JP2002268283A - 二成分系現像剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 クリーニングされたトナーをリサイクルさせ
ても、機内でのトナー飛散がなく、静電潜像担持体の汚
れもなく、しかも種々の環境下で連続通紙後も画質の劣
化のない優れた画像を形成できる二成分系現像剤を提供
する 【解決手段】 静電潜像担持体上の静電潜像を二成分系
現像剤により現像し、かつクリーニング部でクリーニン
グされたトナーをリサイクルする画像形成方法において
使用する二成分系現像剤であって、それを構成するトナ
ー粒子は少なくとも着色剤、結着樹脂、電荷制御剤から
なる母体粒子に少なくとも１種以上の外添剤を添加した
ものからなり、該トナー母体粒子の帯電量をＡ、トナー
母体粒子に外添剤を添加後のトナー帯電量をＢ、外添剤
の平均粒径の和をΣＣ、トナー母体粒子の平均粒径をＤ
とした時、下記関係式を満足するものであることを特徴
とする二成分系現像剤。 Ｘ＝（Ｂ／Ａ）×（ΣＣ／Ｄ） −２．３≦Ｘ≦２．３ （但し、Ｘ≠０）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、静電潜像をトナー
により現像し画像を形成するための二成分系現像剤に関
する。

【０００２】

【従来の技術】一般に電子写真装置においては、静電潜
像担持体の潜像を着色粒子（トナー）で現像しそのトナ
ー像を転写部材に転写し、その後トナー像は定着装置に
より定着される。トナー転写後の静電潜像担持体は転写
されずに残留したトナーをクリーニング装置でクリーニ
ングして回収容器に集めて廃棄している。この残留トナ
ーを再利用し、リサイクルトナーとして有効利用ができ
れば資源の有効活用がはかれる。ところがリサイクルト
ナーを使用すると転写紙の紙粉が混入したり、また、外
添剤の埋没や剥がれが生じたトナーが混入するために、
地汚れ、トナー飛散等の問題が発生しやすくなるという
問題がある。リサイクルトナーを使用するにあたり、特
開平７−２０９９０２号公報には離型剤量と外添剤量を
規定してキャリアの劣化をおさえ耐久性能を向上させる
方法が提案されている。特開平１１−９５５５３号公報
には初期トナーの外添剤量は補充トナーの外添剤量より
少なくする関係を維持するトナーの組み合わせで現像剤
の流動性、帯電安定性を良好にすることが提案されてい
る。また、特開平１１−１５３８８１号公報では球形化
度を規定した２種類の微粒子を添加したトナーにおい
て、トナー帯電量を、添加剤を添加してない母体の帯電
量が添加剤をそれぞれ単独で添加したときの帯電量の間
なるようにして、転写効率が高く、廃棄トナーを削減さ
せたものが提案されている。

【０００３】しかしながら、これらの技術もトナーリサ
イクルにおける上記問題を十分に解決しえたものではな
い。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、静電潜像担
持体上の静電潜像をトナーにより現像した後転写し、定
着させて画像を形成する場合に、該転写後、静電潜像担
持体をクリーニングして得られたトナーをリサイクルし
ても、機内でのトナー飛散もなく、静電潜像担持体の汚
れも生じることがなく、しかも多数枚連続通紙して画像
を形成した場合でも画質の劣化のない優れた画像を形成
しうる二成分系現像剤を提供することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、静電潜
像担持体上の静電潜像を現像剤担持体上にトナー層を形
成した現像部により静電潜像を現像する方法であって、
該現像部にはキャリアとトナーからなる二成分系現像剤
が収納されており、現像剤は現像剤担持体上で循環搬送
され、これと対向する静電潜像担持体との間隙の現像領
域で静電潜像を現像し、静電潜像担持体上に形成された
トナー像は１回もしくは複数回にわたって、転写部材上
に転写され、該静電潜像担持体はクリーニング部でクリ
ーニングされ、該クリーニング部でクリーニングされた
トナーはトナー回収装置を介して現像部又は補給トナー
部の中に戻して、リサイクルトナーとして再使用するも
のであって、その後静電潜像担持体は次の静電潜像の形
成にそなえ、トナー像は最終的な転写部材に転写された
後、定着部により定着される画像形成方法において使用
する二成分系現像剤であって、それを構成する該トナー
粒子は少なくとも着色剤、結着樹脂、電荷制御剤からな
る母体粒子に少なくとも１種以上の外添剤を添加したも
のからなり、該トナー母体粒子の帯電量をＡ、トナー母
体粒子に外添剤を添加後のトナー帯電量をＢ、外添剤の
平均粒径の和をΣＣ、トナー母体粒子の平均粒径をＤと
した時、下記関係式を満足するものであることを特徴と
する二成分系現像剤が提供される。 Ｘ＝（Ｂ／Ａ）×（ΣＣ／Ｄ） −２．３≦Ｘ≦２．３ （但し、Ｘ≠０） また本発明によれば、前記電荷制御剤とが、サリチル酸
金属塩及び／又はサリチル酸誘導体の金属塩であること
を特徴とする上記の二成分系現像剤が提供される。また
本発明によれば、前記キャリア粒子が、シリコン樹脂、
フッ素系樹脂、フッ素系樹脂とスチレン・アクリル系共
重合体の混合物、アミノ樹脂、アミノ樹脂とスチレン・
アクリル系共重合体の混合物から選ばれる樹脂からなる
被覆層を有するものであることを特徴とする上記いずれ
かの二成分系現像剤が提供される。さらに本発明によれ
ば、前記キャリア粒子が導電材を含有する被覆層を有す
るものであることを特徴とする上記いずれかの二成分系
現像剤が提供される。さらにまた本発明によれば、前記
キャリア粒子が球状粒子であり、その表面の結晶状態が
溶融した不連続相により凹凸部を形成したものからな
り、その表面に樹脂被覆層が設けられ、被覆後の球状粒
子表面は凹凸部が判別しうる被覆層を有するものである
ことを特徴とする上記のいずれかの二成分系現像剤が提
供される。

【０００６】即ち、本発明は、クリーニング部でクリー
ニングされたトナーをリサイクルする画像形成方法に使
用されるトナーに特徴を有するものであって、少なくと
も着色剤、結着樹脂、電荷制御剤からなる母体粒子に少
なくとも１種以上の外添剤を添加したものからなり、該
トナー母体粒子の帯電量をＡ、トナー母体粒子に外添剤
を添加した後のトナーの帯電量をＢ、外添剤の平均粒径
の和をΣＣ、トナー母体粒子の平均粒径をＤとした時、
下記関係式を満足ことを特徴とする。 Ｘ＝（Ｂ／Ａ）×（ΣＣ／Ｄ） −２．３≦Ｘ≦２．３ （但し、Ｘ≠０）

【０００７】トナー母体粒子に外添剤を添加することは
一般に行われている。その目的はトナーの流動性の改
善、キャリア表面や潜像担持体の表面を適度に研磨して
キャリアや潜像担持体の劣化の防止、また、帯電性の向
上等である。このようなトナー母体粒子に添加された外
添剤は、現像装置内での撹拌、クリーニング装置内、又
はクリーニング装置から現像装置へ回収される回収経路
での機械的ストレスにより、トナー母体粒子からの離
脱、トナー母体粒子の中への埋設（埋め込まれてしま
う）などが発生する。

【０００８】このような現象が生じると、特に、トナー
粒子の帯電性は不安定となるのでコピー品質の中での例
えば画像濃度が低くなったり、画像濃度が高くなりすぎ
て地汚れが生じたりする。また、機内にトナー飛散が著
しくなったり、更にトナー転写効率が低下して、クリー
ニング工程で潜像担持体をクリーニングするのに負担が
かかりすぎて、トナーのクリーニングが十分行えなくな
ったりする。また、使用環境の異なるところでは帯電量
の変動が各環境で著しく変化してしまうことが生じて前
記不具合を助長してしまう。

【０００９】このようにトナー母体粒子に添加した外添
剤が離脱又はトナー母体粒子の中に埋設することによ
り、トナーの帯電量が不安定になる要因を調べたとこ
ろ、トナー母体粒子の帯電量Ａとトナー母体粒子に外添
剤を添加後のトナーの帯電量Ｂの比（Ｂ／Ａ）がかけ離
れていると著しく帯電量が不安定なることを見い出し
た。即ち、この比が１付近であればほぼ、Ａ＝Ｂに近い
形であって、トナー母体粒子に添加した外添剤が離脱又
はトナー母体粒子の中に埋設する現象が発生してもほ
ぼ、Ａ＝Ｂに近い形の帯電量であるのでトナー粒子表面
とキャリア粒子との帯電量の変化は少ない。反面、この
比が小さい、或いは大きい場合はキャリア粒子との帯電
量の差が顕著に大きい（帯電量がかけ離れている）と、
トナー母体粒子に添加した外添剤が離脱又はトナー母体
粒子の中に埋設する現象が生じた場合、帯電量はトナー
母体粒子とキャリアの帯電が支配的になり、結局、トナ
ー母体粒子の帯電量Ａの寄与することになり、そのため
に現像剤の中での帯電（量）は不安定になり前記記載の
不具合が生じる。

【００１０】また、外添剤は複数種の添加も時と場合に
より行われる。そのために異なる種類のもの同士が凝集
して添加剤の粒径が大きくなることも発生する。そこで
外添剤の平均粒径の和ΣＣとトナー母体粒子の平均粒径
Ｄの比（ΣＣ／Ｄ）が小さすぎるとトナー母体粒子と外
添剤との混合時に外添剤がトナー母体粒子に埋設されや
すい。また、マシン内で使用中現像部内の攪拌によっ
て、温度が上昇するとこでも著しく埋設されやすいので
外添剤を添加した効果があらわれにくい。反面、この比
が大きすぎるとトナー母体粒子と外添剤との混合時に外
添剤がトナー母体粒子に付着又は固着しにくく、現像剤
内に遊離の外添剤が多くなり、その遊離の外添剤が帯電
を不安定にしたり、また潜像担持体を傷つけたり、フイ
ルミングしたりして潜像形成が著しく損なわれたりす
る。さらにまた、ローラ定着ではローラ表面を傷つけた
り、離型剤（シリコンオイル）を塗布するタイプであれ
ば塗布部材に付着して離型剤の供給ができなくなりオフ
セットを発生させてしまう。更にマシン内で使用中にも
著しく外添剤が離脱しやすくなっているので前記不具合
が同時に発生しやすい。

【００１１】そこで本発明者らはこのよう観点から、ト
ナー母体粒子の帯電量Ａとトナー母体粒子に外添剤を添
加後のトナーの帯電量Ｂとの比（Ｂ／Ａ）、外添剤の平
均粒径の和ΣＣとトナー母体粒子の平均粒径Ｄとの比
（ΣＣ／Ｄ）の２つの比の値の積を前記したように規定
することにより、良好な画質の画像が形成できることを
見い出し、本発明を完成するに至った。

【００１２】

【発明の実体の形態】以下、本発明の画像形成用の二成
分系現像剤の構成材料等を詳細に説明する。 （結着樹脂）本発明のトナーの結着樹脂としては、通常
電子写真用トナーに使用される結着樹脂が全て使用で
き、その具体例としては、ポリスチレン、ポリｐ−クロ
ロスチレン、ポリビニルトルエン等のスチレン及びその
置換体の単独重合体；スチレン／ｐ−クロロスチレン共
重合体、スチレン／プロピレン共重合体、スチレン／ビ
ニルトルエン共重合体、スチレン／ビニルナフタレン共
重合体、スチレン／アクリル酸メチル共重合体、スチレ
ン／アクリル酸エチル共重合体、スチレン／アクリル酸
ブチル共重合体、スチレン／アクリル酸オクチル共重合
体、スチレン／メタクリル酸メチル共重合体、スチレン
／メタクリル酸エチル共重合体、スチレン／メタクリル
酸ブチル共重合体、スチレン／α−クロルメタクリル酸
メチル共重合体、スチレン／アクリロニトリル共重合
体、スチレン／ビニルメチルケトン共重合体、スチレン
／ブタジエン共重合体、スチレン／イソプレン共重合
体、スチレン／マレイン酸共重合体等のスチレン系共重
合体；ポリアクリル酸メチル、ポリアクリル酸ブチル、
ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸ブチル等の
（メタ）アクリル酸エステル系単独重合体やその共重合
体；ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル等のポリビニル系
重合体；ポリエステル系重合体、ポリウレタン系重合
体、ポリアミド系重合体、ポリイミド系重合体、ポリオ
ール系重合体、エポキシ系重合体、テルペン系重合体、
脂肪族または脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂な
どが挙げられ、単独あるいは混合して使用できるが特に
これらに限定するものではない。中でも、スチレン／ア
クリル系共重合体、ポリエステル系樹脂、ポリオール系
樹脂より選ばれる少なくとも１種以上であることが、結
着性、電気特性、コスト面等から、より好ましいもので
ある。

【００１３】（着色剤）本発明のトナーの着色剤の具体
例は次のようなものが挙げられる。 ＜ブラック用着色剤＞ カーボンブラック、スピリットブラック、アニリンブラ
ック（Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＢＬＡＣＫ １）

【００１４】 ＜イエロー用着色剤＞ Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＹＥＬＬＯＷ １ Ｓｙｍｕｌｅｒ Ｆａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ ＧＨ−Ｂ （大日本インキ） Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＹＥＬＬＯＷ ３ Ｓｙｍｕｌｅｒ Ｆａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ １０ＧＨ （大日本インキ） Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＹＥＬＬＯＷ １２ Ｌｉｎｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ ＧＲＯ （東洋インキ） Ｓｙｍｕｌｅｒ Ｆａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ ＧＦ （大日本インキ） Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＹＥＬＬＯＷ １３ Ｓｙｍｕｌｅｒ Ｆａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ ＧＲＦ （大日本インキ） Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＹＥＬＬＯＷ １４ Ｓｙｍｕｌｅｒ Ｆａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ ５ＧＦ （大日本インキ） Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＹＥＬＬＯＷ １７ Ｓｙｍｕｌｅｒ Ｆａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ ８ＧＦ （大日本インキ） Ｌｉｎｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ ＦＧＮ （東洋インキ） Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＹＥＬＬＯＷ １５４ Ｃｈｒｏｍｏｆｉｎｅ Ｙｅｌｌｏｗ ２０８０（大日精化） Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＹＥＬＬＯＷ １８０ ＰＶ Ｆａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ ＨＧ（クラリアント）

【００１５】 ＜マゼンタ用着色剤＞ Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＲＥＤ ５ Ｓｙｍｕｌｅｒ Ｆａｓｔ Ｒｅｄ ４１８８Ｎ （大日本インキ） Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＲＥＤ ２２ Ｓｅｉｋａｆａｓｔ Ｓｃａｒｌｅｔ Ｇ （大日精化） Ｓｙｍｕｌｅｒ Ｆａｓｔ Ｓｃａｒｌｅｔ ＢＧ （大日本インキ） Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＲＥＤ ４８：１ Ｌｉｎｏｌ Ｒｅｄ ２Ｂ ＦＧ−３３０３−Ｇ （東洋インキ） Ｓｙｍｕｌｅｒ Ｒｅｄ ３１０９ （大日本インキ） Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＲＥＤ ５７：１ Ｌｉｎｏｌ Ｒｅｄ ６Ｂ ＦＧ−４２１５ （東洋インキ） Ｓｙｍｕｌｅｒ Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ Ｃａｒｍｉｎｅ ６Ｂ２７３ （大 日本インキ） ＰＶ Ｒｕｂｉｎｅ Ｌ６Ｂ （クラリアント） Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＲＥＤ １１２ Ｏｒｉｅｎｔａｌ Ｆａｓｔ Ｒｅｄ ＧＲ （東洋インキ） Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＲＥＤ １１４ Ｐｏｌｌｕｘ Ｐｉｎｋ ＰＭ−２Ｂ （スミカカラー） Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＲＥＤ １２２ Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ Ｐｉｎｋ Ｅ ０２ （クラリアント） Ｆａｓｔｏｇｅｎ Ｓｕｐｅｒ Ｍａｇｅｎｔａ Ｒ （大日本インキ） Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＲＥＤ １６６ Ｆａｓｔｏｇｅｎ Ｓｕｐｅｒ Ｒｅｄ Ｒ （大日本インキ） Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＲＥＤ １８４ Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ Ｒｕｂｉｎ Ｆ６Ｂ （クラリアント）

【００１６】 ＜シアン用着色剤＞ Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＢＬＵＥ １５：３ Ｃｈｒｏｍｏ ｆｉｎｅ Ｂｌｕｅ ４９２０ （大日精化） Ｆａｓｔｏｇｅｎ Ｂｌｕｅ ＦＧＦ （大日本インキ） Ｌｉｎｏｌ Ｂｌｕｅ ＦＧ−７３５１ （東洋インキ） Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＢＬＵＥ １６ Ｈｅｌｉｏｇｅｎ Ｂｌｕｅ １６ （ＢＡＳＦ） Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＧＲＥＥＮ ７ Ｐｈｔｈａｌｏｃｙａｎｉｎｅ Ｇｒｅｅｎ （東洋インキ） Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＧＲＥＥＮ ３６ Ｃｙａｎｉｎｅ Ｇｒｅｅｎ ２ ＹＬ （東洋インキ）

【００１７】本発明のトナーにおいて、着色剤量は結着
樹脂１００重量部に対して、０．１〜５０重量部、より
好ましくは０．５〜２５重量部が適当である。

【００１８】（電荷制御剤）本発明のトナーは、電荷制
御剤を含有する。電荷制御剤としては公知のものが全て
使用でき、例えばニグロシン系染料、トリフェニルメタ
ン系染料、クロム含有金属錯体染料、モリブデン酸キレ
ート顔料、ローダミン系染料、アルコキシ系アミン、４
級アンモニウム塩（フッ素変性４級アンモニウム塩を含
む）、アルキルアミド、燐の単体または化合物、タング
ステンの単体または化合物、フッ素系活性剤、芳香族カ
ルボン酸の金属化合物の如きサリチル酸金属塩及び、サ
リチル酸誘導体の金属塩等が良い。特に、芳香族カルボ
ン酸の金属化合物であるサリチル酸金属塩、及びサリチ
ル酸誘導体の金属塩は帯電スピードが速く帯電分布が均
一のため静電潜像担持体上の汚れ、機内へのトナー飛
散、画像部への地汚れを発生させない点で好ましい。

【００１９】本発明のトナーにおいて、電荷制御剤の使
用量は、バインダー樹脂の種類、使用される添加剤、分
散方法を含めたトナー製造方法によって決定されるもの
で、一義的に限定されるものではないが、好ましくはバ
インダー樹脂１００重量部に対して、０．１〜１０重量
部の範囲で用いられる。好ましくは、１〜５重量部の範
囲がよい。０．１重量部未満では、トナーの帯電が不足
し実用的でない。１０重量部を越える場合にはトナーの
帯電性が大きすぎ、二成分系現像剤の場合、キャリアと
の静電的吸引力が増大するために現像剤の流動性低下
や、画像濃度の低下を招く。また、電荷制御剤は、必要
に応じて、複数の電荷制御剤と併用してもよい。

【００２０】また、本発明のトナーには外添剤を添加す
るが、該外添剤のトナー母体粒子に対する添加量は、ト
ナー母体１００重量部に対して０．０２〜６．５重量部
が好ましく、より好ましくは０．０５〜４．８重量部で
ある。この添加剤はＢＥＴ法で測定した窒素吸着による
比表面積が２５〜４５０ｍ^２／ｇの範囲のものが良好な
作用を発生する。また、必要に応じて、疎水化、帯電制
御等の目的でシリコーンオイル、カップリング剤、有機
チタン化合物等の処理剤等で処理されていても良く、好
ましい形となる。このような外添剤としては、例えばコ
ロイド状シリカ、疎水性シリカ、脂肪酸金属塩（ステア
リン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウムなど）、金属酸
化物（酸化チタン、酸化セリウム、炭化珪素、チタン酸
ストロンチウム、酸化アルミニュウム、酸化錫、酸化ア
ンチモンなど）、フルオロポリマー等が挙げられる。

【００２１】更に、本発明のトナーをトナー定着時にオ
イル等の離型剤を用いない、いわゆるオイルレス定着方
式を使用するには、トナー粒子中に、ポリエチレンワッ
クス、プロピレンワックス、カルナウバワックス等のワ
ックス類を含有させる事により実現できる。これらの使
用量としては、用いる材料の種類や定着の方法にもよる
が、およそ０．５〜１０．０重量％程度の使用が好まし
く、１．０〜８．０重量％程度の使用が更に好ましい。

【００２２】（トナーの製造方法）本発明のトナー粒子
の製造方法としては、上記のような原材料を、二本ロー
ル、二軸押出し混練機、一軸押出し混練機等を用いた公
知の方法で混練し、これを機械式や気流式等の公知の粉
砕、分級を行いトナー母体粒子を作成する事ができる。
また、懸濁重合法、非水分散重合法により、モノマーと
着色剤、添加剤から直接トナーを製造する方法であって
も良い。

【００２３】トナー粒径は３〜１０μｍが好ましく、１
０μｍを超えると、滑らかな階調が得られにくく、解像
度も低下する。また３μｍ未満であると帯電量の立上が
りは良好であるが、トナー飛散やキャリア表面を汚染す
る傾向が顕著となる。このトナー粒径の測定は、ＣＯＵ
ＬＴＥＲ ＣＯＵＮＴＥＲ ＭＯＤＥＬＴＡ２（コール
ター社製）により個数分布、体積分布を出力するインタ
ーフェイスを接続して、１０μｍのアパチャー（細孔）
を使用する。まず、電解水溶液に界面活性剤を加えた中
に、トナー測定用試料を分散させる。前記試料を別の１
％ＮａＣｌ電解液に注入して、アパチャーチューブのパ
チャーの両側に電極がおかれている電解液を通して両電
極間に電流を流し、この抵抗変化から２〜４０μｍの粒
子の粒度分布を測定して、体積平均分布から体積平均粒
径を求める。

【００２４】また、トナー粒径分布は５μｍ以下の粒径
を有するトナーは６０個数％以下であるのが良い。これ
を越えるとキャリアにトナーが付着しやすく、現像剤中
のキャリアは補給されてくるトナーに対して効率よく帯
電しないためにマシン内へのトナー飛散、画像部への地
汚れを発生しやすくなってしまう。更にトナー同志が凝
集しやすくなり、滑らかな画像がえられにくく、文字部
においては中抜けが発生じたりする。さらに１６μｍ以
上の粒径のトナー粒子が２体積％以下であることが望ま
しい。これを越えると解像度の低下、画像のザラツキが
顕著になる。さらに現像されたトナーが転写紙に転写さ
れにくくなり、文字部であれば中抜けが発生しやすくな
る。また混練時に、着色剤や磁性体の分散状態を制御す
るための分散剤等を併用しても良い。更に、このトナー
母体粒子は、前述の添加剤を添加し、混合機等により混
合・表面改質を行っても良い。

【００２５】（キャリア）キャリア粒子は、適当な抵抗
を持った無機／金属粒子、比較的抵抗の低い粒子を分散
させた樹脂粒子や、これらを核とした芯材に対して被覆
層を設けた粒子等を用いることができる。これらに使用
される材料の例としては、以下の様な物が挙げられる。
まず、キャリア粒子に使用できる無機／金属粒子の例と
しては、従来、公知のものが使用でき、例えば鉄、コバ
ルト、ニッケル等の金属；マグネタイト、ヘマタイト、
フェライトなどの合金や化合物等が挙げられる。このよ
うなキャリア粒子は一般的に粉末冶金法で作成される。
すなわち、０．３〜９ミクロンの微細な１次粒径を有す
る原料を計量、混合、予備焼結後粉砕する。次にこれを
噴霧造粒の工程でほぼ２０〜７５μｍの球状粒子に造粒
する。次に焼成機で焼結する。この焼結時、キャリア表
面の１次粒子がそのままの形状を保持するように（１次
粒子が連続溶融相にならないように）温度を規定するこ
とが好ましい。その後任意の粒子に分級してキャリア芯
材を得る。

【００２６】次に、キャリア粒子の樹脂粒子及び／又は
被覆層を形成する樹脂としては、例えばポリエチレン、
ポリプロピレン、塩素化ポリエチレン、クロロスルホン
化ポリエチレン等のポリオレフィン系樹脂；ポリスチレ
ン、アクリル（例えばポリメチルメタクリレート）、ポ
リアクリロニトリル、ポリビニルアセテート、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニ
ル、ポリビニルカルバゾール、ポリビニルエーテル、ポ
リビニルケトン等のポリビニル系樹脂及びポリビニリデ
ン系樹脂；塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体；オルガノ
シロキサン結合からなるシリコーン樹脂またはその変成
品（例えばアルキッド樹脂、ポリエステル樹脂、エポキ
シ樹脂、ポリウレタン等による変成品）；ポリテトラフ
ルオロエチレン、ポリ弗化ビニル、ポリ弗化ビニリデ
ン、ポリクロロトリフルオロエチレン等の弗素樹脂；ポ
リアミド；ポリエステル；ポリウレタン；ポリカーボネ
ート；尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン−ホルム
アルデヒド、メラミン−ホルムアルデヒド−アルコール
共縮合物等のアミノ樹脂；エポキシ樹脂等が挙げられ
る。中でもトナースペントを防止する点で被覆層用の材
料として好ましいのはシリコーン樹脂またはその変成
品、弗素樹脂、アミノ樹脂、特にシリコーン樹脂または
その変成品である。

【００２７】シリコーン樹脂としては、従来から知られ
ているいずれのシリコーン樹脂であってもよく、下記式
で示されるオルガノシロキサン結合のみからなるストレ
ートシリコーンおよびアルキド、ポリエステル、エポキ
シ、ウレタンなどで変性したシリコーン樹脂が挙げられ
る。

【化１】 （上記式中、Ｒ１は水素原子、炭素原子数１〜４のアル
キル基またはフェニル基、Ｒ２およびＲ３は水素基、炭
素原子数１〜４のアルコキシ基、フェニル基、フェノキ
シ基、炭素原子数２〜４のアルケニル基、炭素原子数２
〜４のアルケニルオキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシ
ル基、エチレンオキシド基、グリシジル基または下記式
で示される基である。

【化２】 上記式中、Ｒ４、Ｒ５はヒドロキシ基、カルボキシル
基、炭素原子数１〜４のアルキル基、炭素原子数１〜４
のアルコキシ基、炭素原子数２〜４のアルケニル基、炭
素原子数２〜４のアルケニルオキシ基、フェニル基、フ
ェノキシ基、ｋ、ｌ、ｍ、ｎ、ｏ、ｐは１以上の整数を
示す。） 上記各置換基は未置換のもののほか、例えばアミノ基、
ヒドロキシ基、カルボキシル基、メルカプト基、アルキ
ル基、フェニル基、エチレンオキサイド基、グリシジル
基、ハロゲン原子のような置換基を有してもよい。

【００２８】また前記したように樹脂粒子及び／又は被
覆層に分散されるキャリア粒子の体積固有抵抗を制御す
るために使用される低抵抗材料（導電材）は、従来、公
知の物で良く、その例としては、鉄、金、銅等の金属；
フェライト、マグネタイト等の酸化鉄；白色系導電剤
（酸化チタン系、酸化スズ系、酸化亜鉛系）；カーボン
ブラック等の顔料が挙げられる。この中でも特にカーボ
ンブラックの一つであるファーネスブラックとアセチレ
ンブラックの混合物を用いることにより、少量の低抵抗
微粉末の添加で効果的に導電性の調整が可能で、更に樹
脂粒子／被覆層の耐摩耗性に優れたキャリア粒子を得る
ことができる。これらの低抵抗微粉末は、粒径０．０１
〜１０μｍ程度のものが好ましく、樹脂粒子または被覆
樹脂１００重量部に対して１〜３０重量部添加されるこ
とが好ましく、さらには２〜２０重量部が好ましい。ま
た、電荷付与部材樹脂粒子及び／又は被覆層中には核体
粒子との接着性を向上させたり導電性付与剤の分散性を
向上させる目的でシランカップリング剤、チタンカップ
リング剤等を添加しても良い。

【００２９】本発明で用いるシランカップリング剤とし
ては下記一般式で示される化合物が挙げられる。 ＹＲＳｉＸ_３ （式中、Ｘはけい素原子に結合している加水分解基でク
ロル基、アルコキシ基、アセトキシ基、アルキルアミノ
基、プロペノキシ基などである。Ｙは有機マトリックス
と反応する有機官能基でビニル基、メタクリル基、エポ
キシ基、グリシドキシ基、アミノ基、メルカプト基など
である。Ｒは炭素原子数１〜２０のアルキル基またはア
ルキレン基である。）このシランカップリング剤の中で
も、特に負帯電性を有する現像剤を得るにはＹにアミノ
基を有するアミノシランカップリング剤が好ましく、正
帯電性を有する現像剤を得るにはＹにエポキシ基を有す
るエポキシシランカップリング剤が好ましい。

【００３０】キャリア粒子の被覆層の形成法としては、
従来と同様、キャリア核体粒子の表面に被覆層形成液を
噴霧法、浸漬法、加熱型ニーダー、加熱型ヘンシェルミ
キサー等の手段で塗布すればよい。また、被覆層の厚さ
は０．１〜２０μｍが好ましい。

【００３１】本発明のキャリア粒子は、球状粒子でその
表面状態が溶融した不連続相により凹凸部を形成したも
のから成り、その表面に樹脂被覆層を設け、被覆後の球
状粒子表面の凹凸部が判別することができるほどの被覆
層を有したものからなるものが好ましい。従って、芯材
の表面は凸部であっても被覆層が存在し、キャリア抵抗
が適度に保たれて、スペント化を押さえて長寿命（高耐
久性）なキャリアとなる。つまり芯材の円周形状にそっ
て、均一な被覆層を設けて、凸部は被覆層が凹部より薄
く、反面、凹部は被覆層が厚くなている。このような構
成にすることにより凸部の存在によって、キャリア抵抗
の上昇を適度に抑制し、かつ凹部と凸部の存在のバラン
スによって、トナーとの帯電の立上り性を良好に保ち、
しかもスペント・トナーの付着を発生させない。凸部に
一部分でも露出部分があると、その部分のキャリアにト
ナーの付着が発生して帯電量の低下、トナー飛散の発生
の要因につながる。

【００３２】一方、芯材の表面の円周形状にそわないで
殻のように被覆層を設けると（たまごのイメージで黄身
が芯材）スペント・トナーの付着はなく、被覆層も厚く
なるので現像部の撹拌に伴って、被覆層が膜削れを多
少、発生しても全く、問題ない。しかし、キャリア抵抗
が高くなるとか、帯電量が上昇するとか、画像濃度が低
くなるとか、エッジ効果が発生して、ラインコピーでは
問題ないがソッリドコピーでは画像の中心部が薄くなる
不具合がカラー・コピーに顕著に発生する。本発明の上
記キャリアは、凸部の存在により特にキャリア抵抗の上
昇を適度を押さえて、凹部の存在バランスによりトナー
との帯電性を良好にに保ち、長寿命（高耐久性）なキャ
リアである。

【００３３】キャリア粒子の抵抗は１×１０^８〜１×１
０^１５Ωｃｍが良い。１×１０^１５Ωｃｍを越えると、
エッジ効果が大きく、画像のザラツキ感が大きい。ま
た、文字コピーでは特に大きな問題とはならないが、カ
ラーコピーであると絵をコピーした際には上記の不具合
が大きくクローズアップされてしまう。さらに現像時に
キャリアの穂が固くなり、スジ・ムラが生じやすくい。
１×１０^８Ωｃｍ未満であると、キャリア付着が発生し
やすくその物により潜像担持体に傷を付けて、潜像が乱
れやすくなり画像品質が顕著に低下する。この抵抗の測
定方法としては次のようにして行う。即ち、２０℃／６
０％ＲＨの環境下で、面積１０（長さ４ｃｍ、幅２．５
ｃｍ）の電極板２枚を２ｍｍの間隔で対抗させて形成さ
れているセル内にサンプルをあふれる程度入れた後、こ
の状態で高さ１５ｍｍの位置から平板上にセルを落下さ
せるタッピング操作を３０回繰り返して、キャリアサン
プルをセル内に充填する。次にセル上の余分なキャリア
を除去してから電極板に５００Ｖ／ｃｍの直流電界を印
加して抵抗を求める。

【００３４】

【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説
明する。なお部は重量部を示す。

【００３５】実施例１ トナーは下記処方の混合物を２
本ロールの加熱下で混練して、その後冷却後、粗粉砕
し、粉砕分級して平均粒径７．７５μｍ、５μｍ以下の
個数％が １２．８５、１６μｍ以上の体積％が０．０７のトナー母体粒子を得た。 結 着樹脂：スチレン／アクリル樹脂 １００部 着色剤：カーボンブラック １１部 電荷制御剤：含クロム金属錯体 １．５部 上記トナー母体粒子１００部に対して、平均粒径０．０
１５μｍのシリカを０．３部の割合で混合して負帯電性
の現像用トナーを作成した。一方、キャリアは２−ヒド
ロキシエチルメタルリレート／メチルメタクリレート／
スチレン共重合体とビニリデンフルオロライド／テトラ
フルオロエチレン共重合体との７５／２５の重量比の樹
脂混合物を、平均粒径５０μｍのフェライト芯材に０．
７５重量％（芯材基準）をコーテイングしてキャリアを
被覆し作成した。

【００３６】次に、ステンレス製のポットを用意して
（直径６０ｍｍ、高さ６０ｍｍ、容積５０ｃｍ^３）前記
トナーとキャリアの合計量が５０ｇになるように計量し
た。トナー濃度は１．５重量％（トナー＝０．７５ｇ、
キャリア＝４９．２５ｇを計量）に設定し、トナーとキ
ャリアをポットに仕込み、１５０ｒｐｍで１０分間の混
合を実施した後現像剤のトナーの帯電量（Ｑ／Ｍ）を測
定した。この時、トナーはトナー母体粒子に外添剤を添
加後のトナー粒子からなるものであり、同様にしてトナ
ー母体粒子を仕込み、帯電量（Ｑ／Ｍ）を測定した。そ
の結果は次のようである。 Ａ：トナー母体粒子のＱ／Ｍ＝−１７ Ｂ：外添剤を添加後のトナー粒子のＱ／Ｍ＝−２１ Ｃ：シリカの平均粒径０．０１５μｍ Ｄ：トナー母体粒子の平均粒径７．７５μｍ Ｘ＝０．００２４

【００３７】複写機に現像剤をセットしてテストするた
めに、上記トナー２．５部に対して、キャリアとの総量
が１００部になるような割合で混合して二成分系現像剤
を作成した。そして、イマジオ４２０（リコー製複写
機）を改造して、リサイクルトナーがトナー補給部に戻
るようにした。この電子写真装置に上記現像剤をセット
して初期の画像出しをしたところ良好な画像がえられ
た。更に、１０００００枚の連続通紙テストをしたとこ
ろ良好な画像でしかもトナー飛散の発生が複写機内で見
られず、また、複写プロセスを途中でストップして、潜
像担持体上を観察したところトナーによる汚れは見られ
なく、全く問題がないことを確認した。その後１０℃／
１５％、３０℃／９０％のそれぞれの環境で各１０００
０枚連続通紙のテストを実施したが特に問題は発生しな
かった。

【００３８】比較例１ トナーは下記処方の混合物を２本ロールの加熱下で混練
して、その後冷却後、粗粉砕し、粉砕分級して平均粒径
３．６μｍのトナー母体粒子を得た。 結着樹脂：スチレン／アクリル樹脂 １００部 着色剤：カーボンブラック １１部 電荷制御剤：含クロム金属錯体 ０．２部 上記トナー母体粒子１００部に対して、平均粒径０．２
９μｍのシリカを０．７部の割合で混合して負帯電性の
現像用トナーを作成した。一方、キャリアは２−ヒドロ
キシエチルメタルリレート／メチルメタクリレート／ス
チレン共重合体とビニリデンフルオロライド／テトラフ
ルオロエチレン共重合体との８０／２０の重量比の樹脂
混合物を、平均粒径５０μｍのフェライト芯材に０．７
５重量％（芯材基準）をコーテイングしてキャリアを被
覆し作成した。

【００３９】次に、ステンレス製のポットを用意して
（直径６０ｍｍ、高さ６０ｍｍ、容積５０ｃｍ^３）前記
トナーとキャリアの合計量が５０ｇになるように計量し
た。トナー濃度は１．５重量％（トナー＝０．７５ｇ、
キャリア＝４９．２５ｇを計量）に設定して、トナーと
キャリアをポットに仕込み、１５０ｒｐｍで１０分間の
混合した後現像剤のトナーの帯電量（Ｑ／Ｍ）を測定し
た。この時、トナーはトナー母体粒子に外添剤を添加後
のトナー粒子からなるものであり、同様にしてトナー母
体粒子を仕込み、帯電量（Ｑ／Ｍ）を測定した。その結
果は次のようである。 Ａ：トナー母体粒子のＱ／Ｍ＝１ Ｂ：外添剤を添加後のトナー粒子のＱ／Ｍ＝−３５ Ｃ：シリカの平均粒径０．２９μｍ Ｄ：トナー母体粒子の平均粒径３．６μｍ Ｘ＝−２．８

【００４０】複写機に現像剤をセットしてテストするた
めに、上記トナー２．５部に対して、キャリアとの総量
が１００部になるような割合で混合して二成分系現像剤
を作成した。そして、イマジオ４２０（リコー製複写
機）を改造して、リサイクルトナーがトナー補給部に戻
るようにした。この電子写真装置に上記現像剤をセット
して初期の画像出しをしたところ画像濃度は低く、画像
ムラが極めて多い画像であった。更に、１０００枚の連
続通紙テストをしたところ画像は地汚れがさらに多くな
り、しかもトナー飛散が複写機内に著しく発生し、ま
た、複写プロセスを途中でストップして、潜像担持体上
を観察したところトナーによる汚れ及び添加剤が著しく
多くあることを確認した。この時点で現像剤を電子顕微
鏡（ＳＥＭ）で観察したところ浮遊した添加剤が多く確
認された。

【００４１】比較例２ トナーは下記処方の混合物を２本ロールの加熱下で混練
して、その後冷却後、粗粉砕し、粉砕分級して平均粒径
３．７μｍのトナー母体粒子を得た。 結着樹脂：スチレン／アクリル樹脂 １００部 着色剤：カーボンブラック １１部 電荷制御剤：４級アンモニウム塩 ０．２部 上記トナー母体粒子１００部に対して、平均粒径０．３
１μｍのシリカを０．７部の割合で混合して正帯電性の
現像用トナーを作成した。一方、キャリアは２−ヒドロ
キシエチルメタルリレート／メチルメタクリレート／ス
チレン共重合体とビニリデンフルオロライド／テトラフ
ルオロエチレン共重合体との２０／８０の重量比の樹脂
混合物を、平均粒径５０μｍのフェライト芯材に０．７
５重量％（芯材基準）をコーテイングしてキャリアを被
覆し作成した。

【００４２】次に、ステンレス製のポットを用意して
（直径６０ｍｍ、高さ６０ｍｍ、容積５０ｃｍ^３）前記
トナーとキャリアの合計量が５０ｇになるように計量し
た。トナー濃度は１．５重量％（トナー＝０．７５ｇ、
キャリア＝４９．２５ｇを計量）に設定して、トナーと
キャリアをポットに仕込み、１５０ｒｐｍで１０分間の
混合を実施した後現像剤の帯電量（Ｑ／Ｍ）を測定し
た。この時、トナーはトナー母体粒子に外添剤を添加し
た後のトナー粒子からなるものであり、同様にしてトナ
ー母体粒子を仕込み、帯電量（Ｑ／Ｍ）を測定した。そ
の結果は次のようである。 Ａ：トナー母体粒子のＱ／Ｍ＝１ Ｂ：外添剤を添加後のトナー粒子のＱ／Ｍ＝３１ Ｃ：シリカの平均粒径０．３１μｍ Ｄ：トナー母体粒子の平均粒径３．７μｍ Ｘ＝２．６

【００４３】複写機に現像剤をセットしてテストするた
めに上記トナー２．５部に対して、キャリアとの総量が
１００部になるような割合で混合して二成分系現像剤を
作成した。そして、スピリオ２２１０（リコー製複写
機）を改造して、リサイクルトナーがトナー補給部に戻
るようにした。この電子写真装置に上記現像剤をセット
して初期の画像出しをしたところ画像濃度は低く、画像
ムラが極めて多い画像であった。更に、１０００枚の連
続通紙テストをしたところ画像は地汚れがさらに多くな
り、しかもトナー飛散が複写機内に著しく発生し、ま
た、複写プロセスを途中でストップして潜像担持体上を
観察したところトナーによる汚れ及び添加剤が著しく多
くあることを確認した。この時点で現像剤を電子顕微鏡
（ＳＥＭ）で観察したところ浮遊した添加剤が多く確認
された。

【００４４】実施例２ トナーは下記処方の混合物を２本ロールの加熱下で混練
して、その後冷却後、粗粉砕し、粉砕分級して平均粒径
４．５μｍのトナー母体粒子を得た。 結着樹脂：スチレン／アクリル樹脂 １００部 着色剤：カーボンブラック １１部 電荷制御剤：含クロム金属錯体 ０．２部 上記トナー母体粒子１００部に対して、平均粒径０．３
μｍのシリカを０．７部の割合で混合して負帯電性の現
像用トナーを作成した。一方、キャリアは２−ヒドロキ
シエチルメタルリレート／メチルメタクリレート／スチ
レン共重合体とビニリデンフルオロライド／テトラフル
オロエチレン共重合体との７５／２５の重量比の樹脂混
合物を、平均粒径５０μｍのフェライト芯材に０．７５
重量％（芯材基準）をコーテイングしてキャリアを被覆
し作成した。

【００４５】次に、ステンレス製のポットを用意して
（直径６０ｍｍ、高さ６０ｍｍ、容積５０ｃｍ^３）前記
トナーとキャリアの合計量が５０ｇになるように計量し
た。トナー濃度は１．５重量％（トナー＝０．７５ｇ、
キャリア＝４９．２５ｇを計量）に設定して、トナーと
キャリアをポットに仕込み、１５０ｒｐｍで１０分間の
混合を実施した後現像剤の帯電量（Ｑ／Ｍ）を測定し
た。この時トナーは、トナー母体粒子に外添剤を添加し
た後のトナー粒子からなるものであり、同様にしてトナ
ー母体粒子を仕込み、帯電量（Ｑ／Ｍ）を測定した。そ
の結果は次のようである。 Ａ：トナー母体粒子のＱ／Ｍ＝１ Ｂ：外添剤を添加後のトナー粒子のＱ／Ｍ＝−３５ Ｃ：シリカの平均粒径０．３μｍ Ｄ：トナー母体粒子の平均粒径４．５μｍ Ｘ＝−２．３

【００４６】複写機に現像剤をセットしてテストするた
めに、上記トナー２．５部に対して、キャリアとの総量
が１００部になるような割合で混合して二成分系現像剤
を作成した。そして、イマジオ４２０（リコー製複写
機）を改造して、リサイクルトナーがトナー補給部に戻
るようにした。この電子写真装置に上記現像剤をセット
して初期の画像出しをしたところ良好な画像が得られ
た。更に、１０００００枚の連続通紙テストをしたとこ
ろ良好な画像でしかもトナー飛散の発生が複写機内で見
られず、また、複写プロセスを途中でストップして、潜
像担持体上を観察したところトナーによる汚れは見られ
なく、全く問題がないことを確認した。その後１０℃／
１５％、３０℃／９０％のそれぞれの環境で各１０００
０枚連続通紙のテストを実施したが特に問題は発生しな
かった。

【００４７】実施例３ トナーは下記処方の混合物を２本ロールの加熱下で混練
して、その後冷却後、粗粉砕し、粉砕分級して平均粒径
４．５μｍのトナー母体粒子を得た。 結着樹脂：スチレン／アクリル樹脂 １００部 着色剤：カーボンブラック １１部 電荷制御剤：４級アンモニウム塩 ０．２部 上記トナー母体粒子１００部に対して、平均粒径０．３
μｍのシリカを０．７部の割合で混合して正帯電性の現
像用トナーを作成した。一方、キャリアは２−ヒドロキ
シエチルメタルリレート／メチルメタクリレート／スチ
レン共重合体とビニリデンフルオロライド／テトラフル
オロエチレン共重合体との２０／８０の重量比の樹脂混
合物を、平均粒径５０μｍのフェライト芯材に０．７５
重量％（芯材基準）をコーテイングしてキャリアを被覆
し作成した。

【００４８】次に、ステンレス製のポットを用意して
（直径６０ｍｍ、高さ６０ｍｍ、容積５０ｃｍ^３）前記
トナーとキャリアの合計量が５０ｇになるように計量し
た。トナー濃度は１．５重量％（トナー＝０．７５ｇ、
キャリア＝４９．２５ｇを計量）に設定して、トナーと
キャリアをポットに仕込み、１５０ｒｐｍで１０分間の
混合を実施した後現像剤の帯電量（Ｑ／Ｍ）を測定し
た。この時のトナーは、トナー母体粒子に外添剤を添加
後のトナー粒子からなるものであり、同様にしてトナー
母体粒子を仕込み、帯電量（Ｑ／Ｍ）を測定した。その
結果は次のようである。 Ａ：トナー母体粒子のＱ／Ｍ＝１ Ｂ：外添剤を添加後のトナー粒子のＱ／Ｍ＝３５ Ｃ：シリカの平均粒径０．３μｍ Ｄ：トナー母体粒子の平均粒径４．５μｍ Ｘ＝２．３

【００４９】複写機に現像剤をセットしてテストするた
めに、上記トナー２．５部に対して、キャリアとの総量
が１００部になるような割合で混合して二成分系現像剤
を作成した。そして、スピリオ２２１０リコー製複写
機）を改造して、リサイクルトナーがトナー補給部に戻
るようにした。この電子写真装置に上記現像剤をセット
して初期の画像出しをしたところ良好な画像が得られ
た。更に、１０００００枚の連続通紙テストをしたとこ
ろ良好な画像でしかもトナー飛散の発生が複写機内で見
られず、また、複写プロセスを途中でストップして、潜
像担持体上を観察したところトナーによる汚れは見られ
なく、全く問題がないことを確認した。その後１０℃／
１５％、３０℃／９０％のそれぞれの環境で各１０００
０枚連続通紙のテストを実施したが特に問題は発生しな
かった。

【００５０】実施例４ 実施例１において、トナー処方の中で電荷制御剤を含ク
ロム金属錯体からサリチル酸亜鉛誘導体（ボントロンＥ
８４、オリエント化学社製）に代えた以外は実施例１と
同様にしてトナーを作成して、同様にしてテストしとこ
ろ実施例１と同様の結果を得た。

【００５１】実施例５ トナーは下記処方の混合物を２本ロールの加熱下で混練
して、その後冷却後、粗粉砕し、粉砕分級して平均粒径
７．７５μｍ、５μｍ以下の個数％が１２．８５、１６
μ以上の体積％が０．０７のトナー母体粒子を得た。 結着樹脂：スチレン／アクリル樹脂 １００部 着色剤：カーボンブラック １１部 電荷制御剤：含クロム金属錯体 １．５部 上記トナー母体粒子１００部に対して、平均粒径０．０
１８μｍのシリカを０．６部と平均粒径０．０２３μｍ
のチタンを０．２部を混合して負帯電性の現像用トナー
を作成した。キャリアは実施例１と同様のものを用い、
実施例１と同様にして現像剤を作成して、それぞれの帯
電量（Ｑ／Ｍ）を測定した。その結果は次のようであ
る。 Ａ：トナー母体粒子のＱ／Ｍ＝−１７ Ｂ：外添剤を添加後のトナー粒子のＱ／Ｍ＝−１９ Ｃ：（シリカの平均粒径０．０１８μｍ）＋（チタンの
平均粒径０．０２３μｍ）＝０．０４１ Ｄ：トナー母体粒子の平均粒径７．７５μｍ Ｘ＝０．００５９ 次に実施例１と同様にテストしたところ、実施例１と同
様の結果を得た。

【００５２】実施例６ 実施例１において、シリカを有機シリコンコンパウンド
で処理した物（ＴＳ−７２０、キャボット社製）に代え
た以外は実施例１と同様にしてテストしたところ、実施
例１と同様の結果を得た。

【００５３】実施例７ 実施例１において、トナー処方の中で電荷制御剤を含ク
ロム金属錯体からサリチル酸鉄塩に代えた以外は実施例
１と同様にしてトナー、現像剤を作成して、同様にして
テストしところ、実施例１と同様の結果を得た。

【００５４】実施例８ トナーは下記処方の混合物を２本ロールの加熱下で混練
して、その後冷却後、粗粉砕し、粉砕分級して平均粒径
７．７５μｍのトナー母体粒子を得た。 結着樹脂：スチレン／アクリル樹脂 １００部 着色剤：カーボンブラック １１部 電荷制御剤：含クロム金属錯体 １．５部 ワックス：パラフィンワクッス ５．５部 上記トナー母体粒子１００部に対して、平均粒径０．０
１５μｍのシリカを０．３部の割合で混合して負帯電性
の現像用トナーを作成した。一方、キャリアは実施例１
のものを使用して、実施例１と同様にしてテストしたと
ころ、実施例１と同様の結果を得た。

【００５５】実施例９ トナーは実施例１のものを使用した。一方、キャリアの
作成に際して下記処方によりコーテイング液を調整し
た。 シリコン樹脂液：ＳＲ２４１１（トーレダウコーニング社製） ３００部 トルエン １５００部 上記コーテイング液で凹凸を有した芯材表面からなる平
均粒径５０μｍのフェライトに被覆した。被覆後２３０
℃にて、２時間加熱してシリコン膜の硬化を行い被覆層
を有するキャリア粒子を得た。被覆したキャリア粒子の
表面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）、走査型トンネル顕
微鏡（ＳＴＭ）で観察したところ被覆後であっても表面
の凹凸が明確に観察できた。また電子線マイクロアナラ
イザーで凸部にもＳｉ元素が存在することが確認でき
た。このキャリアおよびトナーを用いて、実施例１と同
様にテストしたところ、実施例１と同様の結果を得た。

【００５６】実施例１０ トナーは実施例１のものを使用した。一方、キャリアの
作成において下記処方によりコーテイング液を調整し
た。そ して、実施例９と同様にして芯材に被覆した。 シリコン樹脂液：ＳＲ２４１ １（トーレダウコーニング社製） ３００部 導電剤：ケチェンブラックＥＣＤＪ６００ ４部 （ライオンアクゾ社製） トルエン １５００部 このキャリアおよびトナーを用いて、実施例１と同様に
テストしたところ、実施例１と同様の結果を得た。

【００５７】実施例１１ トナーは実施例１のものを使用した。一方、キャリアの
作成において下記処方によりコーテイング液を調整し
た。そ して、実施例９と同様にして芯材に被覆した。 シリコン樹脂液：ＳＲ２４１ １（トーレダウコーニング社製） ３００部 導電剤：ケチェンブラックＥＣＤＪ６００ ４部 （ライオンアクゾ社製） カップリング剤：ＫＢＭ６０３（信越化学社製） ８部 トルエン １５００部この キャリアおよびトナーを用いて、実施例１と同様にテス
トしたところ、実施例１と同様の結果を得た。

【００５８】実施例１２ ＜イエロー・トナー＞下記トナー処方によりイエロー・
トナーを作成した。 ポリエステル樹脂 １００部 イエロー着色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０ ５部 電荷制御剤：サリチル酸Ｚｎ塩（ボントロンＥ８４、 オリエント化学社製） ２部 上記処方の混合物をミキサーで予備混練を実施した。そ
の後３本ロールミルで溶融混練をして、冷却後０．５〜
３ｍｍに粗粉砕した後、更に粉砕と分級を行い平均粒径
７．７５μｍ、５μｍ以下の個数％が１２．８５、１６
μｍ以上の体積％が０．０７のイエロートナーを得た。

【００５９】上記トナー１００部に対して、０．０１６
μｍのシリカ微粉体Ｒ９７２（日本アエロジル社製）を
０．５部の割合で混合して負帯電性のトナーを得た。一
方、キャリアは実施例９のものを使用して、トナー母体
粒子のみとトナー母体粒子に外添剤を添加後のトナー粒
子からなるもののそれぞれの帯電量を実施例１と同様に
して測定した。その結果は次のようである。 Ａ：トナー母体粒子のＱ／Ｍ＝−１８ Ｂ：外添剤を添加後のトナー粒子のＱ／Ｍ＝−２３ Ｃ：シリカの平均粒径０．０１６μｍ Ｄ：トナー母体粒子の平均粒径７．７５μｍ Ｘ＝０．００２６

【００６０】＜マゼンタ・トナー＞下記トナー処方によ
りマゼンタ・トナーを作成した。 ポリエステル樹脂 １００部 マゼンタ着色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２ ４部 電荷制御剤：サリチル酸Ｚｎ塩（ボントロンＥ８４、 オリエント化学社製） ２部 上記処方の混合物をミキサーで予備混練を実施した。そ
の後３本ロールミルで溶融混練をして、冷却後０．５〜
３ｍｍに粗粉砕した後、更に粉砕と分級を行い平均粒径
７．７５μｍ、５μｍ以下の個数％が１２．８５、１６
μｍ以上の体積％が０．０７のマゼンタトナーを得た。

【００６１】上記トナー１００部に対して、０．０１６
μｍのシリカ微粉体Ｒ９７２（日本アエロジル社製）を
０．５部の割合で混合して負帯電性のトナーを得た。一
方、キャリアは実施例９のものを使用して、トナー母体
粒子のみとトナー母体粒子に外添剤を添加後のトナー粒
子からなるもののそれぞれの帯電量を実施例１と同様に
して測定した。その結果は次のようである。 Ａ：トナー母体粒子のＱ／Ｍ＝−１４ Ｂ：外添剤を添加後のトナー粒子のＱ／Ｍ＝−１９ Ｃ：シリカの平均粒径０．０１６μｍ Ｄ：トナー母体粒子の平均粒径７．７５μｍ Ｘ＝０．００２８

【００６２】＜シアン・トナー＞下記トナー処方により
シアン・トナーを作成した。 ポリエステル樹脂 １００部 シアン着色剤：Ｃ．Ｉ．ピグメントブル−１５：３ ３部 電荷制御剤：サリチル酸Ｚｎ塩（ボントロンＥ８４、 オリエント化学社製） ２部 上記処方の混合物をミキサーで予備混練を実施した。そ
の後３本ロールミルで溶融混練をして、冷却後０．５〜
３ｍｍに粗粉砕した後、更に粉砕と分級を行い平均粒径
７．７５μｍ、５μｍ以下の個数％が１２．８５、１６
μｍ以上の体積％が０．０７のシアントナーを得た。

【００６３】上記トナー１００部に対して、０．０１６
μｍのシリカ微粉体Ｒ９７２（日本アエロジル社製）を
０．５部の割合で混合して負帯電性のトナーを得た。一
方、キャリアは実施例９のものを使用して、トナー母体
粒子のみとトナー母体粒子に外添剤を添加後のトナー粒
子からなるもののそれぞれの帯電量を実施例１と同様に
して測定した。その結果は次のようである。 Ａ：トナー母体粒子のＱ／Ｍ＝−１８ Ｂ：外添剤を添加後のトナー粒子のＱ／Ｍ＝−２２ Ｃ：シリカの平均粒径０．０１６μｍ Ｄ：トナー母体粒子の平均粒径７．７５μｍ Ｘ＝０．００２５

【００６４】＜ブラック・トナー＞下記トナー処方によ
りブラック・トナーを作成した。 ポリエステル樹脂 １００部 ブラック着色剤：カーボンブラック ８部 電荷制御剤：サリチル酸Ｚｎ塩（ボントロンＥ８４、 オリエント化学社製） ２部 上記処方の混合物をミキサーで予備混練を実施した。そ
の後３本ロールミルで溶融混練をして、冷却後０．５〜
３ｍｍに粗粉砕した後、更に粉砕と分級を行い平均粒径
７．７５μｍ、５μｍ以下の個数％が１２．８５、１６
μｍ以上の体積％が０．０７のブラックトナーを得た。

【００６５】上記トナー１００部に対して、０．０１６
μｍのシリカ微粉体Ｒ９７２（日本アエロジル社製）を
０．５部の割合で混合して負帯電性のトナーを得た。一
方、キャリアは実施例９のものを使用して、トナー母体
粒子のみとトナー母体粒子に外添剤を添加後のトナー粒
子からなるもののそれぞれの帯電量を実施例１と同様に
して測定した。その結果は次のようである。 Ａ：トナー母体粒子のＱ／Ｍ＝−１３ Ｂ：外添剤を添加後のトナー粒子のＱ／Ｍ＝−１８ Ｃ：シリカの平均粒径０．０１６μｍ Ｄ：トナー母体粒子の平均粒径７．７５μｍ Ｘ＝０．００２９

【００６６】次に、キャリアは実施例９の物を使用し
て、前記各色のトナー５部とキャリアとの総量が１００
部の割合で混合して、イエロー、マゼンタ、シアン、ブ
ラックの各現像剤を作成した。この各色の現像剤はプリ
テール７５０（リコー製カラー複写機）を改造して、リ
サイクルトナーがトナー補給部に戻るようにした複写機
にセットして画像を出したところトナー転写性が良く、
画像部のトナーチリがなく、文字部のトナー抜けもな
く、適度の画像光沢を維持し、地汚れもなく、良好な画
像が得られた。また、１０℃／３０％、３０℃／９０％
のそれぞれの環境で画像を出した後、それぞれの環境で
１００００枚コピー後の画像のいずれであっても良好な
画像が得られた。

【００６７】実施例１３ トナーは実施例１のものを使用した。一方、キャリアは
下記処方によりコーティング液を調整し芯材に被覆して
作成した。 ヒドロキシル基を有するアクリル樹脂の合成例：攪拌機
にて、攪拌しながら窒素気流中でキシレン７００ｇ、ブ
タノール３００ｇを仕込み、１００℃に昇温し、スチレ
ン４００ｇ、メチルメタクリレート１６０ｇ、ｎ−ブチ
ルアクリレート２００ｇ、メタクリル酸３０ｇ、２−ヒ
ドロキシエチルアクリレート１００ｇ、及び重合開始剤
としてアゾビスイソブチロニトリル１０ｇの混合物を５
時間かけて滴下した。その後内容物を更に６時間反応さ
せて、固形分５０重量％の樹脂を得た。（水酸基価：４
１ＫＯＨｍｇ／ｇ、数平均分子量１４００） Ｃｕ−Ｚｎフェライト（パウダーテック社製、 平均粒径５０μｍ、Ｆ−３００） １０００部 完全置換型メチル化ベンゾグアナミン （重合度１．６５、固形分７７重量％） ２．６部 アクリル樹脂（上記合成品：固形分５０重量％） １０部 トルエン ３００部 上記メチル化グアナミンとアクリル樹脂とトルエンを混
合してコーティング液を調整した。上記フェライトを投
入した流動床式コーティング装置の温度を約６０℃に保
ちコーティング液を噴霧した。スプレー終了後、約１０
分乾燥させ取り出した。次にこのキャリアを電気炉にて
１５０℃で１時間処理し、冷却後解砕して膜厚０．２μ
ｍの樹脂被覆キャリアを得た。このキャリアおよびトナ
ーを用いて、実施例１と同様にテストしたところ、実施
例１と同様の結果を得た。

【００６８】実施例１４ トナーは実施例１のものを使用した。一方、キャリアは
下記処方によりコーティング液を調整し芯材に被覆して
作成した。ヒドロキシル基を有するアクリル樹脂の合成
例：攪拌機にて、攪拌しながら窒素気流中でキシレン７
００ｇ、ブタノール３００ｇを仕込み、１００℃に昇温
し、スチレン４００ｇ、メチルメタクリレート１６０
ｇ、ｎ−ブチルアクリレート２００ｇ、メタクリル酸３
０ｇ、２−ヒドロキシエチルアクリレート１００ｇ、及
び重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル１０ｇ
の混合物を５時間かけて滴下した。その後内容物を更に
６時間反応させて、固形分５０重量％の樹脂を 得た。（水酸基価：４１ＫＯＨｍｇ／ｇ、数平均分子量１４００） Ｃｕ−Ｚ ｎフェライト（パウダーテック社製、 平均粒径５０μｍ、Ｆ−３００） １０００部 完全置換型メチル化ベンゾグアナミン （重合度１．６５、固形分７７重量％） ２．６部 アクリル樹脂（上記合成品：固形分５０重量％） １０部 導電材：ケチェンブラックＥＣＤＪ６００ ２．５部 （ライオンアクゾ社製） トルエン ３００部 上記メチル化グアナミンとアクリル樹脂とトルエンを混
合してコーティング液を調整した。上記フェライトを投
入した流動床式コーティング装置の温度を約６０℃に保
ちコーティング液を噴霧した。スプレー終了後、約１０
分乾燥させ取り出した。次にこのキャリアを電気炉にて
１５０℃で１時間処理し、冷却後解砕して膜厚０．２μ
ｍの樹脂被覆キャリアを得た。このキャリアおよびトナ
ーを用いて、実施例１と同様にテストしたところ、実施
例１と同様の結果を得た。

【００６９】実施例１５ 次のようにして重合トナーを作成した。 スチレンモノマー ９０部 メタクリル酸ｎ−ブチル ５５部 帯電制御剤（スピロンブラックＴＲＨ 保土谷化学社製） ３５部 着色剤（ラーベン４１０ コロンビアケミカル社製） １３部 上記成分を配合し、重合開始剤（２，２−アゾビスイソ
ブチロニトリル）と共に反応容器に入れて重合を行い、
粒径６．８μｍのところで重合を停止して、この造粒し
た粒子を水洗した後乾燥して重合トナー粒子を得た。こ
のトナーに実施例１と同じ添加剤を添加して、負帯電性
の現像用トナーを作成した。また、キャリアは実施例１
の物を使用して、実施例１と同様にテストしたところ、
実施例１と同様の結果を得た。

【００７０】

【発明の効果】本発明は、トナー母体粒子の帯電量を
Ａ、トナー母体粒子に外添剤を添加した後のトナー帯電
量Ｂ、外添剤の平均粒径の和をΣＣ、トナー母体粒径を
Ｄとしたとき、下記関係式を満足するトナーを用いたこ
とにより、クリーニングされたトナーをリサイクルして
も、機内でのトナー飛散もなく、静電潜像担持体の汚れ
も生じることがなく、しかも、種々の環境下で連続通紙
しても画質の劣化のない優れた画像を形成することがで
きる二成分系現像剤を提供することができる。 Ｘ＝（Ｂ／Ａ）×（ΣＣ／Ｄ） −２．３≦Ｘ≦２．３ （但し、Ｘ≠０）

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｇ 9/10 ３６１ (72)発明者 増田 稔 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 鈴木 智美 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 鈴木 浩介 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 梶原 保 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 Ｆターム(参考） 2H005 BA02 BA06 BA07 BA15 CA04 CA06 CA11 CA12 CA25 DA01 EA01 EA05 FA02

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 静電潜像担持体上の静電潜像を現像剤担
   持体上にトナー層を形成した現像部により静電潜像を現
   像する方法であって、該現像部にはキャリアとトナーか
   らなる二成分系現像剤が収納されており、現像剤は現像
   剤担持体上で循環搬送され、これと対向する静電潜像担
   持体との間隙の現像領域で静電潜像を現像し、静電潜像
   担持体上に形成されたトナー像は１回もしくは複数回に
   わたって、転写部材上に転写され、該静電潜像担持体は
   クリーニング部でクリーニングされ、該クリーニング部
   でクリーニングされたトナーはトナー回収装置を介して
   現像部又は補給トナー部の中に戻して、リサイクルトナ
   ーとして再使用するものであって、その後静電潜像担持
   体は次の静電潜像の形成にそなえ、トナー像は最終的な
   転写部材に転写された後、定着部により定着される画像
   形成方法において使用する二成分系現像剤であって、そ
   れを構成する該トナー粒子は少なくとも着色剤、結着樹
   脂、電荷制御剤からなる母体粒子に少なくとも１種以上
   の外添剤を添加したものからなり、該トナー母体粒子の
   帯電量をＡ、トナー母体粒子に外添剤を添加後のトナー
   帯電量をＢ、外添剤の平均粒径の和をΣＣ、トナー母体
   粒子の平均粒径をＤとした時、下記関係式を満足するも
   のであることを特徴とする二成分系現像剤。 Ｘ＝（Ｂ／Ａ）×（ΣＣ／Ｄ） −２．３≦Ｘ≦２．３ （但し、Ｘ≠０）
2. 【請求項２】 前記電荷制御剤とが、サリチル酸金属塩
   及び／又はサリチル酸誘導体の金属塩であることを特徴
   とする請求項１記載の二成分系現像剤。
3. 【請求項３】 前記キャリア粒子が、シリコン樹脂、フ
   ッ素系樹脂、フッ素系樹脂とスチレン・アクリル系共重
   合体の混合物、アミノ樹脂、アミノ樹脂とスチレン・ア
   クリル系共重合体の混合物から選ばれる樹脂からなる被
   覆層を有するものであることを特徴とする請求項１又は
   ２記載の二成分系現像剤。
4. 【請求項４】 前記キャリア粒子が導電材を含有する被
   覆層を有するものであることを特徴とする請求項１〜３
   のいずれかに記載の二成分系現像剤。
5. 【請求項５】 前記キャリア粒子が球状粒子であり、そ
   の表面の結晶状態が溶融した不連続相により凹凸部を形
   成したものからなり、その表面に樹脂被覆層が設けら
   れ、被覆後の球状粒子表面は凹凸部が判別しうる被覆層
   を有するものであることを特徴とする請求項１〜４のい
   ずれかに記載の二成分系現像剤。