JP2002241573A - 難燃性スチレン系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 良好な難燃性を持ち、燃焼時の赤熱燃焼時間
を減少できる難燃性スチレン系樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 （Ａ）ゴム変性スチレン系樹脂と、
（Ｂ）臭素系難燃剤と、（Ｃ）アンチモンを含む酸化物
とを含有し、（Ａ）のテトラヒドロフラン可溶分中、分
子量2,000〜50,000の範囲のものの比率Ｘ（重量％）が2
5重量％以下であり、この比率Ｘと分子量1,000,000以上
のものの比率Ｙ（重量％）とがＸ／Ｙ^1.5≦10.5の関係
を満たし、臭素含有量が8.5重量％以上、アンチモン含
有量が1.0〜4.0重量％である難燃性スチレン系樹脂組成
物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は良好な難燃性を持つ
スチレン系樹脂組成物に関するものであり、特に燃焼時
に赤熱燃焼（glowing）時間を減少できる樹脂組成物に
関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、スチレン系樹脂組成物に難燃性を
もたらすために組成物中にハロゲン系、燐系又は無機系
などの難燃剤が添加される。UL-94 V-Oレベルに要求さ
れる難燃効果は、一般に難燃剤を添加するほど向上する
が、大量の難燃剤使用によって樹脂の比重が増え、成形
加工品の単位体積当たりの重量とコストが高くなる。一
方、組成物自身にとっては大量の難燃剤がその樹脂の衝
撃強度を低下させるだけでなく、熱安定性などの物性を
悪くする原因にもなる。また、難燃剤の大量添加によっ
て生産コストも上昇する。

【０００３】難燃剤については、例えば、特開昭59−16
6552号には、特定粘度（0.4dl／g超）のスチレン系樹脂
中にハロゲン系難燃剤、酸化アンチモン（Sb₂O₃）組成
物、及び少量のエチレンビスステアリルアミド（EBA）
を添加することが開示されている。この方法では、難燃
性は改良されるものの、燃焼時の赤熱燃焼現象の時間が
長くなる欠点がある。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、良好な難燃性を持ち、燃焼時の赤熱燃焼時間を減少
できるスチレン系樹脂組成物を提供することである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者は上記の欠点を
解決するために鋭意研究を行った結果、スチレン系樹脂
のテトラヒドロフラン可溶分の分子量分布を特定するこ
とにより、及び組成物中のハロゲン（特に臭素）及びア
ンチモンの含有量を特定することにより、樹脂組成物に
良好な難燃性をもたらし、かつ燃焼時の赤熱燃焼時間を
減少させることを見出した。

【０００６】本発明は、（Ａ）ゴム変性スチレン系樹脂
〔以下、（Ａ）成分という〕と、（Ｂ）臭素系難燃剤
〔以下、（Ｂ）成分という〕と、（Ｃ）アンチモンを含
む酸化物〔以下、（Ｃ）成分という〕とを含有する難燃
性スチレン系樹脂組成物であって、（Ａ）のテトラヒド
ロフラン可溶分中、分子量2,000〜50,000の範囲のもの
の比率Ｘ（重量％）が25重量％以下であり、この比率Ｘ
と分子量1,000,000以上のものの比率Ｙ（重量％）とが
Ｘ／Ｙ^1.5≦10.5の関係を満たし、且つ組成物中の臭素
含有量（臭素原子として）が8.5重量％以上、アンチモ
ン含有量（アンチモン原子として）が1.0〜4.0重量％で
ある難燃性スチレン系樹脂組成物に関する。

【０００７】

【発明の実施の形態】（Ａ）成分のゴム変性スチレン系
樹脂は、ゴム状重合体の存在下に芳香族ビニルモノマー
と該モノマーと共重合可能な他のモノマーとをグラフト
重合して得られたグラフト共重合体を含有するものであ
り、上記の各モノマーを共重合して出来た熱可塑性樹脂
と上記のグラフト共重合体とを混練して得られたものを
使用することもできる。重合方式としては塊状重合法、
溶液重合法、塊状溶液重合法と懸濁重合法の併用などが
挙げられる。

【０００８】芳香族ビニルモノマーとしては、スチレ
ン、オルトメチルスチレン、パラメチルスチレン、メタ
メチルスチレン、2,4-ジメチルスチレン、エチルスチレ
ン、パラ-ｔ-ブチルスチレンなどのアルキル置換のスチ
レン、α-メチルスチレン、α-メチル-パラメチルスチ
レンなどのα-アルキル置換のスチレン、及びブロムス
チレン、ジブロムスチレン、2,4,6-トリブロムスチレン
などのブロム置換のスチレンが挙げられる。これらの中
でスチレンとα-メチルスチレンがより好ましい。上記
のスチレン系モノマーは単独使用又は多種併用が出来
る。

【０００９】本発明において、芳香族ビニルモノマー、
好ましくはスチレン系モノマーのユニットは、好ましく
は（Ａ）成分の98〜60重量％を占め、より好ましくは96
〜70重量％である。

【００１０】また、芳香族ビニルモノマーと共重合可能
なその他のモノマーとしては、不飽和ニトリル類（例え
ばアクリロニトリル）、（メチル）アクリル酸エステル
類（例えばメタクリル酸メチル、アクリル酸ブチル）、
アクリル酸、無水マレイン酸、マレイミド（例えばN-フ
ェニルマレイミド）などが挙げられる。その他の共重合
可能なモノマーのユニットは、好ましくは（Ａ）成分の
0〜20重量％を占める。

【００１１】また、ゴム状重合体は、耐衝撃性スチレン
系樹脂に適用される一般的なゴムで良く、例えば天然ゴ
ム、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、スチレン−ブタ
ジエンゴム、スチレン−イソプレンゴム状共重合体、ブ
チルゴム、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−プロ
ピレン−ジエンゴムなどが挙げられ、ブタジエンゴム、
スチレン−ブタジエンゴム、イソプレンゴム、エチレン
−プロピレン−ジエンゴムが好ましい。これらのゴム重
合体は一種又は一種以上の併用が出来る。この中で、ポ
リブタジエンゴムにはシス-1,4結合含量の高いハイシス
タイプとシス含量の低いローシスタイプのものがある。
ゴム状重合体は、好ましくは（Ａ）成分中の２〜20重量
％を占め、好ましくは４〜15重量％である。

【００１２】本発明の（Ａ）成分のゴム変性スチレン系
樹脂は、（Ａ）成分のテトラヒドロフラン（THF）可溶
分中、分子量2,000〜50,000の範囲のものの比率Ｘ（重
量％）が25重量％以下であり、この比率ＸとTHF可溶分
中の分子量1,000,000以上のものの比率Ｙ（重量％）と
がＸ／Ｙ^1.5≦10.5の関係を満たす。比率Ｘは、好まし
くは23重量％以下、より好ましくは21重量％以下であ
る。また、好ましくはＸ／Ｙ ^1.5≦10.0、より好ましく
はＸ／Ｙ^1.5≦9.0である。比率Ｘが25重量％を越える或
いはＸ／Ｙ^1.5＞10.5となる場合、燃焼試験時に火焔消
滅後に赤熱燃焼現象が生じ易くなる。なお、この分子量
は重量平均分子量である。

【００１３】本発明者らの鋭意研究の結果、赤熱燃焼の
原因は（Ａ）成分中の低分子量部分と高分子量部分の複
合影響によるものと分かった。即ち、（Ａ）成分中に低
分子量部分が多すぎたり又は高分子量部分が少なすぎる
と赤熱燃焼現象が生じてくる。また、本発明で低分子部
分の比率Ｘを25重量％以下と制限する理由としては、こ
の比率が25重量％を超えると全体の粘度が下がり、高分
子量部分の比率Ｙを高めても改質効果は良くならないか
らである。従って、Ｘ／Ｙ^1.5≦10.5且つＸが25重量％
以下の関係を同時に満足して始めて樹脂組成物の赤熱燃
焼現象を有効に防止する効果を発現する。

【００１４】本発明において、（Ａ）成分のTHF可溶分
とは、（Ａ）成分のゴム変性スチレン系樹脂をTHFに溶
かし、フィルターでTHFに溶けない不溶物質（又はゲル
状のもの）を除いて得られるものである。

【００１５】本発明において、組成物中の（Ａ）成分の
比率は40〜95重量％、更に50〜90重量％、特に60〜85重
量％が好ましい。

【００１６】本発明（Ｂ）成分の臭素系難燃剤として
は、テトラブロムビスフェノールＡ、テトラブロムビス
フェノールＡビス（2-ヒドロキシエチルエーテル）、テ
トラブロムビスフェノールＡビス（2,3-ジブロムフェニ
ルエーテル）などのテトラブロムビスフェノールＡ誘導
体などが挙げられる。また、ヘキサブロムジフェニルエ
ーテル、オクタブロムジフェニルエーテル、デカブロム
ジフェニルエーテル（略称DE-83）、ビス（トリブロム
フェノキシ）エタン、ヘキサブロムサイクロドデカンな
ど、又はブロム化エポキシ型樹脂難燃剤がある。このブ
ロム化エポキシ型樹脂難燃剤は、ブロム化ビスフェノー
ルＡと3-クロロ-1,2-エポキシプロパンとを反応させて
得られたものである。また、臭素を含むエポキシ樹脂と
臭素を含むビスフェノールＡとを反応させて得られた末
端にエポキシ基又はフェノール基を持つ高分子量ブロム
化エポキシ樹脂も本発明に使用できる。その他、ブロム
化エポキシ樹脂に含まれるエポキシ基と、フェノール、
アルキルフェノール、ブロム化フェノール、トリブロム
フェノール、トリクロロフェノール、ペンタブロムフェ
ノール、ペンタクロロフェノールなどと反応して得られ
る末端基がフェニルエーテル化のものも用いられる。

【００１７】本発明（Ｂ）成分の臭素系難燃剤として
は、下記の構造式で表されるものが好ましい。

【００１８】

【化１】

【００１９】上記構造式中のRは水素原子又は下記の基
である。

【００２０】

【化２】

【００２１】ここで、R’は低級（好ましくは炭素数１
〜５）アルキル基又は臭素原子置換したフェニル基、X
は臭素原子、iは１〜４の整数、nは０〜30の整数を表
す。

【００２２】本発明に用いられるその他の臭素系難燃剤
としては、ブロムフェノール、トリブロムフェノール、
ペンタブロムフェノール、トリブロムクレゾール、ジブ
ロムイソプロピルフェノール、テトラブロムビスフェノ
ールS、ブロム化トリメチルフェニルインダンなどが挙
げられる。

【００２３】本発明では、UL-94 V-Oレベルの難燃性基
準を達成するために、組成物中の臭素含有量は8.5重量
％以上であり、好ましくは9.0〜18重量％、より好まし
くは9.5〜13重量％である。臭素含有量が8.5重量％より
低くなると燃焼試験時に燃焼秒数が急速に増加されUL-9
4 V-Oレベルの難燃性に達しない。

【００２４】本発明（Ｃ）成分のアンチモンを含む酸化
物は難燃助剤として用いられるが、アンチモン含有量は
樹脂組成物の1.0〜4.0重量％を占め、好ましくは1.5〜
3.7重量％、より好ましくは2.0〜3.5重量％である。具
体的なアンチモン酸化物としては、三酸化二アンチモ
ン、五酸化二アンチモンなどが挙げられるが、その効用
はブロム化合物が燃焼機構を抑制する時に補助効果を発
揮するもので、組成物中にアンチモン含有量が不足とな
るとUL-94 V-Oレベルの要求に達しないが、ある一定の
比率以上にあれば明確な効果を表わす。しかし、逆にそ
の比率が高すぎると、例えば樹脂組成物中の4.0重量％
を超えると、赤熱燃焼現象は反って増加する。そのメカ
ニズムについては定かではないが金属イオンに熱量が累
積した結果による現象と考えられ、凝集のアンチモン酸
化物が熱量集中点を形成して赤熱燃焼現象が継続的に発
生するためと思われる。

【００２５】本発明の難燃性スチレン系樹脂組成物には
必要に応じて他の添加剤を添加することが出来る。例え
ば、黒色の成型品を製造する際に樹脂中にカーボンブラ
ックなどを添加する。しかし組成物中にカーボンブラッ
クを添加すると樹脂組成物の赤熱燃焼現象はより顕著と
なるため、添加するカーボンブラックの量は、一般的に
組成物中0.125〜2.0重量％が好ましい。他の添加物とし
ては、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、充填剤、可塑
剤及び帯電防止剤などがある。

【００２６】本発明に用いられる酸化防止剤としては例
えば2,6-ジ-ｔ-ブチル-4-メチルフェノール、トリノニ
ルフェニルホスファイト、オクタデシル-3-(3,5-ジ-t-
ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート、チオジ
エチレンビス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシハイドロ
シンナメート)、テトラキス[メチレン(3,5−ジ-t-ブチ
ル-4−ハイドロキシハイドロシンナメート)]メタン、2,
4−ビス[（オクチルチオ）メチル]オルトクレゾール、
トリス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)ホスファイト、ジ−
ラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプ
ロピオネート、トリエチレングリコールビス3−(3−t-
ブチル−4−ハイドロキシ−5−メチルフェニル)プロピ
オネート、1,1-ビス(2-メチル−4−ハイドロキシ−5−t
-ブチルフェニル)ブタン等が挙げられる。

【００２７】また、本発明に用いられる滑剤としてはス
テアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ス
テアリル酸亜鉛などの金属石鹸、エチレンビスステアリ
ルアミド（略称EBA）、メチレンビスステアリルアミ
ド、パルミチルアミド、ステアリン酸ブチル、ステアリ
ン酸パルミチル、ポリプロピレングリコールモノステア
レート、ベヘン酸、ステアリン酸などの化合物、ポリエ
チレンワックス、モンタンワックスなどが挙げられる。

【００２８】本発明の樹脂組成物は（Ａ）成分のスチレ
ン系樹脂、（Ｂ）成分の臭素系難燃剤、（Ｃ）成分のア
ンチモン酸化物及びその他の添加物を混練することによ
って得られる。本発明の樹脂組成物を得るための混練方
法としては、ヘンシェルミキサーなどでドライブレンド
した後に、例えば押出機、ニーダー、又はバンバリーミ
キサーなどの混練機により溶融混練する方法などがあ
る。

【００２９】以上の混合方法で溶融混練を行う時に、又
は後述の成形方法で成形をする時に本発明の樹脂組成物
に熱履歴がかかるため、熱分解又は脱ハロゲン化水素反
応を引起こす恐れがあるので、混練温度及び成形加工温
度は180〜250℃の範囲内に保つ必要がある。本発明の樹
脂組成物を用いて成形を行う時に一般的に適用する成形
加工方法は、射出成形法、押出成形法、圧縮成形法及び
中空成形法などがある。

【００３０】

【実施例】＜物性試験＞ （１）平均分子量及び分子量分布 （Ａ）成分について、ゲルパーミエーションクロマトグ
ラフィー（GPC）に基づいて下記の条件下で測定した。 カラム：KD-806M 検出器：RI-410、UV-486 移動相：テトラヒドロフラン（THF）、流速1.0c.c./min GPC測定チャートにおいて分子量2,000〜12,000,000の積
分総面積を100％とし、その中で分子量2,000〜50,000の
範囲の積分面積をＸ、分子量1,000,000以上の積分面積
をＹとする。

【００３１】（２）衝撃強度（IZ） ASTM D-256（ノッチ付き、厚さ１／８インチ）、に従
う。単位はkg-cm／cm。

【００３２】（３）引張強度（Tsy） ASTM D-638規定に従い測定する。単位はkg／cm²。

【００３３】（４）燃焼試験 UL−94 V-Oの測定基準に従って、難燃性スチレン系樹脂
組成物の試験片（125mm×13mm×2.5mm）を用いて火炎燃
焼してその燃焼時間を測定し、パスしたものは「○」、
パスできないものは「×」と表わす。

【００３４】（５）赤熱燃焼時間 燃焼試験時において余焔火花の燃焼秒数で表わす。即
ち、燃焼試験を行う時に試験片上の火焔が消滅した後に
残余の火花が継続的に燃焼して完全消滅するまでの秒数
のことである。

【００３５】＜製造例＞ 製造例１〔ゴム変性スチレン系樹脂（Ａ−１）の製造〕 86重量％のスチレンモノマー、７重量％のエチルベンゼ
ン、6.675重量％のポリブタジエンゴム（ローシスブタ
ジエンゴム、そのMooney粘度は35cps、分子量は450,00
0、ビニル基構造のものは12重量％）、0.3重量％の2,6-
ジ-t-ブチル-4-クレゾール、及び0.025重量％の開始剤
（t-ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート）から
なる配合原料を、ポンプで一時間50リットルの流量で体
積が共に110リットルの三個プラグフロー式の反応槽へ
送る。反応温度は105℃から徐々に175℃まで上げて行
く。最終転化率が72重量％の生成物が得られる。上記生
成物に脱溶剤の処理を行った後、ゴム変性スチレン系樹
脂（Ａ−１）を得た。

【００３６】製造例２〔ゴム変性スチレン系樹脂（Ａ−
２）の製造〕 85.7重量％のスチレンモノマー、７重量％のエチルベン
ゼン、7.035重量％のポリブタジエンゴム（製造例１と
同じもの）、0.25重量％のオクタデシル-3-(3,5-ジ-t-
ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオレート、0.015
重量％の開始剤からなる配合原料を、ポンプで一時間50
リットルの流量で体積が共に110リットルの三個プラグ
フロー式の反応槽へ送る。反応温度は105℃から徐々に1
90℃まで上げて行く。最終転化率が81重量％の生成物が
得られる。上記生成物に脱溶剤の処理を行った後、ゴム
変性スチレン系樹脂（Ａ−２）を得た。

【００３７】製造例３〔ゴム変性スチレン系樹脂（Ａ−
３）の製造〕 製造例２と同じ製法だが、配合原料中のスチレンモノマ
ーを84.7重量％に変え、1.0重量％の高分子量（分子量
1,700,000）ポリスチレンを加えて、ゴム変性スチレン
系樹脂（Ａ−３）を得た。

【００３８】製造例４〔ゴム変性スチレン系樹脂（Ａ−
４）の製造〕 製造例２と同じ製法だが、配合原料中のスチレンモノマ
ーを84.7重量％に変え、1.0重量％の高分子量（分子量
1,700,000）ポリスチレンを加えて、また第三反応槽の
温度を205℃まで上昇させ、最終転化率90重量％のゴム
変性スチレン系樹脂（Ａ−４）を得た。

【００３９】製造例５〔ゴム変性スチレン系樹脂（Ａ−
５）の製造〕 製造例２と同じ組成と製法だが、原料組成物中のスチレ
ンモノマーを80.7重量％に変え、5.0重量％の中分子量
ポリスチレン（分子量420,000）を加えて、ゴム変性ス
チレン系樹脂（Ａ−５）を得た。

【００４０】製造例６〔ゴム変性スチレン系樹脂（Ａ−
６）の製造〕 85.4重量％のスチレンモノマー、４重量％のエチルベン
ゼン、7.5重量％のポリブタジエンゴム（ハイシスゴ
ム、台湾合成ゴム社のTaipol-015Ｈ）、0.05重量％のオ
クタデシル-3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニ
ル)プロピオレート、3.02重量％のミネラルオイル、及
び0.03重量％の開始剤を原料組成物とし、製造例１と同
様に反応させてゴム変性スチレン系樹脂（Ａ−６）を得
た。

【００４１】製造例７〔ゴム変性スチレン系樹脂（Ａ−
７）の製造〕 製造例２と同じ組成と製法だが、配合原料中の開始剤を
0.015重量％、スチレンモノマーを85.415重量％に変
え、第三反応槽の温度を185℃まで上昇させ、最終転化
率は約85％としてゴム変性スチレン系樹脂（Ａ−７）を
得た。

【００４２】＜実施例＞ 実施例１ 78.5重量％のスチレン系樹脂（Ａ−１）、17.0重量％の
ブロム化エポキシ樹脂（以下EC-14と称する。大日本イ
ンキ社製、臭素含有量58.5％、分子量1,400の難燃
剤）、3.5重量％の三酸化二アンチモン(Sb₂O₃)、及び1.
0重量％のカーボンブラックを押出機にて均一に溶融混
練する。混練した後にストランドダイから溶融樹脂を押
出し、水槽で冷却後カッティングしてペレット状にす
る。このペレットを予備乾燥してから射出成形機で1／1
0インチのUL燃焼試験片及び物性試験片を成形して上記
各物性及び燃焼試験を行う。結果を表１に示した。

【００４３】実施例２ 実施例１と同じ製法だが、スチレン系樹脂としてＡ−６
を使用した。評価結果を表１に示した。

【００４４】実施例３ 実施例１と同じ製法だが、79.0重量％のスチレン系樹脂
（Ａ−３）を使用し、三酸化二アンチモンの使用量を3.
0重量％に変えた。評価結果を表１に示した。

【００４５】実施例４ 実施例１と同じ製法だが、原料組成を、84.1重量％のス
チレン系樹脂（Ａ−１）、10.8重量％のデカブロムジフ
ェニルエーテル（難燃剤、以下ではDE-83と称する）、
4.1重量％の三酸化二アンチモン、及び1.0重量％のカー
ボンブラックとした。評価結果を表１に示した。

【００４６】実施例５ 実施例４において原料組成を、スチレン系樹脂（Ａ−
１）は82.0重量％、DE-83は14.0重量％、三酸化二アン
チモンは3.0重量％とした。評価結果を表１に示した。

【００４７】実施例６ 実施例４において原料組成を、スチレン系樹脂（Ａ−
１）は83.0重量％、DE-83は14.0重量％、三酸化二アン
チモンは3.0重量％とし、且つカーボンブラックは使用
しない。評価結果を表１に示した。

【００４８】比較例１ 実施例１と同じ製法だが、スチレン系樹脂としてＡ−２
を使用した。評価結果を表１に示した。

【００４９】比較例２ 実施例１と同じ製法だが、スチレン系樹脂としてＡ−７
を使用した。評価結果を表１に示した。

【００５０】比較例３ 実施例１と同じ製法だが、原料組成中のスチレン樹脂は
（Ａ−１）から79.0重量％の（Ａ−４）に変え、且つ三
酸化二アンチモンの使用量は3.0重量％に変えた。評価
結果を表１に示した。

【００５１】比較例４ 実施例１と同じ製法だが、原料組成中のスチレン樹脂
（Ａ−１）の使用量は77.0重量％に変え、且つ三酸化二
アンチモンの使用量は5.0重量％に変えた。評価結果を
表１に示した。

【００５２】比較例５ 実施例１と同じ製法だが、原料組成は74.9重量％のスチ
レン樹脂（Ａ−６）、20.0重量％のEC-14、4.1重量％の
三酸化二アンチモン、及び1.0重量％のカーボンブラッ
クとした。評価結果を表１に示した。

【００５３】比較例６ 実施例４と同じ製法だが、原料組成中のスチレン樹脂
（Ａ−１）の使用量は82.7重量％に変え、且つ三酸化二
アンチモンの使用量は5.5重量％に変えた。評価結果を
表１に示した。

【００５４】比較例７ 実施例４と同じ製法だが、原料組成は82.0重量％のスチ
レン樹脂（Ａ−２）、14.0重量％のDE-83、3.0重量％の
三酸化二アンチモンとした。評価結果を表１に示した。

【００５５】比較例８ 実施例４と同じ製法だが、原料組成は79.2重量％のスチ
レン樹脂（Ａ−４）、16.0重量％のDE-83、3.8重量％の
三酸化二アンチモン、及び1.0重量％のカーボンブラッ
クとした。評価結果を表１に示した。

【００５６】比較例９ 実施例４と同じ製法だが、原料組成は82.0重量％のスチ
レン樹脂（Ａ−５）、14.0重量％のDE-83、3.0重量％の
三酸化二アンチモン、及び1.0重量％のカーボンブラッ
クとした。評価結果を表１に示した。

【００５７】比較例10 実施例４と同じ製法だが、原料組成は80.2重量％のスチ
レン樹脂（Ａ−４）、16.0重量％のDE-83、3.8重量％の
三酸化二アンチモンとした。評価結果を表１に示した。

【００５８】比較例11 実施例１と同じ製法だが、原料組成は83.5重量％のスチ
レン樹脂（Ａ−１）、12.0重量％の難燃剤EC-14（ブロ
ム含有量7.0重量％）、3.5重量％の三酸化二アンチモ
ン、及び1.0重量％のカーボンブラックとした。得られ
た試験片を評価したところ、燃焼結果では、燃焼性が不
足で且つドロップ燃え現象があり、UL−94V-O燃焼試験
にパスできないことがわかった。

【００５９】

【表１】

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）ゴム変性スチレン系樹脂と、
   （Ｂ）臭素系難燃剤と、（Ｃ）アンチモンを含む酸化物
   とを含有する難燃性スチレン系樹脂組成物であって、
   （Ａ）のテトラヒドロフラン可溶分中、分子量2,000〜5
   0,000の範囲のものの比率Ｘ（重量％）が25重量％以下
   であり、この比率Ｘと分子量1,000,000以上のものの比
   率Ｙ（重量％）とがＸ／Ｙ^1.5≦10.5を満たし、且つ組
   成物中の臭素含有量（臭素原子として）が8.5重量％以
   上、アンチモン含有量（アンチモン原子として）が1.0
   〜4.0重量％である難燃性スチレン系樹脂組成物。
2. 【請求項２】 前記比率Ｘが23重量％以下であり、且つ
   比率ＸとＹとがＸ／Ｙ^1.5≦10.0を満たす請求項１記載
   の難燃性スチレン系樹脂組成物。
3. 【請求項３】 アンチモンの含有量が1.5〜3.5重量％で
   ある請求項１又は２記載の難燃性スチレン系樹脂組成
   物。
4. 【請求項４】 （Ａ）が、ゴム状重合体の存在下に芳香
   族ビニルモノマーと該モノマーと共重合可能な他のモノ
   マーとをグラフト重合して得られたグラフト共重合体を
   含有する請求項１〜３の何れか１項記載の難燃性スチレ
   ン系樹脂組成物。
5. 【請求項５】 ゴム状重合体が、ブタジエンゴム、スチ
   レン−ブタジエンゴム、イソプレンゴム及びエチレン−
   プロピレン−ジエンゴムから選択されるジエン系ゴムで
   ある特許請求項４記載の難燃性スチレン系樹脂組成物。