JP2002241481A - ポリブチレンテレフタレート及びポリブチレンテレフタレートの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 アンチモン化合物及びゲルマニウム化合物以
外の重合触媒を用いて重合した溶融成形時に熱劣化をほ
とんど起こさない熱安定性に優れ、色調も良好なポリブ
チレンテレフタレートおよびその製造方法を提供する。 【解決手段】 アルミニウムおよびその化合物から選ば
れる少なくとも１種を金属含有成分として含み、かつフ
ェノール系化合物及びリン化合物から選択される少なく
とも一種を含むポリエステル重合触媒を用いて製造され
たポリブチレンテレフタレート。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はポリブチレンテレフ
タレート及びポリブチレンテレフタレートの製造方法に
関するものであり、さらに詳しくは、ゲルマニウム、ア
ンチモン化合物を触媒主成分として用いない熱安定性に
優れ、良好な色調を有するポリブチレンテレフタレート
及びポリブチレンテレフタレートの製造方法に関するも
のである。

【０００２】

【従来の技術】ポリブチレンテレフタレートは成形性、
耐熱性、機械的特性、耐薬品性等に優れることから繊
維、自動車部品、電気・電子部品などの成形材料として
幅広く用いられている。

【０００３】ポリブチレンテレフタレートは、例えばテ
レフタル酸もしくはテレフタル酸ジメチルと１，４−ブ
タンジオールとのエステル化もしくはエステル交換によ
って低分子量オリゴマーを製造し、次いでこれを高温、
真空下で触媒を用いて重縮合する重縮合法等により、工
業的に製造されている。

【０００４】従来から、このようなポリエステルの重縮
合時に用いられる触媒としては、三酸化アンチモンが広
く用いられている。三酸化アンチモンは、安価で、かつ
優れた触媒活性をもつ触媒であるが、これを主成分、即
ち、実用的な重合速度が発揮される程度の添加量にて使
用すると、重縮合時に金属アンチモンが析出するため、
ポリエステルに黒ずみや異物が発生するという問題点を
有している。このような経緯で、アンチモンを全く含ま
ないか或いはアンチモンを触媒主成分として含まないポ
リエステルが望まれている。

【０００５】なおポリエステル中の上記の異物は例えば
以下のような問題を起こす。

【０００６】（１）フィルム用のポリエステルにおいて
は、金属アンチモンの析出は、ポリエステル中の異物と
なり、溶融押し出し時の口金汚れの原因になるだけでな
く、フィルムの表面欠点の原因にもなる。

【０００７】（２）繊維用のポリエステル中の異物は、
繊維中に強度低下をもたらす異物となり、製糸時の口金
汚れの原因となる。ポリエステル繊維の製造において
は、主に操業性の観点から、異物の発生のないポリエス
テル重合触媒を用いたポリブチレンテレフタレートが求
められる。

【０００８】上記の問題を解決する方法として、触媒と
して三酸化アンチモンを用いて、かつポリエステルの黒
ずみや異物の発生を抑制する試みが行われている。例え
ば、特許第２６６６５０２号においては、重縮合触媒と
して三酸化アンチモンとビスマスおよびセレンの化合物
を用いることで、ポリエチレンテレフタレ−ト中の黒色
異物の生成を抑制している。また、特開平９−２９１１
４１号においては、重縮合触媒としてナトリウムおよび
鉄の酸化物を含有する三酸化アンチモンを用いると、金
属アンチモンの析出が抑制されることを述べている。と
ころが、これらの重縮合触媒では、結局ポリエステル中
のアンチモンの含有量を低減するという目的は達成でき
ない。

【０００９】三酸化アンチモン等のアンチモン系触媒に
代わる重縮合触媒の検討も行われており、テトラアルコ
キシチタネートに代表されるチタン化合物やスズ化合物
がすでに提案されているが、これらを用いて製造された
ポリエステルは熱安定性が低いため、溶融成形時に熱劣
化を受けやすく、またポリエステルが著しく着色すると
いう問題点を有する。

【００１０】このような、チタン化合物を重縮合触媒と
して用いたときの問題点を克服する試みとして、例え
ば、特開昭５５−１１６７２２号では、テトラアルコキ
シチタネートをコバルト塩およびカルシウム塩と同時に
用いる方法が提案されている。また、特開平８−７３５
８１号によると、重縮合触媒としてテトラアルコキシチ
タネートをコバルト化合物と同時に用い、かつ蛍光増白
剤を用いる方法が提案されている。ところが、これらの
技術では、テトラアルコキシチタネートを重縮合触媒と
して用いたときのポリエステルの着色は低減されるもの
の、ポリエステルの熱分解を効果的に抑制することは達
成されていない。

【００１１】チタン化合物を触媒として用いて重合した
ポリエステルの溶融成形時の熱劣化を抑制する他の試み
として、例えば、特開平１０−２５９２９６号では、チ
タン化合物を触媒としてポリエステルを重合した後にリ
ン系化合物を添加する方法が開示されている。しかし、
重合後のポリマーに添加剤を効果的に混ぜ込むことは技
術的に困難であるばかりでなく、コストアップにもつな
がり実用化されていないのが現状である。

【００１２】アルミニウム化合物は一般に触媒活性に劣
ることが知られている。アルミニウム化合物の中でも、
アルミニウムのキレート化合物は他のアルミニウム化合
物に比べて重縮合触媒として高い触媒活性を有すること
が報告されているが、上述のアンチモン化合物やチタン
化合物と比べると十分な触媒活性を有しているとは言え
ず、しかもアルミニウム化合物を触媒として用いて長時
間を要して重合したポリエステルは熱安定性に劣るとい
う問題点があった。

【００１３】アルミニウム化合物にアルカリ金属化合物
を添加して十分な触媒活性を有するポリエステル重合触
媒とする技術も公知である。かかる公知の触媒を使用す
ると熱安定性に優れたポリエステルが得られるが、この
アルカリ金属化合物を併用した触媒は、実用的な触媒活
性を得ようとするとそれらの添加量が多く必要であり、
その結果、得られたポリエステル重合体中のアルカリ金
属化合物に起因して、少なくとも以下のいずれかの問題
を生じる。

【００１４】１）異物量が多くなり、繊維に使用したと
きには製糸性や糸物性が、またフィルムに使用したとき
はフィルム物性などが悪化する。

【００１５】２）ポリエステル重合体の耐加水分解性が
低下し、また異物発生により透明性が低下する。

【００１６】３）ポリエステル重合体の色調の不良、即
ち重合体が黄色く着色する現象が発生し、フィルム等に
使用したときに、成形品の色調が悪化するという問題が
発生する。

【００１７】４）溶融して成形品を製造する際のフィル
ター圧が異物の目詰まりによって上昇し、生産性も低下
する。

【００１８】アンチモン化合物以外で優れた触媒活性を
有しかつ上記の問題を有しないポリエステルを与える触
媒としては、ゲルマニウム化合物がすでに実用化されて
いるが、この触媒は非常に高価であるという問題点や、
重合中に反応系から外へ留出しやすいため反応系の触媒
濃度が変化し重合の制御が困難になるという課題を有し
ており、触媒主成分として使用することには問題があ
る。

【００１９】また、ポリエステルの溶融成形時の熱劣化
を抑制する方法として、ポリエステルから触媒を除去す
る方法も挙げられる。ポリエステルから触媒を除去する
方法としては、例えば特開平１０−２５１３９４号公報
には、酸性物質の存在下にポリエステル樹脂と超臨界流
体である抽出剤とを接触させる方法が開示されている。
しかし、このような超臨界流体を用いる方法は技術的に
困難である上に製品のコストアップにもつながるので好
ましくない。

【００２０】以上のような経緯で、アンチモンおよびゲ
ルマニウム以外の金属成分を触媒の主たる金属成分とす
る重合触媒からなり、かつ溶融成形時に熱劣化をほとん
ど起こさず、良好な色調を有するポリブチレンテレフタ
レートが望まれている。

【００２１】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的はアンチ
モン化合物及びゲルマニウム化合物以外の重合触媒を用
いて重合した溶融成形時に熱劣化をほとんど起こさない
熱安定性に優れ、色調も良好なポリブチレンテレフタレ
ートおよびその製造方法を提供することである。

【００２２】

【課題を解決するための手段】本発明の筆者らは、アル
ミニウム化合物を触媒として用いて重合したポリブチレ
ンテレフタレートの熱安定性を向上する目的で重合時に
各種酸化防止剤や安定剤の添加効果を検討したところ、
アルミニウム化合物にフェノール系化合物、リン化合物
又はフェノール部を同一分子内に有するリン化合物を組
み合わせることによって、もともと触媒活性に劣るアル
ミニウム化合物が重合触媒として十分な活性をもつよう
になり、熱安定性に優れ、色調も良好なポリブチレンテ
レフタレートを得ることができることを見いだし本発明
に到達した。すなわち本発明によるとアンチモン化合物
及びゲルマニウム化合物を触媒に用いることなく、熱安
定性に優れ、色調も良好なポリブチレンテレフタレート
を得ることができる。

【００２３】すなわち、本発明は上記課題の解決法とし
て、アルミニウム化合物と、リン化合物またはフェノー
ル系化合物、特にフェノール部を同一分子内に有するリ
ン化合物とからなる重合触媒を用いて製造されたポリブ
チレンテレフタレート及びポリブチレンテレフタレート
の製造方法を提供する。

【００２４】

【発明の実施の形態】本発明は、アンチモン化合物及び
ゲルマニウム化合物以外の新規の重合触媒を用いたポリ
ブチレンテレフタレート及びポリブチレンテレフタレー
トの製造方法を提供するものである。本発明のポリブチ
レンテレフタレートに用いられる重合触媒は、アルミニ
ウム化合物と、リン化合物またはフェノール系化合物、
特にフェノール部を同一分子内に有するリン化合物とか
らなるポリエステル重合触媒である。

【００２５】本発明のポリブチレンテレフタレートに用
いられる重合触媒を構成するアルミニウムないしアルミ
ニウム化合物としては、金属アルミニウムのほか、公知
のアルミニウム化合物は限定なく使用できる。

【００２６】アルミニウム化合物としては、具体的に
は、ギ酸アルミニウム、酢酸アルミニウム、塩基性酢酸
アルミニウム、プロピオン酸アルミニウム、蓚酸アルミ
ニウム、アクリル酸アルミニウム、ラウリン酸アルミニ
ウム、ステアリン酸アルミニウム、安息香酸アルミニウ
ム、トリクロロ酢酸アルミニウム、乳酸アルミニウム、
クエン酸アルミニウム、サリチル酸アルミニウムなどの
カルボン酸塩、塩化アルミニウム、水酸化アルミニウ
ム、水酸化塩化アルミニウム、炭酸アルミニウム、リン
酸アルミニウム、ホスホン酸アルミニウムなどの無機酸
塩、アルミニウムメトキサイド、アルミニウムエトキサ
イド、アルミニウムn-プロポキサイド、アルミニウムis
o-プロポキサイド、アルミニウムn-ブトキサイド、アル
ミニウムｔ−ブトキサイドなどアルミニウムアルコキサ
イド、アルミニウムアセチルアセトネート、アルミニウ
ムアセチルアセテート、アルミニウムエチルアセトアセ
テート、アルミニウムエチルアセトアセテートジiso-プ
ロポキサイドなどのアルミニウムキレート化合物、トリ
メチルアルミニウム、トリエチルアルミニウムなどの有
機アルミニウム化合物およびこれらの部分加水分解物、
酸化アルミニウムなどが挙げられる。これらのうちカル
ボン酸塩、無機酸塩およびキレート化合物が好ましく、
これらの中でもさらに酢酸アルミニウム、塩化アルミニ
ウム、水酸化アルミニウム、水酸化塩化アルミニウムお
よびアルミニウムアセチルアセトネートがとくに好まし
い。

【００２７】本発明のポリブチレンテレフタレートに用
いられるアルミニウムないしアルミニウム化合物の使用
量としては、得られるポリブチレンテレフタレートのジ
カルボン酸や多価カルボン酸などのカルボン酸成分の全
構成ユニットのモル数に対して０．００１〜０．０５モ
ル％が好ましく、さらに好ましくは、０．００５〜０．
０２モル％である。使用量が０．００１モル％未満であ
ると触媒活性が十分に発揮されない場合があり、使用量
が０．０５モル％以上になると、熱安定性や熱酸化安定
性の低下、アルミニウムに起因する異物の発生や着色の
増加が問題になる場合が発生する。この様にアルミニウ
ム成分の添加量が少なくても本発明の重合触媒は十分な
触媒活性を示す点に大きな特徴を有する。その結果熱安
定性や熱酸化安定性が優れ、アルミニウムに起因する異
物や着色が低減される。

【００２８】本発明のポリブチレンテレフタレートに用
いられる重合触媒を構成するフェノール系化合物として
は、フェノール構造を有する化合物であれば特に限定は
されないが、例えば、2,6-ジ-tert-ブチル-4- メチルフ
ェノール、2,6-ジ-tert-ブチル-4- エチルフェノール、
2,6-ジシクロヘキシル-4- メチルフェノール、2,6-ジイ
ソプロピル-4- エチルフェノール、2,6-ジ-tert-アミル
-4- メチルフェノール、2,6-ジ-tert-オクチル-4-n- プ
ロピルフェノール、2,6-ジシクロヘキシル-4-n- オクチ
ルフェノール、2-イソプロピル-4- メチル-6-tert-ブチ
ルフェノール、2-tert- ブチル-2- エチル-6-tert-オク
チルフェノール、2-イソブチル-4- エチル-6-tert-ヘキ
シルフェノール、2-シクロヘキシル-4-n- ブチル-6- イ
ソプロピルフェノール、1,1,1-トリス(4- ヒドロキシフ
ェニル) エタン、1,1,3-トリス（2-メチル-4- ヒドロキ
シ-5-tert-ブチルフェニル）ブタン、トリエチレングリ
コール−ビス［3-（3-tert- ブチル-5- メチル-4- ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート］、1,6-ヘキサンジオ
ール−ビス［3-（3,5-ジ-tert-ブチル-4- ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート］、2,2-チオジエチレンビス
［3-（3,5-ジ-tert-ブチル-4,4- ヒドロキシフェニル）
プロピオネート］、N,N'- ヘキサメチレンビス（3,5-ジ
-tert-ブチル-4- ヒドロキシ- ヒドロシンナミド）、1,
3,5-トリス（2,6-ジメチル-3- ヒドロキシ-4-tert-ブチ
ルベンジル）イソシアヌレート、1,3,5-トリス（3,5-ジ
-tert-ブチル-4- ヒドロキシベンジル）イソシアヌレー
ト、1,3,5-トリス［（3,5-ジ-tert-ブチル-4- ヒドロキ
シフェニル）プロピオニルオキシエチル］イソシアヌレ
ート、トリス（４-tert-ブチル−2,6-ジメチル-3- ヒド
ロキシベンジル）イソシアヌレート、2,4-ビス（ｎ−オ
クチルチオ）-6- （4-ヒドロキシ-3,5- ジ-tert-ブチル
アニリノ）-1,3,5- トリアジン、テトラキス［メチレン
（3,5-ジ-tert-ブチル-4- ヒドロキシ）ヒドロシンナメ
ート］メタン、ビス［（3,3-ビス（3-tert- ブチル-4-
ヒドロキシフェニル）ブチリックアシッド）グリコール
エステル、N,N'- ビス［3-（3,5-ジ-tert-ブチル-4- ヒ
ドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジン、2,2'-
オギザミドビス［エチル-3- （3,5-ジ-tert-ブチル-4-
ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ビス［2-tert
- ブチル-4- メチル-6- （3-tert- ブチル-5- メチル−
2-ヒドロキシベンジル）フェニル］テレフタレート、1,
3,5-トリメチル-2,4,6- トリス（3,5-ジ-tert-ブチル-4
- ヒドロキシベンジル）ベンゼン、3,9-ビス［1,1-ジメ
チル2-｛β- （3-tert-ブチル-4- ヒドロキシ-5- メチ
ルフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル］-2,4,8,10-
テトラオキサスピロ［5,5 ］ウンデカン、2,2-ビス［4-
（2-（3,5-ジ-tert-ブチル-4- ヒドロキシシンナモイル
オキシ））エトキシフェニル］プロパン、β- （3,5-ジ
-tert-ブチル-4- ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ア
ルキルエステル、テトラキス-[メチル-3-(3',5'-ジ-ter
t-ブチル-4- ヒドロキシフェニル)プロピオネート] メ
タン、オクタデシル-3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4- ヒドロ
キシフェニル) プロピオネート、1,1,3-トリス(2- メチ
ル-4- ヒドロキシ-5-tert-ブチルフェニル) ブタン、チ
オジエチレンービス[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4- ヒドロ
キシフェニル) プロピオネート] 、エチレンビス（オキ
シエチレン）ビス[3-(5-tert- ブチル-4- ヒドロキシ-m
- トリル) プロピオネート] 、ヘキサメチレンビス[3-
(3,5-ジ-tert-ブチル-4- ヒドロキシフェニル) プロピ
オネート、トリエチレングリコール- ビス-[-3-(3'-ter
t-ブチル-4- ヒドロキシ-5- メチルフェニル)]プロピオ
ネート、1,1,3-トリス[2- メチル-4-[3-(3,5- ジ-tert-
ブチル-4-ヒドロキシフェニル) プロピオニルオキシ]-5
-tert- ブチルフェニル] ブタンなどを挙げることがで
きる。これらは、同時に二種以上を併用することもでき
る。これらのうち、1,3,5-トリメチル-2,4,6- トリス
（3,5-ジ-tert-ブチル-4- ヒドロキシベンジル）ベンゼ
ン、テトラキス-[メチル-3-(3',5'-ジ-tert-ブチル-4-
ヒドロキシフェニル) プロピオネート] メタン、チオジ
エチレンービス[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4- ヒドロキシ
フェニル) プロピオネート] が好ましい。

【００２９】これらのフェノール系化合物をポリブチレ
ンテレフタレートの重合時に添加することによってアル
ミニウム化合物の触媒活性が向上するとともに、重合し
たポリブチレンテレフタレートの熱安定性も向上する。

【００３０】本発明のポリブチレンテレフタレートに用
いられるフェノール系化合物の使用量としては、得られ
るポリブチレンテレフタレートのジカルボン酸や多価カ
ルボン酸などのカルボン酸成分の全構成ユニットのモル
数に対して5 ×10^-5〜1 モル％が好ましく、更に好まし
くは1 ×10^-4〜0.5 モル％である。

【００３１】本発明のポリブチレンテレフタレートで
は、フェノール系化合物にさらにリン化合物をともに用
いても良い。

【００３２】本発明のポリブチレンテレフタレートに用
いられる重合触媒を構成するリン化合物としては特に限
定はされないが、ホスホン酸系化合物、ホスフィン酸系
化合物、ホスフィンオキサイド系化合物、亜ホスホン酸
系化合物、亜ホスフィン酸系化合物、ホスフィン系化合
物からなる群より選ばれる一種または二種以上の化合物
を用いると触媒活性の向上効果が大きく好ましい。これ
らの中でも、一種または二種以上のホスホン酸系化合物
を用いると触媒活性の向上効果がとくに大きく好まし
い。

【００３３】本発明のポリブチレンテレフタレートに関
して言うホスホン酸系化合物、ホスフィン酸系化合物、
ホスフィンオキサイド系化合物、亜ホスホン酸系化合
物、亜ホスフィン酸系化合物、ホスフィン系化合物と
は、それぞれ下記式（化８）〜（化１３）で表される構
造を有する化合物のことを言う。

【００３４】

【化８】

【化９】

【化１０】

【化１１】

【化１２】

【化１３】 本発明のポリブチレンテレフタレートに用いられるホス
ホン酸系化合物としては、例えば、メチルホスホン酸ジ
メチル、メチルホスホン酸ジフェニル、フェニルホスホ
ン酸ジメチル、フェニルホスホン酸ジエチル、フェニル
ホスホン酸ジフェニル、ベンジルホスホン酸ジメチル、
ベンジルホスホン酸ジエチルなどが挙げられる。

【００３５】本発明のポリブチレンテレフタレートに用
いられるホスフィン酸系化合物としては、例えば、ジフ
ェニルホスフィン酸、ジフェニルホスフィン酸メチル、
ジフェニルホスフィン酸フェニル、フェニルホスフィン
酸、フェニルホスフィン酸メチル、フェニルホスフィン
酸フェニルなどが挙げられる。

【００３６】本発明のポリブチレンテレフタレートに用
いられるホスフィンオキサイド系化合物としては、例え
ば、ジフェニルホスフィンオキサイド、メチルジフェニ
ルホスフィンオキサイド、トリフェニルホスフィンオキ
サイドなどが挙げられる。

【００３７】本発明のポリブチレンテレフタレートに用
いられるホスフィン酸系化合物、ホスフィンオキサイド
系化合物、亜ホスホン酸系化合物、亜ホスフィン酸系化
合物、ホスフィン系化合物の中では、下記式（化１４）
〜（化１９）で表される化合物を用いることが好まし
い。

【００３８】

【化１４】

【化１５】

【化１６】

【化１７】

【化１８】

【化１９】 上記したリン化合物の中でも、芳香環構造を有する化合
物を用いると触媒活性の向上効果が大きく好ましい。

【００３９】また、本発明のポリブチレンテレフタレー
トに用いられる重合触媒を構成するリン化合物として
は、下記一般式（化２０）〜（化２２）で表される化合
物を用いると特に触媒活性の向上効果が大きく好まし
い。

【００４０】

【化２０】

【化２１】

【化２２】 （式（化２０）〜（化２２）中、Ｒ¹ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ
⁶ はそれぞれ独立に水素、炭素数１〜５０の炭化水素
基、水酸基またはハロゲン基またはアルコキシル基また
はアミノ基を含む炭素数１〜５０の炭化水素基を表す。
Ｒ² 、Ｒ³ はそれぞれ独立に水素、炭素数１〜５０の炭
化水素基、水酸基またはアルコキシル基を含む炭素数１
〜５０の炭化水素基を表す。ただし、炭化水素基はシク
ロヘキシル等の脂環構造やフェニルやナフチル等の芳香
環構造を含んでいてもよい。） 本発明のポリブチレンテレフタレートに用いられる重合
触媒を構成するリン化合物としては、上記式（化２０）
〜（化２２）中、Ｒ¹ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ が芳香環構造
を有する基である化合物がとくに好ましい。

【００４１】本発明のポリブチレンテレフタレートに用
いられる重合触媒を構成するリン化合物としては、例え
ば、メチルホスホン酸ジメチル、メチルホスホン酸ジフ
ェニル、フェニルホスホン酸ジメチル、フェニルホスホ
ン酸ジエチル、フェニルホスホン酸ジフェニル、ベンジ
ルホスホン酸ジメチル、ベンジルホスホン酸ジエチル、
ジフェニルホスフィン酸、ジフェニルホスフィン酸メチ
ル、ジフェニルホスフィン酸フェニル、フェニルホスフ
ィン酸、フェニルホスフィン酸メチル、フェニルホスフ
ィン酸フェニル、ジフェニルホスフィンオキサイド、メ
チルジフェニルホスフィンオキサイド、トリフェニルホ
スフィンオキサイドなどが挙げられる。これらのうち
で、フェニルホスホン酸ジメチル、ベンジルホスホン酸
ジエチルがとくに好ましい。

【００４２】本発明のポリブチレンテレフタレートに用
いられる重合触媒を構成するリン化合物としてはフェノ
ール部を同一分子内に有するリン化合物を用いることが
好ましい。フェノール部を同一分子内に有するリン化合
物としては、フェノール構造を有するリン化合物であれ
ば特に限定はされないが、フェノール部を同一分子内に
有する、ホスホン酸系化合物、ホスフィン酸系化合物、
ホスフィンオキサイド系化合物、亜ホスホン酸系化合
物、亜ホスフィン酸系化合物、ホスフィン系化合物から
なる群より選ばれる一種または二種以上の化合物を用い
ると触媒活性の向上効果が大きく好ましい。これらの中
でも、一種または二種以上のフェノール部を同一分子内
に有するホスホン酸系化合物を用いると触媒活性の向上
効果がとくに大きく好ましい。

【００４３】また、本発明のポリブチレンテレフタレー
トに用いられる重合触媒を構成するフェノール部を同一
分子内に有するリン化合物としては、下記一般式（化２
３）〜（化２５）で表される化合物を用いると特に触媒
活性が向上するため好ましい。

【００４４】

【化２３】

【化２４】

【化２５】 （式（化２３）〜（化２５）中、R¹はフェノール部を含
む炭素数１〜５０の炭化水素基、水酸基またはハロゲン
基またはアルコキシル基またはアミノ基などの置換基お
よびフェノール部を含む炭素数１〜５０の炭化水素基を
表す。R⁴,R⁵,R⁶はそれぞれ独立に水素、炭素数１〜５０
の炭化水素基、水酸基またはハロゲン基またはアルコキ
シル基またはアミノ基などの置換基を含む炭素数１〜５
０の炭化水素基を表す。R²,R³ はそれぞれ独立に水素、
炭素数１〜５０の炭化水素基、水酸基またはアルコキシ
ル基などの置換基を含む炭素数１〜５０の炭化水素基を
表す。ただし、炭化水素基は分岐構造やシクロヘキシル
等の脂環構造やフェニルやナフチル等の芳香環構造を含
んでいてもよい。R²とR⁴の末端どうしは結合していても
よい。） 本発明のポリブチレンテレフタレートに用いられるフェ
ノール部を同一分子内に有するリン化合物としては、例
えば、ｐ−ヒドロキシフェニルホスホン酸、ｐ−ヒドロ
キシフェニルホスホン酸ジメチル、ｐ−ヒドロキシフェ
ニルホスホン酸ジエチル、ｐ−ヒドロキシフェニルホス
ホン酸ジフェニル、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ホ
スフィン酸、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ホスフィ
ン酸メチル、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ホスフィ
ン酸フェニル、ｐ−ヒドロキシフェニルフェニルホスフ
ィン酸、ｐ−ヒドロキシフェニルフェニルホスフィン酸
メチル、ｐ−ヒドロキシフェニルフェニルホスフィン酸
フェニル、ｐ−ヒドロキシフェニルホスフィン酸、ｐ−
ヒドロキシフェニルホスフィン酸メチル、ｐ−ヒドロキ
シフェニルホスフィン酸フェニル、ビス（ｐ−ヒドロキ
シフェニル）ホスフィンオキサイド、トリス（ｐ−ヒド
ロキシフェニル）ホスフィンオキサイド、ビス（ｐ−ヒ
ドロキシフェニル）メチルホスフィンオキサイド、およ
び下記式（化２６）〜（化２９）で表される化合物など
が挙げられる。これらのうちで、下記式 （化２８）で
表される化合物およびｐ−ヒドロキシフェニルホスホン
酸ジメチルがとくに好ましい。

【００４５】

【化２６】

【化２７】

【化２８】

【化２９】 上記の式（化２８）にて示される化合物としては、SANK
O-220 （三光株式会社製）があり、使用可能である。

【００４６】これらのフェノール部を同一分子内に有す
るリン化合物をポリブチレンテレフタレートの重合時に
添加することによってアルミニウム化合物の触媒活性が
向上するとともに、重合したポリブチレンテレフタレー
トの熱安定性も向上する。

【００４７】本発明のポリブチレンテレフタレートで
は、リン化合物としてリンの金属塩化合物を用いること
が好ましい。リンの金属塩化合物とは、リン化合物の金
属塩であれば特に限定はされないが、ホスホン酸系化合
物の金属塩を用いると触媒活性の向上効果が大きく好ま
しい。リン化合物の金属塩としては、モノ金属塩、ジ金
属塩、トリ金属塩などが含まれる。

【００４８】また、上記したリン化合物の中でも、金属
塩の金属部分が、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｓｒ、
Ｂａ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎから選択されたものを用
いると触媒活性の向上効果が大きく好ましい。これらの
うち、Ｌｉ、Ｎａ、Ｍｇがとくに好ましい。

【００４９】本発明のポリブチレンテレフタレートに用
いられる重合触媒を構成するリンの金属塩化合物として
は、下記一般式（化３０）で表される化合物から選択さ
れる少なくとも一種を用いると触媒活性の向上効果が大
きく好ましい。

【００５０】

【化３０】 （式（化３０）中、Ｒ¹ は水素、炭素数１〜５０の炭化
水素基、水酸基またはハロゲン基またはアルコキシル基
またはアミノ基を含む炭素数１〜５０の炭化水素基を表
す。Ｒ² は、水素、炭素数１〜５０の炭化水素基、水酸
基またはアルコキシル基を含む炭素数１〜５０の炭化水
素基を表す。Ｒ³ は、水素、炭素数１〜５０の炭化水素
基、水酸基またはアルコキシル基またはカルボニルを含
む炭素数１〜５０の炭化水素基を表す。l は１以上の整
数、m は0 または１以上の整数を表し、l+m は４以下で
ある。Ｍは(l+m) 価の金属カチオンを表す。n は１以上
の整数を表す。炭化水素基はシキロヘキシル等の脂環構
造や分岐構造やフェニルやナフチル等の芳香環構造を含
んでいてもよい。） 上記のＲ¹ としては、例えば、フェニル、１―ナフチ
ル、２―ナフチル、９−アンスリル、４−ビフェニル、
２−ビフェニルなどが挙げられる。上記のＲ² としては
例えば、水素、メチル基、エチル基、プロピル基、イソ
プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒ
ｔ−ブチル基、長鎖の脂肪族基、フェニル基、ナフチル
基、置換されたフェニル基やナフチル基、−ＣＨ₂ ＣＨ
₂ ＯＨで表される基などが挙げられる。Ｒ³ Ｏ^- として
は例えば、水酸化物イオン、アルコラートイオン、アセ
テートイオンやアセチルアセトンイオンなどが挙げられ
る。

【００５１】上記一般式（化３０）で表される化合物の
中でも、下記一般式（化３１）で表される化合物から選
択される少なくとも一種を用いることが好ましい。

【００５２】

【化３１】 （式（化３１）中、Ｒ¹ は水素、炭素数１〜５０の炭化
水素基、水酸基またはハロゲン基またはアルコキシル基
またはアミノ基を含む炭素数１〜５０の炭化水素基を表
す。Ｒ³ は、水素、炭素数１〜５０の炭化水素基、水酸
基またはアルコキシル基またはカルボニルを含む炭素数
１〜５０の炭化水素基を表す。l は１以上の整数、m は
0 または１以上の整数を表し、l+m は４以下である。Ｍ
は(l+m) 価の金属カチオンを表す。炭化水素基はシキロ
ヘキシル等の脂環構造や分岐構造やフェニルやナフチル
等の芳香環構造を含んでいてもよい。） 上記のＲ¹ としては、例えば、フェニル、１―ナフチ
ル、２―ナフチル、９−アンスリル、４−ビフェニル、
２−ビフェニルなどが挙げられる。Ｒ³ Ｏ^- としては例
えば、水酸化物イオン、アルコラートイオン、アセテー
トイオンやアセチルアセトンイオンなどが挙げられる。

【００５３】上記したリン化合物の中でも、芳香環構造
を有する化合物を用いると触媒活性の向上効果が大きく
好ましい。

【００５４】上記式（化３１）の中でも、Ｍが、Ｌｉ，
Ｎａ、Ｋ、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｃ
ｕ、Ｚｎから選択されたものを用いると触媒活性の向上
効果が大きく好ましい。これらのうち、Ｌｉ、Ｎａ、Ｍ
ｇがとくに好ましい。

【００５５】本発明のポリブチレンテレフタレートに用
いられるリンの金属塩化合物としては、リチウム［（１
−ナフチル）メチルホスホン酸エチル］、ナトリウム
［（１−ナフチル）メチルホスホン酸エチル］、マグネ
シウムビス［（１−ナフチル）メチルホスホン酸エチ
ル］、カリウム［（２−ナフチル）メチルホスホン酸エ
チル］、マグネシウムビス［（２−ナフチル）メチルホ
スホン酸エチル］、リチウム［ベンジルホスホン酸エチ
ル］、ナトリウム［ベンジルホスホン酸エチル］、マグ
ネシウムビス［ベンジルホスホン酸エチル］、ベリリウ
ムビス［ベンジルホスホン酸エチル］、ストロンチウム
ビス［ベンジルホスホン酸エチル］、マンガンビス［ベ
ンジルホスホン酸エチル］、ベンジルホスホン酸ナトリ
ウム、マグネシウムビス［ベンジルホスホン酸］、ナト
リウム［（９−アンスリル）メチルホスホン酸エチ
ル］、マグネシウムビス［（９−アンスリル）メチルホ
スホン酸エチル］、ナトリウム［４−ヒドロキシベンジ
ルホスホン酸エチル］、マグネシウムビス［４−ヒドロ
キシベンジルホスホン酸エチル］、ナトリウム［４−ク
ロロベンジルホスホン酸フェニル］、マグネシウムビス
［４−クロロベンジルホスホン酸エチル］、ナトリウム
［４−アミノベンジルホスホン酸メチル］、マグネシウ
ムビス［４−アミノベンジルホスホン酸メチル］、フェ
ニルホスホン酸ナトリウム、マグネシウムビス［フェニ
ルホスホン酸エチル］、亜鉛ビス［フェニルホスホン酸
エチル］などが挙げられる。これらの中で、リチウム
［（１−ナフチル）メチルホスホン酸エチル］、ナトリ
ウム［（１−ナフチル）メチルホスホン酸エチル］、マ
グネシウムビス［（１−ナフチル）メチルホスホン酸エ
チル］、リチウム［ベンジルホスホン酸エチル］、ナト
リウム［ベンジルホスホン酸エチル］、マグネシウムビ
ス［ベンジルホスホン酸エチル］、ベンジルホスホン酸
ナトリウム、マグネシウムビス［ベンジルホスホン酸］
がとくに好ましい。

【００５６】本発明のポリブチレンテレフタレートに用
いられる重合触媒を構成する別の好ましいリン化合物で
あるリンの金属塩化合物は、下記一般式（化３２）で表
される化合物から選択される少なくとも一種からなるも
のである。

【００５７】

【化３２】 （（式（化３２）中、Ｒ¹ 、Ｒ² はそれぞれ独立に水
素、炭素数１〜３０の炭化水素基を表す。Ｒ³ は、水
素、炭素数１〜５０の炭化水素基、水酸基またはアルコ
キシル基を含む炭素数１〜５０の炭化水素基を表す。Ｒ
⁴ は、水素、炭素数１〜５０の炭化水素基、水酸基また
はアルコキシル基またはカルボニルを含む炭素数１〜５
０の炭化水素基を表す。Ｒ⁴ Ｏ^- としては例えば、水酸
化物イオン、アルコラートイオン、アセテートイオンや
アセチルアセトンイオンなどが挙げられる。l は１以上
の整数、m は0 または１以上の整数を表し、l+m は４以
下である。Ｍは(l+m) 価の金属カチオンを表す。n は１
以上の整数を表す。炭化水素基はシキロヘキシル等の脂
環構造や分岐構造やフェニルやナフチル等の芳香環構造
を含んでいてもよい。） これらの中でも、下記一般式（化３３）で表される化合
物から選択される少なくとも一種を用いることが好まし
い。

【００５８】

【化３３】 （式（化３３）中、Ｍⁿ⁺はｎ価の金属カチオンを表す。
n は１，２，３または４を表す。） 上記式（化３２）または（化３３）の中でも、Ｍが、Ｌ
ｉ，Ｎａ、Ｋ、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｍｎ、Ｎｉ、
Ｃｕ、Ｚｎから選択されたものを用いると触媒活性の向
上効果が大きく好ましい。これらのうち、Ｌｉ、Ｎａ、
Ｍｇがとくに好ましい。

【００５９】本発明のポリブチレンテレフタレートに用
いられる特定のリンの金属塩化合物としては、リチウム
［3,5 −ジ−tert−ブチル−4 −ヒドロキシベンジルホ
スホン酸エチル］、ナトリウム［3,5 −ジ−tert−ブチ
ル−4 −ヒドロキシベンジルホスホン酸エチル］、ナト
リウム［3,5 −ジ−tert−ブチル−4 −ヒドロキシベン
ジルホスホン酸］、カリウム［3,5 −ジ−tert−ブチル
−4 −ヒドロキシベンジルホスホン酸エチル］、マグネ
シウムビス［3,5 −ジ−tert−ブチル−4 −ヒドロキシ
ベンジルホスホン酸エチル］、マグネシウムビス［3,5
−ジ−tert−ブチル−4 −ヒドロキシベンジルホスホン
酸］、ベリリウムビス［3,5 −ジ−tert−ブチル−4 −
ヒドロキシベンジルホスホン酸メチル］、ストロンチウ
ムビス［3,5 −ジ−tert−ブチル−4 −ヒドロキシベン
ジルホスホン酸エチル］、バリウムビス［3,5 −ジ−te
rt−ブチル−4 −ヒドロキシベンジルホスホン酸フェニ
ル］、マンガンビス［3,5 −ジ−tert−ブチル−4 −ヒ
ドロキシベンジルホスホン酸エチル］、ニッケルビス
［3,5 −ジ−tert−ブチル−4 −ヒドロキシベンジルホ
スホン酸エチル］、銅ビス［3,5 −ジ−tert−ブチル−
4 −ヒドロキシベンジルホスホン酸エチル］、亜鉛ビス
［3,5 −ジ−tert−ブチル−4 −ヒドロキシベンジルホ
スホン酸エチル］などが挙げられる。これらの中で、リ
チウム［3,5 −ジ−tert−ブチル−4 −ヒドロキシベン
ジルホスホン酸エチル］、ナトリウム［3,5 −ジ−tert
−ブチル−4 −ヒドロキシベンジルホスホン酸エチ
ル］、マグネシウムビス［3,5 −ジ−tert−ブチル−4
−ヒドロキシベンジルホスホン酸エチル］がとくに好ま
しい。

【００６０】本発明の別の実施形態としては、リン化合
物のアルミニウム塩から選択される少なくとも一種を含
むことを特徴とするポリエステル重合触媒を用いて製造
されたポリブチレンテレフタレートである。リン化合物
のアルミニウム塩に他のアルミニウム化合物やリン化合
物やフェノール化合物などを組み合わせて使用しても良
い。本発明のポリブチレンテレフタレートに用いられる
リン化合物のアルミニウム塩とは、アルミニウム部を有
するリン化合物であれば特に限定はされないが、ホスホ
ン酸系化合物のアルミニウム塩を用いると触媒活性の向
上効果が大きく好ましい。リン化合物のアルミニウム塩
としては、モノアルミニウム塩、ジアルミニウム塩、ト
リアルミニウム塩などが含まれる。

【００６１】上記したリン化合物のアルミニウム塩の中
でも、芳香環構造を有する化合物を用いると触媒活性の
向上効果が大きく好ましい。

【００６２】本発明のポリブチレンテレフタレートに用
いられる重合触媒を構成するリン化合物のアルミニウム
塩としては、下記一般式（化３４）で表される化合物か
ら選択される少なくとも一種を用いると触媒活性の向上
効果が大きく好ましい。

【００６３】

【化３４】 （（式（化３４）中、Ｒ¹ は水素、炭素数１〜５０の炭
化水素基、水酸基またはハロゲン基またはアルコキシル
基またはアミノ基を含む炭素数１〜５０の炭化水素基を
表す。Ｒ² は、水素、炭素数１〜５０の炭化水素基、水
酸基またはアルコキシル基を含む炭素数１〜５０の炭化
水素基を表す。Ｒ³ は、水素、炭素数１〜５０の炭化水
素基、水酸基またはアルコキシル基またはカルボニルを
含む炭素数１〜５０の炭化水素基を表す。l は１以上の
整数、m は0 または１以上の整数を表し、l+m は3 であ
る。n は１以上の整数を表す。炭化水素基はシキロヘキ
シル等の脂環構造や分岐構造やフェニルやナフチル等の
芳香環構造を含んでいてもよい。） 上記のＲ¹ としては、例えば、フェニル、１―ナフチ
ル、２―ナフチル、９−アンスリル、４−ビフェニル、
２−ビフェニルなどが挙げられる。上記のＲ² としては
例えば、水素、メチル基、エチル基、プロピル基、イソ
プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒ
ｔ−ブチル基、長鎖の脂肪族基、フェニル基、ナフチル
基、置換されたフェニル基やナフチル基、−ＣＨ₂ ＣＨ
₂ ＯＨで表される基などが挙げられる。上記のＲ³ Ｏ^-
としては例えば、水酸化物イオン、アルコラートイオ
ン、エチレングリコラートイオン、アセテートイオンや
アセチルアセトンイオンなどが挙げられる。

【００６４】本発明のポリブチレンテレフタレートに用
いられるリン化合物のアルミニウム塩としては、（１−
ナフチル）メチルホスホン酸エチルのアルミニウム塩、
（１−ナフチル）メチルホスホン酸のアルミニウム塩、
（２−ナフチル）メチルホスホン酸エチルのアルミニウ
ム塩、ベンジルホスホン酸エチルのアルミニウム塩、ベ
ンジルホスホン酸のアルミニウム塩、（９−アンスリ
ル）メチルホスホン酸エチルのアルミニウム塩、４−ヒ
ドロキシベンジルホスホン酸エチルのアルミニウム塩、
２−メチルベンジルホスホン酸エチルのアルミニウム
塩、４−クロロベンジルホスホン酸フェニルのアルミニ
ウム塩、４−アミノベンジルホスホン酸メチルのアルミ
ニウム塩、４−メトキシベンジルホスホン酸エチルのア
ルミニウム塩、フェニルホスホン酸エチルのアルミニウ
ム塩などが挙げられる。これらの中で、（１−ナフチ
ル）メチルホスホン酸エチルのアルミニウム塩、ベンジ
ルホスホン酸エチルのアルミニウム塩がとくに好まし
い。

【００６５】本発明の別の実施形態は、下記一般式（化
３５）で表されるリン化合物のアルミニウム塩から選択
される少なくとも一種であるポリエステル重合触媒を用
いて製造されたポリブチレンテレフタレートである。リ
ン化合物のアルミニウム塩に、他のアルミニウム化合物
やリン化合物やフェノール化合物などを組み合わせて使
用しても良い。

【００６６】本発明のポリブチレンテレフタレートの製
造に用いられる重合触媒を構成する特定のリン化合物の
アルミニウム塩とは、下記一般式（化３５）で表される
化合物から選択される少なくとも一種からなるもののこ
とを言う。

【００６７】

【化３５】 （（式（化３５）中、Ｒ¹ 、Ｒ² はそれぞれ独立に水
素、炭素数１〜３０の炭化水素基を表す。Ｒ³ は、水
素、炭素数１〜５０の炭化水素基、水酸基またはアルコ
キシル基を含む炭素数１〜５０の炭化水素基を表す。Ｒ
⁴ は、水素、炭素数１〜５０の炭化水素基、水酸基また
はアルコキシル基またはカルボニルを含む炭素数１〜５
０の炭化水素基を表す。l は１以上の整数、m は0 また
は１以上の整数を表し、l+m は3 である。n は１以上の
整数を表す。炭化水素基はシキロヘキシル等の脂環構造
や分岐構造やフェニルやナフチル等の芳香環構造を含ん
でいてもよい。） これらの中でも、下記一般式（化３６）で表される化合
物から選択される少なくとも一種を用いることが好まし
い。

【００６８】

【化３６】 （式（化３６）中、Ｒ³ は、水素、炭素数１〜５０の炭
化水素基、水酸基またはアルコキシル基を含む炭素数１
〜５０の炭化水素基を表す。Ｒ⁴ は、水素、炭素数１〜
５０の炭化水素基、水酸基またはアルコキシル基または
カルボニルを含む炭素数１〜５０の炭化水素基を表す。
l は１以上の整数、m は0 または１以上の整数を表し、
l+m は3 である。炭化水素基はシキロヘキシル等の脂環
構造や分岐構造やフェニルやナフチル等の芳香環構造を
含んでいてもよい。） 上記のＲ³ としては例えば、水素、メチル基、エチル
基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅ
ｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、長鎖の脂肪族基、
フェニル基、ナフチル基、置換されたフェニル基やナフ
チル基、−ＣＨ₂ＣＨ₂ ＯＨで表される基などが挙げら
れる。上記のＲ⁴ Ｏ^- としては例えば、水酸化物イオ
ン、アルコラートイオン、エチレングリコラートイオ
ン、アセテートイオンやアセチルアセトンイオンなどが
挙げられる。

【００６９】本発明のポリブチレンテレフタレートに用
いられるリン化合物のアルミニウム塩としては、3,5 −
ジ−tert−ブチル−4 −ヒドロキシベンジルホスホン酸
エチルのアルミニウム塩、3,5 −ジ−tert−ブチル−4
−ヒドロキシベンジルホスホン酸メチルのアルミニウム
塩、3,5 −ジ−tert−ブチル−4 −ヒドロキシベンジル
ホスホン酸イソプロピルのアルミニウム塩、3,5 −ジ−
tert−ブチル−4 −ヒドロキシベンジルホスホン酸フェ
ニルのアルミニウム塩、3,5 −ジ−tert−ブチル−4 −
ヒドロキシベンジルホスホン酸のアルミニウム塩などが
挙げられる。これらの中で、3,5 −ジ−tert−ブチル−
4 −ヒドロキシベンジルホスホン酸エチルのアルミニウ
ム塩、3,5 −ジ−tert−ブチル−4 −ヒドロキシベンジ
ルホスホン酸メチルのアルミニウム塩がとくに好まし
い。

【００７０】本発明のポリブチレンテレフタレートで
は、リン化合物としてP-OH結合を少なくとも一つ有する
リン化合物を用いることが好ましい。P-OH結合を少なく
とも一つ有するリン化合物とは、分子内にP-OHを少なく
とも一つ有するリン化合物であれば特に限定はされな
い。これらのリン化合物の中でも、P-OH結合を少なくと
も一つ有するホスホン酸系化合物を用いると触媒活性の
向上効果が大きく好ましい。

【００７１】上記したリン化合物の中でも、芳香環構造
を有する化合物を用いると触媒活性の向上効果が大きく
好ましい。

【００７２】本発明のポリブチレンテレフタレートに用
いられる重合触媒を構成するP-OH結合を少なくとも一つ
有するリン化合物としては、下記一般式（化３７）で表
される化合物から選択される少なくとも一種を用いると
触媒活性の向上効果が大きく好ましい。

【００７３】

【化３７】 （式（化３７）中、Ｒ¹ は水素、炭素数１〜５０の炭化
水素基、水酸基またはハロゲン基またはアルコキシル基
またはアミノ基を含む炭素数１〜５０の炭化水素基を表
す。Ｒ² は、水素、炭素数１〜５０の炭化水素基、水酸
基またはアルコキシル基を含む炭素数１〜５０の炭化水
素基を表す。n は１以上の整数を表す。炭化水素基はシ
キロヘキシル等の脂環構造や分岐構造やフェニルやナフ
チル等の芳香環構造を含んでいてもよい。） 上記のＲ¹ としては、例えば、フェニル、１―ナフチ
ル、２―ナフチル、９−アンスリル、４−ビフェニル、
２−ビフェニルなどが挙げられる。上記のＲ² としては
例えば、水素、メチル基、エチル基、プロピル基、イソ
プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒ
ｔ−ブチル基、長鎖の脂肪族基、フェニル基、ナフチル
基、置換されたフェニル基やナフチル基、−ＣＨ₂ ＣＨ
₂ ＯＨで表される基などが挙げられる。

【００７４】上記したリン化合物の中でも、芳香環構造
を有する化合物を用いると触媒活性の向上効果が大きく
好ましい。

【００７５】本発明のポリブチレンテレフタレートに用
いられるＰ−ＯＨ結合を少なくとも一つ有するリン化合
物としては、（１−ナフチル）メチルホスホン酸エチ
ル、（１−ナフチル）メチルホスホン酸、（２−ナフチ
ル）メチルホスホン酸エチル、ベンジルホスホン酸エチ
ル、ベンジルホスホン酸、（９−アンスリル）メチルホ
スホン酸エチル、４−ヒドロキシベンジルホスホン酸エ
チル、２−メチルベンジルホスホン酸エチル、４−クロ
ロベンジルホスホン酸フェニル、４−アミノベンジルホ
スホン酸メチル、４−メトキシベンジルホスホン酸エチ
ルなどが挙げられる。これらの中で、（１−ナフチル）
メチルホスホン酸エチル、ベンジルホスホン酸エチルが
とくに好ましい。

【００７６】また本発明のポリブチレンテレフタレート
で用いられる好ましいリン化合物としては、P-OH結合を
少なくとも一つ有する特定のリン化合物が挙げられる。
P-OH結合を少なくとも一つ有する特定のリン化合物と
は、下記一般式（化３８）で表される化合物から選択さ
れる少なくとも一種の化合物のことを言う。

【００７７】

【化３８】 （（式（化３８）中、Ｒ¹ 、Ｒ² はそれぞれ独立に水
素、炭素数１〜３０の炭化水素基を表す。Ｒ³ は、水
素、炭素数１〜５０の炭化水素基、水酸基またはアルコ
キシル基を含む炭素数１〜５０の炭化水素基を表す。n
は１以上の整数を表す。炭化水素基はシキロヘキシル等
の脂環構造や分岐構造やフェニルやナフチル等の芳香環
構造を含んでいてもよい。） これらの中でも、下記一般式（化３９）で表される化合
物から選択される少なくとも一種を用いることが好まし
い。

【００７８】

【化３９】 （式（化３９）中、Ｒ³ は、水素、炭素数１〜５０の炭
化水素基、水酸基またはアルコキシル基を含む炭素数１
〜５０の炭化水素基を表す。炭化水素基はシキロヘキシ
ル等の脂環構造や分岐構造やフェニルやナフチル等の芳
香環構造を含んでいてもよい。） 上記のＲ³ としては例えば、水素、メチル基、エチル
基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅ
ｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、長鎖の脂肪族基、
フェニル基、ナフチル基、置換されたフェニル基やナフ
チル基、−ＣＨ₂ＣＨ₂ ＯＨで表される基などが挙げら
れる。

【００７９】本発明のポリブチレンテレフタレートに用
いられるＰ−ＯＨ結合を少なくとも一つ有する特定のリ
ン化合物としては、3,5 −ジ−tert−ブチル−4 −ヒド
ロキシベンジルホスホン酸エチル、3,5 −ジ−tert−ブ
チル−4 −ヒドロキシベンジルホスホン酸メチル、3,5
−ジ−tert−ブチル−4 −ヒドロキシベンジルホスホン
酸イソプロピル、3,5 −ジ−tert−ブチル−4 −ヒドロ
キシベンジルホスホン酸フェニル、3,5 −ジ−tert−ブ
チル−4 −ヒドロキシベンジルホスホン酸オクタデシ
ル、3,5 −ジ−tert−ブチル−4 −ヒドロキシベンジル
ホスホン酸などが挙げられる。これらの中で、3,5 −ジ
−tert−ブチル−4 −ヒドロキシベンジルホスホン酸エ
チル、3,5 −ジ−tert−ブチル−4 −ヒドロキシベンジ
ルホスホン酸メチルがとくに好ましい。

【００８０】好ましいリン化合物としては、化学式（化
４０）であらわされるリン化合物が挙げられる。

【００８１】

【化４０】 （式（化４０）中、R¹は炭素数１〜４９の炭化水素基、
または水酸基またはハロゲン基またはアルコキシル基ま
たはアミノ基を含む炭素数１〜４９の炭化水素基を表
し、R²,R³ はそれぞれ独立に水素、炭素数１〜５０の炭
化水素基、水酸基またはアルコキシル基を含む炭素数１
〜５０の炭化水素基を表す。炭化水素基は脂環構造や分
岐構造や芳香環構造を含んでいてもよい。） また、更に好ましくは、化学式（化４０）中のR¹,R²,R³
の少なくとも一つが芳香環構造を含む化合物である。

【００８２】本発明のポリブチレンテレフタレートに使
用するリン化合物の具体例を以下に示す。

【００８３】

【化４１】

【化４２】

【化４３】

【化４４】

【化４５】

【化４６】 また、本発明のポリブチレンテレフタレートに用いられ
る重合触媒として用いられるリン化合物は、分子量が大
きいものの方が重合時に留去されにくいため効果が大き
く好ましい。

【００８４】本発明のポリブチレンテレフタレートで使
用する事が望ましい別のリン化合物は、下記一般式（化
４７）で表される化合物から選ばれる少なくとも一種の
リン化合物である。

【００８５】

【化４７】 （上記式（化４７）中、Ｒ¹ 、Ｒ² はそれぞれ独立に水
素、炭素数１〜３０の炭化水素基を表す。Ｒ³ 、Ｒ⁴ は
それぞれ独立に水素、炭素数１〜５０の炭化水素基、水
酸基またはアルコキシル基を含む炭素数１〜５０の炭化
水素基を表す。nは１以上の整数を表す。炭化水素基は
シクロヘキシル等の脂環構造や分岐構造やフェニルやナ
フチル等の芳香環構造を含んでいてもよい。） 上記一般式（化４７）の中でも、下記一般式（化４８）
で表される化合物から選択される少なくとも一種を用い
ると触媒活性の向上効果が高く好ましい。

【００８６】

【化４８】 （上記式（化４８）中、Ｒ³ 、Ｒ⁴ はそれぞれ独立に水
素、炭素数１〜５０の炭化水素基、水酸基またはアルコ
キシル基を含む炭素数１〜５０の炭化水素基を表す。炭
化水素基はシクロヘキシル等の脂環構造や分岐構造やフ
ェニルやナフチル等の芳香環構造を含んでいてもよ
い。） 上記のＲ³ 、Ｒ⁴ としては例えば、水素、メチル基、ブ
チル基等の短鎖の脂肪族基、オクタデシル等の長鎖の脂
肪族基、フェニル基、ナフチル基、置換されたフェニル
基やナフチル基等の芳香族基、−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＨで表
される基などが挙げられる。

【００８７】本発明のポリブチレンテレフタレートに用
いられる特定のリン化合物としては、3,5 −ジ−tert−
ブチル−4 −ヒドロキシベンジルホスホン酸ジイソプロ
ピル、3,5 −ジ−tert−ブチル−4 −ヒドロキシベンジ
ルホスホン酸ジ−ｎ−ブチル、3,5 −ジ−tert−ブチル
−4 −ヒドロキシベンジルホスホン酸ジオクタデシル、
3,5 −ジ−tert−ブチル−4 −ヒドロキシベンジルホス
ホン酸ジフェニルなどが挙げられる。これらの中で、3,
5 −ジ−tert−ブチル−4 −ヒドロキシベンジルホスホ
ン酸ジオクタデシル、3,5 −ジ−tert−ブチル−4 −ヒ
ドロキシベンジルホスホン酸ジフェニルがとくに好まし
い。

【００８８】本発明のポリブチレンテレフタレートで使
用する事が望ましい別のリン化合物は、化学式（化４
９）、（化５０）で表される化合物から選ばれる少なく
とも一種のリン化合物である。

【００８９】

【化４９】

【化５０】 上記の化学式（化４９）にて示される化合物としては、
Ｉｒｇａｎｏｘ１２２２（チバ・スペシャルティーケミ
カルズ社製）が市販されており、また化学式（化５０）
にて示される化合物としてはＩｒｇａｎｏｘ１４２５
（チバ・スペシャルティーケミカルズ社製）が市販され
ており、使用可能である。

【００９０】本発明のポリブチレンテレフタレートでは
用いられるリン化合物を併用することにより、重合触媒
中のアルミニウムとしての添加量が少量でも十分な触媒
効果を発揮する触媒が得られる。

【００９１】本発明のポリブチレンテレフタレートに用
いられるリン化合物の使用量としては、得られるポリブ
チレンテレフタレートのポリカルボン酸成分の全構成ユ
ニットのモル数に対して0.0001〜0.1 モル％が好まし
く、0.005 〜0.05モル％であることがさらに好ましい。
リン化合物の添加量が0.0001モル％未満の場合には添加
効果が発揮されない場合があり、0.1 モル％を超えて添
加すると逆に重合触媒としての触媒活性が低下する場合
があり、その低下の傾向は、アルミニウムの使用量等に
より変化する。

【００９２】リン化合物を使用せず、アルミニウム化合
物を主たる触媒成分とする技術であって、アルミニウム
化合物の使用量を低減し、さらにコバルト化合物を添加
してアルミニウム化合物を主触媒とした場合の熱安定性
の低下による着色を防止する技術があるが、コバルト化
合物を十分な触媒活性を有する程度に添加するとやはり
熱安定性が低下する。従って、この技術では両者を両立
することは困難である。

【００９３】本発明によれば、上述の特定の化学構造を
有するリン化合物の使用により、金属含有成分のアルミ
ニウムとしての添加量が少量でも十分な触媒効果を有す
る触媒からなる、熱安定性に優れ、異物発生等の問題を
起こさず、色調の良好なポリブチレンテレフタレートが
得られる。本発明のポリブチレンテレフタレートに用い
られるリン化合物に代えてリン酸やトリメチルリン酸等
のリン酸エステルを添加しても添加効果が見られず、実
用的でない。また、本発明のポリブチレンテレフタレー
トに用いられるリン化合物を本発明の添加量の範囲で従
来のアンチモン化合物、チタン化合物、スズ化合物、ゲ
ルマニウム化合物等の金属含有ポリエステル重合触媒と
組み合わせて使用しても、溶融重合反応を促進する効果
は認められない。

【００９４】本発明の別の実施形態は、ポリブチレンテ
レフタレートであって、その製造に用いられる重合触媒
はポリエステル重合触媒であって、アルミニウムおよび
その化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種を第
１金属含有成分として含み、かつこのポリエステル重合
触媒を用いて重合したポリエチレンテレフタレート（Ｐ
ＥＴ）の熱安定性パラメータ（ＴＳ）が下記式（１）を
満たすことを特徴とする。

【００９５】（１）ＴＳ＜０．３０ ただし、ＴＳは固有粘度（［ＩＶ］i ）が約０．６５ｄ
ｌ／ｇのＰＥＴ１ｇをガラス試験管に入れ１３０℃で１
２時間真空乾燥した後、非流通窒素雰囲気下で３００℃
にて２時間溶融状態に維持した後の固有粘度（［ＩＶ］
f ）から、次式により計算される数値である。

【００９６】非流通窒素雰囲気とは、流通しない窒素雰
囲気を意味し、例えば、レジンチップを入れたガラス試
験管を真空ラインに接続し、減圧と窒素封入を５回以上
繰り返した後に１００Ｔｏｒｒとなるように窒素を封入
して封管した状態である。

【００９７】ＴＳ＝０．２４５｛［ＩＶ］f ^-1.47 −
［ＩＶ］i ^-1.47 ｝ かかる構成の触媒の使用によりフィルム、ボトル、繊維
等の成形品を製造する際等の加熱溶融に対する溶融熱安
定性に優れ、着色や異物の発生の少ない成形品を与える
ポリブチレンテレフタレートが得られる。ＴＳは、０．
２５以下であることがより好ましく、０．２０以下であ
ることが特に好ましい。

【００９８】本発明のポリブチレンテレフタレートに用
いられる重合触媒はポリエステル重合触媒であって、ア
ルミニウムおよびその化合物からなる群より選ばれる少
なくとも１種を第１金属含有成分として含み、かつこの
ポリエステル重合触媒を用いて重合したポリエチレンテ
レフタレート（ＰＥＴ）の活性パラメータ（ＡＰ）が下
記式（２）を満たすことが好ましい。

【００９９】（２）ＡＰ（ｍｉｎ）＜２Ｔ（ｍｉｎ） ただし、ＡＰは所定量の触媒を用いて２７５℃、０．１
Ｔｏｒｒの減圧度で固有粘度が０．６５ｄｌ／ｇのポリ
エチレンテレフタレートを重合するのに要する時間（ｍ
ｉｎ）を示し、Ｔは三酸化アンチモンを触媒として生成
ポリエチレンテレフタレート中の酸成分に対してアンチ
モン原子として０．０５ｍｏｌ％となるように添加した
場合のＡＰである。

【０１００】なお、本発明において比較の為に使用する
三酸化アンチモンは、市販の三酸化二アンチモン、例え
ばALDRICH 製のAntimony (III) oxide、純度９９．９９
９％を使用し、これを約１０ｇ／ｌの濃度となるように
エチレングリコールに１５０℃で約１時間攪拌して溶解
させた溶液を、生成ポリエチレンテレフタレート中の酸
成分に対してアンチモン原子として０．０５ｍｏｌ％に
なるように添加する。このことは、本明細書中の他の箇
所での三酸化アンチモンに共通である。

【０１０１】ＡＰの測定方法は、具体的には以下の通り
である。

【０１０２】１）（ＢＨＥＴ製造工程）テレフタル酸と
その２倍モル量のエチレングリコールを使用し、エステ
ル化率が９５％のビス（２−ヒドロキシエチル）テレフ
タレート（ＢＨＥＴ）及びオリゴマーの混合物（以下、
ＢＨＥＴ混合物という）を製造する。

【０１０３】２）（触媒添加工程）上記のＢＨＥＴ混合
物に所定量の触媒を添加し、窒素雰囲気下常圧にて２４
５℃で１０分間撹拌し、次いで５０分間を要して２７５
℃まで昇温しつつオリゴマーの混合物の反応系の圧力を
徐々に下げて０．１Ｔｏｒｒとする。

【０１０４】３）（重縮合工程）２７５℃、０．１Ｔｏ
ｒｒで重縮合反応を行い、ポリエチレンテレフタレート
の固有粘度（ＩＶ）が０．６５ｄｌ／ｇに到達するまで
重合する。

【０１０５】４）重縮合工程に要した重合時間をＡＰ
（ｍｉｎ）とする。

【０１０６】これらは、バッチ式の反応装置を用いて行
う。

【０１０７】１）（ＢＨＥＴ製造工程）におけるＢＨＥ
Ｔ混合物の製造は、公知の方法で行われる。例えば、テ
レフタル酸とその２倍モル量のエチレングリコールを撹
拌機付きのバッチ式オートクレーブに仕込み、０．２５
ＭＰａの加圧下に２４５℃にて水を系外に留去しつつエ
ステル化反応を行うことにより製造される。

【０１０８】活性パラメータＡＰを上記範囲内とするこ
とにより、反応速度が速く、重縮合によりポリエステル
を製造する時間が短縮される。ＡＰは１．５Ｔ以下であ
ることがより好ましく、１．３Ｔ以下であることがさら
に好ましく、１．０Ｔ以下であることが特に好ましい。

【０１０９】２）（触媒添加工程）における「所定量の
触媒」とは、触媒の活性に応じて変量して使用される触
媒量を意味し、活性の高い触媒では少量であり、活性の
低い触媒ではその量は多くなる。触媒の使用量は、テレ
フタル酸のモル数に対してアルミニウム化合物として最
大０．１モル％である。これ以上多く添加するとポリエ
ステル中の残存量が多く、実用的な触媒ではなくなる。

【０１１０】本発明において、ＴＳ、ＴＯＳ、ＨＳ，Ｈ
ａｚｅを測定するために使用するＰＥＴレジンチップ
は、上記１）〜３）の工程を経た後、溶融状態からの急
冷によって作製されたものを使用する。これらの測定に
用いるレジンチップの形状としては、例えば、長さ約３
ｍｍ、直径約２ｍｍのシリンダー形状のレジンチップを
使用する。またカラー測定用のレジンチップは、上記
１）〜３）の工程を経た後、溶融状態からの急冷によっ
て作製された実質的に非晶のものを使用する。実質的に
非晶のレジンチップを得る方法としては、例えば、溶融
重合後反応系からポリマーを取り出す際に、反応系の吐
出口からポリマーを吐出させた直後に冷水にて急冷し、
その後十分な時間冷水中で保持した後チップ状にカット
して得る方法などが例示できる。このようにして得られ
たレジンチップは外観上、結晶化による白化は認められ
ず透明なものが得られる。このようにして得られたレジ
ンチップは、約一昼夜室温にて濾紙等の上で風乾した
後、カラー測定に使用される。上述の操作の後も、レジ
ンチップは外観上，結晶化による白化は認められず透明
なままである。なお、カラー測定用のレジンチップには
二酸化チタン等の外観に影響を及ぼす添加剤は一切使用
しない。カラー測定用に用いるレジンチップの形状とし
ては、例えば、長さ約３ｍｍ、直径約２ｍｍのシリンダ
ー形状のレジンチップを使用する。

【０１１１】別の本発明のポリブチレンテレフタレート
に用いられる重合触媒はポリエステル重合触媒であっ
て、アルミニウムおよびその化合物からなる群より選ば
れる１種以上を第１金属含有成分として含み、その触媒
を用いて重合したポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）の耐加水分解性パラメータ（ＨＳ）が下記式（３）
を満たすことを特徴とする。

【０１１２】（３）ＨＳ＜０．１０ （ＨＳは溶融重合して得られる固有粘度が約０．６５ｄ
ｌ／ｇ（試験前：［ＩＶ］i ）のＰＥＴのチップを冷凍
粉砕して２０メッシュ以下の粉末として１３０℃で１２
時間真空乾燥した後、その１ｇを純水１００ｍｌと共に
ビーカーに入れ、密閉系にして１３０℃に加熱、加圧し
た条件下に６時間撹拌した後の固有粘度（［ＩＶ］f2）
から、次式により計算される数値である。

【０１１３】ＨＳ＝０．２４５｛［ＩＶ］f2 ^-1.47−
［ＩＶ］i ^-1.47 ｝） ＨＳの測定に使用するビーカーは、酸やアルカリの溶出
のないものを使用する。具体的にはステンレスビーカ
ー、石英ビーカーの使用が好ましい。

【０１１４】かかる構成の触媒を使用することにより、
耐加水分解性に優れた成形品を与えるポリブチレンテレ
フタレートを得ることができる。ＨＳは０．０９以下で
あることがより好ましく、０．０８５以下であることが
特に好ましい。

【０１１５】また別の本発明のポリブチレンテレフタレ
ートに用いられる重合触媒はポリエステル重合触媒であ
って、アルミニウムおよびその化合物からなる群より選
ばれる１種以上を第１金属含有成分として含み、その触
媒を用いて重合したポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）の熱酸化安定性パラメータ（ＴＯＳ）が下記式
（４）を満たすことを特徴とする。

【０１１６】（４）ＴＯＳ＜０．１０ 上記式中、ＴＯＳは溶融重合したＩＶが約０．６５ｄｌ
／ｇのＰＥＴレジンチップを冷凍粉砕して２０メッシュ
以下の粉末として１３０℃で１２時間真空乾燥したもの
０．３ｇをガラス試験管に入れ７０℃で１２時間真空乾
燥した後、シリカゲルで乾燥した空気下で２３０℃、１
５分間加熱した後のＩＶから、下記計算式を用いて求め
られる。

【０１１７】ＴＯＳ＝０．２４５｛［ＩＶ］f1^-1.47 −
［ＩＶ］i ^-1.47 ｝ ［ＩＶ］i および［ＩＶ］f1はそれぞれ加熱試験前と加
熱試験後のＩＶ（ｄｌ／ｇ）を指す。

【０１１８】シリカゲルで乾燥した空気下で加熱する方
法としては、例えば、シリカゲルを入れた乾燥管をガラ
ス試験管上部に接続し、乾燥した空気下で加熱する方法
が例示できる。

【０１１９】上述の構成のポリエステル重合触媒の使用
により、繊維、フィルムやボトルのような成形品の耐熱
老化性に優れたポリブチレンテレフタレートが得られ
る。ＴＯＳは、より好ましくは０．０９以下、さらに好
ましくは０．０８以下である。

【０１２０】また別の本発明のポリブチレンテレフタレ
ートに用いられる重合触媒はポリエステル重合触媒であ
って、アルミニウムおよびその化合物からなる群より選
ばれる１種以上を第１金属含有成分として含み、その触
媒を用いて重合したポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）の溶液ヘーズ値（Ｈａｚｅ）が下記式（５）を満た
すことが好ましい。

【０１２１】（５）Ｈａｚｅ＜３．０（％） 上記式中、Ｈａｚｅは溶融重合した固有粘度が約０．６
５ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）レ
ジンチップをｐ−クロロフェノール／１，１，２，２−
テトラクロロエタンの３／１混合溶媒（重量比）に溶解
して８ｇ／１００ｍｌの溶液とし、ヘーズメータを用い
て測定した値を示す。Ｈａｚｅの測定は、セル長１ｃｍ
のセルを使用し、上記溶液を充填して測定した。

【０１２２】かかる構成により、フィルム、シート、中
空ボトル等の成形品としたときの透明性に優れたポリブ
チレンテレフタレートを得ることができる。Ｈａｚｅ
は、より好ましくは２．０以下、さらに好ましくは１．
０以下である。

【０１２３】また別の本発明のポリブチレンテレフタレ
ートに用いられる重合触媒はポリエステル重合触媒であ
って、アルミニウムおよびその化合物からなる群より選
ばれる１種以上を第１金属含有成分として含み、その触
媒を用いて重合したポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）のカラーデルタｂ値パラメータ（Δｂ）が下記式
（６）を満たすことが好ましい。

【０１２４】（６）Δｂ＜４．０ 上記式中、Δｂは所定の触媒を用いて溶融重合した固有
粘度が約０．６５ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレー
ト（ＰＥＴ）レジンチップを用い、色差計を使用して測
定したハンターのｂ値から、三酸化アンチモンを触媒と
して用いた場合のｂ値を引いた値を示す。ただし、三酸
化アンチモンは生成ポリエチレンテレフタレート中の酸
成分に対して、アンチモン原子として０．０５ｍｏｌ％
添加する。

【０１２５】かかる構成の触媒を用いることにより、溶
融成形品の色調が良好となるポリブチレンテレフタレー
トを得ることができる。Δｂ値は、より好ましくは３．
０以下、さらに好ましくは２．５以下である。

【０１２６】本発明のポリブチレンテレフタレートに用
いられる別のポリエステル重合触媒は、アルミニウムお
よびその化合物からなる群より選ばれる１種以上を第１
金属含有成分として含み、その触媒を用いて重合したポ
リエチレンテレフタレートのカラーデルタＬｇ値パラメ
ータ（△Ｌｇ）は下記式（７）を、またカラーデルタｂ
ｇ値パラメータ（△ｂｇ）は下記式（８）を、それぞれ
満たすことを特徴とする。

【０１２７】（７）△Ｌｇ＞−２．０ 上記式中、△Ｌｇは所定量の触媒を用いて溶融重合した
固有粘度が約０．６５ｄｌ／ｇのＰＥＴレジンチップを
用い、色差計を使用して測定したハンターのＬ値から、
二酸化ゲルマニウムを触媒として用いた場合のＬ値を引
いた値を示す。ただし、二酸化ゲルマニウムは生成ポリ
エチレンテレフタレート中の酸成分に対してゲルマニウ
ム原子として０．０３ｍｏｌ％添加する。

【０１２８】なお、本発明において比較の為に使用する
二酸化ゲルマニウムは、市販の化合物、例えば（株）ジ
ェムコ製の二酸化ゲルマニウム、純度９７％以上を使用
し、これを約８ｇ／ｌの濃度となるように水に８０℃で
約１時間攪拌して溶解させた溶液を、生成ポリエチレン
テレフタレート中の酸成分に対してゲルマニウム原子と
して０．０３ｍｏｌ％になるように添加する。

【０１２９】（８）△ｂｇ＜４．５ 上記式中、△ｂｇは所定量の触媒を用いて溶融重合した
固有粘度が約０．６５ｄｌ／ｇのＰＥＴレジンチップを
用い、色差計を使用して測定したハンターのｂ値から、
二酸化ゲルマニウムを触媒として用いた場合のｂ値を引
いた値を示す。ただし、二酸化ゲルマニウムは生成ポリ
エチレンテレフタレート中の酸成分に対してゲルマニウ
ム原子として０．０３ｍｏｌ％添加する。

【０１３０】上述のポリエステル重合触媒を用いること
で、アンチモン化合物又はゲルマニウム化合物を触媒主
成分として含まず、アルミニウムを主たる金属成分と
し、フィルムやボトル等の溶融成形品の色調が良好とな
るポリブチレンテレフタレートを得ることができる。

【０１３１】△Ｌｇは−１．０以上であることがより好
ましく、０．０以上であることが特に好ましい。△ｂｇ
は4 ．0 以下であることがより好ましく、3 ．5 以下で
あることが特に好ましい。

【０１３２】本発明のポリブチレンテレフタレートに用
いられる重合触媒は、アルミニウムおよびその化合物か
らなる群より選ばれる少なくとも１種を第１金属含有成
分として含み、該重合触媒を用いてポリエチレンテレフ
タレ−トを重合した際の活性パラメータ（ＡＰ）ならび
に該重合触媒を用いて重合したポリエチレンテレフタレ
ートの熱安定性パラメータ（ＴＳ）、熱酸化安定性パラ
メータ（ＴＯＳ）、耐加水分解性パラメータ（ＨＳ）、
溶液ヘーズパラメータ（Ｈａｚｅ）、カラーデルタｂ値
パラメータ（Δｂ）、カラーデルタＬｇ値パラメータ
（ΔＬｇ）、及びカラーデルタｂｇ値パラメータ（Δｂ
ｇ）のいずれか一つもしくは二つ以上を満たすことが好
ましい。それらの組み合わせの一部を下記に例示するが
組み合わせはもちろんこれらに限定されることはない。
例えばＡＰとＴＳ、ＡＰとΔｂｇ、ＡＰとＴＯＳ、ＴＳ
とΔｂ、ＴＳとＨａｚｅなどの２種、ＴＳとΔＬｇとΔ
ｂｇ、ＡＰとＴＳとＴＯＳ、ＡＰとＴＳとＨＳなどの３
種など、どのような組み合わせも本発明において好まし
い。

【０１３３】上述の触媒は、アルカリ金属、アルカリ土
類金属、もしくはこれらの化合物を含有していないもの
であることが好ましい。

【０１３４】また一方で、本発明のポリブチレンテレフ
タレートにおいてアルミニウムもしくはその化合物に加
えて少量のアルカリ金属、アルカリ土類金属並びにその
化合物から選択される少なくとも１種を第２金属含有成
分として共存させることが好ましい態様である。かかる
第２金属含有成分を触媒系に共存させることは、テトラ
ヒドロフラン等の副生物の生成を抑制する効果に加えて
触媒活性を高め、従って反応速度をより高めた触媒成分
が得られ、ポリブチレンテレフタレートの生産性向上に
有効である。

【０１３５】アルミニウム化合物にアルカリ金属化合物
又はアルカリ土類金属化合物を添加して十分な触媒活性
を有する触媒とする技術は公知である。かかる公知の触
媒を使用すると熱安定性に優れたポリエステルが得られ
るが、アルカリ金属化合物又はアルカリ土類金属化合物
を併用した公知の触媒は、実用的な触媒活性を得ようと
するとそれらの添加量が多く必要であり、アルカリ金属
化合物を使用したときはそれに起因する異物量が多くな
り、繊維に使用したときには製糸性や糸物性が、またフ
ィルムに使用したときはフィルム物性、透明性、熱安定
性、熱酸化安定性、耐加水分解性などが悪化する。さら
には繊維やフィルム等の溶融成形品の色調が悪化する。
またアルカリ土類金属化合物を併用した場合には、実用
的な活性を得ようとすると得られたポリブチレンテレフ
タレートの熱安定性、熱酸化安定性が低下し、加熱によ
る着色が大きく、異物の発生量も多くなる。

【０１３６】アルカリ金属、アルカリ土類金属並びにそ
の化合物を添加する場合、その使用量Ｍ（モル％）は、
ポリブチレンテレフタレートを構成する全ポリカルボン
酸ユニットのモル数に対して、１×１０^-6以上０．１モ
ル％未満であることが好ましく、より好ましくは５×１
０^-6〜０．０５モル％であり、さらに好ましくは１×１
０^-5〜０．０３モル％であり、特に好ましくは、１×１
０^-5〜０．０１モル％である。アルカリ金属、アルカリ
土類金属の添加量が少量であるため、熱安定性低下、異
物の発生、着色等の問題を発生させることなく、反応速
度を高めることが可能である。また、耐加水分解性の低
下等の問題を発生させることなく、反応速度を高めるこ
とが可能である。アルカリ金属、アルカリ土類金属並び
にその化合物の使用量Ｍが０．１モル％以上になると熱
安定性の低下、異物発生や着色の増加、耐加水分解性の
低下等が製品加工上問題となる場合が発生する。Ｍが１
×１０^-6モル％未満では、添加してもその効果が明確で
はない。

【０１３７】本発明のポリブチレンテレフタレートにお
いてアルミニウムもしくはその化合物に加えて使用する
ことが好ましい第２金属含有成分を構成するアルカリ金
属、アルカリ土類金属としては、Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｒ
ｂ，Ｃｓ，Ｂｅ，Ｍｇ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａから選択され
る少なくとも１種であることが好ましく、アルカリ金属
ないしその化合物の使用がより好ましい。アルカリ金属
ないしその化合物を使用する場合、特にＬｉ，Ｎａ，Ｋ
の使用が好ましい。アルカリ金属やアルカリ土類金属の
化合物としては、例えば、これら金属のギ酸、酢酸、プ
ロピオン酸、酪酸、蓚酸などの飽和脂肪族カルボン酸
塩、アクリル酸、メタクリル酸などの不飽和脂肪族カル
ボン酸塩、安息香酸などの芳香族カルボン酸塩、トリク
ロロ酢酸などのハロゲン含有カルボン酸塩、乳酸、クエ
ン酸、サリチル酸などのヒドロキシカルボン酸塩、炭
酸、硫酸、硝酸、リン酸、ホスホン酸、炭酸水素、リン
酸水素、硫化水素、亜硫酸、チオ硫酸、塩酸、臭化水素
酸、塩素酸、臭素酸などの無機酸塩、１−プロパンスル
ホン酸、１−ペンタンスルホン酸、ナフタレンスルホン
酸などの有機スルホン酸塩、ラウリル硫酸などの有機硫
酸塩、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉｓｏ−
プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシなどの
アルコキサイド、アセチルアセトネートなどとのキレー
ト化合物、水素化物、酸化物、水酸化物などが挙げられ
る。

【０１３８】これらのアルカリ金属、アルカリ土類金属
またはそれらの化合物のうち、水酸化物等のアルカリ性
の強いものを用いる場合、これらは１，４−ブタンジオ
ール等のジオールもしくはアルコール等の有機溶媒に溶
解しにくい傾向があるため、水溶液で重合系に添加しな
ければならず重合工程上問題となる場合が有る。さら
に、水酸化物等のアルカリ性の強いものを用いた場合、
重合時にポリブチレンテレフタレートが加水分解等の副
反応を受け易くなるとともに、重合したポリブチレンテ
レフタレートは着色し易くなる傾向があり、耐加水分解
性も低下する傾向がある。従って、本発明のポリブチレ
ンテレフタレートに用いられるアルカリ金属またはそれ
らの化合物あるいはアルカリ土類金属またはそれらの化
合物として好適なものは、アルカリ金属あるいはアルカ
リ土類金属の飽和脂肪族カルボン酸塩、不飽和脂肪族カ
ルボン酸塩、芳香族カルボン塩、ハロゲン含有カルボン
酸塩、ヒドロキシカルボン酸塩、硫酸、硝酸、リン酸、
ホスホン酸、リン酸水素、硫化水素、亜硫酸、チオ硫
酸、塩酸、臭化水素酸、塩素酸、臭素酸から選ばれる無
機酸塩、有機スルホン酸塩、有機硫酸塩、キレート化合
物、および酸化物である。これらの中でもさらに、取り
扱い易さや入手のし易さ等の観点から、アルカリ金属あ
るいはアルカリ土類金属の飽和脂肪族カルボン酸塩、特
に酢酸塩の使用が好ましい。

【０１３９】本発明のポリブチレンテレフタレートに用
いられる重合触媒には、さらに、コバルト化合物をコバ
ルト原子としてポリブチレンテレフタレートに対して１
０ｐｐｍ未満の量で添加する事が好ましい態様である。
より好ましくは５ｐｐｍ未満であり、さらに好ましくは
３ｐｐｍ以下である。

【０１４０】コバルト化合物はそれ自体ある程度の重合
活性を有していることは知られているが、前述のように
十分な触媒効果を発揮する程度に添加すると得られるポ
リブチレンテレフタレートの明るさの低下や熱安定性の
低下が起こる。本発明ポリブチレンテレフタレートは、
色調並びに熱安定性が良好であるが、コバルト化合物を
上記のような少量で添加による触媒効果が明確でないよ
うな添加量にて添加することにより、ポリブチレンテレ
フタレートの明るさの低下を起こすことなく着色をさら
に効果的に消去できる。なお本発明におけるコバルト化
合物は、着色の消去が目的であり、添加時期は重合のど
の段階であってもよく、重合反応終了後であってもかま
わない。

【０１４１】コバルト化合物としては特に限定はない
が、具体的には例えば、酢酸コバルト、硝酸コバルト、
塩化コバルト、コバルトアセチルアセトネート、ナフテ
ン酸コバルトおよびそれらの水和物等が挙げられる。そ
の中でも特に酢酸コバルト四水塩が好ましい。

【０１４２】コバルト化合物の添加量は、最終的に得ら
れるポリマーに対してアルミニウム原子とコバルト原子
の合計が５０ｐｐｍ以下かつ、コバルト原子は１０ｐｐ
ｍ未満となることが好ましい。より好ましくはアルミニ
ウム原子とコバルト原子の合計が４０ｐｐｍ以下かつ、
コバルト原子は８ｐｐｍ以下、さらに好ましくはアルミ
ニウム原子とコバルト原子の合計が２５ｐｐｍ以下か
つ、コバルト原子は５ｐｐｍ以下である。

【０１４３】ポリブチレンテレフタレートの熱安定性の
点から、アルミニウム原子とコバルト原子の合計が５０
ｐｐｍより少ないこと、コバルト原子が１０ｐｐｍ以下
であることが好ましい。また、十分な触媒活性を有する
ためには、アルミニウム原子とコバルト原子の合計量が
０．０１ｐｐｍより多いことが好ましい。

【０１４４】本発明のポリブチレンテレフタレートの製
造は、本発明で述べた重合触媒を用いる点以外は従来公
知の工程を備えた方法で行うことができる。例えば、ナ
フタレンジカルボン酸とエチレングリコールとのエステ
ル化後、重縮合する方法、もしくは、ナフタレンジカル
ボン酸ジメチルなどのナフタレンジカルボン酸のアルキ
ルエステルとエチレングリコールとのエステル交換反応
を行った後、重縮合する方法のいずれの方法でも行うこ
とができる。また、重合の装置は、回分式であっても、
連続式であってもよい。

【０１４５】本発明のポリブチレンテレフタレートに用
いる触媒は、重合反応のみならずエステル化反応および
エステル交換反応にも触媒活性を有する。例えば、ナフ
タレンジカルボン酸ジメチルとエチレングリコールとの
エステル交換反応による重合は、通常チタン化合物や亜
鉛化合物などのエステル交換触媒の存在下で行われる
が、これらの触媒に代えて、もしくはこれらの触媒に共
存させて本発明のポリブチレンテレフタレートに用いら
れる触媒を用いることもできる。また、本発明のポリブ
チレンテレフタレートに用いられる触媒は、溶融重合の
みならず固相重合や溶液重合においても触媒活性を有し
ており、いずれの方法によってもポリブチレンテレフタ
レートを製造することが可能である。

【０１４６】本発明のポリブチレンテレフタレートに用
いられる重合触媒は、重合反応の任意の段階で反応系に
添加することができる。例えばエステル化反応もしくは
エステル交換反応の開始前および反応途中の任意の段階
あるいは重縮合反応の開始直前あるいは重縮合反応途中
の任意の段階で反応系への添加することが出きる。特
に、アルミニウムないしその化合物は重縮合反応の開始
直前に添加することが好ましい。

【０１４７】本発明のポリブチレンテレフタレートに用
いられる重合触媒の添加方法は、粉末状もしくはニート
状での添加であってもよいし、ブタンジオールなどの溶
媒のスラリー状もしくは溶液状での添加であってもよ
く、特に限定されない。また、アルミニウム金属もしく
はその化合物と他の成分、好ましくは本発明のフェノー
ル系化合物もしくはリン化合物とを予め混合したものを
添加してもよいし、これらを別々に添加してもよい。ま
た、アルミニウム金属もしくはその化合物と他の成分、
好ましくはフェノール系化合物もしくはリン化合物とを
同じ添加時期に重合系に添加しても良いし、それぞれを
異なる添加時期に添加してもよい。

【０１４８】本発明のポリブチレンテレフタレートに用
いられる重合触媒は、アンチモン化合物、チタン化合
物、ゲルマニウム化合物、スズ化合物等の他の重合触媒
を、これらの成分の添加が前述の様なポリブチレンテレ
フタレートの特性、加工性、色調等製品に問題が生じな
い添加量の範囲内において共存させて用いることは、重
合時間の短縮による生産性を向上させる際に有利であ
り、好ましい。

【０１４９】ただし、アンチモン化合物としては重合し
て得られるポリブチレンテレフタレートに対してアンチ
モン原子として50ppm 以下の量で添加可能である。より
好ましくは30ppm 以下の量で添加することである。アン
チモンの添加量を50ppm より多くすると、金属アンチモ
ンの析出が起こり、ポリブチレンテレフタレートに黒ず
みや異物が発生するため好ましくない。

【０１５０】チタン化合物としては得られるポリブチレ
ンテレフタレートに対して10ppm 以下の範囲で添加する
事が可能である。より好ましくは5ppm以下、さらに好ま
しくは2ppm以下の量で添加することである。チタンの添
加量を10ppm より多くすると得られるレジンの熱安定性
が著しく低下する。

【０１５１】ゲルマニウム化合物としては重合して得ら
れるポリブチレンテレフタレート中にゲルマニウム原子
として20ppm 以下の量で添加することが可能である。よ
り好ましくは10ppm 以下の量で添加することである。ゲ
ルマニウムの添加量を20ppmより多くするとコスト的に
不利となるため好ましくない。

【０１５２】本発明のポリブチレンテレフタレートに用
いられる重合触媒を用いてポリブチレンテレフタレート
を重合する際には、アンチモン化合物、チタン化合物、
ゲルマニウム化合物、スズ化合物を１種又は２種以上使
用できる。

【０１５３】本発明のポリブチレンテレフタレートで用
いられるアンチモン化合物、チタン化合物、ゲルマニウ
ム化合物およびスズ化合物は特に限定はない。

【０１５４】具体的には、アンチモン化合物としては、
三酸化アンチモン、五酸化アンチモン、酢酸アンチモ
ン、アンチモングリコキサイドなどが挙げられ、これら
のうち三酸化アンチモンが好ましい。

【０１５５】また、チタン化合物としてはテトラ−ｎ−
プロピルチタネート、テトライソプロピルチタネート、
テトラ−ｎ−ブチルチタネート、テトライソブチルチタ
ネート、テトラ−ｔｅｒｔ−ブチルチタネート、テトラ
シクロヘキシルチタネート、テトラフェニルチタネー
ト、蓚酸チタン等が挙げられ、これらのうちテトラ−ｎ
−ブトキシチタネートが好ましい。

【０１５６】そしてゲルマニウム化合物としては二酸化
ゲルマニウム、四塩化ゲルマニウムなどが挙げられ、こ
れらのうち二酸化ゲルマニウムが好ましい。

【０１５７】また、スズ化合物としては、ジブチルスズ
オキサイド、メチルフェニルスズオキサイド、テトラエ
チルスズ、ヘキサエチルジスズオキサイド、トリエチル
スズハイドロオキサイド、モノブチルヒドロキシスズオ
キサイド、トリイソブチルスズアデテート、ジフェニル
スズジラウレート、モノブチルスズトリクロライド、ジ
ブチルスズサルファイド、ジブチルヒドロキシスズオキ
サイド、メチルスタンノン酸、エチルスタンノン酸など
が挙げられ、特にモノブチルヒドロキシスズオキサイド
の使用が好ましい。

【０１５８】本発明で言うポリブチレンテレフタレート
とは主たる酸成分がテレフタル酸またはそのエステル形
成性誘導体であり、主たるグリコール成分が１，４−ブ
タンジオールであるポリエステルである。主たる酸成分
がテレフタル酸またはそのエステル形成性誘導体である
ポリエステルとは、全酸成分に対してテレフタル酸また
はそのエステル形成性誘導体を７０モル％以上含有する
ポリエステルであることが好ましく、より好ましくは８
０モル％以上含有するポリエステルであり、さらに好ま
しくは９０モル％以上含有するポリエステルである。主
たるグリコール成分が１，４−ブタンジオールであるポ
リエステルとは全グリコール成分に対して１，４−ブタ
ンジオールを７０モル％以上含有するポリエステルであ
ることが好ましく、より好ましくは８０モル％以上含有
するポリエステルであり、さらに好ましくは９０モル％
以上含有するポリエステルである。

【０１５９】本発明のポリブチレンテレフタレートには
テレフタル酸またはそのエステル形成性誘導体以外の酸
成分として、蓚酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、
アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、
セバシン酸、デカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン
酸、テトラデカンジカルボン酸、ヘキサデカンジカルボ
ン酸、１, ３ーシクロブタンジカルボン酸、１, ３ーシ
クロペンタンジカルボン酸、１, ２ーシクロヘキサンジ
カルボン酸、１, ３ーシクロヘキサンジカルボン酸、
１,4ーシクロヘキサンジカルボン酸、２, ５ーノルボル
ナンジカルボン酸、ダイマー酸などに例示される飽和脂
肪族ジカルボン酸またはこれらのエステル形成性誘導
体、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸などに例示され
る不飽和脂肪族ジカルボン酸またはこれらのエステル形
成性誘導体、オルソフタル酸、イソフタル酸、５ー（ア
ルカリ金属）スルホイソフタル酸、ジフェニン酸、１,
３ーナフタレンジカルボン酸、１, ４ーナフタレンジカ
ルボン酸、１, ５ーナフタレンジカルボン酸、２, ７ー
ナフタレンジカルボン酸、２，６ーナフタレンジカルボ
ン酸、４，４’ービフェニルジカルボン酸、４，４’ー
ビフェニルスルホンジカルボン酸、４，４’ービフェニ
ルエーテルジカルボン酸、１, ２ービス（フェノキシ）
エタンーｐ, ｐ’ージカルボン酸、パモイン酸、アント
ラセンジカルボン酸などに例示される芳香族ジカルボン
酸またはこれらのエステル形成性誘導体を含むことがで
きる。

【０１６０】上記のジカルボン酸以外の多価カルボン酸
として、エタントリカルボン酸、プロパントリカルボン
酸、ブタンテトラカルボン酸、ピロメリット酸、トリメ
リット酸、トリメシン酸、３、４、３’、４’ービフェ
ニルテトラカルボン酸、およびこれらのエステル形成性
誘導体などを含むこともできる。

【０１６１】ヒドロキシカルボン酸としては、乳酸、ク
エン酸、リンゴ酸、酒石酸、ヒドロキシ酢酸、３ーヒド
ロキシ酪酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｐー（２ーヒド
ロキシエトキシ）安息香酸、４ーヒドロキシシクロヘキ
サンカルボン酸、またはこれらのエステル形成性誘導体
などを含むことができる。

【０１６２】環状エステルとしては、ε- カプロラクト
ン、β- プロピオラクトン、β- メチル- β- プロピオ
ラクトン、δ- バレロラクトン、グリコリド、ラクチド
などを含むことができる。

【０１６３】多価カルボン酸もしくはヒドロキシカルボ
ン酸のエステル形成性誘導体としては、これらのアルキ
ルエステル、酸クロライド、酸無水物などが挙げられ
る。

【０１６４】本発明のポリブチレンテレフタレートには
１，４−ブタンジオール以外のグリコール成分として、
エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，
３−プロパンジオール、ジエチレングリコール、トリエ
チレングリコール、１，２−ブチレングリコール、２，
３−ブチレングリコール、１、５−ペンタンジオール、
ネオペンチルグリコール、１, ６−ヘキサンジオール、
１, ２−シクロヘキサンジオール、１, ３−シクロヘキ
サンジオール、１, ４−シクロヘキサンジオール、１,
２−シクロヘキサンジメタノール、１, ３−シクロヘキ
サンジメタノール、１, ４−シクロヘキサンジメタノー
ル、１, ４−シクロヘキサンジエタノール、１, １０−
デカメチレングリコール、１、１２−ドデカンジオー
ル、ポリエチレングリコール、ポリトリメチレングリコ
ール、ポリテトラメチレングリコールなどに例示される
脂肪族グリコール、ヒドロキノン、４, ４’−ジヒドロ
キシビスフェノール、１, ４−ビス（β−ヒドロキシエ
トキシ）ベンゼン、１, ４−ビス（β−ヒドロキシエト
キシフェニル）スルホン、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニ
ル）エーテル、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）スルホ
ン、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）メタン、１、２−
ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）エタン、ビスフェノー
ルA 、ビスフェノールＣ、２, ５−ナフタレンジオー
ル、これらのグリコールにエチレンオキシドが付加した
グリコール、などに例示される芳香族グリコールを含む
ことができる。

【０１６５】これらグリコール以外の多価アルコールと
して、トリメチロールメタン、トリメチロールエタン、
トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、グリ
セロール、ヘキサントリオールなどが挙げられる。

【０１６６】また、本発明のポリブチレンテレフタレー
トには公知のリン化合物を共重合成分として含むことが
できる。リン系化合物としては二官能性リン系化合物が
好ましく、例えば（２−カルボキシルエチル）メチルホ
スフィン酸、（２−カルボキシエチル）フェニルホスフ
ィン酸、９，１０−ジヒドロ−１０−オキサ−（２，３
−カルボキシプロピル）−１０−ホスファフェナンスレ
ン−１０−オキサイドなどが挙げられる。これらのリン
系化合物を共重合成分として含むことで、得られるポリ
ブチレンテレフタレートの難燃性等を向上させることが
可能である。

【０１６７】本発明のポリブチレンテレフタレートの構
成成分として、ポリブチレンテレフタレートを繊維とし
て使用した場合の染色性改善のために、スルホン酸アル
カリ金属塩基を有するポリカルボン酸を共重合成分とす
ることは好ましい態様である。

【０１６８】共重合モノマーとして用いる金属スルホネ
ート基含有化合物としては、特に限定されるものではな
いが、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、２−ナトリ
ウムスルホテレフタル酸、５−リチウムスルホイソフタ
ル酸、２−リチウムスルホテレフタル酸、５−カリウム
スルホイソフタル酸、２−カリウムスルホテレフタル
酸、またはそれらの低級アルキルエステル誘導体などが
挙げられる。本発明では特に５−ナトリウムスルホイソ
フタル酸またはそのエステル形成性誘導体の使用が好ま
しい。

【０１６９】金属スルホネート基含有化合物の共重合量
はポリエステルを構成する全酸成分に対して、0.3 〜1
0.0モル％が好ましく、より好ましくは0.80〜5.0 モル
％である。共重合量が少なすぎると塩基性染料可染性に
劣り、多すぎると繊維とした場合、製糸性に劣るだけで
なく、増粘現象により繊維として十分な強度が得られな
くなる。また、金属スルホネート含有化合物を2.0 モル
％以上共重合すると、得られた改質ポリエステル繊維に
常圧可染性を付与することも可能である。また適切な易
染化モノマーを選択することで金属スルホネート基含有
化合物の使用量を適宜減少させることは可能である。易
染化モノマーとしては特に限定はしないが、ポリエチレ
ングリコール、ポリテトラメチレングリコールに代表さ
れる長鎖グリコール化合物やアジピン酸、セバシン酸、
アゼライン酸に代表される脂肪族ジカルボン酸が挙げら
れる。

【０１７０】本発明の製造法に従ってポリブチレンテレ
フタレートを重合した後に、このポリブチレンテレフタ
レートから触媒を除去するか、またはリン系化合物など
の添加によって触媒を失活させることによって、ポリブ
チレンテレフタレートの熱安定性をさらに高めることが
できる。

【０１７１】本発明のポリブチレンテレフタレート中に
は、有機系、無機系、および有機金属系のトナー、並び
に蛍光増白剤などを含むことができ、これらを１種もし
くは２種以上含有することによって、ポリブチレンテレ
フタレートの黄み等の着色をさらに優れたレベルにまで
抑えることができる。

【０１７２】また他の任意の重合体や制電剤、消泡剤、
染色性改良剤、染料、顔料、艶消し剤、蛍光増白剤、安
定剤、酸化防止剤、その他の添加剤が含有されてもよ
い。酸化防止剤としては、芳香族アミン系、フェノール
系などの酸化防止剤が使用可能であり、安定剤として
は、リン酸やリン酸エステル系等のリン系、イオウ系、
アミン系などの安定剤が使用可能である。

【０１７３】

【実施例】以下、本発明を実施例により説明するが本発
明はもとよりこれらの実施例に限定されるものではな
い。なお、各実施例および比較例において用いた評価方
法を以下に説明する。

【０１７４】（１）固有粘度（IV） ポリエステルを、フェノール / 1,1,2,2- テトラクロロ
エタンの 6 / 4（重量比）混合溶媒を使用して溶解し、
温度30℃で測定した。

【０１７５】（２）酸価 ポリエステル０．１ｇをベンジルアルコール１０ｍｌに
加熱溶解した後、０．１ＮのNaOHのメタノール／ベンジ
ルアルコール＝１／９の溶液を使用して滴定して求め
た。

【０１７６】（３）ジエチレングリコール含量（ＤＥ
Ｇ） ポリエステル０．１ｇをメタノール２ｍｌ中で２５０℃
で加熱分解した後、ガスクロマトグラフィーにより定量
して求めた。

【０１７７】（４）示差走査熱量分析（ＤＳＣ） ＴＡインスツルメンツ社製ＤＳＣ２９２０を用いて測定
した。ポリエステル10.0mgをアルミパンに入れ、５０℃
／分の昇温速度で２８０℃まで加熱し、２８０℃に達し
てから１分間保持した後即座に、液体窒素中でクエンチ
した。その後、室温から２０℃／分の昇温速度で３００
℃まで昇温し、昇温時結晶化温度Ｔｃ１ならびに融点Ｔ
ｍを求めた。３００℃に達してから２分間保持した後
に、１０℃／分で降温し、降温時結晶化温度Ｔｃ２を求
めた。Ｔｃ１，Ｔｍ、Ｔｃ２はそれぞれのピークの極大
部分の温度とした。

【０１７８】（５）色相 溶融重合で所定の攪拌トルクに到達した時点でオートク
レーブに窒素を導入し常圧に戻し重縮合反応を停止し
た。その後、微加圧下ポリマーを冷水にストランド状に
吐出して急冷し、その後約２０秒間冷水中で保持した後
カッティングして長さ約３ｍｍ、直径約２ｍｍのシリン
ダー形状のレジンチップを得た。このようにして得られ
たレジンチップを、約一昼夜室温にて濾紙の上で風乾し
た後、カラー測定に使用した。カラー測定は、溶融重合
して得られたＩＶが約０．６５ｄｌ／ｇのＰＥＴレジン
チップを用い、色差計（東京電色（株）製MODEL TC-150
0MC-88）を使用して、ハンターのL 値、a 値、b 値とし
て測定した。

【０１７９】（６）熱安定性パラメータ（ＴＳ） 溶融重合したＩＶが約０．６５ｄｌ／ｇ（溶融試験前；
［ＩＶ］_i ）のＰＥＴレジンチップ１ｇを内径約１４ｍ
ｍのガラス試験管に入れ１３０℃で１２時間真空乾燥し
た後、真空ラインにセットし減圧と窒素封入を５回以上
繰り返した後１００ｍｍＨｇの窒素を封入して封管し、
３００℃の塩バスに浸漬して２時間溶融状態に維持した
後、サンプルを取り出して冷凍粉砕して真空乾燥し、Ｉ
Ｖ（溶融試験後；ＩＶ］_f2）を測定し、下記計算式を用
いて求めた。式は、既報（上山ら：日本ゴム協会誌嬉６
３巻第８号４９７頁１９９０年）から引用した。

【０１８０】ＴＳ＝０．２４５｛［ＩＶ］_f2 ^-1.47 −
［ＩＶ］_i ^-1.47 ｝ （７）熱酸化安定性パラメータ（ＴＯＳ） 溶融重合したＩＶが約０．６５ｄｌ／ｇのＰＥＴレジン
チップを冷凍粉砕して２０メッシュ以下の粉末にしそれ
を１３０℃で１２時間真空乾燥したもの３００ｍｇを内
径約８ｍｍ、長さ約１４０ｍｍのガラス試験管に入れ７
０℃で１２時間真空乾燥した後、シリカゲルを入れた乾
燥管を試験管上部につけて乾燥した空気下で、２３０℃
の塩バスに浸漬して１５分間加熱した後のＩＶを測定
し、上記したＴＳと同じ下記計算式を用いて求めた。た
だし、［ＩＶ］_i および［ＩＶ］_f1はそれぞれ加熱試験
前と加熱試験後のＩＶ（ｄｌ／ｇ）を指す。冷凍粉砕
は、フリーザーミル（米国スペックス社製６７５０型）
を用いて行った。専用セルに約２ｇのレジンチップと専
用のインパクターを入れた後、セルを装置にセットし液
体窒素を装置に充填して約１０分間保持し、その後、Ｒ
ＡＴＥ１０（インパクターが１秒間に約２０回前後す
る）で５分間粉砕を行った。

【０１８１】ＴＯＳ＝０．２４５｛［ＩＶ］_f1 ^-1.47
−［ＩＶ］_i ^-1.47 ｝ （８）耐加水分解性パラメータ（ＨＳ） 溶融重合して得られた固有粘度が約０．６５ｄｌ／ｇ
（試験前；［ＩＶ］_i ）のＰＥＴレジンチップを上記
７）と同様に冷凍粉砕して２０メッシュ以下の粉末にし
それを１３０℃で１２時間真空乾燥した。加水分解試験
はミニカラー装置（（株）テクサム技研製TypeMC12.EL
B）を用いて行った。上記粉末１ｇを純水１００ｍｌと
共に専用ステンレスビーカーに入れてさらに専用の攪拌
翼を入れ、密閉系にして、ミニカラー装置にセットし１
３０℃に加熱、加圧した条件下に６時間攪拌した。試験
後のＰＥＴをグラスフィルターで濾取し、真空乾燥した
後ＩＶを測定し（［ＩＶ］_f2）、以下の式により耐加水
分解性パラメータ（ＨＳ）を求めた。

【０１８２】ＨＳ＝０．２４５｛［ＩＶ］_f2 ^-1.47 −
［ＩＶ］_i ^-1.47 ｝ （９）溶液ヘーズ値（Ｈａｚｅ） 溶融重合したＩＶが約０．６５ｄｌ／ｇのＰＥＴレジン
チップをｐ−クロロフェノール／１，１，２，２−テト
ラクロロエタンの３／１混合溶媒（重量比）に溶解して
８ｇ／１００ｍｌの溶液とし、日本電色工業株式会社濁
度計ＮＤＨ２０００を用いて室温で測定した。測定方法
はＪＩＳ規格ＪＩＳ−Ｋ７１０５に依り、セル長１ｃｍ
のセルを用いて、溶液の拡散透過光（ＤＦ）と全光線透
過光（ＴＴ）を測定し、計算式 Ｈａｚｅ（％）＝（ＤＦ／ＴＴ）×１００ よりＨａｚｅ（％）を求めた。

【０１８３】（参考実施例１）高純度テレフタル酸とエ
チレングリコールから常法に従って製造したビス（２−
ヒドロキシエチル）テレフタレート及びオリゴマーの混
合物に対し、重縮合触媒として塩化アルミニウムの１３
ｇ／ｌのエチレングリコール溶液をポリエステル中の酸
成分に対してアルミニウム原子として０．０１５ｍｏｌ
％とＩｒｇａｎｏｘ １４２５（チバ・スペシャルティ
ーケミカルズ社製）の１０ｇ／ｌエチレングリコール溶
液を酸成分に対してＩｒｇａｎｏｘ １４２５として
０．０２ｍｏｌ％を加えて、窒素雰囲気下、常圧にて２
４５℃で１０分間撹拌した。次いで５０分間を要して２
７５℃まで昇温しつつ反応系の圧力を徐々に下げて１
３．３Ｐａ（０．１Ｔｏｒｒ）としてさらに２７５℃、
１３．３Ｐａで重縮合反応を行った。

【０１８４】上記の重縮合にて得られたＩＶが０．６５
ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレートを常法に従って
チップ化した。重縮合反応に要した時間（AP）は７５分
であった。重縮合後のＰＥＴの固有粘度は０．６５dl/
g、酸価は１．４eq/ton、ＤＥＧは２．１ｍｏｌ％であ
った。また、Ｔｍは２５７．４℃であり、Ｔｃ１は１５
５．６℃であり、Ｔｃ２は１８１．５℃であった。色相
はL 値６８．４７、ａ値―２．７３、ｂ値５．３２であ
った。

【０１８５】また上記のＰＥＴレジンチップの熱安定性
パラメータ（ＴＳ）は０．１７、耐加水分解性パラメー
タ（ＨＳ）は０．０５、熱酸化パラメータ（ＴＯＳ）は
０．０１未満であった。また、Ｈａｚｅは０．１％であ
った。

【０１８６】（実施例１）テレフタル酸ジメチル１００
重量部、１，４―ブタンジオール７０重量部に対して、
参考実施例１と同じ触媒を加え( 酸成分に対してアルミ
ニウム原子として０．０１５ｍｏｌ％、Ｉｒｇａｎｏｘ
１４２５を０．０２ｍｏｌ％) 、常圧にて１５０℃で
攪拌を開始し、温度を２１０℃まで上昇させながら、副
生するメタノールを留去した。１８０分経過後、４５分
を要して温度を２１０℃から２５０℃まで昇温しつつ、
反応系の圧力を徐々に下げて１３．３Ｐａとしてさらに
２５０℃、１３．３Ｐａで重縮合反応を行い、ＩＶが
０．８５のポリブチレンテレフタレートを得た。

【０１８７】（参考比較例１）触媒として、三酸化アン
チモンを添加量がポリエチレンテレフタレ−ト中の酸成
分に対してアンチモン原子として０．０５ｍｏｌ％にな
るように使用した以外は実施例１と同様の操作を行い、
ポリエチレンテレフタレ−トの重縮合反応を行った。

【０１８８】ポリエチレンテレフタレートのIVが0.65dl
g ^-1に到達するまでに要した重合時間（AP）は６５分で
あった。また、上記の重縮合にて得られたIVが0.65dlg
^-1のポリエチレンテレフタレートを常法に従ってチップ
化した。このPET レジンチップを用いて諸物性を測定し
た。得られたＰＥＴレジンチップの酸化は４．４ｅｑ／
ｔｏｎであり、ＤＥＧは２．２ｍｏｌ％であった。ま
た、Ｔｍは２５６．５℃であり、Ｔｃ１は１３０．７℃
であり、Ｔｃ２は２０９．３℃であった。また、Ｌ値は
５５．０３、ａ値は−０．２９、ｂ値は１．０６、ＴＳ
は０．２２、ＴＯＳは０．０１以下、ＨＳは０．０５で
あった。また、Ｈａｚｅは０．４％であった。

【０１８９】（参考実施例２）ビス（２−ヒドロキシエ
チル）テレフタレートに対し、触媒として、塩化アルミ
ニウムの３ｇ／Ｌエチレングリコール溶液をポリエステ
ル中の酸成分に対してアルミニウムとして０．０１５ｍ
ｏｌ％加え、次いで１，３，５−トリメチル−２，４，
６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシベンジル）ベンゼン（フェノール系化合物Ａ）を
ポリエステル中の酸成分に対して０．０２５ｍｏ１％加
えて、常圧にて２４５℃で１０分間攪拌した。

【０１９０】次いで５０分を要して２７５℃まで昇温し
つつ反応系の圧力を徐々に下げて０．１ｍｍＨｇとして
さらに同温同圧で３時間重縮合反応を行った。得られた
ポリマーのＩＶは０．５２ｄｌ／ｇであった。

【０１９１】（参考実施例３）触媒を下記に変更したこ
と以外は参考実施例２と全く同様にしてポリエステルを
重合した。得られたポリマーのＩＶは０．６６ｄｌ／ｇ
であった。触媒としては、酢酸アルミニウム０．０１５
ｍｏｌ％、テトラキス−［メチル−３−（３’，５’−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
ピオネート］メタン０．０２ｍｏｌ％、フェニルホスホ
ン酸ジメチル０．０２５ｍｏｌ％、及び二酸化ゲルマニ
ウム０．００１ｍｏｌ％である。

【０１９２】（参考実施例４） １．Ｓｏｄｉｕｍ（Ｏ−ｅｔｈｙｌ ３，５−ｄｉ−ｔ
ｅｒｔ−ｂｕｔｙｌ−４−ｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｙｌ
ｐｈｏｓｐｈｏｎａｔｅ）の合成 ５０％水酸化ナトリウム水溶液６．５ｇ（８４ｍｍｏ
ｌ）とメタノール６．１ｍｌの混合溶液中にｄｉｅｔｈ
ｙｌ（３，５−ｄｉ−ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌ−４−ｈｙ
ｄｒｏｘｙｂｅｎｚｙｌ）ｐｈｏｓｐｈｏｎａｔｅ ５
ｇ （１４ｍｍｏｌ）のメタノール溶液６．１ｍｌを加
え、窒素雰囲気下２４時間加熱還流を行った。反応後、
反応混合物を冷却しながら濃塩酸７．３３ｇ（７０ｍｍ
ｏｌ）を加え、析出物をろ取、イソプロパノールで洗浄
後、ろ液を減圧留去した。得られた残渣を熱イソプロパ
ノールに溶解させ、不溶分をろ取し、イソプロパノール
を減圧留去後、残渣を熱ヘプタンで洗浄、乾燥してＳｏ
ｄｉｕｍ（Ｏ−ｅｔｈｙｌ３，５−ｄｉ−ｔｅｒｔ−ｂ
ｕｔｙｌ−４−ｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｙｌｐｈｏｓｐ
ｈｏｎａｔｅ）を３．４ｇ（６９％）得た。

【０１９３】形状：白色粉体、融点：２９４−３０２℃
（分解）、 ¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ，δ）：１．０７８
（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），１．３５４（１８Ｈ，
ｓ），２．７１１（２Ｈ，ｄ），３．７２４（２Ｈ，
ｍ，Ｊ＝７Ｈｚ），６．６２６（１Ｈ，ｓ），６．９６
６５（２Ｈ，ｓ）、元素分析（カツコ内は理論値）：Ｎ
ａ６．３６％（６．５６％），Ｐ ９．１８％（８．８
４％）であった。

【０１９４】２．Ｏ−ｅｔｈｙｌ ３，５−ｄｉ−ｔｅ
ｒｔ−ｂｕｔｙｌ−４−ｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｙｌｐ
ｈｏｓｐｈｏｎａｔｅアルミニウム塩（アルミ塩Ａ）の
合成 室温で攪拌下のＳｏｄｉｕｍ（Ｏ−ｅｔｈｙｌ ３，５
−ｄｉ−ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌ−４−ｈｙｄｒｏｘｙｂ
ｅｎｚｙｌｐｈｏｓｐｈｏｎａｔｅ）１ｇ（２．８ｍｍ
ｏｌ）の水溶液７．５ｍｌに硝酸アルミニウム９水和物
３６４ｍｇ（０．９７ｍｍｏｌ）の水溶液５ｍｌを滴下
した。３時間攪拌後、析出物をろ取、水洗、乾燥してＯ
−ｅｔｈｙｌ ３，５−ｄｉ−ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌ−
４−ｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｙｌｐｈｏｓｐｈｏｎａｔ
ｅのアルミニウム塩を８６０ｍｇ得た。形状：白色粉
体、融点：１８３−１９２℃であった。

【０１９５】３．ポリエステルの重合 攪拌機付きの熱媒循環式２リッターステンレス製オート
クレーブに高純度テレフタル酸とその２倍モル量のエチ
レングリコールを仕込み、トリエチルアミンを酸成分に
対して０．３ｍｏｌ％加え、０．２５ＭＰａの加圧下２
４５℃にて水を系外に留去しながらエステル化反応を１
２０分間行いエステル化率が９５％のビス（２−ヒドロ
キシエチル）テレフタレート（ＢＨＥＴ）およびオリゴ
マーの混合物（以下、ＢＨＥＴ混合物という）を得た。
このＢＨＥＴ混合物に対して、上述のアルミ塩Ａをポリ
エステル中の酸成分に対してアルミニウム原子として
０．０２ｍｏｌ％添加し、窒素雰囲気下常圧にて２４５
℃で１０分間攪拌した。次いで５０分間を要して２７５
℃まで昇温しつつ反応系の圧力を徐々に下げて０．１Ｔ
ｏｒｒとしてさらに２７５℃、０．１Ｔｏｒｒで重縮合
反応を行った。ポリエチレンテレフタレートのＩＶが
０．６５ｄｌ／ｇに到達するまでに要した重合時間（Ａ
Ｐ）は９８分であった。

【０１９６】（参考実施例５）高純度テレフタル酸とエ
チレングリコールから常法に従って製造したビス（２−
ヒドロキシエチル）テレフタレートおよびオリゴマーの
混合物に対し、重縮合触媒として塩化アルミニウムの１
３ｇ／ｌのエチレングリコール溶液をポリエステル中の
酸成分に対してアルミニウム原子として０．０１５ｍｏ
ｌ％とフェニルホスホン酸ジメチルの１０ｇ／ｌエチレ
ングリコール溶液を酸成分に対してフェニルホスホン酸
ジメチルとして０．０２ｍｏｌ％、及び酢酸リチウム二
水和物５０ｇ／ｌのエチレングリコール溶液を酸成分に
対してリチウム原子として０．０２５モル％を加えて、
窒素雰囲気下常圧にて２４５℃で１０分間撹拌した。次
いで５０分間を要して２７５℃まで昇温しつつ反応系の
圧力を徐々に下げて０．１Ｔｏｒｒとしてさらに２７５
℃、０．１Ｔｏｒｒで重縮合反応を行った。

【０１９７】ポリエチレンテレフタレートのＩＶが０．
６５ｄｌ／ｇに到達するまでに要した重合時間（ＡＰ）
は７０（ｍｉｎ）であり、重縮合触媒は実用的な重合活
性を有するものであった。

【０１９８】また、上記の重縮合にて得られたＩＶ
（［ＩＶ］_i ）が０．６５（ｄｌ／ｇ）のポリエチレン
テレフタレートを常法に従って長さが約３ｍｍ、直径が
約２ｍｍのチップとした。このＰＥＴレジンチップを用
いて溶融試験を行い熱安定性パラメータ（ＴＳ）を求め
た。溶融試験後のＩＶ（［ＩＶ］_f1）は０．５２、ＴＳ
は０．１８であり、熱安定性は良好であった。

【０１９９】前記チップ化したＰＥＴレジンを常法に従
って粉砕し、粉末を使用して加水分解性試験を行い、耐
加水分解性パラメータ（ＨＳ）も求めた。加水分解試験
後のＩＶ（［ＩＶ］_f2）は０．５８、ＨＳは０．０８で
あり、本発明の重縮合触媒を使用して得られたＰＥＴは
耐加水分解性も優れたものであった。溶融重合で得られ
たＰＥＴレジンチップを用いてフィルムの製膜、回収ペ
レットの作成、ならびに回収ペレットによるフィルムの
製膜を行った。フィルムの熱安定性の評価結果は、フィ
ルムに着色は認められず良好であった。溶融重合で得ら
れたバージンのＰＥＴレジンチップを用いて製膜したフ
ィルムの耐水性を評価した結果は、強度が十分で切れに
くく、耐水性に優れたものであった。

【０２００】

【発明の効果】本発明によれば、アンチモン化合物並び
にゲルマニウム化合物以外の重合触媒を用いて熱安定性
に優れ、色調の良好なポリブチレンテレフタレート及び
ポリエステルの製造方法が提供される。本発明のポリブ
チレンテレフタレートは、例えば、衣料用繊維、カーテ
ン、カーペット、ふとんわた等に代表されるインテリア
・寝装用繊維、タイヤコード、ロープ等に代表される産
業資材用繊維、各種織物、各種編物、短繊維不織布、長
繊維不織布等の繊維、包装用フィルム、工業用フィル
ム、光学用フィルム、磁気テープ用フィルム、写真用フ
ィルム、缶ラミネート用フィルム、コンテンサ用フィル
ム、熱収縮フィルム、ガスバリアフィルム、白色フィル
ム、易カットフィルム等のフィルム、非耐熱延伸ボト
ル、耐熱延伸ボトル、ダイレクトブローボトル、ガスバ
リアボトル、耐圧ボトル、耐熱圧ボトル等の中空成形
体、各種シート、ガラス繊維強化ポリエステル、コネク
ターに代表される電気・電子部品、自動車部品、機械部
品、建材部品、雑貨、エラストマー等に代表されるエン
ジニアリングプラスチックなどの各種成形物、および塗
料や接着剤などへの応用が可能である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 塚本 健一 滋賀県大津市堅田二丁目１番１号 東洋紡 績株式会社総合研究所内 (72)発明者 渡辺 直樹 滋賀県大津市堅田二丁目１番１号 東洋紡 績株式会社総合研究所内 (72)発明者 吉田 文和 滋賀県大津市堅田二丁目１番１号 東洋紡 績株式会社総合研究所内 Ｆターム(参考） 4J029 AA01 AA03 AB01 AE01 BA05 CB06A JB191 JC411 JC551 JC561 JC571 JC591 JF221

Claims (16)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】アルミニウムおよびその化合物から選ばれ
   る少なくとも１種を金属含有成分として含み、かつフェ
   ノール系化合物から選択される少なくとも一種を含むポ
   リエステル重合触媒を用いて製造されたポリブチレンテ
   レフタレート。
2. 【請求項２】アルミニウムおよびその化合物から選ばれ
   る少なくとも１種を金属含有成分として含み、かつリン
   化合物から選択される少なくとも一種を含むポリエステ
   ル重合触媒を用いて製造されたポリブチレンテレフタレ
   ート。
3. 【請求項３】前記ポリエステル重合触媒が更にリン化合
   物を含む請求項１記載のポリブチレンテレフタレート。
4. 【請求項４】リン化合物が、ホスホン酸系化合物、ホス
   フィン酸系化合物、ホスフィンオキサイド系化合物、亜
   ホスホン酸系化合物、亜ホスフィン酸系化合物、及びホ
   スフィン系化合物からなる群より選ばれる一種または二
   種以上の化合物である請求項２または３に記載のポリブ
   チレンテレフタレート。
5. 【請求項５】リン化合物が、一種または二種以上のホス
   ホン酸系化合物である請求項２〜４のいずれかに記載の
   ポリブチレンテレフタレート。
6. 【請求項６】リン化合物が、芳香環構造を有する化合物
   であることを特徴とする請求項２〜５のいずれかに記載
   のポリブチレンテレフタレート。
7. 【請求項７】リン化合物が、下記一般式（化１）〜（化
   ３）で表される化合物からなる群より選ばれる一種また
   は二種以上である請求項２〜６のいずれかに記載のポリ
   ブチレンテレフタレート。 【化１】 【化２】 【化３】 （式（化１）〜（化３）中、Ｒ¹ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ は
   それぞれ独立に水素、炭素数１〜５０の炭化水素基、水
   酸基またはハロゲン基またはアルコキシル基またはアミ
   ノ基を含む炭素数１〜５０の炭化水素基を表す。Ｒ² 、
   Ｒ³ はそれぞれ独立に水素、炭素数１〜５０の炭化水素
   基、水酸基またはアルコキシル基を含む炭素数１〜５０
   の炭化水素基を表す。ただし、炭化水素基は脂環構造や
   芳香環構造を含んでいてもよい。）
8. 【請求項８】上記式（化１）〜（化３）中のＲ¹ 、Ｒ
   ⁴ 、Ｒ⁵ 、又はＲ⁶ が芳香環構造を有する基である請求
   項７に記載のポリブチレンテレフタレート。
9. 【請求項９】リン化合物が、フェノール部を同一分子内
   に有することを特徴とする請求項２〜８のいずれかに記
   載のポリブチレンテレフタレート。
10. 【請求項１０】フェノール部を同一分子内に有するリン
    化合物が、下記一般式（化４）〜（化６）で表される化
    合物からなる群より選ばれる一種または二種以上である
    請求項９に記載のポリブチレンテレフタレート。 【化４】 【化５】 【化６】 （式（化４）〜（化６）中、R¹はフェノール部を含む炭
    素数１〜５０の炭化水素基、水酸基またはハロゲン基ま
    たはアルコキシル基またはアミノ基およびフェノール部
    を含む炭素数１〜５０の炭化水素基を表す。R⁴,R⁵,R⁶は
    それぞれ独立に水素、炭素数１〜５０の炭化水素基、水
    酸基またはハロゲン基またはアルコキシル基またはアミ
    ノ基を含む炭素数１〜５０の炭化水素基を表す。R²,R³
    はそれぞれ独立に水素、炭素数１〜５０の炭化水素基、
    水酸基またはアルコキシル基を含む炭素数１〜５０の炭
    化水素基を表す。ただし、炭化水素基は分岐構造や脂環
    構造や芳香環構造を含んでいてもよい。R²とR⁴の末端ど
    うしは結合していてもよい。）
11. 【請求項１１】リン化合物のアルミニウム塩から選択さ
    れる少なくとも一種を含むポリエステル重合触媒を用い
    て製造されたポリブチレンテレフタレート。
12. 【請求項１２】下記一般式（化７）で表される化合物か
    ら選択される少なくとも１種であるポリエステル重合触
    媒を用いて製造されたポリブチレンテレフタレート。 【化７】 （式（化７）中、Ｒ¹ 、Ｒ² はそれぞれ独立に水素、炭
    素数１〜３０の炭化水素基を表す。Ｒ³ は、水素、炭素
    数１〜５０の炭化水素基、水酸基またはアルコキシル基
    を含む炭素数１〜５０の炭化水素基を表す。Ｒ⁴ は、水
    素、炭素数１〜５０の炭化水素基、水酸基またはアルコ
    キシル基またはカルボニルを含む炭素数１〜５０の炭化
    水素基を表す。l は１以上の整数、m は0 または１以上
    の整数を表し、l+m は3 である。n は１以上の整数を表
    す。炭化水素基は脂環構造や分岐構造や芳香環構造を含
    んでいてもよい。）
13. 【請求項１３】前記ポリエステル重合触媒が更に、アル
    カリ金属またはそれらの化合物あるいはアルカリ土類金
    属またはそれらの化合物からなる群より選ばれる一種も
    しくは二種以上の金属及び／または金属化合物を共存す
    ることを特徴とする請求項１〜１２のいずれかに記載の
    ポリブチレンテレフタレート。
14. 【請求項１４】ポリブチレンテレフタレートを製造する
    際に、請求項１〜１３のいずれかに記載のポリエステル
    重合触媒を用いることを特徴とするポリブチレンテレフ
    タレートの製造方法。
15. 【請求項１５】ポリブチレンテレフタレートを製造する
    際に、アンチモン化合物をアンチモン原子としてポリブ
    チレンテレフタレートに対して50ppm 以下の量で添加す
    ることを特徴とする請求項１４記載のポリブチレンテレ
    フタレートの製造方法。
16. 【請求項１６】ポリブチレンテレフタレートを製造する
    際に、ゲルマニウム化合物をゲルマニウム原子としてポ
    リブチレンテレフタレートに対して20ppm 以下の量で添
    加することを特徴とする請求項１４記載のポリブチレン
    テレフタレートの製造方法。