡(TEM)で直接観察したが、界面
にカーボンクラスタが見られなかった。すなわち、本発
明の方法では、カーボンクラスタの除去が十分におこな
われたと考えられる。なお、炭化けい素基板のエピタキ
シャル膜2 上に最初からCVD酸化膜9 形成せず、薄い
熱酸化膜8 を形成した後にCVD酸化膜9 形成したの
は、炭化けい素基板表面の汚染がMOS界面に取り込ま
れて、界面準位が生じるのを避けるためである。
CVD法以外に、スパッタ法、プラズマCVD法を用い
ても良い。
熱酸化による薄い酸化膜の形成工程と、酸化膜の形成工
程とは異なるガス雰囲気中におけるアニール工程とを繰
り返し、或いはアニール工程をおこなった後、堆積法に
より酸化膜を形成し、所期の厚さの酸化膜とすることに
よって、酸化膜/炭化けい素近傍のカーボンクラスタの
分解除去が確実におこなわれ、従来見られた界面準位の
発生や、キャリア移動度の低下を防止し、良好な特性の
SiC半導体デバイスを作製することができることを示
した。
及、発展に大きな貢献をなすものである。
子の断面図
子の断面図
Claims (4)
- 【請求項1】熱酸化による薄い酸化膜の形成工程と、酸
化膜の形成工程とは異なるガス雰囲気中におけるアニー
ル工程とを繰り返して、所期の厚さの酸化膜を形成する
ことを特徴とする炭化けい素半導体素子の製造方法 - 【請求項2】熱酸化による薄い酸化膜の形成工程と、熱
酸化工程とは異なるガス雰囲気中におけるアニール工程
とをおこなった後、堆積法により酸化膜を形成し、所期
の厚さの酸化膜とすることを特徴とする炭化けい素半導
体素子の製造方法。 - 【請求項3】熱酸化により一回に形成する薄い酸化膜の
厚さを、15nm以下とすることを特徴とする請求項1ま
たは2に記載の炭化けい素半導体素子の製造方法。 - 【請求項4】アニール工程のガスを水素、アンモニア、
酸化窒素、亜酸化窒素、窒素、アルゴンのいずれかを含
むものとすることを特徴とする請求項3に記載の炭化け
い素半導体素子の製造方法。
Priority Applications (1)
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