JP2002249469A - 有機化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子材料、および有機エレクトロルミネッセンス素子。 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】新規な好ましい発光領域を有する有機化合物、
およびこれを用いた発光波長の短い青紫〜近紫外に発光
する長寿命で高輝度な有機エレクトロルミネッセンス
（ＥＬ）素子を提供する。 【解決手段】一段式Ｉの化合物。（Ｒ_１〜Ｒ_８は夫々水
素又は置換基を表し、Ｒ_１〜Ｒ_４の１７以上は置換基を
表す。Ｒ_９〜Ｒ_１３は夫々水素又は置換基を表す。Ｒ
_１４〜Ｒ_２８は水素、アルキル基などを表す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規な有機化合物
に関し、更に有機エレクトロルミネッセンス（以下有機
ＥＬとも略記する）素子および有機エレクトロルミネッ
センス素子材料に関し、具体的には、発光型のマルチカ
ラーまたはフルカラーディスプレイ、表示パネルなど、
民生用や工業用の表示機器に好適に用いられる有機エレ
クトロルミネッセンス素子および有機エレクトロルミネ
ッセンス素子材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】発光型の電子ディスプレイデバイスとし
て、エレクトロルミネッセンスディスプレイ（ＥＬＤ）
がある。ＥＬＤの構成要素としては、無機エレクトロル
ミネッセンス素子や有機エレクトロルミネッセンス素子
が挙げられる。無機エレクトロルミネッセンス素子は平
面型光源として使用されてきたが、発光素子を駆動させ
るためには交流の高電圧が必要である。有機エレクトロ
ルミネッセンス素子は、発光する化合物を含有する発光
層を、陰極と陽極で挟んだ構成を有し、発光層に電子及
び正孔を注入して、再結合させることにより励起子（エ
キシトン）を生成させ、このエキシトンが失活する際の
光の放出（蛍光・燐光）を利用して発光する素子であ
り、数Ｖ〜数十Ｖ程度の電圧で発光が可能であり、さら
に、自己発光型であるために視野角適正に富み、視認性
が高く、薄膜型の完全固体素子であるために省スペー
ス、携帯性等の観点から注目されている。

【０００３】しかしながら、今後の実用化に向けた有機
ＥＬ素子には、さらなる低消費電力で効率よく高輝度、
長寿命に発光する有機ＥＬ素子の開発が望まれている。
これまでに、様々な有機ＥＬ素子が報告されているが、
現在のところモノカラー、もしくは、エリアカラーでし
か実用化がなされていない。従来の有機ＥＬ素子のフル
カラー化方式の一つに、青（B）、緑（G）、赤（R）の
各画素を直接パターニングする方式が考えられるが、こ
れは発光素子を三色に塗り分ける必要があるため、製造
時の歩留まりが悪く、また、色純度の高い赤色発光材料
が見出されていないことも実用化の障害になっている。
また、特開平7-220871号等に記載の白色発光とカラーフ
ィルターを組み合わせる方式では、光の利用効率が低い
ことや、白色の発光素子が寿命や発光効率が低いという
欠点を有している。さらに、特開平3-152897号等に記載
の青色発光材料を用いて、その青色を吸収してBGRに発
光する色変換層を塗設する方式では、発光素子を三色に
塗り分ける必要がなく、製造時の歩留まりは改善され
る。さらに、原理的には光の利用効率も高い。しかし、
青色にEL発光する材料を使用し、色変換により赤色を出
そうとすると、その色純度が悪いという欠点を有してい
た。これは、色変換する化合物としてストークスシフト
の小さい有機化合物を複数使用しているため、青色から
赤色に色変換するさいに、複数回の色変換を行う必要が
ある。本発明の有機ＥＬ素子のフルカラー化方式は、青
紫〜近紫外光の発光材料を用いて、その青紫〜近紫外光
の光を吸収してBGRに発光する色変換層を塗設する方式
を想定している。本発明のように青紫色〜近紫外光の発
光であれば、Eu³⁺錯体やEu³⁺を含有する無機蛍光体のよ
うなストークスシフトの大きい無機化合物を使用できる
可能性があるため、一回の変換で赤色が出せ、赤色の色
純度や発光効率を高くすることができる。この方式を採
用する場合、青紫〜近紫外に発光する材料が必要である
が、従来青紫〜近紫外に高輝度、長寿命に発光する材料
は見出されていない。特開平3-152897号では、p-クオー
ターフェニルを含有する有機エレクトロルミネッセンス
素子が、420nmに発光することが報告されているが、発
光輝度が低く十分なものではなかった。また、特開平11
-26159号等に開示されているポリシラン系化合物を使用
すると比較的容易に紫外から近紫外の発光を得ることが
できるが、ポリシラン系化合物は一般に不安定であり、
室温でこの発光を維持するのは難しく、室温下で発光す
るものも最近発見されているがその発光効率は低く、ま
た、有機EL素子として用いた場合には、発光寿命が極め
て短いという欠点を有していた。また、単に青紫〜近紫
外に蛍光発光を有する材料を有機ＥＬ素子として使用
し、従来知られている正孔注入層、または、正孔輸送層
を積層するだけでは、所望の青紫〜近紫外の発光を得る
ことができないことが分かった。正孔注入層に、４，
４’，４''−トリス〔Ｎ−（３−メチルフェニル）−Ｎ
−フェニルアミノ〕トリフェニルアミン（ｍ−ＭＴＤＡ
ＴＡ）等、正孔輸送層に、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，
Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−〔１，１’−ビフ
ェニル〕−４，４’−ジアミン（ＴＰＤ）、４，４’−
ビス〔Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ〕ビ
フェニル（α−ＮＰＤ）等、の従来知られている材料を
用いて正孔注入層、または、正孔輸送層とし有機ＥＬ素
子に使用すると、発光層にそれよりも短波な青紫〜近紫
外に発光する材料を用いても、正孔注入層や正孔輸送層
の化合物からの発光が得られてしまい、青色の発光しか
得られないことがわかった。ＴＰＤは従来正孔輸送層の
材料として知られているが、蛍光発光を有するため発光
材料としての用途も考えられる。しかし、その発光色は
青色であり我々の目的には発光波長が長波すぎ適合しな
いものであった。さらに、ＴＰＤ類似の化合物の記載の
ある特開平8-48656号、特開平10-88119号では、テトラ
アリールベンジジンのそれぞれ４個、２個のアリール基
をビフェニル基に置き換えたベンジジン誘導体が有機Ｅ
Ｌ素子としての耐久性に優れ、好ましいものと開示され
ている。しかし、これらを発光材料として使用した場
合、発光色はＴＰＤよりもさらに長波化し、青から青緑
の発光色となるため、我々の目的には発光波長が長波す
ぎるために適合しないものであった。

【発明が解決しようとする課題】上述したように、新規
な好ましい発光領域を有する有機化合物を作ること、更
に有機エレクトロルミネッセンス素子としては、発光波
長の短波な青紫〜近紫外に発光する長寿命で、高輝度な
有機ＥＬ素子が求められている。

【０００４】本発明は上記状況に鑑みてなされたもので
ある。

【０００５】本発明の目的は、青紫〜近紫外に高輝度か
つ長寿命に発光する新規な有機化合物、高輝度に発光す
る有機エレクトロルミネッセンス素子、長寿命である有
機エレクトロルミネッセンス素子、製造が容易な有機エ
レクトロルミネッセンス素子の少なくとも１つを提供す
るものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は以下に示
す特許請求の範囲の各請求項に記載の発明より達成され
る。一般式（I）で表される化合物。ただし、一般式
（I）においてＲ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ
₈はそれぞれ水素原子、または、置換基を表し、Ｒ₁、Ｒ
₂、Ｒ₃、Ｒ₄の少なくとも一つは置換基を表す。但し
Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄の一つのみが置換基で、且つその置
換基がアルキル基の場合、該アルキル基の炭素原子数は
２以上とする。Ｒ₉、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃はそれぞ
れ水素原子、または、置換基を表す。Ｒ₁₄、Ｒ₁₅、
Ｒ₁₆、Ｒ₁₇、Ｒ₁₈、Ｒ₁₉、Ｒ₂₀、Ｒ₂₁、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃、Ｒ
₂₄、Ｒ₂₅、Ｒ₂₆、Ｒ₂₇、Ｒ₂₈はそれぞれ水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、シクロアルキル
基、アルケニル基、カルボキシル基、水酸基、アミド
基、または、アルコキシカルボニル基を表す有機エレク
トロルミネッセンス素子に用いられる新規な化合物であ
る。有機エレクトロルミネッセンス素子としては、発光
波長の短波な青紫〜近紫外に発光する長寿命で、高輝度
な有機ＥＬ素子が提供できる。一般式（II）で表される
化合物。ただし、一般式（II）においてＲ₃₁、Ｒ₃₂、Ｒ
₃₃、Ｒ₃₄、Ｒ₃₅、Ｒ₃₆、Ｒ₃₇、Ｒ₃₈はそれぞれ水素原
子、または、置換基を表し、Ｒ₃₁、Ｒ₃₂、Ｒ₃₃、Ｒ₃₄の
少なくとも一つは置換基を表す。但しＲ₃₁、Ｒ₃₂、
Ｒ₃₃、Ｒ₃₄の一つのみが置換基で、且つその置換基がア
ルキル基の場合、該アルキル基の炭素原子数は２以上と
する。Ｒ₃₉、Ｒ₄₀、Ｒ₄₁、Ｒ₄₂、Ｒ₄₃はそれぞれ水素原
子、アリール基、または、置換アリール基を表す。
Ｒ₄₄、Ｒ₄₅、Ｒ₄₆、Ｒ₄₇、Ｒ₄₈、Ｒ₄₉、Ｒ₅₀、Ｒ₅₁、Ｒ
₅₂、Ｒ₅₃、Ｒ₅₄、Ｒ₅₅、Ｒ₅₆、Ｒ₅₇、Ｒ₅₈はそれぞれ水
素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、シ
クロアルキル基、アルケニル基、カルボキシル基、水酸
基、アミド基、または、アルコキシカルボニル基を表す
有機エレクトロルミネッセンス素子に用いられる新規な
化合物である。有機エレクトロルミネッセンス素子とし
ては、発光波長の短波な青紫〜近紫外に発光する長寿命
で、高輝度な有機ＥＬ素子が提供できる。一般式
（I）、または、（II）で表されることを特徴とする有
機エレクトロルミネッセンス素子材料により発光波長の
短波な青紫〜近紫外に発光する長寿命で、高輝度な有機
ＥＬ素子が提供できる。一般式（I）、または、（II）
で表される化合物を含有することを特徴とする有機エレ
クトロルミネッセンス素子により発光波長の短波な青紫
〜近紫外に発光する長寿命で、高輝度な有機ＥＬ素子が
提供できる。一般式（I）、または、（II）で表される
化合物を発光層に使用することを特徴とする有機エレク
トロルミネッセンス素子により発光波長の短波な青紫〜
近紫外に発光する長寿命で、高輝度な有機ＥＬ素子が提
供できる。一般式（I）、または、（II）で表される化
合物を正孔輸送層に使用することを特徴とする有機エレ
クトロルミネッセンス素子により発光波長の短波な青紫
〜近紫外に発光する長寿命で、高輝度な有機ＥＬ素子が
提供できる。ＣＩＥ色度座標のPurplish Blue（紫
青）、Bluish Purple（青紫）、または、Purple（紫）
の領域で発光することを特徴とする、上記請求項４、
５、または、６に記載の有機エレクトロルミネッセンス
素子により発光波長の短波な青紫〜近紫外に発光する長
寿命で、高輝度な有機ＥＬ素子が提供できる。前記化合
物のエレクトロルミネッセンス発光を吸収して４００〜
５００ｎｍの範囲内に極大発光波長を有する無機化合物
を少なくとも１種含有する変換層と、前記化合物のエレ
クトロルミネッセンス発光を吸収して５０１〜６００ｎ
ｍの範囲内に極大発光波長を有する無機化合物を少なく
とも１種含有する変換層と、前記化合物のエレクトロル
ミネッセンス発光を吸収して６０１〜７００ｎｍの範囲
内に極大発光波長を有する無機化合物を少なくとも１種
含有する変換層の少なくともいずれか一つ、を有するこ
とを特徴とする上記請求項４、５、６、または、７に記
載の有機エレクトロルミネッセンス素子により発光波長
の短波な青紫〜近紫外に発光する長寿命で、高輝度な有
機ＥＬ素子が提供できる。

【０００７】以下に、本発明を詳細に説明する。

【０００８】図１を用いて、有機ＥＬ素子の構造を説明
する。有機ＥＬ素子は、発光層１と、陽極２と陰極３よ
り構成される電極とで構成される。発光層１は陽極２お
よび陰極３に狭持された構造をとっている。電極に電流
を流すことにより、発光層１に含有される有機化合物が
発光する。これは、陰極３と陽極２から正負のキャリア
が注入され、有機層内で、キャリアが移動し再結合する
ことにより、化合物の一重項励起状態が形成され、この
一重項励起状態から基底状態に失活する過程で、化合物
が発光するものと考えられている。有機ＥＬ素子は、さ
らに、色変換層４を設け、この色変換層４により、発光
層に含有される化合物の光を波長の異なる光に変換する
ことができる。図１に示すように、波長領域の異なる色
変換層を３層設けることによってフルカラーを可能にす
ることができる。本発明の有機ＥＬ素子のフルカラー化
方式は、例えば青紫〜近紫外光の発光材料を用いて、そ
の青紫〜近紫外光の光を吸収してBGRに発光する色変換
層を塗設する方式を想定している。本発明のように青紫
色〜近紫外光の発光であれば、Eu ³⁺錯体やEu³⁺を含有す
る無機蛍光体のようなストークスシフトの大きい無機化
合物を使用できる可能性があるため、一回の変換で赤色
が出せ、赤色の色純度や発光効率を高くすることができ
る。我々は、青紫〜近紫外光に蛍光発光を有する材料と
してTPDに注目し、そのテトラフェニルベンジジンのビ
フェニル部位をねじることによる短波化について鋭意検
討を行った。その結果，本発明の化合物を使用すること
により、青紫〜近紫外に高輝度かつ長寿命に発光する有
機エレクトロルミネッセンス素子を作成することができ
た。本発明のように青紫色〜近紫外光に蛍光発光を有す
る材料を正孔輸送材料として有機ＥＬ素子に使用する
と、発光層の材料の蛍光発光が青紫色〜近紫外光であれ
ば、そのまま青紫色〜近紫外光の発光を得ることができ
る。本明細書でいう発光層は、広義の意味では、陰極と
陽極からなる電極電極に電流を流した際に発光する層の
ことを指す。具体的には、陰極と陽極からなる電極に電
流を流した際に発光する有機化合物を含有する層のこと
を指す。通常、発光層は一対の電極の間に発光層を挾持
される構造をとる。本発明の有機ＥＬ素子は、必要に応
じ発光層の他に、正孔注入層、電子注入層、正孔輸送層
および電子輸送層を有し、陰極と陽極で狭持された構造
をとる。

【０００９】具体的には、例えば （i）陽極／発光層／陰極 （ii）陽極／正孔注入層／発光層／陰極 （iii）陽極／発光層／電子注入層／陰極 （iv）陽極／正孔注入層／発光層／電子注入層／陰極 （v）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸
送層／電子注入層／陰極 などの構造がある。

【００１０】さらに、電子注入層と陰極との間に、陰極
バッファー層（例えば、フッ化リチウム、等）を挿入し
ても良い。また、陽極と正孔注入層との間に、陽極バッ
ファー層（例えば、銅フタロシアニン、等）を挿入して
も良い。

【００１１】上記発光層は、発光層自体に、正孔注入
層、電子注入層、正孔輸送層および電子輸送層等を設け
てもよい。即ち、発光層に（１）電界印加時に、陽極又
は正孔注入層により正孔を注入することができ、かつ陰
極又は電子注入層より電子を注入することができる注入
機能、（２）注入した電荷（電子と正孔）を電界の力で
移動させる輸送機能、（３）電子と正孔の再結合の場を
発光層内部に提供し、これを発光につなげる発光機能、
のうちの少なくとも１つ以上の機能を有してもよく、こ
の場合は、発光層とは別に正孔注入層、電子注入層、正
孔輸送層および電子輸送層の少なくとも１つ以上は設け
る必要がなくなることになる。また、正孔注入層、電子
注入層、正孔輸送層および電子輸送層等に発光する化合
物を含有させることで、発光層としての機能を付与させ
てもよい。尚、発光層は、正孔の注入されやすさと電子
の注入されやすさに違いがあってもよく、また、正孔と
電子の移動度で表される輸送機能に大小があってもよい
が、少なくともどちらか一方の電荷を移動させる機能を
有するものが好ましい。

【００１２】上記材料を用いて発光層を形成する方法と
しては、例えば蒸着法、スピンコート法、キャスト法、
ＬＢ法などの公知の方法により薄膜化することにより形
成することができるが、特に分子堆積膜であることが好
ましい。ここで、分子堆積膜とは、上記化合物の気相状
態から沈着され形成された薄膜や、該化合物の溶融状態
又は液相状態から固体化され形成された膜のことであ
る。通常、この分子堆積膜はＬＢ法により形成された薄
膜（分子累積膜）と凝集構造、高次構造の相違や、それ
に起因する機能的な相違により区別することができる。

【００１３】また、この発光層は、特開昭５７―５１７
８１号に記載されているように、樹脂などの結着材と共
に上記発光材料を溶剤に溶かして溶液としたのち、これ
をスピンコート法などにより薄膜化して形成することが
できる。このようにして形成された発光層の膜厚につい
ては特に制限はなく、状況に応じて適宜選択することが
できるが、通常は５ｎｍ〜５μｍの範囲である。

【００１４】本明細書の請求項１記載の有機化合物につ
いて説明する。

【００１５】一般式(I)において、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、
Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈はそれぞれ水素原子、また
は、置換基を表し、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄の少なくとも一
つは置換基を表す。但しＲ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄の一つのみ
が置換基で、且つその置換基がアルキル基の場合、該ア
ルキル基の炭素原子数は２以上とする。Ｒ₉、Ｒ₁₀、Ｒ
₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃はそれぞれ水素原子、または、置換基を
表す。Ｒ₁₄、Ｒ₁₅、Ｒ₁₆、Ｒ ₁₇、Ｒ₁₈、Ｒ₁₉、Ｒ₂₀、Ｒ
₂₁、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃、Ｒ₂₄、Ｒ₂₅、Ｒ₂₆、Ｒ₂₇、Ｒ₂₈はそれ
ぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
基、シクロアルキル基、アルケニル基、カルボキシル
基、水酸基、アミド基、アルコキシカルボニル基を表
す。Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈は、各々
独立して、水素原子、または、置換基を表すが、Ｒ₁、
Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈で表される置換基
としては、アルキル基（例えばメチル基、エチル基、イ
ソプロピル基、ヒドロキシエチル基、メトキシメチル
基、トリフルオロメチル基、パーフルオロプロピル基、
パーフルオロ-n-ブチル基、パーフルオロ-t-ブチル基、
ｔ―ブチル基等）、シクロアルキル基（例えばシクロペ
ンチル基、シクロヘキシル基等）、アラルキル基（例え
ばベンジル基、２―フェネチル基等）、アリール基（例
えばフェニル基、ナフチル基、ｐ―トリル基、ｐ―クロ
ロフェニル基等）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、
エトキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等）、アリ
ールオキシ基（例えばフェノキシ基等）等が挙げられ
る。これらの基はさらに置換されていてもよく、前記置
換基としては、ハロゲン原子、水素原子、トリフルオロ
メチル基、シアノ基、ニトロ基、アルキル基、アリール
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ
基、ジアルキルアミノ基、ジベンジルアミノ基、ジアリ
ールアミノ基等が挙げられる。

【００１６】Ｒ₉、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃は、各々独
立して、水素原子又は置換基を表すが、Ｒ₉、Ｒ₁₀、Ｒ
₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃で表される置換基としては、前記Ｒ₁、
Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈で表される置換基
と同義のものが挙げられる。Ｒ₁₄、Ｒ₁₅、Ｒ₁₆、Ｒ₁₇、
Ｒ₁₈、Ｒ₁₉、Ｒ₂₀、Ｒ₂₁、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃、Ｒ₂₄、Ｒ₂₅、Ｒ
₂₆、Ｒ₂₇、Ｒ₂₈はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子（例
えば、塩素原子、臭素原子、等）、アルキル基（例え
ば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ヒドロキシ
エチル基、メトキシメチル基、トリフルオロメチル基、
パーフルオロプロピル基、パーフルオロ-n-ブチル基、
パーフルオロ-t-ブチル基、ｔ―ブチル基、等）、アル
コキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、イソプロ
ポキシ基、ｔ―ブトキシ基、等）、シクロアルキル基
（例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基等）、ア
ルケニル基（例えばビニル基、プロペニル基等）、カル
ボキシル基、水酸基、アミド基、アルコキシカルボニル
基（例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニ
ル基、等）を表す。一般式（Ｉ）において、Ｒ₁、Ｒ₂、
Ｒ₃、Ｒ₄としては、アルコキシ基、アルキル基が好まし
く、中でも、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄のいずれか二つ、また
は、四つがメチル基であることがもっとも好ましい。本
明細書の請求項２記載の有機化合物について説明する。
一般式（II）においてＲ₃₁、Ｒ₃₂、Ｒ₃₃、Ｒ₃₄、Ｒ₃₅、
Ｒ₃₆、Ｒ₃₇、Ｒ₃₈は、一般式(I)におけるＲ₁、Ｒ₂、
Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈と同等である。但し
Ｒ₃₁、Ｒ₃₂、Ｒ₃₃、Ｒ₃₄の一つのみが置換基で、且つそ
の置換基がアルキル基の場合、該アルキル基の炭素原子
数は２以上とする。Ｒ₃₉、Ｒ₄₀、Ｒ₄₁、Ｒ₄₂、Ｒ₄₃はそ
れぞれ水素原子、アリール基、または、置換アリール基
を表す。アリール基としては、例えばフェニル基、ナフ
チル基、ｐ―トリル基、ｐ―クロロフェニル基等、が挙
げられ、フェニル基が好ましい。置換アリール基の置換
基としては、一般式（Ｉ）のＲ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、
Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈の具体例で挙げられている置換基が
挙げられる。Ｒ₄₄、Ｒ₄₅、Ｒ₄₆、Ｒ₄₇、Ｒ₄₈、Ｒ₄₉、Ｒ
₅₀、Ｒ₅₁、Ｒ₅₂、Ｒ₅₃、Ｒ₅₄、Ｒ₅₅、Ｒ₅₆、Ｒ₅₇、Ｒ₅₈
は、一般式(I)におけるＲ₁₄、Ｒ₁₅、Ｒ₁₆、Ｒ₁₇、
Ｒ₁₈、Ｒ_{1 9}、Ｒ₂₀、Ｒ₂₁、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃、Ｒ₂₄、Ｒ₂₅、Ｒ
₂₆、Ｒ₂₇、Ｒ₂₈と同等である。一般式（II）において、
Ｒ₃₁、Ｒ₃₂、Ｒ₃₃、Ｒ₃₄としては、アルコキシ基、アル
キル基が好ましく、中でも、Ｒ₃₁、Ｒ₃₂、Ｒ₃₃、Ｒ₃₄の
いずれか二つ、または、四つがアルキル基が好ましく、
メチル基であることがもっとも好ましい。本明細書の有
機化合物が発光する色は、「新編色彩科学ハンドブッ
ク」（日本色彩学会編、東京大学出版会、１９８５）の
１０８頁の図４．１６において、分光放射輝度計ＣＳ−
１０００（ミノルタ製）で測定した結果をＣＩＥ色度座
標に当てはめたときの色で決定され、測定結果がＣＩＥ
色度座標の紫青の領域である「Ｐｕｒｐｌｉｓｈ Ｂｌ
ｕｅ」、青紫の領域である「Ｂｌｕｉｓｈ Ｐｕｒｐｌ
ｅ」、または、紫の領域である「Ｐｕｒｐｌｅ」に入る
ことを言う。一般式（Ｉ）、（II）で表される化合物
は、ガラス転位温度（Ｔｇ）が高いことから、有機エレ
クトロルミネッセンス素子の材料としての熱安定性も十
分にある。Ｔｇは１００度以上であることが好ましい。
一般式（Ｉ）、（II）で表される化合物は、高輝度に発
光する化合物であることから、有機エレクトロルミネッ
センス素子の発光層に含有させる発光する化合物として
有用であることはもちろんのこと、他にも上記性質を利
用して、蛍光発光を利用した医薬品用の標識化合物等の
材料としても用いることができる。

【００１７】一般式（I）、（II）で表される化合物の
分子量は２０００以下が好ましく更に５００〜２０００
の範囲内であることが好ましい。この範囲内の分子量で
あると発光層を真空蒸着法により容易に作製することが
でき、有機ＥＬ素子の製造が容易になる。さらに、有機
ＥＬ素子中における有機化合物の熱安定性もよくなる効
果を奏する。一般式（Ｉ）、（II）で表される化合物
は、有機ＥＬ素子の発光層の他に、正孔注入層、電子注
入層、正孔輸送層および電子輸送層のいずれの層にも用
いることができる。好ましくは、発光層、または、正孔
注入層、正孔輸送層である。以下に、本発明の一般式
（I）、（II）で表される化合物の具体例を示すが、本
発明はこれらに限定されるものではない。 化合物の具体例

【化３】

【化４】

【化５】 次に正孔注入層および電子注入層について説明する。

【００１８】上記正孔注入層は、陽極より注入された正
孔を発光層に伝達する機能を有し、この正孔注入層を陽
極と発光層の間に介在させることにより、より低い電界
で多くの正孔が発光層に注入され、そのうえ、発光層に
陰極又は電子注入層より注入された電子は、発光層と正
孔注入層の界面に存在する電子の障壁により、発光層内
の界面に累積され発光効率が向上するなど発光性能の優
れた素子となる。この正孔注入層の材料（以下、正孔注
入材料という）については、前記の好ましい性質を有す
るものであれば特に制限はなく、従来、光導伝材料にお
いて、正孔の電荷注入輸送材料として慣用されているも
のやＥＬ素子の正孔注入層に使用される公知のものの中
から任意のものを選択して用いることができる。

【００１９】上記正孔注入材料は、正孔の注入、電子の
障壁性のいずれかを有するものであり、有機物、無機物
のいずれであってもよい。この正孔注入材料としては、
例えばトリアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、
イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピ
ラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、フェニレンジアミ
ン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン
誘導体、オキサゾール誘導体、スチリルアントラセン誘
導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチル
ベン誘導体、シラザン誘導体、アニリン系共重合体、ま
た導電性高分子オリゴマー、特にチオフェンオリゴマー
などが挙げられる。正孔注入材料としては、上記のもの
を使用することができるが、ポルフィリン化合物、芳香
族第三級アミン化合物及びスチリルアミン化合物、特に
芳香族第三級アミン化合物を用いることが好ましい。

【００２０】上記芳香族第三級アミン化合物及びスチリ
ルアミン化合物の代表例としては、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′
―テトラフェニルー４，４′―ジアミノフェニル；Ｎ，
Ｎ′―ジフェニルーＮ，Ｎ′―ビス（３―メチルフェニ
ル）―〔１，１′―ビフェニル〕―４，４′―ジアミン
（ＴＰＤ）；２，２―ビス（４―ジーｐ―トリルアミノ
フェニル）プロパン；１，１―ビス（４―ジーｐ―トリ
ルアミノフェニル）シクロヘキサン；Ｎ，Ｎ，Ｎ′，
Ｎ′―テトラーｐ―トリルー４，４′―ジアミノビフェ
ニル；１，１―ビス（４―ジーｐ―トリルアミノフェニ
ル）―４―フェニルシクロヘキサン；ビス（４―ジメチ
ルアミノー２―メチルフェニル）フェニルメタン；ビス
（４―ジーｐ―トリルアミノフェニル）フェニルメタ
ン；Ｎ，Ｎ′―ジフェニルーＮ，Ｎ′―ジ（４―メトキ
シフェニル）―４，４′―ジアミノビフェニル；Ｎ，
Ｎ，Ｎ′，Ｎ′―テトラフェニルー４，４′―ジアミノ
ジフェニルエーテル；４，４′―ビス（ジフェニルアミ
ノ）ビフェニル；Ｎ，Ｎ，Ｎ―トリ（ｐ―トリル）アミ
ン；４―（ジーｐ―トリルアミノ）―４′―〔４―（ジ
ーｐ―トリルアミノ）スチリル〕スチルベン；４―Ｎ，
Ｎ―ジフェニルアミノー（２―ジフェニルビニル）ベン
ゼン；３―メトキシー４′―Ｎ，Ｎ―ジフェニルアミノ
スチルベンゼン；Ｎ―フェニルカルバゾール、さらに
は、米国特許第５，０６１，５６９号に記載されている
２個の縮合芳香族環を分子内に有するもの、例えば４，
４′―ビス〔Ｎ―（１―ナフチル）―Ｎ―フェニルアミ
ノ〕ビフェニル（ＮＰＤ）、特開平４―３０８６８８号
に記載されているトリフェニルアミンユニットが３つス
ターバースト型に連結された４，４′，４″―トリス
〔Ｎ―（３―メチルフェニル）―Ｎ―フェニルアミノ〕
トリフェニルアミン（ＭＴＤＡＴＡ）などが挙げられ
る。

【００２１】また、ｐ型―Ｓｉ、ｐ型―ＳｉＣなどの無
機化合物も正孔注入材料として使用することができる。
この正孔注入層は、上記正孔注入材料を、例えば真空蒸
着法、スピンコート法、キャスト法、ＬＢ法などの公知
の方法により、薄膜化することにより形成することがで
きる。正孔注入層の膜厚については特に制限はないが、
通常は５ｎｍ〜５μｍ程度である。この正孔注入層は、
上記材料の一種又は二種以上からなる一層構造であって
もよく、同一組成又は異種組成の複数層からなる積層構
造であってもよい。

【００２２】上記電子注入層は、陰極より注入された電
子を発光層に伝達する機能を有していればよく、その材
料としては従来公知の化合物の中から任意のものを選択
して用いることができる。この電子注入層に用いられる
材料（以下、電子注入材料という）の例としては、ニト
ロ置換フルオレン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チ
オピランジオキシド誘導体、ナフタレンペリレンなどの
複素環テトラカルボン酸無水物、カルボジイミド、フレ
オレニリデンメタン誘導体、アントラキノジメタン及び
アントロン誘導体、オキサジアゾール誘導体などが挙げ
られる。また、特開昭５９―１９４３９３号公報に記載
されている一連の電子伝達性化合物は、該公報では発光
層を形成する材料として開示されているが、本発明者ら
が検討の結果、電子注入材料として用いうることが分か
った。さらに、上記オキサジアゾール誘導体において、
オキサジアゾール環の酸素原子を硫黄原子に置換したチ
アジアゾール誘導体、電子吸引基として知られているキ
ノキサリン環を有するキノキサリン誘導体も、電子注入
材料として用いることができる。また、８―キノリノー
ル誘導体の金属錯体、例えばトリス（８―キノリノー
ル）アルミニウム（Ａｌｑ）、トリス（５，７―ジクロ
ロー８―キノリノール）アルミニウム、トリス（５，７
―ジブロモー８―キノリノール）アルミニウム、トリス
（２―メチルー８―キノリノール）アルミニウム、トリ
ス（５―メチルー８―キノリノール）アルミニウム、ビ
ス（８―キノリノール）亜鉛（Ｚｎｑ）など、及びこれ
らの金属錯体の中心金属がＩｎ、Ｍｇ、Ｃｕ、Ｃａ、Ｓ
ｎ、Ｇａ又はＰｂに置き替わった金属錯体も電子注入材
料として用いることができる。その他、メタルフリー若
しくはメタルフタロシアニン、又はそれらの末端がアル
キル基やスルホン酸基などで置換されているものも電子
注入材料として好ましく用いることができる。また、発
光層の材料として例示したジスチリルピラジン誘導体も
電子注入材料として用いることができるし、正孔注入層
と同様にｎ型―Ｓｉ、ｎ型―ＳｉＣなどの無機半導体も
電子注入材料として用いることができる。

【００２３】この電子注入層は、上記化合物を、例えば
真空蒸着法、スピンコート法、キャスト法、ＬＢ法など
の公知の薄膜化法により製膜して形成することができ
る。電子注入層としての膜厚は特に制限はないが、通常
は５ｎｍ〜５μｍの範囲で選ばれる。この電子注入層
は、これらの電子注入材料一種又は二種以上からなる一
層構造であってもよいし、あるいは同一組成又は異種組
成の複数層からなる積層構造であってもよい。

【００２４】次に、有機ＥＬ素子を作製する好適な例を
説明する。例として、前記の陽極／正孔注入層／発光層
／電子注入層／陰極からなるＥＬ素子の作製法について
説明すると、まず適当な基板上に、所望の電極物質、例
えば陽極用物質からなる薄膜を、１μｍ以下、好ましく
は１０ｎｍ〜２００ｎｍの範囲の膜厚になるように、蒸
着やスパッタリングなどの方法により形成させ、陽極を
作製する。次に、この上に素子材料である正孔注入層、
発光層、電子注入層の材料からなる薄膜を形成させる。

【００２５】さらに、陽極と発光層または正孔注入層の
間、および、陰極と発光層または電子注入層との間には
バッファー層（電極界面層）を存在させてもよい。

【００２６】バッファー層とは、駆動電圧低下や発光効
率向上のために電極と有機層間に設けられる層のこと
で、「有機EL素子とその工業化最前線（1998年11月30日
エヌ・ティー・エス社発行）」の第２編第２章「電極
材料」（第１２３頁〜第１６６頁）に詳細に記載されて
おり、陽極バッファー層と陰極バッファー層とがある。

【００２７】陽極バッファー層は、特開平9-45479号、
同9-260062号、同8-288069号等にもその詳細が記載され
ており、具体例として、銅フタロシアニンに代表される
フタロシアニンバッファー層、酸化バナジウムに代表さ
れる酸化物バッファー層、アモルファスカーボンバッフ
ァー層、ポリアニリン（エメラルディン）やポリチオフ
ェン等の導電性高分子を用いた高分子バッファー層等が
挙げられる。

【００２８】陰極バッファー層は、特開平6-325871号、
同9-17574号、同10-74586号等にもその詳細が記載され
ており、具体的にはストロンチウムやアルミニウム等に
代表される金属バッファー層、フッ化リチウムに代表さ
れるアルカリ金属化合物バッファー層、フッ化マグネシ
ウムに代表されるアルカリ土類金属化合物バッファー
層、酸化アルミニウムに代表される酸化物バッファー層
等が挙げられる。

【００２９】上記バッファー層はごく薄い膜であること
が望ましく、素材にもよるが、その膜厚は０．１〜１０
０ｎｍの範囲が好ましい。

【００３０】さらに上記基本構成層の他に必要に応じて
その他の機能を有する層を積層してもよく、例えば特開
平11-204258号、同11-204359号、および「有機EL素子と
その工業化最前線（1998年11月30日 エヌ・ティー・エ
ス社発行）」の第237頁等に記載されている正孔阻止
（ホールブロック）層などのような機能層を有していて
も良い。

【００３１】バッファー層は、陰極バッファー層または
陽極バッファー層の少なくとも何れか１つの層内に本発
明の化合物の少なくとも１種が存在して、発光層として
機能してもよい。本発明の有機ＥＬ素子に好ましく用い
られる基盤は、ガラス、プラスチックなどの種類には特
に限定はなく、また、透明のものであれば特に制限はな
い。本発明のエレクトロルミネッセンス素子に好ましく
用いられる基盤としては例えばガラス、石英、光透過性
プラスチックフィルムを挙げることができる。光透過性
プラスチックフィルムとしては、例えばポリエチレンテ
レフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート
（ＰＥＮ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリエ
ーテルイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリフェ
ニレンスルフィド、ポリアリレート、ポリイミド、ポリ
カーボネート（ＰＣ）、セルローストリアセテート（Ｔ
ＡＣ）、セルロースアセテートプロピオネート（ＣＡ
Ｐ）等からなるフィルム等が挙げられる

【００３２】次に有機ＥＬ素子の電極について説明す
る。有機ＥＬ素子の電極は、陰極と陽極からなる。

【００３３】この有機ＥＬ素子における陽極としては、
仕事関数の大きい（４ｅＶ以上）金属、合金、電気伝導
性化合物及びこれらの混合物を電極物質とするものが好
ましく用いられる。このような電極物質の具体例として
はＡｕなどの金属、ＣｕＩ、インジウムチンオキシド
（ＩＴＯ）、ＳｎＯ₂、ＺｎＯなどの導電性透明材料が
挙げられる。

【００３４】上記陽極は、これらの電極物質を蒸着やス
パッタリングなどの方法により、薄膜を形成させ、フォ
トリソグラフィー法で所望の形状のパターンを形成して
もよく、あるいはパターン精度をあまり必要としない場
合は（１００μｍ以上程度）、上記電極物質の蒸着やス
パッタリング時に所望の形状のマスクを介してパターン
を形成してもよい。この陽極より発光を取り出す場合に
は、透過率を１０％より大きくすることが望ましく、ま
た、陽極としてのシート抵抗は数百Ω／□以下が好まし
い。さらに膜厚は材料にもよるが、通常１０ｎｍ〜１μ
ｍ、好ましくは１０ｎｍ〜２００ｎｍの範囲で選ばれ
る。

【００３５】一方、陰極としては、仕事関数の小さい
（４ｅＶ以下）金属（電子注入性金属と称する）、合
金、電気伝導性化合物及びこれらの混合物を電極物質と
するものが用いられる。このような電極物質の具体例と
しては、ナトリウム、ナトリウムーカリウム合金、マグ
ネシウム、リチウム、マグネシウム／銅混合物、マグネ
シウム／銀混合物、マグネシウム／アルミニウム混合
物、マグネシウム／インジウム混合物、アルミニウム／
酸化アルミニウム（Ａｌ₂Ｏ₃）混合物、インジウム、リ
チウム／アルミニウム混合物、希土類金属などが挙げら
れる。これらの中で、電子注入性及び酸化などに対する
耐久性の点から、電子注入性金属とこれより仕事関数の
値が大きく安定な金属である第二金属との混合物、例え
ばマグネシウム／銀混合物、マグネシウム／アルミニウ
ム混合物、マグネシウム／インジウム混合物、アルミニ
ウム／酸化アルミニウム（Ａｌ₂Ｏ₃）混合物、リチウム
／アルミニウム混合物などが好適である。上記陰極は、
これらの電極物質を蒸着やスパッタリングなどの方法に
より、薄膜を形成させることにより、作製することがで
きる。また、陰極としてのシート抵抗は数百Ω／□以下
が好ましく、膜厚は通常１０ｎｍ〜１μｍ、好ましくは
５０〜２００ｎｍの範囲で選ばれる。なお、発光を透過
させるため、有機ＥＬ素子の陽極又は陰極のいずれか一
方が、透明又は半透明であれば発光効率が向上し好都合
である。

【００３６】次に有機ＥＬ素子の作製方法について説明
する。

【００３７】薄膜化の方法としては、前記の如くスピン
コート法、キャスト法、蒸着法などがあるが、均質な膜
が得られやすく、かつピンホールが生成しにくいなどの
点から、真空蒸着法が好ましい。薄膜化に、真空蒸着法
を採用する場合、その蒸着条件は、使用する化合物の種
類、分子堆積膜の目的とする結晶構造、会合構造などに
より異なるが、一般にボート加熱温度５０〜４５０℃、
真空度１０^-6〜１０^-3Ｐａ、蒸着速度０．０１〜５０ｎ
ｍ／秒、基板温度−５０〜３００℃、膜厚５ｎｍ〜５μ
ｍの範囲で適宜選ぶことが望ましい。

【００３８】これらの層の形成後、その上に陰極用物質
からなる薄膜を、１μｍ以下好ましくは５０〜２００ｎ
ｍの範囲の膜厚になるように、例えば蒸着やスパッタリ
ングなどの方法により形成させ、陰極を設けることによ
り、所望の有機ＥＬ素子が得られる。この有機ＥＬ素子
の作製は、一回の真空引きで一貫して正孔注入層から陰
極まで作製するのが好ましいが、作製順序を逆にして、
陰極、電子注入層、発光層、正孔注入層、陽極の順に作
製することも可能である。このようにして得られた有機
ＥＬ素子に、直流電圧を印加する場合には、陽極を＋、
陰極を−の極性として電圧５〜４０Ｖ程度を印加する
と、発光が観測できる。また、逆の極性で電圧を印加し
ても電流は流れずに発光は全く生じない。さらに、交流
電圧を印加する場合には、陽極が＋、陰極が−の状態に
なったときのみ発光する。なお、印加する交流の波形は
任意でよい。次に色変換層について説明する。

【００３９】本明細書でいう色変換層とは、広義の意味
では有機ＥＬ素子の発光層から発せられる光を、異なる
波長の光に変換する層のことを言う。具体的には、発光
層から発せられる光を吸収して異なる波長の光を発する
物質を含有する層のことを言う。

【００４０】本明細書の請求項８に記載の有機ＥＬ素子
は、色変換層として、発光層中の化合物の発光波長で励
起して４００〜５００ｎｍの範囲内に極大発光波長を有
して発光する無機化合物を含有する色変換層、発光層中
の化合物の発光波長で励起して５０１〜６００ｎｍの範
囲内に極大発光波長を有して発光する無機化合物を含有
する色変換層、発光層中の化合物の発光波長で励起して
６０１〜７００ｎｍの範囲内に極大発光波長を有して発
光する無機化合物を含有する色変換層の少なくともいず
れか一つ、有しているのが好ましい。

【００４１】色変換層に含有させる色変換材料を全て無
機化合物にすることにより、フルカラー化された有機Ｅ
Ｌ素子において、長寿命で消費電力の小さい有機ＥＬ素
子を提供することができる。

【００４２】また、効率よくフルカラー化が達成される
のであれば、色変換層を４層以上有していても構わな
い。

【００４３】本発明の有機ＥＬ素子の色変換層に含有す
る無機化合物は、無機系蛍光体または希土類錯体系蛍光
体が好ましい。

【００４４】無機系蛍光体の組成は特に制限はないが、
結晶母体であるＹ₂Ｏ₂Ｓ、Ｚｎ₂ＳｉＯ₄、Ｃａ₅（Ｐ
Ｏ₄）₃Ｃｌ等に代表される金属酸化物及びＺｎＳ、Ｓｒ
Ｓ、ＣａＳ等に代表される硫化物に、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎ
ｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅ
ｒ、Ｔｍ、Ｙｂ等の希土類金属のイオンやＡｇ、Ａｌ、
Ｍｎ、Ｉｎ、Ｃｕ、Ｓｂ等の金属のイオンを賦活剤また
は共賦活剤として組み合わせたものが好ましい。

【００４５】晶母体を更に詳しく説明すると、結晶母体
としては金属酸化物が好ましく、例えば、（Ｘ）₃Ａｌ
₁₆Ｏ₂₇、（Ｘ）₄Ａｌ₁₄Ｏ₂₅、（Ｘ）₃Ａｌ₂Ｓｉ₂Ｏ₁₀、
（Ｘ）₄Ｓｉ₂Ｏ₈、（Ｘ）₂Ｓｉ₂Ｏ₆、（Ｘ）₂Ｐ₂Ｏ₇、
（Ｘ）₂Ｐ₂Ｏ₅、（Ｘ）₅（ＰＯ₄）₃Ｃｌ、（Ｘ）₂Ｓｉ₃
Ｏ₈―２（Ｘ）Ｃｌ₂〔ここで、Ｘはアルカリ土類金属を
表す。なお、Ｘで表されるアルカリ土類金属は単一成分
でも２種類以上の混合成分でもよく、その混合比率は任
意でよい。〕のようなアルカリ土類金属で置換された酸
化アルミニウム、酸化ケイ素、リン酸、ハロリン酸等が
代表的な結晶母体として挙げられる。

【００４６】その他の好ましい結晶母体としては、亜鉛
の酸化物および硫化物、イットリウムやガドリウム、ラ
ンタン等の希土類金属の酸化物およびその酸化物の酸素
の一部を硫黄原子に換えた（硫化物）もの、および希土
類金属の硫化物およびそれらの酸化物や硫化物に任意の
金属元素を配合したもの等が挙げられる。

【００４７】結晶母体の好ましい例を以下に列挙する。

【００４８】Ｍｇ₄ＧｅＯ_5.5Ｆ、Ｍｇ₄ＧｅＯ₆、Ｚｎ
Ｓ、Ｙ₂Ｏ₂Ｓ、Ｙ₃Ａｌ₅Ｏ₁₂、Ｙ₂ＳｉＯ₁₀、Ｚｎ₂Ｓｉ
Ｏ₄、Ｙ₂Ｏ₃、ＢａＭｇＡｌ₁₀Ｏ₁₇、ＢａＡｌ₁₂Ｏ₁₉、
（Ｂａ、Ｓｒ、Ｍｇ）Ｏ・ａＡｌ₂Ｏ₃、（Ｙ、Ｇｄ）Ｂ
Ｏ₃、（Ｚｎ、Ｃｄ）Ｓ、ＳｒＧａ₂Ｓ₄、ＳｒＳ、Ｇａ
Ｓ、ＳｎＯ₂、Ｃａ₁₀（ＰＯ₄）₆（Ｆ、Ｃｌ）₂、（Ｂ
ａ、Ｓｒ）（Ｍｇ、Ｍｎ）Ａｌ₁₀Ｏ₁₇、（Ｓｒ、Ｃａ、
Ｂａ、Ｍｇ）₁₀（ＰＯ₄）₆Ｃｌ₂、（Ｌａ、Ｃｅ）Ｐ
Ｏ₄、ＣｅＭｇＡｌ₁₁Ｏ₁₉、ＧｄＭｇＢ₅Ｏ₁₀、Ｓｒ₂Ｐ ₂
Ｏ₇、Ｓｒ₄Ａｌ₁₄Ｏ₂₅、Ｙ₂ＳＯ₄、Ｇｄ₂Ｏ₂Ｓ、Ｇｄ₂
Ｏ₃、ＹＶＯ₄、Ｙ（Ｐ，Ｖ）Ｏ₄等である。

【００４９】以上の結晶母体及び賦活剤または共賦活剤
は、同族の元素と一部置き換えたものでも構わないし、
とくに元素組成に制限はなく、紫外領域の光または紫色
領域の光を吸収して可視光を発するものであればよい。

【００５０】本発明において、無機蛍光体の賦活剤、共
賦活剤として好ましいものは、Ｌａ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｃ
ｅ、Ｙｂ、Ｐｒ等に代表されるランタノイド元素のイオ
ン、Ａｇ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｉｎ、Ａｌ 等の金属 のイオ
ンであり、そのドープ量は母体に対して０．００１〜１
００モル％が好ましく、０．０１〜５０モル％がさらに
好ましい。

【００５１】賦活剤、共賦活剤は結晶母体を構成するイ
オンの一部を上記ランタノイドのようなイオンに置き換
えることでその結晶の中にドープされる。

【００５２】蛍光体結晶の実際の組成は、厳密に記載す
れば以下のような組成式になるが、賦活剤の量の大小は
本質的な蛍光特性に影響を及ぼさないことが多いので、
以下特にことわりのない限り下記ｘやｙの数値は記載し
ないこととする。例えばＳｒ _4-xＡｌ₁₄Ｏ₂₅：Ｅｕ
²⁺ _xは、本発明においてはＳｒ₄Ａｌ₁₄Ｏ₂₅：Ｅｕ²⁺と表
記する。

【００５３】以下に代表的な無機系蛍光体（結晶母体と
賦活剤によって構成される無機蛍光体）の組成式を記載
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
（Ｂａ _z Ｍｇ_1-z）_3-x-yＡｌ₁₆Ｏ₂₇：Ｅｕ²⁺ _x，Ｍ
ｎ²⁺ _y、Ｓｒ_4-xＡｌ₁₄Ｏ₂₅：Ｅｕ²⁺ _x、（Ｓｒ_1-z Ｂａ
_z）_1-xＡｌ₂Ｓｉ₂Ｏ₈：Ｅｕ²⁺ _x、Ｂａ_2-xＳｉＯ₄：Ｅｕ
²⁺ _x、Ｓｒ_2-xＳｉＯ₄：Ｅｕ²⁺ _x、Ｍｇ_2-xＳｉＯ₄：Ｅｕ
²⁺ _x、（ＢａＳｒ）_1-xＳｉＯ₄：Ｅｕ²⁺ _x、Ｙ_2-x-yＳｉ
Ｏ₅：Ｃｅ ³⁺ _x，Ｔｂ³⁺ _y、Ｓｒ_2-xＰ₂Ｏ₅：Ｅｕ²⁺ _x、
Ｓｒ_2-xＰ₂Ｏ₇：Ｅｕ²⁺ _x、（Ｂａ_yＣａ_zＭｇ_1-y-z）_5-x
（ＰＯ₄）₃Ｃｌ：Ｅｕ_{2+ x}、Ｓｒ_2-xＳｉ₃Ｏ₈―２ＳｒＣ
ｌ₂：Ｅｕ²⁺ _x ［ｘ，ｙおよびｚはそれぞれ１以下の任
意の数を表す。］ 以下に本発明に好ましく使用される無機蛍光体を示す
が、本発明はこれらの化合物に限定されるものではな
い。 ［青色発光 無機系蛍光体］ （ＢＬ―１） Ｓｒ₂Ｐ₂Ｏ₇：Ｓｎ⁴⁺ （ＢＬ―２） Ｓｒ₄Ａｌ₁₄Ｏ₂5：Ｅｕ²⁺ （ＢＬ―３） ＢａＭｇＡｌ₁₀Ｏ₁₇：Ｅｕ²⁺ （ＢＬ―４） ＳｒＧａ₂Ｓ₄：Ｃｅ³⁺ （ＢＬ―５） ＣａＧａ₂Ｓ₄：Ｃｅ³⁺ （ＢＬ―６） （Ｂａ、Ｓｒ）（Ｍｇ、Ｍｎ）Ａｌ₁₀
Ｏ₁₇：Ｅｕ²⁺ （ＢＬ―７） （Ｓｒ、Ｃａ、Ｂａ、Ｍｇ）₁₀（ＰＯ
₄）₆Ｃｌ₂：Ｅｕ²⁺ （ＢＬ―８） ＢａＡｌ₂ＳｉＯ₈：Ｅｕ²⁺ （ＢＬ―９） Ｓｒ₂Ｐ₂Ｏ₇：Ｅｕ²⁺ （ＢＬ―１０） Ｓｒ₅（ＰＯ₄）₃Ｃｌ：Ｅｕ²⁺ （ＢＬ―１１） （Ｓｒ，Ｃａ，Ｂａ）₅（ＰＯ₄）₃Ｃ
ｌ：Ｅｕ²⁺ （ＢＬ―１２） ＢａＭｇ2Ａｌ16Ｏ27：Ｅｕ2+ （ＢＬ―１３） （Ｂａ，Ｃａ）₅（ＰＯ₄）₃Ｃｌ：Ｅ
ｕ²⁺ （ＢＬ―１４） Ｂａ₃ＭｇＳｉ₂Ｏ₈：Ｅｕ²⁺ （ＢＬ―１５） Ｓｒ₃ＭｇＳｉ₂Ｏ₈：Ｅｕ²⁺ ［緑色発光 無機系蛍光体］ （ＧＬ―１） （ＢａＭｇ）Ａｌ₁₆Ｏ₂₇：Ｅｕ²⁺，Ｍ
ｎ²⁺ （ＧＬ―２） Ｓｒ₄Ａｌ₁₄Ｏ₂₅：Ｅｕ²⁺ （ＧＬ―３） （ＳｒＢａ）Ａｌ₂Ｓｉ₂Ｏ₈：Ｅｕ²⁺ （ＧＬ―４） （ＢａＭｇ）₂ＳｉＯ₄：Ｅｕ²⁺ （ＧＬ―５） Ｙ₂ＳｉＯ₅：Ｃｅ³⁺，Ｔｂ³⁺ （ＧＬ―６） Ｓｒ₂Ｐ₂Ｏ₇―Ｓｒ₂Ｂ₂Ｏ₅：Ｅｕ²⁺ （ＧＬ―７） （ＢａＣａＭｇ）₅（ＰＯ₄）₃Ｃｌ：
Ｅｕ²⁺ （ＧＬ―８） Ｓｒ₂Ｓｉ₃Ｏ₈―２ＳｒＣｌ₂：Ｅｕ²⁺ （ＧＬ―９） Ｚｒ₂ＳｉＯ₄、ＭｇＡｌ₁₁Ｏ₁₉：Ｃｅ
³⁺，Ｔｂ³⁺ （ＧＬ―１０） Ｂａ₂ＳｉＯ₄：Ｅｕ²⁺ （ＧＬ―１１） Ｓｒ₂ＳｉＯ₄：Ｅｕ²⁺ （ＧＬ―１２） （ＢａＳｒ）ＳｉＯ₄：Ｅｕ²⁺ （ＧＬ―１３） ＳｒＧａ₂Ｓ₄：Ｅｕ²⁺ ［赤色発光 無機系蛍光体］ （ＲＬ―１） Ｙ₂Ｏ₂Ｓ：Ｅｕ³⁺ （ＲＬ―２） ＹＡｌＯ₃：Ｅｕ³⁺ （ＲＬ―３） Ｃａ₂Ｙ₂（ＳｉＯ₄）₆：Ｅｕ³⁺ （ＲＬ―４） ＬｉＹ₉（ＳｉＯ₄）₆Ｏ₂：Ｅｕ³⁺ （ＲＬ―５） ＹＶＯ₄：Ｅｕ³⁺ （ＲＬ―６） ＣａＳ：Ｅｕ³⁺ （ＲＬ―７） Ｇｄ₂Ｏ₃：Ｅｕ³⁺ （ＲＬ―８） Ｇｄ₂Ｏ₂Ｓ：Ｅｕ³⁺ （ＲＬ―９） Ｙ（Ｐ，Ｖ）Ｏ₄：Ｅｕ³⁺ （ＲＬ―１０） Ｍｇ₄ＧｅＯ_5.5Ｆ：Ｍｎ⁴⁺ （ＲＬ―１１） Ｍｇ₄ＧｅＯ₆：Ｍｎ⁴⁺ 上記無機蛍光体は、必要に応じて表面改質処理を施して
もよく、その方法としてはシランカップリング剤等の化
学的処理によるものや、サブミクロンオーダーの微粒子
等の添加による物理的処理によるもの、さらにはそれら
の併用によるもの等が挙げられる。

【００５４】本発明で用いられるシランカップリング剤
としては、日本ユニカー株式会社発行（１９９７年８月
２日）の「ＮＵＣシリコーン シランカップリング剤」
カタログに記載されているものがそのまま使え、その具
体例としては、例えば、β―（３，４―エポキシシクロ
ヘキシル）―エチルトリアルコキシシラン、グリシジル
オキシエチルトリエトキシシラン、γ―アクリロイルオ
キシーｎ―プロピルトリーｎ―プロピルオキシシラン、
γ―メタクリロイルオキシーｎ―プロピルーｎ―プロピ
ルオキシシラン、ジ（γ―アクリロイルオキシーｎ―プ
ロピル）ジーｎ―プロピルオキシシラン、アクリロイル
オキシジメトキシエチルシラン、Ｎ―β（アミノエチ
ル）γ―アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ―β
（アミノエチル）γ―アミノプロピルメチルジメトキシ
シラン、γ―アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ―
フェニルーγ―アミノプロピルトリメトキシシラン、γ
―メルカプトプロピルトリメトキシシランなどが挙げら
れる。

【００５５】本発明で用いられる微粒子としては、無機
微粒子であることが好ましく、例えば、シリカ、チタニ
ア、ジルコニア、酸化亜鉛等の微粒子が挙げられる。

【００５６】希土類錯体系蛍光体としては、希土類金属
としてＣｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔ
ｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ等を有するものが挙
げられ、錯体を形成する有機配位子としては、芳香族
系、非芳香族系のどちらでも良く、好ましく一般式
（Ｂ）又は一般式（Ｒ２）で表される化合物が好まし
い。

【００５７】 一般式（Ｂ）Ｘａ―（Ｌ_x）―（Ｌ_y）_n―（Ｌ_z）―Ｙａ ［式中、Ｌ_x、Ｌｙ、Ｌ_zはそれぞれ独立に２個以上の結
合手を持つ原子を表わし、ｎは０または１を表わし、Ｘ
ａはＬ_xの隣接位に配位可能な原子を有する置換基を表
わし、ＹａはＬ_yの隣接位に配位可能な原子を有する置
換基を表わす。さらにＸａの任意の部分とＬ_yとは互い
に縮合して環を形成してもよく、Ｙａの任意の部分とＬ
_zとは互いに縮合して環を形成してもよく、Ｌ_xとＬ_zと
は互いに縮合して環を形成してもよく、さらに分子内に
芳香族炭化水素環または芳香族複素環が少なくとも一つ
存在する。ただし、Ｘａ―（Ｌ_x）―（Ｌ_y）_n―（Ｌ_z）
―Ｙａがβ―ジケトン誘導体やβ―ケトエステル誘導
体、β―ケトアミド誘導体又は前記ケトンの酸素原子を
硫黄原子又はーＮ（Ｒ₂₀１）―に置き換えたもの、クラ
ウンエーテルやアザクラウンエーテルまたはチアクラウ
ンエーテルまたはクラウンエーテルの酸素原子を任意の
数硫黄原子またはーＮ（Ｒ₂₀₁）―に置き換えたクラウ
ンエーテルを表わす場合には芳香族炭化水素環または芳
香族複素環は無くてもよい。］ 一般式（Ｂ）において、ＸａおよびＹａで表される配位
可能な原子とは、具体的には酸素原子、窒素原子、硫黄
原子、セレン原子、テルル原子であり、特に酸素原子、
窒素原子、硫黄原子であることが好ましい。

【００５８】一般式（Ｂ）において、Ｌ_x、Ｌ_y、Ｌ_zで
表される２個以上の結合手を持つ原子としては、特に制
限はないが、代表的には炭素原子、酸素原子、窒素原
子、シリコン原子、チタン原子等が挙げられるが、この
ましいものは炭素原子である。

【００５９】以下に一般式（Ｂ）で表される希土類錯体
系蛍光体の具体例を示すが、本発明はこれらに限定され
るものではない。

【化６】

【化７】

【化８】

【化９】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。

【００６０】実施例１ 化合物の合成 実施例１−１ 化合物（１）の合成 ｍ-トリジンの塩酸塩15.0ｇを４７％HBr100ccと水150cc
に溶かし、０度に氷冷した。この溶液に、8.0gの亜硝酸
ナトリウムを20ccの水に溶かした水溶液を、液温を０度
〜３度に保ちながら滴下した。滴下終了後、１時間攪拌
した（ジアゾニウム塩の作成）。一方、臭化第一銅17.0
gを４７％HBr70ccに溶かした溶液も０度に氷冷した。こ
の溶液に、上記で作成したジアゾニウム塩の溶液を、液
温を０度〜５度に保ちながら滴下した。その後、３０分
攪拌した後、８０度まで液温を上げ３時間攪拌した。そ
の後、反応液に、テトラヒドロフラン、酢酸エチルをそ
れぞれ100cc添加し、有機層を抽出した。硫酸マグネシ
ウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し、酢酸エチルとヘキサ
ンの比が１：５のカラムクロマトグラフィーで精製し、
化合物（1-1）を１２．３g得た。（収率６８％）。

【００６１】次に、脱気後、窒素雰囲気下で、酢酸パラ
ジウム0.23gとトリ-tert-ブチルホスフィン1ccを脱水キ
シレン50ccに溶解した。その後、化合物（1-1）を３．
０g、３−メチルジフェニルアミン4.0g、ナトリウム-te
rt-ブトキシド2.2ｇを添加し、１２０度で４時間加温攪
拌した。その後、反応液に、テトラヒドロフラン、酢酸
エチル、水を加えてけいそう土で濾過した後、有機層を
抽出した。硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去
し、トルエンとヘキサンの比が１：７のカラムクロマト
グラフィーで精製した後、トルエンで再結晶し、目的の
化合物（１）を2.5g得た。（収率５２％）。融点は、２
３３〜２３５℃であった。ＮＭＲおよびマススペクトル
により、目的化合物（１）であることを確認した。ＮＭ
Ｒによれば、芳香環のプロトンのピークが化学シフト
６．８〜７．２、メチル基のプロトンのピークが化学シ
フト１．９９と２．６２に出ています。プロトン比が
１：２（１２Ｈ：２４Ｈ）となっています。測定溶媒は
ＣＤＣｌ_３であった。 実施例１−2 化合物（１０）の合成 脱気後、窒素雰囲気下で、酢酸パラジウム0.23gとトリ-
tert-ブチルホスフィン1ccを脱水キシレン50ccに溶解し
た。その後、化合物（1-1）を３．０g、ｐ,ｐ'ジトルイ
ルアミン4.3g、ナトリウム-tert-ブトキシド2.2ｇを添
加し、１２０度で４時間加温攪拌した。その後、反応液
に、テトラヒドロフラン、酢酸エチル、水を加えてけい
そう土で濾過した後、有機層を抽出した。硫酸マグネシ
ウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し、トルエンとヘキサン
の比が１：７のカラムクロマトグラフィーで精製した
後、トルエンで再結晶し、目的の化合物（１０）を3.6g
得た。（収率７２％）。ＮＭＲおよびマススペクトルに
より、目的化合物（１０）であることを確認した。 化合物（３）の合成 ３、５-ジメチルニトロベンゼン２０ｇ、亜鉛粉末５０
ｇを、１００ｍｌのエタノール中で加熱し、還流したと
ころで加熱を止めてから３０％ＮａＯＨ水溶液１００ｍ
ｌを滴下した。沸騰がおさまったら加熱を再開し、その
まま５時間還流を行った。不溶物を濾過したあと、不溶
物にはもう１度エタノール５０ｍｌを加えて還流し、濾
過した濾液をまとめてエタノールを留去した。残査に酢
酸エチル１００ｍｌ、３０％酢酸０．５Ｍ重亜硫酸ナト
リウム水溶液５０ｍｌを加えて分液し、水５０ｍｌで３
回洗浄後、酢酸エチルを留去して１４．０ｇの橙色の粗
製物を得た。さらにヘキサン中で再結晶を行うことによ
り、１１．０ｇの化合物（３−１）を得た。 化合物（３−１）１１．０ｇを、脱気した１０％塩酸５
００ｍｌに溶解し、６時間還流した。放冷後、浮遊物を
濾過し、２０％水酸化ナトリウム溶液を白濁するまで加
え、中和した。酢酸エチル２００ｍｌを加えて抽出し、
硫酸マグネシウムで有機相を脱水後、酢酸エチルを留去
し、１０．０ｇの赤紫色の粗製物を得た。ヘキサン：ト
ルエン＝２：１溶液で再結晶を行い、暗赤色の粉末７．
１ｇを得た（収率６５％）。ＮＭＲ、マススペクトルお
よびアミン発色試薬により化合物（３−２）であること
を確認した。 化合物（３−２）３．４ｇを、３０ｍｌの１０％塩酸に
溶解し、氷浴中で亜硝酸ナトリウム２．１４ｇを水２１
ｍｌに溶解した溶液を撹拌しながら滴下した。滴下後１
時間撹拌した後、１０％臭化銅（Ｉ）４８％臭化水素溶
液２１４ｍｌ中に注いだ。さらに５０℃に加熱して４時
間撹拌した。放冷後、酢酸エチル１５０ｍｌで抽出し、
硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去し、酢酸エチル
とヘキサンの比が１：５のカラムクロマトグラフィーで
精製して化合物（３−３）を２．4g得た。（収率５３
％）。脱気後、窒素雰囲気下で、酢酸パラジウム0.23g
とトリ-tert-ブチルホスフィン1.0ccを脱水キシレン20c
cに溶解した。その後、化合物（３−３）を2g、３−メ
チルジフェニルアミンを２．４g、ナトリウム-tert-ブ
トキシド1.2ｇを添加し、１２０度で４時間加温攪拌し
た。その後、反応液に、テトラヒドロフラン、酢酸エチ
ル、水を加えてけいそう土で濾過した後、有機層を抽出
した。硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し、
トルエンとシクロヘキサンの比が１：４のカラムクロマ
トグラフィーで精製した後、トルエンで再結晶し、目的
の化合物（３）を１．５ｇ得た。（収率4８％）。ＮＭ
Ｒおよびマススペクトルにより、目的化合物（３）であ
ることを確認した。 実施例１−3 化合物（１１）の合成 脱気後、窒素雰囲気下で、ビスジベンジリデンアセトン
パラジウム0.20gとトリ-tert-ブチルホスフィン0.1ccを
脱水トルエン40ccに溶解した。その後、ｍ-トルイジン
３．６g、ブロモビフェニル8.4g、ナトリウム-tert-ブ
トキシド４．８ｇを添加し、室温で４時間加温攪拌し
た。その後、反応液に、テトラヒドロフラン、酢酸エチ
ル、水を加えてけいそう土で濾過した後、有機層を抽出
した。硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し、
酢酸エチルとヘキサンの比が１：１５のカラムクロマト
グラフィーで精製した後、アセトニトリルで再結晶し、
化合物（１１-１）を2.4g得た。（収率３０％）。脱気
後、窒素雰囲気下で、酢酸パラジウム0.23gとトリ-tert
-ブチルホスフィン1ccを脱水キシレン50ccに溶解した。
その後、化合物（11-2）を４．０g、化合物（１１-１）
を2.4g、ナトリウム-tert-ブトキシド2.2ｇを添加し、
１２０度で４時間加温攪拌した。その後、反応液に、テ
トラヒドロフラン、酢酸エチル、水を加えてけいそう土
で濾過した後、有機層を抽出した。硫酸マグネシウムで
乾燥後、溶媒を減圧留去し、トルエンとヘキサンの比が
１：７のカラムクロマトグラフィーで精製した後、トル
エンで再結晶し、目的の化合物（１１）を3.8g得た。
（収率６７％）。ＮＭＲおよびマススペクトルにより、
目的化合物（１１）であることを確認した。

【化10】

【化11】

【化12】 実施例２−１ エレクトロルミネッセンス素子Ｎｏ．２
−１〜２−１２の作製 ＜有機ＥＬ素子の作製＞陽極として100mm×100mm×1.1m
mのガラス基板上にＩＴＯ（インジウムチンオキシド）
を１５０ｎｍ成膜した基板（ＮＨテクノグラス社製ＮＡ
−４５）にパターニングを行った後、このＩＴＯ透明電
極を設けた透明支持基板をイソプロピルアルコールで超
音波洗浄し、乾燥窒素ガスで乾燥し、ＵＶオゾン洗浄を
５分間行なった。この透明支持基板を、市販の真空蒸着
装置の基板ホルダーに固定し、一方、モリブデン製抵抗
加熱ボートに、ｍ−ＭＴＤＡＴＸＡ２００ｍｇを入れ、
別のモリブデン製抵抗加熱ボートに比較化合物（１）を
２００ｍｇ入れ、さらに別のモリブデン製抵抗加熱ボー
トにバスキュプロイン（BC）を２００ｍｇ入れ、真空蒸
着装置に取付けた。次いで、真空槽を４×１０−４Ｐａ
まで減圧した後、ｍ−ＭＴＤＡＴＸＡの入った前記加熱
ボートに通電して、２２０℃まで加熱し、蒸着速度０．
１〜０．３ｎｍ／ｓｅｃで透明支持基板に蒸着し、膜厚
３３ｎｍの正孔輸送層を設けた。さらに、比較化合物
（１）の入った前記加熱ボートに通電して２２０℃まで
加熱し、蒸着速度０．１〜０．３ｎｍ／ｓｅｃで前記正
孔輸送層上に蒸着して膜厚３３ｎｍの発光層を設けた。
なお、蒸着時の基板温度は室温であった。さらに、BCの
入った前記加熱ボートに通電して２５０℃まで加熱し、
蒸着速度０．１ｎｍ／ｓｅｃで前記発光層の上に蒸着し
て膜厚３３ｎｍの電子注入層を設けた。なお、蒸着時の
基板温度は室温であった。次に、真空槽をあけ、電子注
入層の上にステンレス鋼製の長方形穴あきマスクを設置
し、一方、モリブデン製抵抗加熱ボートにマグネシウム
３ｇを入れ、タングステン製の蒸着用バスケットに銀を
０．５ｇ入れ、再び真空槽を２×１０−４Ｐａまで減圧
した後、マグネシウム入りのボートに通電して蒸着速度
１．５〜２．０ｎｍ／ｓｅｃでマグネシウムを蒸着し、
この際、同時に銀のバスケットを加熱し、蒸着速度０．
１ｎｍ／ｓｅｃで銀を蒸着し、前記マグネシウムと銀と
の混合物からなる対向電極とすることにより、比較用の
有機ＥＬ素子２−１を作製した。上記で使用したｍ−Ｍ
ＴＤＡＴＸＡ、BC、比較化合物（１）の構造を以下に示
す。上記において、発光層の比較化合物（１）を表１に
しめす化合物に置き換えた以外は全く同じ方法で、比較
の有機ＥＬ素子２−２〜２−５を、本発明の有機ＥＬ素
子２−４〜２−１２を作製した。有機ＥＬ素子２−１〜
２−１２に、素子のＩＴＯ電極を陽極、マグネシウムと
銀からなる対向電極を陰極として発光輝度を測定評価し
た。 実施例２−２ 有機エレクトロルミネッセンス素子Ｎ
ｏ．２−１〜２−１２の最高放射エネルギー、および、
発光寿命の評価 比較の有機ＥＬ素子２−１〜２−５では、発光層の化合
物からの青色、または、紫青の発光が観測された。本発
明の有機ＥＬ素子２−４では、初期駆動電圧５Vで電流
が流れ始め、発光層の化合物からの青紫色の発光を示し
た。最高放射エネルギーが９Vにおいて、６W/Sr・m2で
あった。２−６の最高放射エネルギーを100としたとき
の有機ＥＬ素子試料それぞれの最高放射エネルギーの比
の値（相対値）を表１に示す。また、２−６の素子を窒
素ガス雰囲気中にて寿命試験を行った結果、初期放射エ
ネルギー１W/Sr・m2の半減期は１２８０時間であった。
有機ＥＬ素子Ｎｏ．２−６の発光寿命を１００とした時
の有機ＥＬ素子試料それぞれの発光寿命の比の値（相対
値）を表１に示す。

【表１】

【００６２】表１から明らかなように、本発明の化合物
を発光層に用いたエレクトロルミネッセンス素子は、最
高到達輝度が高く、発光寿命が長いことから、有機ＥＬ
素子として非常に有用であることが判明した。なお、発
光色によって、視感度が大きく異なるため、輝度ではな
く放射エネルギーで比較を行った。 実施例３ 実施例２において、発光層に使用する化合物をＤＭＰｈ
ｅとし、正孔輸送層に使用する化合物を表２に記載の化
合物とした以外は、実施例２と同様にして、有機エレク
トロルミネッセンス素子Ｎｏ．３−１〜３−12を作成し
た。本発明の有機ＥＬ素子３−４では、初期駆動電圧５
Vで電流が流れ始め、青紫色の発光を示した。最高放射
エネルギーが１１Vにおいて、１７W/Sr・m2であった。
３−６の最高放射エネルギーを100としたときの有機Ｅ
Ｌ素子試料それぞれの最高放射エネルギーの比の値（相
対値）を表２に示す。また、３−６の素子を窒素ガス雰
囲気中にて寿命試験を行った結果、初期放射エネルギー
１W/Sr・m2の半減期は３８０時間であった。最高放射エ
ネルギー、発光寿命は有機ＥＬ素子Ｎｏ．３−１の値を
１００とした時の相対値で表した。結果を表２に示す。

【表２】 表２から明らかなように、本発明の化合物を正孔輸送層
に用いたエレクトロルミネッセンス素子は、最高到達輝
度が高く、発光寿命が長いことから、有機ＥＬ素子とし
て非常に有用であることが判明した。 実施例４−１ 有機エレクトロルミネッセンス素子Ｎ
ｏ．４−１〜４−24の最高到達輝度および連続発光後の
輝度半減時間の評価 ＜無機系蛍光体を用いた色変換フィルターの作製＞平均
粒径５ｎｍのエアロジル０．１６ｇにエタノール１５ｇ
およびγ―グリシドキシプロピルトリエトキシシラン
０．２２ｇを加えて開放系室温下１時間攪拌した。この
混合物と（ＲＬ―１０）２０ｇとを乳鉢に移し、よくす
り混ぜた後、７０℃のオーブンで２時間、さらに１２０
℃のオーブンで２時間加熱し、表面改質した（ＲＬ―１
０）を得た。同様にして、（ＧＬ−１３）、（ＢＬ−
３）の表面改質も行った。上記の表面改質を施した（Ｒ
Ｌ―１０）１０ｇに、トルエン／エタノール＝１／１の
混合溶液（３００ｇ）で溶解されたブチラール（ＢＸ―
１）３０ｇを加え、攪拌した後、Ｗｅｔ膜厚２００μｍ
でガラス上に塗布した。得られた塗布済みガラスを１０
０℃のオーブンで４時間加熱乾燥して、本発明の色変換
フィルター（Ｆ―Ｒ）を作成した。また、これと同じ方
法で（ＧＬ−１３）、（ＢＬ−３）を塗設した色変換フ
ィルター（Ｆ―Ｇ）、（Ｆ―Ｂ）を作成した。実施例２
−１で作成した有機ＥＬ素子のＮｏ．２−１〜２−12、
Ｎｏ．3−１〜3−12の基板上に、青色変換層として、色
変換フィルター（F-B）、緑色変換層として色変換フィ
ルター（F-G）、赤色変換層として色変換フィルター（F
-R）をそれぞれ1.5mm間隔で塗設して、有機ＥＬ素子Ｎ
ｏ．４−１〜４−24を作製した。有機ＥＬ素子Ｎｏ．４
−１〜４−24の各々に、温度２３℃、乾燥窒素ガス雰囲
気下で９Ｖ直流電圧を印加し、各青、緑、赤の発光輝
度、色度座標、および輝度の半減する時間をミノルタ製
ＣＳ−１０００を用いて測定した。最高到達輝度、発光
寿命は有機ＥＬ素子Ｎｏ．４−６の最高到達輝度，発光
寿命を１００とした時の相対値で表した。結果を表４に
示す。

【表３】

【表４】 表４より明らかなように、本発明のエレクトロルミネッ
センス素子は、最高到達輝度，発光寿命が高いことか
ら、有機ＥＬ素子として非常に有用であることが判明し
た。

【００６３】

【発明の効果】本発明によって、青紫〜近紫外で発光す
る高輝度で長寿命の有機ＥＬ素子を得ることができた。

【図面の簡単な説明】

【図１】化合物（１）のＮＭＲチャート

【図２】有機エレクトロルミネッセンス素子を示す図で
ある。

【符号の説明】

１ 発光層 ２ 陽極 ３ 陰極 ４ 色変換層 ５ ガラス基板 ６ 電子輸送層 ７ 正孔輸送層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｈ０５Ｂ 33/14 Ｈ０５Ｂ 33/14 Ｂ 33/22 33/22 Ｄ Ｆターム(参考） 3K007 AB02 AB04 AB11 CA00 CA01 CB01 DA01 DB03 EB00 4H006 AA01 AA03 AB92

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記一般式（I）で表される有機化合物。
   ただし、一般式（I）においてＲ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、
   Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈はそれぞれ水素原子、または、置換
   基を表し、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄の少なくとも一つは置換
   基を表す。但しＲ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄の一つのみが置換基
   で、且つその置換基がアルキル基の場合、該アルキル基
   の炭素原子数は２以上とする。Ｒ₉、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁、
   Ｒ₁₂、Ｒ₁₃はそれぞれ水素原子、または、置換基を表
   す。Ｒ₁₄、Ｒ₁₅、Ｒ₁₆、Ｒ₁₇、Ｒ₁₈、Ｒ₁₉、Ｒ₂₀、
   Ｒ₂₁、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃、Ｒ₂₄、Ｒ₂₅、Ｒ₂₆、Ｒ₂₇、Ｒ₂₈はそ
   れぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
   シ基、シクロアルキル基、アルケニル基、カルボキシル
   基、水酸基、アミド基、または、アルコキシカルボニル
   基を表す。 【化１】
2. 【請求項２】下記一般式（II）で表される有機化合物。
   ただし、一般式（II）においてＲ₃₁、Ｒ₃₂、Ｒ₃₃、
   Ｒ₃₄、Ｒ₃₅、Ｒ₃₆、Ｒ₃₇、Ｒ₃₈はそれぞれ水素原子、ま
   たは、置換基を表し、Ｒ₃₁、Ｒ₃₂、Ｒ₃₃、Ｒ₃₄の少なく
   とも一つは置換基を表す。但しＲ₃₁、Ｒ₃₂、Ｒ₃₃、Ｒ₃₄
   の一つのみが置換基で、且つその置換基がアルキル基の
   場合、該アルキル基の炭素原子数は２以上とする。
   Ｒ₃₉、Ｒ₄₀、Ｒ₄₁、Ｒ₄₂、Ｒ₄₃はそれぞれ水素原子、ア
   リール基、または、置換アリール基を表す。Ｒ₄₄、
   Ｒ₄₅、Ｒ₄₆、Ｒ₄₇、Ｒ₄₈、Ｒ₄₉、Ｒ₅₀、Ｒ₅₁、Ｒ₅₂、Ｒ
   ₅₃、Ｒ₅₄、Ｒ₅₅、Ｒ₅₆、Ｒ₅₇、Ｒ₅₈はそれぞれ水素原
   子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、シクロ
   アルキル基、アルケニル基、カルボキシル基、水酸基、
   アミド基、または、アルコキシカルボニル基を表す。 【化２】
3. 【請求項３】上記一般式（I）、または、（II）で表さ
   れることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素
   子材料。
4. 【請求項４】上記一般式（I）、または、（II）で表さ
   れる化合物を含有することを特徴とする有機エレクトロ
   ルミネッセンス素子。
5. 【請求項５】上記一般式（I）、または、（II）で表さ
   れる化合物を発光層に使用することを特徴とする有機エ
   レクトロルミネッセンス素子。
6. 【請求項６】上記一般式（I）、または、（II）で表さ
   れる化合物を正孔輸送層に使用することを特徴とする有
   機エレクトロルミネッセンス素子。
7. 【請求項７】ＣＩＥ色度座標のPurplish Blue（紫
   青）、Bluish Purple（青紫）、または、Purple（紫）
   の領域で発光することを特徴とする、上記請求項４、
   ５、または、６に記載の有機エレクトロルミネッセンス
   素子。
8. 【請求項８】前記化合物のエレクトロルミネッセンス発
   光を吸収して４００〜５００ｎｍの範囲内に極大発光波
   長を有する無機化合物を少なくとも１種含有する変換層
   と、前記化合物のエレクトロルミネッセンス発光を吸収
   して５０１〜６００ｎｍの範囲内に極大発光波長を有す
   る無機化合物を少なくとも１種含有する変換層と、前記
   化合物のエレクトロルミネッセンス発光を吸収して６０
   １〜７００ｎｍの範囲内に極大発光波長を有する無機化
   合物を少なくとも１種含有する変換層の少なくともいず
   れか一つ、を有することを特徴とする上記請求項４、
   ５、６、または、７に記載の有機エレクトロルミネッセ
   ンス素子。