JP2002273209A

JP2002273209A - 微粒子の配列方法

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Publication number: JP2002273209A
Application number: JP2001079093A
Authority: JP
Inventors: Yoshihiko Iijima; 喜彦飯島
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 2001-03-19
Filing date: 2001-03-19
Publication date: 2002-09-24
Anticipated expiration: 2021-03-19
Also published as: JP4152600B2

Abstract

(57)【要約】【課題】所望の領域に２次元に微粒子を配列させるこ
とのできる、微粒子の配列方法を提案すること。【解決手段】この発明の微粒子Ａの配列方法は、界面
活性剤を用いて微粒子Ａを媒体に分散させた分散液を酸
化物基板１表面に展開する微粒子展開工程、酸化物基板
１に所定のパターンにより光を照射する光照射工程、前
記媒体を除去する媒体除去工程の各工程を組み合わせる
ことを特徴としている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、基板上に微粒子を
２次元に規則的に配列させる微粒子の配列方法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】微粒子の配列技術は、高表面積化、高解
像度化、並びに高密度化等が可能であるため、触媒、記
録材料、センサー、電子デバイス、光デバイス等の材料
の高機能化を図る上で重要な技術であり、その研究が盛
んに行われている。

【０００３】例えば、特許第2,828,374号公報によれ
ば、微粒子の液状分散媒体を基板上に展開して液体薄膜
を形成し、液状分散媒体の液厚を減少制御し、液厚を粒
子径サイズと同等かそれより小さくし、表面張力を用い
て微粒子を２次元で凝集させる微粒子の凝集形成方法が
提案されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、この公
報記載の発明によれば、１粒子の層を規則正しく凝集さ
せて一様に並べることは可能になったが、所望の領域に
微粒子を配列させることは困難である。

【０００５】そこでこの発明は、所望の領域に２次元に
微粒子を配列させることのできる、微粒子の配列方法を
提案することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】請求項１記載の発明は、
界面活性剤を用いて微粒子を媒体に分散させた分散液を
酸化物基板表面に展開する微粒子展開工程、酸化物基板
に所定のパターンによりエネルギー線を照射するエネル
ギー線照射工程、前記媒体を除去する媒体除去工程を組
み合わせることを特徴としている。

【０００７】請求項２記載の発明は、請求項１記載の微
粒子の配列方法において、前記エネルギー線照射工程
は、フォトマスクを介して選択的領域にエネルギー線を
照射することを特徴としている。

【０００８】請求項３記載の発明は、請求項１又は２記
載の微粒子の配列方法において、前記媒体除去工程は、
前記媒体の沸点以下で行われることを特徴としている。

【０００９】請求項４記載の発明は、請求項１〜３記載
の微粒子の配列方法において、前記媒体を除去後のエネ
ルギー線照射領域における微粒子の濃度を小さくする
か、前記媒体を除去後のエネルギー線照射領域における
微粒子の濃度を大きくするか、又は前記媒体を除去後の
エネルギー線照射領域と非照射領域との界面における微
粒子の濃度を大きくすることを特徴としている。

【００１０】請求項５記載の発明は、請求項４記載の微
粒子の配列方法において、前記界面活性剤の使用量を調
整することにより前記媒体を除去後のエネルギー線照射
領域における微粒子の濃度を調整することを特徴として
いる。

【００１１】請求項６記載の発明は、請求項１〜５のい
ずれかに記載の微粒子の配列方法において、前記微粒子
が少なくとも酸化物を含有することを特徴としている。

【００１２】請求項７記載の発明は、請求項１〜６のい
ずれかに記載の微粒子の配列方法において、前記微粒子
の大きさは概ね均一なものを用いることを特徴としてい
る。

【００１３】請求項８記載の発明は、請求項１〜７のい
ずれかにより微粒子の配列された酸化物基板は、熱処理
工程に付されることを特徴としている。

【００１４】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態の一例
を図面を用いて説明する。

【００１５】図１は、酸化物基板１に、光などのエネル
ギー線が透過する円形の複数の透光部２０１を備えたフ
ォトマスク２を介して光３を照射している模様の概念図
である。酸化物基板１にそのバンドギャップ以上のエネ
ルギーを持つ光を照射すると、光３が照射された照射部
１０１では伝導帯に電子が生じ、価電子帯に正孔が生じ
る。この電子正孔対が酸化物基板１自体の結晶格子と反
応することにより、表面状態が光を照射していない部分
（非照射部１０２）と異なったものになる。この表面状
態の違いを利用して、あるいは、表面状態の違う領域同
士の界面を利用して、界面活性剤を用いることにより微
粒子を配列させるのが本発明の基本事項である。従っ
て、照射する光３は用いる酸化物基板１のエネルギーギ
ャップより大きいエネルギーを有する光を含有している
ことが好ましい。これにより、所望のパターンにより光
を照射することにより所望のパターンに微粒子を配列さ
せることができる。なお、図１においては、光はフォト
マスク２を介して照射されていたが、本発明に従えば、
照射部と非照射部との関係で微粒子の配列方法が定まる
ので、フォトマスクに限らずに、他の照射方法により所
定又は所望のパターンに光を照射することにより、照射
部１０１と非照射部１０２とを形成することができる。

【００１６】酸化物基板１としては、酸化物からなる基
板又は酸化物以外の基板表面に酸化物薄膜をコーティン
グした基板を用いても差し支えない。

【００１７】この酸化物基板上に展開する分散液として
は、界面活性剤を用いて微粒子を媒体に分散させたもの
を用いる。ここで微粒子として酸化物を選択する場合
は、酸化物基板との相性が良く、種々の機能材料に応用
が可能となる。微粒子の粒径に関しては、用いる界面活
性剤、溶媒並びに照射部１０１及び非照射部１０２のパ
ターンによりその最適値は変化するため、適宜調節する
必要がある。

【００１８】界面活性剤としては特に限定するものでは
なく、その種類、濃度等は、用いる微粒子の種類、その
粒径並びに溶媒の種類等で最適値が変化するため、個々
の場合に応じて適切なものを選択することができる。

【００１９】微粒子を配列する方法は、界面活性剤を用
いて微粒子を溶媒等の媒体に分散させた分散液を酸化物
基板表面に展開する微粒子展開工程、酸化物基板に所定
のパターンにより光を照射する光照射工程、媒体を除去
する媒体除去工程の各工程を組み合わせることにより行
うことができる。

【００２０】ここで、これらの各工程の組み合わせ及び
順序は自由であり、微粒子展開工程、光照射工程、媒体
除去工程が順次行われても、光を照射した後に微粒子を
展開するなど、光照射工程、微粒子展開工程、媒体除去
工程を順次行ってもよい。

【００２１】例えば、上述の微粒子を分散させた分散液
を酸化物基板表面に展開し、該分散液が展開された酸化
物基板表面を所定のパターンにより光照射し、ついで、
乾燥させて微粒子を分散させた媒体を除去する方法を用
いることができる。

【００２２】また、初めに、酸化物基板に所定のパター
ンにより光照射を行い、その後微粒子を分散させた分散
液を酸化物基板表面に展開し、続いて乾燥させて媒体を
除去するという方法を用いることもできる。

【００２３】さらに、酸化物基板表面の所定位置に所定
のパターンにより光を照射しつつ微粒子を分散させた分
散液を酸化物基板表面に展開するなど、光照射工程と微
粒子展開工程とが同時平行的に行われた後に媒体除去工
程が組み合わされても、微粒子展開工程の後に、光照射
を照射しながら媒体の除去を行う等光照射工程と媒体除
去工程とを同時並行的に行ってもよい。

【００２４】また、予め所定のパターンにより酸化物基
板表面の光照射を行い、ついで微粒子を分散させた分散
液を展開して微粒子を酸化物基板表面に分散させ、つい
で微粒子の分散された酸化物基板表面に所定のパターン
により光照射を行った後、媒体を除去するなどの組み合
わせでもよい。適切な方法を適宜選択すれば問題ない。
いずれの場合にも、媒体除去工程が微粒子展開工程及び
光照射工程に先行することはない。

【００２５】微粒子の配列の仕方、特にどの部分に微粒
子を配列させるかには、以下に説明する３種類の方法が
ある。なお、以下の説明は、図２に示すように、円形の
複数の透光部２０１を備えたフォトマスク２により所定
の領域に光を照射する例を用いて説明する。

【００２６】先ず、第１の方法は非照射部１０２に微粒
子を集める方法である。すなわちこの第１の方法では、
図３に示したように、照射部１０１の微粒子Ａの濃度が
小さくなるように、微粒子及び界面活性剤並びに溶媒を
調整した場合である。この場合、微粒子は、界面活性剤
が吸着あるいはミセル等を形成した状態になっており、
光照射による酸化物基板の表面性の違いにより、光を照
射していない領域（非照射部１０２）に集まりやすくな
っている。これにより、フォトマスク２の透光部２０１
のパターンを適切に設計することにより、非照射部１０
２に微粒子を集めることにより、所望の領域に所望の形
状で微粒子を配列することが可能になる。

【００２７】２番目の方法は照射部１０１に微粒子を集
める方法である。すなわちこの第２の方法では、図４に
示したように、照射部１０１の微粒子の濃度が大きくな
るように、微粒子及び界面活性剤並びに溶媒を調整した
場合である。この場合、界面活性剤が吸着あるいはミセ
ルを形成している微粒子は、光照射による酸化物基板の
表面性の違いにより、光を照射した領域（照射部１０
１）に微粒子が集まりやすい状態になっている。この場
合もまた、フォトマスク２の透光部２０１（又は非透光
部）のパターンを適切に設計することにより、照射部１
０１に微粒子を集めることにより、所望の領域に所望の
形状で微粒子を配列することが可能になる。

【００２８】３番目の方法は照射部１０１と非照射部１
０２との界面に微粒子を集める方法である。すなわちこ
の第３の方法では、図５に示したように、照射部１０１
と非照射部１０２の界面の微粒子の濃度が大きくなるよ
うに、微粒子及び界面活性剤並びに溶媒を調整した場合
である。この場合、界面活性剤が吸着あるいはミセルを
形成している微粒子は、光照射による酸化物基板の表面
性の違いにより、光を照射した領域と照射していない領
域の界面１０３に集まりやすい状態になっている。この
場合もまた、フォトマスク２の透光部２０１のパターン
を適切に設計することにより、境界領域に微粒子を集め
ることにより、所望の領域に所望の形状で微粒子を配列
することが可能になる。

【００２９】このような、三つの方法の使い分けは、例
えば、界面活性剤の濃度を調整することにより行える。
界面活性剤及び微粒子の種類にもよるが、例えば界面活
性剤の濃度を上昇させることにより照射部１０１の微粒
子の濃度を高めることができ、一方界面活性剤の濃度を
低めることにより照射部１０１と非照射部１０２との境
界領域の微粒子の濃度を高めることができる。また、こ
の濃度を適切に設定することにより非照射部１０２での
微粒子の濃度を高めることができる。

【００３０】展開された分散液を乾燥させる場合は、用
いた媒体の種類により最適温度が異なるが、用いる溶媒
の沸点以下にすることが好ましい。これにより、適切に
設計したフォトマスク２の透光部２０１のパターンを用
いて、所望の領域に所望の形状で微粒子を配列させるこ
とが可能になる。

【００３１】ここで、用いる微粒子の粒径を概ね均一に
することにより、再現性良く所望の領域に所望の形状で
微粒子を配列させることが可能になる。もちろん、大き
さのみならず、微粒子の形状までも概ね同一にすること
がさらに望ましい。但し、所望の領域に所望の形状で微
粒子を配列させるために、種々の粒径並びに種々の形状
の微粒子を混合しても問題ないことはいうまでもない。

【００３２】また、微粒子を所望の領域に所望の形状で
配列させた後、熱処理を施すことにより、微粒子を酸化
物基板に固着する強度を大きくすることが可能になる。
また、熱処理により、配列させた微粒子の応力を緩和す
ることも可能になる。さらには、酸化物基板上に残った
界面活性剤が必要ない場合には、熱処理により、界面活
性剤を取り除くことが可能になる。熱処理温度は、用い
る酸化物基板、微粒子、及び界面活性剤の種類によっ
て、また、何を目的として熱処理を行うかによってその
最適温度が異なるため、適切に熱処理温度を選択するこ
とが必要となる。

【００３３】

【実施例】以下、実施例により本発明の効果を具体的に
説明するが、本発明は以下の実施例の構成には限定され
ない。

【００３４】実施例１石英基板上にゾルゲル法を用いてTiO₂薄膜を成膜し、こ
れを酸化物基板１として使用した。この石英基板上に成
膜したTiO₂はアナターゼ型であった。

【００３５】この酸化物基板１に図２に示す円形の透光
部２０１を備えたフォトマスク２を介して、光を６０分
間照射した。光源としては、アナターゼ型のTiO₂のエネ
ルギーギャップである３．２ｅＶ以上のエネルギーの光
が含まれている。

【００３６】光を照射した後に分散液を酸化物基板１上
に滴下し、分散液を展開した。この分散液としては、微
粒子としてα型-三二酸化鉄（α-Fe₂O₃）、界面活性剤
としてオレイン酸ナトリウム、溶媒として純水を用い
た。用いたα-Fe₂O₃は、長径５００ｎｍ、短径２００ｎ
ｍで粒径は概ね均一である。また、オレイン酸ナトリウ
ムの量は、α-Fe₂O₃に対してモル比で６．３５とした。

【００３７】続いて、この分散液の展開された酸化物基
板１を５５℃にて乾燥して水を除去した。乾燥後の酸化
物基板１表面の状態を顕微鏡観察し、その一部を図６に
示した。

【００３８】この図６において、下側の円形部内が照射
部１０１であり、円形部の外は非照射部１０２である。
この図６より明らかなように、照射部１０１では、微粒
子濃度が小さくなり、光が照射されていない領域（非照
射部１０２）に微粒子Ａが集中していることが観察され
る。このようにフォトマスク２を介して光照射を行うこ
とにより、照射部１０１の微粒子の濃度を低下させ、非
照射部１０２に微粒子Ａを配列させることができた。

【００３９】実施例２この実施例２では、実施例１で用いたと同じ酸化物基板
１、光源及び分散液を用い、光照射のタイミングを遅ら
せた実験を行った。

【００４０】実施例１で用いたと同じ分散液を実施例１
で用いたと同じ酸化物基板１上に滴下した。ついで、実
施例１と同じ光源を用いて光を照射させながら分散液を
乾燥させて水を除去した。

【００４１】得られた酸化物基板１の表面を顕微鏡観察
を行った結果、実施例１に従う図６と同様に、照射部１
０１の微粒子の濃度が小さくなり、非照射部１０２に微
粒子Ａが集中し、非照射部１０２に微粒子Ａを配列させ
ることができた。これにより、光の照射は、分散液を滴
下する前でも、後でもよいことが確認された。

【００４２】実施例３オレイン酸ナトリウムの量を多くし、α-Fe₂O₃に対して
モル比で１９．０５とした以外は実施例１と同様にして
光照射した酸化物基板１上に分散液を展開し、実施例と
同様に５５℃にて乾燥を行い水を除去した。

【００４３】乾燥後の酸化物基板１の表面状態を顕微鏡
観察し、その一部を図７に示した。この図７において、
左側が照射部１０１であり、右側が非照射部１０２であ
る。この図７から、照射部１０１の微粒子Ａの濃度が大
きくなり、光を照射した領域（照射部１０１）に微粒子
Ａが集中して微粒子Ａを配列させることができた。

【００４４】このように界面活性剤の使用割合を変化さ
せることにより、照射部１０１に微粒子Ａを配列させる
ことができた。

【００４５】実施例４この実施例４では、実施例３で用いたと同じ酸化物基板
１、光源及び分散液を用い、光照射のタイミングを変え
た実験を行った。

【００４６】光を照射しながら酸化物基板１上に滴下し
た分散液を乾燥させた以外は、実施例３と同様にして酸
化物基板１上で分散液を乾燥し水を除去した。同様に、
顕微鏡観察を行った結果、やはり照射部１０１の微粒子
Ａの濃度が大きくなり、フォトマスク２を介して光照射
を行うことにより、照射部１０１に微粒子Ａを配列させ
ることができた。

【００４７】実施例５オレイン酸ナトリウムの量を少なくし、α-Fe₂O₃に対し
てモル比で０．１３とした以外は実施例1と同様にして
光照射した酸化物基板１上に分散液を展開し、実施例と
同様に５５℃にて乾燥を行い水を除去した。

【００４８】乾燥後の酸化物基板１の表面状態を顕微鏡
観察し、その一部を図８に示した。この図８において、
左上側が照射部１０１であり、右側が非照射部１０２で
ある。この図８から、照射部１０１と非照射部１０２の
界面１０３での微粒子Ａの濃度が大きくなっている。こ
のようにフォトマスク２を介して光照射を行うことによ
り、照射部１０１と非照射部１０２の界面１０３に微粒
子を配列させることができた。

【００４９】実施例６光を照射しながら酸化物基板１上に滴下した分散液を乾
燥させた以外は、実施例５と同様にして酸化物基板１上
で分散液を乾燥し水を除去した。同様に、顕微鏡観察を
行った結果、やはり照射部１０１と非照射部１０２の界
面１０３の微粒子Ａの濃度が大きくなり、フォトマスク
２を介して光照射を行うことにより、照射部１０１と非
照射部１０２の界面１０３に微粒子Ａを配列させること
ができた。

【００５０】実施例７実施例５により得られたα-Fe₂O₃を配列させた酸化物基
板１を、電気マッフル炉を用いて排気を行いながら、６
００℃で１時間、空気中で熱処理を行った。

【００５１】その後常温まで炉冷を行い、熱処理後の酸
化物基板１表面を観察したところ、オレイン酸ナトリウ
ムは消失しており、α-Fe₂O₃のみを酸化物基板１上に配
列させることができた。

【００５２】以上、この発明の実施の形態を詳述してき
たが、具体的な構成はこの実施の形態に限らず、この発
明の要旨を逸脱しない範囲の設計の変更等があってもこ
の発明に含まれる。

【００５３】たとえば、以上の実施の形態では、フォト
マスクにより光を所望の領域に照射していたが、フォト
マスクを用いずに、レーザ光描画装置等を用いてレーザ
光等を線状を含む特定の領域に照射することにより光の
照射された領域と非照射の領域とを形成しても同様の効
果が得られることが容易に理解される。

【００５４】

【発明の効果】請求項１記載の発明によれば、界面活性
剤を用いて微粒子を媒体に分散させた分散液を酸化物基
板表面に展開する微粒子展開工程、酸化物基板に所定の
パターンにより光を照射する光照射工程、前記媒体を除
去する媒体除去工程を組み合わせることにより、所望の
領域に微粒子を配列することが可能になる。

【００５５】請求項２記載の発明によれば、フォトマス
クを介して選択的領域に光を照射することにより、所望
の領域に所望の形状で微粒子を配列させることができ
る。

【００５６】請求項３記載の発明によれば、媒体の沸点
以下で媒体を除去することにより、所望の領域に微粒子
を配列することが可能となる。

【００５７】請求項４記載の発明によれば、媒体を除去
後の光照射領域における微粒子の濃度を小さくするか、
媒体を除去後の光照射領域における微粒子の濃度を大き
くするか、又は媒体を除去後の光照射領域と非照射領域
との界面における微粒子の濃度を大きくすることによ
り、光照射と微粒子の集まる場所の変化を多彩とするこ
とができ、所望の領域に所望の形状で微粒子を配列させ
ることが可能となる。

【００５８】請求項５記載の発明によれば、界面活性剤
の使用量を調整することにより、光照射と微粒子の集ま
る場所の変化を多彩とすることができ、所望の領域に所
望の形状で微粒子を配列させることが可能となる。

【００５９】請求項６記載の発明によれば、微粒子が少
なくとも酸化物を含有することにより、酸化物基板との
相性もよく、種々の機能材料に応用が可能となる。

【００６０】請求項７記載の発明によれば、微粒子の大
きさを概ね均一なものを用いることにより、再現性よ
く、所望の領域に所望の形状で微粒子を配列させること
が可能となる。

【００６１】請求項８記載の発明によれば、以上により
微粒子の配列された酸化物基板は、熱処理工程に付され
ることにより、この熱処理工程の条件に応じて、微粒子
の固着強度を向上させたり、応力緩和が行われたり、又
は用いた界面活性剤を除去することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】酸化物基板１にフォトマスク２を介して光３を
照射する場合の概念図である。

【図２】フォトマスク２の一例を示す平面図である。

【図３】酸化物基板１上に微粒子Ａが配列した例を示す
概念図である。

【図４】酸化物基板１上に微粒子Ａが配列した例を示す
概念図である。

【図５】酸化物基板１上に微粒子Ａが配列した例を示す
概念図である。

【図６】酸化物基板１表面の微粒子Ａの配列状態を示す
顕微鏡写真である。

【図７】酸化物基板１表面の微粒子Ａの配列状態を示す
顕微鏡写真である。

【図８】酸化物基板１表面の微粒子Ａの配列状態を示す
顕微鏡写真である。

【符号の説明】

１酸化物基板１０１照射部１０２非照射部１０３界面２フォトマスク２０１透光部３光Ａ微粒子

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】界面活性剤を用いて微粒子を媒体に分散さ
せた分散液を酸化物基板表面に展開する微粒子展開工
程、酸化物基板に所定のパターンによりエネルギー線を
照射するエネルギー線照射工程、前記媒体を除去する媒
体除去工程を組み合わせることを特徴とする微粒子の配
列方法。
【請求項２】前記エネルギー線照射工程は、フォトマス
クを介して選択的領域にエネルギー線を照射することを
特徴とする請求項１記載の微粒子の配列方法。
【請求項３】前記媒体除去工程は、前記媒体の沸点以下
で行われることを特徴とする請求項１又は２記載の微粒
子の配列方法。
【請求項４】前記媒体を除去後のエネルギー線照射領域
における微粒子の濃度を小さくするか、前記媒体を除去
後のエネルギー線照射領域における微粒子の濃度を大き
くするか、又は前記媒体を除去後のエネルギー線照射領
域と非照射領域との界面における微粒子の濃度を大きく
することを特徴とする請求項１〜３記載の微粒子の配列
方法。
【請求項５】前記界面活性剤の使用量を調整することに
より前記媒体を除去後のエネルギー線照射領域における
微粒子の濃度を調整することを特徴とする請求項４記載
の微粒子の配列方法。
【請求項６】前記微粒子が少なくとも酸化物を含有する
ことを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の微粒
子の配列方法。
【請求項７】前記微粒子の大きさは概ね均一なものを用
いることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の
微粒子の配列方法。
【請求項８】請求項１〜７のいずれかにより微粒子の配
列された酸化物基板は、熱処理工程に付されることを特
徴とする微粒子の配列方法。